CN101903494B

CN101903494B - 光校准组合物

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Publication number: CN101903494B
Application number: CN200880122064.1A
Authority: CN
Inventors: I·布里; F·X·德里贝雷; O·米勒; J·雷查德特; H·赛博尔; P·施图德; S·帕里卡
Original assignee: Rolic AG
Current assignee: Rowley Tech Co Ltd
Priority date: 2007-12-21
Filing date: 2008-12-17
Publication date: 2016-03-02
Anticipated expiration: 2028-12-17
Also published as: CN101903494A; TWI598431B; HK1220718A1; US20170255064A1; EP2222815A1; WO2009080271A1; JP2011507041A; US9715144B2; JP5726531B2; CN105733606A; US10558089B2; CN105733606B; US20100266814A1; TWI513800B; TW201610105A; KR20100110343A; EP2222815B1; KR101527402B1; TW200942598A

Abstract

本发明涉及光校准组合物，它包括a)0.001-20％重量，优选1-10％重量，更优选1-9％重量至少一种含光校准基的光反应性化合物(I)和b)80-99.999％重量，优选90-99％重量，更优选91-99％重量至少一种不含光校准基的化合物(II)，和c)任选地至少一种反应性或非反应性添加剂，和d)任选地至少一种溶剂。此外，本发明涉及这一光校准组合物在光电和光学元件、系统和器件中用于校准液晶或液晶聚合物的用途。

Description

光校准组合物

本发明涉及特别地校准液晶或液晶聚合物的光校准(photoalignment)组合物，它包括：

a)0.001-20％重量，优选0.05-10％重量，更优选0.1-9％重量，特别是更优选0.1-5％，更特别地更优选0.1-2％重量含光校准基的至少一种光反应性化合物(I)和

b)80-99.999％重量，优选90-99％重量，更优选91-99％重量不含光校准基的至少一种化合物(II)，和

c)任选地至少一种反应性或非反应性添加剂，和

d)任选地至少一种溶剂。

此外，本发明涉及在光电和光学元件、体系和器件中，这一光校准组合物用于校准液晶或液晶聚合物的用途。

液晶器件越来越多地用于许多不同应用中。实例是光学膜，尤其偏振膜和延迟膜，以及防止伪造、假冒和复制的安全器件，和液晶显示器(LCD)。

液晶显示器(LCD)在高级视觉器件中愈加占主导。LCD在图象质量(高光度(luminance)、高分辨率、颜色和灰度能力)、功耗以及尺寸和重量方面提供有利的特征(平板显示器)。例如在机动车和通信仪器中，以及在钞票的检测器、台式计算机、电视机等中，广泛地使用商业LCD。当今对在电视应用中LCD的需求快速增长。最近开发的LCD模式在实现快速的响应时间、宽的视角和高的光度方面具有高的潜力。尤其在其他最新开发的LCD模式中，MVA(多畴垂直校准)模式是在现代电视应用中最有前景的。在MVA模式中，液晶分子通常几乎相对于基底表面垂直校准。通过在基底表面上使用隆起物(protrusions)(或其他校准细分(subdivision))，液晶分子在单一单元内在大于一个以上方向上成为局部预倾斜，从而导致在不同方向上可转换的畴域。这一多畴结构显示出非常好的显示性能，且在任何方向上具有最多160°的宽视角，短的响应时间(低于20ms)，高的对比度(最多700∶1)和高的亮度。然而，通过使用仅仅隆起物，难以清楚地确定在单一像素内的畴空间。因此，MVA模式需要额外的制备步骤，确保在上部和下部基底上的形状效应以及电场效应，从而总是导致复杂的制备工序。为了回避这一技术挑战，获得校准层是期望的，这将直接导致在每一像素畴域内预定的校准方向，且相对于基底的垂直轴具有很好地可控的离轴角。

成功地发挥并行使液晶器件或光学膜的功能依赖于在该器件或膜内液晶分子接受在其上强加的校准的能力。通过使用校准层，实现校准液晶分子，所述校准层确定液晶分子的取向方向，其结果是分子的纵轴与通过校准层确定的取向方向一起校准。除了这一方向校准以外，对于一些应用来说，校准层还应当能赋予液晶分子倾斜角，以便分子本身以在校准层表面以外的角度校准。

制备校准层的一种公知方法是擦拭处理，其中在单一方向上用布料擦拭高分子树脂膜，例如聚酰亚胺。与擦拭表面相邻的液晶分子在擦拭方向上校准。然而，通过擦拭形成的校准膜具有一些缺点，例如在擦拭工艺过程中出现的灰尘产生和碎屑。另外，擦拭方法对于生产结构层，即具有不同校准方向的小区域的层来说是不充分的。

可使用除了擦拭以外的液晶校准控制方法，例如倾斜沉积、照相平版印刷、LangmuirBlodgett膜、离子辐射、高速流体喷射和其他方法，解决这些问题。然而，大多数这些方法对于加工大面积基底来说是不实际的。

为校准液晶而开发的其他方法是通过光取向方法制备的校准层(通常使用线性偏振光)，和特别合适的是线性光聚合(LPP)校准层，也称为光取向聚合物网络(PPN)。这些方法例如公开于US-5389698、US-5838407、US-5602661、US-6160597、US-6369869、US-6717644、US-6215539、US-6300991和US-6608661中。这些方法允许生成液晶的均匀校准。在LPP方法(它是一种非接触技术)中，可通过在大面积基底上用偏振光辐照光敏膜，高度再现地获得与通过擦拭获得的那些类似的校准膜。另外，可通过控制线性偏振光的辐照方向，在光反应性层内改变取向方向和方位与极性倾斜角。通过选择辐照光反应性材料的规定区域，可校准层中非常特定的区域，并进而提供具有不同取向方向的校准区域，所述校准区域将产生结构校准层，正例如Jpn.J.Appl.Phys.，31(1992)，2155-64(Schadt等人)中所述。前些年，使用线性可光聚合的校准(LPP)技术，证明了实现四畴垂直校准向列型(VAN)LCD的可能性(K.Schmitt，M.Schadt；ProceedingsofEuroDisplay99，1999年9月6-9日)。四畴VAN-LCD显示出优良的断开状态(off-state)的角亮度性能。

因此，本发明的目的是提供进一步的光校准材料。

因此，本发明涉及光校准组合物，它包括：

a)0.001-20％重量，优选1-10％重量，更优选1-9％重量含光校准基的至少一种光反应性化合物(I)和

c)任选地至少一种反应性或非反应性添加剂，和

d)任选地至少一种溶剂。

在本发明的上下文中，化合物(II)优选是单体、低聚物、枝状体、聚合物、共聚物或预聚物，更优选聚合物或共聚物。

优选地，化合物(II)是聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚酰胺、聚乙烯、聚环氧乙烷、聚丙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚乙酸、聚氨酯、聚酯、聚醚、聚硅，更优选聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚酰胺、聚缩醛、聚(酰胺-酰亚胺)、聚丙烯酸酯、聚(醚醚酮)、聚(醚-酰亚胺)、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、聚砜，特别是聚酰胺酸和/或聚酰亚胺。

更优选化合物(II)是：

聚(3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐-共-4，4′-氧基二苯胺/1，3-苯二胺)，酰胺酸

聚(均苯四酸二酐-共-4，4′-氧基二苯胺)，酰胺酸

聚(均苯四酸二酐-共-4，4′-氧基二苯胺)，酰胺酸；

或以下给出的二胺和二酐的聚酰亚胺、聚酰胺或聚酰胺酸，例如芳族二胺，例如，二氨基二苯基衍生物，例如4，4′-二氨基二苯醚，4，4-二氨基-2，2′-二氯二苯二硫醚，4，4′-二氨基二苯砜，4，4′-二氨基二苯甲烷，4，4′-二氨基二苯胺硫酸盐，3，3′-二氨基二苯甲烷，3，4′-二氨基二苯甲烷，3，3′-二氨基二苯砜，4，4′-二氨基二苯硫醚，3，4′-二氨基二苯醚，3，3′-二硝基-4，4′-二氨基二苯砜，3，3′，4，4′-四氨基二苯砜，3，3-二氨基二苯脲，4，4-二氨基二苯脲，4，4-二氨基二苯基-2-磺酸，4，4′-二氨基-二亚苯基-环己烷，4，4′-二氨基二苯胺-2，2-二磺酸，4，4′-二氨基-5，5′-二甲基-2，2′-联苯二磺酸二钠盐，4，4′-二氨基-3，3′-二硝基二苯醚，4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二苯甲烷，3，3′-二氨基-4，4′-二氯二苯砜；

或二氨基芴，例如，2，7-二氨基芴，9，9-双(4-氨苯基)芴，3，7-二氨基-2-甲氧基芴，2，7-二氨基芴二盐酸盐；

或二氨基蒽醌，例如1，5-二氨基蒽醌，1，8-二氨基-4，5-二羟基蒽醌，2，6-二氨基蒽醌，1，5-二氨基-4，8-二羟基蒽醌，4，5′-二氨基-(1，1′)二蒽基-9，10，9′，10′-四酮；

或二氨基联苯，例如4，4′-二氨基八氟联苯，3，4′-二氨基联苯，2，2′-联苯二胺，4，4′-二氨基-5，5′-二甲基-2，2′-联苯二磺酸，3，3′-二氨基-4，4′-二羟基联苯，

4，4′-双(4-氨基苯氧基)联苯，4，4′-二氨基-2，2′-联苯二磺酸，2，3′，4，5′，6-五苯基-3，4′-联苯二胺；

或联苯胺衍生物，例如3，3′，5，5′-四甲基联苯胺；联苯胺混合物，联苯胺-3，3′-二氯联苯胺二盐酸盐，联苯胺二盐酸盐，3，3′-二羟基联苯胺，3，3′-二硝基联苯胺，联苯胺硫酸盐，3，3′-二氯联苯胺，3，3′-二氨基联苯胺四盐酸盐，3，3′-二甲氧基联苯胺，3，3′，5，5′-四甲基联苯胺二盐酸盐，2-硝基联苯胺，3-甲基联苯胺二盐酸盐，3，3′-二乙基联苯胺二盐酸盐，联苯胺-3-磺酸，2，2′，5，5′-四氯联苯胺，2，2′-二氯-5，5′-二甲氧基联苯胺，3-甲氧基联苯胺，3，3′，5，5′-四甲基联苯胺二盐酸盐水合物，3，3′-二氨基联苯胺四盐酸盐二水合物，2，2′-二甲基联苯胺盐酸盐，2，2′-双(三氟甲基)联苯胺，四甲基联苯胺；

或二氨基联苄衍生物，例如4，4′-二氨基-2，2′-二甲基联苄，2，2′-二氨基-4，4′-二氟联苄，3，5，3′，5′-四溴-联苯-4，4′-二胺；

或苯胺衍生物，例如4-[4-(4-氨基苯氧基)-2，3，5，6-四氟苯氧基]苯胺，4-[1-(4-氨苯基)-1-甲基乙基]苯胺，2-((5-[(2-氨苯基)硫代]-3，4-二硝基-2-噻吩基)硫代)苯胺，2，2′-二硫代二苯胺，4，4′-(1，3-亚苯基二亚异丙基)双苯胺，2-[2-(2-氨苯基)二氮-1-烯基]苯胺，2，2′-(苯基亚甲基双)双(4-甲基苯胺)，4，4′-亚甲基-双(2-氯苯胺)，2，2′-氧基二苯胺，2-((6-[(2-氨苯基)磺胺酰基]-5-硝基-2-吡啶基)磺胺酰基)苯胺，四溴亚甲基二苯胺，4，4′-偶氮二苯胺，4-[3-(4-氨基苯氧基)丙氧基]苯胺，2，2′-亚乙基二苯胺二磷酸盐，柯苯胺，4，4′-二硫代二苯胺，4，4′-亚乙基二苯胺，副蔷薇苯胺乙酸盐，3，3′-(十亚甲基二氧基)二苯胺，3-硝基-4，4′-亚甲基二苯胺，3，3′(五亚甲基二氧基)二苯胺，4-(对氨基苯胺基)-3-磺基苯胺，4，4′-亚甲基双(3-氯-2，6-二乙基苯胺)，4，4′-亚甲基-双-(2，6-二乙基苯胺)，4，4′-亚甲基双-(2，6-二异丙基苯胺)，2，2′-(六亚甲基二氧基)二苯胺，2，2′-(五亚甲基二氧基)二苯胺，2，2′-(亚乙基二氧基)二苯胺，4-[4-(4-氨基苯氧基)丁氧基]苯胺，2-([2-[(2-氨苯基)硫代]-6-硝基-4-(三氟甲基)苯基]硫代)苯胺，2-[(3-([(2-氨苯基)硫代]甲基)-2，4，6-三甲基苄基)硫代]苯胺，3-[3-氨基-5-(三氟甲基)苄基]-5-(三氟甲基)苯胺，2-((5-[(2-氨苯基)硫代]-4-氯-2-硝基苯基)硫代)苯胺，4-(1-(4-氨苯基)-2-[4-(二甲基氨基)苯基]乙烯基)苯胺；

或二氨基吖啶衍生物，例如3，6-吖啶二胺，3，6-二氨基吖啶半硫酸盐半水合物，3，6-二氨基吖啶盐酸盐，3，6-二氨基-10-甲基吖啶鎓盐酸盐；3，6-二氨基-10-甲基吖啶鎓盐酸盐；

或二氨基茋衍生物，例如4，4′-二氨基茋二盐酸盐，4，4′-二氨基茋-2，2′-二磺酸；

或二氨基二苯甲酮衍生物，例如3，3′-二氨基二苯甲酮，或

副蔷薇苯胺盐酸盐

2，2′-二硫代双(1-萘胺)碘化丙啶

邻-二茴香胺二盐酸盐

双氨吖啶二盐酸盐

邻-联甲苯胺二盐酸盐

双氨吖啶半硫酸盐

或邻-联甲苯胺

2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷

4，4′-二氨基-1，1′-二蒽酰胺

3-氨基-4-羟苯基砜

4，4-双-(3-氨基-4-羟苯基)-戊酸

2-氨基-4-氯苯二硫醚

44′-二氨基苯甲酰苯胺

n，n′-双(3-氨基苯磺酰基)乙二胺

双氨吖啶半硫酸盐

酚藏花红

4，4′-二氨基二苯甲酮

2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷

2，2-双(3-氨基-4-羟苯基)六氟丙烷

2，2-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷

2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷

1，4-双(4-氨基苯氧基)苯

1，3-双(4-氨基苯氧基)苯

双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜

邻-联甲苯胺砜

3，6-噻吨二胺-10，10-二氧化物

2，5-双-(4-氨基苯基)-(1，3，4)噁二唑

3，3′-二甲基联萘胺

1，3-双(3-氨基苯氧基)苯

4，4′-二氨基-1，1′-联萘

二胺波尔多液

苯丙黄素

2，2′-硫代双(5-氨基苯磺酸)

联苯胺焦磷酸盐

3，6-二氨基噻吨-10-二氧化物，二盐酸盐(dihcl)

4，4″-二氨基-对三联苯

双(对-氨基苯氧基)二甲基硅烷

双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜

4，4′-亚甲基二-2，6-二甲苯胺

2-氨基苄醛-乙二胺

甲苯二胺

3，8-二氨基-6-苯基菲啶

硫堇高氯酸盐

二氢二氨乙苯菲啶

硫堇

4，4-二氨基苯磺酰基苯胺

邻-二茴香胺盐酸盐(hcl)

2，2′-二氨基-4′-甲氧基-4-甲基苯甲酰苯胺

5，5′-二甲基-2，2′-二硝基联苯胺

n，n′-双(2-氨苯基)-1，3-丙烷二胺

3，4′-二氨基查耳酮

2-([1-(4-(1-[(2-氨苯基)硫代]-2-硝基乙基)苯基)-2-硝基乙基]硫代)苯胺

2-((2-[(2-氨苯基)硫代]乙基)硫代)苯胺

2-((4-[(2-氨苯基)硫代]丁-2-烯基)硫代)苯胺

2，2′-二氨基-联苄

三亚甲基双(4-氨基苯甲酸酯)

荧光黄胺

1，6-二氨基芘

1，8-二氨基芘

3，6-二氨基咔唑

4，4′(5′)-二氨基-[2，4]-二苯并-18-冠-6，二盐酸盐

4，4′-二氨基茋-2，2′-二磺酸，二钠盐

(r)-(+)-2，2′-二氨基-1，1′-联萘

双氨吖啶半硫酸盐二水合物

溴化dimidium一水合物

邻-联甲苯胺二盐酸盐水合物

3，6-[双(4-氨基-3-(磺酸钠(sodiumsulphonato))苯基氨基)]-2，5-二氯4-苯醌

2，7-二氨基-9-芴酮

n，n′-双(2-氨苯基)草酰胺

n，n′-双(4-氨苯基)-1，3-双(氨基甲基)苯二盐酸盐

4′，4″(5″)-二氨基二苯并-15-冠-5

双(4-氨基-2，3-二氯苯基)甲烷

α，α′-双(4-氨苯基)-1，4-二异丙基苯

2，2-双(3-氨苯基)六氟丙烷

3，10-二氨基-6，13-二氯苯并[5，6][1，4]噁嗪基[2，3-b]酚嗪-4，11-二磺基

n1-(2-氨基-4-甲基苯基)-2-氨基苯甲酰胺

n1-(2-氨基-4-氯苯基)-2-氨基苯甲酰胺

2，2′-二氯[1，1′-联苯]-4，4′-二胺

4，4′(5′)-二氨基二苯并-15-冠-5二盐酸盐

双-(4-氨基-3-硝基-苯基)-甲酮

双-(3-氨基-4-氯-苯基)-甲酮

双-(3-氨基-4-二甲基氨基-苯基)-甲酮

n，n′-双-(4-氨基-2-氯-苯基)-间苯二甲酰胺

n，n′-双-(4-氨基-2-氯-苯基)-对苯二甲酰胺

3，9-二氨基-1，11-二甲基-5，7-二氢-二苯并(a，c)环庚烯-6-酮

2-氨基苄醛n-[(z)-(2-氨苯基)偏亚甲基]腙

3，3′-双(三氟甲基)联苯胺

dicarboxidine2盐酸盐(hcl)

1，4-亚苯基双[[4-(4-氨基苯氧基)苯基]甲酮]

n′1-(2-氨基苯甲酰基)-2-氨基苯-1-酰肼

2-[4-(5-氨基-1h-苯并咪唑-2-基)苯基]-1h-苯并咪唑-5-胺

双(4-氨苯基)乙炔

二苯并(1，2)dithiine-3，8-二胺

二氨乙苯菲啶同源双体(homodimer)-2

4.4′-双-(2-氨基苯磺酰基)双-苯酚酯

新戊二醇双(4-氨苯基)醚

3，3′-联甲苯胺-5-磺酸

n1-(3-[(2-氨基苯甲酰基)氨基]丙基)-2-氨基苯甲酰胺

2-((6-氨基-1，3-苯并噻唑-2-基)二硫代)-1，3-苯并噻唑-6-基胺

2-([6-[(2-氨苯基)磺胺酰基]-3，5-二(三氟甲基)-2-吡啶基]磺胺酰基)苯胺(anil)

3，6-二氨基噻吨10-二氧化物二盐酸盐

间-联甲苯胺二盐酸盐水合物

2-氨基-n-[2-氨基-4-(三氟甲基)苯基]-5-甲基苯甲酰胺

1，5-双(4-氨基苯氧基)戊烷

2，3′-二氯联苯胺二盐酸盐

3-(双-(4-氨基-苯基)-甲基)-2，3-二氢-异吲哚-1-酮

脂环族二胺

4，4′-亚甲基双(环己基胺)

4，4′-亚甲基双(2-甲基环己基胺)

脂族二胺

1，8-二氨基-对-烷(menthane)

4，4′-亚甲基双(环己基胺)

d-胱氨酸

1-胱氨酸二甲酯二盐酸盐

新霉胺

双(2-氨基丙基)胺

(h-cys-beta-na)22盐酸盐(hcl)

1-胱氨酸二苄酯二甲苯磺酸盐

1，4-二氨基环己烷

(h-cys-pna)2

d1-2-氨基丙酸酐

1-胱氨酸(二-b-萘酰胺)盐酸盐

1-胱氨酸-双-对-硝基酰苯胺二氢溴酸

1-胱氨酸二乙酯二盐酸盐

反式-1，4-环己烷二胺

4，4′-亚甲基双(2-甲基环己基胺)

1-亮氨酸硫醇，氧化二盐酸盐

1，3-二氨基金刚烷二盐酸盐

1-亮氨酸硫醇二硫化物2盐酸盐(hcl)

1-胱氨酸二钠盐，一水合物

1-高胱氨酸甲酯盐酸盐

1，3-金刚烷二胺

四环[8.2.1.1(8，11).0(2，7)]十四烷-2，4，6-三烯-10，11-二胺

三环[3.3.1.0(3，7)]壬烷-3，7-二胺。

本发明的聚酰亚胺和聚酰胺酸优选包括选自以下给出的二酸酐：

四氢-2，5-二氧-环丁二环戊烯-1，3，4，6-四酮

均苯四酸二酐

3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐

1，4，5，8-萘四羧酸二酐

3，4，9，10-芘四羧酸二酐

四氢呋喃-2，3，4，5-四羧酸二酐

4-(2，5-二氧四氢呋喃-3-基)-teralin-1，2-二羧酸酐

顺，顺，顺，顺-1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐

3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐

5-(2，5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐

4，4′-(六氟亚异丙基)二苯甲酸酐

4，4′-氧二苯甲酸酐

3，3′，4，4′-二苯砜四羧酸二酐

双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐

1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐

亚乙基马来酸酐

1，14-二甲基-4，10-二氧杂四环[5.5.2.0(2，6).0(8，12)]十四碳-13-烯-3，5，9，1乙二胺四乙酸二酐

双环[2.2.2]辛烷-2，3，5，6-四羧酸二酐

乙二醇双(偏苯三酸酐)

三环(4.2.2.0(2，5))癸-9-烯-3，4，7，8-四羧酸二酐

4，4′-(4，4′-亚异丙基二苯氧基)双(苯甲酸酐)

4，5，9，10-四溴-异色烯基(isochromeno)(6，5，4-def)异色烯-1，3，6，8-四酮

(5，1′，1′，5″)三异苯并呋喃-1，3，3′，1″，3″-戊酮

内消旋-丁-1，2，3，4-四羧酸二酐

双环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3:5，6-四-羧酸二酐

3，7-二甲基-11，16-二氧杂五环[6.5.5.0(1，6).0(9，13).0(14，18)]十八碳-6-烯-1

3，9-二氧杂-螺(5.5)十一碳-2，4，8，10-四酮

1，4-ethano-8-me-144a566a78-octa-h-bz(c)菲-5613，14-tetr-co2h二酐；

和

两种以上前述聚合物的共聚物。

进一步优选的化合物(I)是选自由下述组成的组中的聚酰亚胺或聚酰胺酸：聚(均苯四酸二酐-4，4′-氧基二胺)，聚(均苯四酸二酐-2，2-双([-(4-氨基苯氧基)苯基]-六氟丙烷)，聚(均苯四酸二酐-2，2-双(4-氨基苯氧基苯基)丙烷)，聚(1，2，3，4-环丁四羧酸-4，4′-氧基二胺)，聚(1，2，3，4-环丁四羧酸-2，2-双-[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-六氟丙烷)，聚(1，2，3，4-环丁四羧酸-2，2-双(4-氨基苯氧基苯基)-丙烷)，聚(2，2-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐-4，4′-氧基二胺)，聚(2，2-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐-2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-六氟丙烷)，聚(2，2-双(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐-2，2-双(4-氨基苯氧基苯基)丙烷)，聚(均苯四酸二酐-2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-六氟丙烷)-4，4′-氧基二胺)，聚(3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐-共-4，4′-氧基二苯胺/1，3-亚苯基二胺)，酰胺酸；聚(3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐-共-4，4′-氧基二苯胺/1，3-苯二胺)，酰胺酸；聚(均苯四酸二酐-共-4，4′-氧基二苯胺)，酰胺酸：聚(3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐-共-4，4′-氧基二苯胺/1，3-基二胺)，酰胺酸；聚(3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸二酐-共-4，4′-氧基二苯胺/1，3-亚苯基二胺)，酰胺酸；聚(均苯四酸二酐-共-4，4′-氧基二苯胺)，酰胺酸，和制备所述聚合物所使用的两种以上单体的共聚物。

在本发明的上下文中，“光校准基”是在制备校准层中有用的各向异性吸收基。

在本发明的优选实施方案中，通过用校准光辐照，光校准基诱导液晶的各向异性分子校准。

优选的光校准基二聚和/或经历反式-顺式异构化或者能光降解，优选它们能经历反式-顺式异构化和/或二聚化，和更优选它们能二聚。

在本发明的上下文中，措辞“光降解”归因于聚合物，优选聚酰亚胺的各向异性解聚。

这些光反应例如描述于J.Phys.D：Appl.Phys.，33，R67-R84(2000)中。

优选的光反应性化合物(I)是单体、低聚物、枝状体、聚合物、共聚物或预聚物，更优选聚合物或共聚物。

在本发明的上下文中：

术语“聚合物”和“共聚物”是指具有较高分子量，典型地高于5000g/mol的单体；

术语“低聚物”和“预聚物”是指具有较高分子量，典型地低于5000g/mol的单体；

术语“枝状体”是指在从点状芯中径向伸出的层内含完美支化的重复单元的分子。

在本发明的上下文中，聚合物表示均聚或杂聚的聚合物，共聚物或预聚物。

优选地，光反应性化合物(I)是聚合物，优选聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚酰胺、聚乙烯、聚环氧乙烷、聚丙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚乙酸、聚氨酯、聚酯、聚醚、聚硅，更优选聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺酸、聚酰胺、聚缩醛、聚(酰胺-酰亚胺)、聚丙烯酸酯、聚(醚醚酮)、聚(醚-酰亚胺)、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、聚砜及其混合物。和更优选的(I)的聚合物是聚酰胺酸和/或聚酰胺酸。

此外，更优选的是含光校准基的光反应性化合物(I)，所述基团是α，β-不饱和羰基，优选肉桂酸酯，香豆素，喹诺酮，氰基茋，查耳酮，二苯基乙炔，亚苄基phtalimidine，亚苄基苯乙酮，亚苯基二丙烯酰基，茋唑，偶氮，聚酰亚胺，及其衍生物，特别是肉桂酸酯，香豆素，蒽醌，mericyanine，甲烷，2-苯基偶氮噻唑，2-苯基偶氮苯并噻唑，喹诺酮，二芳基酮，例如，二苯甲酮，例如4，4′-二氨基二苯甲酮，4，4′-双(三氟甲基)二苯甲酮，3，4′-双(三氟甲基)二苯甲酮，3，3′-双(三氟甲基)二苯甲酮；二苯甲酮亚胺；二苯甲酮的苯腙，4′-双(三氟甲基)二苯甲酮，3，4′-双(三氟甲基)二苯甲酮或3，3′-双(三氟甲基)二苯甲酮；二苯甲酮的2，4-二氨苯基腙，4′-双(三氟甲基)二苯甲酮，3，4′-双(三氟甲基)二苯甲酮或3，3′-双(三氟甲基)二苯甲酮；苯腙，缩氨基脲，亚苄基phtalimidine，亚苄基苯乙酰，亚苯基二丙烯酰基，二苯基乙炔，茋，1，4-双(2-苯基乙烯基)苯，4，4′-双(芳基偶氮基)茋，芘，4，8-双羊膜(diamnion)-1，5-萘醌，氰基茋，二苯基乙炔，查耳酮，茋唑，有机偶氮，例如芳基偶氮，二(芳基偶氮)，三(芳基偶氮)，四(芳基偶氮)，五(芳基偶氮)，可逆的含偶氮的聚合物。

此外，最优选含光校准基的光反应性化合物(I)，所述光校准基是α，β-不饱和羰基，优选肉桂酸酯，香豆素，喹诺酮，氰基茋或查耳酮的基团。

在本发明的上下文中，术语液晶表示液晶，或液晶聚合物或液晶预聚物。

液晶聚合物或液晶预聚物例如是LC242(由BASFCorp制造，其商品名为LC246)，或者在WO00/48985，WO00/55110，WO99/37735，WO00/39631(第5页的Mon1，Mon2，Mon3)，WO99/64924，WO99/37735，WO05/054406，WO00/04110，WO00/05189，WO03/027056，WO98/52905，US5800733，US5851424，US5851427，US5593617，US5567349中公开的那些，在此通过参考引入。

更优选的光反应性化合物(I)包括光校准基，所述基团被取代或未取代且优选是α，β-不饱和羰基，特别是分别具有式II、III和IV的那些光校准基：

其中

虚线表示分别在光反应性化合物内的键；

C表示未取代或被氟、氯或氰基或者被环状、直链或支链烷基取代的芳基，所述环状、直链或支链烷基未取代或者被氰基、卤素单取代或者被卤素多取代，其具有1-18个碳原子，和其中一个或更多个不相邻的CH₂基可独立地被Q取代，其中Q表示：

-O-，-CO，-CO-O-，-O-CO-，-NR¹-，-NR¹-CO-，-CO-NR¹-，-NR¹-CO-O-，-O-CO-NR¹-，-NR¹-CO-NR¹-，-CH＝CH-，-C≡C-，-O-CO-O-和-Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-、芳基和脂环族基团；

E表示-OR⁴，-NR⁵R⁶或与C环在邻位相连形成香豆素单元的氧原子，其中R⁴、R⁵和R⁶是氢原子或环状、直链或支链烷基，所述环状、直链或支链烷基未取代或者被卤素单取代或者被卤素多取代，其具有1-18个碳原子，和其中一个或更多个CH₂基可独立地被-O-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-CH＝CH-取代，条件是，氧原子没有彼此直接相连，或者R⁵和R⁶一起连接形成具有5-8个原子的脂环族环；和

X、Y彼此独立地表示氢、氟、氯、氰基、任选地被氟取代的具有1-12个碳原子的烷基，其中任选地，一个或更多个不相邻的CH₂基被-O-，-CO-O-，-O-CO-和/或-CH＝CH-取代；和

更特别地优选肉桂酸酯基及其衍生物，特别是下式的那些：

和更特别地是下式的那些：

其中芳环未取代或者被取代和其中该化合物残基(Ia)

表示直链或支链的C₁-C₁₆氟代烷基，其中

F是氟，和

x是0-15的整数，优选0-10的整数，更优选0、1、2、3、4、5、6、7、8或9，和最优选0或3、4、5或7；

B表示直链或支链的C₁-C₁₆烷基，所述基团除了其氟取代基以外，未取代或者还被二-(C₁-C₁₆烷基)氨基、C₁-C₆烷氧基、硝基、氰基和/或氯取代；和其中一个或更多个-CH₂-基可彼此独立地被连接基替代；

S₁和S₂彼此独立地表示间隔基单元。

在本发明的上下文中所使用的术语“间隔基单元”优选是单一的键、环状、直链或支链、取代或未取代的C₁-C₂₄亚烷基，其中一个或更多个，优选不相邻的-CH₂-基可彼此独立地被连接基替代，其中在本发明的上下文中所使用的连接基优选选自-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-N＜、-NR¹-、-NR¹-CO-、-CONR¹-、-NR¹-CO-O-、-O-CO-NR¹-、-NR¹-CO-NR¹-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-和其中：

R¹表示氢原子或C₁-C₆烷基；和/或通过桥连基团(II)连接的非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基，和更优选连接基选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-；

其中在本发明的上下文中所使用的桥连基(II)优选选自-CH(OH)-，-CO-，-CH₂(CO)-，-SO-，-CH₂(SO)-，-SO₂-，-CH₂(SO₂)-，-COO-，-OCO-，-COCF₂-，-CF₂CO-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-SOS-，-O-CO-O-，-CH₂-CH₂-，-OCH₂-，-CH₂O-，-CH＝CH-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，-CH＝N-，-C(CH₃)＝N-，-N＝N-或单一键；或者环状、直链或支链、取代或未取代的C₁-C₂₄亚烷基，其中一个或更多个-CH₂-基可彼此独立地如上所述被连接基替代，

条件是连接基中的氧原子彼此没有直接相连。

更优选S₁和S₂彼此独立地为-CO-O-、-O-CO-或-O-，和最优选S₁是-O-，和S₂是-CO-O-或-O-CO-。

优选B是直链或支链C₁-C₁₂烷基，其中一个或更多个，优选不相邻的-CH₂-基可彼此独立地被选自-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-NR¹-、-NR¹-CO-、-CONR¹-、-NR¹-CO-O-、-O-CO-NR¹-、-NR¹-CO-NR¹-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-、芳族和脂环族基团中的基团替代；和其中：

R¹表示氢原子或C₁-C₆烷基；

条件是氧原子彼此没有直接相连。

更优选B是直链或支链C₁-C₁₂烷基，其中一个或更多个，优选不相邻的-CH₂-基可被选自-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-NR¹-、-NR¹-CO-、-CO-NR¹-或-CH＝CH-中的基团替代，其中

R¹表示氢原子或C₁-C₆烷基；

条件是氧原子彼此没有直接相连。

最优选B是直链或支链C₁-C₈烷基，其中一个或更多个，优选不相邻的-CH₂-基可被选自-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-NR¹-、-NR¹-CO-、-CONR¹-或-CH＝CH-中的基团替代，其中

R¹表示氢原子或C₁-C₆烷基；

条件是氧原子彼此没有直接相连。

特别地，最优选B是直链或支链C₁-C₈烷基，其中一个或更多个，优选不相邻的-CH₂-基可被选自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-和-CH＝CH-中的基团取代，条件是氧原子彼此没有直接相连。

和此外，更优选的光反应性化合物(I)包括光校准基，所述光校准基是香豆素、喹诺酮、氰基茋的基团，特别是如下式的氰基茋

其中芳环未取代或者被取代。

光校准基的优选取代基是取代或未取代的C₁-C₂₄烷基，优选C₁-C₁₀烷基，更优选C₁-C₈烷基，所述基团未取代或者被氰基可卤素单取代，或者被卤素多取代，其中一个或更多个不相邻的-CH₂-基可被Q基独立地替代，其中Q表示-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-、-NR²-、-NR²-CO-、-CONR²-、-NR²-CO-O-、-O-CO-NR²、-NR²-CO-NR²-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-，优选Q表示-O-、-CO-、-CO-O-；和其中R²表示氢或C₁-C₆烷基；条件是连接基中的氧原子彼此没有直接相连。

另外，优选的光反应性化合物(I)是(在此通过参考引入)：

-α，β-不饱和羰基，特别是肉桂酸衍生物，如在US6,610,462，B1，USRe36,625，EP0763552B1(GB)，US5,965,761，US6,277,502B1，US6,632,909B2，US6107427，US5539074，WO00/59966，WO99/15576WO01/07495，WO01/53384A1，WO2006/039824A1，WO2007/071091，WO2008/135131；WO2008/145225；Macromolecules，14，95(1981)中所述；

-在US6,201,087B1，J.SID，5/4，367(1997)，Nature，351，212(1996)中所述的香豆素和喹诺酮衍生物；

-在WO07/033506中所述的氰基茋衍生物；

-在J.Photopolym.Sci.Technol.，11，187(1998)中所述的查耳酮衍生物；

-在Chem.Mat.，11，1293(1999)中所述的二苯基乙炔衍生物；

-在Macromol.Chem.Phys.，199，375(1998)中所述的亚苄基phtalimidine衍生物；

-在Macromol.Chem.Phys.，199，363(1998)中所述的亚苄基苯乙酰衍生物；

-在Japan.J.Appl.Phys.，1，37，2620(1998)中所述的亚苯基二丙烯酰基衍生物；

-在J.Photopolym.Sci.Technol.，12，279(1999)中所述的茋唑衍生物；

-在ChemicalReviews，100，1847(2000)中所述的偶氮衍生物；

-在Appl.Phys.Lett.，72，1832-1833(1998)所述的聚酰亚胺，它通过使用线性偏振的UV光来光降解。

在本发明的上下文中，不反应的添加剂例如涉及抗氧化剂、促进剂、染料、抑制剂、活化剂、填料、颜料、抗静电剂、阻燃剂；稳定剂添加剂，例如固化抑制剂或延迟剂，例如氢醌；对叔丁基邻苯二酚；2，6-二叔丁基对甲基苯酚；吩噻嗪；N-苯基-2-萘胺；增稠剂、触变剂、表面活性剂、粘度改性剂、增量油、增塑剂、增粘剂、催化剂、敏化剂、稳定剂，例如酚类衍生物，例如4-乙氧基苯酚或2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)，润滑剂；分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、引发剂，特别是热或光引发剂，消泡剂，脱气剂、稀释剂、固化抑制剂、助剂、着色剂、染料、颜料或可光取向的单体或低聚物或聚合物，正如EP1090325B中所述。促进剂或加速剂，例如金属盐和胺类可与引发剂一起使用。

反应性添加剂表示可聚合的反应性添加剂。此外，反应性添加剂例如选自以下列出的添加剂组，它们携带至少一个可聚合基团：交联剂，例如EP0331233，WO95/24454，US5,567,349，US5,650,534，WO00/04110，WO00/07975，WO00/48985，WO00/55110和WO00/63154中所述的交联剂，在此通过参考引入；稀释剂、液晶、促进剂、染料、抑制剂、活化剂、填料、链转移抑制剂、颜料、抗静电剂、阻燃剂、增稠剂、触变剂、表面活性剂、粘度改性剂、增量油、增塑剂、增粘剂、催化剂、敏化剂、稳定剂、润滑剂；分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、脱气剂、稀释剂、助剂、着色剂、染料和颜料。

组合物是固体，或者以溶液、凝胶、分散本或乳液形式在溶剂中稀释，所述溶剂是有机溶剂和/或水。

优选地，组合物是透明乳液。本申请所使用的溶剂或溶剂混合物可以是可溶解本发明的组合物(VI)的任何化合物。可使用至少一种溶剂，例如常见的极性溶剂或非极性溶剂。尤其优选的溶剂是导致在待涂布的基底上材料的溶液良好的可涂布性或者可印刷性的那些。

非极性溶剂是介电常数低且与水不混溶的那些化合物，例如己烷、苯、甲苯、二乙醚、氯仿、乙酸乙酯、二氯甲烷。极性溶剂是非质子溶剂或者质子溶剂。极性非质子溶剂是与质子溶剂共享离子溶解力但缺少酸性氢的溶剂。这些溶剂通常具有高的介电常数和高的极性。实例是1，4-二噁烷、四氢呋喃(THF)、丙酮、乙腈(MeCN)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、2-丁氧基乙醇(BC)、γ-丁内酯(BL)、N-甲基吗啉、γ-丁内酯、乙腈、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇和二丙二醇单甲醚、氯苯、四氢呋喃、丁基溶纤剂、环戊酮(CP)、甲乙酮(MEK)、乙酸乙酯(EA)、茴香醚(AN)、环己酮(CHN)、甲基异丁基酮(MIBK)、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷、γ-丁内酯(BL)及其混合物。极性质子溶剂是含有可解离的H⁺的溶剂，例如氟化氢。这种溶剂分子可贡献H⁺(质子)。相反，非质子溶剂不可能贡献氢键。质子溶剂的共同特征是显示氢键键合，具有酸性氢(尽管它们可能是非常弱的酸)，能稳定离子(通过未共享的自由电子对的阳离子，通过氢键键合的阴离子)。实例是乙酸、正丁醇、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、甲酸和水。

优选地，在本申请中所使用的有机溶剂是质子或非质子极性或非极性溶剂。

然而，优选的溶剂不限于：

-酮类，例如丙酮、环戊酮(CP)、环己酮(CH)、甲基异丁基酮(MIBK)、甲乙酮(MEK)；

-酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺，

-氨基甲酸酯类

-醚类，例如茴香醚(AN)、四氢呋喃(THF)、乙二醇、二丙二醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、二丙二醇单甲醚，

-酯类，例如乙酸乙酯(EA)、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、γ-丁内酯(BL)、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇单甲醚，

-醇类，例如2-丁氧基乙醇(BC)、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂，

-二甲亚砜(DMSO)，

-卤代烃，例如二氯甲烷、氯苯，

-非质子溶剂，例如，但不限于烃类，例如己烷、庚烷、甲苯；石油醚，

及其混合物。

更优选的溶剂是丙酮、环戊酮(CP)、环己酮(CH)、甲基异丁基酮(MIBK)、甲乙酮(MEK)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、(AN)、四氢呋喃(THF)、乙二醇、二丙二醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、二丙二醇单甲醚、乙酸乙酯(EA)、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、γ-丁内酯(BL)、丁基溶纤剂(BC)、二氯甲烷、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇单甲醚、茴香醚(AN)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)及其混合物。

最优选环戊酮(CP)、环己酮(CH)、甲基异丁基酮(MIBK)、甲乙酮(MEK)、乙酸乙酯(EA)、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、二甲亚砜(DMSO)、茴香醚(AN)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷、γ-丁内酯(BL)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丁基溶纤剂(BC)及其混合物。

根据光校准层取向能力及其机械与热稳定性，及其光学和光电性能方面所希望的性能，决定反应性或不反应性添加剂在组合物内的用量。优选地，反应性或不反应性添加剂的用量为组合物重量的0.1-50％，优选用量为1-30％重量，甚至更优选用量为1-10％重量。

在本发明的组合物包括稳定剂的情况下，后者的存在量通常为组合物重量的0.01-5％，优选用量为0.1-1％重量。

使用溶剂辅助组合物的涂布。在溶剂内分配的组合物的典型浓度为在所述溶剂内活性成分的1-50％，优选1-10％重量。

在本发明的优选实施方案中，光校准组合物是在组合物的上部中具有至少一种光反应性化合物(I)的分离的相。

在本发明进一步的实施方案中，涉及本发明组合物制备光校准材料，优选光校准层的用途。

本发明还涉及含本发明组合物的光校准材料，和优选本发明的相分离组合物。

可使用本领域技术人员众所周知的方法，例如，在Houben-Weyl，MethodenderOrganischenChemie，Thieme-Verlag，Stuttgart中文献记载的那些容易地制备本发明的化合物。

本发明还涉及光校准材料，优选光校准层的制备方法，该方法包括：

a)施加组合物，其中所述组合物具有与以上给出相同的含义和优选倾向；然后

b)任选地干燥，然后

c)用校准光辐照在步骤a)或步骤b)之后获得的施加的组合物(VII)，诱导各向异性。

所施加的组合物(VII)优选是膜。

一般地，为了聚合，首先独立于待共混的单独组分，制备活性成分。

一般地，通过本领域已知的通用涂布和印刷方法，施加校准层用材料。校准层的构图沉积方法的非限定性实例包括牵涉施加功能材料的薄膜到基底上的任何涂布和印刷方法，但不限于，旋涂、刮涂、刮刀式涂布、吻辊涂布、流铸涂布、狭缝-孔隙(slot-orifice)涂布、压延涂布、静电沉积涂布、口模式涂布(diecoating)、浸渍、刷涂、用棒流铸、辊涂、流涂、注塑、线材涂覆、喷涂、浸涂、涡涂、阶式涂布、幕涂、气刀式涂布、间隙涂布、旋转筛网印刷、逆向辊涂、照相凹版涂布、计量棒(Meyer棒)涂布、狭缝模头(挤出)涂布、热熔涂布、辊涂、胶印(flexo)涂布、丝网印刷涂布机、浮雕印刷，例如柔性版印刷、喷墨印刷、凹版印刷，例如直接罩凹版印刷或补偿槽辊印刷、平版印刷，例如胶版印刷，或镂花印刷，例如筛网印刷。

基底一般地是玻璃或塑料，它们任选地用氧化铟锡(ITO)涂布。

在基底上组合物的层厚优选高于5纳米，更优选10-800纳米，最优选20-100纳米。

是否进行干燥步骤取决于组合物的稠度。若组合物包括溶剂，则通常在施加步骤之后干燥组合物。

一般地，“干燥”包括例如通过施加加热的气体，例如使用通过对流施加热量并带走溶剂蒸汽的空气流(对流或直接干燥)，提取溶剂。在高温下干燥较快。在决定干燥所采用的温度时还必须考虑产品或膜的质量。其他可能性是真空干燥，其中通过接触传导或辐射(或微波)供应热量，而所产生的蒸汽通过真空系统；间接或接触干燥(通过热壁加热)，例如转鼓式干燥，真空干燥，电介质干燥(射频或微波被吸收到材料内)；冷冻干燥或冰冻干燥；机械提取溶剂除去。

术语“校准光”是其波长可诱导在光校准层内各向异性的光。优选地，波长在UV-A、UVB和/或UV/C-范围内，或者在可见光范围内。这取决于光校准化合物，所述光校准化合物的波长是合适的。优选地，光反应性基团对可见光和/或UV光敏感。优选根据光反应性基团的吸收选择UV光，即膜的吸收应当与LP-UV辐射所使用的灯的发射光谱重叠，更优选与线性偏振的UV光重叠。所使用的强度与能量根据材料的光敏性和目标的取向性能而选择。在大多数情况下，非常低的能量(数mJ/cm²)已经导致高的取向质量。

更优选，“校准光”是倾斜曝光的至少部分线性偏振、椭圆形偏振，例如圆形偏振或非偏振，最优选圆形偏振或非偏振的光，或者至少部分线性偏振光。特别地，最优选的校准光表示基本上偏振光，特别是线性偏振光，或者校准光表示通过倾斜辐照施加的非偏振光。

更优选，校准光是UV光，优选线性偏振UV光。

优选地，本发明涉及制备光校准材料，优选光校准层的方法，该方法包括：

b)任选地干燥，然后

c)用校准光辐照在步骤a)或步骤b)之后获得的施加的组合物(VII)，诱导各向异性，其中步骤a)的组合物或所施加的组合物(VII)具有垂直相分离的形貌，和其中光反应性化合物(I)优选位于膜/液晶界面或中间相处。

更优选，在上部中光反应性化合物(I)的浓度比下部高10倍。

此外，更优选其中步骤a)的组合物包括相分离的光反应性化合物(I)和化合物(II)的方法。

此外，更优选其中光校准层的厚度低于300纳米，最优选低于150纳米的方法。

本发明还涉及取向液晶，特别是LCD或薄膜的光校准材料。

在本发明的上下文中，光校准材料是层，优选网络形式的层。

本发明还涉及通过以上所述的方法可获得的光校准材料，优选未结构化或结构化的光校准材料。

术语“结构化”是指光校准材料取向的变化，它通过局部改变偏振的校准光的方向而诱导。

术语“结构化”是指在平面内二维结构层或者在空间内三维结构层，其中该图案是周期性或非周期性的。WO2008/077261中所述的构图方法在此通过参考引入。

三维形式例如是特定的表面浮雕结构，例如倾斜或弯曲的液晶聚合物结构，例如微透镜或微棱镜结构。

更优选措辞“构图层”表示双折射构图层和/或厚度构图层，和/或具有构图的光轴取向和/或构图聚合度的构图层。

因此，术语“构图”表示制备构图层的工艺步骤。

双折射表示反常和平常折射指数之差。

可通过聚合之后，在液晶组合物内未反应的可聚合基团的局部比的测量，量化局部聚合度。

另外，本发明涉及光校准材料作为光校准层的用途，用于校准有机或无机化合物，特别是校准液晶或液晶聚合物。

本发明还涉及本发明的光校准材料的用途，用于制备光学或光电组件和系统，特别是制备显示波导、票据或标牌保护元件，例如钞票、信用卡、奢侈品、护照等用多层系统或器件；条形码、光栅、滤光器、延迟器、补偿膜、反射偏振膜、吸收偏振膜、各向异性散射膜补偿器和延迟膜、扭曲延迟器膜、胆甾醇型液晶膜、液晶显示器、客-主液晶膜、单体波纹膜、近晶型液晶膜、偏振器、压电单元、显示非线性光学性能的薄膜、装饰性光学元件、亮度提高膜、波带选择补偿用组件、多畴补偿用组件、多视野的液晶显示器组件、消色延迟器、偏振状态校正/调节膜、光学或光电传感器的组件、亮度提高膜的组件、光-基通信器件用组件、具有各向异性吸收器的G/H偏振器、反射型圆形偏振器、反射型线性偏振器、MC(单体波纹膜)、扭曲向列型(TN)液晶显示器、杂化校准的向列型(HAN)液晶显示器、电控双折射(ECB)液晶显示器、超级扭曲的向列型(STN)液晶显示器、光学补偿的双折射(OCB)液晶显示器、π(pi)-单元(cell)液晶显示器、平面内转换(IPS)液晶显示器、边缘场转换(FFS)液晶显示器、垂直校准(VA)的液晶显示器、多畴垂直校准(MVA)的液晶显示器；所有上述显示器类型在其透射或反射或转反射(transflective)模式下采用。

可构图或未构图光学或光电组件和系统，特别是多层系统和器件。

术语构图优选表示双折射构图和/或厚度构图和/或光轴取向构图，和/或聚合度构图。双折射表示反常和平常折射指数之差。

因此，本发明进一步涉及包括具有以上给出含义和优选倾向的光校准材料的光学或光电元件、系统和器件。

优选含光校准层和至少一层可取向层，例如液晶层或液晶聚合物层的光学或光电元件、系统和器件。

光学组件、系统或器件产生、控制或测量电磁辐射。

通过电场使材料的光学性能改性，光电组件、系统或器件运行。因此，本发明涉及在材料的电磁(光学)和电学(电子)状态之间的相互作用。

光校准材料能校准化合物，例如向列型液晶，且其长轴沿着优选的方向。

本发明还涉及光校准材料，优选其交联形式作为光校准层校准有机或无机化合物，特别是校准液晶的用途。

术语“各向异性”或“各向异性的”是指依赖于方向的性能。各向异性可以不同或者在不同方向上具有不同特征。

优选诱导平面校准、倾斜或垂直校准相邻液晶层的用途；更优选在相邻液晶层内诱导平面校准或垂直校准的用途。

最优选光校准材料调节液晶倾斜角的用途。

本发明的目的在于利用硫醇，优选用于网络的式(V)的硫醇。发明人已发现，通过添加(adjunction)带有硫醇部分的单体，可实现特别高的光敏度和校准性能。这一事实极大地有助于寻求使用与以前的方法相比低得多的能量的网络和校准层的制备。而且，与美国专利No.6610462B1中所述的由低分子量的可光交联的材料制备的类似的已知校准层相比，校准层的取向性能显著得到改进。此外，为了制备光校准膜，要求非常高的引发剂浓度(10-20重量％Irgacure369)，这可能会导致对LC校准质量和/或LCD性能非所需的影响。

发明人能合成具有各种吸收性能的宽范围的不同分子量的不同可光交联的材料，从而提供这些材料的吸收特征更好地适合于所采用的校准光的发射光谱的可能性。

可通过控制热和光固化工艺，使所得聚合物或网络的特征以所需性能为目标。

另外，本发明的共混物得到非常好的电压保持比，这对于LCD应用来说是重要的。对于大规模生产来说，含仅仅低含量更加昂贵光校准组分的共混物将得到更加经济的光校准材料。

实施例

实施例中所使用的定义

光反应性聚合物1：

根据WO07/071091的实施例9和18所述制备(聚酰胺酸18和聚酰亚胺18)。

聚合物2：

类似于本领域已知的方法制备聚合物2，例如聚合步骤：形成聚酰胺酸

将6g(30.26mmol)4，4′-二氨基二苯基衍生物(4，4′-二氨基二苯甲烷，4，4′-二氨基二苯基硫醚，4，4′-二氨基二苯醚，4，4′-二氨基二苯基戊二酸酯)溶解在71mL1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中。经10分钟冷却该混合物到0℃。将6.648g(29.66mmol)2，3，5-三羧基环戊基乙酸-1，2:3，4-二酐加入到该溶液中。在0℃下搅拌混合物2小时，然后在室温(rt)下搅拌3小时。反应得到粘度为0.4dL/g的聚酰胺酸前体。

聚合物3：

如WO07/071091的实施例9和18所述制备(聚酰胺酸18和聚酰亚胺18)。

聚合物4：

类似于US6632909所述制备。

聚合物5：

类似于WO96/10049所述制备。

聚合物6：

类似于US6107427所述制备。

液晶聚合物1：在茴香醚内的组合物A(1∶20)

组合物A：该组合物包括具有下述比值(78.43∶18.63∶0.98∶0.98∶0.98)的LCP1(参见以下给出的结构)、LCP2(参见以下给出的结构)、Tinuvin123(CibaSpecilatiyChemicals制备)、lrgacure369(CibaSpecialityChemicals制备)，丁基-羟基-甲苯

LCP1如WO00/39631所述制备

LCP2如US6676851所述制备

实施例1：

制备液晶单元，其中通过光反应性聚合物1校准该液晶。

通过在溶剂n-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)内混合固体聚合物1，制备4％的聚合物1的溶液，并彻底搅拌，直到固体聚合物1溶解，和添加第二溶剂丁基纤维素(BC)，并彻底搅拌整个组合物，获得最终的溶液。n-甲基-2-吡咯烷酮和丁基纤维素的溶剂比为1∶1。

在1600rpm的旋转速度下，经30秒将上述聚合物溶液旋涂在两个ITO涂布的玻璃基底上。

在旋涂之后，对基底进行烘烤工序，所述烘烤工序由在130℃下5分钟预烘烤和在200℃的温度下40分钟后烘烤组成。所得层厚为约60纳米。

相对于基底表面的法向，以40度的入射角，将涂布聚合物层在其上的基底曝光于线性偏振的UV光(LPUV)下。偏振平面在与基底垂直和光的传播方向横跨的平面内。所施加的曝光剂量为48mJ/cm²。

在LPUV曝光之后，用两个基底组装单元，其中曝光的聚合物层面向该单元的内部。相对于彼此调节基底，以便诱导的校准方向彼此平行(相应于在通过擦拭工序校准的情况下的反平行擦拭结构)。用液晶MLC6610(MerckKGA)毛细填充该单元，其具有负的介电各向异性。

在该单元内的液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为87.7度。一旦施加5V的电压到该单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例2：

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备另一单元，所不同的是待涂布的溶液由聚合物2而不是聚合物1组成，和所使用的旋转速度为2100rpm下30秒。

在交叉的偏振器之间，该单元变明亮，而与该单元中偏振器和基底的边缘之间的角度无关。

因此，该液晶没有在垂直方向上校准且不存在优选的方位取向方向。由于取向差错，因此不可能测定倾斜角。然而，从该单元的亮度出现来看，得出结论液晶分子几乎在平面内取向。这一解释与下述事实匹配：聚合物2是在扭曲的向列型LCD内作为液晶取向层所使用的商业材料，其中典型地要求数度的倾斜角。

实施例3：

以20∶80比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是以20∶80比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为1900rpm下30秒。

在该单元内的液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为87.7度。一旦施加5V的电压到电池的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例4：

以10∶90比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是10∶90的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

在该单元内的液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为87.6度。一旦施加5V的电压到电池的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例5：

以5∶95比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是5∶95比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为2050rpm下30秒。

在该单元内的液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为87.9度。一旦施加5V的电压到单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例6：

以4∶96比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是4∶96比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

在该单元内的液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为87.5度。一旦施加5V的电压到单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例7：

以3∶97比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是3∶97比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

在该单元内的液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为87.7度。一旦施加5V的电压到单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例8：

以2∶98比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是2∶98比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

使用晶体旋转方法，测量倾斜角为0.04度。在没有施加任何电压的情况下，该单元在交叉的偏振器之间排列，且在该单元内液晶的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该单元具有明亮的外观，这得出结论液晶分子几乎在平面内取向。在没有施加任何电压的情况下再次在交叉的偏振器之间排列该单元，且该单元内液晶的引向设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该单元具有暗的外观，这得出结论液晶的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例9：

以1∶99比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是1∶99比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

使用晶体旋转方法，测量倾斜角为0.02度。在没有施加任何电压的情况下，该单元在交叉的偏振器之间排列，且在该单元内液晶的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该单元具有明亮的外观，这得出结论液晶分子几乎在平面内取向。在没有施加任何电压的情况下再次在交叉的偏振器之间排列该单元，且该单元内液晶的引向设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该单元具有暗的外观，这得出结论液晶的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例10：

以0.5∶99.5比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是0.5∶99.5比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

使用晶体旋转方法，测量倾斜角为0.02度。在没有施加任何电压的情况下，该单元在交叉的偏振器之间排列，且在该单元内液晶的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该单元具有明亮的外观，这得出结论该液晶分子几乎在平面内取向。在没有施加任何电压的情况下再次在交叉的偏振器之间排列该单元，且该单元内液晶的引向设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该单元具有暗的外观，这得出结论液晶的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例11：

以0.2∶99.8比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是0.2∶99.8比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

实施例12：

以0.1∶99.9比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物组合物。根据实施例1所述的工序，制备4％的溶液，所不同的是在溶剂内同时混合这两种聚合物。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是0.1∶99.9比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物组合物，和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

使用晶体旋转方法，测量倾斜角为0.02度。在没有施加任何电压的情况下，该单元在交叉的偏振器之间排列，且在该单元内液晶的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该单元具有明亮的外观，这得出结论该液晶分子几乎在平面内取向。在没有施加任何电压的情况下再次在交叉的偏振器之间排列该单元，且该单元内液晶的引向设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该单元具有暗的外观，这得出结论该液晶的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例13：

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液由聚合物溶液A(它是在垂直校准的LCD内用作液晶的取向层的商业物质OPTMERAL60702(JSRcorporation))，其中要求高的倾斜角，以及不同的是所使用的旋转速度为3000rpm下30秒。

在垂直方向上取向液晶。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为90度。一旦施加5V的电压到该单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察，但没有优选的方位取向方向。

关于进一步的实施例14、15、16和17，通过替代实施例7、8、9和10中列出的共混物组合物中的聚合物2，在共混物组合物内使用这一材料。

实施例14：

根据实施例1中所述的工序，使用实施例1中列出的聚合物1和实施例13中列出的聚合物溶液A，制备3∶97比例的重量百分比的共混物组合物，所不同的是所使用的溶剂是比值为3∶3∶4的n-甲基-2-吡咯烷酮，丁基纤维素和γ-丁内酯。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是3∶97比例的重量百分比的实施例1列举的聚合物1和实施例13列举的聚合物溶液A的共混物组合物和所使用的旋转速度为2700rpm下30秒。

在该单元内液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为88.0度。一旦施加5V的电压到该单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例15：

根据实施例1中所述的工序，使用实施例1中列出的聚合物1和实施例13中列出的聚合物溶液A，制备为2∶98比例的重量百分比的共混物组合物，所不同的是所使用的溶剂是比值为3∶3∶4的n-甲基-2-吡咯烷酮，丁基纤维素和γ-丁内酯。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是2∶98比例的重量百分比的实施例1列举的聚合物1和实施例13列举的聚合物溶液A的共混物组合物和所使用的旋转速度为2700rpm下30秒。

在该单元内液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为88.5度。一旦施加5V的电压到该单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例16：

根据实施例1中所述的工序，使用实施例1中列出的聚合物1和实施例13中列出的聚合物溶液A，制备1∶99比例的重量百分比的共混物组合物，所不同的是所使用的溶剂是比值为3∶3∶4的n-甲基-2-吡咯烷酮，丁基纤维素和γ-丁内酯。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是1∶99比例的重量百分比的实施例1列举的聚合物1和实施例13列举的聚合物溶液A的共混物组合物和所使用的旋转速度为2700rpm下30秒。

在该单元内液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为89.4度。一旦施加5V的电压到该单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例17：

根据实施例1中所述的工序，使用实施例1中列出的聚合物1和实施例13中列出的聚合物溶液A，制备0.5∶99.5比例的重量百分比的共混物组合物，所不同的是所使用的溶剂是比值为3∶3∶4的n-甲基-2-吡咯烷酮，丁基纤维素和γ-丁内酯。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液是0.5∶99.5比例的重量百分比的实施例1列举的聚合物1和实施例13列举的聚合物溶液A的共混物组合物和所使用的旋转速度为2700rpm下30秒。

在该单元内液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为89.8度。一旦施加5V的电压到该单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例18：

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是使用聚合物3替代聚合物1和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

在该单元内液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为88.7度。一旦施加5V的电压到该单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例19：

采用与实施例10类似的结合物，进行实验，所不同的是用实施例18中列举的聚合物3替代聚合物1。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液为0.5∶99.5比例的重量百分比的聚合物3和聚合物2的共混物组合物和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

用晶体旋转方法，测量倾斜角为0.02度。在没有施加任何电压的情况下，该单元在交叉的偏振器之间排列，且在该单元内液晶的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该单元具有明亮的外观，这得出结论液晶分子几乎在平面内取向。在没有施加任何电压的情况下再次在交叉的偏振器之间排列该单元，且该单元内液晶的引向设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该单元具有暗的外观，这得出结论液晶的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例20：

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是使用聚合物4而不是聚合物1和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

在该单元内液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为89.2度。一旦施加5V的电压到该单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例21：

采用与实施例10类似的结合物，进行实验，所不同的是用实施例20中列举的聚合物4替代聚合物1。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液为0.5∶99.5比例的重量百分比的聚合物4和聚合物2的共混物组合物和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

使用晶体旋转方法，测量倾斜角为0.04度。在没有施加任何电压的情况下，该单元在交叉的偏振器之间排列，且在该单元内液晶的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该单元具有明亮的外观，这得出结论液晶分子几乎在平面内取向。在没有施加任何电压的情况下再次在交叉的偏振器之间排列该单元，且该单元内液晶的引向设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该单元具有暗的外观，这得出结论该液晶的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例22：

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是使用聚合物5而不是聚合物1和所使用的旋转速度为1300rpm下30秒。

在该单元内液晶显示出非常确定的垂直取向。使用晶体旋转方法，测量倾斜角为89.9度。一旦施加5V的电压到该单元的电极上，则液晶分子从垂直取向转换成平面取向，这通过交叉的偏振器之间的单元排列来观察。测定转换的液晶的方位取向方向在曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例23：

采用与实施例6类似的结合物，进行实验，所不同的是用实施例22中列举的聚合物5替代聚合物1。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是的使用的溶液为4∶96比例的重量百分比的聚合物5和聚合物2的共混物组合物和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

使用晶体旋转方法，测量倾斜角为28度。在没有施加任何电压的情况下，该单元在交叉的偏振器之间排列，且在该单元内液晶的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该单元具有明亮的外观，这得出结论液晶分子在平面内取向。在没有施加任何电压的情况下再次在交叉的偏振器之间排列该单元，且该单元内液晶的引向设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该单元具有暗的外观，这得出结论该液晶的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例24：

采用与实施例9类似的结合物，进行实验，所不同的是用实施例22中列举的聚合物5替代聚合物1。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液为1∶99比例的重量百分比的聚合物5和聚合物2的共混物组合物和所使用的旋转速度为2000rpm下30秒。

使用晶体旋转方法，测量倾斜角为0.09度。在没有施加任何电压的情况下，该单元在交叉的偏振器之间排列，且在该单元内液晶的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该单元具有明亮的外观，这得出结论该液晶分子几乎在平面内取向。在没有施加任何电压的情况下再次在交叉的偏振器之间排列该单元，且该单元内液晶的引向设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该单元具有暗的外观，这得出结论液晶的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例25：

采用与实施例5类似的结合物，进行实验，所不同的是用聚合物6替代聚合物1。

采用与实施例1相同的加工和曝光条件，制备单元，所不同的是所使用的溶液为5∶95比例的重量百分比的聚合物6和聚合物2的共混物组合物和所使用的旋转速度为1800rpm下30秒。

使用晶体旋转方法，测量倾斜角为0.2度。在没有施加任何电压的情况下，该单元在交叉的偏振器之间排列，且在该单元内液晶的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该单元具有明亮的外观，这得出结论该液晶分子几乎在平面内取向。在没有施加任何电压的情况下再次在交叉的偏振器之间排列该单元，且该单元内液晶的引向设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该单元具有暗的外观，这得出结论液晶的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例26：

根据实施例1-25，观察在单元内液晶的各向异性取向。进行另一实验，其中观察液晶聚合物的各向异性取向。

对于这一实验来说，使用实施例11列出的共混物组合物。采用与实施例1的加工步骤类似的上述共混物组合物，加工玻璃基底，所不同的是仅仅一个基底用于加工且没有使用液晶。这一涂布的基底通过在1200rpm的旋转速度下用液晶聚合物1旋涂60秒的持续时间，进行第二工艺步骤，得到约700纳米的厚度，然后将涂布的基底置于氮气氛围下，并在UVA光源辅助下，在240mJ/cm²的能量剂量下交联。

在交叉的偏振器之间排列上述基底，其中液晶聚合物的引向(director)设定在与交叉的偏振器轴呈45度处，和该基底具有明亮的外观，这得出结论该液晶聚合物分子几乎在平面内取向。再次在交叉的偏振器之间排列该基底，且该液晶聚合物的引向(director)设定在与偏振器的任何透射轴之一呈0度处，该基底具有暗的外观，这得出结论该液晶聚合物的非常确定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面内。

实施例27：

进行与实施例25类似的实验，所不同的是使用实施例12中列出的共混物组合物。

得出与实施例25中类似的取向观察结果。

实施例28：

由95％重量下表给出的化合物(II)，和5％重量下表给出的光反应性化合物(II)组合，制备共混物1。在环戊酮内溶解共混物1成2％重量，并在室温下搅拌0.5小时。

氧化铟锡(ITO)涂布的玻璃板用作基底。通过用固含量为2％重量的在环戊酮内的共混物1的溶液于2000rpm的旋转参数下，在60秒的过程中旋转涂布，制备干燥厚度为约60纳米的校准层。随后，在180℃的温度下，在热板上热处理该校准层10分钟。之后，垂直曝光光校准层于线性偏振的UVB光(波长280-320纳米之间)下。在3mW/cm²的剂量下，施加150mJ/cm²的剂量。在下一步中，在800rpm的旋转参数下，在60秒的过程中，在官能化光校准层之上，旋转涂布配方M1的在环戊酮内25重量％的溶液(实施例1)。这一方式实现约800纳米的干燥膜厚。然后，在热板上在40℃的温度下进行热处理10分钟的持续时间。

类似于本领域已知的方法，制备化合物(II)，例如聚合步骤：形成聚酰胺酸

将(30.26mmol)4，4′-二氨基二苯基衍生物(4，4′-二氨基二苯甲烷，4，4′-二氨基二苯基硫醚，4，4′-二氨基二苯醚，4，4′-二氨基二苯基戊二酸酯)溶解在71mL1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中。冷却该混合物到0℃10分钟。将(29.66mmol)1，2，3，4-环丁四羧酸二酐加入到该溶液中，在0℃下搅拌混合物2小时，然后在室温(rt)下搅拌3小时。反应得到粘度为0.4dL/g的聚酰胺酸前体。

Claims

1.光校准组合物，它包括：

a)0.001-20％重量至少一种含光校准基的光反应性化合物(I)和

b)80-99.999％重量至少一种不含光校准基的化合物(II)，和

c)任选地至少一种反应性或非反应性添加剂，和

d)至少一种溶剂；

其中所述化合物(I)和(II)是聚酰胺酸和/或聚酰亚胺且所述组合物不包含增稠剂，并且

所述含光校准基的至少一种光反应性化合物(I)和不含光校准基的至少一种化合物(II)的总和为100％重量；

其中所述光反应性化合物(I)具有下式：

其中芳环未取代或者被取代和其中该化合物残基(Ia)

表示直链或支链的C₁-C₁₆氟代烷基，其中

F是氟，和

x是0-15的整数；

S₁和S₂彼此独立地表示间隔基单元，所述“间隔基单元”是单一的键、环状、直链或支链、取代或未取代的C₁-C₂₄亚烷基，其中一个或更多个-CH₂-基可彼此独立地被连接基替代，其中所述连接基选自-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-N＜、-NR¹-、-NR¹-CO-、-CONR¹-、-NR¹-CO-O-、-O-CO-NR¹-、-NR¹-CO-NR¹-、-CH＝CH-、-C≡C-、-O-CO-O-和-Si(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₂-和其中：

R¹表示氢原子或C₁-C₆烷基；和/或通过桥连基团(II)连接的非芳族、芳族、未取代或取代的碳环或杂环基，并且所述桥连基团(II)选自-CH(OH)-，-CO-，-CH₂(CO)-，-SO-，-CH₂(SO)-，-SO₂-，-CH₂(SO₂)-，-COO-，-OCO-，-COCF₂-，-CF₂CO-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-SOS-，-O-CO-O-，-CH₂-CH₂-，-OCH₂-，-CH₂O-，-CH＝CH-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，-CH＝N-，-C(CH₃)＝N-，-N＝N-或单一键；或者环状、直链或支链、取代或未取代的C₁-C₂₄亚烷基，其中一个或更多个-CH₂-基可彼此独立地如上所述被连接基替代，

条件是连接基中的氧原子彼此没有直接相连；

其中，所述化合物(I)和(II)的浓度为在所述溶剂内1-50％重量。

2.制备光校准材料的方法，该方法包括：

a)施加根据权利要求1的组合物；然后

b)任选地干燥，然后

3.通过权利要求2的方法可获得的光校准材料。

4.一种光校准材料，它包括权利要求1的组合物。

5.权利要求4的光校准材料用于制备未构图或构图的光学或光电组件和系统、或器件的用途。

6.根据权利要求5的用途，其中所述系统是多层系统。

7.未构图或构图的光学或光电元件、系统和器件，它包括结构化或未结构化的权利要求3和4的任一项的光校准材料。

8.权利要求3和4任一项的光校准材料作为结构化或未结构化的光校准层用于校准有机或无机化合物的用途。

9.根据权利要求8的用途，用于校准液晶。

10.权利要求7所述未构图或构图的光学或光电元件用于制备显示波导、票据或标牌保护元件、条形码、光栅、滤光器、延迟器、补偿膜、反射偏振膜、吸收偏振膜、各向异性散射膜补偿器和延迟膜、扭转延迟器膜、液晶显示器、胆甾醇型液晶膜、客-主液晶膜、单体波纹膜、近晶型液晶膜、偏振器、压电单元、显示非线性光学性能的薄膜、装饰性光学元件、亮度提高膜、波带选择补偿用组件、多畴补偿用组件、多视野的液晶显示器组件、消色延迟器、偏振状态校正/调节膜、光学或光电传感器的组件、亮度提高膜的组件、光-基通信器件用组件、具有各向异性吸收器的G/H偏振器、反射型圆形偏振器、反射型线性偏振器、单体波纹膜、扭转向列型液晶显示器、杂化校准的向列型液晶显示器、电控双折射液晶显示器、超级扭转的向列型液晶显示器、光学补偿的双折射液晶显示器、PI盒液晶显示器、平面内转换液晶显示器、边缘场转换液晶显示器、垂直校准的液晶显示器、多畴垂直校准的液晶显示器的用途；所有上述显示器在透射或反射或透反射模式下操作。