CN107345141A - 一种异戊基类负介电各向异性的液晶化合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及液晶材料领域，具体涉及一种异戊基类负介电各向异性化合物及其制备方法与应用，所述化合物具有如式(I)所示结构：其中，R表示具有1‑12个碳原子的烷基或烷氧基；环A表示1,4‑亚苯基、1,4‑亚环己基或1‑4个氢原子被氟原子取代的1,4‑亚苯基；环B表示1,4‑亚苯基、1,4‑亚环己基或1‑4个氢原子被氟原子取代的1,4‑亚苯基；n为0或1。本发明所述化合物具有极高的负介电各向异性、良好的液晶互溶性、相对低的旋转粘度等优点，具有重要的应用价值。

Description

一种异戊基类负介电各向异性的液晶化合物及其应用
技术领域
本发明属于液晶化合物及其应用领域，涉及一种新型异戊基类负介电各向异性化合物及其制备方法与应用。
背景技术
液晶材料作为环境材料在信息显示材料、有机光电子材料等领域中的应用具有极大的研究价值和美好的应用前景。液晶材料作为新型显示材料有许多优势，如功耗极低，驱动电压低。同时与其他材料相比，还具有体积小、重量轻、长寿命、显示信息量大、无电磁辐射等优点，几乎可以适应各种信息显示的要求，尤其在TFT-LCD(薄膜晶体管技术)产品方面。
在TFT有源矩阵的系统中，主要有TN(Twisted Nematic，扭曲向列结构)模式，IPS(In-Plane Switching，平面转换)，FFS(Fringe Field Switching，边缘场开关技术)模式和VA(Vertical Alignment，垂直取向)模式等主要显示模式。
目前，TFT-LCD产品技术已经成熟，成功地解决了视角、分辨率、色饱和度和亮度等技术难题，大尺寸和中小尺寸TFT-LCD显示器在各自的领域已逐渐占据平板显示器的主流地位。但是对显示技术的要求一直在不断的提高，要求液晶显示器实现更快速的响应，降低驱动电压以降低功耗等方面。
液晶材料本身对改善液晶显示器的性能发挥重要的作用，尤其是降低液晶材料旋转粘度和提高液晶材料的介电各向异性△ε。为了改善材料的性能使其适应新的要求，新型结构液晶化合物的合成及结构-性能关系的研究成为液晶领域的一项重要工作。
发明内容
本发明的第一目的是提供一种新型异戊基类负介电各向异性的液晶化合物，该化合物具有高的负介电各向异性、良好的液晶互溶性、较低的旋转粘度等优点，这些正是改善液晶材料所需要的，具有重要的应用价值。
本发明所述的液晶化合物，具有如下结构：
其中，R表示具有1-12个碳原子的烷基或烷氧基；环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；n为0或1。
优选地，在通式I中，R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；n为0或1。
作为更优选的技术方案，在通式I中，R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；和/或，环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；n为0或1。
作为进一步优选的技术方案，所述液晶化合物选自如下化合物的一种：
在I-1～I-8中R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基。
作为本发明的最佳实施方式，所述液晶化合物选自如下化合物的一种：
本发明的第二目的是提供所述液晶化合物的制备方法。
本发明所述的液晶化合物合成路线如下所示：
具体包括以下步骤：
通过还原反应，得到
(2)以与为原料，通过Mitsunobu反应，得到结构通式(I)的化合物。
其中，各步骤所涉及化合物中的环A、环B、R、n与所得液晶化合物产物中环A、环B、R、n代表的基团相对应(可参见通式I中对各取代基的限定)。
上述方法所述步骤1)中，还原试剂可选自氢气、硼氢化钾、硼氢化钠、氢化铝锂、红铝、二异丁基氢化铝中的一种或几种；
优选地，反应温度可在-10～50℃；
所述步骤2)中，三苯基膦与偶氮二羧酸二异丙酯的投料摩尔比为1∶0.8～1.3：1.0～2.0：1.0～2.0；
优选地，反应温度可在-20～40℃。
其中，上述历程中根据环A、环B、n的不同，选择不同的合成路线。
作为一种技术方案，当n为0或1，且环A和环B均为1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基时，合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)在路易斯酸催化下，以与为原料，通过傅克酰基化反应，得到
(2)通过还原反应，得到
(3)与有机锂试剂进行金属化反应，再与甲酰化试剂反应，得到
上述方法所述步骤1)中，与路易斯酸的投料摩尔比为1∶1.0～3.0：1.0～3.0；
优选地，反应温度可在-10～80℃；
其中，所述路易斯酸选自三氯化铝、氯化锌、三氟化硼乙醚或者三氯化铁中的一种或几种。
所述步骤2)中，还原剂可选自水合肼和氢氧化钾体系、三乙基硅烷和三氟乙酸体系、三乙基硅烷和三氟化硼乙醚体系中的一种或几种。
所述步骤3)中，有机锂试剂与甲酰化试剂的投料摩尔比为1∶1.0～2.0：1.0～3.0；
优选地，反应温度为-50～-100℃；
其中，所述有机锂试剂选自仲丁基锂、叔丁基锂或正丁基锂中的一种或几种，所述甲酰化试剂选自甲酰氯、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、甲酸酐、甲酸甲酯、甲酸乙酯中的一种或几种。
作为另一种技术方案，当n＝1，且环A为1,4-亚环己基，环B为1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基时，即通式为合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)与三苯基膦反应，得到
(2)以与为原料，通过wittig反应，得到
(3)经催化加氢,得到
(4)与有机锂试剂进行金属化反应，再与甲酰化试剂反应，得到
上述方法所述步骤1)中，与三苯基膦的投料摩尔比为1.0：0.9～1.5；
优选地，反应温度可在50～150℃；
所述步骤2)中，与叔丁醇钾的投料摩尔比为1∶1.0～3.0：1.0～3.0；
优选地，反应温度可在-30～30℃；
所述步骤3)中，与催化剂的投料质量比为1:0.03～0.15；
优选地，反应温度可在10～70℃；
其中，所述催化剂选自Pd/C、雷尼镍、Pt/C中的一种或几种，优选为Pt/C。
所述步骤4)中，有机锂试剂与甲酰化试剂的投料摩尔比为1∶1.0～2.0：1.0～3.0；
优选地，反应温度为-50～-100℃；
其中，所述有机锂试剂选自仲丁基锂、叔丁基锂或正丁基锂中的一种或几种，所述甲酰化试剂选自甲酰氯、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、甲酸酐、甲酸甲酯、甲酸乙酯中的一种或几种。
作为第三种技术方案，当n为0或1，且环A和环B都为1,4-亚环己基时，合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)以与为原料，通过wittig反应，得到
(2)经催化加氢,得到
(3)在酸催化脱去乙二醇,得到
(4)以CH3OCH2PPh3Cl与为原料，通过wittig反应，得到
(5)在酸催化下水解,得到
上述方法所述步骤1)中，与叔丁醇钾的投料摩尔比为1∶1.0～3.0：1.0～3.0；
优选地，反应温度可在-30～30℃；
所述步骤2)中，与催化剂的投料质量比为1:0.03～0.15；
优选地，反应温度可在10～70℃；
其中，所述催化剂选自Pd/C、雷尼镍、Pt/C中的一种或几种，优选为Pd/C。
所述步骤3)中，与酸的投料质量比为1:0.5～4.0；
优选地，反应温度可在30～100℃；
其中，所述酸选自盐酸、硫酸、甲酸、醋酸、对甲苯磺酸中的一种或几种，优选为甲酸。
所述步骤4)中，CH3OCH2PPh3Cl与叔丁醇钾的投料摩尔比为1∶1.0～3.0：1.0～3.0；
优选地，反应温度可在-30～30℃；
所述步骤5)中，所述酸选自盐酸、硫酸、甲酸、醋酸、对甲苯磺酸中的一种或几种，优选为盐酸；
优选地，反应温度可在30～100℃。
上述 及CH3OCH2PPh3Cl均可以通过公开商业途径或者文献中本身已知的方法合成得到。
本发明所述的方法，在必要时会涉及常规后处理，所述常规后处理具体如：用二氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯萃取，分液，水洗，干燥，真空旋转蒸发仪蒸发，所得产物用减压蒸馏或重结晶和/或色谱分离法提纯，即可。
采用上述制备方法能够稳定、高效地得到本发明所述的液晶化合物。
本发明的第三目的是保护含有所述液晶化合物的组合物。所述液晶化合物在组合物中的质量百分比为1～60％，优选为3～50％，进一步优选为5～25％。
本发明的第四目的是保护所述液晶化合物以及含有所述液晶化合物的组合物在液晶显示领域的应用，优选为在液晶显示装置中的应用。所述的液晶显示装置包括但并不限于TN、ADS、VA、PSVA、FFS或IPS液晶显示器。使用了所述液晶化合物或含有所述液晶化合物的组合物具有良好的负介电各向异性，旋转粘度低，从而有效降低驱动电压，提高了液晶显示装置的响应速度，同时具有光学各向异性数值适中、电荷保持率高、良好的液晶互溶性、低温工作效果表现优秀等特点。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
所述原材料如无特别说明，均能从公开商业途径获得。
按照本领域的常规检测方法，通过线性拟合得到液晶化合物的各项性能参数，其中，各性能参数的具体含义如下：
△n代表光学各向异性(25℃)；△ε代表介电各向异性(25℃，1000Hz)；γ1代表旋转粘度(mPa.s，25℃)。
实施例1液晶化合物的结构式为：
制备化合物BYLC-01的合成线路如下所示：
具体步骤如下：
(1)化合物BYLC-01-1的合成：
反应瓶中加入31.4g溴苯，32.0g三氯化铝，控温-5～5℃滴加30.1g异戊酰氯，滴毕保温反应30min，然后自然回温至室温，搅拌反应6h，用200ml 2M盐酸水溶液淬灭反应，进行常规后处理，得到浅黄色固体(化合物BYLC-01-1)44.2g，GC：99.7％，收率92％；
(2)化合物BYLC-01-2的合成：
反应瓶中加入44.2g化合物BYLC-01-1，55ml三乙基硅烷，40ml三氟乙酸，室温搅拌反应8h，进行常规后处理，经色谱纯化，旋干溶剂得到无色液体(化合物BYLC-01-2)34.5g，GC：98.4％，收率83％；
(3)化合物BYLC-01-3的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入33.9g化合物BYLC-01-2，200ml四氢呋喃，控温-60～-70℃滴加0.18mol正丁基锂的正己烷溶液，滴毕保温反应1小时，控温-60～-70℃滴加21.9g N,N-二甲基甲酰胺，然后自然回温至-30℃。加入2M盐酸水溶液100ml进行酸化，进行常规后处理，得到黄色液体(化合物BYLC-01-3)25.6g，GC：94.9％，收率97％；
(4)化合物BYLC-01-4的合成：
反应瓶中加入25.6g化合物BYLC-01-3，1.0g5％钯碳，30ml甲苯，100ml乙醇，氢气置换两次，压力0.1MPa，控温20～40℃加氢反应4h，进行常规后处理，得到黄色液体(化合物BYLC-01-4):25.6g，GC：92.3％，收率：100％；
(5)化合物BYLC-01的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入17.8g化合物BYLC-01-4、17.4g 2,3-二氟-4-乙氧基苯酚、34.1g三苯基膦、300ml四氢呋喃，控温0～10℃滴加30.3g偶氮二甲酸二异丙酯，然后自然搅拌反应3h，加入200ml水淬灭反应，进行常规后处理，经色谱纯化，正己烷洗脱，乙醇重结晶得到白色固体(化合物BYLC-01):27.0g，GC：99.7％，收率：81％。
采用GC-MS对所得白色固体BYLC-01进行分析，产物的m/z为334.1(M+)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):0.88-2.56(m,14H)，4.02-5.16(m,4H),6.58-7.55(m,6H)。
实施例2
依据实施例1的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成以下液晶化合物。
实施例3
液晶化合物的结构式为：
制备化合物BYLC-03的合成线路如下所示：
具体步骤如下：
(1)化合物BYLC-03-1的合成：
反应瓶中加入30.2g溴代异戊烷，57.6g三苯基膦，40ml N,N-二甲基甲酰胺，控温110～120℃反应8h，降温至80℃以下，加入250ml甲苯，冷冻至-20℃左右，抽滤，得到白色固体(化合物BYLC-03-1)69.2g，收率84％；
(2)化合物BYLC-03-3的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入98.5g化合物BYLC-03-1和400ml四氢呋喃，控温-10～5℃加入26.8g叔丁醇钾，反应30min，控温-10～5℃滴加37.8g化合物BYLC-03-2，然后自然回温至室温，反应3h，加入300ml水淬灭反应，进行常规后处理，经色谱纯化得到浅黄色液体(化合物BYLC-03-3):42.7g，GC：98.6％，收率：93％；
(3)化合物BYLC-03-4的合成：
反应瓶中加入42.7g化合物BYLC-03-3，1.5g铂碳，60ml甲苯，200ml乙醇，氢气置换两次，压力0.1MPa，控温10～20℃加氢反应6h，进行常规后处理，得到浅黄色液体(化合物BYLC-03-4):41.4g，GC：93.3％，收率：97％；
(4)化合物BYLC-03-5的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入30.8g化合物BYLC-03-4，300ml四氢呋喃，控温-60～-70℃滴加0.12mol正丁基锂的正己烷溶液，滴毕保温反应1小时，控温-60～-70℃滴加14.6g N,N-二甲基甲酰胺，然后自然回温至-30℃。加入2M盐酸水溶液100ml进行酸化，进行常规后处理，得到黄色液体(化合物BYLC-03-5)24.5g，GC：87.9％，收率95％；
(5)化合物BYLC-03-6的合成：
反应瓶中加入24.5g化合物BYLC-03-5，1.0g5％钯碳，60ml甲苯，60ml乙醇，氢气置换两次，压力0.2MPa，控温20～40℃加氢反应6h，进行常规后处理，石油醚重结晶得到浅黄色固体(化合物BYLC-03-6):11.8g，GC：98.5％，收率：48％；
(6)化合物BYLC-03的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入7.8g化合物BYLC-03-6、5.2g 2,3-二氟-4-乙氧基苯酚、11.0g三苯基膦、100ml四氢呋喃，控温0～10℃滴加10.1g偶氮二甲酸二异丙酯，然后自然搅拌反应3h，加入50ml水淬灭反应，进行常规后处理，经色谱纯化，正己烷洗脱，乙醇+乙酸乙酯重结晶得到白色固体(化合物BYLC-03):9.8g，GC：99.8％，收率：79％。
采用GC-MS对所得白色固体BYLC-03进行分析，产物的m/z为416.2(M+)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):0.88-2.72(m,24H)，4.02-5.16(m,4H),6.58-7.41(m,6H)。
实施例4
依据实施例3的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成以下液晶化合物。
实施例5
液晶化合物的结构式为：
制备化合物BYLC-05的合成线路如下所示：
具体步骤如下：
(1)化合物BYLC-05-2的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入80.2g化合物BYLC-03-1和400ml四氢呋喃，控温-5～5℃加入21.8g叔丁醇钾，反应30min，控温-5～5℃滴加35.7g化合物BYLC-05-1，然后自然回温至室温，反应3h，加入200ml水淬灭反应，进行常规后处理，经色谱纯化，得到无色液体(化合物BYLC-05-2):41.2g，GC：97.1％，收率：94％；
(2)化合物BYLC-05-3的合成：
反应瓶中加入41.2g化合物BYLC-05-2，1.6g5％钯碳，40ml甲苯，100ml乙醇，氢气置换两次，压力0.2MPa，控温10～30℃加氢反应6h，进行常规后处理，得到无色液体(化合物BYLC-05-3):39.6g，GC：95.8％，收率：96％；
(3)化合物BYLC-05-4的合成：
反应瓶中加入39.6g化合物BYLC-05-3，60ml甲酸，150ml甲苯，控温50～60℃反应4h，进行常规后处理，得到浅黄色液体(化合物BYLC-05-4):32.3g，GC：92.5％，收率：96％；
(5)化合物BYLC-05-5的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入102.6g甲氧基甲基三苯基氯化磷和600ml四氢呋喃，控温-5～5℃加入33.6g叔丁醇钾，反应30min，控温-5～5℃滴加50.0g化合物BYLC-05-4，然后自然回温至室温，反应3h，加入200ml水淬灭反应，进行常规后处理，经色谱纯化，得到无色液体(化合物BYLC-05-5):51.7g，GC：93.6％，收率：93％；
(6)化合物BYLC-05-6的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入51.7g化合物BYLC-05-5和100ml四氢呋喃，控温0～20℃滴加50g浓盐酸，控温0～20℃反应5h，进行常规后处理，得到浅黄色液体(化合物BYLC-05-6):46.6g，GC:91.2％，收率：95％；
(7)化合物BYLC-05-7的合成：
向反应瓶中加入4.3g硼氢化钾和50ml水，控温0～20℃滴加31.7g化合物BYLC-05-6和50ml四氢呋喃组成的溶液，控温0～20℃反应2h，进行常规后处理，石油醚重结晶得到黄色固体(化合物BYLC-05-7):14.7g，GC：98.6％，收率：46％；
(8)化合物BYLC-05的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入13.3g化合物BYLC-05-7、8.7g 2,3-二氟-4-乙氧基苯酚、17.0g三苯基膦、200ml四氢呋喃，控温0～10℃滴加15.8g偶氮二甲酸二异丙酯，然后自然搅拌反应3h，加入100ml水淬灭反应，进行常规后处理，经色谱纯化，正己烷洗脱，乙醇+乙酸乙酯重结晶得到白色固体(化合物BYLC-05):17.5g，GC：99.7％，收率：83％。
采用GC-MS对所得白色固体BYLC-05进行分析，产物的m/z为422.3(M+)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):0.86-1.96(m,34H)，3.90-4.16(m,4H),6.41-6.74(m,2H)。
实施例6
依据实施例5的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成以下液晶化合物。
实验例1
将实施例1所制得的化合物BYLC-01与对比例1(已知常见的另一类似液晶化合物)的液晶化合物性能参数数据进行对比整理，检测结果如表1所示：
表1：液晶化合物的性能检测结果
由表1的检测结果可以明显看出，本发明提供的液晶化合物与传统的相似化学结构化合物相比，负介电各向异性、清亮点、光学各向异性相当，但本发明提供的液晶化合物具有更低的旋转粘度，良好的液晶互溶性，低温工作效果表现优秀，有效的降低液晶组合物的旋转粘度，改善响应时间。
实验例2
将实施例3所制得的化合物BYLC-03与对比例2(已知常见的另一类似液晶化合物)的液晶化合物性能参数数据进行对比整理，检测结果如表2所示：
表2：液晶化合物的性能检测结果
由表2的检测结果可以明显看出，本发明提供的液晶化合物与传统的相似化学结构化合物相比，负介电各向异性、清亮点、光学各向异性相当，但本发明提供的液晶化合物具有更低的旋转粘度，良好的液晶互溶性，低温工作效果表现优秀，有效的降低液晶组合物的旋转粘度，改善响应时间。
实验例3
将实施例5所制得的化合物BYLC-05与对比例3(已知常见的另一类似液晶化合物)的液晶化合物性能参数数据进行对比整理，检测结果如表3所示：
表3：液晶化合物的性能检测结果
由表3的检测结果可以明显看出，本发明提供的液晶化合物与传统的相似化学结构化合物相比，负介电各向异性、清亮点、光学各向异性相当，但本发明提供的液晶化合物具有更低的旋转粘度，良好的液晶互溶性，低温工作效果表现优秀，有效的降低液晶组合物的旋转粘度，改善响应时间。
本发明所提供的异戊基类液晶化合物相对于正戊基化合物缩短了烷基的分子链长度，空间体积变化不大，能够显著提高液晶化合物合物的热稳定性、化学稳定性、光学稳定性，并改善其力学、介电及其它多种性能，降低了液晶化合物的旋转粘度，可有效地改善液晶组合物的旋转粘度，从而改善液晶显示器的响应时间。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种异戊基类负介电各向异性的液晶化合物，其特征在于：具有如式(I)所示结构：
其中，其中，R表示具有1-12个碳原子的烷基或烷氧基；环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；n为0或1。
2.根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于：R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；n为0或1；
优选R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；和/或，环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；n为0或1；
更优选，当n为0或1，环A和环B均为1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；或当n为1，环A为1,4-亚环己基，环B为1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；或当n为0或1，环A和环B均为1,4-亚环己基。
3.根据权利要求1或2所述的液晶化合物，其特征在于：所述液晶化合物选自如下化合物的一种：
在I-1～I-8中R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基。
4.根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于：所述液晶化合物选自如下化合物的一种：
5.权利要求1-4任一项所述的液晶化合物的制备方法，其特征在于：合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)通过还原反应，得到
(2)以与为原料，通过Mitsunobu反应，得到结构通式(I)的化合物；
其中，各步骤所涉及化合物中的环A、环B、R、n同权利要求1-4任一项所述。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，还原试剂可选自氢气、硼氢化钾、硼氢化钠、氢化铝锂、红铝、二异丁基氢化铝中的一种或几种。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，三苯基膦与偶氮二羧酸二异丙酯的投料摩尔比为1∶0.8～1.3：1.0～2.0：1.0～2.0。
8.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于：当n为0或1，且环A和环B均为1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基时，所述合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)在路易斯酸催化下，以与为原料，通过傅克酰基化反应，得到
(2)通过还原反应，得到
(3)与有机锂试剂进行金属化反应，再与甲酰化试剂反应，得到
或：
当n为1，且环A为1,4-亚环己基，环B为1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基时，即通式为合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)与三苯基膦反应，得到
(2)以与为原料，通过wittig反应，得到
(3)经催化加氢,得到
(4)与有机锂试剂进行金属化反应，再与甲酰化试剂反应，得到
或：
当n为0或1，且环A和环B都为1,4-亚环己基时，合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)以与为原料，通过wittig反应，得到
(2)经催化加氢,得到
(3)在酸催化脱去乙二醇,得到
(4)以CH3OCH2PPh3Cl与为原料，通过wittig反应，得到
(5)在酸催化下水解,得到
9.一种液晶组合物，其特征在于，包含质量百分比为1-60％的权利要求1-4任一项所述化合物，优选质量百分比为3-50％的权利要求1-4任一项所述化合物；最优选质量百分比为5～25％的权利要求1-4任一项所述化合物。
10.权利要求1-4任一项所述化合物或权利要求9所述组合物在液晶显示装置中的应用；优选所述的液晶显示装置为TN、ADS、VA、PSVA、FFS或IPS液晶显示器。
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