发明内容
本发明涉及一种用于TFT显示的嘧啶类液晶组合物,其含有如下重量百分比的组分:
(1)第一组分包含通式Ⅰ及Ⅰ*所代表的化合物,其含量为1-80%,具体即1%≤Ⅰ+Ⅰ*≤80%,其中Ⅰ、Ⅰ*含量不为0;
(2)第二组分包含通式Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ所代表的化合物,其含量为1-60%,即1%≤Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ≤60%;
(3)第三组分包含通式Ⅴ和Ⅵ所代表的化合物,其含量为0-40%,即0≤Ⅴ+Ⅵ≤40%;
(4)第三组分包含通式Ⅶ和Ⅷ所代表的化合物,其含量为0-20%,即0≤Ⅶ+Ⅷ≤20%;
(5)占上述各组分总含量0.05-0.5%的旋光性组分;
本发明所述液晶组合物第一组分中包括的通式Ⅰ及Ⅰ*所表示的液晶化合物为下述结构:
其中,R1、R2、R3彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基,其中部分CH2基团可被-O-替代或2-12个碳原子的烯基;L1、L2及L3彼此独立的表示-H或-F;
第一组分中通式Ⅰ和Ⅰ*具体为下列结构的化合物:
其中,R1、R2彼此独立的表示1-7个碳原子的烷基或2-7个碳原子的烯基;更适宜的碳原子个数为≤5。第一组分含量为5%≤Ⅰ+Ⅰ*≤75%,更理想为10%≤Ⅰ+Ⅰ*≤70%,其中通式Ⅰ所示的化合物含量1-30%,较优异为5%-30%,Ⅰ*所示的化合物含量为1-60%,进一步为5%-60%。
本发明所述的液晶组合物第一组分同时也是首要组分,其中以通式Ⅰ表示的液晶化合物公开于美国专利US4812258中,此类化合物具有很强的极性、大的光学各向异性和电学各向异性,并且有较高的清亮点,在混合液晶体系中有良好的降低阈值电压的效果和提高Δn数值的作用,但随之带来了粘度增大的负面影响;通式Ⅰ*所表示的化合物很好解决了粘度增大的问题,是调配快速响应的液晶混合物必不可少的一类化合物,此类化合物几乎没有极性,双环己烷的结构使得化合物有极低的粘度和小的光学各向异性,通式Ⅰ和Ⅰ*相配合使用对于调整体系的各项性能参数起到了决定性的作用。
本发明所述液晶组合物第二组分中包含通式Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ所表示的液晶化合物,结构如下:
其中,R4、R5、R6彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基,其中部分CH2基团可被-O-替代;L4、L5表示-H或-F;m、n和p彼此独立的表示0-2的整数;A独立的表示反式1,4-环己基或1,4-亚苯基。
第二组分中包括的通式Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ所表示的液晶化合物主要为下述化合物:
其中,R4、R5和R6彼此独立的表示1-7个碳原子的烷基或2-7个碳原子的烯基,本发明中通式化合物端基基团理想为少于5个碳原子;第二组分含量为5%≤Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ≤55%,进一步为6%≤Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ≤50%,其中通式Ⅱ所示的化合物含量为1-30%,更理想为5%-30%。
本发明所述的液晶组合物中第二组分包含的液晶化合物对于改善整个体系的互溶性起到至关重要的作用,与此同时通式Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ所表示的液晶化合物具有较高的介电常数、适中的光学各向异性,综合性能优异,混合液晶中加入此类组分可以明显降低阈值电压,稳定体系的各项性能。尤其是低温性能。
本发明所述液晶组合物第三组分所包含通式Ⅴ和Ⅵ表示的液晶化合物为如下结构:
其中,R7、R8、R9彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基,其中部分CH2基团可被-O-替代;L6表示-H或-F;q表示0-2的整数;B独立的表示反式1,4-环己基或1,4-亚苯基;
第三组分中包括的通式Ⅴ和Ⅵ所表示的液晶化合物具体为:
其中,R7、R8、R9彼此独立的表示1-7个碳原子的烷基,其中部分CH2基团可被-O-替代,更理想的烷基或烷氧基碳原子个数为≤5;第三组分含量为0-40%,即0≤Ⅴ+Ⅵ≤40%,理想含量为0-30%。
第三组分中所包含的液晶化合物具有较高的清亮点和较大的光学各向异性,可用于调整体系的清亮点和Δn数值。
本发明所述液晶组合物第四组分包括通式Ⅶ和Ⅷ所表示的液晶化合物其结构为下述所列:
其中,R10、R11和R12彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基,其中部分CH2基团可被-O-替代或2-12个碳原子的烯基;X表示烷基或卤素。
第四组分中包含通式Ⅶ和Ⅷ所表示的液晶化合物其为下述结构化合物:
其中,烷基与烯基为2-5个碳原子的直链基团;本发明所涉及的液晶组合物中第四组分含量为0-20%,特别为0-15%。
第四组分中所包含的液晶化合物对于混合液晶的响应时间及其它性能起到辅助调节的作用,特别对于参数的微调至关重要。
另外本发明所述的旋光性组分,S811、R811、S1011、R1011、S2011和R2011均来源于北京八亿时空液晶材料科技有限公司,其结构为:
对于本发明所述的液晶混合物若用于TN-TFT模式液晶显示中加入旋光性组分的作用是使液晶化合物在液晶盒中扭曲90°,不至发生欠扭而影响显示效果,其含量为0.05-0.5%,特别为0.07-0.2%。
本发明的液晶组合物可采用常规方法将两种或多种液晶化合物混合进行生产,如在高温下混合不同组分并彼此溶解的方法制备,其中,将液晶组合物溶解在用于该化合物的溶剂中并混合,然后在减压下蒸馏出该溶剂;或者本发明的液晶组合物可按照常规的方式制备,如将其中含量较小的组分在较高的温度下溶解在含量较大的主要组分中,或将各所属组分在有机溶剂中溶解,如丙酮、氯仿或甲醇等,然后将溶液混合后去除溶剂后得到。
通过本发明得到的液晶组合物性能优异,具有较低的电压,较低的粘度、高的电阻率及电压保持率,适用于各种快速响应的TFT-LCD中。
在本申请和下述实施例中,液晶化合物各组分的结构通过下述首字母缩写词来表示:
除非另有说明,上下文中,百分比为重量百分比,和所有的温度以摄氏度给出。使用下述缩写:m.p=熔点,C.p=清亮点,此外C=晶态,N=相列相,S=近晶相和I=各向同性相,其中在这些符号之间的数据表示转变温度。Δn为光学各向异性,n0为折射率(589nm,20℃)。η(mm2/s,20℃)为体积粘度。Δε为介电常数各向异性(20℃,1000Hz)。V10阈值电压=在相对10%对比度时的特征电压(V,20℃,),V90饱和电压=在相对90%对比度时的特征电压(V,20℃,)。Ton为直至达到最大对比度90%时接通时的时间,toff直至达到最大对比度10%时切断时的时间,τ为ton+toff(响应时间)(ms)。除非另有说明,所有光学数据均在20℃下测量。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
本发明实施例中液晶样品的制备均采用如下方法:
均匀液晶的制备采用业内普遍使用的热溶解方法,首先用天平按重量百分比称量液晶化合物,其中称量加入顺序无特定要求,通常以液晶化合物熔点由高到低的顺序依次称量混合,在60-100℃下加热搅拌使得各组分熔解均匀,再经过滤、旋蒸,最后封装即得目标样品。除此之外,也可用专利CN101502767A所涉及方法进行均匀液晶的制备。
实施例1
取以下重量百分比的液晶化合物配制液晶组合物,具体的配比及所得的液晶组合物的性质见表1:
表1
3CCV |
Ⅰ* |
40 |
% |
V10[V,20℃] |
2.29 |
3CCV1 |
Ⅰ* |
6 |
% |
η[mm2/s,20℃] |
12.6 |
3PP-F.F.H |
Ⅱ |
6 |
% |
Cp[℃] |
74.7 |
2PPFP3 |
Ⅴ |
2 |
% |
Δn[20℃,589nm] |
0.125 |
2PPFP5 |
Ⅴ |
2 |
% |
τ[ms] |
5.5 |
3PPFP5 |
Ⅴ |
1 |
% |
Δε[20℃] |
4.92 |
3CPP-F.F.F |
Ⅱ |
5 |
% |
|
|
5CPP-F.F.F |
Ⅱ |
1 |
% |
|
|
3CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
4 |
% |
|
|
5CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
2 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
3 |
% |
|
|
3PPCH2CH2P-H.F.H |
Ⅵ |
4 |
% |
|
|
5PPCH2CH2P-H.F.H |
Ⅵ |
4 |
% |
|
|
5PyPP-F.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
3PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
6 |
% |
|
|
5PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
S2011 |
|
0.1 |
% |
|
|
实施例2
取以下重量百分比的液晶化合物配制液晶组合物,具体的配比及所得的液晶组合物的性质见表2:
表2
3CCV |
Ⅰ* |
36 |
% |
V10[V,20℃] |
2.24 |
3CCV1 |
Ⅰ* |
10 |
% |
η[mm2/s,20℃] |
12.4 |
3PP-F.F.H |
Ⅱ |
6 |
% |
Cp[℃] |
74.0 |
2PPFP3 |
Ⅴ |
1 |
% |
Δn[20℃,589nm] |
0.123 |
2PPFP5 |
Ⅴ |
1 |
% |
τ[ms] |
5.25 |
3PPFP5 |
Ⅴ |
1 |
% |
Δε[20℃] |
4.76 |
3CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
6 |
% |
|
|
5CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
2 |
% |
|
|
3PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
5PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
5PyPP-F.F.H |
Ⅰ |
8 |
% |
|
|
2CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
2 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
3 |
% |
|
|
3PPCH2CH2P-H.F.H |
Ⅵ |
3 |
|
|
|
5PPCH2CH2P-H.F.H |
Ⅵ |
3 |
|
|
|
3PCH2CH2P-H.F.H |
Ⅵ |
4 |
|
|
|
S2011 |
|
0.1 |
% |
|
|
实施例3
取以下重量百分比的液晶化合物配制液晶组合物,具体的配比及所得的液晶组合物的性质见表3:
表3
3CCV |
Ⅰ* |
40 |
% |
V10[V,20℃] |
2.51 |
3CCV1 |
Ⅰ* |
7 |
% |
η[mm2/s,20℃] |
11.1 |
3PP-F.F.H |
Ⅱ |
5 |
% |
Cp[℃] |
72.4 |
2PPFP3 |
Ⅴ |
3 |
% |
Δn[20℃,589nm] |
0.127 |
2PPFP5 |
Ⅴ |
1 |
% |
τ[ms] |
5.0 |
3PPFP5 |
Ⅴ |
3 |
% |
Δε[20℃] |
4.0 |
3CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
2 |
% |
|
|
5CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
2 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
3 |
% |
|
|
5PP1 |
Ⅷ |
4 |
% |
|
|
3CCP-H.C1.H |
Ⅶ |
2 |
% |
|
|
3PPCH2CH2P-H.F.H |
Ⅵ |
4 |
% |
|
|
5PPCH2CH2P-H.F.H |
Ⅵ |
4 |
% |
|
|
5PyPP-F.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
3PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
6 |
% |
|
|
5PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
S811 |
|
0.1 |
% |
|
|
实施例4
取以下重量百分比的液晶化合物配制液晶组合物,具体的配比及所得的液晶组合物的性质见表4:
表4
3CCV |
Ⅰ* |
40 |
% |
V10[V,20℃] |
2.52 |
3CCV1 |
Ⅰ* |
8 |
% |
η[mm2/s,20℃] |
10.9 |
3PP-F.F.H |
Ⅱ |
6 |
% |
Cp[℃] |
73.8 |
2PPFP3 |
Ⅴ |
3 |
% |
Δn[20℃,589nm] |
0.123 |
2PPFP5 |
Ⅴ |
1 |
% |
τ[20℃,ms] |
4.75 |
3PPFP5 |
Ⅴ |
3 |
% |
Δε[20℃] |
5.93 |
5PP1 |
Ⅷ |
2 |
% |
|
|
3CCP-H.Cl.H |
Ⅶ |
2 |
% |
|
|
3CCPP-F.F.H |
Ⅲ |
2 |
% |
|
|
5CCPP-F.F.H |
Ⅲ |
2 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
3 |
% |
|
|
3PPCH2CH2P-H.F.H |
Ⅵ |
4 |
% |
|
|
5PPCH2CH2P-H.F.H |
Ⅵ |
4 |
% |
|
|
5PyPP-F.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
3PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
6 |
% |
|
|
5PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
R811 |
|
0.1 |
% |
|
|
实施例5
取以下重量百分比的液晶化合物配制液晶组合物,具体的配比及所得的液晶组合物的性质见表5:
表5
3CCV |
Ⅰ* |
30 |
% |
V10[V,20℃] |
2.52 |
3CCV1 |
Ⅰ* |
10 |
% |
η[mm2/s,20℃] |
14.2 |
2PPFP3 |
Ⅴ |
2 |
% |
Cp[℃] |
83.0 |
2PPFP5 |
Ⅴ |
2 |
% |
Δn[20℃,589nm] |
0.134 |
3PPFP5 |
Ⅴ |
2 |
% |
τ[ms] |
5.75 |
3CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
10 |
% |
Δε[20℃] |
4.67 |
5CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
2 |
% |
|
|
3PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
6 |
% |
|
|
5PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
6 |
% |
|
|
5PyPP-F.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
3CPP-F.F.F |
Ⅱ |
5 |
% |
|
|
5CPP-F.F.F |
Ⅱ |
3 |
% |
|
|
2CPP-F.OCF3.H |
Ⅵ |
2 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
Ⅵ |
1 |
|
|
|
5PP1 |
Ⅷ |
12 |
|
|
|
S2011 |
|
0.1 |
|
|
|
实施例6
取以下重量百分比的液晶化合物配制液晶组合物,具体的配比及所得的液晶组合物的性质见表6:
表6
3CCV |
Ⅰ* |
26 |
% |
V10[V,20℃] |
1.89 |
3CP-F.F.F |
Ⅲ |
3 |
% |
η[mm2/s,20℃] |
17.0 |
2CCP-F.F.F |
Ⅲ |
5 |
% |
Cp[℃] |
88.9 |
3CCP-F.F.F |
Ⅲ |
7 |
% |
Δn[20℃,589nm] |
0.10 |
5CCP-F.F.F |
Ⅲ |
2 |
% |
τ[ms] |
10.5 |
4CCP-F.F.H |
Ⅲ |
12 |
% |
Δε[20℃] |
7.20 |
3CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
4 |
% |
|
|
5CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
2 |
% |
|
|
2CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
13 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
10 |
% |
|
|
5PyPP-F.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
3PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
4 |
% |
|
|
5PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
5 |
% |
|
|
S2011 |
|
0.15 |
% |
|
|
实施例7
取以下重量百分比的液晶化合物配制液晶组合物,具体的配比及所得的液晶组合物的性质见表7:
表7
3CCV |
Ⅰ* |
23 |
% |
V10[V,20℃] |
1.88 |
3CP-F.F.F |
Ⅲ |
4 |
% |
η[mm2/s,20℃] |
18.0 |
2CCP-F.F.F |
Ⅲ |
4 |
% |
Cp[℃] |
89.9 |
3CCP-F.F.F |
Ⅲ |
5 |
% |
Δn[20℃,589nm] |
0.10 |
5CCP-F.F.F |
Ⅲ |
2 |
% |
τ[ms] |
12.0 |
4CCP-F.F.H |
Ⅲ |
13 |
% |
Δε[20℃] |
7.33 |
3CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
4 |
% |
|
|
5CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
2 |
% |
|
|
2CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
16 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
9 |
% |
|
|
5PyPP-F.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
3PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
4 |
% |
|
|
5PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
5 |
% |
|
|
5CCP-H.OCF3.H |
Ⅳ |
2 |
% |
|
|
R2011 |
|
0.15 |
% |
|
|
实施例8
取以下重量百分比的液晶化合物配制液晶组合物,具体的配比及所得的液晶组合物的性质见表8:
表8
3CCV |
Ⅰ* |
27 |
% |
V10[V,20℃] |
1.86 |
3CP-F.F.F |
Ⅲ |
3 |
% |
η[mm2/s,20℃] |
15.4 |
2CCP-F.F.F |
Ⅲ |
4 |
% |
Cp[℃] |
84.8 |
3CCP-F.F.F |
Ⅲ |
5 |
% |
Δn[20℃,589nm] |
0.1 |
5CCP-F.F.F |
Ⅲ |
9 |
% |
τ[ms] |
10.0 |
4CCP-F.F.H |
Ⅲ |
3 |
% |
Δε[20℃] |
6.19 |
3CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
8 |
% |
|
|
5CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
2 |
% |
|
|
2CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
9 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
12 |
% |
|
|
5CCP-H.OCF3.H |
Ⅳ |
4 |
% |
|
|
5PyPP-F.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
3PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
3 |
% |
|
|
5PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
4 |
% |
|
|
S2011 |
|
0.15 |
|
|
|
实施例9
取以下重量百分比的液晶化合物配制液晶组合物,具体的配比及所得的液晶组合物的性质见表9:
表9
3CCV |
Ⅰ* |
35 |
% |
V10[V,20℃] |
1.88 |
3PP-F.F.H |
Ⅱ |
4 |
% |
η[mm2/s,20℃] |
15.0 |
2CCP-F.F.F |
Ⅲ |
4 |
% |
Cp[℃] |
80.2 |
3CCP-F.F.F |
Ⅲ |
10 |
% |
Δn[20℃,589nm] |
0.096 |
5CCP-F.F.F |
Ⅲ |
2 |
% |
τ[ms] |
10.0 |
3CPP-F.F.F |
Ⅱ |
10 |
% |
Δε[20℃] |
6.32 |
3CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
9 |
% |
|
|
5CCPP-F.F.F |
Ⅱ |
2 |
% |
|
|
2CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
10 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
Ⅳ |
5 |
% |
|
|
5PyPP-F.F.H |
Ⅰ |
7 |
% |
|
|
3PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
1 |
% |
|
|
5PyPFP-H.F.H |
Ⅰ |
1 |
% |
|
|
S2011 |
|
0.15 |
% |
|
|
实验例:
表10是本发明所用液晶组合物与现有技术里不含有本发明中第一组分所表示液晶化合物的液晶组合物之间的性能对比,其中A为代表实施例1的液晶组合物,B为对比产品(八亿时空液晶材料科技有限公司的BHR92100+0.1%S2011)
BHR92100+0.1%S2011配比为:
3PP-F.F.H |
15 |
% |
|
|
2CCP-F.F.H |
10 |
% |
|
|
3CCP-F.F.H |
6 |
% |
|
|
5CCP-F.F.H |
9 |
% |
|
|
2PPFP3 |
2 |
% |
|
|
PPFP5 |
3 |
% |
|
|
3PPFP5 |
3 |
% |
|
|
5CP-H.F.H |
5 |
% |
|
|
5CP-H.Cl.H |
4 |
% |
|
|
3CPP-F.F.H |
8 |
% |
|
|
5CPP-F.F.H |
9 |
% |
|
|
3PPCH2CH2P-H.F.H |
6 |
% |
|
|
5PPCH2CH2P-H.F.H |
7 |
% |
|
|
3CCPP-F.F.H |
7 |
% |
|
|
3CPP-F.OCF3.H |
6 |
% |
|
|
S2011 |
0.10 |
% |
|
|
表10
Mixture |
|
A |
B |
清亮点 |
[℃] |
74.7 |
71.5 |
光学 |
Δn |
0.125 |
0.125 |
结论:本发明所提供的液晶组合物中化学式Ⅰ和Ⅰ*代表的第一组分液晶化合物对于提高混合液晶的响应时间起到决定性的作用。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。