CN1507427A - 具有负介电各向异性的茚满化合物 - Google Patents

具有负介电各向异性的茚满化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1507427A
CN1507427A CNA028093909A CN02809390A CN1507427A CN 1507427 A CN1507427 A CN 1507427A CN A028093909 A CNA028093909 A CN A028093909A CN 02809390 A CN02809390 A CN 02809390A CN 1507427 A CN1507427 A CN 1507427A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
group
compound
formula
tool
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA028093909A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100532340C (zh
Inventor
v
V·雷芬瑞斯
M·汉克米尔
M·布莱玛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of CN1507427A publication Critical patent/CN1507427A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100532340C publication Critical patent/CN100532340C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C49/755—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups a keto group being part of a condensed ring system with two or three rings, at least one ring being a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C07C25/22—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons with condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/18—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of oxygen atoms of carbonyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K19/3405—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered ring
    • C09K2019/3408—Five-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Abstract

本发明涉及式Ia或Ib的具负Δε的茚满化合物，其中，R、A、Z、X、Y、V、W、n和m如权利要求1中的定义。此化合物特别适用于制备VA－TFT显示器。

Description

具有负介电各向异性的茚满化合物
本发明涉及具有负Δε的茚满化合物。
自30年前首次发现可经济利用的液晶化合物以来，液晶已被广泛使用。已知应用范围特别是手表和时钟或袖珍计算器的显示器或用于火车站、机场和运动场的大型显示看板。其它应用有手提电脑或航空系统和影相应用的显示器。后者的应用特别需要符合一些与切换时间和影像对比度有关的高要求。
分子于液晶中的空间排列影响许多与方向性有关的特性。用于液晶显示器的主要是光学各向异性、介电各向异性和弹性机械行为。分别根据分子长轴方向与电容的两个方向板是垂直还是平行，使后者电容量不同；因此两个方向的液晶介电常数ε大小是不同的。当分子长轴方向垂直于电容器板的介电常数比平行于电容器板的介电常数大的物质被称为正介电性。传统显示器中所用的大部分液晶属此类型。
介电各向异性受分子可极性化和永久偶极距影响。电压施于显示器时，分子长轴方向使得介电常数较高者发生效用。与电场的相互作用强度视两个常数之间的差别而定。差别小时，所须的切换电压比差别大时来得高。在液晶分子中引入适当的极性基团(如：腈(CN-)或氟)能够使得操作电压范围较宽。
传统液晶显示器中所用的液晶分子中，沿著分子长轴的偶极距比垂直于分子长轴的偶极距来得大。沿著分子长轴的较大偶极距的方向性亦决定了液晶显示器于无电场状态中的分子方向性。最常用的TN(根据英语“twisted nematic”，即扭曲向列)电池中，厚仅5至10微米的液晶层居于两个平面玻璃板(各自经蒸镀涂覆氧化锡或铟-氧化锡导电透明层作为电极)之间。在此膜和液晶层之间有透明排列层，其通常制自塑胶(如：聚酰亚胺)。通过表面力，此层迫使邻近晶状分子长轴呈现优选方向，使得在无电压状态，它们均匀地停滞在显示器表面内侧并具有相同方向性，具有平整或相同低倾斜角。仅线性偏振光可通过的两个极化膜以特定排列粘合于显示器外侧。
已使用较大偶极距与分子长轴平行的液晶发展出非常有效的显示器。大多数情况下，使用5至20种组份的混合物达到足够宽的中间相温度范围、短切换时间和低临界电压。但是，例如用于手提电脑时，仍因为所用液晶显示器的视角依存性高而有困难。显示器表面与观察者的视角度垂直时，可获得最适影像品质。显示器相对于观察角度偏斜时，影像品质严重受损。为达较高舒适度，努力尽可能地宽化显示器可偏斜角度与观察者视角之间的差距。近来通过使用垂直于分子长轴的偶极距大于平行于分子长轴的偶极距的液晶化合物，以努力改善视角依存性。因此，在无电场状态下，这些分子排列垂直于经处理或经涂覆的显示器玻璃表面。此改善了观察角度依存性。将这样的显示器称为VA(直立排列)TFT显示器。
液晶材料仍有许多发展。用于提高液晶显示元件的性能，人们持续致力于开发新的化合物，以使这种显示器理想化。
因此，本发明的目的是要提出具有优越性质的液晶化合物。
通过式(Ia)或(Ib)化合物达到此目的
Figure A0280939000071
或
其中，
R分别是未经取代或经-CF3单取代或至少经卤素单取代的具1至12个碳原子的烷基或烷氧基、具2至12个碳原子的氧杂烷基、烯基或烯氧基或具3至12个碳原子的氧杂烯基，其中，这些基团中的一或多个CH2基团可以分别被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，其取代方式使得杂原子不会直接彼此相连，
A分别是1，4-亚苯基(其中，＝CH-可被＝N-一或二取代，且其可分别被下列取代基单至四取代：卤素(-F、-Cl、-Br、-I)、-CN、-CH3、-CH2F、-CHF2、-CF3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3)、1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基或1，4-亚环己二烯基(其中，-CH2-基团可分别被-O-或-S-一或二取代，且其可被卤素一或多取代)，
Z分别是单键、-CH2-CH2-、CF2CF2-、-CH＝CH-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CF2-或-CF2-O-基团，
X是-H、-F、-Cl、-CN、-NCS、-CF3、-OCF3、-OCHF2，Y，V分别是氢、未经取代、经-CF3单取代或至少经卤素单取代的具1至15个碳原子或2至15个碳原子的烷基、烷氧基、链烯基或炔基，其中这些基团中的一或多个CH2基团可以分别经-O-、-S-、-COO-、-CO-、-OCO-或-OCO-O-取代，其取代方式使得杂原子不会直接彼此相连，
Y也可为-F或-Cl，
W分别是-O-、-C(O)-、-CHF或-CF2-或-CH＝或-CF＝，在式(Ib)中，另为-CH2-，
n，m分别是0、1、2、3或4，
虚线是单键或双键，但当W是两个-CH2-时，式(Ib)中的X≠H。
优选情况中，通式(Ia)和(Ib)中，A分别优选为未经取代或经取代的1，4-亚苯基、未经取代或经取代的1，4-亚环己基(其中，-CH2-可被-O-一或二取代)或未经取代或经取代的1，4-亚环己烯基。
A特别优选为彼此不相关的
Figure A0280939000091
或
通式(Ia)和(Ib)中的R、Y和V分别是具1至15个碳原子的烷基和/或烷氧基，其可为直链或支链。优选直链并具1、2、3、4、5、6或7个碳原子，据此优选甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基。R、Y和V可以分别是杂氧烷基，优选直链2-杂氧丙基(＝甲氧基甲基)、2-(＝乙氧基甲基)或3-杂氧丁基(＝甲氧基乙基)、2-、3-或4-杂氧戊基、2-、3-、4-或5-杂氧己基。2-、3-、4-、5-或6-杂氧庚基。
R、Y和W可以分别是具2-15个碳原子的烯基，其可为直链或支链。优选直链并具2至7个碳原子。据此特别是乙烯基、丙-1-或丙-2-烯基、丁-1-、-2-或-3-烯基、戊-1-、-2-、-3-或-4-烯基、己-1-、-2-、-3-、-4-或-5-烯基或庚-1-、-2-、-3-、-4-、-5-或-6-烯基。
R、Y和V可以分别是具1至15个碳原子的烷基，其中一个CH2基团经-O-取代且一个经-CO-取代，它们优选相邻。因此这些含有酰氧基-CO-O-或氧羰基-O-CO-。优选其为直链并具2至6个碳原子。
R、Y和V可以分别是具1至15个碳原子的烷基，其中一个CH2基团被未经取代或经取代的-CH＝CH-所取代，相邻CH2基团经-CO-或-CO-O-或-O-CO-取代，其中其可为直链或支链。优选直链并具4至13个碳原子。
R、Y和V可以分别是经-CN或-CF3单取代的具1至15个碳原子的烷基或具2至15个碳原子的链烯基，其中优选直链的。-CN或-CF3取代发生于任意位置。
R、Y和V可以分别为至少经卤素单取代的具1至15个碳原子的烷基或具2至15个碳原子的链烯基，其中优选这些基团为直链的，且卤素优选-F或-Cl。多取代的情况中，卤素优选-F。所得基团包括全氟化基团。单取代中，氟或氯取代基可位于任意位置，优选位于ω-位置。
R、Y和V可以分别是二或多个CH2基团被-O-和/或-CO-O-取代的烷基，其中此基团可为直链或支链。优选为支链且具3至12个碳原子。
通式(Ia)和(Ib)中的R、Y和V优选为氢或分别具1至7个碳原子或具2至7个碳原子的烷基、烷氧基或链烯基。
Y还优选为-F或-Cl，特别是-F。
优选的通式(Ia)或(Ib)的茚满具有一或两个A环(Cyclen)。
这些化合物具有负Δε并因此适用于VA-TFT-显示器。它们与用于显示器的液晶混合物中的其它物质的配伍性非常良好。
茚满骨架中的取代基X和W产生垂直于分子长轴的偶极距，其视需要可通过在侧翼原子团ZAZAR中的适当取代基得以进一步加强。无电场状态下，式(Ia)或(Ib)化合物的取向为它们的分子长轴垂直于显示器的玻璃表。
下列化合物(其中的W、V、A、Y、Z、R、n和m如前面的定义)特别适用。
下列化合物尤其适用：
Figure A0280939000121
具有
R             A               Z              V
n-Alkyl  
Figure A0280939000131
    ——                       H
n-Alkyl  
Figure A0280939000132
    ——                       n-Alkyl
n-Alkyl       ——                       -O-n-Alkyl
n-Alkyl       -CH2-CH2-    H
n-Alkyl  
Figure A0280939000135
    -CH2-CH2-    n-Alkyl
n-Alkyl       -CH2-CH2-    -O-n-Alkyl
n-Alkyl    ——                       H
n-Alkyl    ——                       n-Alkyl
n-Alkyl    ——                       -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001310
 -CH2-CH2-    H
n-Alkyl  
Figure A02809390001311
 -CH2-CH2-    n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001312
 -CH2-CH2-    -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001313
    ——                        H
n-Alkyl       ——                        n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001315
    ——                        -O-n-Alkyl
n-Alkyl       -CH2-CH2-    H
n-Alkyl  
Figure A0280939000142
    -CH2-CH2-    n-Alkyl
n-Alkyl       -CH2-CH2-    -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000144
 ——                      H
n-Alkyl    ——                      n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000146
 ——                      -O-n-Alkyl
n-Alkyl    -CH2-CH2-   H
n-Alkyl    -CH2-CH2-   n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000149
 -CH2-CH2-   -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001410
 ——                     H
n-Alkyl    ——                     n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001412
 ——                     -O-n-Alkyl
n-Alkyl    -CH2-CH2-   H
n-Alkyl  
Figure A02809390001414
 -CH2-CH2-   n-Alkyl
n-Alkyl    -CH2-CH2-   -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001416
    -CH2-O-      H
n-Alkyl  
Figure A02809390001417
    -CH2-O-      n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001418
    -CH2-O-      -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000151
      -O-CH2-    H
n-Alkyl  
Figure A0280939000152
      -O-CH2-    n-Alkyl
n-Alkyl         -O-CH2-    -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000154
   -CH2-O-    H
n-Alkyl  
Figure A0280939000155
   -CH2-O-    n-Alkyl
n-Alkyl      -CH2-O-    -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000157
   -O-CH2-    H
n-Alkyl      -O-CH2-    n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000159
   -O-CH2-    -O-n-Al kyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001510
      -O-CH2-    H
n-Alkyl         -O-CH2-    n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001512
      -O-CH2-    -O-n-Alkyl
n-Alkyl    ——                H
n-Alkyl    ——                n-Alkyl
n-Alkyl    ——                -O-n-Alkyl
n-Alkyl     -CH2-CH2-    H
n-Alkyl     -CH2-CH2-    n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000163
  -CH2-CH2-    -O-n-Al kyl
n-Alkyl     ——                       H
n-Alkyl     ——                       n-Alkyl
n-Alkyl     ——                       -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000167
  -CH2-CH2-    H
n-Alkyl     -CH2-CH2-    n-Alkyl
n-Alkyl    -CH2-CH2-    -O-n-Alkyl
n-Alkyl-O-  
Figure A02809390001610
    ——                       H
n-Alkyl-O-  
Figure A02809390001611
    ——                      n-Alkyl
n-Alkyl-O-       ——                      -O-n-Alkyl
n-Alkyl          ——                      H
n-Alkyl  
Figure A02809390001614
       ——                      n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A02809390001615
       ——                      -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000171
                ——                       H
n-Alkyl  
Figure A0280939000172
                ——                       n-Alkyl
n-Alkyl                   ——                       -O-n-Alkyl
n-Alkyl                   -CH2-CH2-    H
n-Alkyl  
Figure A0280939000175
                -CH2-CH2-    n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000176
                -CH2-CH2-    -O-n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000177
                ——                       H
n-Alkyl                   ——                       n-Alkyl
n-Alkyl  
Figure A0280939000179
                ——                       -O-n-Alkyl
n-Alkyl-O-  
Figure A02809390001710
                ——                       H
n-Alkyl-O-                   ——                       n-Alkyl
n-Alkyl-O-  
Figure A02809390001712
                ——                       -O-n-Alkyl
  
Figure A0280939000181
具有
R                   A                          Z
n-Alkyl                   ——
n-Alkyl                   -CH2-CH2-
n-Alkyl  
Figure A0280939000184
 ——
n-Alkyl    -CH2-CH2-
n-Alkyl                   ——
n-Alkyl                   -CH2-CH2-
n-Alkyl  
Figure A0280939000188
       ——
n-Alkyl  
Figure A0280939000189
  -CH2-CH2-
n-Alkyl  
Figure A0280939000191
          ——
n-Alkyl  
Figure A0280939000192
          -CH2-CH2-
n-Alkyl                            -CH2-O-
n-Alkyl  
Figure A0280939000194
                         -O-CH2-
n-Alkyl  
Figure A0280939000195
          -CH2-O-
n-Alkyl             -O-CH2-
n-Alkyl                       -O-CH2-
n-Alkyl     ——
n-Alkyl     -CH2-CH2-
n-Alkyl     ——
n-Alkyl     -CH2-CH2-
n-Alkyl-O  
Figure A02809390001912
                      ——
n-Alkyl                             ——
n-Alkyl  
Figure A0280939000202
           ——
n-Alkyl  
Figure A0280939000203
           -CH2-CH2-
n-Alkyl              ——
n-Alkyl  
Figure A0280939000205
                          ——
  
尤其特别优选下列结构：
Figure A0280939000221
由最后提出的特别优选的结构中某些是尤其特别优选的，其
n＝1且R＝正烷基，特别是C1-C5-烷基，
n＝2且R＝正烷基，特别是C1-C5-烷基，
n＝1且R＝正-链烯基，特别是乙烯基、丙-1-烯基、丁-1-烯基和丁-3-烯基，
n＝2且R＝正-链烯基，特别是乙烯基、丙-1-烯基、丁-1-烯基和丁-3-烯基，
式(Ia)或(Ib)化合物通过已知方法制得，其在文献(如，Houben-Weyl经典著作，有机化学方法(Methoden der Organischen Chemie)，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart)中所描述，其于已知且适用于该反应的条件下进行。也可以使用目前已知的变通方式，但此处不加详述。
有必要时，亦可当场形成起始物，它们不从反应混合物中分离出来，立刻进一步反应得到式(Ia)或(Ib)化合物。
一个合成例如下所示。选择适当起始物，可各自合成所希望的式(Ia)或(Ib)化合物。
Figure A0280939000231
3-溴氟苯A与α，β-不饱和醛B在有二异丙基酰胺锂存在时反应得到化合物C。钯催化剂和三乙胺存在时，此化合物进行闭环反应得到茚满酮D。
Figure A0280939000232
将酮化合物D’以适当氟化剂(如：DAST或SF4)进行氟化反应，得到二氟化合物E，必要时，使用强碱(如：叔丁酸钾)可去除其中的氟化氢，得到化合物F。可通过与F3CSi(CH3)3反应并随后以KF/CH3OH处理而将三氟甲基引入分子中(G)。之后使用SOCl2/吡啶进行脱水反应得到化合物H。
茚满酮D’也可如图2a所示进一步反应。
Figure A0280939000241
图2a
酮化合物D’与丙烷-1，3-二硫醇反应得到环状酮缩硫醇E’。其与HF-吡啶在二溴二甲基乙内酰脲存在下反应，得到终产物H’，但也有一些溴化物F’。此混合物用碱处理以去除化合物F’中的HBr，由此得到化合物G’。化合物G’随后于G’和H’的混合物中进行氢化得到终产物H’。
形成茚满骨架的另一可能性示于图3。
Figure A0280939000242
                                                                                                  图3
经适当取代的碘苯衍生物J先以强碱(如：LDA)于低温去除质子，随后与适当丙烯醛衍生物反应得到醇K。借助Heck反应闭环而得到化合物L。
可根据图4所示的一般反应程序制得根据本发明的苯并呋喃和二氢苯并呋喃。
                                                                          图4
由酚衍生物M先与碘在弱碱作用下反应而将碘基引入，得到化合物N。之后使其与适当乙炔衍生物于钯(II)化合物(如：醋酸钯(II)，作为催化剂)存在下反应，制得苯并呋喃衍生物O。后者可以于钯/碳上催化氢化而得到二氢苯并呋喃衍生物P。
可根据图5所示的反应程序得到根据本发明的茚满辛(Indacene)。
Figure A0280939000261
图5
由3，5-二溴氟苯Q与不饱和醛R在二异丙基酰胺锂存在下反应得到化合物S。其在钯催化剂和三乙胺存在下闭环得到茚满酮T。使用乙二醇，在甲磺酸存在下，进行酮基的缩酮反应之后，使用不饱和醛V重覆此程序，得到茚满辛X。在用酸去除保护基团后，得到二酮Y，其可借助适当氟化剂(如SF4)转变成终产物Z。
所示反应仅作举例说明之用。本领域技术人员可适当地修改前面所介绍的合成法及使用其它适当的合成途径，以得到式(Ia)或(Ib)化合物。
如前述，式(Ia)或(Ib)化合物可用以生产液晶混合物。本发明因此提出一种包含至少两种液晶化合物的液晶介质，其中的液晶化合物包括至少一种式(Ia)或(Ib)化合物。
本发明还提出一种液晶介质，其除了一或多种根据本发明的式(Ia)和/或(Ib)化合物以外，另包含2至40(特别是4至30)种组分。特别尤其优选这些介质除了一或多种根据本发明的化合物以外，另包含7至25种组分。所述其它组份优选自向列的或由向列物形成的(单向转变的或各向同性的)物质，特别选自氧化偶氮苯、亚苄苯胺、联苯、三联苯、苯甲酸苯酯或苯甲酸环己酯、环己酸苯-或-环己酯、环己基苯甲酸的苯酯或环己酯、环己基环己酸的苯酯或环己酯、苯甲酸的环己基苯酯、环己酸的环己基苯酯、环己基环己酸的环己基苯酯、苯基环己烷、环己基联苯、苯基环己基环己烷、环己基环己烷、环己基环己基环己烯、1，4-双环己基苯、4’，4’-双-环己基联苯、苯基-或环己基嘧啶、苯基-或环己基吡啶、苯基-或环己基二噁烷、苯基-或环己基-1，3-二硫烷、1，2-二苯基乙烷、1，2-二环己基乙烷、1-苯基-2-环己基乙烷、1-环己基-2-(4-苯基环己基)-乙烷、1-环己基-2-联苯基乙烷、1-苯基-2-环己基苯基乙烷、卤化或未卤化的1，2-二苯乙烯、苯甲基苯醚、二苯乙炔和经取代的内桂酸。这些化合物中的1，4-亚苯基亦可经氟化。
适宜作为根据本发明的介质中的其它组份的最重要化合物可以式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)表示：
R′-L-E-R″           (II)
R′-L-COO-E-R″              (III)
R′-L-OOC-E-R″               (IV)
R′-L-CH2CH2-E-R″    (V)
R′-L-CF2O-E-R″          (VI)
式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)中，L和E可相同或相异各自独立地表示选自-Phe-、-Cyc-、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-G-Phe-和-G-Cyc-的二价基团及它们的镜像异构基团，其中，Phe是未经取代或经氟取代的1，4-亚苯基，Cyc是反式-1，4-亚环己基或1，4-亚环己基，Pyr是嘧啶-2，5-二基或吡啶-2，5-二基，Dio是1，3-二噁烷-2，5-二基，G是2-(反式-1，4-环己基)-乙基、嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基或1，3-二噁烷-2，5-二基。
优选L和E基团之一为Cyc或Phe。E优选为Cyc、Phe、Phe-Cyc。根据本发明的介质优选含有一或多种组份选自式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)化合物，其中的L和E选自Cyc和Phe，且同时有一或多种组份选自式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)化合物，其中L和E之一选自Cyc和Phe而另一个基团选自-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-，且视需要一或多种组份选自式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)化合物，其中的L和E选自-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-。
式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)化合物的较小亚组中，R′和R″分别是具高至8个碳原子的烷基、链烯基、烷氧基、烷氧基烷基、烯氧基或烷酰氧基。下文中将此较小次式称为A组，并将化合物标记为次式(IIa)、(IIIa)、(IVa)、(Va)和(VIa)化合物。大多这些化合物的R′和R″彼此不同、这些基团之一通常是烷基、链烯基、烷氧基或烷氧基烷基。
在另一称为B组式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)化合物的次B组中，E是
Figure A0280939000281
以次式(IIb)、(IIb)、(IVb)、(Vb)和(VIb)表示的B组化合物中，R′和R″如次式(IIa)至(VIa)的定义，优选烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基。
式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)化合物的另一较小次式中，R″是-CN；下文中将此次式称为C组，此亚组化合物以次式(IIc)、(IIIc)、(IVc)、(Vc)和(VIc)表示。次式(IIc)、(IIIc)、(IVc)、(Vc)和(VIc)化合物中，R′具有次式(IIa)、(IIIa)、(IVa)、(Va)和(VIa)化合物中的定义，优选烷基、烷氧基或烯基。
除了优选A、B和C组化合物以外，具有其它前述取代基变化的式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)化合物也常用。所有这些物质可由文献已知或类似的方法获取。
除了根据本发明的式(Ia)和/或(Ib)化合物以外，根据本发明的介质还优选含有选自A组和/或B组和/或C组的一或多种化合物。这些组的化合物在根据本发明的介质中的优选比例是：
A组：0至90％，优选20至90％，特别是30至90％
B组：0至80％，优选10至80％，特别是10至70％
C组：0至80％，优选5至80％，特别是5至50％，
在各根据本发明此介质中含有的A和/或B和/或C组化合物的重量比总和优选为5％至90％，特别是10％至90％。
根据本发明的介质中的式(Ia)和/或(Ib)化合物含量优选为1至40％，更优选5至30％。更优选的介质中，根据本发明的式(Ia)和/或(Ib)化合物含量超过40％，特别是45至90％。根据本发明的介质优选含有三、四或五种根据本发明的式(Ia)和/或(Ib)化合物。
式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)化合物的实例有下列化合物：
Figure A0280939000301
Figure A0280939000311
其中，R1，R2＝-CnH2n+1或-OCnH2n+1，其中，n＝1-8，而L1，L2＝-H或-F，
Figure A0280939000321
其中，m，n＝1-8。
根据本发明的介质以目前已知方式制备。通常，组份彼此溶解(视情况提高温度)。通过适当添加剂，可根据本发明修改液晶相，使其可适用于目前已知的所有类型的液晶显示器元件。此类添加剂为本领域技术人员熟知并详述于文献(H.Kelker/R.Hatz，Handbood of LiquidCrystals(液晶手册)，Verlag Chemie，Weinheim，1980)中。例如，添加多向色性的染料可用以制备彩色电子-电洞(guesthost)系统，或添加用以改变向列相的介电各向异性、粘度和/或方向性的物质。
因为它们的负Δε，式(I)化合物适用于VA-TFT显示器。本发明因此提出一种含有根据本发明的液晶介质的电光液晶显示器。
以下列实施例说明本发明：
实施例：
合成例：
实施例1：
1-(2-氟-6-碘-4-甲基-苯基)-2-(4’-丙基二环己基-4-基)-丙-2-烯-1-醇
31.1克(0.22摩尔)2，2，6，6-四甲基哌啶先置于350毫升四氢呋喃中并被冷却至-20℃。135毫升于己烷(0.22摩尔)的1.6M丁基锂在此温度下逐滴添加。混合物冷却至-18℃，并在此温度下将47.2克(0.2摩尔)1-氟-3-碘-5-甲基苯逐滴添加。此反应混合物于-80℃再搅拌1小时，之后加入52.5克(0.2摩尔)3-(4’-丙基二环己基-4-基)丙醛。使此混合物温热至0℃，水解，之后用水和稀盐酸施以惯用处理。
产率75克(75％理论值)
实施例2：
7-氟-5-甲基-2-(4’-丙基二环己基-4-基)-茚满-1-酮
75克(0.15摩尔)1-(2-氟-6-碘-4-甲基苯基)-2-(4’-丙基二环己基-4-基)-丙-2-烯-1-醇、50毫升三乙胺、400mg醋酸钯(II)(1.8毫摩尔)和960mg(3.7毫摩尔)三苯基膦溶解于200毫升乙腈中并回馏一夜。使此混合物冷却至室温并施以惯用处理。
产率44.5克(80％理论值)
实施例3：
4-丙基-4’-(1，1，7-三氟-5-甲基茚满-2-基)二环己基
44.5克(0.12摩尔)7-氟-5-甲基-2-(4’-丙基二环己基-4-基)茚满-1-酮溶解于400毫升二氯甲烷中，在压热器中于室温下加入32.4克(0.3摩尔)SF4。反应终了之后，对此混合物施以惯用处理。
产率33.5克(71％理论值)
实施例4：
4’-(3，4-二氟-6-甲基-1H-茚-2-基)-4-丙基二环己基
Figure A0280939000351
10.0克(0.025摩尔)4-丙基-4’-(1，1，7-三氟-5-甲基茚满-2-基)-二环己基与5.6克叔丁酸钾于200毫升四氢呋喃中于60℃一起搅拌6小时。之后对此混合物施以惯用处理。
产率5.9克(63％理论值)
实施例5：
4’-(4-氟-6-甲基-3-三氟甲基-1H-茚-2-基)-4-丙基二环己基
Figure A0280939000352
8.5克(0.023摩尔)7-氟-5-甲基-2-(4’-丙基二环己基-4-基)-茚满-1-酮溶解于50毫升四氢呋喃中，此溶液冷却0℃。添加3.7毫升(0.025摩尔)三氟甲基三甲基硅烷。添加0.1毫升四丁基氟化铵(于THF中的1M溶液)。反应终了之后，对混合物施以一般处理，之后使产物与40毫升甲醇混合，添加200mg氟化钾，混合物回馏10小时。所得甲醇溶解于30毫升吡啶中，逐滴添加1.7毫升(0.024摩尔)硫酰氯。此混合物于室温搅拌10小时，之后施以惯用处理。
产率6.9克(71％理论值)
实施例6：
2-碘4-甲基-6-氟酚
Figure A0280939000361
55.5克(0.44摩尔)2-氟-4-甲基酚和120.3克(0.87摩尔)碳酸钾溶解于275毫升水中，此溶液冷却至5℃。127.5克碘(0.5摩尔)分批添加。反应终了之后，对此混合物施以惯用处理。
产率86.5克(78％理论值)
实施例7：
7-氟-5-甲基-2-(4’-丙基二环己基-4-基)-苯并呋喃
Figure A0280939000362
50.5克(0.2摩尔)2-碘-4-甲基-6-氟酚、4.2克(6毫摩尔)双(三苯基膦)氯化钯(II)、1.2克(6.3毫摩尔)碘化铜(I)和40.5克(0.4摩尔)三乙胺先置于200毫升二甲基甲酰胺中，在室温下逐滴加入溶解于二甲基甲酰胺中的46.5克(0.2摩尔)4’-丙基二环己基乙炔。此混合物于室温搅拌1小时，于40℃搅拌2小时，之后对其施以惯用处理。
产率38.5克(54％理论值)
此化合物可于大气压下，通过使用载于碳上的钯(10％)进行氢化反应，转化成二氢苯并呋喃。
实施例8
Figure A0280939000371
41.0毫升二异丙基酰胺先置于环己烷/乙苯/四氢呋喃中的2M溶液(79.612毫摩尔)和150毫升THF，并在-74℃下加入溶于20毫升THF中的60.3克(93.143毫摩尔)1-溴-3-氟苯。此混合物搅拌1小时，之后添加18.4克(70.111毫摩尔)a于40毫升THF中的溶液。混合物搅拌12小时，以1N HCl酸化并以甲基叔丁基醚萃取。有机相经干燥和浓缩，从正己烷中结晶得到产物。
产率25.9克(84.4％理论值)
实施例9：
Figure A0280939000372
95.8克(58.98毫摩尔)b溶解于185毫升乙腈和40毫升三乙胺的温热混合物中。2.5克(2.538毫摩尔)双-(三-邻-甲苯基膦)氯化钯(II)作为催化剂加至此溶液中。此混合物于氮气下加热至90℃，之后施以惯用处理。从己烷结晶中得到16.2克c。
产量16.2克(77.0％理论值)
实施例10：
Figure A0280939000381
5.9克(16.548毫摩尔)c和3.207毫升(32.0毫摩尔)1，3-丙二硫醇溶解于50毫升二氯甲烷中。10毫升(79.617毫摩尔)三氟化硼-二乙醚络合物于-10℃加至此溶液中。此混合物于-5至-10℃搅拌并过夜溶化。产物溶液倒在碳酸氢盐上，混合物搅拌直到不再有气体逸出。混合物以二氯甲烷萃取两次，干燥并以甲基-叔丁基醚/庚烷1∶10的混合物层析。
实施例11：
Figure A0280939000382
41毫升于吡啶中的65％氟化氢溶液和11.4克(39.87毫摩尔)1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲先置于35毫升二氯甲烷中，冷却至-75℃。将溶于25毫升二氯甲烷中的4.1克(9.178摩尔)d加至此溶液中。移去冷却浴，反应混合物搅拌一夜。添加200毫升冰冷的亚硫酸氢钠和500毫升2N NaOH。水相以二氯甲烷萃取三次，有机相以氯化钠饱和溶液清洗，干燥并浓缩。产物以二乙醚/庚烷(1∶20)层析。
实施例12：
8毫升THF中的8毫升二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯加至4.20克得自实施例11的粗产物中。此混合物于室温搅拌直到反应完全(DC-检测)。然后浓缩此混合物，渣质混于水和二氯甲烷中，萃取，干燥并以己烷层析。
实施例13：
2.3克得自实施例12的粗产物于1.8克5％Pd/C上在30毫升四氢呋喃中氢化。
以类似于实施例8-13的方式得到下列化合物：
Figure A0280939000393
相：K 122 L
Kp：23.7℃
Δε：-8.5
Δn： 0.075
相：K 99 L
Kp：18.1℃
Δε：-7.1
Δn：0.086
相：K 118 L
Kp：50.5℃
Δε：-11.4
Δn：0.065
相：K 134 L
Kp：104.3℃
Δε：-11.7
Δn：0.0775
Figure A0280939000404
相：K 105 L
Kp：77.7℃
Δε：-8.2
Δn：0.077
Figure A0280939000411
相：K 171 SmB(170)N(170.7)L
Kp：180.5℃
Δε：-5.4
Δn：0.0754
Figure A0280939000412
相：K 130 SmB 168N 203.7L
Kp：202.3℃
Δε：-8.3
Δn：0.075
相：K 109 SmA-1 156 SmA-2 183N 220.7L
Kp：253.5℃
Δε：-6.7
Δn：0.087
Figure A0280939000421
相：K 110 SmA-1 168 SmA-2 171 N 207.0L
Kp：233.3℃
Δε：-5.6
Δn：0.0765
前文中，Kp.表示澄清点，Δε表示介电各向异值，Δn表示双折射值。
混合物实例：
使用下列缩写：
CY-n-(O)m
          
Figure A0280939000422
CCY-n-(O)m
           
CPY-n-(O)m
           
Figure A0280939000424
PCH-n(O)m
           
Figure A0280939000425
CCH-n(O))m
           
Figure A0280939000426
CC-nV-m
          
Figure A0280939000431
CCP-nV-m
          
IND
      
Figure A0280939000433
此外，
Kp.表示澄清点[℃]
Δn  表示于20℃、589纳米的光学各向异值(双折射)
Δε表示于20℃，1kHz的介电各向异值
ε‖表示于20℃、1kHz平行于监测器的介电常数
K3/K1表示弹性常数K3和K1的比值
γ1表示旋转粘度[mPa.s](除非特别声明，否则是于20℃)
V0表示电容临界电压[伏特]
电容临界电压是使用有间隔20微米的两个平面平行载板和电极层的显示器测得，此显示器的载板内侧上有经磨擦的聚酰亚胺取向层覆盖，使得液晶分子具有同向性(homeotropic)边缘调整。此可聚合化合物于显示器中通过强度为28毫瓦特/cm2的UV辐射并经历2分钟而聚合，同时在显示器上施以10伏特电压。
制得下列液晶混合物并用以测得下列值。
实施例14：
CY-3-O2      20.00％     Kp.    +74,0
CY-5-O2      11.00％    Δn     0,0813
CCY-3-O3     10.00％    Δε            -3,9
CCY-O2       10.00％    ε‖       3,7
CPY-2-O2     7.00％     K3/K1 1,04
CC-5-V       20.00％    γ1    109
CC-3-V1      12.00％    V0     2,02
CCH-35       5.00％
IND          5.00％
实施例15：
CY-3-O2     12.00％      Kp.      +75,0
CY-5-O2     12.00％     Δn       0,0823
CCY-4-O2    7.00％      Δε                -3,2
CPY-2-O2    12.00％     ε‖           3,5
CPY-3-O2    3.00％       K3/K1  0,97
CC-5-V      20.00％     γ1      91
CC-3-V1     12.00％      V0      2,17
CC-4-V      10.00％
CCH-35      4.00％
IND         8.00％

Claims (5)

1.式(Ia)或(Ib)的具有负Δε的茚满化合物
Figure A0280939000021
或
其中，
R分别是未经取代或经-CF3单取代或至少经卤素单取代的具1至12个碳原子的烷基或烷氧基、具2至12个碳原子的氧杂烷基、烯基或烯氧基或具3至12个碳原子的氧杂烯基，其中，这些基团中的一或多个CH2基团可以分别被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，其取代方式使得杂原子不会直接彼此相连，
A分别是1，4-亚苯基(其中，＝CH-可被＝N-一或二取代，且其可分别被下列取代基单至四取代：卤素(-F、-Cl、-Br、-I)、-CN、-CH3、-CH2F、-CHF2、-CF3、-OCH3、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3)、1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基或1，4-亚环己二烯基(其中，-CH2-基团可分别被-O-或-S-一或二取代，且其可被卤素一或多取代)，
Z分别是单键、-CH2-CH2-、CF2CF2-、-CH＝CH-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CH2-、-CH2-O-、-O-CF2-或-CF2-O-基团，
X是-H、-F、-Cl、-CN、-NCS、-CF3、-OCF3、-OCHF2，Y，V分别是氢、未经取代、经-CF3单取代或至少经卤素单取代的具1至15个碳原子或2至15个碳原子的烷基、烷氧基、链烯基或炔基，其中这些基团中的一或多个CH2基团可以分别经-O-、-S-、-COO-、-CO-、-OCO-或-OCO-O-取代，其取代方式使得杂原子不会直接彼此相连，
Y也可为-F或-Cl，
W分别是-O-、-C(O)-、-CHF或-CF2-或-CH＝或-CF＝，在式(Ib)中，另为-CH2-，
n，m  分别是0、1、2、3或4，
虚线是单键或双键，但当W是两个-CH2-时，式(Ib)中的X≠H。
2.如权利要求第1项的茚满化合物，其中，其为
Figure A0280939000031
3.如权利要求第1项的茚满化合物，其中，其为
4.包含至少两种液晶化合物的液晶介质，其特征在于，液晶化合物包括至少一种式(I)化合物。
5.电光液晶显示器，其特征在于，含有如权利要求4的液晶介质。
CNB028093909A 2001-07-20 2002-07-19 具有负介电各向异性的茚满化合物 Expired - Lifetime CN100532340C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10135499A DE10135499A1 (de) 2001-07-20 2001-07-20 Indanverbindungen mit negativem Delta-epsilon
DE10135499.1 2001-07-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1507427A true CN1507427A (zh) 2004-06-23
CN100532340C CN100532340C (zh) 2009-08-26

Family

ID=7692570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028093909A Expired - Lifetime CN100532340C (zh) 2001-07-20 2002-07-19 具有负介电各向异性的茚满化合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7122228B2 (zh)
EP (1) EP1409441B1 (zh)
JP (1) JP4410556B2 (zh)
KR (1) KR100884117B1 (zh)
CN (1) CN100532340C (zh)
AT (1) ATE449053T1 (zh)
DE (2) DE10135499A1 (zh)
TW (1) TWI243810B (zh)
WO (1) WO2003010120A1 (zh)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102408896A (zh) * 2010-09-21 2012-04-11 达兴材料股份有限公司 液晶化合物与液晶混合物
CN102477305A (zh) * 2010-11-25 2012-05-30 达兴材料股份有限公司 液晶化合物与液晶混合物
CN102690167A (zh) * 2012-06-14 2012-09-26 江苏和成新材料有限公司 含饱和茚环类的液晶化合物及其组合物
CN103058836A (zh) * 2012-01-18 2013-04-24 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有茚满和二氟亚甲氧基桥的液晶化合物及其制备方法与应用
CN103058947A (zh) * 2012-12-24 2013-04-24 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有苯并噁唑和二氟亚甲氧基桥的液晶化合物及其制备方法与应用
CN103102887A (zh) * 2013-02-06 2013-05-15 江苏和成显示科技股份有限公司 一种苯并呋喃类衍生物液晶化合物及其组合物和应用
CN103131426A (zh) * 2011-11-25 2013-06-05 达兴材料股份有限公司 液晶化合物以及液晶介质
CN103194242A (zh) * 2013-04-16 2013-07-10 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有氘的液晶化合物及其制备方法与应用
CN103897708B (zh) * 2014-03-13 2016-08-24 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一种正介电各向异性液晶组合物
CN106244170A (zh) * 2015-06-12 2016-12-21 三星显示有限公司 液晶显示器
CN106398716A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 北京燕化集联光电技术有限公司 一种4，5－二氟‑7‑甲基茚满类液晶化合物及其制备方法与应用
CN106398720A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 北京云基科技有限公司 一种液晶介质及其应用
CN108003894A (zh) * 2016-11-02 2018-05-08 达兴材料股份有限公司 液晶化合物、液晶组合物及使用此液晶化合物的液晶显示装置
CN108690640A (zh) * 2018-07-17 2018-10-23 烟台显华化工科技有限公司 一种含茚环的化合物及液晶介质
CN109762577A (zh) * 2019-02-12 2019-05-17 西安近代化学研究所 一种基于环戊烷并苯并呋喃骨架的液晶化合物、组合物及化合物制备方法
CN111218290A (zh) * 2019-12-27 2020-06-02 Tcl华星光电技术有限公司 液晶分子与液晶显示面板
CN112538006A (zh) * 2020-12-25 2021-03-23 阜阳欣奕华材料科技有限公司 化合物、液晶组合物以及显示装置

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10214938A1 (de) * 2002-04-04 2003-10-16 Merck Patent Gmbh Fluorierte Indene und 1,7-Dihydroindacene mit negativem delta epsilon
DE50313416D1 (de) 2002-11-22 2011-02-24 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
KR100526402B1 (ko) * 2002-11-22 2005-11-08 주식회사 엘지화학 고리형 올레핀계 부가 중합체를 포함하는 네가티브Ｃ-플레이트(ｎｅｇａｔｉｖｅ Ｃ-ｐｌａｔｅ)형 광학이방성 필름 및 이의 제조방법
US20080143896A1 (en) * 2003-05-06 2008-06-19 Electronically Shaded Glass, Inc. Window shading system
US7356969B1 (en) 2003-05-06 2008-04-15 Electronically Shaded Glass, Inc. Electronically shaded thin film transparent monochromatic liquid crystal display laminated window shading system
JP4742215B2 (ja) * 2003-06-23 2011-08-10 Ｊｎｃ株式会社 クロマン化合物、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子
DE10336023B4 (de) 2003-08-01 2017-10-19 Merck Patent Gmbh Fluorierte Heterocyclen und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen
DE10336016B4 (de) * 2003-08-01 2017-10-19 Merck Patent Gmbh Fluorierte Polycyclen und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen
DE10341154B4 (de) * 2003-09-06 2012-05-16 Nematel Gmbh & Co. Kg Tricyclische Fluorverbindungen, flüssigkristallines Medium sowie dessen Verwendung
JP5085133B2 (ja) * 2003-10-17 2012-11-28 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング フッ素化されたインダン化合物を含む液晶媒体
WO2005103799A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh As-indacenderivate
KR101457281B1 (ko) * 2004-07-02 2014-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질 및 그를 함유하는 전기광학 디스플레이
ATE440832T1 (de) 2005-07-20 2009-09-15 Merck Patent Gmbh S-indacen- und indenoä5,6-düä1,3üdioxol-derivate und deren verwendung als komponente flüssigkristalliner mischungen
KR101432959B1 (ko) * 2005-08-09 2014-08-21 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질
EP1958999B1 (de) 2007-02-13 2012-07-11 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium
CN103319306A (zh) 2008-02-08 2013-09-25 晶美晟光电材料（南京）有限公司 包含环戊烷基团的液晶
WO2009115186A1 (de) * 2008-03-17 2009-09-24 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
US20110101270A1 (en) 2008-04-22 2011-05-05 Atsutaka Manabe Liquid-crystalline medium
EP2652088B1 (de) 2010-12-17 2014-10-15 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines medium
CN102795974B (zh) * 2012-07-31 2015-03-04 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶介质及液晶组合物
CN105085151B (zh) * 2014-05-12 2017-02-15 江苏和成新材料有限公司 含烯键类的茚环化合物及其制备方法和应用
CN105331371B (zh) * 2014-07-22 2017-10-24 江苏和成显示科技股份有限公司 负性液晶组合物及其应用
CN105331370B (zh) * 2014-07-22 2017-10-24 江苏和成显示科技股份有限公司 负性液晶组合物及其应用
CN107207459B (zh) * 2015-02-19 2021-03-30 捷恩智株式会社 具有苯并噻吩的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
KR20180000838U (ko) 2016-09-19 2018-03-28 조은별 공기 순환장치
US10119074B2 (en) 2016-09-27 2018-11-06 Samsung Display Co., Ltd. Liquid crystal composition and display device including the same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE279864C (zh)
US2447099A (en) * 1944-08-23 1948-08-17 Hoffmann La Roche 2-phenylindene derivatives and process for the manufacture of same
JPS6163671A (ja) * 1984-09-05 1986-04-01 Shionogi & Co Ltd ２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−スルホンアミド誘導体および降圧利尿剤
DE4303634B4 (de) * 1993-02-09 2006-06-14 Merck Patent Gmbh Indan-Derivate
JPH08169883A (ja) 1994-09-28 1996-07-02 Dainippon Ink & Chem Inc 光学活性なジヒドロベンゾフラン誘導体とその製造中間体及びこれを含む液晶組成物
JPH08157463A (ja) 1994-11-30 1996-06-18 Canon Inc 液晶性化合物、それを含有する液晶組成物、それを有する液晶素子及びそれらを用いた表示方法、液晶装置
DE19840447B4 (de) * 1998-09-04 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Fluorierte Derivate des Indans und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen
DE19900517B4 (de) 1998-01-19 2018-03-29 Merck Patent Gmbh 2,3-Dihydro-6,7-difluorbenzofuran-Derivate
DE19909761A1 (de) * 1998-04-17 1999-10-21 Merck Patent Gmbh Benzofuran- und Benzodifuran-Derivate
EP1341871B1 (de) * 2000-12-06 2008-10-29 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristallines medium
DE10214938A1 (de) * 2002-04-04 2003-10-16 Merck Patent Gmbh Fluorierte Indene und 1,7-Dihydroindacene mit negativem delta epsilon

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102408896A (zh) * 2010-09-21 2012-04-11 达兴材料股份有限公司 液晶化合物与液晶混合物
CN102408896B (zh) * 2010-09-21 2013-06-05 达兴材料股份有限公司 液晶化合物与液晶混合物
CN102477305A (zh) * 2010-11-25 2012-05-30 达兴材料股份有限公司 液晶化合物与液晶混合物
CN102477305B (zh) * 2010-11-25 2013-10-23 达兴材料股份有限公司 液晶化合物与液晶混合物
CN103131426B (zh) * 2011-11-25 2014-08-20 达兴材料股份有限公司 液晶化合物以及液晶介质
CN103131426A (zh) * 2011-11-25 2013-06-05 达兴材料股份有限公司 液晶化合物以及液晶介质
CN103058836A (zh) * 2012-01-18 2013-04-24 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有茚满和二氟亚甲氧基桥的液晶化合物及其制备方法与应用
CN103058836B (zh) * 2012-01-18 2015-06-17 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有茚满和二氟亚甲氧基桥的液晶化合物及其制备方法与应用
CN102690167A (zh) * 2012-06-14 2012-09-26 江苏和成新材料有限公司 含饱和茚环类的液晶化合物及其组合物
CN102690167B (zh) * 2012-06-14 2014-10-22 江苏和成显示科技股份有限公司 含饱和茚环类的液晶化合物及其组合物
CN103058947B (zh) * 2012-12-24 2015-07-29 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有苯并噁唑和二氟亚甲氧基桥的液晶化合物及其制备方法与应用
CN103058947A (zh) * 2012-12-24 2013-04-24 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有苯并噁唑和二氟亚甲氧基桥的液晶化合物及其制备方法与应用
CN103102887A (zh) * 2013-02-06 2013-05-15 江苏和成显示科技股份有限公司 一种苯并呋喃类衍生物液晶化合物及其组合物和应用
CN103102887B (zh) * 2013-02-06 2014-09-10 江苏和成显示科技股份有限公司 一种苯并呋喃类衍生物液晶化合物及其组合物和应用
CN103194242A (zh) * 2013-04-16 2013-07-10 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有氘的液晶化合物及其制备方法与应用
CN103897708B (zh) * 2014-03-13 2016-08-24 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一种正介电各向异性液晶组合物
CN106244170A (zh) * 2015-06-12 2016-12-21 三星显示有限公司 液晶显示器
CN106398716A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 北京燕化集联光电技术有限公司 一种4，5－二氟‑7‑甲基茚满类液晶化合物及其制备方法与应用
CN106398716B (zh) * 2016-08-30 2018-05-22 北京燕化集联光电技术有限公司 一种4，5－二氟-7-甲基茚满类液晶化合物及其制备方法与应用
CN106398720B (zh) * 2016-08-31 2018-05-22 北京云基科技有限公司 一种液晶介质及其应用
CN106398720A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 北京云基科技有限公司 一种液晶介质及其应用
CN108003894A (zh) * 2016-11-02 2018-05-08 达兴材料股份有限公司 液晶化合物、液晶组合物及使用此液晶化合物的液晶显示装置
CN108003894B (zh) * 2016-11-02 2020-11-03 达兴材料股份有限公司 液晶化合物、液晶组合物及使用此液晶化合物的液晶显示装置
CN108690640A (zh) * 2018-07-17 2018-10-23 烟台显华化工科技有限公司 一种含茚环的化合物及液晶介质
CN109762577A (zh) * 2019-02-12 2019-05-17 西安近代化学研究所 一种基于环戊烷并苯并呋喃骨架的液晶化合物、组合物及化合物制备方法
CN109762577B (zh) * 2019-02-12 2021-11-23 西安近代化学研究所 一种基于环戊烷并苯并呋喃骨架的液晶化合物、组合物及化合物制备方法
CN111218290A (zh) * 2019-12-27 2020-06-02 Tcl华星光电技术有限公司 液晶分子与液晶显示面板
CN112538006A (zh) * 2020-12-25 2021-03-23 阜阳欣奕华材料科技有限公司 化合物、液晶组合物以及显示装置
CN112538006B (zh) * 2020-12-25 2023-08-22 阜阳欣奕华材料科技有限公司 化合物、液晶组合物以及显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
TWI243810B (en) 2005-11-21
EP1409441A1 (de) 2004-04-21
JP4410556B2 (ja) 2010-02-03
ATE449053T1 (de) 2009-12-15
DE10135499A1 (de) 2003-01-30
DE50214010D1 (de) 2009-12-31
CN100532340C (zh) 2009-08-26
US7122228B2 (en) 2006-10-17
KR20040030824A (ko) 2004-04-09
JP2004536140A (ja) 2004-12-02
KR100884117B1 (ko) 2009-02-17
EP1409441B1 (de) 2009-11-18
US20040171866A1 (en) 2004-09-02
WO2003010120A1 (de) 2003-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1507427A (zh) 具有负介电各向异性的茚满化合物
CN1125158C (zh) 电光液晶显示器
CN1291958C (zh) 萘衍生物和含有它的液晶组合物
CN1829786A (zh) 色满衍生物及含有该化合物的液晶组合物
CN1022409C (zh) 液晶环丙基烷基杂环化合物制备方法
CN1093870C (zh) 超扭曲液晶显示器
CN1823151A (zh) 包含单氟三联苯化合物的液晶介质
CN1036029A (zh) 超扭曲-液晶显示(元件)
CN1867647A (zh) 包含氟化茚满化合物的液晶介质
CN1688671A (zh) 光稳定的液晶介质
CN1628165A (zh) 液晶化合物
CN1111671A (zh) 液晶化合物和液晶结合物
CN1942461A (zh) 二苯并呋喃、二苯并噻吩和芴衍生物
CN1040024A (zh) 2，3-二氟酚衍生物
CN86101044A (zh) 含有联苯酯类的液晶混合材料以及使用它们的装置
CN86101036A (zh) 含类萜烯化合物衍生物的液晶材料及该材料的装置
CN1714137A (zh) 液晶介质
CN1039797A (zh) 二氟甲基化合物
CN1168365A (zh) 环戊基衍生物
CN87105129A (zh) 手征性液晶化合物：混合物以及装有这样混合物的装置
CN1117515A (zh) 液晶化合物和液晶组合物以及液晶显示元件
CN1184103A (zh) 环戊基衍生物
CN1227838A (zh) 氟取代4－链烯基苯甲酸及其衍生物、向列液晶组合物和使用该组合物的液晶显示装置
CN1093732A (zh) 近晶液晶混合物
CN1109008C (zh) 液晶链烯基二苯乙炔衍生物和液晶组合物以及液晶显示器

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20090826

CX01 Expiry of patent term