KR20100110343A - 광정렬 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 광정렬 그룹을 포함하는 하나 이상의 광반응성 화합물(I) 0.001 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 9중량%, b) 광정렬 그룹을 포함하지 않는 하나 이상의 화합물(II) 80 내지 99.999중량%, 바람직하게는 90 내지 99중량%, 더욱 바람직하게는 91 내지 99중량%, c) 임의로, 하나 이상의 반응성 또는 비반응성 첨가제 및 d) 임의로, 하나 이상의 용매를 포함하는 광정렬 조성물에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 전기-광학 및 광학 소자, 시스템 및 장치에서 액정 또는 액정 중합체를 정렬하기 위한 당해 광정렬 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

광정렬 조성물 {Photoalignment composition}
본 발명은 a) 광정렬 그룹을 포함하는 하나 이상의 광반응성 화합물(I) 0.001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 9중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 5중량%, 보다 특히 바람직하게는 0.1 내지 2중량%, b) 광정렬 그룹을 포함하지 않는 하나 이상의 화합물(II) 80 내지 99.999중량%, 바람직하게는 90 내지 99중량%, 더욱 바람직하게는 91 내지 99중량%, c) 임의로, 하나 이상의 반응성 또는 비반응성 첨가제 및 d) 임의로, 하나 이상의 용매를 포함하는, 특히 액정 또는 액정 중합체를 정렬하기 위한 광정렬 조성물에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 전기-광학 및 광학 소자, 시스템 및 장치(device)에서 액정 또는 액정 중합체를 정렬하기 위한 광정렬 조성물의 용도에 관한 것이다.
액정 장치는 다수의 상이한 분야에서 더욱 더 많이 사용되고 있다. 이의 예에는 광학 필름, 특히 편광 필름 및 지연 필름, 또한 위조, 모조 및 복사 방지용 보안 장치 및 액정 디스플레이(LCD)가 있다.
액정 디스플레이(LCD)는 고도 가시화 장치에서 점차 우위를 차지하고 있다. LCD는 화상 품질(고휘도, 고해상도, 색 및 그레이 스케일 능력), 전력 소비, 및 치수 및 중량(플랫 패널 디스플레이)과 관련하여 양호한 특성을 제공한다. 시판되는 LCD의 사용은, 예를 들면, 자동차 및 통신 장비에서, 및 노트북, 데스크탑 컴퓨터, 텔레비젼 세트 등의 모니터에서 확산되고 있다. 오늘날, 텔레비젼 분야에서의 LCD에 대한 수요가 급속하게 증가하고 있다. 최근 개발된 LCD 방식은 신속한 응답 시간, 넓은 시야각 및 고휘도를 달성하는 데 있어서 높은 잠재성을 소유한다. 그 중에서, 새롭게 개발된 LCD 방식, 즉 MVA(multi-domain vertical alignment: 멀티 도메인 수직 정렬) 방식은 현대 텔레비젼 분야에서의 사용에 가장 유망한 것 같다. MVA 방식에 있어서, 액정 분자는 통상적으로 기판의 표면에 대해 거의 수직으로 정렬되어 있다. 기판의 표면 상에 돌출부(또는 기타 정렬 세분)를 사용함으로써, 액정 분자는 1방향 이상으로 단일 셀 내에서 국지적으로 선경사된(pre-tilted) 상태로 되어, 상이한 방향들에서 스위치가능한 도메인을 가능하게 한다. 이러한 멀티-도메인 배치는 모든 방향에서 160°이하의 넓은 시야각, 짧은 반응 시간(20ms 미만), 높은 콘트라스트 비(700:1 이하) 및 높은 휘도와 함께 매우 양호한 디스플레이 성능을 나타낸다. 그러나, 돌출부를 단독으로 사용함으로써, 단일 픽셀 내에 도메인 공간을 명확하게 규정하는 것이 어렵다. 따라서, MVA 방식은 보다 높은 기판 및 보다 낮은 기판 둘 다에 대한 전계 효과, 및 형상 효과를 보장하기 위한 추가의 제조 단계를 필요로 하며, 따라서 대체로 복잡한 제조 공정을 유도한다. 이러한 기술적 과제를 피하기 위해, 정렬 층의 이용가능성이 바람직할 것이며, 이는 각 픽셀 도메인 내에 미리 규정된 정렬 방향을 직접 유도하고 기판의 정상 축에 대하여 잘 제어된 탈축(off-axis) 각을 가질 것이다.
액정 장치 또는 광학 필름의 성공적인 기능 및 성능은 당해 장치 및 필름 내의 액정 분자가 이들 위에 제공된 정렬을 채용하는 능력에 의존한다. 액정 분자의 정렬은, 분자의 종축이 정렬 층에 의해 규정된 배향 방향을 따라 정렬되는 결과, 액정 분자에 대한 배향의 방향을 규정하는 정렬 층의 사용에 의해 달성된다. 이러한 방향적 정렬 이외에도, 몇몇 분야에서, 정렬 층은 또한 액정 분자에 경사각을 제공하여 정렬 층의 표면 이외의 각도에서 분자가 자체 정렬할 수 있어야 한다.
정렬 층을 제조하는 공지된 방법은 폴리이미드 등의 고분자 수지 필름을 단일 방향에서 천으로 문지르는 러빙(rubbing) 처리이다. 마찰 표면에 인접한 액정 분자는 러빙 방향으로 정렬된다. 그러나, 러빙에 의해 형성된 정렬 필름은 분진 생성 및 스크래치와 같은 몇몇 단점을 갖고, 이는 러빙 공정 동안 발생한다. 또한, 러빙 방법은 구조화 층, 즉 상이한 정렬 방향을 따라 작은 영역을 갖는 층의 제조에 적절하지 않다.
이들 과제는 러빙 이외의 액정 정렬 제어 공정, 예를 들면, 경사 증착, 포토리소그래픽, 랭뮤어 블로젯 필름, 이온 조사, 고속 유체 제트 등의 공정을 사용하여 해결할 수 있다. 그러나, 대부분의 이들 공정은 대면적 기판의 처리에 실용적이지 않다.
액정의 정렬을 위해 개발된 기타 방법은 광 배향 방법(통상 선편광된 광을 사용함)에 의해 제조한 정렬 층이며, 광 배향된 중합체 네트워크(PPN: photo-polymerized network)으로도 공지되어 있는 선형 광-중합된(LPP: linearly photo-polymerized) 정렬 층이 특히 적합하다. 이러한 방법은, 예를 들면, 제US-5,389,698호, 제US-5,838,407호, 제US-5,602,661호, 제US-6,160,597호, 제US-6,369,869호, 제US-6,717,644호, 제US-6,215,539호, 제US-6,300,991호 및 제US-6,608,661호에 개시되어 있다. 이들 방법은 액정의 균일한 정렬을 생성하게 한다. 비접촉식 기술인 LPP 공정에 있어서, 러빙에 의해 수득한 것과 유사한 정렬 필름은 대면적 기판 상의 감광성 필름을 편광으로 조사함으로써 높은 재현성으로 수득할 수 있다. 또한, 선편광의 조사 방향을 조절함으로써 광반응성 층 내의 배향 방향 및 방위각 및 극성 경사각을 변화시킬 수 있다. 광반응성 재료의 특정한 영역을 선택적으로 조사함으로써, 당해 층의 매우 특정한 영역을 정렬시킬 수 있고, 이에 의해, 예를 들면, 문헌[참조: Jpn. J. Appl. Phys., 31 (1992), 2155-64 (Schadt et al.)]에 기재된 구조화된 정렬 층을 제공하는 상이한 배향의 정렬 영역을 제공할 수 있다. 선형 광-중합가능한 정렬(LPP) 기술을 사용하는 경우, 4개-도메인 수직 정렬된 네마틱(VAN) LCD를 실현시킬 가능성이 수년 전에 증명되었다[참조: K. Schmitt, M. Schadt; Proceedings of EuroDisplay 99, 6-9 September, 1999]. 4개-도메인 VAN-LCD는 우수한 오프-상태 각 휘도 성능을 나타낸다.
따라서, 본 발명의 목적은 추가의 광정렬 재료를 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명은 a) 광정렬 그룹을 포함하는 하나 이상의 광반응성 화합물(I) 0.001 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 9중량%, b) 광정렬 그룹을 포함하지 않는 하나 이상의 화합물(II) 80 내지 99.999중량%, 바람직하게는 90 내지 99중량%, 더욱 바람직하게는 91 내지 99중량%, c) 임의로, 하나 이상의 반응성 또는 비반응성 첨가제 및 d) 임의로, 하나 이상의 용매를 포함하는 광정렬 조성물에 관한 것이다.
본 발명과 관련하여, 화합물(II)은 바람직하게는 단량체(들), 올리고머(들), 덴드리머(들), 중합체, 공중합체 또는 예비중합체(들)이고, 중합체 또는 공중합체가 더욱 바람직하다.
바람직하게는, 화합물(II)는 폴리-아크릴레이트, -메타크릴레이트, -이미드, -암산, -아미드, -에틸렌, -에틸렌옥사이드, -프로필렌, -비닐 클로라이드, -에틸렌 테레프탈레이트, -스티렌, -카보네이트, -아세트산, -우레탄, -에스테르, -에테르, -규소이고, 더욱 바람직하게는 폴리-아크릴레이트, -메타크릴레이트, -이미드, -암산, -아미드, -아세탈, -(아미드-이미드), -아크릴레이트, -(에테르 에테르케톤), -(에테르-이미드), -(페닐렌 옥사이드), -(페닐렌 설파이드), -설폰; 특히 폴리암산 및/또는 폴리이미드이다.
더욱 바람직한 화합물(II)은
폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 암산
폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 암산
폴리(피로멜리트산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린), 암산
폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 암산
폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 암산
폴리(피로멜리트산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린), 암산; 또는
하기 제공된 디아민 및 이무수물의 폴리이미드, 폴리아미드 또는 폴리암산, 예를 들면,
방향족 디아민:
예를 들면, 디아미노 디페닐 유도체, 예를 들면, 4,4'-디아미노디페닐 에테르, 4,4-디아미노-2,2'-디클로로디페닐 디설파이드, 4,4'-디아미노디페닐 설폰, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐아민 설페이트, 3,3'-디아미노디페닐메탄, 3,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디아미노디페닐 설폰, 4,4'-디아미노디페닐 설파이드, 3,4'-디아미노디페닐 에테르, 3,3'-디니트로-4,4'-디아미노디페닐 설폰, 3,3',4,4'-테트라아미노디페닐설폰, 3,3-디아미노 디페닐 우레아, 4,4-디아미노 디페닐 우레아, 4,4-디아미노 디페닐-2-설폰산, 4,4'-디아미노-디페닐렌-사이클로헥산, 4,4'-디아미노디페닐아민-2,2-디설폰산, 4,4'-디아미노-5,5'-디메틸-2,2'-비페닐 디설폰산 이나트륨염, 4,4'-디아미노-3,3'-디니트로디페닐 에테르, 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디페닐 메탄, 3,3'-디아미노-4,4'-디클로로디페닐 설폰; 또는
디아미노플루오렌, 예를 들면, 2,7-디아미노플루오렌, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오린, 3,7-디아미노-2-메톡시플루오렌, 2,7-디아미노플루오렌 디하이드로클로라이드; 또는
디아미노안트라퀴논, 예를 들면, 1,5-디아미노안트라퀴논, 1,8-디아미노-4,5-디하이드록시안트라퀴논, 2,6-디아미노안트라퀴논, 1,5-디아미노-4,8-디하이드록시안트라퀴논, 4,5'-디아미노-(1,1')비안트라세닐-9,10,9',10'-테트라온; 또는
디아미노비페닐, 예를 들면, 4,4'-디아미노옥타플루오로비페닐, 3,4'-디아미노비페닐, 2,2'-비페닐디아민, 4,4'-디아미노-5,5'-디메틸-2,2'-비페닐디설폰산, 3,3'-디아미노-4,4'-디하이드록시비페닐, 4,4'-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 4,4'-디아미노-2,2'-비페닐디설폰산, 2,3',4,5',6-펜타페닐-3,4'-비페닐디아민; 또는
벤지딘 유도체, 예를 들면, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; 벤지딘 혼합물, 벤지딘 3,3'-디클로로벤지딘 디하이드로클로라이드, 벤지딘 디하이드로클로라이드, 3,3'-디하이드록시벤지딘, 3,3'-디니트로벤지딘, 벤지딘 설페이트, 3,3'-디클로로벤지딘, 3,3'-디아미노벤지딘 테트라하이드로클로라이드, 3,3'-디메톡시벤지딘, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘 디하이드로클로라이드, 2-니트로벤지딘, 3-메틸벤지딘 디하이드로클로라이드, 3,3'-디에틸벤지딘 디하이드로클로라이드, 벤지딘-3-설폰산, 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘, 2,2'-디클로로-5,5'-디메톡시벤지딘, 3-메톡시벤지딘, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘 디하이드로클로라이드 수화물, 3,3'-디아미노벤지딘 테트라하이드로클로라이드 이수화물, 2,2'-디메틸벤지딘 하이드로클로라이드, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘, 테트라메틸벤지딘; 또는
디아미노 비벤질 유도체, 예를 들면, 4,4'-디아미노-2,2'-디메틸비벤질, 2,2'-디아미노-4,4'-디플루오로비벤질, 3,5,3',5'-테트라브로모-비페닐-4,4'-디아민; 또는
아닐린 유도체, 예를 들면, 4-[4-(4-아미노페녹시)-2,3,5,6-테트라플루오로페녹시]아닐린, 4-[1-(4-아미노페닐)-1-메틸에틸]아닐린, 2-((5-[(2-아미노페닐)티오]-3,4-디니트로-2-티에닐)티오)아닐린, 2,2'-디티오디아닐린, 4,4'-(1,3-페닐렌디이소프로필리덴)비스아닐린, 2-[2-(2-아미노페닐)디아즈-1-에닐]아닐린, 2,2'-(페닐메틸렌비스)비스(4-메틸아닐린), 4,4'-메틸렌-비스(2-클로로아닐린), 2,2'-옥시디아닐린, 2-((6-[(2-아미노페닐)설파닐]-5-니트로-2-피리딜)설파닐)아닐린, 테트라브로모 메틸렌디아닐린, 4,4'-아조디아닐린, 4-[3-(4-아미노페녹시)프로폭시]아닐린, 2,2'-에틸렌디아닐린 디포스페이트, 크리스아닐린, 4,4'-디티오디아닐린, 4,4'-에틸렌디아닐린, 파라로스아닐린 아세테이트, 3,3'-(데카메틸렌디옥시)디아닐린, 3-니트로-4,4'-메틸렌디아닐린, 3,3'(펜타메틸렌디옥시)디아닐린, 4-(p-아미노아닐리노)-3-설포아닐린, 4,4'-메틸렌비스(3-클로로-2,6-디에틸아닐린), 4,4'-메틸렌-비스-(2,6-디에틸아닐린), 4,4'-메틸렌비스-(2,6-디이소프로필아닐린), 2,2'-(헥사메틸렌디옥시)디아닐린, 2,2'-(펜타메틸렌디옥시)디아닐린, 2,2'-(에틸렌디옥시)디아닐린, 4-[4-(4-아미노페녹시)부톡시]아닐린, 2-([2-[(2-아미노페닐)티오]-6-니트로-4-(트리플루오로메틸)페닐]티오)아닐린, 2-[(3-([(2-아미노페닐)티오]메틸)-2,4,6-트리메틸벤질)티오]아닐린, 3-[3-아미노-5-(트리플루오로메틸)벤질]-5-(트리플루오로메틸)아닐린, 2-((5-[(2-아미노페닐)티오]-4-클로로-2-니트로페닐)티오)아닐린, 4-(1-(4-아미노페닐)-2-[4-(디메틸아미노)페닐]비닐)아닐린; 또는
디아미노 아크리딘 유도체, 예를 들면, 3,6-아크리딘디아민, 3,6-디아미노아크리딘 헤미설페이트 반수화물, 3,6-디아미노아크리딘 하이드로클로라이드, 3,6-디아미노-10-메틸아크리디늄 클로라이드, 3,6-디아미노-10-메틸아크리디늄 클로라이드 하이드로클로라이드; 또는
디아미노 스틸벤 유도체, 예를 들면, 4,4'-디아미노스틸벤 디하이드로클로라이드, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산; 또는
디아미노 벤조페논 유도체, 예를 들면, 3,3'-디아미노벤조페논, 또는
파라로스아닐린 하이드로클로라이드, 2,2'-디티오비스(1-나프틸아민), 프로피듐 요오다이드, o-디아니시딘 디하이드로클로라이드, 프로플라빈 디하이드로클로라이드, o-톨리딘 디하이드로클로라이드, 프로플라빈 헤미설페이트 또는
o-톨리딘, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 4,4'-디아미노-1,1'-디안트라미드, 3-아미노-4-하이드록시페닐 설폰, 4,4-비스-(3-아미노-4-하이드록시페닐)-발레르산, 2-아미노-4-클로로페닐 디설파이드, 4,4'-디아미노벤즈아닐리드, n,n'-비스(3-아미노페닐설포닐)에틸렌디아민, 프로플라빈 헤미설페이트, 페노사프라닌, 4,4'-디아미노벤조페논, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스(3-아미노-4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스(3-아미노-4-메틸페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]설폰, o-톨리딘 설폰, 3,6-티오크산텐디아민-10,10-디옥사이드, 2,5-비스-(4-아미노페닐)-(1,3,4)옥사디아졸, 3,3'-디메틸나프티리딘, 1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠, 4,4'-디아미노-1,1'-비나프틸, 디아민 보르도, 벤조플라빈, 2,2'-티오비스(5-아미노벤젠설폰산), 벤지딘 피로포스페이트, 3,6-디아미노티오크산텐-10-디옥사이드, dihcl, 4,4"-디아미노-p-터페닐, 비스(p-아미노페녹시)디메틸실란, 비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]설폰, 4,4'-메틸렌디-2,6-크실리딘, 2-아미노벤즈알데히드-에틸렌-디아민, 톨루일렌디아민, 3,8-디아미노-6-페닐페난트리딘, 티오닌 퍼클로레이트, 디하이드로에티듐, 티오닌, 4,4-디아미노 벤젠 설포닐 아닐리드, o-디아니시딘 hcl, 2,2'-디아미노-4'-메톡시-4-메틸벤즈아닐리드, 5,5'-디메틸-2,2'-디니트로벤지딘, n,n'-비스(2-아미노페닐)-1,3-프로판디아민, 3,4'-디아미노캘콘, 2-([1-(4-(1-[(2-아미노페닐)티오]-2-니트로에틸)페닐)-2-니트로에틸]티오)아닐린, 2-((2-[(2-아미노페닐)티오]에틸)티오)아닐린, 2-((4-[(2-아미노페닐)티오]부트-2-에닐)티오)아닐린, 2,2'-디아미노-비벤질, 트리메틸렌 비스(4-아미노벤조에이트), 플루오레세인아민, 1,6-디아미노피렌, 1,8-디아미노피렌, 3,6-디아미노카바졸, 4,4'(5')-디아미노-[2,4]-디벤조-18-크라운-6,디하이드로클로라이드, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산, 이나트륨염, (r)-(+)-2,2'-디아미노-1,1'-비나프틸, 프로플라빈 헤미설페이트 이수화물, 디미듐 브로마이드 일수화물, o-톨리딘 디하이드로클로라이드 수화물, 3,6-[비스(4-아미노-3-(소듐설포네이토)페닐아미노)]-2,5-디클로로 4-벤조퀴논, 2,7-디아미노-9-플루오레논, n,n'-비스(2-아미노페닐)옥스아미드, n,n'-비스(4-아미노페닐)-1,3-비스(아미노메틸)벤젠 디하이드로클로라이드, 4',4"(5")-디아미노디벤조-15-크라운-5, 비스(4-아미노-2,3-디클로로페닐)메탄, α,α'-비스(4-아미노페닐)-1,4-디이소프로필벤젠, 2,2-비스(3-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 3,10-디아미노-6,13-디클로로벤조[5,6][1,4]옥사지노[2,3-b]페녹사진-4,11-디설포, n1-(2-아미노-4-메틸페닐)-2-아미노벤즈아미드, n1-(2-아미노-4-클로로페닐)-2-아미노벤즈아미드, 2,2'-디클로로[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민, 4,4'(5')-디아미노디벤조-15-크라운-5 디하이드로클로라이드, 비스-(4-아미노-3-니트로-페닐)-메탄온, 비스-(3-아미노-4-클로로-페닐)-메탄온, 비스-(3-아미노-4-디메틸아미노-페닐)-메탄온, n,n'-비스-(4-아미노-2-클로로-페닐)-이소프탈아미드, n,n'-비스-(4-아미노-2-클로로-페닐)-테레프탈아미드, 3,9-디아미노-1,11-디메틸-5,7-디하이드로-디벤조(a.c)사이클로헵텐-6-온, 2-아미노벤즈알데히드 n-[(z)-(2-아미노페닐)메틸리덴]하이드라존, 3,3'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘, 디카복시딘 2 hcl, 1,4-페닐렌비스[[4-(4-아미노페녹시)페닐]메탄온], n'1-(2-아미노벤조일)-2-아미노벤젠-1-카보하이드라지드, 2-[4-(5-아미노-1h-벤즈이미다졸-2-일)페닐]-1h-벤즈이미다졸-5-아민, 비스(4-아미노페닐)아세틸렌, 디벤조(1,2)디티인-3,8-디아민, 에티듐 호모이량체-2, 4,4'-비스-(2-아미노벤젠설포닐)비스-페놀에스테르, 네오펜틸 글리콜 비스(4-아미노페닐) 에테르, 3,3'-톨리딘-5-설폰산, n1-(3-[(2-아미노벤조일)아미노]프로필)-2-아미노벤즈아미드, 2-((6-아미노-1,3-벤조티아졸-2-일)디티오)-1,3-벤조티아졸-6-일아민, 2-([6-[(2-아미노페닐)설파닐]-3,5-디(트리플루오로메틸)-2-피리딜]설파닐) 아닐, 3,6-디아미노티오크산텐-10-디옥사이드 디하이드로클로라이드, m-톨리딘 디하이드로클로라이드 수화물, 2-아미노-n-[2-아미노-4-(트리플루오로메틸)페닐]-5-메틸벤즈아미드, 1,5-비스(4-아미노페녹시)펜탄, 2,3'-디클로로벤지딘 디하이드로클로라이드, 3-(비스-(4-아미노-페닐)-메틸)-2,3-디하이드로-이소인돌-1-온,
지환족 디아민:
4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민), 4,4'-메틸렌비스(2-메틸사이클로헥실아민)
지방족 디아민:
1,8-디아미노-p-멘탄, 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실아민), d-시스틴, I-시스틴 디메틸 에스테르 디하이드로클로라이드, 네아민, 비스(2-아미노프로필)아민, (h-시스-베타-na)2 2 hcl, I-시스틴 디벤질 에스테르 디토실레이트, 1,4-디아미노사이클로헥산, (h-cys-pna)2, dl-2-아미노프로피온산 무수물, I-시스틴(디-b-나프틸아미드)하이드로클로라이드, I-시스틴-비스-p-니트로아닐리드 디하이드로브로마이드, I-시스틴 디에틸 에스테르 디하이드로클로라이드, 트랜스-1,4-사이클로헥산디아민, 4,4'-메틸렌비스(2-메틸사이클로헥실아민), I-류신티올, 산화된 디하이드로클로라이드, 1,3-디아미노아다만탄 디하이드로클로라이드, I-류신티올 디설파이드 2 hcl, I-시스틴 이나트륨염 일수화물, I-호모시스틴 메틸에스테르 하이드로클로라이드, 1,3-아다만탄디아민, 테트라사이클로[8.2.1.1(8,11).0(2,7)]테트라데카-2,4,6-트리엔-10,11-디아민, 트리사이클로[3.3.1.0(3,7)]노난-3,7-디아민이다.
본 발명의 폴리이미드 및 폴리암산은 바람직하게는 하기 제공된 그룹으로부터 선택된 이무수물을 포함한다:
테트라하이드로-2,5-디옥사-사이클로부타디사이클로펜텐-1,3,4,6-테트라온 피로멜리트산 이무수물
3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 이무수물
1,4,5,8-나프탈렌테트라카복실산 이무수물
3,4,9,10-페릴렌테트라카복실산 이무수물
테트라하이드로푸란-2,3,4,5-테트라카복실산 이무수물
4-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)-테트랄린-1,2-디카복실산 이무수물
시스,시스,시스,시스-1,2,3,4-사이클로펜탄테트라카복실산 이무수물
3,3',4,4'-비페닐테트라카복실산 이무수물
5-(2,5-디옥소테트라하이드로푸릴)-3-메틸-3-사이클로헥센-1,2-디카복실산 무수물
4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 무수물
4,4'-옥시디프탈산 무수물
3,3',4,4'-디페닐설폰테트라카복실산 이무수물
비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 이무수물
1,2,3,4-사이클로펜탄테트라카복실산 이무수물
에틸렌 말레산 무수물
1,14-디메틸-4,10-디옥사테트라사이클로[5.5.2.0(2,6).0(8,12)]테트라데크-13-엔-3,5,9,1 에틸렌디아민테트라아세트산 이무수물
비사이클로[2.2.2]옥탄-2,3,5,6-테트라카복실산 이무수물
에틸렌 글리콜 비스(트리멜리트산 무수물)
트리사이클로(4.2.2.0(2,5))데크-9-엔-3,4,7,8-테트라카복실산 이무수물
4,4'-(4,4'-이소프로필리덴디페녹시)비스(프탈산 무수물)
4,5,9,10-테트라브로모-이소크로메노(6,5,4-데프)이소크로멘-1,3,6,8-테트라온
(5,1',1',5")터이소벤조푸란-1,3,3',1",3"-펜탄온
메소-부탄-1,2,3,4-테트라카복실산 이무수물
비사이클로[2.2.2]-옥트-7-엔-2,3:5,6-테트라-카복실산 이무수물
3,7-디메틸-11,16-디옥사펜타사이클로[6.5.5.0(1,6).0(9,13).0(14,18)]옥타데크-6-엔-1
3,9-디옥사-스피로(5.5)운데칸-2,4,8,10-테트라온
1,4-에타노-8-me-144a566a78-옥타-h-bz(c)페난트렌-5613,14-테트르-co2h 이무수물; 및
상기 중합체의 2개 이상의 공중합체.
추가로 바람직한 화합물(I)은 폴리(피로멜리트산 이무수물-4,4'-옥시디아민), 폴리(피로멜리트산 이무수물-2,2-비스([-(4-아미노페녹시)페닐]-헥사플루오로프로판), 폴리(피로멜리트산 이무수물-2,2-비스(4-아미노페녹시페닐)프로판), 폴리(1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산-4,4'-옥시디아민), 폴리(1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산-2,2-비스-[4-(4-아미노페녹시)페닐]-헥사플루오로프로판), 폴리(1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산-2,2-비스(4-아미노페녹시페닐)-프로판), 폴리(2,2-비스(3,4-디카복시페닐)헥사플루오로프로판 이무수물-4,4'-옥시디아민), 폴리(2,2-비스(3,4-디카복시페닐)헥사플루오로프로판 이무수물-2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]-헥사플루오로프로판), 폴리(2,2-비스(3,4-디카복시페닐)헥사플루오로프로판 이무수물-2,2-비스(4-아미노페녹시페닐)프로판), 폴리(피로멜리트산 이무수물-2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]-헥사플루오로프로판)-4,4'-옥시디아민), 폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 암산; 폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 암산; 폴리(피로멜리트산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린), 암산: 폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 암산; 폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 암산; 폴리(피로멜리트산 이무수물-co-4,4'-옥시디아닐린), 암산, 및 상기 중합체의 제조에 사용된 2개 이상의 단량체의 공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 폴리이미드 또는 폴리암산이다.
본 발명과 관련하여, "광정렬 그룹"은 정렬 층의 제조에 유용한 이방성 흡수 그룹이다. 본 발명의 바람직한 양태에서, 상기 광정렬 그룹은 정렬 광(aligning light)을 사용한 조사에 의해 액정의 이방성 분자 정렬을 유도한다. 바람직한 광정렬 그룹은 이량체화하고/하거나 트랜스-시스 이성체화하거나, 광열화될 수 있고, 바람직하게는 트랜스-시스 이성체화하고/하거나 이량체화할 수 있고, 더욱 바람직하게는 이들은 이량체화할 수 있다.
본 발명과 관련하여, 용어 "광-열화성(photo-degradate)"은 중합체, 바람직하게는 폴리이미드의 이방성 탈중합화에 관여한다. 이들 광반응은, 예를 들면, 문헌[참조: J. Phys. D: Appl. Phys., 33, R67-R84(2000)]에 기재되어 있다.
바람직한 광반응성 화합물(I)은 단량체(들), 올리고머(들), 덴드리머(들), 중합체, 공중합체 또는 예비중합체(들)이고, 더욱 바람직하게는 중합체 또는 공중합체이다.
본 발명과 관련하여, 용어 "중합체" 및 "공중합체"는 보다 큰 분자량, 통상적으로 5000g/mol 초과의 분자량을 갖는 단량체를 의미하고, 용어 "올리고머" 및 "예비중합체"는 보다 큰 분자량, 통상적으로 5000g/mol 미만의 분자량을 갖는 단량체를 의미하며, 용어 "덴드리머"는 점-유사 코어(point-like core)로부터 용이하게 발산하는 층에서 완전하게 분지된 반복 단위를 포함하는 분자를 의미한다. 본 발명과 관련하여, 중합체는 단독- 또는 헤테로-중합체, 공중합체 또는 예비중합체를 나타낸다.
바람직하게는, 광반응성 화합물(I)은 중합체, 바람직하게는 폴리-아크릴레이트, -메타크릴레이트, -이미드, -암산, -아미드, -에틸렌, -에틸렌옥사이드, -프로필렌, -비닐 클로라이드, -에틸렌 테레프탈레이트, -스티렌, -카보네이트, -아세트산, -우레탄, -에스테르, -에테르, -규소이고, 더욱 바람직하게는 폴리-아크릴레이트, -메타크릴레이트, -이미드, -암산, -아미드, -아세탈, -(아미드-이미드), -아크릴레이트, -(에테르 에테르케톤), -(에테르-이미드), -(페닐렌 옥사이드), - (페닐렌 설파이드), -설폰 및 이들의 혼합물이다. 더욱 바람직하게는, 화합물(I)의 중합체는 폴리암산 및/또는 폴리암산이다.
추가로 바람직한 광반응성 화합물(I)은 α,β-불포화-카보닐 그룹의 라디칼인 광정렬 그룹을 포함하는 화합물, 바람직하게는 신나메이트, 쿠마린, 퀴놀론, 시아노스틸벤, 캘콘, 디페닐아세틸렌, 벤질리덴프탈이미딘, 벤질리덴아세토페논, 페닐렌디아크릴로일, 스틸바졸, 아조, 폴리이미드 및 이들의 유도체; 특히 신나메이트; 쿠마린, 안트라퀴논, 메리시아닌, 메탄, 2-페닐아조티아졸, 2-페닐아조벤즈티아졸, 퀴놀론, 디아릴케톤, 예를 들면, 벤조페논, 예를 들면, 4,4'-디아미노벤조페논, 4,4'-비스(트리플루오로메틸)벤조페논, 3,4'-비스/트리플루오로메틸)벤조페논, 3,3'-비스(트리플루오로메틸)벤조페논; 벤조페논 이민; 벤조페논의 페닐하이드라존, 4'-비스(트리플루오로메틸)벤조페논, 3,4'-비스/트리플루오로메틸)벤조페논 또는 3,3'-비스(트리플루오로메틸)벤조페논; 벤조페논의 2,4-디아미노페닐하이드라존, 4'-비스(트리플루오로메틸)벤조페논, 3,4'-비스/트리플루오로메틸)벤조페논 또는 3,3'-비스(트리플루오로메틸)벤조페논; 페닐하이드라존, 세미카바존; 벤질리덴프탈이미딘, 벤질리덴아세토페논, 페닐렌디아크릴로일, 디페닐아세틸렌, 스틸벤, 1,4-비스(2-페닐에틸레닐)벤젠, 4,4'-비스(아릴아조)스틸벤, 페릴렌, 4,8-디암니온-1,5-나프토퀴논, 시아노스틸벤, 디페닐아세틸렌, 캘콘, 스틸바졸, 유기 아조, 예를 들면, 아릴아조, 디(아릴아조), 트리(아릴아조), 테트라(아릴아조), 펜타(아릴아조), 가역적 아조 함유 중합체이다.
가장 바람직한 광반응성 화합물(I)은 α,β-불포화-카보닐 그룹의 라디칼인 광정렬 그룹을 포함하는 화합물, 바람직하게는 신나메이트, 쿠마린, 퀴놀론, 시아노스틸벤 또는 캘콘이다.
본 발명과 관련하여, 용어 액정은 액정 또는 액정 중합체 또는 액정 예비중합체를 나타낸다.
액정 중합체 또는 액정 예비중합체는, 예를 들면, LC242(BASF Corp. 제조, 상표명 LC246), 또는 본원에 참조로서 인용되는, 국제공개공보 WO 00/48985, WO 00/55110, WO 99/37735, WO 00/39631 (Mon1 , Mon2, Mon3, page 5), WO 99/64924, WO 99/37735, WO 05/054406, WO 00/04110, WO 00/05189, WO 03/027056, WO 98/52905, 미국 특허 US 5800733, US 5851424, US 5851427, US 5593617, US 5567349에 기재되어 있다.
더욱 바람직한 광반응성 화합물(I)은, 치환되거나 치환되지 않은 광정렬 그룹, 및 바람직하게는 α,β-불포화-카보닐 그룹, 특히 각각 화학식 II, III 및 IV의 광정렬 그룹, 보다 특히 바람직하게는 신나메이트 그룹 및 이의 유도체, 특히 화학식
Figure pct00001
의 유도체, 보다 특히는 방향족 환이 치환되지 않거나 치환된 화학식
Figure pct00002
(여기서, 화합물 잔기
Figure pct00003
는 직쇄 또는 측쇄 C1-C16플루오로알킬 그룹이고; F는 불소이고; x는 0 내지 15의 정수, 바람직하게는 0 내지 10의 정수, 더욱 바람직하게는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 또는 9, 가장 바람직하게는 0 또는 3, 4, 5 또는 7이고; B는, 이의 불소 치환체(들) 이외에도, 치환되지 않거나 디-(C1-C16알킬)아미노, C1-C6알콕시, 니트로, 시아노 및/또는 염소에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C16알킬 그룹이고, 여기서, 하나 이상의 -CH2- 그룹은 서로 독립적으로 연결 그룹에 의해 치환될 수 있고; S1 및 S2는 서로 독립적으로 스페이서 단위이다)를 포함한다.
화학식 II
Figure pct00004
화학식 III
Figure pct00005
화학식 IV
Figure pct00006
위의 화학식 II 내지 IV에서,
파선은 각각 광반응성 화합물에서의 결합을 나타내고,
C는 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노로 치환된 방향족 그룹, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노로 일치환되거나 할로게노로 다치환된 탄소수 1 내지 18의 사이클릭, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기에 의해 치환된 방향족 그룹이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 그룹은 독립적으로 Q로 치환될 수 있고, 여기서, Q는 -O-, -CO, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-C0-0- 및 -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, 방향족 및 지환족 그룹이고,
E는 -OR4, -NR5R6, 또는 오르토 위치에서 환 C에 결합하여 쿠마린 단위를 형성하는 산소원자이고, 여기서, R4, R5 및 R6은 수소원자, 또는 치환되지 않거나 할로게노로 일치환되거나 다치환된 탄소수 1 내지 18의 사이클릭, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기이고, 여기서, 하나 이상의 CH2 그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH-로 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 연결되지 않거나, R5 및 R6은 함께 결합하여 5원 내지 8원의 지환족 환을 형성하고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 시아노; 불소로 임의로 치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬(여기서, 임의로 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 그룹은 -O-, -CO-O-, -O-CO- 및/또는 -CH=CH-로 치환될 수 있다)이다.
본 발명과 관련하여 사용된 용어 "스페이서 단위"는 바람직하게는 단일 결합, 사이클릭, 직쇄 또는 측쇄의 치환되거나 치환되지 않은 C1-C24 알킬렌[여기서, 하나 이상의, 바람직하게는 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 서로 독립적으로 연결 그룹에 의해 치환될 수 있고, 본 발명과 관련하여 사용된 연결 그룹은 바람직하게는 -O-, -CO, -CO-O-, -O-CO-, -N＜, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O- 및 -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-으로부터 선택될 수 있고, 여기서, R1은 수소원자 또는 C1-C6 알킬이다]이고/이거나,
브릿징 그룹(II)를 통해 연결된 비방향족, 방향족의 치환되지 않거나 치환된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹, 더욱 바람직하게는 연결 그룹은 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-[여기서, 본 발명과 관련하여 사용된 브릿징 그룹(II)는 바람직하게는 -CH(OH)-, -CO-, -CH2(CO)-, -SO-, -CH2(SO)-, -SO2-, -CH2(SO2)-, -COO-, -OCO-, -COCF2-, -CF2CO, -S-CO-, -CO-S-, -SOO-, -OSO-, -SOS-, -O-CO-O-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -N=N- 또는 단일 결합, 또는 사이클릭, 직쇄 또는 측쇄의 치환되거나 치환되지 않은 C1-C24 알킬렌으로부터 선택되고, 여기서, 하나 이상의 -CH2- 그룹은 서로 독립적으로 상기한 바와 같은 연결 그룹에 의해 치환될 수 있다]로부터 선택되고,
단, 연결 그룹의 산소원자는 서로 직접 연결되지 않는다.
더욱 바람직하게는, S1 및 S2는 서로 독립적으로 -CO-O-, -O-CO- 또는 -O-이고, 가장 바람직하게는 S1은 -O-이고 S2는 -CO-O- 또는 -0-C0-이다.
바람직하게는, B는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12 알킬이고, 여기서, 하나 이상의, 바람직하게는 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 서로 독립적으로 -O-, -CO, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-C0-0- 및 -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-로부터 선택된 그룹, 방향족 및 지환족 그룹으로 치환될 수 있고, 여기서, R1은 수소원자 또는 C1-C6 알킬이고, 단, 산소원자는 서로 직접 연결되지 않는다.
더욱 바람직하게는, B는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12 알킬이고, 여기서, 하나 이상의, 바람직하게는 인접하지 않은 -CH2- 그룹(들)은 -0-, -CO, -CO-O-, -0-C0-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1- 또는 -CH=CH-로부터 선택된 그룹으로 치환될 수 있고, 여기서, R1은 수소원자 또는 C1-C6 알킬이고, 단, 산소원자는 서로 직접 연결되지 않는다.
가장 바람직하게는, B는 직쇄 또는 측쇄 C1-C8 알킬이고, 여기서, 하나 이상의, 바람직하게는 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 -0-, -CO, -CO-O-, -O-CO-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1- 또는 -CH=CH-로부터 선택된 그룹으로 치환될 수 있고, 여기서, R1은 수소원자 또는 C1-C6 알킬이고, 단, 산소원자는 서로 직접 연결되지 않는다.
특히 가장 바람직하게는, B는 직쇄 또는 측쇄 C1-C6 알킬이고, 여기서, 하나 이상의, 바람직하게는 인접하지 않은 -CH2- 그룹은 -O-, -CO-, -CO-O-, -0-C0- 및 -CH=CH-로부터 선택된 그룹으로 치환될 수 있고, 단, 산소원자는 서로 직접 연결되지 않는다.
추가로 더욱 바람직한 광반응성 화합물(I)은 쿠마린, 퀴놀린, 시아노스틸벤의 라디칼인 광정렬 그룹, 특히 방향족 환이 치환되지 않거나 치환된 화학식
Figure pct00007
의 시아노스틸벤을 포함한다.
광정렬 그룹의 바람직한 치환체는 치환되거나 치환되지 않은 C1-C24 알킬, 바람직하게는 C1-C10 알킬 잔기, 더욱 바람직하게는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노로 일치환되거나 할로게노로 다치환된 C1-C8 알킬 잔기이고, 여기서, 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 그룹은 독립적으로 그룹 Q에 의해 치환될 수 있고, 여기서 Q는 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -0-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C-, -0-C0-0-, 바람직하게는 -O-, -CO-, -CO-O-이고, 여기서, R2는 수소 또는 C1-C6 알킬이고, 단, 연결 그룹의 산소원자는 서로 직접 연결되지 않는다.
또한, 바람직한 광반응성 화합물(I)은 참조문헌에 인용되어 있다:
- US 6,610,462,B1, US Re 36,625, EP O 763 552 B1(GB), US 5,965,761, US 6,277,502 B1, US 6,632,909 B2, US 6107427, US 5539074, WO 00/59966, WO 99/15576, WO 01/07495, WO 01/53384 A1, WO 2006/039824 A1, WO 2007/071091, WO 2008/135131; WO 2008/145225; 문헌[참조: Macromolecules, 14, 95 (1981)]에 기재되어 있는 α,β-불포화-카보닐, 특히 신남산 유도체,
- US 6,201,087 B1, 문헌[참조: J. SID, 5/4, 367 (1997), Nature, 351, 212 (1996)]에 기재되어 있는 쿠마린 및 퀴놀론 유도체
- WO 07/033506에 기재되어 있는 시아노스틸벤 유도체
- 문헌[참조: J. Photopolym. Sci. Technol., 11 , 187 (1998)]에 기재되어 있는 캘콘 유도체
- 문헌[참조: Chem. Mat., 11 , 1293 (1999)]에 기재되어 있는 디페닐아세틸렌 유도체
- 문헌[참조: Macromol. Chem. Phys., 199, 375 (1998)]에 기재되어 있는 벤질리덴프탈이미딘 유도체
- 문헌[참조: Macromol. Chem. Phys., 199, 363 (1998)]에 기재되어 있는 벤질리덴아세토페논 유도체
- 문헌[참조: Japan. J. Appl. Phys., 1, 37, 2620 (1998)]에 기재되어 있는 페닐렌디아크릴로일 유도체
- 문헌[참조: J. Photopolym. Sci. Technol., 12, 279 (1999)]에 기재되어 있는 스틸바졸 유도체
- 문헌[참조: Chemical Reviews, 100, 1847 (2000)]에 기재되어 있는 아조 유도체
- 문헌[참조: Appl. Phys. Lett., 72, 1832-1833 (1998)]에 기재되어 있는 선편광 UV 광의 사용에 의해 광열화되는 폴리이미드
본 발명과 관련하여, 비반응성 첨가제는, 예를 들면, 산화방지제, 촉진제, 염료, 억제제, 활성화제, 충전제, 안료, 대전방지제, 난연제; 안정화 첨가제, 예를 들면, 경화 억제제, 또는 지연제, 예를 들면, 하이드로퀴논, p-3급-부틸 카테콜; 2,6-디 3급-부틸-p-메틸페놀; 페노티아진; N-페닐-2-나프틸아민; 증점제, 틱소트로픽제, 표면활성제, 점도 개질제, 증량 오일, 가소제, 점착제, 촉매, 감광제, 안정제, 예를 들면, 페놀 유도체, 예를 들면, 4-에톡시페놀 또는 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀(BHT), 윤활제; 분산제, 소수성화제, 접착제; 유동 개선제, 개시제, 특히 열 또는 광 개시제, 소포제, 탈기제, 희석제, 경화 억제제, 보조제, 착색제, 염료, 안료 또는 광-배향성 단량체 또는 유럽 특허 EP 1 090 325 B에 기재된 올리고머 또는 중합체와 관련된다. 촉진제 또는 가속화제, 예를 들면, 금속 염 및 아민을 개시제와 함께 사용할 수 있다.
반응성 첨가제는 중합성 반응 첨가제를 의미한다. 추가로, 반응성 첨가제는, 예를 들면, 하나 이상의 중합성 그룹을 포함하는 첨가제의 하기 기재된 그룹으로부터 선택된다: 본원에 참조로서 인용되는 EP 0 331 233, WO 95/24454, US 5,567,349, US 5,650,534, WO 00/04110, WO 00/07975, WO 00/48985, WO 00/55110 및 WO 00/63154에 기재된 바와 같은 가교결합제; 희석제, 액정, 가속화제, 염료, 억제제, 활성화제, 충전제, 쇄 전이 억제제, 안료, 대전방지제, 난연제, 증점제, 틱소트로픽제, 표면활성제, 점도 개질제, 증량 오일, 가소제, 점착제, 촉매, 감작화제, 안정제, 윤활제, 분산제, 소수성화제, 접착제, 유동 개선제, 소포제, 탈기제, 희석제, 보조제, 착색제, 염료 및 안료.
본 발명의 조성물은 고체이거나, 용액, 겔, 분산액 또는 에멀젼과 같이 유기 용매 및/또는 물인 용매에 희석된다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 투명한 용액이다. 본원에 사용된 용매 또는 용매 혼합물은 본 발명에 따르는 조성물(VI)을 용해시킬 수 있는 임의의 화합물이다. 통상의 극성 용매 또는 비극성 용매 등의 하나 이상의 용매를 사용할 수 있다. 특히 바람직한 용매는 피복되는 기판에 대한 당해 재료 용액의 우수한 피복능 또는 프린트능을 유도하는 용매이다.
비극성 용매는 유전 상수가 낮고 물과 비혼화성인 화합물, 예를 들면, 헥산, 벤젠, 톨루엔, 디에틸 에테르, 클로로포름, 에틸 아세테이트, 디클로로메탄이다. 극성 용매는 비양성자성 또는 양성자성이다. 극성 비양성자성 용매는, 양성자성 용매와 이온 해리력을 공유하지만 산성 수소가 결여된 용매이다. 이들 용매는 일반적으로 높은 유전 상수 및 높은 극성을 갖는다. 이의 예는 1,4-디옥산, 테트라하이드로푸란(THF), 아세톤, 아세토니트릴(MeCN), 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸 설폭사이드(DMSO), N-메틸피롤리돈(NMP), 에틸피롤리돈, N-비닐피롤리돈, 2-부톡시에탄올(BC), γ-부티로락톤(BL), N-메틸모르폴린, γ-부티로락톤, 아세토니트릴, 에틸카비톨, 부틸카비톨, 에틸카비톨 아세테이트, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노아세테이트, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 클로로벤젠, 테트라하이드로푸란, 부틸셀로솔브, 사이클로펜탄온(CP), 메틸에틸케톤(MEK), 에틸 아세테이트(EA), 아니솔(AN), 사이클로헥산온(CHN), 메틸 이소부틸 케톤(MIBK), 1-메톡시-2-프로판올 아세테이트(MPA), N,N-디메틸-포름아미드(DMF), 디클로로메탄, γ-부티로락톤(BL) 및 이들의 혼합물이다. 극성 양성자성 용매는 해리성 H+를 함유하는 용매, 예를 들면, 불화수소이다. 이러한 용매의 분자는 H+(양성자)를 제공한다. 반대로, 비양성자성 용매는 수소 결합을 제공할 수 없다. 양성자성 용매의 통상적인 특징은 수소 결합을 나타내고 산성 수소(비록 이들이 매우 약산이긴 하지만)를 가지며, (양이온은 비공유 유리 전자쌍에 의해, 음이온은 수소 결합에 의해) 이온을 안정화시킬 수 있다. 이의 예는 아세트산, n-부탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올, 메탄올, 포름산 및 물이다.
바람직하게는, 본원에 사용된 유기 용매는 양성자성 또는 비양성자성 극성 또는 비극성 용매이다. 바람직한 용매는, 이로써 한정되는 것은 아니지만,
- 케톤, 예를 들면, 아세톤, 사이클로펜탄온(CP), 사이클로헥산온(CH), 메틸 이소부틸 케톤(MIBK), 메틸에틸케톤(MEK),
- 아미드, 예를 들면, N,N-디메틸포름아미드(DMF), N-메틸피롤리돈(NMP), N- 에틸피롤리돈, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아세트아미드,
- 카바메이트
- 에테르, 예를 들면, 아니솔(AN), 테트라하이드로푸란(THF), 에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부틸카비톨, 에틸카비톨 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르,
- 에스테르, 예를 들면, 에틸 아세테이트(EA), 1-메톡시-2-프로판올 아세테이트(MPA), γ-부티로락톤(BL), 프로필렌 글리콜 모노아세테이트, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르,
- 알콜, 예를 들면, 2-부톡시에탄올(BC), 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브,
- 디메틸 설폭사이드(DMSO),
- 할로겐 탄화수소, 예를 들면, 디클로로메탄, 클로로벤젠,
- 비극성 용매, 예를 들면, 이로써 한정되는 것은 아니지만, 탄화수소, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 톨루엔, 석유 에테르 및
이들의 혼합물이다.
더욱 바람직한 용매는 아세톤, 사이클로펜탄온(CP), 사이클로헥산온(CH), 메틸 이소부틸 케톤(MIBK), 메틸에틸케톤(MEK), N,N-디메틸포름아미드(DMF), N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸피롤리돈, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아세트아미드(AN), 테트라하이드로푸란(THF), 에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부틸카비톨, 에틸카비톨 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸 아세테이트(EA), 1-메톡시-2-프로판올 아세테이트(MPA), γ-부티로락톤(BL), 부틸셀로솔브(BC), 디클로로메탄, 프로필렌 글리콜 모노아세테이트, 프로필렌 글리콜 디아세테이트, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 아니솔(AN), N,N-디메틸포름아미드(DMF), 디메틸 설폭사이드(DMSO) 및 이들의 혼합물이다.
가장 바람직하게는 사이클로펜탄온(CP), 사이클로헥산온(CH), 메틸 이소부틸 케톤(MIBK), 메틸에틸케톤(MEK), 에틸 아세테이트(EA), 1-메톡시-2-프로판올 아세테이트(MPA), 디메틸 설폭사이드(DMSO), 아니솔(AN), N,N-디메틸포름아미드(DMF), 디클로로메탄, γ-부티로락톤(BL), N-메틸피롤리돈(NMP), 부틸셀로솔브(BC) 및 이들의 혼합물이다.
상기 조성물에서 반응성 또는 비반응성 첨가제의 양은, 광정렬 층의 배향 성능과 관련하여 목적하는 성능 및 이의 기계적 및 열적 안정성, 및 이의 광학적 및 전기광학적 성능에 따라 결정된다. 바람직하게는, 상기 반응성 및 비반응성 첨가제는 상기 조성물의 0.1 내지 50중량%, 바람직하게는 1 내지 30중량%, 보다 더 바람직하게는 1 내지 10중량%의 양을 갖는다.
본 발명의 조성물이 안정제를 포함하는 경우, 안정제는 일반적으로 상기 조성물의 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1중량%의 양으로 존재한다.
용매가 조성물의 피복을 보조하기 위해 사용된다. 용매에 배치된 상기 조성물의 통상적인 농도는 상기 용매(들) 중의 활성 성분의 1 내지 50중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%이다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 광정렬 조성물은 상 분리되어 상기 조성물의 상부 부분에 하나 이상의 광반응성 화합물(I)을 갖는다.
추가의 양태에서, 본 발명은 광정렬 재료, 바람직하게는 광정렬 층을 제조하기 위한 본 발명에 따르는 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따르는 조성물, 바람직하게는 본 발명의 상 분리된 조성물을 포함하는 광정렬 재료에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 문헌[참조: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart]에 기재된 바와 같은 당업자에게 공지된 방법을 사용하여 용이하게 제조할 수 있다.
본 발명은 또한,
a) 상기 정의한 것과 동일한 의미 및 선택성(preference)을 갖는 조성물을 도포하는 단계,
b) 임의로, 건조시키는 단계, 및
c) 단계(a) 또는 단계(b) 후에 수득된 도포된 조성물(VII)을 정렬 광으로 조사하여 이방성을 유도하는 단계를 포함하는, 광정렬 재료, 바람직하게는 광정렬 층의 제조방법에 관한 것이다.
도포된 조성물(VII)은 바람직하게는 필름이다.
일반적으로, 중합을 위해, 상기 활성 성분은 블렌딩되는 개별적인 성분으로부터 별도로 먼저 제조된다.
일반적으로, 정렬 층을 위한 재료는 당해 기술분야에 공지된 일반적 피복 및 인쇄 방법으로 도포된다. 정렬 층의 패턴화 침착을 위한 방법의 비제한적인 예로는, 기판에 기능성 재료의 박막을 도포하는 것을 수반하는 임의의 피복 및 인쇄 공정, 이로써 한정되는 것은 아니지만, 스핀 코팅, 블레이드 코팅, 나이프 코팅, 키스 롤 코팅, 캐스트 코팅, 슬롯-오리피스 코팅, 캘린더 코팅, 전기증착 코팅, 다이 코팅, 침지, 브러싱, 바를 사용한 캐스팅, 롤러 코팅, 유동 코팅, 사출 성형, 와이어 코팅, 분무 코팅, 침지 코팅, 휠러 코팅, 캐스케이드 코팅, 커튼 코팅, 에어 나이프 코팅, 갭 코팅, 회전 스크린, 리버스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 계량 막대(Meyer bar) 코팅, 슬롯 다이(압출) 코팅, 핫 멜트 코팅, 롤러 코팅, 플렉소 코팅, 실크 스크린 코터, 양각 인쇄, 예를 들면, 플렉소그래픽 인쇄, 잉크젯 인쇄, 음각 인쇄, 예를 들면, 직접 그라비어 인쇄 또는 오프셋 그라비어 인쇄, 리소그래픽 인쇄, 예를 들면, 오프셋 인쇄, 또는 스텐실 인쇄, 예를 들면, 스크린 인쇄가 포함된다.
상기 기판은 일반적으로 유리 또는 플라스틱이고, 이는 임의로 산화인듐주석(ITO)으로 피복된다.
상기 기판 위에 당해 조성물의 층 두께는 바람직하게는 5 nm 초과, 더욱 바람직하게는 10 내지 800 nm, 가장 바람직하게는 20 내지 100 nm이다.
이는 건조 단계가 수행되는 조성물의 정합성에 의존한다. 조성물에 용매가 포함되는 경우, 당해 조성물은 통상 도포 단계 후에 건조된다.
일반적으로, "건조"는, 예를 들면, 대류에 의해 열을 가하고 용매의 증기를 포함하는 공기 스트림을 사용하는 가열된 기체의 적용에 의한 용매의 추출로 이루어진다(대류 또는 직접 건조). 건조는 온도가 높을수록 보다 빠르다. 생성물 또는 필름 품질은 또한 건조 동안 적용되는 온도의 결정에 고려되어야 한다. 다른 가능성은, 열이 접촉 전도 또는 복사(또는 마이크로파)에 의해 공급되고 생성 증기가 진공 시스템에 의해 제거되는 진공 건조; 간접 또는 접촉 건조(고온 벽을 통한 가열), 드럼 건조, 진공 건조; 유전체 건조(고주파 또는 마이크로파가 당해 재료 내부에 흡수된다); 냉동 건조 또는 동결건조; 용매의 기계적 추출이다.
용어 "정렬 광"은 광정렬 층에서 이방성을 유도할 수 있는 파장의 광이다. 바람직하게는, 상기 파장은 UV-A, UVB 및/또는 UV/C 범위 또는 가시 범위에 존재한다. 이는, 파장이 적절한 광정렬 화합물에 의존한다. 바람직하게는, 광반응성 그룹은 가시광 및/또는 UV 광에 감응성이다. UV 광은 바람직하게는 광반응성 그룹의 흡수에 따라 선택되는데, 즉, 필름의 흡수는 LP-UV 조사에 사용된 램프의 방사 스펙트럼과 중첩해야 하고, 더욱 바람직하게는 선편광 UV와 중첩해야 한다. 사용된 세기 및 에너지는 당해 재료의 감광성 및 목적하는 배향 성능에 의존한다. 대부분의 경우, 매우 낮은 에너지(수 mJ/㎠)가 높은 배향 품질을 이미 유도한다.
더욱 바람직하게는, "정렬 광"은 적어도 부분적으로 선편광된, 타원 편광된, 예를 들면, 원편광된, 또는 편광되지 않은, 가장 바람직하게는 원편광되거나 편광되지 않은 사선 노광된 광, 또는 적어도 부분적으로 선편광된 광이다. 특히, 가장 바람직한 정렬 광은 실질적으로 편광된 광, 특히 선편광된 광을 의미하거나, 정렬 광은 사선 조사에 의해 적용되는 편광되지 않은 광을 의미한다. 더욱 바람직하게는, 정렬 광은 UV 광, 바람직하게는 선편광된 UV 광이다.
바람직하게는, 본 발명은
a) 상기 정의한 것과 동일한 의미 및 선택성을 갖는 조성물을 도포하는 단계,
b) 임의로, 건조시키는 단계, 및
c) 단계(a) 또는 단계(b) 후에 수득된 도포된 조성물(VII)을 정렬 광으로 조사하여 이방성을 유도하는 단계를 포함하고, 여기서, 단계 a)의 조성물 또는 도포된 조성물(VII)이 수직으로 상 분리된 형상을 갖고, 상기 광반응성 화합물(I)이 바람직하게는 필름/액정 계면 또는 중간상에 위치하는, 광정렬 재료, 바람직하게는 광정렬 층의 제조방법에 관한 것이다.
더욱 바람직하게는, 광반응성 화합물(I)의 농도는 하단부보다 상단부에서 10배 더 높다.
추가로 바람직한 방법은, 단계 a)의 조성물이 광반응성 화합물(I) 및 상 분리하는 화합물(II)를 포함하는 방법이다.
추가로 바람직한 방법은 광정렬 층 두께가 300nm 미만, 가장 바람직하게는 150 nm 미만인 방법이다.
본 발명은 또한 액정, 특히 LCD 또는 박막의 배향을 위한 광정렬 재료에 관한 것이다.
본 발명과 관련하여, 광정렬 재료는 바람직하게는 네트워크 형태의 층이다.
본 발명은 또한 상기한 방법으로 수득할 수 있는 광정렬 재료, 바람직하게는 구조화되지 않거나 구조화된 광정렬 재료에 관한 것이다.
용어 "구조화된"은 편광 정렬 광의 방향을 국지 변경함으로써 유도되는 광정렬 재료의 배향의 변화를 의미한다.
용어 "구조화된"은 평면적으로 2차원 구조화된 층 또는 공간적으로 3차원 구조화된 층을 의미하며, 이에 의해 패턴은 주기적 또는 비주기적이다. 패턴화 방법은 본원에서 참조로서 인용되는 국제공개공보 제WO 2008/077261호에 기재되어 있다.
3차원 형태는, 예를 들면, 경사진 또는 굴곡진 액정 중합체 구조체, 예를 들면, 마이크로-렌즈 또는 마이크로-프리즘 구조체 등의 특정한 표면 양각 구조체이다.
더욱 바람직하게는, 용어 "패턴화 층"은 복굴절 패턴화 층 및/또는 두께 패턴화 층 및/또는 패턴화 광학 축 배향 및/또는 패턴화 중합도를 갖는 패턴화 층을 의미한다.
따라서, 용어 "패턴화"는 패턴화 층을 제조하는 공정 단계를 의미한다.
복굴절은 비정상 굴절률과 정상 굴절률의 차이를 의미한다.
국지 중합도는, 중합 후에 액정 조성물에서 반응하지 않은 중합성 그룹의 국지 비율을 측정함으로써 정량화된다.
또한, 본 발명은 유기 또는 무기 화합물을 정렬하기 위한, 특히 액정 또는 액정 중합체를 정렬하기 위한 광정렬 층으로서의 광정렬 재료의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 광학 또는 전기-광학 부품 및 시스템, 특히 다층 시스템의 제조에서의; 또는 디스플레이 도파관, 보안 또는 브랜드 보호 소자, 예를 들면, 지폐, 신용 카드, 사치품, 여관 등; 바 코드, 광학 그레이팅(grating), 필터, 지연자(retarder), 보상 필름, 반사형 편광 필름, 흡수형 편광 필름, 이방성 산란 필름 보상기 및 지연 필름, 트위스티드 지연 필름, 콜레스테릭 액정 필름, 액정 디스플레이, 게스트-호스트 액정 필름, 단량체 골판지 필름, 스멕틱 액정 필름, 편광자, 압전 셀, 비선형 광학 특성을 나타내는 박막, 장식적 광학 소자, 휘도 향상 필름, 파장-밴드 선택적 보상용 부품, 멀티-도메인 보상용 부품, 다시점(multiview) 액정 디스플레이의 부품, 무색수차 지연자(achromatic retarder), 편광 상태 보정/조정 필름, 광학 또는 전기-광학 센서의 부품, 휘도 향상 필름의 부품, 광 기반 통신 장치용 부품, 이방성 흡수체를 갖는 G/H-편광자, 반사성 원편광자, 반사성 선편광자, MC(단량체 골판지 필름: monomer corrugated film), 트위스티드 네마틱(TN) 액정 디스플레이, 하이브리드 정렬 네마틱(HAN) 액정 디스플레이, 전기 제어되는 복굴절(ECB) 액정 디스플레이, 수퍼트위스티드 네마틱(STN) 액정 디스플레이, 광학 보상 복굴절(OCB) 액정 디스플레이, 파이-셀(pi-cell) 액정 디스플레이, 평면내 스위칭(IPS) 액정 디스플레이, 프린지 필드 스위칭(FFS) 액정 디스플레이, 수직 정렬(VA) 액정 디스플레이, 멀티 도메인 수직 정렬(MVA) 액정 디스플레이(상기 모든 디스플레이 타입들은 투과 또는 반사 또는 반투과 방식으로 적용된다)를 제조하기 위한 장치에서의 본 발명의 광정렬 재료의 용도에 관한 것이다.
광학 또는 전기-광학 부품 및 시스템, 특히 다층 시스템 및 장치는 패턴화되거나 패턴화되지 않을 수 있다.
용어 패턴화는 바람직하게는 복굴절 패턴화 및/또는 두께 패턴화 및/또는 광 축 배향의 패턴화, 및/또는 중합도의 패턴화를 의미한다. 복굴절은 비정상 굴절률과 정상 굴절률의 차이를 의미한다.
따라서, 본 발명은 추가로, 상기 제공된 의미 및 선택성 내에서, 광정렬 재료를 포함하는 광학 또는 전기-광학 소자, 시스템 및 장치에 관한 것이다.
광정렬 층과 하나 이상의 배향성 층, 예를 들면, 액정 층 또는 액정 중합체 층을 포함하는 광학 또는 전기-광학 소자,시스템 및 장치가 바람직하다.
광학 부품, 시스템 또는 장치는 전자기 방사선을 생성, 처리 또는 측정한다.
전기-광학 부품, 시스템 또는 장치는 자기장에 의한 재료의 광학 특성의 변형에 의해 작동한다. 따라서, 이는 재료의 전자기(광학) 상태와 전기(전자) 상태의 작용과 관련된다.
광정렬 재료는, 화합물, 예를 들면, 네마틱 액정을, 바람직한 방향을 따르는 이들의 장축으로 정렬하는 능력을 갖는다.
본 발명은 또한, 바람직하게는 가교결합 형태에서, 광정렬 층으로서, 유기 또는 무기 화합물을 정렬하기 위한, 특히 액정을 정렬하기 위한 광정렬 재료의 용도에 관한 것이다.
용어 "이방성" 또는 "이방성의"는 방향적으로 의존적인 특성을 의미한다. 이방성인 것은 상이한 방향에서 상이하게 나타나거나 상이한 특성을 가질 것이다.
인접한 액정 층의 평면 정렬, 경사 또는 수직 정렬을 위한 용도가 바람직하고, 인접한 액정 층에서의 평면 정렬 또는 수직 정렬의 유도를 위한 사용이 더욱 바람직하다.
액정의 경사 각을 조절하기 위해 광정렬 재료를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 요지는 티올, 바람직하게는 네트워크를 위한 화학식(V)의 폴리티올의 사용에 있다. 본 발명자들은 티올 잔기를 포함하는 단량체를 연결시킴으로써 이례적으로 높은 감광성 및 정렬 성능이 수득될 수 있음을 발견하였다. 이러한 사실은 종래의 방법에 비해 더 감소된 에너지를 사용하여 필요한 네트워크 및 정렬 층의 제조를 대단히 촉진시킨다. 더욱이, 상기 정렬 층의 배향 특성은 미국 특허 제6,610,462 B1호에 기재된 저분자량 광-가교결합성 재료로 제조한 유사하고 공지된 정렬 층에 비해 상당히 개선된다. 추가로, 개시제의 매우 높은 농도(10 내지 20중량%의 Irgacure 369)가 광정렬 층의 제조에 요구되었으며, 이는 LC 정렬 품질 및/또는 LCD 성능에 원치 않는 효과를 유도할 수 있다.
본 발명자들은, 적용된 정렬 광의 발광 스펙트럼에 대한 이들 재료의 흡수 특성을 더욱 양호하게 부합시키는 능력을 제공하는, 다양한 흡수 특성을 갖는 상이한 분자량의 상이한 광-가교결합성 재료들을 광범위하게 합성할 수 있었다.
생성되는 중합체 또는 네트워크의 특성은, 열 및 광-경화 공정을 제어함으로써 목적하는 성능으로 표적화될 수 있다.
또한, 본 발명의 블렌드는 LCD 분야에 중요한 매우 양호한 전압 유지 비율을 제공한다. 대규모 생산을 위해, 더욱 고가의 광정렬 성분을 단지 소량만 포함하는 블렌드는 보다 경제적인 광정렬 재료를 제공한다.
실시예:
실시예에 사용된 정의:
광 반응성 중합체 1:
Figure pct00008
국제공개공보 제WO 07/071091호의 실시예 9 및 18(폴리암산 18 및 폴리이미드 18)에 기술된 바와 같이 제조된다.
중합체 2:
Figure pct00009
중합체 2는 당해 기술분야에 공지된 방법과 유사하게, 예를 들면, 중합 단계: 폴리암산의 형성으로 제조된다.
6g(30.26mmol)의 4,4'-디아미노디페닐 유도체(4,4'-디아미노디페닐 메탄, 4,4'-디아미노디페닐 티오에테르, 4,4'-디아미노디페닐 에테르, 4,4'-디아미노디페닐 글루타르산 에스테르)를 71mL의 1-메틸-2-피롤리돈(NMP)에 용해시켰다. 상기 혼합물을 10분 동안 0℃로 냉각시켰다. 6.648g(29.66mmol)의 2,3,5-트리카복시사이클로펜틸아세트산-1,2:3,4-이무수물을 용액에 첨가하였다. 상기 혼합물을 0℃에서 2시간 동안 교반시킨 다음, 실온에서 3시간 동안 교반시켰다. 상기 반응은 점도 0.4dl/g의 폴리암산 전구체를 제공하였다.
중합체 3:
Figure pct00010
국제공개공보 제WO 07/071091호의 실시예 9 및 18(폴리암산 18 및 폴리이미드 18)에 기술된 바와 같이 제조된다.
중합체 4:
Figure pct00011
미국 특허 제6632909호와 유사하게 기술된 바와 같이 제조된다.
중합체 5:
Figure pct00012
국제공개공보 제WO 96/10049호와 유사하게 기술된 바와 같이 제조된다.
중합체 6:
Figure pct00013
미국 특허 제6107427호와 유사하에 기술된 바와 같이 제조된다.
액정 중합체 1: 아니솔 중의 조성물 A(1:20)
조성물 A: 상기 조성물은 LCP1(이하 제시된 구조 참조), LCP 2(이하 제시된 구조 참조), Tinuvin 123(제조원: Ciba Specilatiy Chemicals), Irgacure 369(제조원: Ciba Specilatiy Chemicals), 부틸-하이드록시-톨루올을 78.43:18.63:0.98:0.98:0.98의 비로 포함한다.
Figure pct00014
LCP1
국제공개공보 제WO 00/39631호에 기술된 바와 같이 제조된다.
Figure pct00015
LCP2
미국 특허 제6676851호에 기술된 바와 같이 제조된다.
실시예 1:
액정이 광 반응성 중합체 1에 의해 정렬되는 액정 셀이 제조되었다.
중합체 1의 4% 용액은 고체 중합체 1을 용매 n-메틸-2-피롤리돈(NMP)에서 혼합하여 제조하고, 고체 중합체 1이 용해될 때까지 철저히 교반하고, 제2 용매 부틸 셀룰로스(BC)를 첨가하고, 전체 조성물을 철저히 교반하여 최종 용액을 수득한다. n-메틸-2-피롤리돈 및 부틸 셀룰로스 사이의 용매 비는 1:1이다.
상기 중합체 용액을 2개의 ITO 피복된 유기 기판 상에서 1600rpm 회전 속도에서 30초 동안 스핀 코팅시켰다.
스핀 코팅 후, 상기 기판을 130℃에서 5분 동안 전-베이킹 및 200℃의 온도에서 40분 동안 후베이킹으로 이루어진 베이킹 절차에 적용하였다. 생성되는 층 두께는 약 60㎚였다.
상부에 피복된 중합체 층을 갖는 기판을 정상 기판 표면에 대해 40°의 입사각에서 선편광된 자외선 광(LPUV)에 노출시켰다. 편광 평면은 정상 기판및 빛의 전파 방향에 의해 회전된 평면 내에 위치되었다. 인가된 노출 조사량은 48mJ/㎠였다.
LPUV 노출 후, 셀은 셀의 내부에 직면하는 노출된 중합체 층인 2개의 기판으로 어셈블리하였다. 기판은 유도된 정렬 방향이 서로 평행이도록(러빙 절차에 의한 정렬의 경우 역-평행 러빙된 배열에 상응함) 서로에 대해 조정하였다. 셀은 음극 유전 이방성을 갖는 액정 MLC6610(Merck KGA)으로 충전된 모세관이었다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 87.7°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 2:
또 다른 셀은 피복될 용액이 중합체 1 대신 중합체 2로 이루어지고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2100rpm인 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 제조하였다.
가교된 편광자 사이에, 셀은 편광자 및 셀 기판의 모서리 사이의 각과 무관하게 밝게 나타났다.
결과적으로, 액정은 수직 방향으로 정렬되지 않았고, 바람직하지 않은 방위 배향 방향은 존재하지 않았다. 누락 배향 때문에, 경사각은 측정될 수 없었다. 그러나, 셀의 밝은 외관으로부터, 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 결론지었다. 이러한 해석은, 중합체 2가 트위스티드 네마틱 LCD에서 액정을 위한 배향층으로서 사용된 시판 재료이고, 여기서 수 °의 경사각이 통상적으로 필요하다는 사실과 일치한다.
실시예 3:
중합체 1 및 중합체 2를 20:80 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 20:80 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 1900rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 87.7°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 4:
중합체 1 및 중합체 2를 10:90 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 10:90 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 87.6°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 5:
중합체 1 및 중합체 2를 5:95 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 5:95 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2050rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 87.9°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 6:
중합체 1 및 중합체 2를 4:96 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 4:96 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 87.5°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 7:
중합체 1 및 중합체 2를 3:97 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 3:97 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 87.7°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 8:
중합체 1 및 중합체 2를 2:98 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 2:98 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 0.04°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 9:
중합체 1 및 중합체 2를 1:99 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 1:99 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 0.02°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 10:
중합체 1 및 중합체 2를 0.5:99.5 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 0.5:99.5 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 0.02°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 11:
중합체 1 및 중합체 2를 0.2:99.8 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 0.2:99.8 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 0.02°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 12:
중합체 1 및 중합체 2를 0.1:99.9 중량% 비로 혼합하여 블렌드 조성물을 형성하였다. 두 중합체를 용매 중에서 동시에 혼합한 것 이외에는, 실시예 1에서 설명된 절차에 따라 4% 용액을 제조하였다.
사용된 용액이 중합체 1 및 중합체 2의 0.1:99.9 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 0.02°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 13:
사용된 용액이 수직 정렬된 LCD 중의 액정용 배향층으로서 사용된 시판 재료 OPTMER AL60702(JSR corporation)인 중합체 용액 A를 포함하고, 이때 높은 경사각이 필요하고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 3000rpm이었던 것 이외에는 실시예 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
액정은 수직 방향으로 배향되었다. 경사각 90°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었지만, 바람직한 방위 배향 방향은 존재하지 않았다.
이 재료는 실시예 7, 8, 9 및 10에 나열된 블렌드 조성물의 중합체 2를 치환하여 추가의 실시예 14, 15, 16 및 17의 블렌드 조성물에 사용되었다.
실시예 14 :
사용된 용매가 3:3:4의 비의 n-메틸-2-피롤리돈, 부틸 셀룰로스 및 감마 부티로락톤인 것 이외에는 실시예 1에 나열된 중합체 1 및 실시예 13에 나열된 중합체 용액 A를 사용하여 3:97 중량% 비의 블렌드 조성물을 실시예 1에 설명된 절차에 따라 제조하였다.
사용된 용액이 실시예 1에 나열된 중합체 1 및 실시예 13에 나열된 중합체 용액 A의 3:97 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2700rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 88.0°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 15:
사용된 용매가 3:3:4의 비의 n-메틸-2-피롤리돈, 부틸 셀룰로스 및 감마 부티로락톤인 것 이외에는 실시예 1에 나열된 중합체 1 및 실시예 13에 나열된 중합체 용액 A를 사용하여 2:98 중량% 비의 블렌드 조성물을 실시예 1에 설명한 절차에 따라 제조하였다.
사용된 용액이 실시예 1에 나열된 중합체 1 및 실시예 13에 나열된 중합체 용액 A의 2:98 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2700rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 88.5°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 16:
사용된 용매가 3:3:4의 비의 n-메틸-2-피롤리돈, 부틸 셀룰로스 및 감마 부티로락톤인 것 이외에는 실시예 1에 나열된 중합체 1 및 실시예 13에 나열된 중합체 용액 A를 사용하여 1:99 중량% 비의 블렌드 조성물을 실시예 1에 설명된 절차에 따라 제조하였다.
사용된 용액이 실시예 1에 나열된 중합체 1 및 실시예 13에 나열된 중합체 용액 A의 1:99 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2700rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 89.4°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 17:
사용된 용매가 3:3:4의 비의 n-메틸-2-피롤리돈, 부틸 셀룰로스 및 감마 부티로락톤인 것 이외에는 실시예 1에 나열된 중합체 1 및 실시예 13에 나열된 중합체 용액 A를 사용하여 0.5:99.5 중량% 비의 블렌드 조성물을 실시예 1에 설명된 절차에 따라 제조하였다.
사용된 용액이 실시예 1에 나열된 중합체 1 및 실시예 13에 나열된 중합체 용액 A의 0.5:99.5 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2700rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 89.8°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 18:
중합체 3이 중합체 1 대신에 사용되고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 88.7°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 19:
실험은 중합체 1을 실시예 18에 나열된 중합체 3으로 치환하는 것 이외에는 실시예 10과 유사한 배합으로 수행하였다.
사용된 용액이 중합체 3 및 중합체 2의 0.5:99.5 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 0.02°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 20:
중합체 4가 중합체 1 대신에 사용되고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 89.2°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 21:
실험은 중합체 1을 실시예 20에 나열된 중합체 4로 치환하는 것 이외에는 실시예 10과 유사한 배합으로 수행하였다.
사용된 용액이 중합체 4 및 중합체 2의 0.5:99.5 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 0.04°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 22:
중합체 5가 중합체 1 대신에 사용되고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 1300rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
셀 중의 액정은 충분히 규정된 수직 배향을 나타냈다. 경사각 89.9°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 5V의 전압을 셀의 전극에 인가시, 액정 분자는 수직 배향에서 평면 배향으로 스위칭되었고, 이는 셀을 가교된 편광자 사이에 정렬시킴으로써 관찰되었다. 스위칭된 액정의 방위 배향 방향은 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치하는 것으로 측정되었다.
실시예 23:
실험은 중합체 1을 실시예 22에 나열된 중합체 5로 치환하는 것 이외에는 실시예 6과 유사한 배합으로 수행하였다.
사용된 용액이 중합체 5 및 중합체 2의 4:96 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 28°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 24:
실험은 중합체 1을 실시예 22에 나열된 중합체 5로 치환하는 것 이외에는 실시예 9과 유사한 배합으로 수행하였다.
사용된 용액이 중합체 5 및 중합체 2의 1:99 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 2000rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 0.09°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 25:
실험은 중합체 1을 중합체 6으로 치환하는 것 이외에는 실시예 5와 유사한 배합으로 수행하였다.
사용된 용액이 중합체 6 및 중합체 2의 5:95 중량% 비의 블렌드 조성물이고, 사용된 회전 속도가 30초 동안 1800rpm이었던 것 이외에는, 실시에 1과 동일한 처리 및 노출 조건으로 셀을 제조하였다.
경사각 0.2°는 결정 회전 방법을 사용하여 측정하였다. 셀은 인가된 전압 없이, 셀 중의 액정 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 액정 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 셀을 다시 인가된 전압 없이 셀 중의 액정 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 셀은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 26:
실시예 1 내지 25로부터, 셀 중의 액정의 이방성 배향이 관찰되었다. 액정 중합체의 이방성 배향이 관찰되는 다른 실험을 수행하였다.
실시예 11에 나열된 블렌드 조성물이 이 실험에 사용되었다. 유리 기판은 단지 하나의 기판만이 처리용으로 사용되고, 어떤 액정도 사용되지 않는 것 이외에는 실시예 1의 처리 단계와 유사하게 상기 블렌드 조성물을 사용하여 처리하였다. 이 피복된 기판을 60초 동안 1200rpm의 회전 속도에서 액정 중합체 1로 스핀 코팅시켜 제2 처리 단계에 적용하여 약 700nm의 두께를 수득한 다음, 피복된 기판을 질소 대기하에 위치시키고, 에너지 조사량 240mJ/㎠에서 UV A 광원의 도움으로 가교결합시켰다.
상기 기판을, 액정 중합체의 디렉터를 가교된 편광자의 축에 대해 45°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 기판은 액정 중합체 분자가 거의 평면으로 배향되었다고 단정하는 밝은 외관을 갖는다. 기판을 다시 액정 중합체의 디렉터를 편광자의 전송 축 중의 하나에 대해 0°로 설정하면서 가교된 편광자 사이에 배열하고, 기판은 흑색 외관을 갖고, 이는 액정 중합체의 충분히 규정된 방위 배향 방향이 광 노출에 사용된 LPUV 광의 편광 평면에 위치된 것으로 단정한다.
실시예 27:
실시예 12에 나열된 블렌드 조성물이 사용된 것 이외에는, 실시예 25와 유사한 실험을 수행하였다.
실시예 25와 유사한 배향 관찰이 단정되었다.
실시예 28:
이하 표에 제시된 바와 같은 화학식 II의 화합물 95중량% 및 이하 표에 제시된 바와 같은 화학식 II의 광반응성 화합물 5중량%로 이루어진 블렌드 1을 제조하였다. 블렌드 1을 사이클로펜탄온에 2중량%까지 용해시키고, 실온에서 1시간 30분 동안 교반하였다.
산화인듐주석(ITO) 피복된 유리 플레이트를 기판으로서 사용하였다. 사이클로펜탄온 중의 고체 함량이 2중량%인 블렌드 1의 용액의 스핀 코팅에 의해, 무수 두께가 약 60nm인 정렬 층이 60초 동안 2000rpm의 회전 파라메터로 제조됐다. 이어서, 정렬 층은 180℃의 온도에서 10분 동안 열판 상에서 열 처리하였다. 그 후, 광정렬 층을 선편광된 UVB 광(파장: 280 내지 320nm)에 수직으로 노출시켰다. 조사량 150mJ/㎠를 3mW/㎠의 강도로 인가하였다. 다음 단계에서, 사이크로펜탄온 중의 배합물 M1(실시예 1) 25중량%를 60초 동안 회전 파라미터 800rpm으로 작용화된 광정렬 층의 상부에 스핀 코팅시켰다. 약 800nm의 무수 필름 두께를 이런 방식으로 달성하였다. 이어서, 열판 상에서 40℃의 온도에서의 열 처리를 10분 동안 수행하였다.
Figure pct00016
화학식 II의 화합물은 당해 기술분야에 공지된 방법, 예를 들어, 중합 단계: 폴리암산의 형성과 유사하게 제조한다.
(30.26mmol)의 4,4'-디아미노디페닐 유도체(4,4'-디아미노디페닐 메탄, 4,4'-디아미노디페닐 티오에테르, 4,4'-디아미노디페닐 에테르, 4,4'-디아미노디페닐 글루타르산 에스테르)를 71ml의 1-메틸-2-피롤리돈(NMP)에 용해시켰다. 상기 혼합물을 10분 동안 0℃로 냉각시켰다. (29.66mmol)의 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 이무수물을 용액에 첨가하였다. 상기 혼합물을 0℃에서 2시간 동안 교반시킨 다음, 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응은 점도 0.4dL/g의 폴리암산 전구체를 제공하였다.

Claims (8)

  1. a) 광정렬 그룹을 포함하는 하나 이상의 광반응성 화합물(I) 0.001 내지 20중량%,
    b) 광정렬 그룹을 포함하지 않는 하나 이상의 화합물(II) 80 내지 99.999중량%,
    c) 임의로, 하나 이상의 반응성 또는 비반응성 첨가제 및
    d) 임의로, 하나 이상의 용매를 포함하는, 광정렬 조성물.
  2. a) 상기 정의한 것과 동일한 의미 및 선택성(preference)을 갖는 조성물을 도포하고,
    b) 임의로, 건조시키고,
    c) 단계(a) 또는 단계(b) 후에 수득된 도포된 조성물(VII)을 정렬 광으로 조사하여 이방성을 유도하는 단계를 포함하는, 광정렬 재료의 제조방법.
  3. 제3항에 따르는 방법으로 수득할 수 있는 광정렬 재료.
  4. 제1항에 따르는 조성물을 포함하는 광정렬 재료.
  5. 패턴화되지 않거나 패턴화된 광학 또는 전기-광학 부품 및 시스템, 다층 시스템 또는 장치(device)를 제조하기 위한 광정렬 재료의 용도.
  6. 제3항 및 제4항에 청구된 바와 같고 제2항에 기재된 바와 같이 제조된 구조화되거나 구조화되지 않은 광정렬 재료를 포함하는, 패턴화되지 않거나 패턴화된 광학 또는 전기-광학 소자, 시스템 및 장치.
  7. 유기 또는 무기 화합물을 정렬하기 위한, 특히 액정을 정렬하기 위한, 구조화되거나 구조화지 않은 광정렬 층으로서의 청구항 제3항 및 제4항에 청구된 바와 같고 청구항 제2항에 기재된 바와 같이 제조된 광정렬 재료의 용도.
  8. 디스플레이 도파관, 보안 또는 브랜드 보호 소자, 바 코드, 광학 그레이팅(grating), 필터, 지연자, 보상 필름, 반사형 편광 필름, 흡수형 편광 필름, 이방성 산란 필름 보상기 및 지연 필름, 트위스티드 지연 필름, 액정 디스플레이, 콜레스테릭 액정 필름, 게스트-호스트 액정 필름, 단량체 골판지 필름(monomer corrugated film), 스멕틱 액정 필름, 편광자, 압전 셀, 비선형 광학 특성을 나타내는 박막, 장식적 광학 소자, 휘도 향상 필름, 파장-밴드 선택적 보상용 부품, 멀티-도메인 보상용 부품, 다시점(multiview) 액정 디스플레이의 부품, 무색수차 지연자(achromatic retarder), 편광 상태 보정/조정 필름, 광학 또는 전기-광학 센서의 부품, 휘도 향상 필름의 부품, 광 기반 통신 장치용 부품, 이방성 흡수체를 갖는 G/H-편광자, 반사성 원편광자, 반사성 선편광자, MC(단량체 골판지 필름), 트위스티드 네마틱(TN) 액정 디스플레이, 하이브리드 정렬 네마틱(HAN) 액정 디스플레이, 전기 제어되는 복굴절(ECB) 액정 디스플레이, 수퍼트위스티드 네마틱(STN) 액정 디스플레이, 광학 보상 복굴절(OCB) 액정 디스플레이, 파이-셀(pi-cell) 액정 디스플레이, 평면내 스위칭(IPS) 액정 디스플레이, 프린지 필드 스위칭(FFS) 액정 디스플레이, 수직 정렬(VA) 액정 디스플레이, 멀티 도메인 수직 정렬(MVA) 액정 디스플레이(상기 모든 디스플레이 타입들은 투과 또는 반사 또는 반투과 방식으로 적용된다)를 제조하기 위한, 제6항에 따르는 패턴화되지 않거나 패턴화된 광학 또는 전기-광학 소자의 용도.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150040734A (ko) * 2013-10-07 2015-04-15 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향막의 제조 방법, 광배향제 및 액정 표시 소자
KR101857319B1 (ko) * 2011-03-31 2018-05-11 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 액정 표시 소자의 제조 방법 그리고 중합성 화합물

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007071091A1 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Rolic Ag Photocrosslinkable materials
EP2152660B1 (en) 2007-05-25 2016-05-11 Rolic AG Photocrosslinkable materials comprising alicyclic group
WO2009080271A1 (en) 2007-12-21 2009-07-02 Rolic Ltd. Photoalignment composition
EP2222740B1 (en) 2007-12-21 2017-10-11 Rolic AG Functionalized photoreactive compounds
US9796843B2 (en) * 2009-07-21 2017-10-24 Nissan Chemical Industries, Ltd. Composition for forming thermoset film having photo alignment properties
KR101666622B1 (ko) * 2009-08-26 2016-10-17 삼성디스플레이 주식회사 광배향제 및 그것을 이용한 액정 표시 장치
JP5048742B2 (ja) * 2009-11-06 2012-10-17 株式会社ジャパンディスプレイイースト 液晶表示装置
JP5831674B2 (ja) * 2010-02-03 2015-12-09 Jsr株式会社 液晶配向剤
WO2011126022A1 (ja) 2010-04-08 2011-10-13 日産化学工業株式会社 光配向性を有する熱硬化膜形成組成物
US8956638B2 (en) 2010-04-08 2015-02-17 Axcelon Biopolymers Corporation Biocompatible poly (amic acid) and method of preparation thereof
US9158134B2 (en) 2010-06-30 2015-10-13 Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University Light-sensitive compound, polymer polymerized with light-sensitive compound and preparation method thereof
KR101710694B1 (ko) * 2010-08-10 2017-02-28 삼성디스플레이 주식회사 광배향 방법 및 액정 표시 장치
CN103562782B (zh) * 2011-03-31 2016-06-15 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件及液晶显示元件的制造方法
KR102020755B1 (ko) * 2011-08-02 2019-09-11 롤리크 아게 광배향 재료
AU2012299729B2 (en) * 2011-08-25 2016-01-14 Rolic Ag Photoreactive compounds
JP2013177561A (ja) * 2012-02-03 2013-09-09 Jnc Corp 光配向性基を有する高分子組成物、該高分子組成物から形成される液晶配向膜及び該液晶配向膜から形成される位相差板を備えた液晶表示素子
JP5994564B2 (ja) * 2012-10-22 2016-09-21 Jnc株式会社 光配向性を有する熱硬化性組成物
US20140211140A1 (en) * 2013-01-25 2014-07-31 Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Alignment Film Material and Corresponding Liquid Crystal Panel
US10442994B2 (en) * 2014-02-19 2019-10-15 Rolic Ag Liquid crystal alignment composition, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
JP6561475B2 (ja) * 2015-01-20 2019-08-21 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及びその製造方法、液晶表示素子、並びに位相差フィルム及びその製造方法
CN107438653B (zh) 2015-03-31 2022-01-07 罗利克有限公司 光致配向组合物
CN104880863B (zh) * 2015-06-30 2018-08-28 厦门天马微电子有限公司 区域化偏光结构及其制作方法、液晶显示面板
JP7319924B2 (ja) * 2017-03-03 2023-08-02 ロリク・テクノロジーズ・アーゲー 液晶層におけるプレチルト角を安定化させるための新規光配向組成物
WO2018180851A1 (ja) * 2017-03-28 2018-10-04 シャープ株式会社 液晶表示装置、及び、液晶表示装置の製造方法
WO2021013780A1 (en) * 2019-07-24 2021-01-28 Rolic Technologies AG Photo-alignable positive c-plate retarder

Family Cites Families (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2967162D1 (en) * 1978-09-29 1984-09-13 Hitachi Ltd Light-sensitive polymer composition
NL8802832A (nl) 1988-02-29 1989-09-18 Philips Nv Methode voor het vervaardigen van een gelaagd element en het aldus verkregen element.
EP0525478B1 (de) 1991-07-26 1997-06-11 F. Hoffmann-La Roche Ag Flüssigkristallanzeigezelle
SG50596A1 (en) 1991-07-26 2001-01-16 Rolic Ag Photo-oriented polymer networks and method of their manufacture
US6608661B1 (en) 1992-07-08 2003-08-19 Rolic Ag Photo-oriented polymer network material having desired azimuthal orientation and tilt angle and method for its production
EP0611981B1 (de) 1993-02-17 1997-06-11 F. Hoffmann-La Roche Ag Optisches Bauelement
US6160597A (en) 1993-02-17 2000-12-12 Rolic Ag Optical component and method of manufacture
US5539074A (en) 1993-02-17 1996-07-23 Hoffmann-La Roche Inc. Linear and cyclic polymers or oligomers having a photoreactive ethene group
JP3308356B2 (ja) 1993-09-03 2002-07-29 旭硝子株式会社 液晶素子用配向膜付き基板およびその製造方法ならびに液晶素子
DE4408171A1 (de) 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
US5567349A (en) 1994-03-30 1996-10-22 Hoffmann-La Roche Inc. Photo cross-linkable liquid crystals
EP0699731B1 (de) 1994-08-31 2000-10-04 Rolic AG Optisch aktive smektische photovernetzbare Flüssigkristalle
US5593617A (en) 1994-09-12 1997-01-14 Hoffmann-Laroche Inc. Photochemically polymerizable liquid crystals
EP0783537B1 (de) 1994-09-29 1999-12-01 Rolic AG Cumarin- und chinolinon-derivate zur herstellung von orientierungsschichten für flüssigkristalle
EP0731084B1 (de) 1995-03-03 2002-09-25 Rolic AG Photovernetzbare Naphthylderivate
EP0755918B1 (de) 1995-07-28 2000-09-06 Rolic AG Photovernetzbare flüssigkristalline 1,2-Phenylen-Derivate
DE59608943D1 (de) 1995-07-28 2002-05-02 Rolic Ag Zug Photovernetzbare flüssigkristalline 1,4-Dioxan-2,3-diyl-Derivate
EP0756193B1 (de) 1995-07-28 2016-02-17 Rolic AG Verfahren zur Erzeugung von Kippwinkeln in photoorientierten Polymernetzwerkschichten
US6107427A (en) 1995-09-15 2000-08-22 Rolic Ag Cross-linkable, photoactive polymer materials
DE59707681D1 (de) 1996-10-28 2002-08-14 Rolic Ag Zug Vernetzbare, photoaktive Silanderivate
US6066696A (en) * 1996-12-13 2000-05-23 Samsung Display Devices Co. Ltd. Optical alignment composition, alignment layer formed using the same and LCD having the alignment layer
CN1187522A (zh) 1996-12-17 1998-07-15 三星电管株式会社 光校准组合物、使用该组合物形成的校准层以及具有校准层的lcd
CN1188133A (zh) 1996-12-17 1998-07-22 三星电管株式会社 光校准聚合物、光校准组合物、使用该组合物形成的校准层以及具有校准层的lcd
KR19980057674A (ko) 1996-12-30 1998-09-25 손욱 배향막 형성용 조성물, 이로부터 형성되는 배향막과 이 배향막을 구비한 액정표시소자
DE59807348D1 (de) 1997-02-05 2003-04-10 Rolic Ag Zug Photovernetzbare Silanderivate
DE59814236D1 (de) 1997-02-24 2008-07-17 Rolic Ag Photovernetzbare Polymere
DE69820612T2 (de) 1997-05-22 2004-10-14 Rolic Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline verbindungen
JP4162850B2 (ja) * 1997-09-25 2008-10-08 ロリク アーゲー 光架橋可能なポリイミド
JP4832639B2 (ja) 1998-01-27 2011-12-07 ロリク アーゲー 液晶光架橋性混合物
GB9812636D0 (en) 1998-06-11 1998-08-12 Rolic Ag Optical component orientation layer and layerable polymerisable mixture
GB9815269D0 (en) 1998-07-14 1998-09-09 Rolic Ag Compositions
KR20010071986A (ko) 1998-07-24 2001-07-31 보러 롤란드 가교결합 가능한 액정 화합물
GB9817272D0 (en) 1998-08-07 1998-10-07 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
TW498091B (en) * 1998-11-09 2002-08-11 Kanegafuchi Chemical Ind Polyimide composition and its manufacture process
GB9828690D0 (en) 1998-12-24 1999-02-17 Rolic Ag Liquid crystal display with improved viewing angle
GB9902402D0 (en) * 1999-02-03 1999-03-24 Rolic Ag Method of imparting preferred alignment, and liquid crystal device elements incorporating a preferred alignment
GB9903670D0 (en) 1999-02-17 1999-04-14 Rolic Ag Liquid crystal compounds
GB9906168D0 (en) 1999-03-17 1999-05-12 Rolic Ag Liquid crystal compounds
GB9907801D0 (en) 1999-04-06 1999-06-02 Rolic Ag Photoactive polymers
GB9908934D0 (en) 1999-04-19 1999-06-16 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
EP1070731A1 (en) 1999-07-23 2001-01-24 Rolic AG Compound
US6610462B1 (en) 1999-08-13 2003-08-26 Rolic Ag Liquid crystal alignment using photo-crosslinkable low molecular weight materials
KR100663661B1 (ko) 2000-01-24 2007-01-03 롤리크 아게 측쇄 광가교결합성 그룹을 함유하는 광활성 폴리이미드, 폴리아미드 산 또는 폴리아미드 산 에스테르, 및 이를 포함하는 액정 배향층, 광학 소자 및 광학 또는 전자 광학 장치
KR20020001898A (ko) * 2000-03-29 2002-01-09 윤덕용 높은 선경사각 및 열안정성을 갖는 배향특성이 우수한액정 배향막 및 그 제조방법
EP1219651A1 (en) * 2000-12-29 2002-07-03 Rolic AG Photoactive copolymer
JP4803412B2 (ja) * 2001-03-14 2011-10-26 Ｄｉｃ株式会社 マレイミド誘導体を含有する光配向材料及び光配向膜の製造方法
EP1277770A1 (en) * 2001-07-17 2003-01-22 Rolic AG Photoactive materials
EP1295863A1 (en) 2001-09-24 2003-03-26 Rolic AG Liquid crystalline "laterally polymerizable" compounds
JP4604438B2 (ja) * 2001-09-26 2011-01-05 Ｄｉｃ株式会社 光配向膜用材料、光配向膜およびその製造方法
DE60308510D1 (de) 2002-05-23 2006-11-02 Nissan Chemical Ind Ltd Flüssigkristall-ausrichtungsmittel, flüssigkristall-ausrichtungsfilme und flüssigkristall-anzeigeeinrichtungen
TWI337679B (en) 2003-02-04 2011-02-21 Sipix Imaging Inc Novel compositions and assembly process for liquid crystal display
JP2004264354A (ja) 2003-02-12 2004-09-24 Nissan Chem Ind Ltd 液晶配向膜の形成方法
WO2005054406A1 (en) 2003-12-04 2005-06-16 Rolic Ag Additive components for liquid crystalline materials
JP4537718B2 (ja) 2004-01-22 2010-09-08 大日本印刷株式会社 液晶表示素子
EP1799791B1 (en) 2004-10-13 2016-01-13 Rolic AG Photocrosslinkable materials
TWI413809B (zh) * 2004-12-27 2013-11-01 Dainippon Ink & Chemicals 光學薄膜、橢圓偏光板、圓偏光板、液晶顯示元件、及該光學薄膜之製法
KR20060110936A (ko) * 2005-04-20 2006-10-26 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정 표시 장치 및 이의 제조 방법
KR100720454B1 (ko) 2005-06-14 2007-05-22 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정표시소자 및 그 제조방법
JP2007078715A (ja) 2005-09-09 2007-03-29 Fujifilm Corp プラスチック製光学部品およびこれを用いた光学ユニット、ならびにプラスチック光学部品上に無機系防湿皮膜を形成する方法
EP1764405A1 (en) 2005-09-20 2007-03-21 Rolic AG Functionalized photoreactive compounds
TWI406061B (zh) * 2005-11-10 2013-08-21 Dainippon Ink & Chemicals 光配向膜用組成物、光學異向體及其製法
WO2007071091A1 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Rolic Ag Photocrosslinkable materials
TWI481587B (zh) * 2006-03-16 2015-04-21 Jnc Corp 二胺
EP2094815B1 (en) 2006-12-22 2012-06-27 Rolic AG Patternable liquid crystal polymer comprising thio-ether units
WO2008135131A1 (en) 2007-05-02 2008-11-13 Rolic Ag Thermally stable alignment materials
US20080293388A1 (en) 2007-05-24 2008-11-27 Motorola, Inc. Method and apparatus for providing a phone book forwarding list in a communication system
DE202007007545U1 (de) 2007-05-25 2008-10-09 Rehau Ag + Co. Klotzbrücke sowie gerahmtes Flächentragelement mit einer derartigen Klotzbrücke
EP2152660B1 (en) 2007-05-25 2016-05-11 Rolic AG Photocrosslinkable materials comprising alicyclic group
JP5076810B2 (ja) 2007-10-31 2012-11-21 Ｄｉｃ株式会社 光配向膜用組成物、光配向膜、及び光学異方体
EP2222740B1 (en) 2007-12-21 2017-10-11 Rolic AG Functionalized photoreactive compounds
WO2009080271A1 (en) 2007-12-21 2009-07-02 Rolic Ltd. Photoalignment composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101857319B1 (ko) * 2011-03-31 2018-05-11 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 액정 표시 소자의 제조 방법 그리고 중합성 화합물
KR20150040734A (ko) * 2013-10-07 2015-04-15 제이에스알 가부시끼가이샤 액정 배향막의 제조 방법, 광배향제 및 액정 표시 소자

Also Published As

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