CN103194242A - 含有氘的液晶化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

含有氘的液晶化合物及其制备方法与应用 Download PDF

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CN103194242A
CN103194242A CN2013101307826A CN201310130782A CN103194242A CN 103194242 A CN103194242 A CN 103194242A CN 2013101307826 A CN2013101307826 A CN 2013101307826A CN 201310130782 A CN201310130782 A CN 201310130782A CN 103194242 A CN103194242 A CN 103194242A
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张兴
李正强
华瑞茂
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Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种含有氘的液晶化合物及其制备方法与应用。该化合物的结构通式如式I所示。与非氘代液晶化合物相比，该化合物可以适当提高液晶的熔点，清亮点，适当调整液晶分子的偶极矩，并保持原有含氟液晶分子低粘度，高电阻，快速响应的优点，是一类新型的液晶分子，为配置各种性能的混合液晶材料提供了新的选则，其合成方法亦工艺简单、生产成本低，对于调配液晶混合物具有非常重要的实际意义。

Description

含有氘的液晶化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于液晶化合物及应用领域，涉及一种含有氘的液晶化合物及其制备方法与应用。
背景技术
随着液晶显示器(LCD)的迅速发展，对于液晶材料的要求也越来越高，化学家们合成了很多性能优良的液晶材料，但是依然不能满足显示用液晶材料的全部要求。显示用液晶材料需要满足宽的工作温度范围，低的工作电压，快速的响应等要求。人们研究较多的氟取代液晶材料，由于氟原子取代氢原子会使液晶的许多性能发生改变，而且与其他基团相比，氟原子取代氢原子在体积上较接近氢原子。同时氟原子有较高的负电性，能保证含氟液晶结构仍有一定的偶极矩。此外由于含氟液晶具有粘度低，响应速度快，电阻大，介电常数适中等优点，从而使含氟液晶材料在液晶材料中占有了重要地位，是研究的热点。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有氘的液晶化合物及其制备方法与应用。
本发明提供的含氘的液晶化合物，其结构通式如式I所示，
式I
所述式I中，
Figure BDA00003054956500012
选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、氟代1，4-亚苯基和氘代1，4-亚环己基的至少一种；
Figure BDA00003054956500013
选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种；
Figure BDA00003054956500014
选自
Figure BDA00003054956500016
中的至少一种；
所述
Figure BDA00003054956500021
中，R′选自-OC2H5、-OC3H7和-OC4H9中的至少一种；
p为0、1或2；
Z均选自单键、-COO-、-CH2CH2-、-CHDCHD-、-CH2O-和-CF2O-中的至少一种；
L选自单键、-CHD-、-CD2-、-CH2CH2-、-CHDCHD-、-CD2CD2-和-CHDCHDCH2-中的至少一种；
且所述L、
Figure BDA00003054956500022
中至少有一个基团含有氘；
R选自C1-C10的烷基和H中的至少一种，具体选自C1-C5的烷基和H中的至少一种；
且当
Figure BDA00003054956500023
选自
Figure BDA00003054956500024
中的至少一种时，P为1或2；
当
Figure BDA00003054956500025
选自
Figure BDA00003054956500026
中的至少一种时，P＝0，Z为单键；
当
Figure BDA00003054956500027
为
Figure BDA00003054956500028
时，Z为-CHDCHD-，P为0或1；且当P为1时，
Figure BDA00003054956500029
为1，4-亚环己基。
具体的，所述式I所示化合物为式I1至式I8中的任一化合物：
Figure BDA000030549565000210
Figure BDA00003054956500031
其中，R和R′的定义与前述式I中的定义相同；
式I5和I6中，M1均选自D和F中的任意一种；M2均选自H和D中的任意一种。
本发明提供的制备所述选自
Figure BDA00003054956500033
中的至少一种的式I所示化合物的方法，包括如下步骤：
在催化剂存在的条件下，
Figure BDA00003054956500034
和碱混匀进行偶联反应，反应完毕得到所述
Figure BDA00003054956500035
选自
Figure BDA00003054956500036
中的至少一种的式I所示化合物；
Figure BDA00003054956500041
中，R、p、Z和L的定义与前述相同。
上述方法中，所述催化剂选自四三苯基磷合钯、醋酸钯、三苯基膦二氯化钯和钯碳中的至少一种；
所述碱选自无水碳酸钠和无水碳酸钾中的至少一种；
所述
Figure BDA00003054956500043
催化剂、
Figure BDA00003054956500044
与碱的摩尔比为1∶0.005-0.05∶1-2∶1-4，具体为1∶0.01∶1.1∶2.5；
所述偶联反应步骤中，温度为40-90℃，具体为80℃；时间为3-8小时，具体为6小时；
所述偶联反应在溶剂中进行；所述溶剂选自甲苯、苯、乙醇、异丙醇和水中的至少一种。
本发明提供的制备所述
Figure BDA00003054956500045
选自
Figure BDA00003054956500047
中的至少一种的式I所示化合物的方法，包括如下步骤：
1)将
Figure BDA00003054956500048
与锂试剂进行锂氢交换反应后，保持温度再加入液溴进行取代反应，反应完毕后升温至-20至0℃后加入饱和亚硫酸钠水溶液进行水解反应，反应完毕取水相，得到
Figure BDA00003054956500049
Figure BDA000030549565000410
中，
Figure BDA000030549565000411
R、和L的定义与前述相同；
2)将步骤1)所得
Figure BDA000030549565000412
进行常压加氘反应，反应完毕得到所述
Figure BDA000030549565000413
选自中的至少一种的式I所示化合物。
上述方法所述步骤1)中，锂试剂选自正丁基锂、甲基锂和二异丙基氨基锂中的至少一种；
所述
Figure BDA00003054956500051
锂试剂和Br2的摩尔比为1∶1-1.5∶1-5∶，具体为1∶1.2∶1.2∶；
所述锂氢交换反应步骤中，温度为-100℃至-40℃，具体为-80℃，时间为0.5-2小时，具体为1小时；
所述取代反应步骤中，时间为1-5小时，具体为2小时；
所述水解反应步骤中，温度可具体为-10℃；该步骤为瞬时反应，加入饱和亚硫酸钠水溶液中即立即反应；
所述步骤2)中常压加氘反应步骤中，所用催化剂为拉尼镍，用量为
Figure BDA00003054956500052
质量的1-20％，具体为10％；
时间为3-8小时，具体为5小时；
温度为15-40℃，具体为25℃；
所述步骤1)至步骤2)所述反应均在溶剂中进行；所述溶剂均选自四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醇、乙醇和正己烷的至少一种。
本发明提供的制备所述
Figure BDA00003054956500053
为的式I所示化合物的方法，包括如下步骤：
1)将
Figure BDA00003054956500055
与锂试剂进行锂氢交换反应，反应完毕后再加入
Figure BDA00003054956500056
进行加成反应，反应完毕后再降温至0-4℃与酸进行水解反应，反应完毕后将有机相产物在催化剂和阻聚剂存在的条件下回流进行脱水反应，反应完毕得到
Figure BDA00003054956500057
Figure BDA00003054956500061
中，
Figure BDA00003054956500062
R、R′、L和p的定义与前述相同；
2)将步骤1)所得
Figure BDA00003054956500063
进行常压加氘反应，反应完毕得到所述
Figure BDA00003054956500064
为
Figure BDA00003054956500065
的式I所示化合物。
上述方法所述步骤1)中，锂试剂选自正丁基锂、甲基锂和二异丙基氨基锂中的至少一种；
所述酸为盐酸；所述酸的浓度具体为10-15mol/L，具体为12mol/L；
所述锂试剂、
Figure BDA00003054956500067
盐酸、催化剂和阻聚剂的摩尔比为1-1.5∶1-2∶1∶1-1.5∶0.05-0.2∶0.005-0.05，具体为1∶1∶1∶1.2∶0.1∶0.02；
所述锂氢交换反应步骤中，温度为-100℃至-40℃，具体为-80℃；时间为0.5-2小时，具体为1小时；
所述加成反应步骤中，时间为1-3小时，具体为2小时；
所述水解反应步骤中，时间为1-5分钟，具体为2分钟；
所述催化剂选自对甲苯磺酸、硫酸和硫酸氢钾中的至少一种；
所述阻聚剂选自2，6-二叔丁基对甲酚、对苯二酚和对甲氧基苯酚中的至少一种；
所述脱水反应步骤中，时间为3-8小时，具体为5小时；
所述步骤2)中常压加氘反应步骤中，所用催化剂为拉尼镍，用量为
Figure BDA00003054956500068
质量的1-20％，具体为10％；
时间为3-8小时，具体为5小时；
温度为15-40℃，具体为25℃；
所述步骤1)至步骤2)所述反应均在溶剂中进行；
所述溶剂均选自四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醇、乙醇和正己烷的至少一种。
另外，上述本发明提供的含有式I所示化合物中至少一种或1-5种的液晶混合物，也属于本发明的保护范围。其中，所述式I所示化合物的总重占所述液晶混合物总质量的1-95％，具体为5-60％，更具体为5-40％或12％；
所述液晶混合物具体为由如下质量百分比的各化合物组成：
Figure BDA00003054956500071
上述式I所示化合物或所述液晶混合物在制备液晶显示材料或电光学显示材料或液晶显示器中的应用及含有式I化合物或液晶混合物的液晶显示材料或电光学显示材料或液晶显示器，也属于本发明的保护范围。
本发明在氟取代液晶材料的基础上，用适当的氘原子在适当的位置，进一步取代氢原子，从而提供了一种新型化合物。氘为氢的一种稳定形态同位素，也被称为重氢，元素符号一般为D或2H。它的原子核由一颗质子和一颗中子组成。在大自然的含量约为一般氢的7000分之一。由于氘是氢的同位素，所以其具有与氢原子相当的物理化学性能，引入至分子体系中，不会破坏原有的分子构型及结构，同时由于氘原子具有比氢原子大的原子量，与非氘代液晶化合物相比可以适当提高液晶的熔点，清亮点，可适当调整液晶分子的偶极矩，并保持原有含氟液晶分子低粘度、高电阻、快速响应的优点，为配置各种性能的混合液晶材料提供了新的选择，其合成方法亦工艺简单、生产成本低，对于调配液晶混合物具有非常重要的实际意义。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
下面实施例中GC表示气相色谱纯度，mp表示熔点，cp表示清亮点，MS表示质谱，Δε表示介电各向异性，Δn表示光学各向异性。测定mp、cp、LC-MS、Δε和Δn的方法均为常规方法。
实施例1、式I所示化合物1-a
在250mL三口瓶中加入39.1g(0.1mol)5-溴-2-(二氟(2，6-二氘-3，4，5-三氟苯氧基)甲基)-1，3-二氟苯(反应物)，丙基苯硼酸(反应物)18g(0.11mol)，29.2g(0.25mol)无水碳酸钠(碱)，50ml甲苯(溶剂)，25ml乙醇(溶剂)，25ml水(溶剂)，1.15g(0.001mol)四三苯基磷合钯(催化剂)，80℃进行偶联反应6小时，加入100ml甲苯，100ml水，分出下层水相用100ml×2甲苯萃取，合并有机相，用200ml×3饱和食盐水洗，蒸干甲苯，产品用硅胶柱层析脱色，用3倍乙醇和0.5倍石油醚重结晶2次，得到白色晶体(1-a)32.2g，收率75％。
mp：48.5℃
LC-MS：99.3％m/z453(M+23)
1HNMR(CDCl3/TMS)：7.472～7.499(d，2H)，7.337～7.364(d，2H)，7.179～7.256(d，2H)，2.542～2.559(t，2H)，1.562～1.659(m，2H)，0.924～0.973(t，3H)
由上可知，该产物结构正确，为式I所示化合物。
该化合物的液晶性能如下所示：
Δn[589nm，20℃]：0.156
Δε[KHz，20℃]：25。
实施例2、式I所示化合物2-b
Figure BDA00003054956500091
步骤1
Figure BDA00003054956500092
500L三口瓶中加入31.4g(0.1mol)1，1，6，7-四氟-2-(4-丙基环己基)-2，3-二氢茚满(反应物)，200ml四氢呋喃(溶剂)，充氮气置换空气，置于低温槽中用液氮降温，降至-80℃时，滴加2.5M正丁基锂的己烷溶液48ml(0.12mol)(反应液)，15分钟加完，进行锂氢交换反应1小时后，仍在-80℃滴加19.2g(0.12mol)液溴(反应物)，半小时加完，进行取代反应2小时，得到绛红色溶液，撤去低温槽，自然升温至-10℃(用时2小时)加入50ml饱和亚硫酸氢钠水溶液进行水解反应，反应完毕分液，水相用200ml石油醚提取一次，合并有机层，盐水洗至中性。减压下蒸净溶剂，得到黄色固体，石油醚溶解过硅胶柱，蒸除溶剂，得到31.4g浅黄色固体(2-a)，GC：95％，收率80％。
步骤2
Figure BDA00003054956500093
500mL单口瓶中加入31.4g(0.08mol)(2-a)(反应物)，100ml异丙醇(溶剂)，100ml甲苯(溶剂)，湿重6.28g拉尼镍(50％含量催化剂)催化剂，25℃，常压氘化5小时，吸氘至理论量，小心地过滤除去拉尼镍催化剂，浓缩除净溶剂，得到微黄色固体，石油醚溶解过硅胶柱，蒸除溶剂，石油醚结晶得到白色晶体(2-b)26.7g，收率85％。mp：86℃
LC-MS：99.5％m/z338(M+23)
1HNMR(CDCl3/TMS)：6.956(d，IH)，2.031～3.125(m，4H)，0.934～1.922(m，16H)。
由上可知，该产物结构正确，为式I所示化合物。
该化合物的液晶性能如下所示：
Δn[589nm，20℃]：0.085
Δε[KHz，20℃]：-8.6
实施例3、式I所示化合物3-b
Figure BDA00003054956500101
步骤1
500L三口瓶中加入22.6g(0.1mol)(反应物)，200ml四氢呋喃(溶剂)，充氮气置换空气，置于低温槽中用液氮降温，降至-80℃时，滴加2.5M正丁基锂的己烷溶液40ml(0.1mol)(反应液)，15分钟加完进行锂氢交换反应1小时后，仍在-80℃滴加26.4g(0.1mol)2-(4-丁基双环己基)乙醛(反应物)，半小时滴毕，自然升至室温，后回流进行加成反应2小时。降温至0-4℃，倒入有10ml浓度为12mol/L的盐酸(0.12mol)的100g的冰水(溶剂)中，搅拌进行水解反应2分钟，分出水相，100ml乙酸乙酯(溶剂)提取一次，合并有机相，饱和食盐水洗两次至中性，无水硫酸钠(干燥剂)干燥，浓缩除去溶剂得到浅黄色固体。
把1.7g(0.01mol)对甲苯磺酸(催化剂)，0.44g(2mmol)2，6-二叔丁基对甲酚(阻聚剂)，200ml甲苯(溶剂)，及上述浅黄色固体产物，置于500mL三口瓶中加热回流进行脱水反应5小时，降至室温，甲苯层依次用40ml饱和碳酸氢钠水溶液和100ml去离子水(溶剂)洗涤，甲苯层用无水硫酸钠(干燥剂)干燥4小时，过滤，蒸除溶剂得粗品，粗品用2倍异丙醇和石油醚(1∶1)重结晶两次得白色晶体28.3g(3-a)。GC：98％，收率60％。
步骤2
Figure BDA00003054956500103
500mL单口瓶中加入28.3g(60mmol)(3-a)(反应物)，100ml异丙醇(溶剂)，100ml甲苯(溶剂)，湿重5.7g拉尼镍(50％含量催化剂)催化剂，25℃，常压氘化反应5小时，吸氘至理论量，小心地过滤除去拉尼镍催化剂，浓缩除净溶剂，得到微黄色固体，石油醚溶解过硅胶柱，蒸除溶剂，石油醚结晶得到白色晶体(3-b)25.6g，收率90％。
mp：94.3℃
cp：209.5℃
LC-MS：99.6％m/z499(M+23)
1HNMR(CDCl3/TMS)：7.247～7.445(m，1H)，7.294～7.308(d，1H)，7.276(dd，1H)，4.211(q，2H)，2.769～2.780(d，1H)，1.835～1.900(m，1H)，1.134～1.728(m，29H)，0.911～0.965(t，3H)。
由上可知，该产物结构正确，为式I所示化合物。
该化合物的液晶性能如下所示：
Δn[589nm，20℃]：0.125
Δε[KHz，20℃]：-10.3
实施例4～38
参照实施例1-3，仅按照产物的结构式相应替换反应物结构式中的基团，得到如下式I所示化合物：
Figure BDA00003054956500111
Figure BDA00003054956500131
实施例39-73
Figure BDA00003054956500151
Figure BDA00003054956500161
Figure BDA00003054956500171
实施例74-96
Figure BDA00003054956500181
Figure BDA00003054956500191
Figure BDA00003054956500201
实施例97、
按照表1所示将实施例1所得式I所示化合物
Figure BDA00003054956500202
及其他组分混匀，得到本发明提供的液晶混合物a；
表1、液晶混合物a的组成
Figure BDA00003054956500203
该液晶混合物a的性能如下：
cp：90℃；Δn：0.100；Δε：7.5。
由上可知，实施例1制备所得式I所示化合物具有较高的Δε，用它来调配的液晶混合物又具有相当大的应用价值，可见本发明提供的式I所示化合物在制备液晶显示器件材料或电光学显示器件材料领域具有重要的应用价值。

Claims (10)

1.式I所示化合物，
Figure FDA00003054956400011
式I
所述式I中，
Figure FDA00003054956400012
选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、氟代1，4-亚苯基和氘代1，4-亚环己基的至少一种；
选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种；
Figure FDA00003054956400014
选自
Figure FDA00003054956400015
Figure FDA00003054956400016
中的至少一种；
所述
Figure FDA00003054956400017
中，R′选自-OC2H5、-OC3H7和-OC4H9中的至少一种；
p为0、1或2；
Z均选自单键、-COO-、-CH2CH2-、-CHDCHD-、-CH2O-和-CF2O-中的至少一种；
L选自单键、-CHD-、-CD2-、-CH2CH2-、-CHDCHD-、-CD2CD2-和-CHDCHDCH2-中的至少一种；
且所述L、
Figure FDA00003054956400018
中至少有一个基团含有氘；
R选自C1-C10的烷基和H中的至少一种，具体选自C1-C5的烷基和H中的至少一种；
且当
Figure FDA00003054956400019
选自中的至少一种时，P为1或2；
当
Figure FDA00003054956400021
选自
Figure FDA00003054956400022
中的至少一种时，P＝0，Z为单键；
当
Figure FDA00003054956400023
为
Figure FDA00003054956400024
时，Z为-CHDCHD-，P为0或1；且当P为1时，
Figure FDA00003054956400025
为1，4-亚环己基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述式I所示化合物为式I1至式I8中的任一化合物：
Figure FDA00003054956400026
Figure FDA00003054956400031
其中，R和R′的定义与权利要求1相同；
式I5和I6中，M1均选自D和F中的任意一种；M2均选自H和D中的任意一种。
3.一种制备权利要求1或2所述
Figure FDA00003054956400032
选自
Figure FDA00003054956400033
中的至少一种的式I所示化合物的方法，包括如下步骤：
在催化剂存在的条件下，
Figure FDA00003054956400034
和碱混匀进行偶联反应，反应完毕得到所述选自中的至少一种的式I所示化合物；
Figure FDA00003054956400037
中，
Figure FDA00003054956400038
R、p、Z和L的定义与权利要求1相同。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述催化剂选自四三苯基磷合钯、醋酸钯、三苯基膦二氯化钯和钯碳中的至少一种；
所述碱选自无水碳酸钠和无水碳酸钾中的至少一种；
所述
Figure FDA00003054956400039
催化剂、
Figure FDA000030549564000310
与碱的摩尔比为1∶0.005-0.05∶1-2∶1-4，具体为1∶0.01∶1.1∶2.5；
所述偶联反应步骤中，温度为40-90℃，具体为80℃；时间为3-8小时，具体为6小时；
所述偶联反应在溶剂中进行；所述溶剂选自甲苯、苯、乙醇、异丙醇和水中的至少一种。
5.一种制备权利要求1或2所述
Figure FDA00003054956400041
选自
Figure FDA00003054956400042
Figure FDA00003054956400043
中的至少一种的式I所示化合物的方法，包括如下步骤：
1)将
Figure FDA00003054956400044
与锂试剂进行锂氢交换反应后，保持温度再加入液溴进行取代反应，反应完毕后升温至-20至0℃后加入饱和亚硫酸氢钠水溶液进行水解反应，反应完毕取水相，得到
Figure FDA00003054956400045
Figure FDA00003054956400046
中，
Figure FDA00003054956400047
R、和L的定义与权利要求1相同；
2)将步骤1)所得进行常压加氘反应，反应完毕得到所述
Figure FDA00003054956400049
选自
Figure FDA000030549564000410
中的至少一种的式I所示化合物。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，锂试剂选自正丁基锂、甲基锂和二异丙基氨基锂中的至少一种；
所述
Figure FDA000030549564000411
锂试剂、液溴的摩尔比为1∶1-1.5∶1-5具体为1∶1.2∶1.2；
所述锂氢交换反应步骤中，温度为-100℃至-40℃，具体为-80℃，时间为0.5-2小时，具体为1小时；
所述取代反应步骤中，时间为1-5小时，具体为2小时；
所述水解反应步骤中，温度为-10℃；
所述步骤2)中常压加氘反应步骤中，所用催化剂为拉尼镍，用量为质量的1-20％，具体为10％；
时间为3-8小时，具体为5小时；
温度为15-40℃，具体为25℃；
所述步骤1)至步骤2)所述反应均在溶剂中进行；所述溶剂均选自四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醇、乙醇和正己烷的至少一种。
7.一种制备权利要求1或2所述
Figure FDA00003054956400052
为
Figure FDA00003054956400053
的式I所示化合物的方法，包括如下步骤：
1)将
Figure FDA00003054956400054
与锂试剂进行锂氢交换反应，反应完毕后再加入升至室温回流进行加成反应，反应完毕后再降温至0-4℃与酸进行水解反应，反应完毕后将有机相产物在催化剂和阻聚剂存在的条件下回流进行脱水反应，反应完毕得到
中，
Figure FDA00003054956400058
R、R′、L和p的定义与权利要求1相同；
2)将步骤1)所得
Figure FDA00003054956400059
进行常压加氘反应，反应完毕得到所述
Figure FDA000030549564000510
为
Figure FDA000030549564000511
的式I所示化合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，锂试剂选自正丁基锂、甲基锂和二异丙基氨基锂中的至少一种；
所述酸为盐酸；所述酸的浓度具体为10-15mol/L，具体为12mol/L；
所述
Figure FDA00003054956400061
锂试剂、
Figure FDA00003054956400062
酸、催化剂和阻聚剂的摩尔比为1-1.5∶1-2∶1∶1-1.5∶0.05-0.2∶0.005-0.05，具体为1∶1∶1∶1.2∶0.1∶0.02；
所述锂氢交换反应步骤中，温度为-100℃至-40℃，具体为-80℃；时间为0.5-2小时，具体为1小时；
所述加成反应步骤中，时间为1-3小时，具体为2小时；
所述水解反应步骤中，时间为1-5分钟，具体为2分钟；
所述催化剂选自对甲苯磺酸、硫酸和硫酸氢钾中的至少一种；
所述阻聚剂选自2，6-二叔丁基对甲酚、对苯二酚和对甲氧基苯酚中的至少一种；
所述脱水反应步骤中，时间为3-8小时，具体为5小时；
所述步骤2)中常压加氘反应步骤中，所用催化剂为拉尼镍，用量为
Figure FDA00003054956400063
质量的1-20％，具体为10％；
时间为3-8小时，具体为5小时；
温度为15-40℃，具体为25℃；
所述步骤1)至步骤2)所述反应均在溶剂中进行；
所述溶剂均选自四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醇、乙醇和正己烷的至少一种。
9.含有权利要求1-2任一所述式I所示化合物中至少一种或1-5种的液晶混合物；或，
所述式I所示化合物的总重占所述液晶混合物总质量的1-95％，具体为5-60％，更具体为5-40％或12％；
所述液晶混合物具体为由如下质量百分比的各化合物组成：
Figure FDA00003054956400064
Figure FDA00003054956400071
10.权利要求1-2任一所述化合物或权利要求9所述液晶混合物在制备液晶显示材料或电光学显示材料或液晶显示器中的应用；
含有权利要求1-2任一所述化合物或权利要求9所述液晶混合物的液晶显示材料或电光学显示材料或液晶显示器。
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