TWI727943B - 光配向組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種光配向組成物,其包含至少一種單一光配向聚合物,較佳具有至少一個光反應性基團之均聚物或共聚物;及至少一種式(I)之單一溶劑(R-CO-O-R'),其中R及R'彼此獨立地為直鏈或分支鏈烷基鏈,其限制條件為至少一個烷基鏈為分支鏈。
此外,本發明係關於一種此組成物用於塗佈或印刷、尤其用於印刷、更尤其用於噴墨或平板印刷製程、且最尤其用於平板印刷製程之用途。另外,本發明係關於一種該光配向組成物用於製備液晶之定向層及構造非結構化及結構化光學元件及多層系統、尤其液晶顯示器LCD之用途。

Description

光配向組成物
本發明係關於一種光配向組成物,其包含至少一種單一光配向聚合物,較佳具有至少一個光反應性基團之均聚物或共聚物;及至少一種式(I)之單一溶劑(R-CO-O-R'),其中R及R'彼此獨立地為直鏈或分支鏈烷基鏈,其限制條件為至少一個烷基鏈為分支鏈。
此外,本發明係關於一種此組成物用於塗佈或印刷、尤其用於印刷、更尤其用於噴墨或平板印刷製程、且最尤其用於平板印刷製程之用途。另外,本發明係關於一種該光配向組成物用於製備液晶配向層及構造非結構化及結構化光學元件及多層系統、尤其液晶顯示器LCD之用途。
一般而言,光配向材料藉由兩種主要技術-塗佈及印刷-塗覆。
塗佈方法為例如旋塗、空氣刀塗、刮板塗佈(blade coating)、刮刀塗佈(knife coating)、逆向滾塗、轉印滾塗、凹版滾塗、接觸滾塗、鑄塗、噴塗、槽孔塗佈、壓光塗佈、電沉積塗佈、浸塗或模塗。
印刷方法為例如凸版印刷,諸如彈性凸版印刷;凹紋印刷, 諸如直接凹版印刷或平板凹版印刷;光刻印刷,諸如平板印刷;或模板印刷,諸如網板印刷。
一般而言,存在5種主要印刷製程,其以影像轉印方法且以所採用之影像載體之一般類型為特徵。視製程而定,經過印刷的影像直接或間接轉印至基板。在直接印刷中,影像直接自影像載體轉印至基板,直接印刷之實例為凹版、彈性凸版、網板印刷及活版印刷製程。在間接或平板印刷中,影像首先自影像載體轉印至橡皮布滾筒且隨後轉印至基板。光刻-當前主要印刷技術-為間接(平板)製程。
影像載體(或板)一般可分類為四種類型中之一者:凸版、平版、凹紋或網版。在凸版印刷中,影像或印刷區域凸起高於無影像區域。對於5種主要印刷製程,依賴於凸版印刷(relief printing)之製程為活版及彈性凸版。在平版印刷中,影像及無影像區域在相同平面上。影像及無影像區域藉由不同物理化學特性界定。光刻為平版製程。在凹紋製程中,非印刷區域在與基板齊平之共用表面處,而由所蝕刻微體或不同深度及/或尺寸之雕刻孔組成之印刷區域凹陷。凹版為凹紋製程。在網版製程(亦稱為多孔印刷)中,影像藉由推動墨水通過攜有圖畫或印刷上的影像之多孔網狀物轉印至基板。
噴墨印刷代表另一現有及強有力增長之工業影像沉積製程,其亦稱為印刷,但其特徵與以上所描述之習知印刷製程相比非常不同(例如,其缺乏影像載體)。噴墨印表機可按連續或按需求滴落(drop-on-demand,DOD)模式操作。在連續模式中,流體經由噴嘴泵送以形成液體噴射。均勻隔開且尺寸化之液滴藉由強加週期性擾動,產生表面張 力驅動之噴射斷裂來獲得。此需要流體具有一定的導電性。按需求滴落為用於許多工業應用(諸如電子器件及顯示器)之精選方法。此主要係因為其更小之滴落尺寸、更高之精確性及不需要使用摻雜劑來製備更能導電的流體。聲學脈衝自儲集器通過噴嘴排出流體液滴。脈衝可以熱方式(氣泡噴射)或以壓電方式(壓電噴射)產生。對於各種溶劑,壓電DOD一般更適合。噴墨印刷技術之最至關重要部分可能為流體及其物理特性。一方面在用特定印表機印刷期間,流體參數應經最佳化以得到可靠液滴形成物(諸如黏度及表面張力)。在特定基板及均質膜之情況下,流體應亦經最佳化以便得到良好濕潤特性。
在LCD工業中,彈性凸版技術(flexographic technology)成功地用以應用液晶配向層。根據彈性凸版技術,液晶配向層可在不需要任何蝕刻製程之情況下按預定圖案直接印刷。通常所述,彈性凸版製程可為實質上連續製程,其使用一系列滾筒以將一定量的配向材料作為預定圖案轉印於基板(典型地玻璃)之所需表面上。換言之,彈性凸版設備可經組態以自動傳輸複數個依序通過製程之玻璃面板。設備採用具有以預定圖案組態之一系列保持單元之特殊樹脂板,以保持一定量的配向材料處理溶液。旋轉樹脂板且隨後與玻璃面板表面直接接觸,以釋放溶液且轉印預定圖案以於表面上形成液晶配向層。隨後加熱玻璃面板以預固化液晶配向層。
更詳細地,藉助於彈性凸版印刷製造液晶配向層描述於以下內容中。配向材料溶液滴落且維持在所謂的網紋輥上。網紋輥較佳用鉻或鉻及鎳電鍍(配向材料溶液接觸表面)。具有角錐形狀之單元在網紋輥中形成至大約20μm之深度,以使得配向材料可保留在單元中。
刮刀輥與網紋輥一起旋轉,以有助於確保配向材料溶液均勻塗覆於網紋輥之表面上。樹脂板連接至典型地包含銅之底層板。在一較佳具體實例中,樹脂板由聚丁二烯樹脂形成,該聚丁二烯樹脂例如Asahi Kasei感光性樹脂(「APR」)。為易於描述,隨後將在本文中將樹脂板描述為「APR板(APR plate)」。
APR板包括預定圖案之外表面。圖案包括複數個凹紋形式之單元,以使得可在單元中容納配向材料溶液。單元之深度較佳在大約15至20μm範圍內。因此,與以上大體描述相反,用於液晶配向層塗覆之彈性凸版印表機使用凹紋而非凸版製程。
配向材料溶液分配於網紋輥上。網紋輥及刮刀輥在外圓周部分上旋轉且接觸。由刮刀輥提供之接觸壓力有助於網紋輥中(亦即在單元中)之配向材料溶液均勻分佈,且有助於使一定數量之溶液填充網紋輥之單元。隨後APR板接觸網紋輥且配向材料溶液供應或輸送至APR板。典型地,轉印至APR板之配向材料溶液的量藉由刮刀輥與網紋輥相抵(或逆向)施加之接觸力測定。隨後配向材料溶液保持於APR板單元中。
LCD面板或玻璃固定至印刷台。在保持APR板之銅板旋轉的同時,台子前進且玻璃向前移動。因此APR板直接接觸玻璃基板,且配向材料溶液自APR板中之圖案單元塗覆至玻璃。因此,定向層形成於玻璃基板上。
由於光配向組成物得以極有效且經濟大規模之製造製程,因此非常需要此等材料。然而,其適用性,諸如其可印刷性在高工業標準下經常不令人滿意。此處需要高品質標準,諸如均勻濕潤特性;經塗覆層之 所需厚度、層之整個表面上之均質為所需的。
因此,持續需要如下光配向材料,其允許良好可塗佈性或可印刷性以用於製造滿足均勻無缺陷表面之要求的薄液晶配向層。
在本發明中,發現以上所引用之新穎光配向組成物,其得以改良印刷製程。
因此,本發明係關於一種光配向組成物,其包含a)至少一種單一光配向聚合物,較佳具有至少一個光反應性基團之均聚物或共聚物;及c)較佳不具有光反應性基團之另一聚合物,及b)至少一種式(I)之單一溶劑(R-CO-O-R'),其中R及R'彼此獨立地為直鏈烷基;較佳為直鏈分支鏈C1-C6烷基鏈;更佳為分支鏈C1-C6烷基鏈,最佳為分支鏈C3-烷基鏈、C4-烷基鏈、C5-烷基鏈、C6烷基鏈,尤其最佳為分支鏈C4烷基鏈;其限制條件為至少一個烷基鏈為分支鏈。
較佳為一種本發明之光配向組成物,其中R及R'同時為分支鏈烷基鏈。
圖1展示表面具有缺陷之塗佈基板(調配物1)。
圖2展示具有極好均染與良好塗佈態樣之塗佈基板(調配物2)。
在本發明之上下文中,以下給出之措辭具有如以下所給出之既定含義及偏好:
- 「聚合物(polymer)」具有例如均聚物、共聚物、接枝聚合物、嵌段聚合物、超分枝聚合物或寡聚物之含義;較佳具有聚合物或共聚物之含義;
- 本發明之較佳「聚合物」包含不受特定限制之主鏈,且例如由以下各者表示:聚醯胺酸、部分醯亞胺化之聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚矽氧烷、聚順丁烯二醯亞胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯、纖維素衍生物、聚縮醛、聚脲、聚胺脂、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基-順丁烯二醯亞胺)-衍生物及聚(甲基)丙烯酸酯、環烯烴聚合物或其混合物。更佳之「聚合物」為聚醯胺酸、部分醯亞胺化之聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚矽氧烷衍生物或其混合物;聚醯胺酸、部分醯亞胺化之聚醯胺酸、聚醯亞胺及其混合物為最佳的,且尤其最佳為聚醯胺酸。
- 「塗佈(coating)」具有例如塗佈技術之含義,該等塗佈技術如例如旋塗、凹凸塗佈、線塗、槽塗、印刷,諸如平板印刷、彈性印刷、凹版印刷,尤其噴墨或平板印刷;
- 「光配向聚合物(photoalignment polymer)」具有有機聚合物、包含光反應性基團之共聚物或寡聚物之含義,該等光反應性基團在使用配向光之輻射後能夠進行光反應。
- 「配向光(aligning light)」具有可引發光配向之波長之光之含義。較佳地,波長在UV-A、UVB及/或UV/C-範圍內,或在可見光範圍內。其 視光配向化合物而定,該光配向化合物之波長為適當的。較佳地,光反應性基團對可見光及/或UV光敏感。更佳地,配向光至少部分地經線性偏振、橢圓偏振、例如經圓形偏振或未經偏振,最佳為傾斜地曝露之經圓形偏振或未經偏振之光,或至少部分地經線性偏振之光。尤其地,最佳配向光表示實質上經偏振之光,尤其經線性偏振之光,或配向光表示藉由傾斜照射施加之未經偏振之光。
- 「呈現在無光照射之情況下控制液晶分子之配向的特性之配向基團(aligning group exhibiting a property of controlling alignment of liquid crystal molecules without photo-irradiation)」具有能夠配向液晶之有機基團之含義,較佳地垂直或平面地配向液晶。
該等配向基團之實例為未經取代或經取代之甾族骨架,諸如膽固醇基團,其不間雜或間雜有至少一個單雜原子及/或至少一個單橋聯基團,較佳地,膽固醇基團為膽固醇基、膽甾烷基、膽甾烷;或配向基團為未經取代或經取代之有機化學結構,其為例如選自1,4-伸環己基及1,4-伸苯基中之任一者之3至4個環,該等環例如直接或經由1,2-伸乙基線性連接,且該有機化學結構較佳為由1,4-伸環己基之三或四個片段、1,4-伸苯基之三或四個片段構成,或由1,4-伸環己基及1,4-伸苯基兩者構成,其中其總片段數目為3或4個片段;取代基為例如直鏈或分支鏈C1-C30烷基。
- 「光反應性基團(photoreactive group)」具有在使用光之照射後能夠進行反應之有機基團的含義。舉例而言,光反應性基團能夠進行電環化反應、自由基反應、光異構化及諾里什(Norrish)反應,且為例如可二聚、可 分解、可異構化、可聚合及/或可交聯基團;更佳地,光反應性基團為肉桂酸酯-、香豆素-、喹啉-、偶氮-、芪-、氰芪-、查耳酮-、二苯乙炔、亞苄基-苄甲內醯胺、苯亞甲苯乙酮、伸苯基雙丙烯醯基、芪唑及/或偶氮基;最佳為肉桂酸酯-、香豆素-、喹啉-、氰芪-及/或查耳酮基;尤其最佳為肉桂酸酯-或氰芪基,且更尤其肉桂酸酯基為較佳的。
- 「直鏈烷基(straight-chain alkyl)」具有以下實例之含義:直鏈C1-C40烷基,尤其直鏈C1-C30烷基,較佳直鏈C1-C24烷基,更佳直鏈C1-C16烷基,最佳直鏈C1-C10烷基且尤其最佳直鏈C1-C6烷基,極尤其最佳甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基;直鏈C1-C10烷基為例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基或十一烷基;直鏈C1-C16烷基為例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基或十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基或十六烷基。
- 「分支鏈烷基鏈(branched alkyl chain)」具有以下實例之含義:分支鏈C3-C40烷基,尤其分支鏈C3-C30烷基,較佳分支鏈C3-C20烷基,更佳分支鏈C3-C16烷基,最佳分支鏈C3-C10烷基,且尤其最佳為分支鏈C3-C4-C5-C6烷基之分支鏈C3-C6烷基,極尤其最佳C3-C6烷基:異丙基、第二丁基、第三丁基、異戊基、二甲基丙基,或2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷。
分支鏈C3-C10烷基為例如異丙基、第二丁基、第三丁基、異戊基、二甲 基丙基,或2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷異庚基、異辛基、異壬基、異癸基。
分支鏈C3-C16烷基為例如異丙基、第二丁基、第三丁基、異戊基、二甲基丙基,或2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷、異庚基、異辛基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基、異十五烷基或異十六烷基。
分支鏈C3-C20烷基為例如異丙基、第二丁基、第三丁基、異戊基、二甲基丙基,或2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷、異庚基、異辛基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基、異十五烷基、異十六烷基、異十七烷基、異十八烷基、異十九烷基、異二十烷基。
分支鏈C3-C30烷基為例如實例異丙基、第二丁基、第三丁基、異戊基、二甲基丙基,或2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷、異庚基、異辛基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基、異十五烷基、異十六烷基、異十七烷基、異十八烷基、異十九烷基、異二十烷基、異二十一烷基、異二十三烷基、異二十四烷基、異二十五烷基、異二十六烷基、異二十七烷基、異二十八烷基、異二十九烷基或異三十烷基。
分支鏈C3-C40烷基為例如異丙基、第二丁基、第三丁基、異戊基、二甲基丙基,或2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷、異庚基、異辛基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基、異十五烷基、異十六烷基、異十七烷基、異十八烷基、異十 九烷基、異二十烷基、異二十一烷基、異二十三烷基、異二十四烷基、異二十五烷基、異二十六烷基、異二十七烷基、異二十八烷基、異二十九烷基或異三十烷基或四十烷基。
- 「伸烷基(alkylen)」若用作單一術語,則具有以下各者之含義:(C1-C12)伸烷基,較佳C1-C6伸烷基,其為分支鏈、直鏈,經取代、未經取代,不間雜或間雜有鍵聯基團及脂環基(諸如環伸己基或C17-C40脂環基)或-Si(R3)2-或-O-Si(R3)2-,其中R3為C1-C24伸烷基,較佳為至少一個C1-C6烷基,更佳甲基、乙基、丙基。
- C1-C6伸烷基為例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸異丙基、第二伸丁基、第三伸丁基、伸戊基、伸異戊基、伸己基、伸異己基。
- C1-C30烷基較佳為C1-C30烷基,更佳為C1-C16烷基,最佳為C1-C12烷基,且尤其最佳為C1-C6烷基,該C1-C6烷基為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、異己基。C1-C30烷基在所給出之所有偏好內具有如以上所描述之直鏈C1-C30烷基及分支鏈C3-C30烷基之含義。
- 「脂環基(alicyclic group)」具有未經取代或經取代之甾族骨架之含義,該甾族骨架諸如膽固醇基團,其不間雜或間雜有至少一個單雜原子及/或至少一個單橋聯基團,較佳地,膽固醇基團為膽固醇基、膽甾烷基、膽甾烷;或「脂環基」具有有機化學結構之含義,該有機化學結構為例如伸環己基,尤其1,4-伸環己基。
- 「橋聯基團(bridging group)」具有以下各者之含義:-O-、-CH(OH)-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-O-CO-O、-CH2-CH2-、-OCH2-、 -CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-或單鍵;或環狀、直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,其中一或多個C-原子、-CH-及/或-CH2-基團可彼此獨立地藉由鍵聯基團彼此獨立地置換。
- 「鍵聯基團(linking group)」具有以下各者之含義:-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、
Figure 105108658-A0305-02-0014-50
、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-或-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-或單鍵,且其中:R1 表示氫原子或C1-C6烷基;其限制條件為鍵聯基團之氧原子彼此不直接連接。
較佳地,本發明係關於一種光配向組成物,其包含至少一種單一光配向聚合物,其較佳為均聚物,包含至少一個光反應性基團。
另外較佳地,本發明係關於一種包含至少一種單一光配向聚合物之光配向組成物,該單一光配向聚合物包含至少兩種單體,其中至少一種第一單體包含光反應性基團;較佳地至少第二單體包含與第一單體相同或不同之另一光反應性基團,或至少第二單體不包含光反應性基團,且較佳包含配向基團,該配向基團如以上所描述在含義及偏好內呈現在無光照射之情況下控制液晶分子之配向的特性。
此外更佳地,本發明係關於一種包含至少一種單一光配向聚合物之光配向組成物,該單一光配向聚合物包含至少一種具有光反應性基團之單體及一種具有配向基團之單體,該配向基團呈現在無光照射之情況下控制液晶分子之配向的特性。
另外更佳地,本發明係關於一種包含至少一種單一光配向聚合物之光配向組成物,該單一光配向聚合物包含至少兩種具有與第一單體相同之光反應性基團之單體。
此外,更佳地,本發明係關於一種光配向組成物,其包含c)不具有光反應性基團之另一聚合物,該另一聚合物包含為聚醯胺酸、部分醯亞胺化之聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯或聚矽氧烷之主鏈。
另外,此外更佳為一種含義及偏好如以上所給出之光配向組成物,其包含不具有光反應性基團之另一聚合物,且該另一聚合物較佳具有與光配向聚合物相同之主鏈;較佳地主鏈為聚醯胺酸、部分醯亞胺化之聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚矽氧烷、聚矽氧烷衍生物或其混合物;更佳地主鏈為聚醯胺酸、部分醯亞胺化之聚醯胺酸、聚醯亞胺及其混合物;最佳地主鏈為聚醯胺酸;尤其最佳地主鏈為,更佳地主鏈為聚醯胺酸、聚醯亞胺或其混合物。
較佳地,本發明係關於一種光配向組成物,其中該光配向聚合物包含光反應性基團,其較佳為可二聚、可異構化、可分解、可聚合及/或可交聯基團;更佳地光反應性基團為肉桂酸酯-、香豆素-、喹啉-、偶氮-、芪-、氰芪-、查耳酮-、二苯乙炔、苯亞甲苯二甲脒、苯亞甲苯乙酮、伸苯基雙丙烯醯基、芪唑及/或偶氮基;最佳為肉桂酸酯-、香豆素-、喹啉-、氰芪-及/或查耳酮基;尤其最佳為肉桂酸酯-或氰芪基,且更尤其肉桂酸酯基為較佳的。
更佳地,本發明係關於一種光配向組成物,其包含a)至少一種具有光反應性基團之單一光配向聚合物,c)及較佳地具有較佳與光配向聚合物相同之主鏈之另一聚合物,b)至少一種式(I)之單一溶劑(R-CO-O-R'),其中R及R'彼此獨立地為直鏈烷基;較佳直鏈分支鏈C1-C6烷基;較佳分支鏈C1-C6烷基,更佳分支鏈C3-烷基或C4-烷基,其限制條件為至少一個烷基鏈為分支鏈;其中光配向聚合物具有光反應性基團,該光反應性基團為肉桂酸酯-、香豆素-、喹啉-、偶氮-、芪-及/或氰芪基;尤其特此以引用之方式併入之光配向化合物:光配向材料如描述於USRe36625、US6201087、US6107427、US6335409、US5965761、US6277502、US6649230、US6833421、US6831148、US7514514、US7750185、US7994273、US8436132、US7687118、US6340506、US7959990、US8173749、US2011-0065859-A1、US-2010-0048849-A1、US2010-0266814 A1、US 2012-0316317 A1、US 2013-0035446 A1、US 2014-0162076 A1、US 2014-0192305 A1、US2014-0249244 A1、US2014-0342086 A1、US20140162076A1中。
較佳為一種如特此以引用之方式併入之光配向聚合物:- USRe36,625,申請專利範圍第1至8項,更佳為第7欄第58行至第33欄第8行中實施例1至6中所列舉之光配向聚合物;- US6107427,申請專利範圍,更佳為實施例1至9中所列舉之光配向 聚合物;- US5965761,申請專利範圍第1至7項,更佳為第9欄第9行至第17欄第9行實施例1至6中中所列舉之光配向聚合物;- US 6277502,申請專利範圍第1至4項,更佳為第8欄第55行至第16欄第37行實施例1至5中中所列舉之光配向聚合物;- US 6632909,申請專利範圍第1至6項,更佳為第9欄第50行至第89欄第24行實施例1至7中中所列舉之光配向聚合物;- US 6649230,申請專利範圍,更佳為實施例1至4中所列舉之光配向聚合物;- US6833421,申請專利範圍,更佳為實施例1至9中所列舉之光配向聚合物;- US7687118,申請專利範圍,更佳為實施例1至18中所列舉之光配向聚合物;- 更佳為US8173749、US8329823及US8557922之光配向聚合物,其中光配向聚合物包含至少一種二胺(I)或至少兩種二胺及四羧酸酐
Figure 105108658-A0305-02-0017-1
其中, A 表示未經取代或經取代之碳環或雜環芳族基,其選自五或六個原子之單環、五或六個原子之兩個鄰近單環、八、九或十個原子之雙環系統或十三或十四個原子之三環系統;且其中以下式(I)之化合物殘基,化合物殘基(Ia)
Figure 105108658-A0305-02-0018-2
表示直鏈或分支鏈C1-C16氟烷基,其中F 為氟,且x1 為1至15之整數,較佳為1至10之整數;更佳為1、2、3、4、5、6、7、8或9且最佳為3、4、5或7;B 表示直鏈或分支鏈C1-C16烷基,其除其氟取代基之外,未經取代或經二-(C1-C16烷基)胺基、C1-C6烷氧基、硝基、氰基及/或氯取代;且其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經鍵聯基團置換;D 表示具有1至40個碳原子之未經取代或經取代之脂族、芳族及/或脂環二胺基;較佳地D表示具有1至40個碳原子之未經取代或經取代之脂族、芳族及/或脂環二胺基,其中二胺基包含可包含一或多個雜原子及/或橋聯基團之脂族基;及/或芳族基;及/或脂環基; E 表示芳族基、氧原子、硫原子、-NH-、-N(C1-C6烷基)-、-CR2R3,其中R2及R3彼此獨立地為氫或環狀、直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經鍵聯基團置換,且其限制條件為R2及R3中之至少一者不為氫;S1、S2 各自彼此獨立地表示間隔單元;X、Y 各自彼此獨立地表示氫、氟、氯、氰基、未經取代或經氟取代之C1-C12烷基,其中一或多個-CH2-基團可經鍵聯基團置換;n、n1 各自彼此獨立地表示1、2、3或4,較佳地n1為1且n為1或2;其限制條件為若n為2、3或4,則各A、B、x1、E、S1、S2、X、Y相同或不同;且若n1為2、3或4,則各B、x1相同或不同;較佳地,其中,若n>1,則化合物(I)具有若干側鏈[其中側鏈具有無基團D之結構(I)之含義],該等側鏈在基團D內之一個原子位置處連接至殘基D,例如連接至基團D內之一個單碳原子之兩或三個側鏈,或其可在基團D內之不同原子位置處(例如在基團D內之鄰近原子位置處)連接至基團D,或/及其可相隔較遠連接。
另外,最佳為一種光配向組成物,其包含a)至少一種單一光配向聚合物,其為包含二胺(I)及四羧酸二酐作為基本建構單元之聚合物,且更佳地其中聚合物係選自聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚醯亞胺或其混合物,且最佳地其中聚合物為聚醯胺酸;c)及較佳地另一聚合物,其為包含二胺(I)四羧酸二酐作為基本建構單元之聚合物,且更佳地其中聚合物係選自聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚醯亞 胺或其混合物,且最佳地其中聚合物為聚醯胺酸;b)至少一種式(I)之單一溶劑(R-CO-O-R'),其中R及R'彼此獨立地為直鏈烷基;較佳為直鏈分支鏈C1-C6烷基鏈;更佳為分支鏈C1-C6烷基鏈,最佳為分支鏈C3-烷基鏈、C4-烷基鏈、C5-烷基鏈、C6烷基鏈,尤其最佳為分支鏈C4烷基鏈;其限制條件為至少一個烷基鏈為分支鏈。
在本發明之上下文中,術語「聚醯亞胺(polyimide)」具有部分或全部醯亞胺化之聚醯胺酸或聚醯胺酯之含義。類似地,術語「醯亞胺化(imidisation)」在本發明之上下文中具有部分或完全醯亞胺化之含義。
此外更佳為二胺(I),其中鍵聯基團係選自-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、
Figure 105108658-A0305-02-0020-51
、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-及-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-,且其中:R1 表示氫原子或C1-C6烷基;其限制條件為鍵聯基團之氧原子彼此不直接連接。
此外更佳為二胺(I),其中間隔單元為單鍵;環狀、直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經如以上所描述之鍵聯基團置換;及/或經由橋接基團連接之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基。
此外更佳為二胺(I),其中 橋聯基團係選自-CH(OH)-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-O-CO-O、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-或單鍵;或環狀、直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經如以上所描述之鍵聯基團彼此獨立地置換。
此外更佳為二胺(I),其中D 較佳選自式(III):H(R5)N-(Sp1)k1-(X1)t1-(Z3-C3)a3-(Z4-C4)a4-(X2)t2-(Sp2)k2-N(R6)H (III)
其中:R5、R6 各自彼此獨立地表示氫原子或C1-C6烷基;Sp1、Sp2 各自彼此獨立地表示未經取代或經取代之直鏈或分支鏈C1-C20伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經鍵聯基團置換,且k1、k2 各自獨立地為值為0或1之整數;且X1、X2 各自獨立地表示鍵聯間隔基,且t1、t2 各自獨立地為值為0或1之整數;且C3、C4 各自獨立地表示非芳族、芳族、經取代或未經取代之碳環或雜環基,其可具有側鏈T,且Z3 表示橋聯基團;且Z4 表示經取代或未經取代之直鏈或分支鏈C1-C20伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基及/或雜原子及/或經橋聯基團置換;且 a3、a4 獨立地為0至3之整數,使得a3+a4
Figure 105108658-A0305-02-0022-52
4;且其中D 在式(I)中經由基團Sp1及/或基團Sp2至少一次連接至至少一個基團S1;及/或經由C3之至少一個非芳族、芳族、經取代或未經取代之碳環或雜環基及/或C4之基團連接,及/或經由基團C4之至少一個側鏈T及/或C3之基團連接;及/或經由基團Z4連接;且k1、k2、a3及a4中之至少一者不等於零;且其中鍵聯基團及橋聯基團如以上所定義。
此外更佳為二胺(I),其中側鏈T表示經取代或未經取代之直鏈或分支鏈C1-C20伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基或雜原子及/或經橋聯基團置換,該橋聯基團在如以上所描述之式(I)中至少一次連接至至少一個基團S1;此外更佳為US8173749、US8329823及US8557922之光配向聚合物,其由至少一種二胺化合物(I)或至少兩種不同之式(I)二胺構成,其中C3、C4 彼此獨立地選自基團G2之化合物,其中G2為:
Figure 105108658-A0305-02-0022-3
Figure 105108658-A0305-02-0023-4
其中:「_」 表示C3及C4至如以上所描述之式(III)化合物之鄰近基團的連接鍵;且L 為-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、氰基、鹵素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-、CH2=C(CH3)-O-,其中:R5、R6 各自彼此獨立地表示氫原子或C1-C6烷基;T 表示經取代或未經取代之直鏈或分支鏈C1-C20伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基或雜原子及/或經橋聯基團置換;m 為0至2之整數;u1 為0至4之整數,其限制條件為m+u1
Figure 105108658-A0305-02-0023-53
4;且u2 為0至3之整數;其限制條件為m+u2
Figure 105108658-A0305-02-0023-54
3;且u3 為0至2之整數;其限制條件為m+u3
Figure 105108658-A0305-02-0023-55
2。
此外更佳為二胺(I),其中 D 為以下化合物之經選擇基團:
Figure 105108658-A0305-02-0024-5
其中L、L1、L2及L3 彼此獨立地為-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、氰基、鹵素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-,T、T1、T2及T3 彼此獨立地為經取代或未經取代之直鏈或分支鏈C1-C20伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基及/或雜原子及/或經橋聯基團置換;「─」 為單鍵,q 為1或2之整數;且 q1、q2及q3 彼此獨立地為0至2之整數;m 為1或2之整數;m1、m2及m3 彼此獨立地為0至2之整數;u3、u3'及u3"彼此獨立地為0至2之整數;R5、R6 各自彼此獨立地表示氫原子或C1-C6烷基;且Z4 表示經取代或未經取代之直鏈或分支鏈C1-C20伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基及/或雜原子及/或經橋聯基團置換;且其中D 在如描述於申請專利範圍第1項中之式(I)中經由單鍵「─」或經由側鏈T、T1、T2或T3或經由基團Z4至少一次連接至至少一個基團S1;其限制條件為u3+q或u3+m
Figure 105108658-A0305-02-0025-56
4;u3+q1及/或u3'+q2或/及u3+m1或/及u3'+m2或/及u3"+q3或/及u3"+m3
Figure 105108658-A0305-02-0025-57
4;q1+q2及m1+m2;及q1+q2+q3及m1+m2+m3
Figure 105108658-A0305-02-0025-58
1;此外更佳為二胺化合物(I),其中以下式(Ia)之化合物殘基
Figure 105108658-A0305-02-0025-6
表示直鏈或分支鏈C1-C16氟烷基,其中末端單元選自-CF2H及-CF3
此外更佳為二胺化合物(I),其中 S1、S2 各自彼此獨立地表示單鍵或環狀、直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經鍵聯基團及/或式(IV)之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基置換:-(Z1-C1)a1-(Z2-C2)a2-(Z1a)a3- (IV)
其中:C1、C2 各自獨立地表示非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基,且Z1、Z2、Z1a 各自獨立地表示橋聯基團,且a1、a2、a3 各自獨立地表示0至3之整數,a1+a2+a3
Figure 105108658-A0305-02-0026-59
6,其中橋聯基團Z1、Z1a及Z2如上。
最佳為揭示於實施例1至20中之US8173749、US8329823及US8557922之光配向聚合物;尤其最佳為由以下各者構成之光配向聚合物:四羧酸酐及至少一種式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XIa)或(XIb)之二胺化合物,或至少兩種式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XIa)或(XIb)之二胺化合物
Figure 105108658-A0305-02-0026-7
Figure 105108658-A0305-02-0027-8
Figure 105108658-A0305-02-0027-9
Figure 105108658-A0305-02-0027-10
Figure 105108658-A0305-02-0027-12
Figure 105108658-A0305-02-0028-13
Figure 105108658-A0305-02-0028-14
Figure 105108658-A0305-02-0028-15
其中A、B、x1、n、n1、D、E、S2、S1、X及Y 具有如申請專利範圍第1項之以上所給出含義,且R5、R6及Z4具有與以上所給出之相同含義; L 為-CH3、-OCH3、-COCH3、硝基、氰基、鹵素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-,u3 為0至2之整數;且較佳由式(XII)二胺構成
Figure 105108658-A0305-02-0029-16
其中x1、B、n、n1、D、E、S1、X、Y、Z1、L、u1及u2具有與以上所給出之相同含義;且更佳由選自以下所給出之化學式之至少一種二胺化合物或至少兩種二胺化合物構成:
Figure 105108658-A0305-02-0029-17
Figure 105108658-A0305-02-0029-18
Figure 105108658-A0305-02-0030-19
Figure 105108658-A0305-02-0030-20
其中S1具有如申請專利範圍之以上所給出含義且其中以下化合物殘基
Figure 105108658-A0305-02-0030-21
表示直鏈或分支鏈C1-C8氟烷基,其中F 為氟,且x1 為1至9之整數,B 表示直鏈或分支鏈C1-C8烷基,其未經取代或除其氟取代基之外經二(C1-C16烷基)胺基、C1-C6烷氧基、硝基、氰基及/或氯取代;且其中一或多個-CH2-基團可獨立地經選自以下各者之鍵聯基團置換:-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-及-CH=CH-,其中:R1 表示氫原子或C1-C6烷基;其限制條件為氧原子彼此不直接連接;且其中C1-C8氟烷基具有選自-CF2H、-CF3之末端單元。
最尤其較佳之光配向聚合物為由至少一種以下二胺構成之聚合物:
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}戊酯
3,5-二胺基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}庚酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}戊酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}庚酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}戊酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2,2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}庚酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2,2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}戊酯
3,5-二胺基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}庚酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2,2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}戊酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2,2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}戊酯
3,5-二胺基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}庚酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2,2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}庚酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸2,2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}乙酯
3,5-二胺基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丙酯
3,5-二胺基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}丁酯
3,5-二胺基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}戊酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}庚酯
3,5-二胺基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}辛酯
3,5-二胺基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}十一烷酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-{[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基]胺基}苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-{[(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)羰基]胺基}苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
3,5-二胺基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-({[(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)羰基]胺基})苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,3,3,3-五氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,3,4,4,4-六氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(4,5,5,5-四氟-4-(三氟甲基)戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-{[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己醯基)氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯 酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基]胺基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟戊氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,5,-五氟戊醯基氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己醯基氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-{[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己醯基)氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基]胺基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟戊氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,5,-五氟戊醯基氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己醯基氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(2-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基 苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-{[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己醯基)氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基]胺基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟戊氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,5,-五氟戊醯基氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己醯基氧基)苯甲醯基氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二胺基苯甲酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二 胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸 2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙基酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基) 乙酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二 胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,3,3,3-五氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,3,4,4,4-六氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸 2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,6,6,6-五氟己基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸[4-[(E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-側氧基-丙-1-烯基]苯基]酯
(2E)3-{4-[(3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3,4-二(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基羰基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-[(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)羰基]胺基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸 2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基 苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二胺基苯基)乙酯
(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸3-(3,5-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3-(2,4-二胺 基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3-(2,4-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸3-(2,4-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙烯酸3-(2,4-二胺基苯基)丙酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸6-(2,4-二胺基苯基)己酯
(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸6-(2,4-二胺基苯基)己酯
(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙烯酸6-(2,4-二胺基苯基)己酯
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧 基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]-3- 甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基) 羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2,2-雙(4-胺基苯甲基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
3,5-二胺基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基)氧基]}己酯
2,2'-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基]丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基]丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧苯基]丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸[4-[(E)-3-[[5-胺基-2-[4-胺基-2-[[(E)-3-[4-[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基苯基]丙-2-烯醯基]氧基甲基]苯基]苯基]甲氧基]-3-側氧基-丙-1-烯基]苯基]酯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'聯苯
2,2'-雙[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]甲基4,4'-二胺基1,1'-聯苯
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基] 苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲 醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙 -2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(2,4-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧 基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基)氧 基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲醯基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁醯基)氧基)苯甲醯基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇
2-(3,5-二胺基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯醯基]丙二醇。
根據此項技術中已知之方法或根據包含以下步驟之方法來 製備二胺化合物:使式(XIV)化合物
Figure 105108658-A0305-02-0062-22
較佳
Figure 105108658-A0305-02-0062-23
與式(XVI)之二硝基化合物接觸
Figure 105108658-A0305-02-0062-24
且隨後將所獲得式(XVIa)之二硝基化合物轉化
Figure 105108658-A0305-02-0062-25
成相應的式(XII)之二胺基化合物
Figure 105108658-A0305-02-0062-26
其中F、x1、n1、n、B、D、X、Y、Z1、L、u1、u2及S1 具有與以上所給出相 同的含義及偏好,且其中D1具有與如以上所給出之D相同的含義及偏好,其限制條件為D之兩個胺基經兩個硝基置換。
化合物(XIV)與(XVI)之間的反應可按許多已知之方式進行(參見J.March,Advanced Organic Chemistry,第二版本,第363及365頁)。
一般而言,視情況在一或多種額外其他二胺存在下,經由二胺(I)與一或多種四羧酸酐(較佳如以下所給出之通式(V)之四羧酸酐)之聚縮合反應,來應用用於製備本發明之光配向聚合物之方法。
較佳地,四羧酸酐具有式(V)
Figure 105108658-A0305-02-0063-27
其中:T 表示四價有機基團。
四價有機基團T較佳源自脂族、脂環或芳族四羧酸二酐。
脂族或脂環四羧酸二酐之較佳實例為:1,1,4,4-丁烷四甲酸二酐,伸乙基順丁烯二酸二酐,1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐,1,2,3,4-環戊烷四甲酸二酐,2,3,5-三羧基環戊乙酸二酐, 3,5,6-三羧基降冰片烷基乙酸二酐,2,3,4,5-四氫呋喃四甲酸二酐,rel-[1S,5R,6R]-3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃2',5'-二酮),4-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)四氫化萘-1,2-二甲酸二酐,5-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二甲酸二酐,雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐,雙環[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四甲酸二酐,1,8-二甲基雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐,苯均四酸二酐,3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐,4,4'-氧基二鄰苯二甲酸二酐,3,3',4,4'-二苯基碸四甲酸二酐,1,4,5,8-萘四甲酸二酐,2,3,6,7-萘四甲酸二酐,3,3',4,4'-二甲基二苯基矽烷四甲酸二酐,3,3',4,4'-四苯基矽烷四甲酸二酐,1,2,3,4-呋喃四甲酸二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐,3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐, 乙二醇雙(偏苯三甲酸)二酐,4,4'-(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐,4,4'-(1,3-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐,4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐,4,4'-氧基二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐,及4,4'-亞甲基二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐。
芳族四羧酸二酐之較佳實例為:苯均四酸二酐,3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐,4,4'-氧基二鄰苯二甲酸二酐,3,3',4,4'-二苯基碸四甲酸二酐,1,4,5,8-萘四甲酸二酐,2,3,6,7-萘四甲酸二酐,3,3',4,4'-二甲基二苯基矽烷四甲酸二酐,3,3',4,4'-四苯基矽烷四甲酸二酐,1,2,3,4-呋喃四甲酸二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酐,4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐,3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐,乙二醇雙(偏苯三甲酸)二酐,4,4'-(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐, 4,4'-(1,3-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐,4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐,4,4'-氧基二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐,4,4'-亞甲基二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐,及其類似物。
更佳地,用以形成四價有機基團T之四羧酸二酐選自:1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐,1,2,3,4-環戊烷四甲酸二酐,2,3,5-三羧基環戊乙酸二酐,5-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二甲酸二酐,4-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)四氫萘-1,2-二甲酸二酐,4,4'-(六氟亞異丙基)雙苯二甲酸二酐及雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐。
可根據已知方法,諸如描述於Plast.Eng.36(1996),(Polyimides,fundamentals and applications),Marcel Dekker公司中之方法製備聚合物、共聚物或寡聚物,尤其聚醯胺酸、聚醯胺酸酯及聚醯亞胺及其混合物。
舉例而言,醯胺化-用於製備聚醯胺酸之聚縮合反應在極性非質子有機溶劑中之溶液中進行,該極性非質子有機溶劑諸如γ-丁內酯、N,N-二甲基乙醯胺、2-丁氧基乙醇(BC)、N-甲基吡咯啶酮或N,N-二甲基甲醯胺。在大多數情況下,使用等莫耳量之酐及二胺,亦即每酸酐基團一個胺基。若需要使聚合物、共聚物或寡聚物之分子量穩定,則為該目的添加 過量或比化學計算量少的量之兩種組分中之一者,或添加呈二羧酸單酐形式或呈單胺形式之單官能化合物為可能的。該等單官能化合物之實例為順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、苯胺及其類似物。較佳地,反應在小於100℃之溫度下進行。
醯亞胺化,使聚醯胺酸環化以形成聚醯亞胺可藉由加熱進行,亦即藉由移除水之縮合或藉由使用適當試劑之其他醯亞胺化反應。
舉例而言,若醯亞胺化純粹以熱方式進行,則達成部分醯亞胺化,聚醯胺酸之醯亞胺化可能未必總是完全的,亦即所得聚醯亞胺可能仍然含有一定比例之聚醯胺酸。
完全之醯亞胺化反應在60與250℃之間的溫度下、較佳在小於200℃溫度下進行。
為了在低溫下實現醯亞胺化,將促使移除水之額外試劑添加至反應混合物中。該等試劑為例如由酸酐或三級胺組成之混合物,該等酸酐諸如乙酸酐、丙酸酐、鄰苯二甲酸酐、三氟乙酸酐,該等三級胺諸如三乙胺、三甲胺、三丁胺、吡啶、N,N-二甲基苯胺、二甲基吡啶、三甲基吡啶等。促使移除水之前述額外試劑的量較佳為每當量待縮合之聚醯胺酸至少四個當量酸酐及兩個當量胺。
本發明之液晶配向劑中所使用之各聚合物的醯亞胺化程度可任意藉由控制聚合物製造中所採用之催化劑量、反應時間及反應溫度調整。在本說明書中,聚合物之「醯亞胺化程度(imidization degree)」係指形成醯亞胺環或異醯亞胺環之聚合物之循環單元數目與聚合物之總循環單元數目的比例(以%表示)。在本說明書中,聚醯胺酸之醯亞胺化程度不經歷 脫水且閉環為0%。藉由以下方式測定各聚合物之醯亞胺化程度:將聚合物溶解於氘化二甲亞碸中,在室溫下使用四甲基矽烷作為標準物質來使所得溶液進行1H-NMR量測,且由下式計算。
醯亞胺化程度(%)=1-(A1/A2×B)×100
A1:基於NH基之質子之峰面積(在10ppm附近)
A2:基於丙烯酸酯雙鍵之一個質子之峰面積(在6.5ppm附近)。
B:聚合物前驅體中丙烯酸酯質子數目與NH基之一個質子的比例
醯亞胺化程度通常在1至99%、較佳5至50%、更佳10至40%範圍內。
在形成聚醯亞胺下在熱移除水下之聚縮合後,可進行環化。
本發明之另一較佳具體實例係關於包含光反應性基團之光配向聚合物且特此以引用之方式併入,該光反應性基團為如例如描述於US 6,201,087 B1中之香豆素-及喹啉基。
更佳為US 6,201,087,申請專利範圍第1至14項之光配向聚合物,更佳為第10欄第6行至第31欄第54行實施例1至10中所列舉之光配向聚合物。
本發明之另一較佳具體實例係關於包含氰芪基光反應性基團之光配向聚合物,該等光配向聚合物例如描述於US7959990中。
更佳為包含通式(I)之至少一種單體或至少兩種單體之光配向聚合物
Figure 105108658-A0305-02-0069-28
其中A及B 各自獨立地為5至40個原子之環系統,其中各環系統包括經由電子共軛(π-π鍵結)直接連接至式(IV)中所展示之雙鍵之至少一個不飽和,其中環系統可未經取代或經鹵素原子、羥基及/或極性基(如硝基、腈或羧基)及/或具有1至30個碳原子之環狀、直鏈或分支鏈烷基殘基單取代或多取代,該環狀、直鏈或分支鏈烷基殘基未經取代、經甲基、氟及/或氯單取代或多取代,其中一或多個較佳非鄰接-CH2-基團可獨立地經選自以下各者之基團置換:-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-及-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、芳族或脂環基,其中R1為氫原子或低碳數烷基;及/或丙烯醯氧基、烷氧基、烷基羰氧基、烷基側氧基羰氧基、甲基丙烯醯氧基、乙烯基、烯丙基、乙烯基氧基及/或烯丙氧基,具有1至20個碳原子,較佳具有1至10個碳原子,S1 為單共價鍵或間隔單元;n 為1、2或3;X及Y 表示一個為氫原子且另一個為拉電子基團之基團,該拉電子基團較佳選自基團-COR2、-COOR2、-COSR2、-CO-NR2、-SOR2、-SOCF3、-SO2CF2COR2、-SOOR2、-C≡S、-NO2、-CF3、-CN,其中R2為氫原子或直鏈或 分支鏈烷基或伸烷基,具有1至16個碳原子,其中一或多個較佳非鄰接-CH2-基團可獨立地經選自-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C=C-、-C≡C-之基團或經視情況經取代之烷基或經可聚合基團置換,G 為氫原子、視情況經取代之烷基或可聚合基團,其限制條件為當Y為-CN且A為未經取代伸苯基時,則B可能不為經-CN、-NO2或-COOH對位取代之伸苯基;且其限制條件為若環系統A為未經取代或經鹵素、氰基及/或硝基取代之1,4-伸苯基,且環系統B為1,4-伸苯基,其未經取代或經鹵素、氰基及/或硝基取代,或嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、2,5-硫代伸苯基二基、2,5-伸呋喃基、1,4-伸萘基或2,6-伸萘基,則X不同於-CN及具有1至12個碳原子之-COO-烷基。
本發明之另一較佳具體實例係關於光配向材料,其包含- 如描述於J.Photopolym.Sci.Technol.,11,187(1998)中之查耳酮基,如描述於Chem.Mat.,11,1293(1999)中之二苯乙炔基,- 如描述於Macromol.Chem.Phys.,199,375(1998)中之苯亞甲鄰苯甲醯亞胺,- 如描述於Japan.J.Appl.Phys.,1,37,2620(1998)中之伸苯基雙丙烯醯基,- 如描述於J.Photopolym.Sci.Technol.,12,279(1999)中之芪唑衍生物基團,- 如描述於Chemical Reviews,100,1847(2000)中之偶氮衍生物基團,該等文獻特此以引用方式併入。
尤其最佳地,本發明係關於在如以上及以下所描述之含義及偏好內之光配向組成物,其包含a)至少一種具有光反應性基團之單一光配向聚合物,其為聚醯胺酸、聚醯亞胺或其混合物,且其較佳為聚醯胺酸,包含至少一種二胺(I)或至少兩種二胺(I)及至少一種四羧酸二酐。
此外尤其最佳地,本發明係關於一種在如以上所描述之含義及偏好內之光配向組成物,其包含c)不具有光反應性基團之另一聚合物,其為聚醯胺酸、聚醯亞胺或其混合物,包含至少一種二胺(DX)及至少一種四羧酸二酐。
一般而言,光配向聚合物之量為光配向聚合物及不具有光反應性基團之聚合物的重量總和的0.5重量%-50重量%,較佳1重量%至25重量%且最佳1重量%至20重量%,且尤其最佳1重量%至15重量%,且更尤其最佳1重量%至10重量%。
在本發明之上下文中,二胺(DX)具有有機二胺之含義。二胺(DX)可商購或藉由已知方法獲得。第二胺基例如藉由取代反應獲得。
較佳地,二胺(DX)係選自以下化合物之群:
Figure 105108658-A0305-02-0072-29
其中L、L1、L2及L3 彼此獨立地為氫、-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、腈、鹵素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-,T、T1、T2及T3 彼此獨立地為氫、經取代或未經取代之直鏈或分支鏈C1-C24伸烷基,其中一或多個C-原子、CH-或-CH2-基團可彼此獨立地經非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基及/或雜原子及/或經鍵聯基團置換;u3、u3'及u3"彼此獨立地為0至2之整數;R5、R6 各自彼此獨立地表示氫原子或C1-C6烷基;且 Z4 表示經取代或未經取代之直鏈或分支鏈C1-C20伸烷基,其中一或多個-CH2-基團可彼此獨立地經非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基及/或雜原子及/或經橋聯基團置換;較佳地Z4為未經取代或經取代之直鏈或分支鏈C1-C12伸烷基、C1-C6伸烷基,其中一或多個較佳非鄰接-C-原子、CH-或CH2-基團可經氧或氮原子置換;更佳的Z4為亞甲基、伸乙基、伸丙基、2,2-二甲基-伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、(-O-C1-C6伸烷基)2亞甲基或(-(CO)O-C1-C6伸烷基)2亞甲基或其單基或二基;及H2N─伸烷基─NH2 (VII),
Figure 105108658-A0305-02-0073-32
Figure 105108658-A0305-02-0074-33
其中X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10及X11彼此獨立地為橋聯基團或單鍵;較佳地其中X7及X8、X9及X10或X11彼此獨立地為單鍵、-O-烷氧基-(諸如-O-亞甲基-、亞甲基-O-);C1-C12伸烷基(諸如亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基或伸己基);經取代或未經取代之1,1'-伸環己基、-SO-、-S-、-SO2-、-O-、-N(R25)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、1,1'-環己基、經取代或未經取代之4-(C1-C30烷基)-環己基、經取代或未經取代之3,4"-雙[4'-(C1-C30烷基)-1,1'二(環己基)-4-基]、1,1'-二(環己基)-4-基,其中R25為氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基;較佳地X10為-SO-、-SO2-、-O-、-N(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、1,1'-環己基、4-(C1-C30烷基)-環己基、3,4"-雙[4'-(C1-C30烷基)-1,1'-二(環己基)-4-基]或1,1'-二(環己基)-4-基,且其中X9及X11相同且為亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、單鍵或-O-;其中n為0至3、較佳0或1之整數;且若n為0,則X9及X11相同且為亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、單鍵-O-;-S-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-;及
Figure 105108658-A0305-02-0074-34
Figure 105108658-A0305-02-0075-35
其中X5為橋聯基團或單鍵,且X17為CH2、O、NH;及(XV)
Figure 105108658-A0305-02-0075-36
其中R9、R10、R11 為氫或C1-C30烷基,且較佳地R9及R10為氫甲基,且R11為氫或C1-C30烷基,且較佳甲基或2-甲基庚烷,且若y為1,則n為0,且若n為1,則y為0,且y1為單鍵或雙鍵,且X18為羰基或單鍵或NH,其中X17為CH2、O、NH;及
Figure 105108658-A0305-02-0075-37
Figure 105108658-A0305-02-0076-38
且更佳為
Figure 105108658-A0305-02-0076-39
其中R11及R12為氫或C1-C30烷基,且較佳甲基,X15及X16彼此獨立地為單鍵或C1-C30烷基,較佳C1-C6烷基、-COO-及-CONH-;-COO(C1-C6伸烷基)-、-CONH(C1-C6伸烷基)-。
更佳為如以下所給出之二胺(DX):具有式(IX-1)
Figure 105108658-A0305-02-0076-40
其中X6為橋聯基團或單鍵,且較佳為例如-O-、-S-或經取代或未經取代分支鏈或直鏈C1-C6伸烷基、-O(CH2CH2O)n-;-O-(C1-C12烷基)n-O-、-S-(C1-C12烷基)n-S-、三
Figure 105108658-A0305-02-0076-60
、1,3,5-三
Figure 105108658-A0305-02-0076-61
-2,4,6-三酮、1,1'-伸環己基、NR5((C1-C6烷基)nNR6)、-(哌啶)n1-(C1-C6烷基)n-(哌啶)n,其中n為1至6之整數,且n1為0至6之整數,其中R5及R6 各自彼此獨立地表示氫原子或C1-C6烷基; R11、R12、R13及R14 彼此獨立地為氫或C1-C30烷基,且較佳為甲基;且X6為單鍵、-O-或-CH2-;尤其更佳之二胺(DX)選自如以下所給出之化合物:
Figure 105108658-A0305-02-0077-41
Figure 105108658-A0305-02-0077-42
其中n彼此獨立地為0或1且R3 為C1-C24烷基,較佳為至少一個C1-C6烷基,更佳為甲基、乙基、丙基;R9、R10 彼此獨立地為氫或C1-C30烷基,且較佳地R9及R10彼此獨立地為氫或甲基,R11及R12彼此獨立地為氫或C1-C30烷基,且較佳為甲基; X14及X17 彼此獨立地為橋聯基團或單鍵,且較佳為例如-O-、-S-或經取代或未經取代分支鏈或直鏈C1-C6伸烷基、-O(CH2CH2O)n-;-O-(C1-C12烷基)n-O-、-S-(C1-C12烷基)n-S-、三
Figure 105108658-A0305-02-0078-62
、1,3,5-三
Figure 105108658-A0305-02-0078-63
-2,4,6-三酮、1,1'-伸環己基、NR5((C1-C6烷基)nNR6)、-(哌啶)n1-(C1-C6烷基)n-(哌啶)n,其中n為1至6之整數,且n1為0至6之整數,其中R5及R6 各自彼此獨立地表示氫原子或C1-C6烷基;及此外更佳為二胺(DX)
4,4'-二胺基二苯基、4,4'-二胺基二苯基-3,3'-二甲氧基、4,4'-二胺基二苯基-3,3'-二甲基、4,4'-二胺基二苯基-3,3'-二羥基、4,4'-二胺基-二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯硫醚、4,4'-二胺基-二苯基碸、4,4'-二胺基二苯基羰基、4,4'-二胺基二苯基側氧基亞甲基、4,4'-二胺基二苯基-雙(三氟甲基)-亞甲基、,4'-二胺基二苯基-雙(三氟甲基)亞甲基-3,3'-二甲氧基或4,4'-二胺基二苯基-雙(三氟甲基)亞甲基-3,3'-二羥基、4,4'-二胺基二苯醚、4,4'-(對伸苯基-異-亞丙基)雙苯胺、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-六氟-丙烷,2,2'-雙[4-4-胺基-2-三氟-甲基-苯氧基-)苯基)六氟丙烷、4,4'-二胺基-2,2'-雙/三氟甲基)-聯苯、4,4'-雙[4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯;且此外,選自如以下所給出之二胺(DX)
Figure 105108658-A0305-02-0078-43
Figure 105108658-A0305-02-0079-44
其中n為0或1,且其中X9及X10或X11具有以上給出之含義及偏好;及
Figure 105108658-A0305-02-0080-45
且此外,1-膽固醇基-氧基-2,4-二胺基-苯、1-膽甾烷基氧基-2,4-二胺基苯、膽固醇基氧基(3,5-二胺基-苯甲醯基)、膽甾烷基氧基(3,5-二胺基苯甲醯基);且此外,二胺(DX)為如藉由引用包含之二胺,為如描述於EP-A-1,818,354第10頁第48至58行及第11頁第1至19行中之二胺。
最佳為式(IX-1)之二胺(DX)
Figure 105108658-A0305-02-0080-46
其中X6具有如以上所給出之含義及偏好,且較佳為例如單鍵、-O-、-S-或經取代或未經取代之C1-C6伸烷基、-O(CH2CH2O)n-;-O-(C1-C12烷基)n-O-、-S-(C1-C12烷基)n-S-、三
Figure 105108658-A0305-02-0080-64
、1,3,5-三
Figure 105108658-A0305-02-0080-65
-2,4,6-三酮、1,1'-伸環己基、NR5((C1-C6烷基)nNR6)、-(哌啶)n1-(C1-C6烷基)n-(哌啶)n,其中n為1至6之整數,且n1為0至6之整數,其中R11、R12、R13及R14彼此獨立地具有與以上所給出之相同的含義及偏好,較佳地X6為單鍵、-O-、-CH2-。
此外最佳的二胺(DX)為:
Figure 105108658-A0305-02-0081-47
其中X6、R11及R12彼此獨立地具有與以上所給出之相同的含義,且R11及R12較佳為氫、C1-C6烷基,較佳C1-烷基或羥基,且X6較佳為單鍵、-O-、-CH2-。
經設想之應用方法藉由添加其他溶劑調整組成物可為有利的。因此,本發明亦指在所給出描述及偏好內之光配向組成物,其另外包含d)至少一種另一溶劑。
在本發明之上下文中,措辭「其他溶劑(further solvents)」具有如以下所給出之含義及偏好:本申請案中所使用之溶劑或溶劑混合物可為可溶解根據本發明之組成物的任何溶劑。較佳地,至少一種另一溶劑為極性溶劑或非極性溶劑。尤其較佳之溶劑為產生光配向組成物至諸如玻璃之基板的良好可塗佈性或可印刷性之溶劑。
非極性溶劑具有低介電常數且不可與水混溶,例如己烷、苯、甲苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯苯。
較佳之極性溶劑為非質子或質子極性溶劑。
極性非質子溶劑為與質子溶劑共用離子溶解力但缺乏酸性氫之溶劑。此等溶劑一般具有高介電常數及高極性。實例為1,4-二
Figure 105108658-A0305-02-0081-66
烷、四氫呋喃(THF)、丙酮、乙腈(MeCN)、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、N,N- 二甲基乙醯胺、二甲亞碸(DMSO)、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N-乙基吡咯啶酮(NEP)、N-乙烯基吡咯啶酮、四甲基脲、六甲基磷酸三醯胺、γ-丁內酯(BL)、N-甲基嗎啉、乙腈、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇、氯苯、四氫呋喃、環戊酮(CP)、甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯(EA)、苯甲醚(AN)、丙酸乙基乙氧酯、環己酮(CHN)、甲基異丁基酮(MIBK)、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、二乙二醇二乙醚、二氯甲烷及其混合物。較佳之非質子溶劑為N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N-乙基吡咯啶酮(NEP)、二乙二醇二乙醚、丙酸乙基乙氧酯或γ-丁內酯(BL)或其混合物。尤其較佳為N-甲基吡咯啶酮(NMP)。
極性質子溶劑為含有可離解H+之溶劑,諸如氟化氫,稱為質子溶劑。該等溶劑之分子可供給H+(質子)。相反,非質子溶劑無法供給氫鍵。質子溶劑之共同特徵為顯示氫鍵結,以具有酸性氫(但其可能為極弱之酸),能夠使離子(藉由未共用自由電子對產生之陽離子,藉由氫鍵結產生之陰離子)穩定。實例為乙酸、正丁醇、異丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、甲酸、2-丁氧基乙醇(BC)、乙基卡必醇(ethylcarbitol)、丁基卡必醇、乙二醇、丙二醇單乙酸酯、二丙二醇單甲醚及水。較佳之極性質子溶劑為2-丁氧基乙醇(BC)。
較佳之其他溶劑為γ-丁內酯(BL)、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N-乙基吡咯啶酮(NEP)、2-丁氧基乙醇(BC)、二乙二醇二乙醚、丙酸乙基乙氧酯、N-乙烯基吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、乙基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇,及二丙二醇單甲醚、氯苯、 四氫呋喃、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、丁基溶纖劑、環戊酮(CP)、甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯(EA)、苯甲醚(AN)、環己酮(CHN)、甲基異丁基酮(MIBK)、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、二氯甲烷、γ-丁內酯(BL)及其混合物。
更佳之溶劑為γ-丁內酯(BL)、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N-乙基吡咯啶酮(NEP)、N-乙烯基吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、乙基溶纖劑、甲基乙基酮(MEK)、二乙二醇二乙醚、丙酸乙基乙氧酯、環己酮(CHN)、2-丁氧基乙醇(BC)、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇,及二丙二醇單甲醚、氯苯、四氫呋喃及其混合物。
最佳之其他溶劑為甲基乙基酮(MEK)、環己酮(CHN)、丁內酯(BL)、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、二乙二醇二乙醚、丙酸乙基乙氧酯、N-乙基吡咯啶酮(NEP)、二甲基甲醯胺及2-丁氧基乙醇(BC)及其混合物。
尤其最佳為丁內酯(BL)、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N-乙基吡咯啶酮(NEP)、二乙二醇二乙醚、丙酸乙基乙氧酯、二甲基甲醯胺及/或2-丁氧基乙醇(BC),且更尤其N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N-乙基吡咯啶酮(NEP)、二甲基甲醯胺及/或2-丁氧基乙醇(BC)及其混合物。
本發明之另一具體實例係關於在如以上所給出之含義及偏好內之光配向組成物,其另外包含至少一種非質子極性溶劑,較佳兩種非質子極性溶劑,更佳至少一種選自N-甲基吡咯啶酮(NMP)或N-乙基吡咯啶酮(NEP)之溶劑,且最佳為N-甲基吡咯啶酮(NMP)及2-丁氧基乙醇 (BC)或N-乙基吡咯啶酮(NEP)及2-丁氧基乙醇(BC)之兩種非質子溶劑。
本發明之更佳具體實例係關於用於藉由將在如以上所描述之含義及偏好內之本發明光配向組成物塗覆於基板上來製造均勻及無缺陷之液晶配向層的方法,該本發明光配向組成物的黏度較佳在1至100mPa.s範圍內,更佳在1至50mPa.s範圍內,且甚至更佳對於平板印刷在10至40mPa.s且對於噴墨印刷在4至15mPa.s範圍內,且最佳對於平板印刷在15至40mPa.s且對於噴墨印刷在4至10mPa.s範圍內,其另外包含至少一種選自如下之溶劑之群的溶劑:丁內酯(BL)、N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N-乙基吡咯啶酮(NEP)、二甲基甲醯胺及2-丁氧基乙醇(BC)
其中本發明組成物中溶劑(I)及視情況選用之其他溶劑的量在99-70重量%、較佳99-80重量%且更佳99至90重量%範圍內。
包括本發明之光配向組成物之溶劑的所有組分之所有重量比總和為100%。
在本發明中,本發明之光配向組成物可進一步包含界面活性劑。
界面活性劑為具有在表面或界面處以物理方式吸附之傾向,藉此改變界面處之能量關係的化學物質。藉此界面活性劑改變表面張力。
適合之界面活性劑為濕潤劑或勻染劑、阻滯劑、耐刮擦劑、助滑劑、耐磨劑或耐磨蝕劑;脫氣劑、消泡劑、疏水劑、分散劑、流變控 制劑;且較佳為濕潤劑、均染劑、阻滯劑耐刮擦劑、助滑劑、耐磨劑或耐磨蝕劑;分散劑及流變控制劑;且更佳為濕潤劑、分散劑、均染劑、阻滯劑耐刮擦劑;且最佳之界面活性劑為濕潤劑、分散劑、均染劑。尤其最佳為濕潤劑及均染劑。
具有以上所引用特性之界面活性劑在此項技術中熟知。
較佳地,界面活性劑為非聚合或聚合;反應性或非反應性、飽和或不飽和;非離子、兩性;陰離子或陽離子化合物。
在本發明之上下文中,反應性具有可交聯、可聚合或可二聚之含義。
較佳之界面活性劑為聚合的且可交聯、可聚合或可二聚的。
兩性為例如烷基兩性(二)乙酸酯、醯胺基甜菜鹼(amido betaine)或烷基甜菜鹼。
陽離子界面活性劑為例如烷基二甲基胺、烷基醯胺丙基胺、烷基咪唑啉衍生物、四級銨化胺乙氧基化物、第四銨化合物;更佳地,為聚合物之界面活性劑為均聚物或共聚物(嵌段、統計、接枝、分枝)或未反應或反應性(諸如可交聯、可聚合或可二聚)之界面活性劑。最佳為反應性(諸如可交聯)界面活性劑。
非聚合界面活性劑之實例為有機磺酸酯衍生物,諸如烷基酚醚硫酸酯、α烯烴磺酸酯、芳族烴磺酸、鹽及摻合物、萘磺酸酯、經縮合萘磺酸酯、脂肪醇硫酸酯、二烷基磺基-丁二酸酯、磺基丁二酸單烷酯、磺 基琥珀醯胺酸烷酯、磺基丁二酸二烷酯;卵磷脂衍生物,諸如大豆卵磷脂;合成清潔劑(tenside)衍生物,諸如陽離子、陰離子或兩性合成清潔劑,尤其脂肪酸酯衍生物;碳酸酯或醚衍生物,諸如羥基官能碳酸酯或醚衍生物、烷基醚磷酸酯、烷基醚羧酸及鹽、烷基醚硫酸酯;磷酸烷酯、烷基苯磺酸及鹽、烷基酚醚磷酸酯、烷基酚醚硫酸酯、芳族烴磺酸、鹽及摻合物。
較佳之非聚合界面活性劑為碳酸酯或醚衍生物,尤其Disperbyk®-108。
聚合界面活性劑之實例為例如有機聚合物,諸如醯胺聚合物、醯亞胺聚合物、聚胺脂矽/矽氧烷聚合物、氟聚合物或丙烯酸酯聚合物、聚醚聚碳酸結構(亦含有有機改質之聚矽氧烷或胺衍生物),或非離子分散聚合物。
有機聚合物界面活性劑為例如烴界面活性劑,諸如高沸芳族物、酮及酯之溶劑摻合物,或脂肪酸改質之乳化劑(Fatty Acid Modified Emulsifier,fame)。
fame基於脂肪酸化學,具有基於三級胺之極性頂部,例如脂肪酸改質之聚酯、具有酸基之脂族聚醚、脂肪酸改質之聚酯於水中之溶液。
矽/矽氧烷聚合物為例如反應性或非反應性聚矽氧烷,諸如
有機改質之聚矽氧烷
有機改質之聚矽氧烷
氟碳改質之聚矽氧烷
無溶劑改質之聚矽氧烷
改質之聚矽氧烷乳液
聚矽氧烷
聚矽氧烷共聚物
聚醚矽氧烷共聚物
異氰酸酯封端的聚矽氧烷
用不飽和端基改質之聚矽氧烷
聚矽氧烷改質之聚異氰酸酯
聚醚矽氧烷共聚物之乳液
含有煙霧狀二氧化矽之聚矽氧烷類產品
聚矽氧丙烯酸酯
氟聚合物為例如
氟碳改質之聚合物
氟碳改質之聚丙烯酸酯
氟聚矽氧
聚合氟碳化合物
丙烯酸酯聚合物為例如
丙烯酸聚合物
聚丙烯酸銨
聚丙烯酸鈉
聚丙烯酸銨共聚物
聚丙烯酸鈉共聚物;
非離子分散聚合物為例如
胺氧化物
烷基多醣
嵌段共聚物
蓖麻油乙氧基化物
十六醇-油醇乙氧基化物
十六醇-硬脂醇乙氧基化物
癸醇乙氧基化物
二壬基酚乙氧基化物
十二烷基酚乙氧基化物
封端之乙氧基化物
醚胺衍生物
乙氧基化烷醇醯胺
乙二醇酯
脂肪酸烷醇醯胺
脂肪醇烷氧基化物
月桂醇乙氧基化物
單分支鏈醇乙氧基化物
天然醇乙氧基化物
壬基(monyl phenol)酚乙氧基化物
辛基酚乙氧基化物
油醇胺乙氧基化物
無規共聚物烷氧基化物
脫水山梨糖醇酯乙氧基化物
硬脂酸乙氧基化物
硬脂胺乙氧基化物
合成醇乙氧基化物
松油脂肪酸乙氧基化物
動物脂胺乙氧基化物
十三烷醇乙氧基化物
較佳之聚合界面活性劑為非離子聚合界面活性劑,尤其聚矽氧或矽氧烷聚合物,且最佳為聚矽氧丙烯酸酯,尤其Tego®Rad 2500。
本發明之另一較佳具體實例關於2種或大於2種界面活性劑之組成物。
具有濕潤及均染特性之界面活性劑之典型供應商為例如ADD APT、Air Products、Akzo-Nobel、Akzo-Nobel Cellulosic Specialities、BASF、Borchers、BYK Chemie、Ciba Specialty Chemicals、Cognis、Condea Servo、Degussa-Goldschmidt、Dexter Chemical、Dow Chemical、Dow Corning、DuPont、Elementis、GE Silicones、International Speciality Product、Rhodia、Tego、Tiarco Chemical、Troy、UCB Chemical、Ultra Additive、Worlée、3M、Additek、C.P.Hall、Cytec、Efka Additives、Hercules、Liaoyang Huaxing Chemical、Polyvel、R.T.Vanderbilt、Sovereign Chemical、Stepan、Tiarco Chemical、Sachtleben、Rhodia、Raschig、Potters Ballotini。
具有濕潤及均染特性之界面活性劑之實例為:
-藉由Tego/Degussa可用:Tego® Colorol、Tego® Dispers、Tego® Lipotin、Tego® Twin、Tego® Wet、Rewopol®、Tego® Surten、Tego®Rad、Tego®Glide、Tegomer®、Tego®Flow(諸如Tego®Flow 300)、Tego® Colorol E、Tego® Colorol F、Tego® Colorol Standard、Tego® Dispers 655、Tego® Dispers 660 C、Tego® Dispers 661 C、Tego® Dispers 662 C、Tego® Dispers 680 UV、Tego® Dispers 681 UV、Tego® Lipotin A、Tego® Lipotin BL、Tego® Lipotin DB、Tego® Lipotin SB、Tego® Twin 4000、Tego® Wet 250、Tego® Wet 260、Tego® Wet 265、Tego® Wet 270、Tego® Wet 280、Tego® Wet 500、Tego® Wet 505、Tego® Wet 510、Tego® Wet 590、Tego® Wet 591、Tego® Wet KL 245、Rewopol® B 2003、Rewopol® M 365、Rewopol® SB DO 70、Rewopol® SB DO、Rewopol® SB DO 75 PG、Rewopol® SB FA 50、Rewoquat® W 75、Rewoteric® AM CAS、Tego® Surten W 111、Tego® Surten W 125、Tego® Surten W 130、Tego® Surten W 133、Tego® Surten W 5840、Tego® Surten W 5878、Tego®Rad 2100、Tego®Rad 2200 N、Tego®Rad 2250、Tego®Rad 2300、Tego®Rad 2500、Tego®Rad 2600、Tego®Rad 2700、Tego®Glide 130、Tego®Glide 406、Tego®Glide 410、Tego®Glide 411、Tego®Glide 415、Tego®Glide 420、Tego®Glide 432、Tego®Glide 435、Tego®Glide 440、Tego®Glide 450、Tego®Glide 482、Tego®Glide A 115、Tego®Glide B 1484、Tego®Glide ZG 400、Tego®Flow 300、Tegomer® CSi 2342、Tegomer® D 3403、Tegomer® E-si、Tegomer® ESi 2330、Tegomer® HSi 2311、Tegomer® VSi 2250。
-藉由Efka可用:EFKA 3033、EFKA 3034、EFKA 3232、EFKA 3277、EFKA 3299、EFKA 3883、EFKA 6903、EFKA 6906、EFKA 3522、EFKA 5010、 EFKA 5044、EFKA 5054、EFKA 5055、EFKA 5063、EFKA、EFKA 5066、EFKA、EFKA 5207、EFKA 5244、Efka® 3500、Efka® 3600、Efka® 3650、Efka® 4590、EFKA® 5065、EFKA® 5070、Efka® 6225、Efka® 6230、Efka®、Efka® 7311、Efka® 7315、Efka® 7316、Efka® 7340、Efka® 7361、Efka® 7375、Efka® 7381、Efka® 7390、Efka® 7500、Efka® 7544、Efka® 7554、Efka® 7564
-藉由BYK可用:Byk®添加劑,諸如Byk® 307、Byk® 333、Byk® 9075、Byk® 9076、Byk® 9077、Byk® 935、Byk® 961、Byk® A 560、Byk® W 909、BYKOPLAST® 1000、Disperplast 1011、Byk® S 706、Byk® W 909、Aquacer® 840、Byk® -077、Byk® -085、Byk® -315、Byk® -320、Byk® -321、Byk® -322、Byk® -323、Byk® -325、Byk® -336、Byk® -340、Byk® -345、Byk® -346、Byk® -347、Byk® -348、Byk® -352、Byk® -353、Byk® -354、Byk® -355、Byk® -356、Byk® -357、Byk® -358 N、Byk® -359、Byk® -360 P、Byk® -361 N、Byk® -363 P、Byk® -364 P、Byk® -365 P、Byk® -366 P、Byk® -368 P、Byk® -370、Byk® -371、Byk® -373、Byk® -375、Byk® -380N、Byk® -381、Byk® -390、Byk® -392、Byk® -P 104 S、Byk® -S 706、Byk® -Silclean 3700、Byk® -UV 3500、Byk® -UV 3510、Byk® -UV 3530、Byketol® -OK、Byketol® -Special、Byketol® -WS、Minerpol® 221、Disperbyk® -108。
最佳之界面活性劑為Tego®Flow 300、Tego®Rad 2600、Tegomer® E-si、Tego®Rad 2700、EFKA-3883、EFKA 6903、EFKA 6906、EFKA 3299、Tego®Rad 2500聚二甲基矽氧烷及Disperbyk® -108具有顏料親合基團之羥基官能化之碳酸酯。尤其最佳之界面活性劑為Tego®Flow 300、Tego®Rad 2500及Disperbyk® -108。
在本發明之範圍內,術語基板描述一種基底材料,在其上進行在基底材料之一部分或全部表面上產生一或多個層或膜的製程。基板可由任何類型之固體材料組成,該固體材料如例如玻璃、金屬、聚合物膜或複合材料。不必,但在大多數情況下基板以層板形狀經塗覆,單獨切割之片或在亦軋製成滾筒形狀之可撓性基底材料的情況下。
在另一較佳具體實例中,本發明係關於在如以上所給出之含義偏好內之光配向組成物,其另外包含在1與99重量%之間、較佳1與20重量%之間、更佳1與10重量%之間範圍內的溶劑中之界面活性劑。
組成物中之界面活性劑之量根據關於機械及熱穩定性及光學及電光效能之所希望效能測定。
本發明之另一較佳具體實例係關於一種方法,其中液晶光配向材料上之界面活性劑之添加水準為每重量小於20重量%,較佳在0.01與10重量%之間,更佳在0.1與5重量%之間,且最佳在0.1與1%之間。
較佳地,本發明係關於一種另外包含界面活性劑之光配向組成物,其中界面活性劑對電壓保持率(VHR)、剩餘DC(RDC)或AC存儲器(ACM)不具有任何負面影響。
VHR、ACM及RDC在液晶顯示器之技術領域中為通常已知值且將描述如下:電壓保持率(voltage holding ratio,VHR):在薄膜電晶體類型之液晶顯示器的情況下,歷經極短時間段之過程將一定量電荷施加至像素之電極,且必須隨後不因液晶之電阻而用盡。保持該電荷且因此保持液晶上之電壓降之能力藉由所謂「電壓保持率」 (VHR)定量。其為在一個幀週期內之像素處之RMS-電壓(均方根電壓)與施加之電壓之初始值之比。
交變電流存儲器(AlternativeCurrentMemory,ACM):將7伏(1kHz)之交變電流(AlternativeCurrent,AC)電壓施加至單元,持續700小時。在施加AC應力之前及之後量測單元之預傾角。ACM效能以預傾角差△θ表示。
剩餘直流(ResidualDirectCurrent,RDC):將V=2VDC之可調節直流(DirectCurrent,DC)組件添加至V=2.8V(30Hz)之對稱方波信號,由測試單元所傳播之光的波動可藉由適當選擇外部DC組件而消除或至少減至最少。閃爍藉由補償內部剩餘DC-電壓而消除或減至最少之外部DC-電壓視為等於內部剩餘DC-電壓。
較佳為對電壓保持率(VHR)、剩餘DC(RDC)或AC存儲器(ACM)不具有任何負面影響之非離子界面活性劑為非離子界面活性劑。
本發明之另一較佳具體實例係關於用於製備液晶配向層之方法,其包含藉由印刷或塗佈將如以上所描述具有所有經描述偏好之光配向組成物塗覆至基板。
一般而言,組成物塗覆於視情況用電極塗佈之基板[例如用氧化銦錫(ITO)塗佈之玻璃板]上,以使得產生0.05至100μm厚度之均質層。
本發明之另一較佳具體實例係關於一種如以上所描述之方法及方法之所有經描述偏好,用於製備均勻且無缺陷之液晶配向層,該等液晶配向層之厚度<300nm,較佳<250nm,更佳<200nm;且較佳地,其 中液晶光配向材料為如以上所描述且具有以上所描述之所有偏好的包含二胺(I)及四羧酸酐之聚合物。
塗佈方法為例如旋塗、空氣刀塗、刮板塗佈、刮刀塗佈、逆向滾塗、轉印滾塗、凹版滾塗、接觸滾塗、鑄塗、噴塗、旋塗、凹凸塗佈、線塗、槽孔塗佈、壓光塗佈、電沉積塗佈、浸塗或模塗。
印刷方法為例如噴墨印刷;直接印刷;凸版印刷,諸如彈性凸版印刷;凹紋印刷,諸如直接凹版印刷或平板凹版印刷;光刻印刷,諸如平板印刷;或模板印刷,諸如網板印刷;彈性凸版-印刷或平版印刷。
較佳為直接印刷,例如凹版、彈性凸版;網板印刷及活版印刷製程;更佳為間接印刷,諸如平板印刷;及平版印刷,諸如光刻;凸版印刷;凹紋印刷及噴墨印刷,及彈性凸版印刷。
單次印刷製程之詳細描述為常識且在上文部分給出。
本發明之另一更佳具體實例係關於如以上所描述之方法及方法之所有經描述偏好,包含藉由印刷、較佳藉由間接印刷(諸如平板印刷);平版印刷(諸如光刻);凸版印刷;凹紋印刷;噴墨印刷或彈性凸版印刷;更佳藉由噴墨印刷塗覆至基板之組成物。
本發明之另一較佳具體實例係關於如以上所描述之方法及 針對此等方法所描述之所有偏好,且其另外包含用配向光處理、較佳配向、更佳交聯及/或異構化液晶光配向材料。
應配向之區域例如用高壓汞蒸氣燈、氙氣燈或脈衝UV雷射使用偏振器及視情況用於產生結構之影像之遮罩來照射。
此外,有可能藉由控制配向光之照射之偏振平面及/或照射方向來改變液晶配向層內的定向及傾角。應理解,藉由選擇性地照射液晶配向層之特定區域,可以配向層之極特定區域。以此方式,可提供具有經定義傾角之層。藉由製程尤其藉由交聯製程,經誘導之定向及傾角保留在液晶配向層中。
使用配向光之處理可在單一步驟中或在若干單獨步驟中進行。在本發明之一個較佳具體實例中,使用配向光之處理在單一步驟中進行。
配向光之入射方向可正交於基板或處於任何傾斜角度。
為產生傾角,較佳地配向光自傾斜角度曝露。
本發明之更佳方法係關於- 用於製備為垂直配向之液晶配向層之方法;- 用於製備多域垂直配向之液晶配向層之方法;- 用於製備具有傾斜光軸之液晶配向層之方法。
此外,本發明係關於液晶配向層之用途,該液晶配向層包含如本發明所描述在所給出含義及所有偏好內且如根據本發明用於配向液晶之方法製備之光配向組成物。
本發明之另一具體實例係關於可藉由本發明之方法獲得之 液晶配向層。
較佳地,本發明係關於一種包含呈交聯及/或異構化形式之根據本發明之光配向組成物的液晶配向層。
本發明之另一較佳具體實例係關於厚度為<300nm、較佳<250nm、更佳<200nm之液晶配向層。
在製造非結構化或結構化光學或電光元件中,較佳在生產混雜層元件中,可使用液晶配向層。
一般而言,使用透明支撐物,諸如玻璃或塑膠基板,視情況塗有氧化銦錫(ITO)。
此外,有可能藉由控制配向光之照射之方向來改變液晶配向層內的定向及傾角。應理解,藉由選擇性地照射聚合物或寡聚物層之特定區域,可配向層之極特定區域。以此方式,可提供具有經定義傾角之層。藉由製程尤其藉由交聯製程,經誘導之定向及傾角保留在液晶配向層中。
更佳地,本發明係關於一種方法,其中在將聚合物、共聚物或寡聚物塗覆至支撐物之前或之後進行醯亞胺化。
本發明之更佳方法係關於- 用於製備為垂直配向之液晶配向層之方法;- 用於製備多域垂直配向之液晶配向層之方法;- 用於製備具有傾斜光軸之液晶配向層之方法。
應理解,本發明之液晶配向層亦可用於形成聚合物凝膠、聚合物網狀物、聚合物膜等。在製造非結構化或結構化光學或電光元件中,較佳在生產混雜層元件中,可使用液晶配向層。
另外,本發明係關於一種用於製備液晶配向層之方法,其中根據本發明之光配向組成物塗覆至支撐物,且隨後蒸發溶劑,且其中在可能為必要之任何醯亞胺化步驟後,將聚合物或寡聚物或聚合物混合物或寡聚物混合物用配向光處理,且較佳藉由使用配向光之照射經異構化及/或交聯。
本發明之較佳方法係關於一種方法,其中液晶配向層內之定向及傾角藉由控制使用配向光之照射的方向改變,及/或其中藉由選擇性地照射聚合物層或寡聚物層之特定區域,層之特定區域經配向。
液晶配向層適合地由聚合物或寡聚物物質之溶液製備。聚合物或寡聚物溶液塗覆至視情況塗有電極之支撐物[例如塗有氧化銦錫(ITO)之玻璃板]。在此過程中,可使用不同塗佈技術,如旋塗、凹凸塗佈、線塗、槽塗佈、平板印刷、柔版印刷、凹版印刷。隨後或視情況在先前醯亞胺化步驟後,例如用高壓汞蒸氣燈、氙氣燈或脈衝UV雷射使用偏振器及視情況用於產生結構之影像之遮罩來照射待定向的區域。
此外,本發明係關於較佳呈交聯形式之根據本發明的液晶配向層之用途,其用作液晶之定向層。
此外,本發明係關於較佳液晶配向層用於誘導相鄰液晶層之垂直或平面配向、尤其用於操作呈MVA模式之單元的用途。
照射時間視個別燈之輸出而定,且可在幾秒至若干小時之範圍內變化。然而,光反應(二聚作用、聚合、交聯)亦可使用例如僅允許適用於交聯反應之輻射穿過之濾光器藉由照射均質層進行。
應理解,本發明之液晶配向層可用於產生具有至少一個定向 層之光學或電光裝置以及非結構化及結構化光學元件及多層系統。
本發明係關於液晶配向層用於定向液晶之用途。
較佳為用於誘導相鄰液晶層之垂直配向之用途。
本發明之另一具體實例係關於包含較佳呈交聯形式之根據本發明之光配向層的光學或電光裝置。電光裝置可包含一個以上層,較佳存在兩個層。層或層中之每一者可含有不同空間定向之一或多個區域。
本發明之另一具體實例係關於光學及電光非結構化或結構化構造元件,較佳液晶顯示器單元、多層及混雜層元件,包含至少一個如以上所描述之液晶配向層。
此外,本發明係關於較佳液晶配向層用於誘導相鄰液晶層之垂直配向、尤其用於操作呈MVA模式之單元的用途。
較佳為液晶配向層用於誘導相鄰液晶層之垂直配向或平面配向之用途。
本發明之另一較佳具體實例係關於包含一或多個液晶配向層之光學或電光裝置。電光裝置可包含一個以上層。層或層中之每一者可含有不同空間定向之一或多個區域。
更佳為液晶配向層用於光學及電光元件之用途。
更佳地,本發明關於一種光學及電光非結構化或結構化構造元件,較佳液晶顯示器單元、多層及混雜層元件,包含至少一個液晶配向層,諸如根據本發明之聚合物層、共聚物或寡聚物層。
光學組件、系統或裝置產生、操縱或量測電磁輻射。
電光組件、系統或裝置藉由電場藉由改變材料之光學特性來 操作。因此,其關於材料之電磁(光學)與電(電子)狀態之間的相互作用。
光學或電光組件可以用於(但不限於)波導、安全或品牌保護元件、條碼、光柵、濾光器、延遲器、補償膜、反射性偏振膜、吸收偏振膜、各向異性散射膜補償器及延遲膜、扭轉延遲器膜、膽固醇型液晶膜、客體-主體液晶膜、單體波形膜、近晶液晶膜、偏振器、壓電單元、呈現非線性光學特性之薄膜、裝飾用光學元件、增亮膜、用於波長-帶-選擇性補償之組件、用於多域補償之組件、多視圖液晶顯示器之組件、消色差延遲器、偏振狀態校正/調節膜、光學或電光感測器之組件、增亮膜之組件、光類電信裝置之組件、具有各向異性吸收器之圖案化G/H偏振器、圖案化反射性環形偏振器、圖案化反射性線形偏振器、圖案化MC(單體波形膜)。
較佳為安全元件、補償器及延遲膜。
本發明之優勢可能不由技術人員預見。
已意外發現,可使用本發明之光配向組成物獲得高塗佈品質。亦極驚人地,能夠使用本發明之光配向組成物製造滿足均勻無缺陷膜之要求之薄液晶配向層。
實施例
溶劑之縮寫:
NMP:1-甲基-2-吡咯啶酮(cas:872-50-4)
BC:2-丁氧基乙醇(丁基溶纖劑)(cas:11-76-2)
IBIB:異丁酸異丁酯(cas:97-85-8)
所形成之聚合物經由其固有黏度及NMR資料特性化。在 NMR中,可見一些代表性信號。積分以相對值給出。
合成聚合物
聚醯胺酸1
將0.820g(3.66mmol)2,3,5-三羧基環戊乙酸-1,2:3,4-二酐添加至3.649g(3.66mmol)4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸[4-[(E)-3-[[5-胺基-2-[4-胺基-2-[[(E)-3-[4-[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基苯基]丙-2-烯醯基]氧基甲基]苯基]苯基]甲氧基]-3-側氧基-丙-1-烯基]苯基]酯於6.6mL NMP中之溶液中。隨後在0℃下進行攪拌2小時。隨後使混合物在室溫下反應21小時。將聚合物混合物用18mL THF稀釋,於800mL去離子水中沉澱,以在乾燥之後在室溫下在真空下產生呈白色粉末狀形式之固有黏度[η]為0.50dL/g之聚醯胺酸1。
NMR 1H NMR/DMSO d6 300MHz
δ=12.43(s,2H),10.23(m 2H),8.03(m,2H),7.86-7.58(m,10H),7.27-7.06(m,10H),6.57(m,2H),4.91(s,4H),4.10(t,4H),3.43-2.49(m,8H),2.42(m,4H),1.92(m,4H)。
聚醯胺酸2
類似於聚醯胺酸1之合成,且使用莫耳比為7/3之4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸4-{(1E)-3-[2-(2,4-二胺基苯基)乙氧基]-3-側氧基丙-1-烯基}苯酯,及4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸[4-[(E)-3-[[5-胺基-2-[4-胺基-2-[[(E)-3-[4-[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲醯基]氧基苯基]丙-2-烯醯基]氧基甲基]苯基]苯基]甲氧基]-3-側氧基-丙-1-烯基]苯基]酯,作為二胺,聚醯胺酸2呈白色粉末狀形式獲得,固有黏度[η]為0.33dL/g。
NMR1H NMR/DMSO d6 300MHz
δ=12.42(s,2.8H),10.21-9.40(m 2.8H),8.17(m,4.2H),8.06-7.75(m,10.2H),7.31-7.09(m,10.3H),6.63(m,2H),4.90(s,1.8H),4.25-4.11(m 6.4H),3.43-2.49(m,6.9H),2.27(m,6.9H),1.95(m,6.0H)。
聚醯胺酸3
類似於聚醯胺酸1之合成,且使用4-(4-胺基苯氧基)苯胺及1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐,聚醯胺酸3呈白色粉末狀形式獲得,固有黏度[η]為0.37dL/g。
NMR1H NMR/DMSO d6 300MHz
δ=12.40(br,2H),10.15(s 2H),7.59(d,4H),6.96(d,4H),3.87-3.53(m,4H)
聚醯胺酸4
類似於聚醯胺酸1之合成,且使用4-(4-胺基-2-甲基-苯基)-3-甲基-苯胺作為二胺,聚醯胺酸4呈白色粉末狀形式獲得,固有黏度[η]為0.56dL/g。
NMR1H NMR/DMSO d6 300MHz
δ=12.30(br,2H),10.07(m,2H),7.57(m,2H),7.43(m,2H),6.97(m,2H),3.52-2.54(m,8H),1.97(s,6H)
製備調配物
調配物1
將7.0835g聚醯胺酸1於NMP中之30%溶液添加至201.875g聚醯胺酸3於NMP中之20%溶液中。添加108.042g NMP及183.02g BC。將混合物歷經30分鐘攪拌且在0.2μm PTFE過濾器上過濾,得到調配物1。
調配物2
將7.0836g聚醯胺酸1於NMP中之30%溶液添加至201.872g聚醯胺酸3於NMP中之20%溶液中。添加108.043g NMP、137.25g BC及45.75 IBIB。將混合物歷經30分鐘攪拌且在0.2μm PTFE過濾器上過濾以得到調配物2。
調配物3
將11.65g聚醯胺酸2於NMP中之30%溶液添加至157.52g聚醯胺酸4於NMP中之20%溶液中。添加144.85g NMP及139.6g BC及46.52g IBIB。將混合物歷經30分鐘攪拌且在0.2μm PTFE過濾器上過濾以得到調配物3。
Figure 105108658-A0305-02-0102-48
塗敷實施例
在Nakan E-400 MIZ上使用以下參數加工平板印刷:
- 20m/min(條件1)或25m/min(條件2)之塗佈速度
- 20m/min(條件1)或25m/min(條件2)之網紋輥速度
- 5-8mm之網紋輥夾持點
- 10-15mm之台夾持點
- 0.48Mpa之網紋輥洗滌器壓力。
將塗佈基板在加熱板上在80℃下乾燥1.5分鐘,隨後在200℃下乾燥40分鐘。
用於測試(條件1及條件2)之基板為:
- 厚度為0.3mm之Asahi玻璃PD200
- ITO塗佈之Asahi玻璃(濺鍍沉積SiO2 200nm/ITO 20nm)
- 彩色濾光器(CF)
塗佈品質經過控制且概述於以下表中,其中自1至4所指示之表面態樣品質對應地等效於「極好,無缺陷」、「光斑,較少缺陷」、「斑,缺陷」及「斑,整個表面上之缺陷」;自1至4所指示之均染對應地等效於「極好」、「良好」、「不良」及「極不良」,藉此不好的均染亦意謂去濕潤,其中可觀測到一些未經塗佈區域。
Figure 105108658-A0305-02-0103-49
「整個表面上之缺陷」之實施例:在CF上之經塗佈調配物1之圖1中,可在整個塗佈表面上觀測到微小的缺陷。
「具有極好均染之良好塗佈態樣」之實施例:在CF上之經塗佈調配物2之圖2中。
Figure 105108658-A0202-11-0003-2

Claims (18)

  1. 一種光配向組成物,其包含a)至少一種單一光配向聚合物;及b)至少一種式(I)之單一溶劑(R-CO-O-R'),其中R及R'彼此獨立地為直鏈烷基或分支鏈烷基鏈;其限制條件為至少一個烷基鏈為分支鏈。
  2. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含c)不具有光反應性基團之另一聚合物。
  3. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含b)至少一種式(I)之單一溶劑(R-CO-O-R'),其中R及R'彼此獨立地為直鏈C1-C6烷基或分支鏈C1-C6烷基鏈;其限制條件為至少一個烷基鏈為分支鏈。
  4. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含b)至少一種式(I)之單一溶劑(R-CO-O-R'),其中R及R'同時為分支鏈烷基鏈。
  5. 如申請專利範圍第2項之光配向組成物,其中該光反應性基團為可二聚、可異構化、可聚合及/或可交聯基團。
  6. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含至少一種單一光配向聚合物,該單一光配向聚合物包含至少兩種單體,其中至少單體包含 光反應性基團。
  7. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含至少一種單一光配向聚合物,該單一光配向聚合物包含至少兩種具有光反應性基團之單體。
  8. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含不具有光反應性基團之另一聚合物,該另一聚合物包含為聚醯胺酸、部分醯亞胺化之聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯或聚矽氧烷之主鏈。
  9. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含不具有光反應性基團之另一聚合物,該另一聚合物具有與該光配向聚合物相同之主鏈。
  10. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含至少一種單一光配向聚合物,該單一光配向聚合物的量為該光配向聚合物及不具有光反應性基團之聚合物之重量總和的0.5重量%-50重量%。
  11. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其另外包含至少一種另一極性或非質子溶劑。
  12. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含d)至少一種非質子極性溶劑。
  13. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其包含溶劑(I)及視情況選用之其他溶劑,總量相對於該組成物之總重量為99-70重量%。
  14. 如申請專利範圍第1項之光配向組成物,其另外包含至少一種界面活性劑。
  15. 一種用於製備液晶配向層之方法,其包含藉由印刷或塗佈將如描述於申請專利範圍第1項之光配向組成物塗覆至基板。
  16. 一種液晶配向層,其包含如描述於前述申請專利範圍第1項至第14項 中任一項中之光配向組成物,或根據如描述於申請專利範圍第15項中之方法製備。
  17. 一種如申請專利範圍第16項之液晶配向層用於光學及電光元件之用途。
  18. 一種包含如申請專利範圍第16項之液晶配向層之光學及電光元件。
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