KR20180082540A - 광-정렬가능 물질의 조성물 - Google Patents

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KR20180082540A
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하산 리다위
사브리나 샤펠레
모하메드 이븐-엘하즈
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롤릭 테크놀로지스 아게
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Abstract

본 발명은 식 (I) 의 단량체를 포함하거나 이로부터 유래하는 광-정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 또는 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 신규 조성물에 관한 것이다.

Description

광-정렬가능 물질의 조성물
본 발명은 식 (I) 또는 식 (IV) 의 단량체를 포함하는 중합체, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 또는 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
식 (I) 의 단량체를 포함하는 중합체는 이미 당업계에 공지되어 있으며 광학 및 전기광학 적용을 위한 광-정렬가능 물질로서 사용된다. 이들 광-정렬가능 물질은 기판 상에 코팅되고, 가열에 의해 건조되고, 이후 UV 광으로 조사된다. 이후, 광-정렬가능 물질은 열 처리될 수 있다. 액정 셀을 제조하는 방법은 2 개의 코팅된 기판을 조립하고 액정을 코팅된 기판 상에 붓는 것에 의한 것이다. 조립 후 액정 셀을 열에 의해 어닐링한다. 액정에 붓기 전에 셀을 열 처리할 수도 있다. 일부 적용에서, 어닐링 온도는 90℃ 초과이고, 다른 적용에서는 100℃ 초과이고, 또 다른 적용에서는 110℃ 초과이고, 다른 적용에서는 120℃ 또는 130℃ 초과이다.
더 높은 온도, 즉 100℃ 초과에서 어닐링되는 액정 셀은 그의 전기광학 특성을 소실할 수 있다. 따라서, 열 처리 후 양호한 전기광학 특성을 나타내는 광-정렬가능 물질을 포함하는 조성물을 개발할 필요가 있다.
따라서, 본 발명의 목표는 더 높은 온도, 바람직하게는 100℃ 초과에서 광-정렬가능 물질을 안정화시키는 조성물을 제공하는 것이다.
발명의 개요
본 발명의 첫 번째 목표는 광-정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 및 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 두 번째 목표는 적어도 하나의 광-정렬가능 물질, 첫 번째 것과 상이한 중합체, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 또는 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 세 번째 목표는 상기 조성물을 포함하는, 바람직하게는 중합성 액정을 추가로 포함하는 배향층을 제공하는 것이다.
본 발명의 네 번째 목표는 상기 조성물을 포함하는 배향층의 제조 방법, 및 이러한 방법에 의해 수득한 배향층을 제공하는 것이다.
본 발명의 다섯 번째 목표는 액정을 정렬하기 위한, 또는 중합성 액정을 포함하는 액정, 또는 중합성 액정의 정렬을 위한, 또는 상기 한 쌍의 배향층 사이에 개재되는 액정의 정렬을 위한, 상기 배향층의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 여섯 번째 목표는 상기 조성물 또는 상기 배향층을 포함하는 액정 디스플레이의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일곱 번째 목표는 상기 조성물 또는 상기 배향층을 포함하는 광학 또는 전기광학 비(非)구조화 또는 구조화 소자를 제공하는 것이다.
발명의 상세한 설명
첫 번째 구현예에서 본 발명은 광-정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 또는 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 광-정렬가능 물질은 정렬용 광에 노출시 바람직한 방향으로 전개되고 이에 따라 액정의 정렬 능력을 유도할 수 있는 광-정렬가능 모이어티를 포함한다.
광-정렬가능 모이어티는 바람직하게는 이방성 흡수 특성을 가지며 바람직하게는 230 내지 500 nm 의 파장 범위 내에서 흡수를 나타낸다.
바람직하게는 광-정렬가능 모이어티는 탄소-탄소, 탄소-질소 또는 질소-질소 이중 결합을 갖는다.
예를 들어, 광-정렬가능 모이어티는 치환 또는 비치환 아조 염료, 안트라퀴논, 쿠마린, 메리시아닌 (mericyanine), 메탄, 2-페닐아조티아졸, 2-페닐아조벤즈티아졸, 스틸벤, 시아노스틸벤, 캘콘, 신나메이트, 스틸바졸륨, 1,4-비스(2-페닐에틸레닐)벤젠, 4,4'-비스(아릴아조)스틸벤, 페릴렌, 4,8-디아미노-1,5-나프토퀴논 염료, 디아릴 케톤 (2 개의 방향족 고리와 접합으로 케톤 모이어티 또는 케톤 유도체를 가짐), 예컨대 치환 벤조페논, 벤조페논 이민, 페닐히드라존 및 세미카르바존이다.
상기 열거한 이방성 흡수 물질의 제조는 예를 들어 Hoffman et al., U.S. 특허 번호 4,565,424, U.S. 특허 번호 4,401,369 에서의 Jones et al., U.S. 특허 번호 4,122,027 에서의 Cole, Jr.et al., U.S. 특허 번호 4,667,020 에서의 Etzbach et al., 및 U.S. 특허 번호 5,389,285 에서의 Shannon et al., 에 의해 나타낸 바와 같이 널리 공지되어있다.
바람직하게는, 광-정렬가능 모이어티는 아릴아조, 폴리(아릴아조), 스틸벤, 시아노스틸벤, 디아릴 케톤 유도체 및 신나메이트를 포함하고, 보다 바람직하게는 광-정렬가능 모이어티는 신나메이트를 포함한다.
광-정렬 물질은 단량체, 올리고머 또는 중합체의 형태를 가질 수 있다. 광-정렬가능 모이어티는 중합체 또는 올리고머의 단일 사슬 내 또는 주 사슬 내 공유 결합할 수 있거나, 이들은 단량체 일부일 수 있다.
중합체는 예를 들어 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리이미드, 폴리아믹산, 폴리말레인이미드, 폴리-2-클로로아크릴레이트, 폴리-2-페닐아크릴레이트; 비치환 또는 C1-C6 알킬 치환 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 폴리-2-클로로아크릴아미드, 폴리-2-페닐아크릴아미드, 폴리비닐에테르, 폴리비닐에스테르, 폴리스티렌-유도체, 폴리실록산, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산의 직쇄 또는 분지형 알킬 에스테르; 폴리페녹시알킬아크릴레이트, 폴리페녹시알킬메타크릴레이트, 폴리페닐알킬메타크릴레이트 (1-20 개 탄소 원자의 알킬 잔기를 가짐); 폴리아크릴니트릴, 폴리메타크릴니트릴, 폴리스티렌, 폴리-4-메틸스티렌 또는 이의 혼합물을 나타낸다.
또한, 바람직한 광-정렬가능 단량체 또는 올리고머 또는 중합체는 U.S. 특허 번호 5,539,074, U.S. 특허 번호 6,201,087, U.S. 특허 번호 6,107,427, U.S. 특허 번호 6,335,409 및 U.S. 특허 번호 6,632,909 에서 기재되어있다.
바람직한 구현예에서 본 발명은 식 (I) 의 단량체를 포함하거나 이로부터 유래하는 광-정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 또는 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
Figure pct00001
[식 중,
PG 는 중합성 기를 나타내고;
G 및 S2 는 각각 서로 독립적으로 스페이서 단위를 나타내고;
Z1 은 단일 결합 또는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬렌, 특히 C1-C12 알킬렌, 보다 특히 C1-C8 알킬렌, 보다 특히 C1-C6 알킬렌, 가장 특히 C1-C4 알킬렌, 가장 특히 C1-C2 알킬렌을 나타내고 (하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기가 연결기에 의해 대체될 수 있음);
E 는 방향족기, 단일 결합, 산소 원자, 황 원자, -NH-, -N(C1-C6 알킬)-, -CR2R3, -OCO-, -COO-, -OOC-, -NHCO-, -CONH-, -CONR2-, - NR2CO, -SCS, -CO- 를 나타내며, 여기서 R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 또는 시클릭, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬이고, 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기는 서로 독립적으로 비대체되거나 연결기에 의해 대체될 수 있고, 단, R2 및 R3 중 적어도 하나는 수소가 아니고;
X, Y 는 서로 독립적으로 H, CN, F 또는 Cl 이고, 단, 적어도 하나는 H 이고;
W 는 치환 또는 비치환 페닐 고리 또는 에스테르기이고;
T 는 단일 결합, 직쇄 또는 분지형 C1-C16 알킬기를 나타내며, 여기서 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 또는 -CH3- 기는 서로 독립적으로 비대체되거나 적어도 하나의 헤테로원자 및/또는 1 차, 2 차, 3 차 또는 4 차 질소, 예컨대 암모늄 양이온, 및/또는 연결기에 의해 대체될 수 있고;
z 는 0 내지 4 의 정수이고; 보다 바람직하게는 z 는 1 또는 2 이고;
x0 은 1 내지 2 의 정수이고;
n1 은 0 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 5, 가장 바람직하게는 1 내지 3 의 정수이고, 가장 바람직하게는 n1 은 1 이고;
n2 는 1 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 5, 가장 바람직하게는 1 내지 3 의 정수이고, 가장 바람직하게는 n2 는 1 이고;
n3 은 0 내지 2 의 정수이고; 바람직하게는 n3 은 0 또는 1 이고;
V 는 말단기를 나타냄].
본 발명의 문맥에 있어서 사용되는 바와 같은 용어 "중합성 기" 는 중합 (임의로는 다른 공단량체와의) 처리되어 올리고머, 덴드리머, 중합체 또는 공중합체를 산출할 수 있는 관능기를 나타낸다. 수득한 올리고머, 덴드리머, 중합체 또는 공중합체는 선형, 분지형 또는 가교형일 수 있다. 관능기가 임의의 특이적 중합체를 위해 의도된다는 것이 당업자에게 명백할 것이다. 따라서 예를 들어 표시한 중합성 기로서의 "이미드 단량체" 의 경우, 폴리이미드가 산출되도록 하는 중합을 위한 실제 단량체 단위는 예를 들어 디아민 및 2무수물이라는 것이 당업자에게 명백하다. 유사하게 "우레탄 단량체" 에 관해서 실제 단량체 단위는 디올 및 디이소시아네이트이다.
본 발명의 문맥에 있어서, 용어 "관능기" 는 1 개 초과의 관능기, 예를 들어 2 개 관능기 또는 3 개 관능기 또는 4 개 관능기가 존재할 수 있다는 것을 의미한다. 따라서 예를 들어 식 (I) 의 화합물은 PG 내에 1, 2, 3 또는 4 개의 관능기를 가질 수 있다.
PG 는 바람직하게는 비치환 또는 치환 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 임의로는 N-저급 알킬 치환 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 2-클로로아크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 비닐, 알릴, 비닐 에테르 및 에스테르, 알릴 에테르 및 에스테르, 탄산 에스테르, 아세탈, 우레아, 말레인이미드, 노르보르넨, 노르보르넨 유도체, 에폭시, 스티렌 및 스티렌 유도체, 예를 들어 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-tert-부틸 스티렌, p-클로로스티렌, 실록산, 실란, 디아민, 이미드 단량체, 아믹산 단량체 및 그의 에스테르, 아미드이미드 단량체, 말레산 및 말레산 유도체, 예를 들어, 디-n-부틸 말레에이트, 디메틸 말레에이트, 디에틸 말레에이트 등, 푸마르산 및 푸마르산 유도체, 예를 들어, 디-n-부틸 푸마레이트, 디-(2-에틸헥실) 푸마레이트 등, 우레탄 또는 그의 상응하는 동종- 및 공-중합체에서 선택된다.
보다 바람직하게는 중합성 기 PG 는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 에테르 및 에스테르, 에폭시, 스티렌 유도체, 실록산, 실란, 말레인이미드, 디아민, 노르보르넨, 노르보르넨 유도체, 이미드 단량체, 아믹산 단량체 및 그의 상응하는 동종 및 공중합체, 또는 비치환 또는 치환, 지방족, 방향족 및/또는 지환족 디아민기에서 선택된다.
보다 바람직하게는 PG 는 비치환 또는 치환, 지방족, 방향족 및/또는 지환족 디아민기, 실록산, 말레인이미드, 특히 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 디아민기를 나타내며, 여기서 디아민기는 지방족기를 포함하고, 이는 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 브릿지연결 (bridging) 기; 및/또는 방향족기; 및/또는 지환족기 또는 실록산을 포함할 수 있다.
보다 더 바람직하게는 PG 는 실록산 화합물이다.
스페이서 G 및 S2 는 서로 독립적으로 단일 결합 또는 스페이서 단위를 나타내고, 이는 시클릭, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬렌, 특히 C1-C12 알킬렌, 특히 C1-C8 알킬렌, 보다 특히 C1-C6 알킬렌, 가장 특히 C1-C4 알킬렌일 수 있고; 여기서 하나 이상의, 바람직하게는 비-인접, -C-, -CH-, -CH2- 기는 비대체되거나 연결기에 의해 적어도 1 회 대체될 수 있다.
보다 바람직하게는 스페이서 G 및 S2 는 서로 독립적으로 C1-C24 알킬렌을 나타내고, 여기서 하나 이상의, 바람직하게는 비-인접, -C-, -CH-, -CH2- 기는 비대체되거나 브릿지연결기를 통해 연결된 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기에 의해 대체될 수 있다.
G 및 S2 에서의 비-방향족, 방향족, 지환족기 또는 페닐렌, 시클로헥실렌 또는 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기의 치환기는 바람직하게는, 적어도 하나의 할로겐, 예컨대 클로로 또는 플루오로 또는 트리플루오로메틸, 및/또는 C1-C6알콕시, 바람직하게는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜톡시, 헥속시, 및/또는 산소이다.
바람직하게는, G 및 S2 의 브릿지연결기를 통해 연결된 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 각각 서로 독립적으로 식 (II) 로 나타낸다:
-(Z2a)a4-(Z1-C1)a1-(Z2-C2)a2-(Z1a)a3- (II)
[식 중:
C1, C2 는 각각 독립적으로 바람직하게는 브릿지연결기 Z1 및 Z2 및/또는 Z1a 를 통해 서로 연결된 비-방향족, 방향족, 임의 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 나타내고, 바람직하게는 C1 및 C2 는 브릿지연결기 Z1 및 Z2 및/또는 Z1a 를 통해 반대 위치에서 연결되어, 기 S1 및/또는 S2 는 긴 분자축을 갖고,
Z1, Z2, Z1a, Z2a 는 각각 독립적으로, 바람직하게는 -CH(OH)-, -CH2-, -O-, -CO-, -CH2(CO)-, -SO-, -CH2(SO)-, -SO2-, -CH2(SO2)-, -COO-, -OCO-, -COCF2-, -CF2CO-, -S-CO-, -CO-S-, -SOO-, -OSO-, -SOS-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -O-CO-O-, -N=N- 또는 단일 결합에서 선택되는 브릿지연결기를 나타내고,
a1, a2, a3, a4 는 각각 독립적으로 0 내지 3 의 정수를 나타내어, a1 + a2 + a3 + a4 ≤ 6 이고; 바람직하게는 a3 및 a4 는 0 이고 a1 + a2 는 1, 2, 3 또는 4 이고, 보다 바람직하게는 1, 2 이고, 가장 바람직하게는 1 이고,
보다 바람직하게는, S2 의 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 식 (II) 로 나타내며, 여기서:
C1, C2 는 기 G1 의 화합물에서 선택되며 기 G1 은 하기로 이루어지는 군에서 선택되고:
Figure pct00002
{식 중,
" " 는 식 (II) 에서 인접 기에 대한 C1 및 C2 의 연결 결합을 나타내고;
L 은 -CH3, -OCH3, CF3 , -COCH3, 극성 기, 니트로, 니트릴, 할로겐, 예컨대 플루오로 또는 클로로, CH2=CH-, CH2=C(CH3)-, CH2=CH-(CO)O-, CH2=CH-O-, CH2=C(CH3)-(CO)O-, -O- 또는 CH2=C(CH3)-O- 이고,
u1 은 0 내지 4 의 정수이고;
u2 는 0 내지 3 의 정수이고;
u3 은 0 내지 2 의 정수임};
Z1, Z2, Z1a Z2a 는 각각 독립적으로 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COCF2-, -CF2CO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합을 나타내고; 단, 헤테로원자는 서로 직접 연결되지 않고,
a1, a2 , a3 , a4 는 각각 독립적으로 0 내지 3 의 정수를 나타내어, a1 + a2 + a3 + a3 ≤ 6 이고; 바람직하게는 a3 은 0 이고 a1 + a2 ≤ 4 임].
가장 바람직하게는, S1 의 브릿지연결기를 통해 연결된 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 식 (II) 로 나타내며, 여기서:
C1, C2 는 각각 독립적으로 비치환 또는 치환 1,4-페닐렌, 2-메톡시-1,4-페닐렌, 3-메톡시-1,4-페닐렌, 2- 트리플루오로메틸-1,4-페닐렌, 5-메톡시-1,4-페닐렌, 2-플루오로-1,4-페닐렌, 3-플루오로-1,4-페닐렌, 5-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3,5,6-테트라플루오로-1,4-페닐렌, 1,4-시클로헥실렌 또는 4,4'-바이페닐렌기를 나타내고;
Z1, Z2, Z1a, Z2a 는 각각 독립적으로 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합을 나타내고;
a1, a2 , a3 , a4 는 독립적으로 0 또는 1 이고, 바람직하게는 a3 및 a4 는 0 이다.
특히 가장 바람직하게는, S1 의 브릿지연결기를 통해 연결된 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 식 (II) 로 나타내며, 여기서:
C1, C2 는 각각 독립적으로 적어도 하나의 플루오로, 메톡시 또는 트리플루오로메틸 치환 또는 비치환 1,4-페닐렌을 나타내고;
Z1, Z2, Z1a , , Z2a 는 각각 독립적으로 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합을 나타내고;
a1, a2 , a3 , a4 는 독립적으로 0 또는 1 이고, 바람직하게는 a3 및 a4 는 0 이다.
보다 바람직하게는, S2 의 브릿지연결기를 통해 연결된 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 식 (II) 로 나타내며, 여기서:
C1, C2 는 상기 주어진 의미를 갖는 기 G1 에서 선택되고;
Z1, Z2, Z1a, Z2a 는 각각 독립적으로 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COCF2-, -CF2CO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합을 나타내고; 단, 헤테로원자는 서로 직접 연결되지 않고,
a1, a2 , a3 , a4 는 각각 독립적으로 0 내지 3 의 정수를 나타내어, a1 + a2 + a3 + a4 ≤ 6 이고, 바람직하게는 a1 + a2 ≤4 이고 a3 및 a4 는 0 이고; 바람직하게는 S2 는 Z1 을 통해 A 에 연결된다.
가장 바람직하게는 S2 의 브릿지연결기를 통해 연결된 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 식 (II) 로 나타내며, 여기서:
C1, C2 는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 극성 기, 및/또는 알콕시, 알킬카르보닐옥시 또는 알킬옥시카르보닐기 (1 내지 10 개의 탄소 원자를 가짐) 에 의해 단일 또는 다중 치환되거니 비치환되는 1,4-페닐렌, 1,4-시클로헥실렌 또는 4,4'-바이페닐렌기를 나타내고;
Z1, Z2, Z1a, Z2a 는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합을 나타내고;
a1, a2 , a3, a4 는 독립적으로 0 또는 1 이고, 여기서 바람직하게는 S2 는 Z1 을 통해 A 에 연결된다.
특히 가장 바람직하게는, S2 의 브릿지연결기를 통해 연결된 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 식 (III) 으로 나타낸다:
-(Z2a)a 4-(Z1-C1)a 1-(Z1a)a 3- (III)
[식 중,
C1 은, 바람직하게는 기 G1 의 화합물로부터 선택되는 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 나타내고,
Z1, Z1a, Z2a 는 각각 서로 독립적으로 -COO-, -OCO-, -OCO(C1-C6)알킬, -COOCH2(C1-C6)알킬-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, 또는 단일 결합, 또는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C8 알킬렌을 나타내고, 여기서 하나 이상의 -CH2- 기는 상기 기재한 바와 같이, 서로 독립적으로 연결기, 바람직하게는 -O- 에 의해 대체될 수 있고;
a1 , a3 은 1 이고, a4 는 0 또는 1 임].
또한, 특히 가장 바람직하게는, S2 의 브릿지연결기를 통해 연결된 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기를 식 (III) 로 나타내며, 여기서:
C1 은 할로겐 원자, 및/또는 알콕시, 알킬카르보닐옥시 또는 알킬옥시카르보닐기 (1 내지 10 개의 탄소 원자를 가짐) 에 의해 단일 또는 다중 치환되거나 비치환되는 시클로헥실렌, 치환 또는 비치환 1,4-페닐렌을 나타내고,
Z1, Z1a, Z2a 는 각각 서로 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, 또는 단일 결합, 또는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C8 알킬렌을 나타내고, 여기서 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기는 서로 독립적으로 상기 기재한 바와 같은 연결기, 바람직하게는 -O-, -COO-, -OCO- 에 의해 대체될 수 있고, 보다 바람직한 Z2a 는 단일 결합이고,
a1 , a3 은 서로 독립적으로 1 을 나타내고, a4 는 0 또는 1 이고, 여기서 바람직하게는 S2 는 Z1 을 통해 A 에 연결된다.
보다 바람직하게는 G 는 단일 결합, 비치환 또는 비치환 비-방향족, 방향족, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기 또는 -(CH2)n1-, -(CH2)n1-O-(CH2)n1-, (CH2)n1-O(OC)-(CH2)n1-, (CH2)n1-(OC)O-(CH2)n1-, (CH2)n1-NH-(CH2)n1-, (CH2)n1-NH(OC)-(CH2)n1-, -(CH2)n1-(OC)NH-(CH2)n1-, (CH2)n1-S-(CH2)n1-, (CH2)n1-S(SC)-(CH2)n1-, (CH2)n1-(SC)NH-(CH2)n1-, (CH2)n1-NH(CS)-(CH2)n1-, (CH2)n1-(SC)S-(CH2)n1-, (CH2)n1-NHCONH-(CH2)n1-, (CH2)n1-NHCSNH-(CH2)n1-, (CH2)n1-O(CO)O-(CH2)n1-, -(CH2)n1-OCONH-(CH2)n1-, -(CH2)n1-NHOCO-(CH2)n1- 이다.
가장 바람직하게는 G 는 단일 결합, 페닐렌, 치환 또는 비치환 시클로헥실렌 또는 -(CH2)n1-, -(CH2)n1-O(OC)-(CH2)n1-, -(CH2)n1-NH(CO)O-(CH2)n1-, 바람직하게는 -(CH2)1-,-(CH2)2-, -(CH2)5-, -(CH2)8-, -O(OC)-(CH2)6-, -O(OC)-(CH2)8-, -(CH2)3-NH(CO)O-(CH2)3- 이고,
여기서 n1 은 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 이고, 바람직하게는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 이고, 보다 바람직하게는 0, 1, 2, 3, 4 이고, 가장 바람직하게는 0, 1 또는 2 이다.
보다 바람직하게는, S2 는 단일 결합, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C8 알킬렌, 보다 특히 C1-C6 알킬렌, 가장 특히 C1-C4 알킬렌 (상기 주어진 바람직한 사항 내에 있음) 이고; 여기서 하나 이상의, 바람직하게는 비-인접, -C-, -CH-, -CH2- 기는 비대체될 수 있거나 하기:
- 비치환 또는 치환 지환족기, 바람직하게는 시클로헥실렌, 또는 비치환 또는 치환 방향족기, 단일 결합, 헤테로원자, -O-, -CO, -아릴렌-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-; 및 보다 바람직하게는
- 비치환 또는 치환 시클로헥실렌, 또는 비치환 또는 치환 페닐렌, 단일 결합, -O-, -CO, -아릴렌-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-
에 의해 적어도 1 회 대체될 수 있고,
단, 연결기의 산소 원자는 서로 직접 연결되지 않는다.
S2 가 방향족 기를 포함하는 경우, 분자의 나머지에 대한 결합은 방향족 고리의 임의의 탄소 원자에서 발생할 수 있다는 것이, 또한 본 발명에 의해 포함된다.
본 발명의 문맥에 있어서 사용되는 바와 같은, 용어 "연결기" 는 바람직하게는 비치환 또는 치환 지환족기, 바람직하게는 시클로헥실렌, 또는 비치환 또는 치환 방향족기, 단일 결합, 헤테로원자, 양이온성 탄화수소기, 예컨대 -(C+)-, -O-, -CO-, -아릴렌-, -CO-O-, -O-CO-,
Figure pct00003
, -CN, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O-, 및 -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2- 에서 선택되고, 여기서:
R1 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬을 나타내고;
단, 연결기의 산소 원자는 서로 직접 연결되지 않는다.
연결기의 치환 지환족 또는 방향족기의 치환기는 하나 이상일 수 있으며, 바람직하게는 할로겐, 예컨대 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 바람직하게는 플루오로 및 클로로, 보다 바람직하게는 플루오로; 또는 C1-C6 알콕시, 예컨대 바람직하게는 메톡시, 또는 트리플루오로메틸이다
본 발명의 추가 구현예에서 E 는 바람직하게는 치환 또는 비치환 페닐렌, 단일 결합, -O-, -COO-, -OOC-, -NHCO-, -CONH-, -CONR2-, -NR2CO, -SCS, -CO- 를 나타내고, 가장 바람직한 E 는 -O-, -COO-, -OOC- 또는 치환 또는 비치환 페닐렌이다.
바람직한 구현예에서 W 는 A 로 치환된 페닐 고리이며, 여기서 A 는 하나 이상의 할로겐, H 또는 하나 이상의 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬, 하나 이상의 치환 또는 비치환 C1-C24 알케닐, 하나 이상의 치환 또는 비치환 C1-C24 알키닐, 또는 하나 이상의 카르복실산을 나타내고, 하나 이상의, -C-, -CH-, -CH2- 기는 서로 독립적으로 헤테로원자에 의해 대체될 수 있다.
보다 바람직한 T 는 단일 결합, 직쇄 C1-C16 알킬이며, 여기서 적어도 하나의 -C-, -CH-, -CH2- 또는 -CH3 기는 서로 독립적으로 비대체되거나 적어도 하나의 헤테로원자에 의해 대체되고, 바람직하게는 -C-, -CH-, -CH2- 기는 비대체되거나 적어도 하나의 헤테로원자 (헤테로원자는 -O- 또는 -S- 일 수 있음) 에 의해 대체되고/되거나; 1 차, 2 차, 3 차 또는 4 차 질소, 예컨대 암모늄 양이온, 보다 바람직하게는 2 차 또는 3 차 아민에 의해 대체되고/되거나; 연결기 (보다 바람직하게는 이러한 연결기는 할로겐, 예컨대 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 보다 바람직하게는 플루오로 및/또는 클로로, 가장 바람직하게는 플루오로임) 에 의해 대체되고/되거나; 바람직하게는 비치환 또는 치환 지환족 또는 방향족기, -CH=CH-, -C≡C-, 단일 결합, 헤테로원자, -O-, -CO, -CO-O-, -O-CO-,
Figure pct00004
, -CN, -NR1- 인 연결기에 의해 대체되고, 여기서:
R1 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬을 나타내고;
단, 연결기의 산소 원자는 서로 직접 연결되지 않고/않거나;
T 는 직쇄 C1-C16 알킬이고, 여기서 적어도 하나의 -C-, -CH-, -CH2- 또는 -CH3 기는 서로 독립적으로 비대체되거나 -O-(CH2)n- , -OCO-(CH2)n-, OOC-(CH2)n-, -NH-(CH2)n-, -S-(CH2)n-, SSC-(CH2)n-, -SCS-(CH2)n-, -O-(CH2)n-O-, -O-(CH2)n-COO-, -O-(CH2)n-OCO-, OOC-(CH2)n-O-, -OCO-(CH2)n-O-, -O-(CH2)n-NH-, -NH-(CH2)n-O-, OOC-(CH2)n-NH-, -NH-(CH2)n-COO-, -OCO-(CH2)n-NH-, -OCO-(CH2)n-NH-, NH-(CH2)n-NH-, -S-(CH2)n-S-, -S-(CH2)n-CSS-, -S-(CH2)n-SCS-, SSC-(CH2)n-S-, -SCS-(CH2)n-S-, -SCS-(CH2)n-S-, -O-(CH2)n-S-, -O-(CH2)n-CSS-, -O-(CH2)n-SCS-, OOC-(CH2)n-S-, -OCO-(CH2)n-S-, -OCO-(CH2)n-S-, -S-(CH2)n-O-, -S-(CH2)n-COO-, -S-(CH2)n-OCO-, -SSC-(CH2)n-O-, -SCS-(CH2)n-O-, -SCS-(CH2)n-O-, -S-(CH2)n-NH-, -NH-(CH2)n-S-, SSC-(CH2)n-NH-, -NH-(CH2)n-CSS-, -SCS-(CH2)n-NH- 및 -SCS-(CH2)n-NH- 기에서 선택되는 적어도 하나의 기에 의해 대체되고;
여기서 n 은 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 의 정수, 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5, 6 의 정수, 보다 바람직하게는 2, 3, 4, 5, 6 의 정수이다.
발명의 바람직한 구현예에서 E 는 바람직하게는 치환 또는 비치환 페닐렌, 단일 결합, -O-, -COO-, -OOC-, -NHCO-, -CONH-, -CONR2-, -NR2CO, -SCS, -CO- 를 나타내고, 가장 바람직한 E 는 -O-, -COO-, -OOC- 또는 치환 또는 비치환 페닐렌이다.
본 발명의 문맥에 있어서 용어 "말단기" 는 하기로 이루어지는 군에서 선택된다:
- 그의 전자 밀도의 비편재화를 갖고/갖거나 그의 이웃 원자의 전자 밀도의 비편재화를 유도하는 화학 기;
- 할로겐, 바람직하게는 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도, 특히 클로로 또는 플루오로;
- 할로겐을 함유하는 기, 바람직하게는 플루오로-, 클로로-, 브로모-, 요오도-알킬, 특히 플루오로-, 클로로-, -알킬, 보다 바람직하게는 플루오로-알킬, 특히 트리플루오로메틸;
- 산소를 함유하는 기, 바람직하게는 히드록시, 카르보닐, 예컨대 케톤 또는 알데히드기, 카르보네이트 에스테르, 카르복실레이트, 카르복실산, 카르복실 에스테르, 에테르, 예컨대 C1-C6 알콕시, 아세탈 또는 케탈기, 오르토카르보네이트 에스테르,
- 양이온, 음이온, 염을 함유하는 기;
- 질소를 함유하는 기, 바람직하게는 카르복사미드, 1 차 아민, 2 차 아민, 예컨대 디-(C1-C16 알킬)아미노, 3 차 아민, 암모늄 이온, 1 차 케티민, 2 차 케티민, 1 차 알디민, 2 차 알디민, 아미노카르보닐, 이미드, 아지드, 아조, 시아네이트, 이소시아네이트, 니트레이트, 니트릴, 이소니트릴, 니트로소옥시, 니트로, 니트로소, 피리딜,
- 황을 함유하는 기, 바람직하게는 술프히드릴, 술피드, 디술피드, 술피닐, 술포닐, 술피노, 술포, 티오시아네이트, 이소티오시아네이트, 카르보노티오일,
- 인을 함유하는 기, 바람직하게는 포스피노, 포스포노, 포스페이트,
- 비치환 또는 치환, 분지형 알킬 (여기서 적어도 하나의 -C-, -CH- 또는 -CH2- 기는 비대체되거나 헤테로원자 예컨대 -O-, -S- 에 의해, 또는 1 차, 2 차, 3 차 또는 4 차 질소 (암모늄 양이온임) 에 의해 대체될 수 있음); 바람직하게는 이소프로필, tert-부틸, sec-부틸, 네오펜틸, 이소펜틸;
- 비치환 또는 치환, 직쇄 알킬 (여기서 적어도 하나의 -C-, -CH- 또는 -CH2- 기는 헤테로원자에 의해, 또는 1 차, 2 차, 3 차 또는 4 차 질소 (암모늄 양이온임) 에 의해 대체됨);
- 비치환 또는 치환 직쇄 또는 분지형 알케닐 (여기서 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기(들) 는 서로 독립적으로 비대체되거나 연결기에 의해 대체될 수 있고, 바람직하게는 -엔- 기는 알케닐기, 특히 -O-알케닐, -OOC-알케닐, -OCO-알케닐, -OCNH-알케닐, -NHCO-알케닐의 말단 위치에 있음), 바람직하게는 알킬아크릴로일옥시, 바람직하게는 메타크릴로일옥시, 아크릴로일옥시, 비닐, 비닐옥시, 알릴, 알릴옥시;
- 비치환 또는 치환된 직쇄 또는 분지형 알키닐 (여기서 적어도 하나의 -C-, -CH- 또는 -CH2- 기는 비대체되거나 연결기로 대체될 수 있고, 바람직하게는 -일- 기는 알키닐기, 특히 -O-알키닐, -OOC-알키닐, -OCO-알키닐, -OCNH-알키닐, -NHCO-알키닐의 말단 위치에 있음), 바람직하게는 -≡-, -≡-CH3, 아세틸;
- 바람직하게는 5, 6, 10 또는 14 개의 고리 원자를 포함하는 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 방향족기 또는 지환족기, 예를 들어 푸란, 벤질 또는 페닐, 피리디닐, 피리디늄 양이온, 피리미디닐, 피리미디늄 양이온, 나프틸 (이는 적어도 하나의 헤테로원자 및/또는 적어도 하나의 브릿지연결기가 삽입되거나 또는 비(非)삽입되는 고리 조립체, 예컨대 바이페닐릴 또는 트리페닐; 또는 융합 폴리시클릭 계, 예컨대 페난트릴, 테트랄리닐을 형성할 수 있음). 바람직하게는, 방향족기는 벤질, 페닐, 바이페닐 또는 트리페닐임. 보다 바람직한 방향족기는 벤질, 페닐 및 바이페닐임; 또한
- 비치환 또는 치환 지환족기는 바람직하게는 비-방향족 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기이고, 여기서 헤테로시클릭기는 카르보시클릭기를 나타내고, 적어도 하나의 -C-, -CH- 또는 -CH2- 기는 비대체되거나, -O-, -S- 와 같은 헤테로원자에 의해, 또는 1 차, 2 차, 3 차 또는 4 차 질소 (암모늄 양이온임) 에 의해 대체되고; 바람직하게는 지환족기는 3 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 고리계이고, 바람직하게는 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헥실, 시클로헥사디에닐, 데칼리닐, 아지리디닐, 옥시라닐, 아지리닐, 아지리듐 양이온, 옥시레닐, 티이레닐, 디아지린, 디아지리듐 양이온, 옥사지리디닐, 옥사지리듐 양이온, 디옥시라닐, 아제티디닐, 아제티늄 양이온 아제트 (azete), 아제티딘 양이온, 옥세타닐, 옥세틸, 티에타닐, 티에틸, 디아제티디닐, 디아제티디늄 양이온, 디옥세타닐, 디옥세틸, 디티에타닐, 디티에틸, 옥솔라닐, 티올라닐, 피롤리디닐, 피롤리디늄 양이온, 피롤, 티오펜, 피롤릴, 푸라닐, 디옥사닐, 디옥솔라닐, 디티올라닐, 말레인이미딜, 말레인아미딜, 옥사졸리닐, 옥사졸리디닐, 옥사졸리디늄 양이온, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 이미다졸릴, 이미다졸륨 양이온, 이미다졸리디닐, 이미다졸리디늄 양이온, 피라졸리디닐, 피라졸리디늄 양이온, 피라졸릴, 피라졸륨 양이온, 피라졸리닐, 티아졸리디닐, 티아졸리디늄 양이온, 티아졸릴, 티아졸륨 양이온, 티아졸리닐, 이소티아졸릴, 푸라자닐, 옥사디아졸릴, 디티아졸릴, 테트라졸릴, 피페리디닐, 피페리듐 양이온, 피페라지움 옥산, 피라닐, 티아닐, 티오피라닐, 피페라지닐, 디아지닐, 모르폴리닐, 옥사지닐, 티오모르폴리닐, 티아지닐, 디옥시닐, 디옥사닐, 디티아닐, 디티이닐, 트리아지닐, 테트라지닐, 아제파닐, 아제피닐, 예컨대 옥세파닐, 옥세피닐, 티에파닐, 티에피닐, 호모피페라지닐, 디아제피닐, 티아제피닐, 아조카닐, 아조시닐, 옥세카닐, 퀴놀리닐, 퀴놀리늄 양이온, 벤조티오페닐, 인돌릴, 벤조푸라닐, 아크리디닐, 디벤조티오페닐, 카르바졸릴, 디벤조푸라닐; 이미다졸륨 양이온, 피라졸륨 양이온에서 선택되는 암모늄 양이온임.
본 발명의 문맥에 있어서 용어 "말단기" 는 예를 들어 바람직하게는 하기를 나타낸다:
- 할로겐, 바람직하게는 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도, 특히 클로로 또는 플루오로;
- 할로겐을 함유하는 기, 바람직하게는 플루오로-, 클로로-, 브로모-, 요오도-알킬, 특히 플루오로-, 클로로-, -알킬, 보다 바람직하게는 플루오로-알킬, 특히 트리플루오로메틸;
- 산소를 함유하는 기, 바람직하게는 히드록시, 카르보닐, 예컨대 케톤 또는 알데히드기, 카르보네이트 에스테르, 카르복실레이트, 카르복실산, 카르복실 에스테르, 에테르, 예컨대 C1-C6 알콕시, 아세탈 또는 케탈기, 오르토카르보네이트 에스테르;
- 질소를 함유하는 기, 바람직하게는 카르복사미드, 1 차 아민, 2 차 아민, 예컨대 디-(C1-C16 알킬)아미노, 3 차 아민, 암모늄 이온, 1 차 케티민, 2 차 케티민, 1 차 알디민, 2 차 알디민, 아미노카르보닐, 이미드, 아지드, 아조, 시아네이트, 이소시아네이트, 니트레이트, 니트릴, 이소니트릴, 니트로소옥시, 니트로, 니트로소, 피리딜;
- 비치환 또는 치환 직쇄 또는 분지형 알키닐, 바람직하게는 -≡-, -≡-CH3, 아세틸;
- 바람직하게는 5, 6, 10 또는 14 개의 고리 원자를 포함하는 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 방향족기 또는 지환족기, 예를 들어 푸란, 벤질 또는 페닐, 피리디닐, 피리디늄 양이온, 피리미디닐, 피리미디늄 양이온, 나프틸 (이는 적어도 하나의 헤테로원자 및/또는 적어도 하나의 브릿지연결기가 삽입되거나 또는 비삽입되는 고리 조립체, 예컨대 바이페닐릴 또는 트리페닐; 또는 융합 폴리시클릭 계, 예컨대 페난트릴, 테트랄리닐을 형성할 수 있음). 바람직하게는, 방향족기는 벤질, 페닐, 바이페닐 또는 트리페닐임. 보다 바람직한 방향족기는 벤질, 페닐 및 바이페닐임.
보다 바람직한 것은 클로로 또는 플루오로, 트리플루오로메틸, 에테르, 예컨대 C1-C6 알콕시, 디-(C1-C16 알킬)아미노, 니트릴, 피리딜, 비치환 또는 치환 직쇄 또는 분지형 알키닐, 바람직하게는 -≡-, -≡-CH3, 아세틸이고; 바람직하게는 5, 6, 10 또는 14 개의 고리 원자를 포함하는 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 방향족기 또는 지환족기, 예를 들어 푸란, 벤질 또는 페닐, 피리디닐, 피리디늄 양이온, 피리미디닐, 피리미디늄 양이온, 나프틸이고, 이는 적어도 하나의 헤테로원자 및/또는 적어도 하나의 브릿지연결기가 삽입되거나 또는 비삽입되는 고리 조립체, 예컨대 바이페닐릴 또는 트리페닐; 또는 융합 폴리시클릭 계, 예컨대 페난트릴, 테트랄리닐을 형성할 수 있다. 바람직하게는 방향족기는 벤질, 페닐, 바이페닐 또는 트리페닐이다. 보다 바람직한 방향족기는 벤질, 페닐 및 바이페닐이고;
가장 바람직한 것은 클로로 또는 플루오로, 트리플루오로메틸, 에테르, 예컨대 C1-C6 알콕시, 디-(C1-C16 알킬)아미노, 니트릴, 피리딜, 비치환 또는 치환 직쇄 또는 분지형 알키닐, 바람직하게는 -≡-, -≡-CH3, 아세틸; 비치환 또는 치환 벤질, 페닐 또는 바이페닐이고; 특히 바람직한 것은 니트릴이다.
본 발명의 문맥에 있어서 사용되는 바와 같은 브릿지연결기는 바람직하게는 -CH(OH)-, -CO-, -CH2(CO)-, -SO-, -CH2(SO)-, -SO2-, -CH2(SO2)-, -COO-, -OCO-, -COCF2-, -CF2CO, -S-CO-, -CO-S-, -SOO-, -OSO-, -SOS-, -O-CO-O-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -(C1-C6 알킬)1-6C=CH-COO-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -OCO-CH=C(C1-C6 알킬)1-6CH-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -N=N-, 헤테로원자, 양이온성 탄화수소기 예컨대 -(C+)-, 또는 단일 결합; 또는 시클릭, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬렌에서 선택되고, 여기서 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기는 서로 독립적으로 비대체될 수 있거나 상기 기재한 바와 같은 연결기에 의해 대체될 수 있다.
본 발명의 문맥에 있어서, 알킬은 비치환 또는 치환 알킬의 의미를 가지며, 여기서 치환 알킬은 또한 알킬렌의 의미를 갖는다.
본 발명의 문맥에 있어서 사용되는 바와 같은 알킬, 알킬옥시, 알콕시, 알킬카르보닐옥시, 아크릴로일옥시알콕시, 아크릴로일옥시알킬, 아크릴로일옥시알켄, 알킬옥시카르보닐옥시, 알킬아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시알콕시, 메타크릴로일옥시알킬, 메타크릴로일옥시알켄, 알킬메타크릴로일옥시, 알킬메타크릴로일옥시, 알킬비닐, 알킬비닐옥시 및 알킬알릴옥시 및 알킬렌을, 그의 알킬 잔기, 각각 그의 알킬렌 잔기, 시클릭, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 알킬, 각각 알킬렌으로 나타내며, 여기서 하나 이상의, 바람직하게는 비-인접, -C-, -CH- 또는 -CH2- 기는 비대체될 수 있거나 연결기, 바람직하게는 -O-, NH, -COO, OCO 에 의해 대체될 수 있다.
또한, 본 발명의 문맥에 있어서 "알킬" 은 분지형 또는 직쇄, 비치환 또는 치환 알킬, 바람직하게는 C1-C40 알킬, 특히 C1-C30 알킬, 바람직하게는 C1-C20 알킬, 보다 바람직하게는 C1-C16 알킬, 가장 바람직하게는 C1-C10 알킬, 특히 가장 바람직하게는 C1-C6 알킬이다. 따라서 알킬렌은 예를 들어 C1-C40 알킬렌, 특히 C1-C30 알킬렌, 바람직하게는 C1-C20 알킬렌, 보다 바람직하게는 C1-C16 알킬렌, 가장 바람직하게는 C1-C10 알킬렌, 특히 가장 바람직하게는 C1-C6 알킬렌이다.
본 발명의 문맥에 있어서 하기 주어진 알킬에 대한 정의는, 유사하게 알킬렌에 적용가능하다.
C1-C6 알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec.-부틸, tert.-부틸, 펜틸 또는 헥실이다.
C1-C10 알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec.-부틸, tert.-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실이다.
C1-C16 알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec.-부틸, tert.-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실 또는 헥사데실이다.
C1-C20 알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec.-부틸, tert.-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실이다.
C1-C24 알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec.-부틸, tert.-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실이다.
C1-C30 알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec.-부틸, tert.-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헨에이코실, 트리코실, 테트라코실, 펜타코실, 헥사코실, 헵타코실, 옥타코실, 노나코실 또는 트리아콘틸이다.
C1-C40 알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec.-부틸, tert.-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헨에이코실, 트리코실, 테트라코실, 펜타코실, 헥사코실, 헵타코실, 옥타코실, 노나코실, 트리아콘틸 또는 테트라콘틸이다.
C1-C6 알콕시는 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, sec.-부톡시, tert.-부톡시, 펜톡시 또는 헥속시이다.
C1-C20 아크릴로일옥시알킬렌, 바람직하게는 C1-C10 아크릴로일옥시알킬렌, C1-C6 아크릴로일옥시알킬렌은 예를 들어 아크릴로일옥시메틸렌, 아크릴로일옥시에틸렌, 아크릴로일옥시프로필렌, 아크릴로일옥시이소프로필렌, 아크릴로일옥시부틸렌, 아크릴로일옥시-sec.-부틸렌, 아크릴로일옥시펜틸렌, 아크릴로일옥시헥실렌, 아크릴로일옥시헵틸렌, 아크릴로일옥시옥틸렌, 아크릴로일옥시노닐렌, 아크릴로일옥시데실렌, 아크릴로일옥시운데실렌, 아크릴로일옥시도데칸, 아크릴로일옥시트리데실렌, 아크릴로일옥시테트라데실렌, 아크릴로일옥시펜틸데칸, 아크릴로일옥시헥사데실렌, 아크릴로일옥시헵타데실렌, 아크릴로일옥시옥타데실렌, 아크릴로일옥시노나데실렌, 아크릴로일옥시에이코실렌이다.
C1-C20 메타크릴로일옥시알킬렌, 바람직하게는 C1-C10 메타크릴로일옥시알킬렌, C1-C6 메타크릴로일옥시알킬렌은 예를 들어 메타크릴로일옥시메틸렌, 메타크릴로일옥시에틸렌, 메타크릴로일옥시프로필렌, 메타크릴로일옥시이소프로필렌, 메타크릴로일옥시부틸렌, 메타크릴로일옥시-sec.-부틸렌, 메타크릴로일옥시펜틸렌, 메타크릴로일옥시헥실렌, 메타크릴로일옥시헵틸렌, 메타크릴로일옥시옥틸렌, 메타크릴로일옥시노닐렌, 메타크릴로일옥시데실렌, 메타크릴로일옥시운데실렌, 메타크릴로일옥시도데칸, 메타크릴로일옥시트리데실렌, 메타크릴로일옥시테트라데실렌, 메타크릴로일옥시펜틸데칸, 메타크릴로일옥시헥사데실렌, 메타크릴로일옥시헵타데실렌, 메타크릴로일옥시옥타데실렌, 메타크릴로일옥시노나데실렌, 메타크릴로일옥시에이코실렌.
C1-C20 아크릴로일옥시알콕시, 바람직하게는 C1-C10 아크릴로일옥시알콕시, C1-C6 아크릴로일옥시알콕시는 예를 들어 아크릴로일옥시메톡시, 아크릴로일옥시에톡시, 아크릴로일옥시프로폭시, 아크릴로일옥시이소프로폭시, 아크릴로일옥시부톡시, 아크릴로일옥시-sec.-부톡시, 아크릴로일옥시펜톡시, 아크릴로일옥시헥속시, 아크릴로일옥시헵톡시, 아크릴로일옥시옥톡시, 아크릴로일옥시노녹시, 아크릴로일옥시데콕시, 아크릴로일옥시운데콕시, 아크릴로일옥시도데카녹시, 아크릴로일옥시트리데실옥시이다.
C1-C20 메타크릴로일옥시알콕시, 바람직하게는 C1-C10 메타크릴로일옥시알콕시, C1-C6 메타크릴로일옥시알콕시는 예를 들어 메타크릴로일옥시메톡시, 메타크릴로일옥시에톡시, 메타크릴로일옥시프로폭시, 메타크릴로일옥시이소프로폭시, 메타크릴로일옥시부톡시, 메타크릴로일옥시-sec.-부톡시, 메타크릴로일옥시펜톡시, 메타크릴로일옥시헥속시, 메타크릴로일옥시헵톡시, 메타크릴로일옥시옥톡시, 메타크릴로일옥시노녹시, 메타크릴로일옥시데콕시, 메타크릴로일옥시운데콕시, 메타크릴로일옥시도데카녹시, 메타크릴로일옥시트리데실옥시이다.
지방족기는, 예를 들어 포화 또는 불포화, 모노-, 바이-, 트리-, 테트라-, 펜타-, 헥사-, 헵타-, 옥타-, 노나-, 데카-가 (valent) 알킬, 알킬렌, 알킬옥시, 알킬카르보닐옥시, 아크릴로일옥시, 알킬아크릴, 알킬메타크릴, 알킬(렌)아크릴(렌), 알킬(렌)메타크릴(렌), 알킬옥시카르보닐옥시, 알킬옥시카르보닐옥시 메타크릴로일옥시, 알킬비닐, 알킬비닐옥시 또는 알킬알릴옥시이고, 이는 하나 이상의 헤테로원자 및/또는 브릿지연결기를 포함할 수 있다.
지환족기는 바람직하게는 비-방향족 기 또는 단위이고, 치환될 수 있거나 또는 비치환될 수 있다. 바람직하게는, 지환족기는 비-방향족 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭기이고, 예를 들어 3 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 고리계, 예를 들어 시클로프로판, 시클로부탄, 시클로펜탄, 시클로펜텐, 시클로헥산, 시클로헥센, 시클로헥사디엔, 데칼린, 테트라히드로푸란, 디옥산, 피롤리딘, 피페리딘 또는 스테로이드 골격, 예컨대 콜레스테롤을 나타낸다. 바람직한 지환족기는 시클로헥센이다. 지환족기의 치환기는 할로겐, 바람직하게는 플루오로 및/또는 클로로, C1-C6 알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 트리플루오로메틸이다.
본 발명의 문맥에 있어서 사용되는 바와 같은, 용어 "방향족" 은 바람직하게는 5, 6, 10 또는 14 개의 고리 원자를 포함하는 비치환 또는 치환 카르보시클릭 및 헤테로시클릭기, 예를 들어 푸란, 벤젠 또는 페닐렌, 피리딘, 피리미딘, 나프탈렌을 나타내고, 이는 적어도 하나의 헤테로원자 및/또는 적어도 하나의 브릿지연결기가 삽입되거나 또는 비삽입되는 고리 조립체, 예컨대 바이페닐렌 또는 트리페닐렌; 또는 융합 폴리시클릭계, 예컨대 페난트렌, 테트랄린을 형성할 수 있다. 바람직하게는 방향족기는 벤젠, 페닐렌, 바이페닐렌 또는 트리페닐렌이다. 보다 바람직한 방향족기는 벤젠, 페닐렌 및 바이페닐렌이다. 방향족기 또는 카르보시클릭 및 헤테로시클릭기의 특히 바람직한 치환기는 할로겐, 바람직하게는 플루오로 및/또는 클로로, C1-C6 알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 트리플루오로메틸이다.
카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 방향족기 또는 지환족기는 바람직하게는 3, 4, 5, 6, 10 또는 14 개의 고리 원자를 포함하고, 예를 들어 아지리딘, 에폭시, 시클로프로필, 푸란, 피롤리딘, 옥사졸린, 이미다졸, 벤젠, 피리딘, 트리아진, 피리미딘, 나프탈렌, 페난트렌, 바이페닐렌 또는 테트랄린 단위, 바람직하게는 나프탈렌, 페난트렌, 바이페닐렌 또는 페닐렌, 보다 바람직하게는 나프탈렌, 바이페닐렌 또는 페닐렌, 가장 바람직하게는 페닐렌이다.
카르보시클릭 및 헤테로시클릭 방향족기의 특히 바람직한 치환기는 할로겐, 바람직하게는 플루오로 및/또는 클로로, C1-C6 알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 트리플루오로메틸이다.
비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 방향족 또는 지환족기는, 예를 들어 비치환되거나, 단일- 또는 다중-치환된다. 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 방향족기의 바람직한 치환기는 적어도 하나의 트리플루오로메틸, 할로겐, 예컨대 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 특히 플루오로 및/또는 클로로, 보다 특히 플루오로; 히드록실, 극성 기, 아크릴로일옥시, 알킬아크릴로일옥시, 알콕시, 특히 메톡시, 에톡시, 프로폭시; 알킬카르보닐옥시, 알킬옥시카르보닐옥시, 알킬옥소카르보닐옥시, 메타크릴로일옥시, 비닐, 비닐옥시 및/또는 알릴옥시기이고, 여기에서 알킬 잔기는 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는다. 바람직한 극성 기는 니트로, 니트릴 또는 카르복시기, 및/또는 시클릭, 직쇄 또는 분지형 C1-C30 알킬이고, 이는 비치환되거나, 단일- 또는 다중-치환된다. C1-C30 알킬의 바람직한 치환기는 메틸, 불소 및/또는 염소이고, 여기서 하나 이상의, 바람직하게는 비-인접, -C-, -CH-, -CH2- 기는 서로 독립적으로 연결기에 의해 대체될 수 있다. 바람직하게는, 연결기는 -O-, -CO-, -COO- 및/또는 -OCO- 에서 선택된다.
5 또는 6 개의 원자의 모노시클릭 고리는 예를 들어 푸란, 벤젠, 바람직하게는 페닐렌, 피리딘, 피리미딘, 피리딘 양이온, 피리미딘 양이온이다.
8, 9 또는 10 개의 원자의 바이시클릭 고리계는 예를 들어 나프탈렌, 바이페닐렌 또는 테트랄린이다.
13 또는 14 개의 원자의 트리시클릭 고리계는 예를 들어 페난트렌이다.
본 발명의 문맥에 있어서 사용되는 바와 같은, 용어 "페닐렌" 은 바람직하게는 1,2-, 1,3- 또는 1,4-페닐렌기를 나타내고, 이는 임의 치환된다. 페닐렌의 특히 바람직한 치환기는 할로겐, 바람직하게는 플루오로 및/또는 클로로, C1-C6 알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 트리플루오로메틸이다. 페닐렌기는 1,3- 또는 1,4-페닐렌기인 것이 바람직하다. 1,4-페닐렌기가 특히 바람직하다.
용어 "할로겐" 은 클로로, 플루오로, 브로모 또는 요오도 치환기, 바람직하게는 클로로 또는 플루오로 치환기, 보다 바람직하게는 플루오로를 나타낸다.
본 발명의 문맥에 있어서 사용되는 바와 같은, 용어 "헤테로원자" 는 중성, 음이온성 또는 양이온성 헤테로원자이고, 주로 산소, 황 및 질소, 할로겐, 예컨대 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 보다 바람직하게는 플루오로 및/또는 클로로, 가장 바람직하게는 플루오로; 바람직하게는 할로겐, 산소 및 질소를 나타내고, 후자의 경우, 바람직하게는 -NH- 의 형태의 1 차 아민, 2 차 아민, 3 차 아민 또는 4 차 암모늄 양이온이다.
본 발명의 문맥에 있어서 사용되는 바와 같은, 용어 "임의 치환" 은, 주로 저급 알킬, 예컨대 C1-C6 알킬, 저급 알콕시, 예컨대 C1-C6 알콕시, 히드록시, 할로겐에 의해, 또는 상기 정의한 바와 같은 극성 기에 의해 치환되는 것을 의미한다.
직쇄 또는 분지형 알킬, 알킬렌, 알콕시, 알킬카르보닐옥시, 아크릴로일옥시알콕시, 아크릴로일옥시알킬, 아크릴로일옥시알켄, 알킬옥시카르보닐옥시, 알킬아크릴로일옥시, 메타크릴로일옥시알콕시, 메타크릴로일옥시알킬, 메타크릴로일옥시알켄, 알킬메타크릴로일옥시, 알킬메타크릴로일옥시, 알킬비닐, 알킬비닐옥시, 알킬알릴옥시 및 알킬렌기에 관해서는, 일부 또는 여러 개의 -C-, -CH-, -CH2- 기가, 예를 들어 헤테로원자에 의해, 그러나 또한 다른 기, 바람직하게는 브릿지연결기에 의해 대체될 수 있는 것이 반복해서 지적되고 있다. 이러한 경우에 있어서, 일반적으로 이러한 대체 기가 서로 직접 연결되지 않는 것이 바람직하다. 대안적으로, 헤테로원자, 특히 산소 원자가 서로 직접 연결되지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 제 1 구현예의 문맥에 있어서 보다 바람직한 것은, 식 (IV) 의 실록산 단량체를 포함하거나 이로부터 유래하는 광 정렬가능 물질 중합체, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 및 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물이다:
Figure pct00005
[식 중,
Ra 는 OH, Cl, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환 알콕실기, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 또는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 아릴기를 나타내고;
S1 은 단일 결합 또는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬렌, 특히 C1-C12 알킬렌, 보다 특히 C1-C8 알킬렌, 보다 특히 C1-C6 알킬렌, 가장 특히 C1-C4 알킬렌, 가장 특히 C1-C2 알킬렌을 나타내고, 여기서 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기는 연결기에 의해 대체될 수 있고;
z 는 0 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 5, 보다 더 바람직하게는 1 내지 3 의 정수이고, 가장 바람직한 n 은 1 이고;
Z1 은 단일 결합, 또는 C3 내지 C12, 보다 바람직하게는 C3 내지 C10, 보다 더 바람직하게는 C5 내지 C8, 가장 바람직하게는 C5 내지 C6 의 치환 또는 비치환 지방족 또는 지환족기를 나타내고;
n0 은 0 내지 4, 바람직하게는 0 내지 2; 보다 더 바람직하게는 1 내지 2 의 의 정수이고;
n1 은 0 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 5, 가장 바람직하게는 1 내지 3 의 정수이고, 가장 바람직한 n 은 1 이고;
n2 는 1 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 5, 가장 바람직하게는 1 내지 3 의 정수이고, 가장 바람직한 n 은 1 이고;
x0 은 1 내지 2 의 정수이고;
X, Y 는 각각 서로 독립적으로 H, F, Cl, CN 을 나타내고, 단, 적어도 하나는 H 이고;
S2 는 시클릭, 방향족, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬렌, 특히 C1-C12 알킬렌, 보다 특히 C1-C8 알킬렌, 보다 특히 C1-C6 알킬렌, 가장 특히 C1-C4 알킬렌, 가장 특히 C1-C2 알킬렌을 나타내고, 여기서 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기는 연결기에 의해 대체될 수 있고;
E 는 단일 결합, 방향족기, O, S, NH, C(C1-C6 알킬), NR4, OC, OOC, OCONH, OCONR4, SCS, SC 를 나타내고, 여기서 R4 는 시클릭, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬이고, 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기(들) 는 서로 독립적으로 연결기에 의해 대체될 수 있고;
A 는 할로겐, H 또는 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬, 치환 또는 비치환 C1-C24 알케닐, 치환 또는 비치환 C1-C24 알키닐, 또는 카르복실산을 나타내고, 여기서 하나 이상의, -C-, -CH-, -CH2- 기는 서로 독립적으로 헤테로원자에 의해 대체될 수 있고; 바람직하게는 A 는 할로겐, H, 또는 C1-C24 알콕시 또는 카르복실산이고; 가장 바람직하게는 A 는 H, F, 메톡시 또는 카르복실산이고;
R0 은 OH, Cl, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 알콕실기를 나타내고, 여기서 -C-, -CH-, -CH2- 는 비치환 또는 치환 C6-C20 아릴기에 의해 대체될 수 있고;
Z2 는 그의 전자 밀도의 비편재화를 갖고/갖거나 그의 이웃 원자의 전자 밀도의 비편재화를 유도하는 화학 기를 나타내고;
T 는 비치환 또는 치환, 직쇄 C1-C16 알킬을 나타냄].
본 발명의 제 1 구현예의 문맥에 있어서 보다 바람직한 것은 식 (IV) 의 실록산 단량체를 포함하거나 이로부터 유래하는 광 정렬가능 물질 중합체, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 및 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물이다:
Figure pct00006
[식 중,
Ra, z, n0, n1, n2, x0, S2, A, R1, T 는 상기 기재한 바와 같고;
Z1 은 치환 또는 비치환 C5-C6 지방족 또는 지환족기를 나타내고;
S1 은 치환 또는 비치환 C1-C24 직쇄 알킬을 나타내고;
E 는 O, 또는 S 또는 NH 를 나타내고;
X, Y 는 H 이고;
Z2 는 CN 임].
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명의 제 1 양태는 식 (IV) 의 실록산 단량체를 포함하거나 이로부터 유래하는 광 정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 및 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
Figure pct00007
[식 중,
Ra, z, n0, n1, n2, x0, S2, R1, T 는 상기 기재한 바와 같고;
A 는 H, 하나 이상의 할로겐, 하나 이상의 메톡시기 또는 하나 이상의 카르복실기를 나타내고;
Z1 은 치환 또는 비치환 C5-C6 지환족기를 나타내고;
S1 은 치환 또는 비치환 C1-C24 직쇄 알킬을 나타내고;
E 는 O, 또는 S 또는 NH 를 나타내고;
X, Y 는 H 이고;
Z2 는 CN 임].
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명의 제 1 양태는 식 (IV) 의 실록산 단량체를 포함하거나 이로부터 유래하는 광 정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 및 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
Figure pct00008
[식 중,
Ra, z, n0, n1, n2, x0, S2, R1, T 는 상기 기재한 바와 같고;
A 는 H, 하나 이상의 할로겐, 하나 이상의 메톡시기 또는 하나 이상의 카르복실기를 나타내고;
Z1 은 치환 또는 비치환 C5-C6 지환족기를 나타내고;
S1 은 치환 또는 비치환 C1-C24 직쇄 알킬을 나타내고;
E 는 O 를 나타내고;
X, Y 는 H 이고;
Z2 는 CN 임].
추가 바람직한 구현예에서 본 발명의 제 1 양태는 식 (IV) 의 단량체를 포함하거나 이로부터 유래하는 광-정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 및 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
Figure pct00009
[식 중,
Ra, z, n0, n1, n2, x0, S2, R1, Z2, B 는 상기 기재한 바와 같고;
A 는 H, 하나 이상의 할로겐, 하나 이상의 메톡시기 또는 하나 이상의 카르복실기를 나타내고;
Z1 은 치환 또는 비치환 시클로헥산올기 또는 치환 또는 비치환 시클로헥산에테르기이고;
S1 은 에틸기이고;
E 는 O 이고;
X, Y 및 H 이고;
Z2 는 CN 임].
첨가제는 산 발생제, 염기 발생제, 산 및 염기로 이루어지는 군에서 선택된다.
본 발명의 문맥에 있어서 산 발생제의 예는 오늄 염 산 발생제 및 오늄 염 광 개시제이다. 예시적 오늄 염 광 개시제는 디아릴 요오도늄 염, 트리아릴 술포늄 염, 모노아릴 디알킬 술포늄 염, 트리아릴 셀레노늄 염, 테트라아릴 포스포늄 염, 아릴 디아조늄 염, 트리아진 광-산 발생제, 술포네이트 광-산 발생제 및 디술폰 광-산 발생제를 포함한다.
디아릴 요오도늄 염의 예는 비제한적으로, 디페닐요오도늄 염, 디-p-톨릴요오도늄 염, 비스(4-도데실페닐)요오도늄 염, 비스(4-메톡시페닐)요오도늄 염, (4-옥틸옥시페닐)페닐요오도늄 염, 비스(4-데실옥시)페닐요오도늄 염, 4-(2-히드록시테트라데실옥시)페닐페닐요오도늄 염, 4-이소프로필페닐(p-톨릴)요오도늄 염, 4-이소부틸페닐(p-톨릴)요오도늄 염, 4-메틸페닐)[4 (2-메틸프로필)페닐]-, 헥사플루오로포스페이트(1-) (BASF사제 Irgacure 250), 4-메톡시페닐페닐요오도늄 트리플루오로메탄술포네이트, 비스(4-tert-부틸페닐)요오도늄 트리플루오로메탄술포네이트 디페닐요오도늄 테트라플루오로보레이트; 디(4-메틸페닐)요오도늄 테트라플루오로보레이트; 페닐-4-메틸페닐요오도늄 테트라플루오로보레이트; 비스(4-tert-부틸페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트, 디페닐요오도늄 트리플루오로메탄술포네이트, 4-이소프로필-4'-메틸디페닐요오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 비스(4-플루오로페닐)요오도늄 트리플레이트, (2-브로모페닐)(2,4,6-트리메틸페닐)요오도늄 트리플레이트, [3-(트리플루오로메틸)페닐](2,4,6-트리메틸페닐)요오도늄, 페닐[3-(트리플루오로메틸)페닐]요오도늄 트리플레이트, (4-니트로페닐)(2,4,6-트리메틸페닐)요오도늄 트리플레이트, (4-니트로페닐)(2,4,6-트리메틸페닐)요오도늄 트리플레이트, 디(4-헵틸페닐)요오도늄 테트라플루오로보레이트; 디(3-니트로페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(4-클로로페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(나프틸)요오도늄 테트라플루오로보레이트; 디(4-트리플루오로메틸페닐)요오도늄 테트라플루오로보레이트; 디페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(4-메틸페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디페닐요오도늄 헥사플루오로아르세네이트; 디(4-페녹시페닐)요오도늄 테트라플루오로보레이트; 페닐-2-티에닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 3,5-디메틸피라졸릴-4-페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디페닐요오도늄 헥사플루오로안티모네이트; 디(2,4-디클로로페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(4-브로모페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(4-메톡시페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(3-카르복시페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(3-메톡시카르보닐페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(3-메톡시술포닐페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(4-아세트아미도페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 디(2-벤조티에닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트; 비스(4-tert-부틸페닐)요오도늄 퍼플루오로-1-부탄술포네이트 및 디페닐요오도늄 헥사플루오로안티모네이트를 포함한다.
술포늄 화합물의 예는 비제한적으로, 트리페닐술포늄 트리플루오로메탄술포네이트, 트리(4-메틸페닐)술포늄 트리플루오로메탄술포네이트, 2,4,6-트리메틸페닐디페닐술포늄 트리플루오로메탄술포네이트, 1-(2-나프톨릴메틸)토라늄 트리플루오로메탄술포네이트, 4-히드록시-1-나프틸디메틸술포늄 트리플루오로메탄술포네이트, 시클로헥실메틸(2-옥소시클로헥실)술포늄 트리플루오로메탄술포네이트, 트리-p-톨릴술포늄 염, 4-(페닐티오)페닐디페닐술포늄 염, 4-(4-벤조일-2-클로로페닐티오)페닐비스(4-플루오로페닐)술포늄 염, 7-이소프로필-9-옥소-10-티아-9,10-디히드로안트란-2-일디-p-톨릴술포늄 염, 7-이소프로필-9-옥소-10-티아-9,10-디히드로안트라센-2-일디페닐술포늄 염, 2-[(디페닐)술포니오]티옥산톤, 4-[4-(4-tert-부틸벤조일)페닐티오]페닐디-p-톨릴술포늄 염, 4-(4-벤조일페닐티오)페닐디페닐술포늄 염, 디페닐페나실술포늄 염, 4-히드록시페닐메틸벤질술포늄 염, 2-나프틸메틸(1-에톡시카르보닐)에틸술포늄 염, 4-히드록시페닐메틸페나실술포늄 염, 페닐[4-(4-바이페닐티오)페닐]-4-바이페닐술포늄 염, 페닐[4-(4-바이페닐티오)페닐]-3-바이페닐술포늄 염, [4-(4-아세토페닐티오)페닐]디페닐술포늄 염, 옥타데실메틸페나실술포늄 염, 4-(페닐티오)페닐디페닐술포늄 염, 4-(4-벤조일-2-클로로페닐티오)페닐비스(4-플루오로페닐)술포늄 염, 4-(4-벤조일페닐티오)페닐디페닐술포늄 염, 페닐[4-(4-바이페닐티오)페닐]-4-바이페닐술포늄 염, 페닐[4-(4-바이페닐티오)페닐]-3-바이페닐술포늄 염, 및 디페닐[4-(p-터페닐티오)페닐]디페닐술포늄 염, 트리페닐술포늄 테트라플루오로보레이트, 메틸디페닐술포늄 테트라플루오로보레이트, 디메틸페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트, 트리페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트, 트리페닐술포늄 헥사플루오로안티모네이트, 디페닐나프틸술포늄 헥사플루오로아르세네이트, 트리톨릴술포늄 헥사플루오로포스페이트, 아니실디페닐술포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4-부톡시페닐디페닐술포늄 테트라플루오로보레이트, 9-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]티안트레튬 헥사플루오로포스페이트, 4-클로로페닐디페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트, 트리(4-페녹시페닐)술포늄 헥사플루오로포스페이트, 디(4-에톡시페닐)메틸술포늄 헥사플루오로아르세네이트, 4-아세토닐페닐디페닐술포늄 테트라플루오로보레이트, 4-티오메톡시페닐디페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트, 디(메톡시술포닐페닐)메틸술포늄 헥사플루오로안티모네이트, 디(니트로페닐)페닐술포늄 헥사플루오로안티모네이트, 디(카르보메톡시페닐)메틸술포늄 헥사플루오로포스페이트, 4-아세트아미도페닐디페닐술포늄 테트라플루오로보레이트, 디메틸나프틸술포늄 헥사플루오로포스페이트, 트리플루오로메틸디페닐술포늄 테트라플루오로보레이트, p-(페닐티오페닐)디페닐술포늄 헥사플루오로안티모네이트를 포함한다.
디아조늄 화합물의 예는 비제한적으로, 디아조늄 염, 2-클로로-4-(디메틸아미노)-5-메톡시벤젠디아조늄, 4-n-페닐-아미노-2-메톡시-페닐 디아조늄 술페이트, 4-n-페닐-아미노-2-메톡시-페닐 디아조늄 p-에틸 페닐 술페이트, 4-n-페닐아미노-2-메톡시-페닐 디아조늄 2-나프틸술페이트, 4-n-페닐-아미노-2-메톡시-페닐 디아조늄 페닐 술페이트, 2,5-디에톡시-4-n-4'-메톡시페닐 카르보닐 페닐 디아조늄-3-카르복시-4-히드록시-페닐 술페이트, 2-메톡시-4-n-페닐 디아조늄-3-카르복시-4-히드록시-페닐 술페이트, 4-니트로벤젠디아조늄 테트라플루오로보레이트를 포함한다.
트리아진 화합물의 예는 비제한적으로, 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2-(4-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2-(4-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2-(2-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-(푸란-2-일)비닐]-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진으로서 트리클로로메틸-S-트리아진 화합물을 포함한다.
술포네이트 화합물의 예는 비제한적으로, 1-벤조일-1-페닐메틸 p-톨루엔술포네이트, 2-벤조일-2-히드록시-2-페닐에틸 p-톨루엔술포네이트, 1,2,3-벤젠-트리일-트리스(메탄술포네이트), 2-디니트로벤질 p-톨루엔술포네이트, 또는 4-니트로벤질 p-톨루엔술포네이트, 2-페닐-2-(p-톨루엔술포닐옥시)아세토페논을 포함한다.
염기 발생제는 예를 들어 카르바메이트 유형, α-아미노케톤, 4 차 암모늄 테트라페닐 보레이트 염으로서 4 차 암모늄 유형, O-페닐아세틸 2-아세토나프톤 옥심으로서 o-아실옥심 유형, 술폰 아미드, 니페디핀, 방향족 술폰아미드를 포함한다. 염기 발생제의 예는 2-(9-옥산텐-2-일)프로피온산 1,5,7-트리아자바이시클로[4.4.0]데크-5-엔 염, 아세토페논 O-벤조일옥심, 2-니트로벤질카르바메이트, 니트로벤질시클로헥실카르바메이트, 3,5-디메톡시벤질시클로헥실카르바메이트, 1,2-비스(4-메톡시페닐)-2-옥소에틸 시클로헥실카르바메이트, 3-니트로페닐시클로헥실카르바메이트, 벤질시클로헥실카르바메이트, [[(2-니트로벤질)옥시]카르보닐]옥틸아민, [[(2-니트로벤질)옥시]카르보닐]시클로헥실아민, [[(2-니트로벤질)옥시]카르보닐]피페라진, 비스[[(2-니트로벤질)옥시]카르보닐]헥산-1,6-디아민, [[(2,6-디니트로벤질)옥시]카르보닐]시클로헥실아민, 비스[[(2,6-디니트로벤질)옥시]카르보닐]헥산-1,6-디아민, N-[[(2-니트로페닐)-1-메틸메톡시]카르보닐]시클로헥실아민, N-[[(2-니트로페닐)-1-메틸메톡시]카르보닐]-옥타데실아민, 비스[[(α-메틸-2-니트로벤질)옥시]카르보닐]헥산, 1,6-디아민, N-[[(2,6-디니트로페닐)-1-메틸메톡시]카르보닐]시클로헥실아민, N-[[(2-니트로페닐)-1-(2'-니트로페닐)메톡시]카르보닐]시클로헥실 아민, N-치환 4-(o-니트로페닐)디히드록시피리딘, N-(2-니트로벤질옥시카르보닐)피페리딘, 1,3-비스(N-(2-니트로벤질옥시카르보닐)-4-피페리딜]프로판, N,N'-비스(2-니트로벤질옥시카르보닐)디헥실아민, 및 O-벤질카르보닐-N-(1-페닐에틸리덴)히드록실아민, N-[[(2,6-디니트로페닐)-1-(2',6'-디니트로페닐)메톡시]카르보닐]시클로헥실아민, N-시클로헥실-4-메틸페닐술폰아미드, N-시클로헥실-2-나프틸술폰아미드, o-페닐아세틸-2-아세토나프토녹심, 및 N-메틸니페디핀이나, 이에 제한되지 않는다.
염기 발생제는 예를 들어 -메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 또는 알킬아미노아세토페논으로서 기 C6H5CH2OCONH- 를 갖는 아미노케톤을 포함한다.
본 발명의 문맥에 있어서 산의 예는 브뢴스테드 산 예컨대 황산, 염산, 질산, 인산, 플루오르화수소산, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 펜탄산, 헥산산, 모노클로로아세트산, 디클로로아세트산, 트리클로로아세트산, 트리플루오로아세트산, 옥살산, 말론산, 술폰산, 프탈산, 푸마르산, 시트르산, 말레산, 올레산, 메틸말론산, p-아미노벤조산, 메탄술폰산, 파라-톨루엔술폰산, 도데실벤젠술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 아세트산 및 트리플루오로아세트산; 및 루이스 산 예컨대 알루미늄 트리클로라이드, 보론 트리플루오라이드, 티타늄 테트라클로라이드, 철 (III) 클로라이드, 염화아연, 염화주석, 트리알킬알루미늄, 아연 옥타노에이트, 주석 옥타노에이트, 디부틸주석 디라우레이트, 알루미늄 (III) 아세틸 아세토네이트 및 디부틸주석 디메톡시드를 포함한다. 브뢴스테드 산 및 루이스 산을 조합할 수도 있다.
본 발명의 문맥에 있어서 염기의 예는 금속 수산화물 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨 및 수산화칼륨, 알킬 금속 예컨대 부틸리튬, 금속 알콕시드 예컨대 나트륨 메톡시드 및 칼륨 메톡시드, 금속 실라놀레이트 예컨대 나트륨 실라놀레이트, 칼륨 실라놀레이트 및 리튬 실라놀레이트, 1 차, 2 차 및 3 차 아민 예컨대 트리메틸아민, 에틸렌 디아민, 디에틸렌 트리아민, 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]운데크-7-엔 및 1,4-디아자바이시클로[2.2.2]옥탄, 및 포스핀 예컨대 트리페닐포스핀, 트리(4-메톡시페닐)포스핀 및 트리부틸 포스핀을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 다른 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제는 하기로 이루어지는 군에서 선택된다: 조핵제, 청징제 (clarifying agent), 정전기방지제, 산화방지제, 슬립제 (slip agent), 실리카, 탈크, 안정화제, UV 안정화제, 윤활제, 커플링제, 항균제, 가교제, 계면활성제, 광-활성제, 감광제, 광 발생제, 특히 양이온성 광 발생제. 첨가제 예컨대 실란-함유 화합물 및 에폭시-함유 가교제를 첨가할 수 있다. 적합한 실란-함유 첨가제는 Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc. 에 기재되어있다. 적합한 에폭시-함유 가교 첨가제는 4,4'-메틸렌-비스-(N,N-디글리시딜아닐린), 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르, 벤젠-1,2,4,5-테트라카르복실산 1,2,4,5-N,N'-디글리시딜디이미드, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, N,N-디글리시딜-시클로헥실아민 등을 포함한다. 다른 적합한 첨가제는 2,2-디메톡시페닐에타논, 디페닐메타논 및 N,N-디메틸벤젠아민 또는 에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트의 혼합물, 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, Irgacure® 500 (1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤 및 벤조페논의 1:1 중량으로의 혼합물), 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 또는 미히라 (Michler) 케톤을 포함한다.
본 발명의 정의 및 바람직한 사항에 따른 조성물은, 임의로는 유기 용매를 추가로 포함한다. 유기 용매의 예는 클로로벤젠, 피롤리돈 용매, 바람직하게는, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, N-시클로헥실-2-피롤리돈; 이미다졸리디논, 디메틸술폭시드, 디메틸포름아미드, 톨루엔, 클로로포름, 유기 에스테르, 예컨대 아세틸 아세틱 에스테르 또는 부틸 아세틱 에스테르, 펜틸 아세틱 에스테르, 헥실 아세틱 에스테르; 또한 Y-부티로락톤, 메틸 셀로솔브, 부틸 셀로솔브, 부틸 카르비톨, 테트라히드로푸란, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르, 디펜틸에테르 디프로필렌 글리콜 디메틸에테르, 디이소부틸 케톤 모노에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 등이다. 이들 용매는 단독으로 또는 이의 혼합물로 사용될 수 있다.
본 발명의 문맥에 있어서, 공중합체는 적어도 2 개의 상이한 유형의 단량체를 포함하는 중합체로서 정의되는데, 여기서 제 1 단량체는 식 (I) 의 화합물이고 적어도 제 2 단량체는 제 1 단량체와 상이하다.
발명의 바람직한 구현예에서 공중합체는 식 (I) 의 제 1 단량체 및 본원에 참조로 포함되는 WO2014/191292 에 기재된 바와 같은, 시아노스틸벤기를 포함하는 제 2 단량체를 포함한다.
제 2 구현예에서 본 발명은 광-정렬가능 물질 및 상기 기재한 바와 같은 첨가제 및 제 1 중합체와 상이한 제 2 중합체를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 2 구현예의 제 2 중합체는 하기로 이루어지는 군에서 선택되는 중합체이다: 폴리아믹산, 폴리아믹산 에스테르, 폴리이미드, 중합성 액정, 중합 액정 (LCP), 폴리실록산, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 폴리비닐에테르, 폴리비닐에스테르, 폴리알릴에테르, 폴리알릴에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드이미드, 폴리말레산, 폴리푸마르산, 폴리우레탄 및 이의 유도체, 폴리스티롤, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리카르보네이트, 폴리실란, 폴리말레인이미드, 폴리노르보르넨, 폴리테레프탈레이트, 폴리시아노스틸벤 및 덴드리머.
보다 바람직한 것은 폴리아믹산 또는 폴리이미드이다. 가장 바람직한 것은 폴리아믹산이다.
보다 바람직하게는 중합성 액정 또는 중합 액정은 극성 기를 함유한다.
보다 바람직하게는 제 2 중합체는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 폴리비닐에테르, 폴리비닐에스테르, 폴리알릴에테르, 폴리알릴에스테르, 폴리스티렌, 폴리실록산, 폴리아미드이미드, 폴리말레산, 폴리푸마르산, 폴리우레탄 및 이의 유도체, 폴리스티롤, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리카보네이트, 폴리실란, 폴리말레인이미드, 폴리노르보르넨, 폴리테레프탈레이트 및 덴드리머로 이루어지는 군에서 선택된다.
용어 "디아민" 또는 "디아민 화합물" 은 적어도 2 개의 아미노기를 갖는 (즉, 3 개 이상의 아미노기를 가질 수도 있음) 화학 구조를 지정하는 것으로서 이해될 것이다.
제 2 중합체가 디아민인 경우, 디아민은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 갖는 임의 치환 지방족, 방향족 또는 지환족 디아미노기를 나타내며, 바람직하게는 하기 구조의 군: 아닐린, p-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, 벤지딘, 디아미노플루오렌, 또는 그의 유도체로부터 만들어지거나 이로부터 선택되고, 단, 2 개의 아미노기를 가지지 않는 열거된 화합물은 적어도 하나의 추가적인 아미노기를 갖는 유도체로서 취해지고, 보다 바람직하게는 공단량체로서 또한 사용될 수 있는 하기 시판 아미노 화합물 (공급자 예: Aldrich, ABCR, ACROS, Fluka) 로부터 만들어지거나 이로부터 선택된다:
4-아미노-2,3,5,6-테트라플루오로벤조산
4-아미노-3,5-디요오도벤조산, 3,4-디아미노벤조산
4-아미노-3-메틸벤조산,
4-아미노-2-클로로벤조산
4-아미노살리실산
4-아미노벤조산
4-아미노프탈산
1-(4-아미노페닐)에탄올
4-아미노벤질 알코올
4-아미노-3-메톡시벤조산
4-아미노페닐 에틸 카르비놀
4-아미노-3-니트로벤조산
4-아미노-3,5-디니트로벤조산
4-아미노-3,5-디클로로벤조산
4-아미노-3-히드록시벤조산
4-아미노벤질 알코올 히드로클로라이드
4-아미노벤조산 히드로클로라이드
파라로사닐린 염기
4-아미노-5-클로로-2-메톡시벤조산
4-(헥사플루오로-2-히드록시이소프로필)아닐린
피페라진-p-아미노 벤조에이트
4-아미노-3,5-디브로모벤조산
이소니코틴산 히드라지드 p-아미노살리실레이트 염
4-아미노-3,5-디요오도살리실산
4-아미노-2-메톡시벤조산
2-[2-(4-아미노페닐)-2-히드록시-1-(히드록시메틸)에틸]이소인돌린-1,3-디온
4-아미노-2-니트로벤조산
2,4-디아미노벤조산
p-아미노벤조산,
[3,5-3h]-4-아미노-2-메톡시벤조산
L-(+)-트레오-2-아미노-1-(4-아미노페닐)-1,3-프로판디올
L-(+)-트레오-2-(N,N-디메틸아미노)-1-(4-아미노페닐)-1,3-프로판디올
에틸 2-(4-아미노페닐)-3,3,3-트리플루오로-2-히드록시프로파노에이트
에틸 2-(4-아미노-3-메틸페닐)-3,3,3-트리플루오로-2-히드록시프로파노에이트
에틸 2-(4-아미노-3-메톡시페닐)-3,3,3-트리플루오로-2-히드록시프로파노에이트
3,4-디아미노벤질 알코올 디히드로클로라이드
4-아미노나프탈렌-1,8-디카르복실산
4-아미노-3-클로로-5-메틸벤조산
4-아미노-2,6-디메틸벤조산
4-아미노-3-플루오로벤조산
4-아미노-5-브로모-2-메톡시벤젠카르복실산
2,7-디아미노플루오렌
4,4'-디아미노옥타플루오로바이페닐
3,3'-디아미노벤지딘
3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘
3,3'-디메톡시벤지딘
o-톨리딘
3,3'-디니트로벤지딘
2-니트로벤지딘
3,3'-디히드록시벤지딘
o-톨리딘 술폰
벤지딘,
3,3'-디클로로벤지딘
2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘,
벤지딘-3,3'-디카르복실산
4,4'-디아미노-1,1'-바이나프틸
4,4'-디아미노디페닐-3,3'-디글리콜산
디히드로에티듐
o-디아니시딘
2,2'-디클로로-5,5'-디메톡시벤지딘
3-메톡시벤지딘
3,3'-디클로로벤지딘 (디페닐-d6),
2,7-디아미노-9-플루오레논
3,5,3',5'-테트라브로모-바이페닐-4,4'-디아민
2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘
2,2'-디클로로[1,1'-바이페닐]- 4,4'-디아민
3,9-디아미노-1,11-디메틸-5,7-디히드로-디벤조(a,c)시클로헵텐-6-온
3,3'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘
디벤조(1,2)디티인-3,8-디아민
3,3'-톨리딘-5-술폰산
3,3'-디클로로벤지딘-d6
테트라메틸벤지딘
3,3'-디아미노벤조페논, 3,3'-디아미노디페닐메탄,
4,4-비스-(3-아미노-4-히드록시페닐)-발레르산
2,2-비스(3-아미노-4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판
2,2-비스(3-아미노-4-메틸페닐)헥사플루오로프로판
테트라브로모 메틸렌디아닐린
2,7-디아미노-9-플루오레논
2,2-비스(3-아미노페닐)헥사플루오로프로판
비스-(3-아미노-4-클로로-페닐)-메타논
비스-(3-아미노-4-디메틸아미노-페닐)-메타논
3-[3-아미노-5-(트리플루오로메틸)벤질]-5-(트리플루오로메틸)아닐린
1,5-디아미노나프탈렌
또는 이들의 유도체, 또한, 단, 2 개의 아미노기를 가지지 않는 열거된 화합물은 적어도 하나의 추가적인 아미노기를 갖는 유도체로서 취해진다.
추가적인 다른 디아민의 바람직한 예는 다음과 같다:
에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민, 1,5-펜틸렌디아민, 1,6-헥실렌디아민, 1,7-헵틸렌디아민, 1,8-옥틸렌디아민, 1,9-노닐렌디아민, 1,10-데실렌디아민, 1,11-운데실렌디아민, 1,12-도데실렌디아민, α,α'-디아미노-m-자일렌, α,α'-디아미노-p-자일렌, (5-아미노-2,2,4-트리메틸시클로펜틸)메틸아민, 1,2-디아미노시클로헥산, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 1,3-비스(메틸아미노)시클로헥산, 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민, 3,5-디아미노벤조산 메틸 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 헥실 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 도데실 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 이소프로필 에스테르, 4,4'-메틸렌디아닐린, 4,4'-에틸렌디아닐린, 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디페닐메탄, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4,4'-디아미노디페닐 술폰, 4,4'-디아미노디페닐 에테르, 1,5-디아미노나프탈렌,3,3'-디메틸-4,4'-디아미노바이페닐, 3,4'-디아미노디페닐 에테르, 3,3'-디아미노벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 4,4'-디아미노-2,2'-디메틸바이벤질, 비스[4-(4-아미노페녹시)페닐] 술폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠, 2,7-디아미노플루오렌, 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌, 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린), 4,4'-비스(4-아미노페녹시)바이페닐, 2,2',5,5'-테트라클로로-4,4'-디아미노바이페닐, 2,2'-디클로로-4,4'-디아미노-5,5'-디메톡시바이페닐, 3,3'-디메톡시-4,4'-디아미노바이페닐, 4,4'-(1,4-페닐렌이소프로필리덴)비스아닐린, 4,4'-(1,3-페닐렌이소프로필리덴)비스아닐린, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판, 2,2-비스[3-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스[3-아미노-4-메틸페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 2,2'-비스[4-(4-아미노-2-트리플루오로메틸페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 4,4'-디아미노-2,2'-비스(트리플루오로메틸)바이페닐, 및 4,4'-비스[(4-아미노-2-트리플루오로메틸)페녹시]-2,3,5,6,2',3',5',6'-옥타플루오로바이페닐;
및 모두 본원에 참조로 명시적으로 포함되는 US 6,340,506, WO 00/59966 및 WO 01/53384 에 개시된 디아민.
본 발명에 따른 디아민 화합물은 당업자에게 공지된 방법을 사용하여 제조할 수 있다.
또한, 바람직한 디아민은 하기에서 열거하는, 상업적으로 입수 가능한 것이다:
중합체
폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 2무수물-코-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 아믹산 용액
폴리(3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 2무수물-코-4,4'-옥시디아닐린/1,3-페닐렌디아민), 아믹산 용액
폴리(피로멜리트산 2무수물-코-4,4'-옥시디아닐린), 아믹산 용액
방향족 디아민
2,7-디아미노플루오렌
1,5-디아미노안트라퀴논
2,6-디아미노안트라퀴논
파라로사닐린 히드로클로라이드
3,6-아크리딘디아민
4,4'-디아미노옥타플루오로바이페닐
2,2'-디티오디아닐린
3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘
3,3'-디아미노디페닐 술폰
4,4'-디아미노-2,2'-디메틸바이벤질
4,4'-디아미노디페닐 에테르
4,4'-디티오디아닐린
4,4'-디아미노디페닐 술폰
4,4'-디아미노디페닐메탄
4,4'-에틸렌디아닐린
3,3'-디메톡시벤지딘
2,2'-디티오비스(1-나프틸아민)
3,7-디아미노-2-메톡시플루오렌
3,6-디아미노-10-메틸아크리디늄 클로라이드
프로피듐 요오다이드
o-디아니시딘 디히드로클로라이드
2,7-디아미노플루오렌 디히드로클로라이드
파라로사닐린 아세테이트
3,6-디아미노-10-메틸아크리디늄 클로라이드 히드로클로라이드
프로플라빈 디히드로클로라이드
o-톨리딘 디히드로클로라이드
3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘 디히드로클로라이드
3,3'-디아미노벤지딘 테트라히드로클로라이드
4,4'-디아미노스틸벤 디히드로클로라이드
4,4'-디아미노디페닐아민 술페이트
프로플라빈 헤미술페이트
2,2'-에틸렌디아닐린 디포스페이트
1,5-디아미노-4,8-디히드록시안트라퀴논
o-톨리딘
3,3'-디아미노벤조페논
3,3'-디아미노디페닐메탄
3,4'-디아미노디페닐메탄
2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판
4,4'-디아미노-1,1'-디안트라미드
3,3'-디니트로벤지딘
4,4'-디아미노-5,5'-디메틸-2,2'-바이페닐디술폰산
4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산
3-아미노-4-히드록시페닐 술폰
4,4-비스-(3-아미노-4-히드록시페닐)-발레르산
2,2'-디아미노-4,4'-디플루오로바이벤질
2-아미노-4-클로로페닐 디술피드
3,3'-(데카메틸렌디옥시)디아닐린
3,3'-(펜타메틸렌디옥시)디아닐린
4-(p-아미노아닐리노)-3-술포아닐린
4-[3-(4-아미노페녹시)프로폭시]아닐린
2-니트로벤지딘
벤지딘-3-술폰산
4,4'-디아미노디페닐 술피드
4,4'-디아미노벤즈아닐리드
n,n'-비스(3-아미노페닐술포닐)에틸렌디아민
2,2'-바이페닐디아민
3,4'-디아미노디페닐 에테르
프로플라빈 헤미술페이트
페노사프라닌
4,4'-디아미노벤조페논
2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판
2,2-비스(3-아미노-4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판
2,2-비스(3-아미노-4-메틸페닐)헥사플루오로프로판
3,3'-디히드록시벤지딘
3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시바이페닐
4,4'-비스(4-아미노페녹시)바이페닐
2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판
1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠
1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠
비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]술폰
9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌
o-톨리딘 술폰
벤지딘
3,3'-디클로로벤지딘 디히드로클로라이드
벤지딘 디히드로클로라이드
3,6-티옥산텐디아민-10,10-디옥시드
4,4'-디아미노-2,2'-바이페닐디술폰산
4,4'-아조디아닐린
2,5-비스-(4-아미노페닐)-(1,3,4)옥사디아졸
3,3'-디메틸나프티딘
벤지딘 술페이트
1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠
3,3'-디클로로벤지딘
2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘
4,4'-디아미노-1,1'-바이나프틸
디아민 보르도 (bordeaux)
벤조플라빈
크리스아닐린
2,2'-티오비스(5-아미노벤젠술폰산)
4,4'-메틸렌-비스(2-클로로아닐린)
테트라브로모 메틸렌디아닐린
4,4'-디아미노-3,3'-디니트로디페닐 에테르
벤지딘 피로포스페이트
3,6-디아미노티옥산텐-10-디옥시드, dihcl
4,4"-디아미노-p-터페닐
1,8-디아미노-4,5-디히드록시안트라퀴논
비스(p-아미노페녹시)디메틸실란
비스[4-(3-아미노페녹시)페닐]술폰
4,4'-메틸렌디-2,6-자일리딘
2-아미노벤즈알데히드-에틸렌-디이민
3-메틸벤지딘 디히드로클로라이드
3,3'-디에틸벤지딘 디히드로클로라이드
3,6-디아미노아크리딘 히드로클로라이드
4,4'-디아미노-5,5'-디메틸-2,2'-바이페닐 디술폰산 이나트륨 염
4,4'-메틸렌비스(3-클로로-2,6-디에틸아닐린)
4,4'-메틸렌-비스-(2,6-디에틸아닐린)
4,4'-메틸렌비스-(2,6-디이소프로필아닐린)
톨루일렌디아민
3,8-디아미노-6-페닐페난트리딘
티오닌 퍼클로레이트
디히드로에티듐
티오닌
4,4-디아미노 벤젠 술포닐 아닐리드
o-디아니시딘 hcl
2,2'-디클로로-5,5'-디메톡시벤지딘
3-메톡시벤지딘
2,2'-(헥사메틸렌디옥시)디아닐린
2,2'-(펜타메틸렌디옥시)디아닐린
2,2'-(에틸렌디옥시)디아닐린
4-[4-(4-아미노페녹시)부톡시]아닐린
2,2'-디아미노-4'-메톡시-4-메틸벤즈아닐리드
5,5'-디메틸-2,2'-디니트로벤지딘
n,n'-비스(2-아미노페닐)-1,3-프로판디아민
3,4'-디아미노캘콘
2,3',4,5',6-펜타페닐-3,4'-바이페닐디아민
2-([1-(4-(1-[(2-아미노페닐)티오]-2-니트로에틸)페닐)-2-니트로에틸]티오)아닐린
2-((2-[(2-아미노페닐)티오]에틸)티오)아닐린
2-((4-[(2-아미노페닐)티오]부트-2-에닐)티오)아닐린
4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디페닐 메탄
2,2'-디아미노-바이벤질
트리메틸렌 비스(4-아미노벤조에이트)
플루오레세인아민
벤지딘 혼합물
3-니트로-4,4'-메틸렌디아닐린
4,4-디아미노-2,2'-디클로로디페닐 디술피드
1,6-디아미노피렌
1,8-디아미노피렌
3,6-디아미노카르바졸
4,4'(5')-디아미노-[2,4]-디벤조-18-크라운-6,디히드로클로라이드
4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산, 이나트륨 염
(r)-(+)-2,2'-디아미노-1,1'-바이나프틸
프로플라빈 헤미술페이트 디히드레이트
3,6-디아미노아크리딘 헤미술페이트 헤미히드레이트
디미듐 브로마이드 모노히드레이트
o-톨리딘 디히드로클로라이드 히드레이트
3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘 디히드로클로라이드 히드레이트
3,3'-디아미노벤지딘 테트라히드로클로라이드 디히드레이트
3,6-[비스(4-아미노-3-(나트륨술포네이토)페닐아미노)]-2,5-디클로로 4-벤조퀴논
2,2'-디메틸벤지딘 히드로클로라이드
2,2'-(페닐메틸렌비스)비스(4-메틸아닐린)
3,4'-디아미노바이페닐
2,7-디아미노-9-플루오레논
n,n'-비스(2-아미노페닐)옥사미드
2-[2-(2-아미노페닐)디아즈-1-에닐]아닐린
3,5,3',5'-테트라브로모-바이페닐-4,4'-디아민
n,n'-비스(4-아미노페닐)-1,3-비스(아미노메틸)벤젠 디히드로클로라이드
4',4"(5")-디아미노디벤조-15-크라운-5
2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘
비스(4-아미노-2,3-디클로로페닐)메탄
알파,알파'-비스(4-아미노페닐)-1,4-디이소프로필벤젠
2,2-비스(3-아미노페닐)헥사플루오로프로판
3,10-디아미노-6,13-디클로로벤조[5,6][1,4]옥사지노[2,3-b]페녹사진-4,11-디술포
n1-(2-아미노-4-메틸페닐)-2-아미노벤즈아미드
n1-(2-아미노-4-클로로페닐)-2-아미노벤즈아미드
2,2'-디클로로[1,1'-바이페닐]-4,4'-디아민
4,4'(5')-디아미노디벤조-15-크라운-5 디히드로클로라이드
rcl s19,413-1
비스-(4-아미노-3-니트로-페닐)-메타논
비스-(3-아미노-4-클로로-페닐)-메타논
비스-(3-아미노-4-디메틸아미노-페닐)-메타논
n,n'-비스-(4-아미노-2-클로로-페닐)-이소프탈아미드
n,n'-비스-(4-아미노-2-클로로-페닐)-테레프탈아미드
3,9-디아미노-1,11-디메틸-5,7-디히드로-디벤조(a,c)시클로헵텐-6-온
2-아미노벤즈알데히드 n-[(z)-(2-아미노페닐)메틸리덴]히드라존
3,3'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘
디카르복시딘 2 hcl
4,4'-(1,3-페닐렌디이소프로필리덴)비스아닐린
1,4-페닐렌비스[[4-(4-아미노페녹시)페닐]메타논]
2-((5-[(2-아미노페닐)티오]-3,4-디니트로-2-티에닐)티오)아닐린
n'1-(2-아미노벤조일)-2-아미노벤젠-1-카르보히드라지드
2-[4-(5-아미노-1h-벤즈이미다졸-2-일)페닐]-1h-벤즈이미다졸-5-아민
4-[4-(4-아미노페녹시)-2,3,5,6-테트라플루오로페녹시]아닐린
3,3'-디니트로-4,4'-디아미노디페닐 술폰
3,3',4,4'-테트라아미노디페닐술폰
4-[1-(4-아미노페닐)-1-메틸에틸]아닐린
3,3-디아미노 디페닐 우레아
비스(4-아미노페닐)아세틸렌
디벤조(1,2)디티인-3,8-디아민
에티듐 동종이량체-2
4.4'-비스-(2-아미노벤젠술포닐)비스-페놀에스테르
네오펜틸 글리콜 비스(4-아미노페닐) 에테르
2,2'-옥시디아닐린
4,4'-디아미노디페닐아민-2,2-디술폰산
4,4-디아미노 디페닐 우레아
3,3'-톨리딘-5-술폰산
n1-(3-[(2-아미노벤조일)아미노]프로필)-2-아미노벤즈아미드
2-((6-[(2-아미노페닐)술파닐]-5-니트로-2-피리딜)술파닐)아닐린
2-((6-아미노-1,3-벤조티아졸-2-일)di티오)-1,3-벤조티아졸-6-일아민
테트라메틸벤지딘
2-([6-[(2-아미노페닐)술파닐]-3,5-디(트리플루오로메틸)-2-피리딜]술파닐)아닐린
3,6-디아미노티옥산텐-10-디옥시드 디히드로클로라이드
m-톨리딘 디히드로클로라이드 히드레이트
2-아미노-n-[2-아미노-4-(트리플루오로메틸)페닐]-5-메틸벤즈아미드
2-([2-[(2-아미노페닐)티오]-6-니트로-4-(트리플루오로메틸)페닐]티오)아닐린
2-[(3-([(2-아미노페닐)티오]메틸)-2,4,6-트리메틸벤질)티오]아닐린
3-[3-아미노-5-(트리플루오로메틸)벤질]-5-(트리플루오로메틸)아닐린
2-((5-[(2-아미노페닐)티오]-4-클로로-2-니트로페닐)티오)아닐린
4-(1-(4-아미노페닐)-2-[4-(디메틸아미노)페닐]비닐)아닐린
1,5-비스(4-아미노페녹시)펜탄
2,3'-디클로로벤지딘 디히드로클로라이드
3,3'-디아미노-4,4'-디클로로디페닐 술폰
3-(비스-(4-아미노-페닐)-메틸)-2,3-디히드로-이소인돌-1-온
4,4-디아미노 디페닐-2-술폰산
4,4'-디아미노-디페닐렌-시클로헥산
4,5'-디아미노-(1,1')바이안트라세닐-9,10,9',10'-테트라온
지환족 디아민
4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민)
4,4'-메틸렌비스(2-메틸시클로헥실아민)
지방족 디아민
1,8-디아미노-p-멘탄
4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민)
d-시스틴
l-시스틴 디메틸 에스테르 디히드로클로라이드
네아민
비스(2-아미노프로필)아민
(h-cys-베타-na)2 2 hcl
l-시스틴 디벤질 에스테르 디토실레이트
1.4-디아미노시클로헥산
(h-cys-pna)2
dl-2-아미노프로피온산 무수물
l-시스틴(디-b-나프틸아미드)히드로클로라이드
l-시스틴-비스-p-니트로아닐리드 디히드로브로마이드
l-시스틴 디에틸 에스테르 디히드로클로라이드
트랜스-1,4-시클로헥산디아민
4,4'-메틸렌비스(2-메틸시클로헥실아민)
l-류신티올, 산화된 디히드로클로라이드
1,3-디아미노아다만탄 디히드로클로라이드
l-류신티올 디술피드 2 hcl
l-시스틴 이나트륨 염, 모노히드레이트
l-호모시스틴 메틸에스테르 히드로클로라이드
1,3-아다만탄디아민
테트라시클로[8.2.1.1(8,11).0(2,7)]테트라데카-2,4,6-트리엔-10,11-디아민
트리시클로[3.3.1.0(3,7)]노난-3,7-디아민
상업적으로 입수 가능한 디아민의 부류 중에서, 바람직한 것은, 하기에서 열거하는 것이다:
지환족 디아민
4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민)
4,4'-메틸렌비스(2-메틸시클로헥실아민)
지방족 디아민
4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민)
1.4-디아미노시클로헥산
트랜스-1,4-시클로헥산디아민
4,4'-메틸렌비스(2-메틸시클로헥실아민)
1,3-아다만탄디아민
방향족 디아민
2,7-디아미노플루오렌
2,6-디아미노안트라퀴논
4,4'-디아미노옥타플루오로바이페닐
4,4'-디아미노디페닐 에테르
4,4'-디티오디아닐린
4,4'-디아미노디페닐메탄
4,4'-에틸렌디아닐린
3,3'-디메톡시벤지딘
o-톨리딘
3,3'-디아미노벤조페논
3,3'-디아미노디페닐메탄
3,4'-디아미노디페닐메탄
2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판
4-[3-(4-아미노페녹시)프로폭시]아닐린
4,4'-디아미노디페닐 술피드
4,4'-디아미노벤조페논
2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판
4,4'-비스(4-아미노페녹시)바이페닐
2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판
1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠
1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠
비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]술폰
9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌
벤지딘
4,4'-아조디아닐린
1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠
4,4'-디아미노-1,1'-바이나프틸
4,4"-디아미노-p-터페닐
비스(p-아미노페녹시)디메틸실란
4-[4-(4-아미노페녹시)부톡시]아닐린
3,4'-디아미노캘콘
트리메틸렌 비스(4-아미노벤조에이트)
3,4'-디아미노바이페닐
2,7-디아미노-9-플루오레논
4',4"(5")-디아미노디벤조-15-크라운-5
2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘
알파,알파'-비스(4-아미노페닐)-1,4-디이소프로필벤젠
3,3'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘
4,4'-(1,3-페닐렌디이소프로필리덴)비스아닐린
1,4-페닐렌비스[[4-(4-아미노페녹시)페닐]메타논]
4-[4-(4-아미노페녹시)-2,3,5,6-테트라플루오로페녹시]아닐린
4-[1-(4-아미노페닐)-1-메틸에틸]아닐린
네오펜틸 글리콜 비스(4-아미노페닐)에테르
4,4-디아미노 디페닐 또는
1,5-비스(4-아미노페녹시)펜탄
상업적으로 입수 가능한 디아민 (L) 의 부류 중에서, 보다 바람직한 것은, 하기에서 열거하는 것이다:
방향족 디아민
2,7-디아미노플루오렌
4,4'-디아미노옥타플루오로바이페닐
4,4'-디아미노디페닐 에테르
4,4'-디아미노디페닐메탄
4,4'-에틸렌디아닐린
3,3'-디아미노벤조페논
4-[3-(4-아미노페녹시)프로폭시]아닐린
4,4'-디아미노디페닐 술피드
4,4'-디아미노벤조페논
2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판
4,4'-비스(4-아미노페녹시)바이페닐
2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐]프로판
1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠
1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠
9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌
벤지딘
비스(p-아미노페녹시)디메틸실란
4-[4-(4-아미노페녹시)부톡시]아닐린
3,4'-디아미노캘콘
트리메틸렌 비스(4-아미노벤조에이트)
3,4'-디아미노바이페닐
2,7-디아미노-9-플루오레논
4',4"(5")-디아미노디벤조-15-크라운-5
4-[4-(4-아미노페녹시)-2,3,5,6-테트라플루오로페녹시]아닐린
4-[1-(4-아미노페닐)-1-메틸에틸]아닐린
1,5-비스(4-아미노페녹시)펜탄
지방족 디아민
4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민)
1.4-디아미노시클로헥산
지환족 디아민
4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민)
바람직하게는, 추가의 중합체, 동종- 또는 공중합체, 또는 올리고머는 기본 구성 블록 중 하나로서 적어도 디아민, 및 테트라카르복실산 무수물, 바람직하게는 식 (II) 의 테트라카르복실산 무수물을 포함한다.
바람직하게는, 치환 또는 비치환된, 바람직하게는 극성 기 내에서 치환된 또는 비치환된, 테트라카르복실산 무수물은 식 (II) 의 것이다:
Figure pct00010
[식 중,
T 는 사가 유기 라디칼을 나타냄].
사가 유기 라디칼 T 는 바람직하게는 지방족, 지환족 또는 방향족 테트라카르복실산 2무수물에서 유래된다.
사가 유기 라디칼 T 는 바람직하게는 지방족, 지환족 또는 방향족 테트라카르복실산 2무수물에서 유래된다.
지방족 또는 지환족 테트라카르복실산 2무수물의 바람직한 예는 다음과 같다:
1,1,4,4-부탄테트라카르복실산 2무수물, 에틸렌말레산 2무수물, 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 2무수물, 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산 2무수물; 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산 2무수물 (용어 "2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산 2무수물" 로 이러한 화합물의 모든 이성질체는 특히 엑소 및/또는 엔도 체 (body) 로 통합됨), 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산-1,2:3,4-2무수물은 예를 들어 JP59-190945, JP60-13740 및 JP58-109479, 각각 DE 1078120 및 JP58-109479, 또는 GB 872,355, 및 JP04458299 에 기재된 방법에 의해 접근가능하며, 그의 방법은 참조로 포함됨;
테트라히드로-4,8-메타노푸로[3,4-d]옥세핀-1,3,5,7-테트론, 3-(카르복시메틸)-1,2,4-시클로펜탄-트리카르복실산 1,4:2,3-2무수물, 헥사히드로푸로[3',4':4,5]시클로펜타[1,2-c]피란-1,3,4,6-테트론, 3,5,6-트리카르복시-노르보르닐아세트산 2무수물, 2,3,4,5-테트라히드로푸란테트라카르복실산 2무수물, rel-[1S,5R,6R]-3-옥사바이시클로[3.2.1]옥탄-2,4-디온-6-스피로-3'(테트라히드로푸란2',5'-디온), 4-(2,5-디옥소테트라히드로푸란--3-일)테트라히드로-나프탈렌-1,2-디카르복실산 2무수물, 5-(2,5-디옥소테트라히드로-푸란-3-일)-3-메틸-3-시클로헥센--1,2-디카르복실산 2무수물, 바이시클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라-카르복실산 2무수물, 바이시클로[2.2.2]옥탄-2,3,5,6-테트라카르복실산 2무수물,
1,8-디메틸바이시클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카르복실산 2무수물, 피로멜리트산 2무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 2무수물, 4,4'-옥시디프탈산 2무수물, 3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르복실산 2무수물,
1,3-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 2무수물,
1,3-디플루오로-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 2무수물,
1,3-디클로로-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 2무수물,
1,2,3-트리메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 2무수물,
1,2,3,4-테트라메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 2무수물,
1-메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 2무수물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산 2무수물, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르복실산 2무수물, 3,3',4,4'-디메틸디페닐실란테트라카르복실산 2무수물, 3,3',4,4'-테트라페닐실란테트라카르복실산 2무수물, 1,2,3,4-푸란테트라카르복실산 2무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 술피드 2무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)-디페닐 술폰 2무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)-디페닐프로판 2무수물, 3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 2무수물, 에틸렌 글리콜 비스(트리멜리트산) 2무수물, 4,4'-(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물, 4,4'-(1,3-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물,
4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2무수물, 4-tert-부틸-6-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-2-벤조푸란-1,3-디온,
5-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-3a,4,5,9b-테트라히드로나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온,
5-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-5-메틸-3a,4,5,9b-테트라히드로나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온,
5-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-6-메틸헥사히드로-2-벤조푸란-1,3-디온,
5-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-7-메틸-3a,4,5,7a-테트라히드로-2-벤조푸란-1,3-디온,
6-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-4-메틸헥사히드로-2-벤조푸란-1,3-디온,
9-이소프로필옥타히드로-4,8-에테로푸로[3',4':3,4]시클로부타[1,2-f][2]벤조푸란-1,3,5,7-테트론,
1,2,5,6-시클로옥탄테트라카르복실산 2무수물,
옥타히드로-4,8-에테로푸로[3',4':3,4]시클로부타[1,2-f][2]벤조푸란-1,3,5,7-테트론,
옥타히드로푸로[3',4':3,4]시클로부타[1,2-f][2]벤조푸란-1,3,5,7-테트론,
테트라히드로-3,3'-바이푸란-2,2',5,5'-테트론,
4,4'-옥시디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물, 및
4,4'-메틸렌디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물.
방향족 테트라카르복실산 2무수물의 바람직한 예는 다음과 같다:
피로멜리트산 2무수물,
3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 2무수물,
4,4'-옥시디프탈산 2무수물,
3,3',4,4'-디페닐술폰테트라카르복실산 2무수물,
1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산 2무수물,
2,3,6,7-나프탈렌테트라카르복실산 2무수물,
3,3',4,4'-디메틸디페닐실란테트라카르복실산 2무수물,
3,3',4,4'-테트라페닐실란테트라카르복실산 2무수물,
1,2,3,4-푸란테트라카르복실산 2무수물,
4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 술피드 2무수물,
4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 술폰 2무수물,
4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐프로판 2무수물,
3,3',4,4'-바이페닐테트라카르복실산 2무수물,
에틸렌 글리콜 비스(트리멜리트산) 2무수물,
4,4'-(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물,
4,4'-(1,3-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물,
4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2무수물,
4,4'-옥시디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물,
4,4'-메틸렌디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물,
4-tert-부틸-6-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-2-벤조푸란-1,3-디온 등.
보다 바람직하게는 사가 유기 라디칼 T 를 형성하는데 사용되는 테트라카르복실산 2무수물은 하기에서 선택된다:
1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 2무수물,
1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산 2무수물,
2,3,5-트리카르복시시클로펜틸아세트산 2무수물,
테트라히드로-4,8-메타노푸로[3,4-d]옥세핀-1,3,5,7-테트론,
3-(카르복시메틸)-1,2,4-시클로펜탄트리카르복실산 1,4:2,3-2무수물,
헥사히드로푸로[3',4':4,5]시클로펜타[1,2-c]피란-1,3,4,6-테트론,
5-(2,5-디옥소테트라히드로푸란-3-일)-3-메틸-3-시클로헥센-1,2-디카르복실산 2무수물,
피로멜리트산 2무수물,
4-(2,5-디옥소테트라히드로푸란-3-일)테트라히드로나프탈렌-1,2-디카르복실산 2무수물,
5-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-5-메틸-3a,4,5,9b-테트라히드로나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온,
5-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-3a,4,5,9b-테트라히드로나프토[1,2-c]푸란-1,3-디온,
5-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-7-메틸-3a,4,5,7a-테트라히드로-2-벤조푸란-1,3-디온,
4-tert-부틸-6-(2,5-디옥소테트라히드로-3-푸라닐)-2-벤조푸란-1,3-디온,
4,4'-(헥사플루오르네오이소프로필리덴)디프탈산 2무수물 및
바이시클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카르복실산 2무수물.
본 발명의 문맥에 있어서 용어 "폴리이미드" 는 부분적 또는 완전 이미드화되는 폴리아믹산 또는 폴리아믹산 에스테르의 의미를 갖는다. 유사하게, 용어 "이미드화" 는, 본 발명의 문맥에 있어서 부분적 또는 완전 이미드화의 의미를 갖는다.
본 발명의 제 2 구현예는 보다 특히, 제 2 중합체가 100% 이미드화되거나, 또는 1 내지 99 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 40 중량% 의 범위의 이미드화도를 가지는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제 2 구현예의 문맥에 있어서, 조성물은 상기 기재한 바와 같은 실록산 올리고머, 중합체 또는 공중합체, 제 1 중합체와 상이한 제 2 중합체, 및 조성물의 제 1 중합체 및 제 2 중합체와 상이한 적어도 하나의 추가의 중합체를 포함할 수 있다.
본 발명의 세 번째 목표는 상기 조성물을 포함하는 배향층을 제공하는 것이다. 보다 바람직하게는 배향층은 중합성 액정을 추가로 포함한다.
(중합체 겔, 중합체 네트워크, 중합체 필름 등의 형태로의) 본 발명의 배향층이 액정용 배항층으로서 사용될 수 있다는 것이 이해된다. 본 발명의 추가 바람직한 구현예는 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 배향층에 관한 것이며, 여기서 식 (I) 또는 (IV) 의 단량체를 포함하는 중합체는 바람직하게는 가교된 형태이다. 이러한 배향층은 비구조화 또는 구조화 광학- 또는 전기광학 소자의 제조, 바람직하게는 하이브리드층 소자의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 문맥에 있어서, 용어 "중합체 또는 올리고머 층" 은 "중합체 층, 공중합체 층, 동종중합체 층 또는 올리고머 층" 의 의미를 갖는다.
본 발명의 문맥에 있어서, 용어 "배향층" 은 "배향 필름" 과 동일한 의미를 갖는다.
본 발명의 문맥에 있어서, 중합체 또는 올리고머 층은 바람직하게는 배향층이다.
본 발명에 따른 중합체, 동종- 또는 공중합체 또는 올리고머는 중합체 또는 올리고머 층이 첨가되는 적용에 따라서, 중합체 층 또는 올리고머 층 단독의 형태로, 또는 다른 중합체, 올리고머, 단량체, 광-활성 중합체, 광-활성 올리고머 및/또는 광-활성 단량체와 조합하여 사용될 수 있다. 그러므로, 중합체 또는 올리고머 층의 조성을 변화시킴으로써, 유도된 프리-틸트 (pre-tilt) 각, 또는 틸트의 억제, 양호한 정렬 품질, 명암비, 양호한 표면 습윤화, 고전압 보유율, 특정한 고정 에너지, 잔상 (image sticking) 등과 같은, 특정하고 원하는 특성을 제어하는 것이 가능한 것으로 이해된다.
배향층은 본 발명에 따른 조성물로부터 적합하게 제조된다. 중합체 또는 올리고머 용액을, 임의로는 전극으로 코팅된 지지체 [예를 들어 산화 인듐 주석 (ITO) 으로 코팅된 유리 플레이트] 에 적용하여, 0.05 ~ 50 ㎛ 두께의 균질한 층이 생성된다. 이러한 방법에서 스핀-코팅, 메니스커스 (meniscus)-코팅, 와이어-코팅, 슬롯-코팅, 오프셋 (offset)-프린팅, 플렉소 (flexo)-프린팅, 그라비어 (gravure)-프린팅과 같은 상이한 코팅 기법이 사용될 수 있다. 그런 다음, 또는 임의로는 사전 이미드화 후, 배향될 부위를 예를 들어, 고압 수은등, 제논 램프 또는 펄스화 UV 레이저로, 편광판 및 임의로는 구조의 이미지 생성용 마스크를 사용하여, 조사한다.
조사 시간은 개개의 램프의 출력에 따라 좌우되며, 수 초에서 수 시간까지 다양할 수 있다. 그러나, 광-반응 (이량체화, 중합, 가교) 은 또한, 예를 들어 가교 반응에 적합한 방사선만을 통과시키는 필터를 사용하는, 균일한 층의 조사에 의해 실행될 수 있다.
본 발명의 배향층이, 비구조화 및 구조화 광학 소자 및 다층 시스템 뿐 아니라 적어도 하나의 배향층을 갖는 광학 또는 전기광학 디바이스의 제조에 사용될 수 있다는 것이 이해된다.
본 발명의 네 번째 목표는 정렬용 광에 조성물 노출에 의해 배향층을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 기재한 바와 같은 식 (I) 또는 (IV) 의 단량체를 포함하는 중합체는 측쇄에 적어도 광-반응성 기를 갖는다. 바람직하게는, 측쇄의 광-반응성 기는 정렬용 광에 대한 노출에 의해 반응한다.
본 발명의 문맥에 있어서, 용어 "광-반응성 기" 는, 광, 바람직하게는 정렬용 광과의 상호작용에 의해 반응할 수 있는 기의 의미를 갖는다.
정렬용 광에 의한 처리는 단일 단계로, 또는 여러 개의 별개의 단계로 수행될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 정렬용 광에 의한 처리는 단일 단계로 수행된다.
본 발명의 문맥에 있어서, 광-반응성 기는 바람직하게는 이량체화가능, 이성질체화가능, 중합성 및/또는 가교성 기의 의미를 갖는다.
본 발명의 문맥에 있어서, 정렬용 광, 바람직하게는 편광된 광은, 광정렬을 개시할 수 있는 파장의 광이다. 바람직하게는, 파장은 UV-A, UV-B 및/또는 UV-C 범위, 또는 가시 범위이다. 이는 파장이 적절한 광정렬 화합물에 의존한다. 바람직하게는, 광-반응성 기는 가시광 및/또는 UV 광에 민감하다. 본 발명의 추가 구현예는 레이저 광에 의한 정렬용 광의 생성에 관한 것이다.
정렬용 광의 순간 방향은 기판에 대해 수직일 수 있거나, 또는 임의의 비스듬한 각도일 수 있다.
보다 바람직하게는, 정렬용 광은 적어도 부분적으로 선형으로 편광된, 타원형으로 편광된, 예를 들어 원형으로 편광된, 또는 비-편광된; 가장 바람직하게는 적어도 원형으로 또는 부분적으로 선형으로 편광된 광, 또는 비스듬히 노출된 비-편광된 광이다. 특히, 가장 바람직한 정렬용 광은 실질적으로 편광된 광, 특히 선형으로 편광된 광을 나타내거나; 정렬용 광은 비스듬한 조사에 의해 적용되는 비-편광된 광을 나타낸다.
본 발명의 보다 바람직한 구현예는 식 (I) 또는 (IV) 의 단량체를 포함하는 중합체, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 및 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물에, 편광된 광, 특히 선형으로 편광된 광의 노출에 의한, 또는 비-편광된 광의 비스듬한 조사에 의한, 배향층의 제조 방법에 관한 것이다.
하기와 같은 식 (I) 또는 (IV) 의 단량체를 포함하는 중합체가 더욱 바람직하다:
- 단량체의 적어도 1%, 바람직하게는 적어도 5%, 보다 바람직하게는 적어도 8%, 가장 바람직하게는 적어도 10%, 특히 가장 바람직하게는 적어도 15%, 보다 특히 바람직하게는 적어도 30%, 보다 더욱 바람직하게는 적어도 50%, 60% 또는 75% 는 광-반응성 기를 갖는 측쇄를 포함하고/하거나;
- 광-반응성 기는 이량체화, 이성질체화, 중합, 가교될 수 있고/있거나;
- 중합체, 동종- 또는 공중합체, 또는 올리고머는 각각 중합체 겔 또는 중합체 네트워크, 또는 올리고머 겔 또는 올리고머 네트워크이고/이거나;
- 중합체, 동종- 또는 공중합체, 또는 올리고머는 0.01 내지 10 dL/g 의 범위, 바람직하게는 0.01 내지 5 dL/g 의 범위의 고유 점도를 갖고/갖거나;
- 중합체, 동종- 또는 공중합체, 또는 올리고머는 1 내지 6,000,000, 1,000 내지 6,000,000, 2,000 내지 1,000,000, 2,000 내지 500,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 200,000 의 분자량을 갖고,
- 중합체, 동종- 또는 공중합체, 또는 올리고머는 2 내지 15000 개의 반복 단위, 특히 4 내지 1000 개의 반복 단위, 보다 특히 6 내지 500 개의 반복 단위를 함유하고/하거나;
- 중합체, 동종- 또는 공중합체, 또는 올리고머는 동종중합체 또는 공중합체, 바람직하게는 통계 공중합체의 형태임.
중합체 또는 올리고머 층은 본 발명의 조성물로부터 용이하게 제조될 수 있고, 본 발명의 추가 구현예는 상기 조성물을 포함하며 바람직하게는 정렬용 광에 의한 처리에 의해 제조되는 배향층에 관한 것이다.
중합체 또는 올리고머 층은 본 발명에 따른 하나 이상의 조성물을 지지체에 적용하고 용매 및/또는 첨가제를 후속 증발시키고, 이미드화 후 또는 이미드화 없이, 중합체 또는 올리고머 또는 중합체 혼합물 또는 올리고머 혼합물에 정렬용 광을 조사함으로써 바람직하게 제조된다. 정렬용 광은 상기 주어진 의미 및 바람직한 사항을 갖는다.
본 발명의 문맥에서 사용되는 바와 같은 용어 "지지체" 는, 임의로는 산화 인듐 주석 (ITO) 으로 코팅되는, 바람직하게는 투명하거나 투명하지 않은, 바람직하게는 유리 또는 플라스틱 기판, 중합체 필름, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 트리아세틸 셀룰로오스 (TAC), 폴리프로필렌이지만, 이것으로 제한되지 않는다.
일반적으로, 본 발명의 실록산 중합체, 공중합체 또는 올리고머를 포함하는 조성물은 당업계에 공지된 일반적인 코팅 및 프린팅 방법에 의해 적용되며, 예를 들어 스핀-코팅, 메니스커스-코팅, 와이어-코팅, 슬롯-코팅, 오프셋-프린팅, 플렉소-프린팅, 그라비어-프린팅, 잉크젯 프린팅이 사용될 수 있다. 코팅 방법은, 예를 들어 스핀 코팅, 에어 닥터 코팅, 블레이드 코팅, 나이프 코팅, 리버스-롤 코팅, 트랜스퍼 롤 코팅, 그라비어 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 캐스트 코팅, 스프레이 코팅, 슬롯-오리피스 코팅, 캘린더 코팅, 전착 코팅, 딥 코팅 또는 다이 코팅이다.
프린팅 방법은, 예를 들어 릴리프 프린팅, 예컨대 플렉소그래픽 프린팅, 잉크젯 프린팅, 인타글리오 프린팅, 예컨대 다이렉트 그라비어 프린팅 또는 오프셋 그라비어 프린팅, 리소그래픽 프린팅, 예컨대 오프셋 프린팅, 또는 스텐실 프린팅, 예컨대 스크린 프린팅이다.
본 발명의 추가 바람직한 구현예는, 비구조화 또는 구조화되는 배향층에 관한 것이다.
또한 본 발명은 중합체 또는 올리고머 층 내에서 배향의 방향 및/또는 틸트각을 변화시키는 것을 포함하는, 구조화된 중합체 층, 공중합체 층 또는 올리고머 층의 제조 방법에 관한 것이다. 이러한 배향의 방향 및/또는 틸트각의 변화는, 예를 들어 정렬용 광의 조사의 방향을 제어함으로써 수행될 수 있다. 중합체 또는 올리고머 층의 특정한 부위를 선택적으로 조사함으로써, 상기 층의 매우 특정한 부위가 정렬될 수 있는 것으로 이해된다. 이러한 방식으로, 규정된 틸트각을 갖는 층이 제공될 수 있다.
조사 시간은 개개의 램프의 출력에 따라 좌우되며, 수 초에서 수 시간까지 다양할 수 있다. 그러나, 광-반응은 또한, 예를 들어 반응에 적합한 방사선만을 통과시키는 필터를 사용하는, 균일한 층의 조사에 의해 실행될 수 있다.
중합체 층, 공중합체 층 또는 올리고머 층의 제조 방법; 중합체 층 또는 올리고머 층의 평면 멀티-도메인 평면 정렬의 제조 방법; 및/또는 본 발명의 주어진 의미 및 바람직한 사항 내의 틸트각을 갖는 중합체 층, 공중합체 층 또는 올리고머 층의 제조 방법이 더욱 바람직하다.
본 발명의 추가 바람직한 구현예는, 본 발명에 따른 하나 이상의 조성물을 포함하는 배향층에 관한 것이다.
본 발명의 문맥에 있어서, 배향층은 정렬 층, 중합체, 동종- 또는 공중합체, 또는 올리고머 층과 동일한 의미 및 바람직한 사항을 가지며, 바람직하게는 광정렬 층이다.
본 발명의 문맥에 있어서, 이는 액정의 평면 정렬 또는 액정의 수직 정렬을 위한 본 발명에 따른 배향층에 관한 것이다. 본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 배향층은 액정의 평면 정렬을 위해 사용된다. 본 발명에 따른 보다 더욱 바람직한 구현예에서, 식 (IV) 의 화합물을 포함하는 배향층은 액정의 평면 정렬을 위해 사용된다.
본 발명의 문맥에 있어서, 용어 "액정의 평면 정렬" 은, 액정이 틸트각을 가지는 것을 의미한다.
본 발명의 문맥에서 사용되는 바와 같은 용어 "틸트각" 은 액정 디렉터와 정렬 층의 표면 사이의 각도이다. 액정 디렉터는 액정 분자의 장축의 평균 방향을 의미한다. 본 발명의 문맥에 있어서, 평면 정렬은 틸트각이 30° 미만, 바람직하게는 0 내지 30° 인 것을 의미하고, 수직 정렬은 틸트각이 약 90°, 바람직하게는 85° 내지 90° 인 것을 의미한다.
바람직한 구현예에 있어서, 광정렬 층에 의해 유도되는 액정의 틸트각은 10° 미만, 바람직하게는 0 내지 10° 이다. 보다 바람직한 구현예에 있어서, 틸트각은 5° 미만, 바람직하게는 0 내지 5° 이고, 가장 바람직한 구현예에 있어서, 틸트각은 1° 미만, 바람직하게는 0 내지 1°, 더욱 바람직하게는 0 내지 0.5° 이다. 바람직하게는, 틸트각은 0.2° 미만 또는 0.1° 미만이다.
본 발명의 바람직한 방법은, 중합체 층 또는 올리고머 층 내의 틸트각 및 배향의 방향이 정렬용 광으로의 조사 방향을 제어함으로써 변화되고/되거나, 중합체 층 또는 올리고머 층의 특정한 부위를 선택적으로 조사함으로써 층의 특정한 부위가 정렬되는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 제 5 구현예는 하기 액정 조성물의 정렬, 특히 평면 정렬을 위한, 상기 배향층의 용도이다:
- a) 하나 이상의 중합성 액정 단량체를 포함하거나, 상기 중합성 액정 단량체의 중합된 형태인 하나 이상의 액정 중합체 또는 올리고머를 포함하는 액정 조성물, 및/또는
- b) 하나 이상의 중합성 액정 단량체를 포함하거나, 상기 중합성 액정 단량체의 중합된 형태인 하나 이상의 액정 중합체 또는 올리고머를 포함하는 액정 조성물로서, 한 쌍의 상기 배향층 사이에 개재되어 있는 액정 조성물.
LCsP 의 예는, 본원에 참조로 포함되는 US2012/114907 A1 에 기재되어있다.
또한, 본 발명은 바람직하게는, IPS, 예를 들어 IPS 모드, 예컨대 S-IPS (수퍼 IPS (Super IPS)), AS-IPS (어드밴스드 수퍼 IPS (Advanced super IPS)), E-IPS (인핸스드 IPS (Enhanced IPS)), H-IPS (수평적 IPS (Horizontal IPS)), UH-IPS, S-IPS II, e-IPS, p-IPS (퍼포먼스 IPS (performance IPS)), PLS (플레인 투 라인 스위칭 (plane to line switching)) 기술, PS-IPS (중합체 안정화 IPS (polymer stabilized IPS)), 필드 유도 광반응성 정렬 (Field induced photoreactive alignment) IPS, FFS (프린지 필드 스위칭 (fringe field switching)), TN (트위스트 네마틱 (twisted nematic)), STN (수퍼트위스트 네마틱 (supertwisted nematic)) 에서, 인접 액정 층의 평면 정렬의 유도를 위한, 특히 평면 배향이 제공되는 셀의 작동을 위한, 본 발명에 따른 배향층의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 액정 조성물은 중합성 단량체, 또는 상기 중합성 단량체의 중합된 형태인 중합체 또는 올리고머를 포함한다. 중합성 단량체 또는 중합체 또는 올리고머는 이관능성이고/이거나 경질 코어 (예를 들어, 벤젠) 를 갖는다. 하나 이상의 고리 또는 축합 고리 구조, 및 상기 고리 또는 축합 고리 구조에 직접 결합되는 관능기를 갖는, 중합성 단량체 또는 중합체 또는 올리고머가 더 바람직하다.
보다 바람직한 액정은 식 (V) 의 단량체를 갖는다:
P1-S1-A1-(Z1-A2)n- S2-P2 (V)
상기 식 중에서,
P1 및 P2 는 관능기이고, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 할로겐아크릴레이트, 예컨대 플루오로아크릴레이트, 클로로아크릴레이트; 옥세타닐, 말레인이미딜, 알릴, 알릴옥시, 비닐, 비닐옥시 및 에폭시기에서 독립적으로 선택된다.
식 (V) 의 S1 및 S2 는 서로 독립적으로 단일 결합 또는 스페이서 단위이고, 이는 바람직하게는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환된 C1-C24 알킬렌이고, 여기서 하나 이상의, 바람직하게는 비-인접, C-원자, CH- 또는 CH2- 기는 상기 주어진 의미 및 바람직한 사항 내의 연결기에 의해 대체될 수 있으며, 바람직하게는 단일 결합, -O-, -O(CO), -S-, -(CO)O- 또는
Figure pct00011
, -NR2- 에 의해 대체되고, 여기서 치환기는 바람직하게는 적어도 하나의 C1-C6 알킬, 바람직하게는 메틸이다.
식 (V) 의 A1 및 A2 는 고리 구조이고, 본 발명에서 주어진 의미 및 바람직한 사항을 갖는, 비치환 또는 치환 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 방향족 또는 지환족기에서 독립적으로 선택되고, 1,4-페닐렌 나프탈렌-2,6-디일, 터페닐, 쿼터페닐, 페난트렌기가 특히 바람직하고,
식 (V) 의 Z1 은 -O-, -CO-, -CH(OH)-, -CH2(CO)-, -OCH2-, -CH2O-, -O-CH2-O-, -COO-, -OCO-, -(CO)-(CO)-, -OCF2-, -CF2O-, -CF2-, -CON(C1-C16 알킬)-, -(C1-C16 알킬)NCO-, -CONH-, -NHCO-, -HNOCO-, -OCONH-, -NHCONH-, -OCOO-, -CO-S-, -S-CO- , -CSS, -SOO-, -OSO-, -SOS-, -SO-, -CH2(SO)-, -SO2-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -CH=N-, -C(CH3)=N-, -N=N-, 또는 단일 결합; 또는 시클릭, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬렌에서 선택되고, 여기서 하나 이상의 C-원자, CH- 또는 -CH2-기는 서로 독립적으로 연결기에 의해 대체될 수 있고;
바람직하게는, 식 (V) 의 Z1 은 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -OCF2-, -CF2O-, -CON(CH3)-, -(CH3)NCO-, -CONH-, -NHCO-, -CO-S-, -S-CO-, -CSS, -SOO-, -OSO-, -CSS-, -SOO-, -OSO-, -CH2(SO2)-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, 또는 단일 결합이고;
보다 바람직하게는 식 (V) 의 Z1 은 -COO-, -OCO-, -OCOO-, -OCF2-, -CF2O-, -CON(CH3)-, -(CH3)NCO-, -CONH-, -NHCO-, -CO-S-, -S-CO-, -CS-S-, -SOO-, -OSO,
특히
-COO-, -OCO-, -OCF2-, -CF2O-, -CON(CH3)-, -(CH3)NCO-, -CONH-, -NHCO- 또는 단일 결합이고,
가장 바람직한 Z1 은 단일 결합, -COO- 또는 -OCO- 이고;
식 (V) 의 n 은 1, 2 또는 3 의 정수이다.
식 (V) 에서, P1 및 P2 는 바람직하게는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트기이고, S1 및 S2 는 단일 결합이고, Z1 은 바람직하게는 단일 결합이고, n 은 바람직하게는 0 또는 1 이다.
가장 바람직한 것은 식 (VI), (VII) 또는 (VIII) 중 어느 하나로 나타내는 화합물이다:
Figure pct00012
[식 중,
P1 및 P2 는 서로 독립적으로 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 옥세탄, 말레인이미드, 알릴, 알릴옥시, 비닐, 비닐아미드, 비닐옥시 및 에폭시기, 에폭시 유도체, 부톡시 및 부톡시 유도체이고,
B 는 단일 결합, -CO-C(C1-C6알콕시)2-, -COO-, -OCO- 이고,
Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 은 서로 독립적으로 수소, 직쇄 또는 분지형 C1-C16 알킬기 (이는 비치환되거나, 불소, 디-(C1-C16 알킬)아미노, C1-C15 알킬옥시, 니트로, 니트릴 및/또는 염소에 의해 치환되고; 여기서 하나 이상의 C-원자, CH- 또는 CH2- 기는 서로 독립적으로 연결기에 의해 대체될 수 있음); 할로겐 또는 니트릴이고; 바람직한 치환기는 C1-C6 알킬기, 특히 메틸 또는 에틸, C1-C6 알콕시기, 특히 메톡시 또는 에톡시, 염소, 불소 또는 니트릴, 보다 바람직하게는 메톡시, 염소, 불소 또는 CN 이고, 가장 바람직하게는 메톡시, 염소 또는 불소이고; 추가로, 방향족기가 치환되는 경우, 이는 바람직하게는 1 회 또는 2 회 치환되고;
S1, S2 는 서로 독립적으로 단일 결합 또는 상기 기재한 바와 같은 스페이서 단위임].
식 (V) 에서, P1 및 P2 는 바람직하게는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트기이고, S1 및 S2 는 단일 결합이고, Z1 은 바람직하게는 단일 결합이고, n 은 바람직하게는 0 또는 1 이다.
식 (V) 및 (VII) 에서, 벤젠 고리에 대한 치환기는 o-위치, m-위치 또는 p-위치에 존재한다. 식 (VI) 에서, 나프탈렌 고리에 대한 치환기는 o-위치, m-위치, p-위치, ana-위치, E (epi)-위치, kata-위치, pen-위치, pros-위치, amphi-위치 또는 2,7-위치에 존재한다. 벤젠 고리에 대한 치환기는 바람직하게는 상기 위치 중에서 p-위치에 존재한다. 나프탈렌 고리에 대한 치환기는 바람직하게는 상기 위치 중에서 amphi-위치에 존재한다.
하기의 것이 바람직하다:
Figure pct00013
.
일반적으로, 액정 조성물 또는 액정 층은 상기 기재한 단일- 및/또는 다중-중합성 단량체를 함유하는 한, 특별히 제한되지 않는다. 따라서, 액정 조성물 또는 액정 층은 공개적으로 알려진 임의의 다양한 액정 물질로 제조될 수 있다. 액정 조성물 또는 액정 층은 디스플레이 용도와 동일 또는 상이한 액정 물질로 제조될 수 있다.
중합성 단량체의 중합된 형태인 올리고머는 일반적으로 임의의 분자량으로 제한되지 않는다. 바람직하게는, 분자량은 200 내지 5000 달톤 (Dalton) 의 범위, 보다 바람직하게는 500 내지 2000 달톤의 범위, 가장 바람직하게는 500 내지 1000 달톤의 범위이다.
제 6 구현예에 있어서, 본 발명은 액정 디스플레이의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 문맥에 있어서, 용어 "디스플레이" 는 용어 "패널" 과 동일한 의미를 갖는다.
액정 디스플레이 패널의 제조 방법은 중합 개시제, 예컨대 메틸 에틸 케톤 퍼옥시드 및 벤조일 에테르계 화합물을 사용하는 것을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명은 적어도 하나의 LCP 를, 제 1 또는 제 2 구현예에 따른 실록산 중합체, 공중합체 또는 올리고머 층 상에, 또는 바람직하게는 본 발명의 제 3 또는 제 4 구현예에 따른 배향층 상에 적용하고, 상기 LCP 를 중합시키는 것을 포함하는, 액정 디스플레이의 제조 방법에 관한 것이다.
일반적으로, LCP 의 중합은 조사에 의해 또는 상승 온도에서 수행된다.
LCP 는 임의의 양으로 배향층 상에 적용될 수 있으며, 따라서 그 양은 특별히 제한되지 않는다. 상기 양은, 예를 들어 단량체성 LCP 의 중합에 의해 형성되는 LCP 중합체 필름의 각각의 두께에 따라서 적절하게 설정될 수 있다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 중합성 액정 단량체, 또는 상기 중합성 액정 단량체의 중합된 형태인 중합체 또는 올리고머를 포함하는 액정 조성물을, 본 발명에 따른 적어도 하나의 배향층, 바람직하게는 서로 마주하는 2 개의 배향층과 접촉시키고; 상기 중합성 액정 단량체를 중합시키는 것을 포함하는, 액정 디스플레이의 제조 방법에 관한 것이다.
일반적으로, 중합 방법은 제조되는 디바이스에 악영향을 미치지 않는 한, 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게는, 중합은 조사, 특히 UV 방사선의 조사에 의해, 또는 가열에 의해 수행된다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 배향층 및 전극을 포함하는 액정 디스플레이, 바람직하게는 액정의 평면 정렬을 포함하는 LCD, 보다 특히 IPS 모드를 포함하는 LCD 의 제조 방법은, 편광된 광에 물질의 노출, 바람직하게는 제 1 노출을 수행하는 것을 포함하고, 여기서 상기 노출은 편광된 광에 수직인 액정의 배향 방향을 유도하고/하거나 상기 노출, 바람직하게는 제 1 노출은 액정의 배향 방향 및 편광된 광 방향을 70° 초과의 각도가 되도록 유도하고/하거나 편광된 광에 노출, 바람직하게는 제 1 노출은 전극과 편광 방향 사이에서 > 70° 의 각도로 수행된다.
본 발명의 일곱 번째 목표는 본 발명에 따른 조성물 또는 제 3 구현예의 배향층을 포함하는 광학 또는 전기광학 비구조화 또는 구조화 소자에 관한 것이다.
본 발명에 따른 광학 또는 전기광학 디바이스에서, 식 (I) 또는 (IV) 의 단량체를 포함하는 화합물은 가교된 형태일 수 있다. 전기광학 디바이스는 1 개 초과의 배향층을 포함할 수 있다. 층 또는 각각의 층은 상이한 공간 배향의 하나 이상의 부위를 함유할 수 있다.
바람직한 구현예에서 소자는 액정 디스플레이 셀이다.
본 발명의 문맥에 있어서, 소자, 디바이스, 셀, 구조체는 모두, 본 발명에 따른 선형, 분지형 또는 가교된 실록산 중합체, 공중합체 또는 올리고머에 의해 배향되는 중합된 또는 중합성 액정을 포함하는 대상을 지칭한다.
바람직하게는, 본 발명은 또한 서로 마주하는 한 쌍의 기판을 포함하는 비구조화 또는 구조화 소자 광학 또는 전기광학 디바이스, 특히 LCD 에 관한 것이며; 상기 기판은 본 발명에 따른 한 쌍의 배향층 및 하기의 것을 구비한다:
- a) 임의로, LCP 중합체 필름으로서, 상기 배향층 상에 형성되는 LCP 중합체 필름, 또는
- b) 바람직하게는 적어도 중합성 액정 단량체로부터 제조된 중합체를 포함하는 액정 조성물로서, 한 쌍의 배향층 사이에 개재되어 있는 액정 조성물.
본 발명은 또한 바람직하게는 비구조화 또는 구조화 광학- 또는 전기광학 소자의 제조에서, 바람직하게는 하이브리드 층 소자의 제조에서, 액정의 정렬, 바람직하게는 평면 정렬을 위한, 이러한 배향층의 용도에 관한 것이다. 바람직하게는, 이들 광학 또는 전기광학 디바이스는 적어도 하나의 배향층 뿐만 아니라, 비구조화 및 구조화 광학 소자 및 다층 시스템을 갖는다. 층 또는 각각의 층은 상이한 공간 배향의 하나 이상의 부위를 함유할 수 있다.
편광된 광 방향은 노출 동안에 배향층 표면과 편광된 광의 편광면의 교차선을 의미한다. 편광된 광이 타원형으로 편광되는 경우, 편광면은 광의 입사 방향에 의해, 및 편광 타원의 장축에 의해 정의되는 면을 의미한다.
용어 "편광된 광 방향" 은, 본 발명의 문맥에 있어서, 노출 공정의 지속 기간 중 방향을 설명할 뿐만 아니라, 노출 후에, 노출 동안에 적용된 바와 같이, 정렬 층 상의 편광된 광의 방향을 지칭하는데 사용된다.
전극은 바람직하게는 평행한 스트라이프, 지그-재그 또는 빗-모양 전극의 형태이다.
바람직하게는, 본 발명은 본 발명에 따른 적어도 하나의 중합체 층, 공중합체 또는 올리고머 층을 포함하는 광학 및 전기광학 비구조화 또는 구조화 구성 소자, 바람직하게는 액정 디스플레이 셀, 다층 및 하이브리드 층 소자에 관한 것이다.
본 발명에 있어서, 용어 "광학 또는 전기광학 소자" 는 바람직하게는 디스플레이 도파관, 보안 또는 브랜드 보호 소자, 바 코드, 광학 격자, 필터, 리타더, 보상 필름, 반사형 편광 필름, 흡수성 편광 필름, 이방성 산란 필름 보상기 및 리타데이션 필름, 트위스티드 리타더 필름, 콜레스테릭 액정 필름, 게스트-호스트 액정 필름, 단량체 주름형 필름, 스멕틱 액정 필름, 편광자, 압전 셀, 비-선형 광학 특성을 나타내는 박막, 장식용 광학 소자, 휘도 향상 필름, 파장-밴드-선택적 보상을 위한 구성 요소, 멀티-도메인 보상을 위한 구성 요소, 멀티뷰 액정 디스플레이의 구성 요소, 무색성 (achromatic) 리타더, 편광 상태 보정/조정 필름, 광학 또는 전기광학 센서의 구성 요소, 휘도 향상 필름의 구성 요소, 광-기재 전기통신 디바이스를 위한 구성 요소, 이방성 흡수제를 갖는 G/H-편광자, 반사성 원형 편광자, 반사성 선형 편광자, MC (단량체 물결 모양 필름 (monomer corrugated film)), 트위스트 네마틱 (twisted nematic (TN)) 액정 디스플레이, 하이브리드 정렬 네마틱 (hybrid aligned nematic (HAN)) 액정 디스플레이, 전기 제어 복굴절 (electrically controlled birefringence (ECB)) 액정 디스플레이, 수퍼트위스트 네마틱 (supertwisted nematic (STN)) 액정 디스플레이, 광학 보상 복굴절 (optically compensated birefringence (OCB)) 액정 디스플레이, pi-셀 액정 디스플레이, PLS (플레인 투 라인 스위칭 (plane to line switching)) 기술, PS-IPS (중합체 안정화 IPS (polymer stabilized IPS)), 인-플레인 스위칭 (in-plane switching) (IPS) 액정 디스플레이, 예를 들어 IPS 모드, 예컨대 S-IPS (수퍼 IPS (Super IPS)), AS-IPS (어드밴스드 수퍼 IPS (Advanced super IPS)), E-IPS (인핸스드 IPS (Enhanced IPS)), H-IPS (수평적 IPS (Horizontal IPS)), UH-IPS, S-IPS II, e-IPS, p-IPS (퍼포먼스 IPS (performance IPS)); 필드 유도 광반응성 정렬 (Field induced photoreactive alignment) IPS, 프린지 필드 스위칭 (fringe field switching) (FFS) 액정 디스플레이; (FPA) 필드 유도 광반응성 정렬 (field-induced photo-reactive alignment); 하이브리드 FPA; VA-IPS 모드 액정 디스플레이, 또는 블루 페이스 액정을 사용하는 디스플레이의 제조를 위한 다층 시스템 또는 디바이스의 의미를 가지며; 모든 상기 디스플레이 유형은 투과형 또는 반사형 또는 반투과형 모드로 적용된다.
보다 바람직한 광학 또는 전기광학 소자는 PLS (플레인 투 라인 스위칭 (plane to line switching)) 기술, PS-IPS (중합체 안정화 IPS (polymer stabilized IPS)), 인-플레인 스위칭 (in-plane switching) (IPS) 액정 디스플레이, 예를 들어 IPS 모드, 예컨대 S-IPS (수퍼 IPS (Super IPS)), AS-IPS (어드밴스드 수퍼 IPS (Advanced super IPS)), E-IPS (어드밴스드 IPS (Enhanced IPS)), H-IPS (수평적 IPS (Horizontal IPS)), UH-IPS, S-IPS II, e-IPS, p-IPS (퍼포먼스 IPS (performance IPS)); FPA (필드 유도 광반응성 정렬 (Field induced photoreactive alignment)) IPS, 프린지 필드 스위칭 (fringe field switching) (FFS) 액정 디스플레이; (FPA) 필드 유도 광반응성 정렬 (field-induced photo-reactive alignment); 하이브리드 FPA; VA-IPS 모드 액정 디스플레이, 또는 블루 페이스 액정을 사용하는 디스플레이이며; 모든 상기 디스플레이 유형은 투과형 또는 반사형 또는 반투과형 모드로 적용된다.
본 발명의 이점은 당업자에 의해 예견될 수 있다.
놀랍게도, 본 발명의 조성물은, 편광된 광으로 조사시에, 중합된 또는 중합성 액정을 배향시키며 높은 어닐링 온도에서 안정하다는 것이 밝혀졌다. 또한, 상기 조성물은 양호하고 균일한 평면 배향 품질을 나타낸다. 추가의 실시예는 본 발명의 조성물이 양호한 또는 매우 양호한 잔상 특성, 명암비 및 전압 보유율을 갖는다는 것을 입증할 것이다.
추가의 실시예는 본 발명을 추가로 설명할 실시예의 비제한적인 선택이다.
실시예
실시예에서 사용되는 정의:
NMP: N-메틸-2-피롤리돈
BC: 부틸 셀루솔브
THF: 테트라히드로푸란
RT: 실온, 통상 18℃ 내지 28℃ 의 범위
wt% : 중량%
MLC7067: Merck KGA 에서 입수 가능한, 10.3 의 유전율 이방성, 0.1025 의 광학 이방성 및 81 m.Pa.s 의 회전 점도를 갖는 액정의 혼합물임.
실시예에서 사용한 중합체는 하기의 것이다:
Figure pct00014
상이한 첨가제는 예를 들어 Aldrich, TCI, Acros, BASF, Momentive 에 의해 공급된다.
식 I 로부터 수득한 중합체 및 본 발명에 기재된 첨가제를 포함하는 조성물은 전기광학 특성을 안정화시킨다. 하기 실시예에서, 이러한 조성물의 사용을 통한 정렬 품질의 안정화 (명암비) 를 나타낸다.
실시예 1:
NMP 중 고체 P1 을 혼합하고 고체가 용해될 때까지 완전히 교반하여, 중합체 P1 의 5.5 중량% 용액을 제조한다. 이 용액에 3 중량% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (BASF사제 Irgacure 250) 를 첨가한다. 다른 디아릴 요오도늄 염을 Irgacure 250 대신 사용할 수 있다. 그런 다음, 제 2 용매, 부틸 셀루솔브 (BC) 를 첨가하고 전체 조성물을 완전히 교반하여, 최종 용액을 수득한다. NMP 와 부틸 셀룰로오스 사이의 용매 비는 1:1 이다.
상기 중합체 용액을 2 개의 ITO 코팅된 유리 기판 상에 1700 rpm 의 스핀 속도로 30 초 동안 스핀-코팅한다. 스핀 코팅 후, 기판에 대해, 130℃ 에서 90 초 동안 예비-베이킹 및 200℃ 의 온도에서 40 분 동안 후-베이킹으로 이루어지는 베이킹 절차를 수행한다. 생성된 층 두께는 약 80 nm 이다. 상부에 코팅된 중합체 층을 갖는 기판을, 기판 표면의 법선에 대해 0° 의 입사각에서 선형으로 편광된 UV 광 (LPUV) 에 노출시킨다. 편광면은 기판 법선과 광의 전파 방향에 의해 걸쳐 이어지는 평면 내에 있다. 적용된 노출량은 100 mJ/㎠ 이다. LPUV 노출 후, 셀을 2 개 기판과 조립하고, 노출된 중합체 층은 셀의 내부를 향하게 한다. 기판을, 유도되는 정렬 방향이 서로 평행이 되도록 서로에 대해 조정한다. 셀을, 양 (positive) 의 유전율 이방성을 갖는 액정 MLC7067 (Merck KGA) 로 모세관 충전한다. 그 후, 셀을 임의로 약 130℃ 에서 30 분 동안 어닐링하고 실온으로 냉각시킨다. 2 개의 교차된 편광자 사이에 셀을 위치시켜 셀에서의 액정의 정렬 품질 (alignment quality) 을 확인하고, 어두운 상태가 수득되도록 조정한다. 어두운 상태가 결함을 나타내지 않고, 액정이 충분히 배향되는 경우, 정렬 품질이 양호한 것으로 정의한다. 셀의 일부 영역에서 액정의 약간의 불균일한 배향으로 인해, 어두운 상태가 광 누출을 갖는 경우, 정렬 품질이 중간인 것으로 정의한다. 액정이 어두운 상태가 없이 배향되지 않는 경우, 정렬 품질이 불량한 것으로 정의한다.
셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
비교예 1
NMP 중 고체 P1 을 혼합하고 고체가 용해될 때까지 완전히 교반하여, 중합체 P1 의 5.5 중량% 용액을 제조한다. 그런 다음, 제 2 용매, 부틸 셀루솔브 (BC) 를 첨가하고 전체 조성물을 완전히 교반하여, 최종 용액을 수득한다. NMP 와 부틸 셀룰로오스 사이의 용매 비는 1:1 이다.
상기 중합체 용액을 2 개의 ITO 코팅된 유리 기판 상에 1700 rpm 의 스핀 속도로 30 초 동안 스핀-코팅한다. 스핀 코팅 후, 기판에 대해, 130℃ 에서 90 초 동안 예비-베이킹 및 200℃ 의 온도에서 40 분 동안 후-베이킹으로 이루어지는 베이킹 절차를 수행한다. 생성된 층 두께는 약 80 nm 이다. 상부에 코팅된 중합체 층을 갖는 기판을, 기판 표면의 법선에 대해 0° 의 입사각에서 선형으로 편광된 UV 광 (LPUV) 에 노출시킨다. 편광면은 기판 법선과 광의 전파 방향에 의해 걸쳐 이어지는 평면 내에 있다. 적용된 노출량은 100 mJ/㎠ 이다. LPUV 노출 후, 셀을 2 개 기판과 조립하고, 노출된 중합체 층은 셀의 내부를 향하게 한다. 기판을, 유도되는 정렬 방향이 서로 평행이 되도록 서로에 대해 조정한다. 셀을, 양의 유전율 이방성을 갖는 액정 MLC7067 (Merck KGA) 로 모세관 충전한다. 그 후, 셀을 임의로 약 130℃ 에서 30 분 동안 어닐링하고 실온으로 냉각시킨다. 셀에서의 액정은 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 매우 불량한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 2
실시예 1 및 비교예 1 로부터의 셀의 정렬 품질을 명암비 (CR) 의 측정에 의해 정량화한다. 바이어스되지 않은 IPS 셀의 명암을, 투과 광 전력이 측정되도록 광전자 증배관이 장착된 편광 현미경으로 결정한다. 광원으로서는, ELDIM 으로부터의 LED 백라이트를 사용한다. 현미경 대물 렌즈의 초점면 (샘플) 에서의 측정 영역은 약 1 ㎟ 이다. 샘플 없이, 현미경으로부터의 편광자를 수직 위치로 이동시킨다 (검출기 신호는 최소값을 표시한다). 그런 다음, 셀을 현미경 대물 렌즈 아래 회전가능 샘플 폴더 상에 고정시킨다. 명암 측정을 위해 2 회 측정을 수행한다. 첫 번째 측정을 위해, 검출기가 최소값 V0 을 표시할 때까지 셀을 회전시킨다. 이 위치에서, 셀의 정렬 방향은 편광자와 평행하며 V0 은 어두운 상태로서 정의한다. 그 후, 두 번째 측정을 위해, 검출기가 밝은 상태로서 정의하는 최대값 Vmax 를 표시할 때까지 셀을 90° 회전시킨다. 샘플의 명암을, 어두운 상태에 대한 밝은 상태의 비로서 측정한다 (CR = Vmax/V0). 값이 500 미만인 경우, 명암을 - 로서 정의하고, 값이 1000 초과인 경우, 명암을 ++ 로서 정의한다.
Figure pct00015
실시예 3
코팅할 용액이 중합체 P1 및 2% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (BASF사제 Irgacure 250) 를 포함한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다. 회전 분석기 방법을 사용하여 0.1° 미만의 틸트각이 측정된다.
실시예 4
코팅할 용액이 중합체 P1 및 3% 의 2-메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 (Irgacure 907) 을 포함한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다. 회전 분석기 방법을 사용하여 0.1° 미만의 틸트각이 측정된다.
실시예 5
코팅할 용액이 중합체 P1 및 3% 의 트리스(4-(4-아세틸페닐티오)페닐)술포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트를 포함한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다. 회전 분석기 방법을 사용하여 0.1° 미만의 틸트각이 측정된다.
실시예 6
코팅할 용액이 중합체 P1 및 1% 의 도데실벤젠술폰산을 포함한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다. 회전 분석기 방법을 사용하여 0.1° 미만의 틸트각이 측정된다.
실시예 7
실시예 2 에서 기재된 방법으로의 명암비 측정을, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5 및 실시예 6 에서 수득한 셀에 대해 수행한다.
Figure pct00016
실시예 8
배합 조성물이 형성되도록 폴리실록산 P1 및 폴리아믹산 PAA-1 을 10:90 중량% 의 비로 NMP 중 혼합하여 5.5 중량% 용액을 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 고체가 완전히 용해될 때까지 혼합물을 완전히 교반한 다음, 4 중량% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (BASF사제 Irgacure 250) 를 첨가한다. 그런 다음, 제 2 용매, 부틸 셀루솔브 (BC) 를 첨가하고 전체 조성물을 완전히 교반하여 최종 용액을 수득한다. NMP 와 부틸 셀룰로오스 사이의 용매 비는 1:1 이다.
약 100 nm 두께의 층이 수득되도록 사용한 스핀 속도는 30 초 동안 2500 rpm 이다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 9
코팅할 용액이 폴리실록산 P1 및 폴리아믹산 PAA-1 을 10:90 중량% 의 비로 포함하며 2% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (BASF사제 Irgacure 250) 를 포함한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 10
폴리실록산 P1 및 폴리아믹산 PAA-1 을 10:90 중량% 의 비로 포함하며 4% 의 UV9390C (Momentive) 를 포함한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 11
코팅할 용액이 폴리실록산 P1 및 폴리아믹산 PAA-1 을 10:90 중량% 의 비로 포함하며 5% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (BASF사제 Irgacure 250) 를 포함한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
비교예 13
배합 조성물이 형성되도록 폴리실록산 P1 및 폴리아믹산 PAA-1 을 10:90 중량% 의 비로 NMP 중 혼합하여 5.5 중량% 용액을 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 고체가 용해될 때까지 혼합물을 완전히 교반한다. 그런 다음, 제 2 용매 부틸 셀루솔브 (BC) 를 첨가하고 전체 조성물을 완전히 교반하여 최종 용액을 수득한다. NMP 와 부틸 셀룰로오스 사이의 용매 비는 1:1 이다.
100 nm 두께의 층이 수득되도록 사용한 스핀 속도는 30 초 동안 2500 rpm 이다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 14
실시예 8, 실시예 9, 실시예 10, 실시예 11, 실시예 12 및 비교예 14 에서 수득한 셀에 대해, 실시예 2 에서 기재한 바와 같이 명암비 측정을 수행하며, 단, 값이 3000 미만인 경우 명암을 - 로서 정의하고, 값이 3000 초과인 경우 명암을 ++ 로서 정의한다.
Figure pct00017
이 실시예는, 본 발명에 따른 조성물이 최신 조성물과 비교하여, 열 처리 후 더 양호한 명암비를 갖는다는 것을 보여준다.
실시예 15
코팅할 용액이 중합체 P2 및 2% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (BASF사제 Irgacure 250) 를 포함하는 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
비교예 15
코팅할 용액이 중합체 P2 를 포함하는 것을 제외하고는, 비교예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 불량한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 16
실시예 15 및 비교예 15 에서 수득한 셀에 대해, 실시예 2 에서 기재한 방법으로 명암비 측정을 수행한다.
Figure pct00018
실시예 17
코팅할 용액이 중합체 P3 및 2% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (BASF사제 Irgacure 250) 를 포함하는 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
비교예 17
코팅할 용액이 중합체 P3 을 포함하는 것을 제외하고는, 비교예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 불량한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 18
실시예 17 및 비교예 17 에서 수득한 셀에 대해, 실시예 2 에서 기재한 방법으로 명암비 측정을 수행한다.
Figure pct00019
실시예 19
코팅할 용액이 중합체 P4 및 5% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (BASF사제 Irgacure 250) 를 포함하는 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
비교예 19
코팅할 용액이 중합체 P4 를 포함하는 것을 제외하고는, 비교예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 불량한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 20
실시예 19 및 비교예 19 에서 수득한 셀에 대해, 실시예 2 에서 기재한 방법으로 명암비 측정을 수행한다.
Figure pct00020
실시예 21
코팅할 용액이 중합체 P5 및 5% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (Irgacure 250 from BASF) 를 포함한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
비교예 21
코팅할 용액이 중합체 P5 를 포함한 것을 제외하고는, 비교예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 불량한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 22
실시예 21 및 비교예 21 에서 수득한 셀에 대해, 실시예 2 에서 기재한 방법으로 명암비 측정을 수행한다.
Figure pct00021
실시예 23
코팅할 용액이 중합체 P6 및 5% 의 4-이소부틸페닐-4'-메틸페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트 (BASF사제 Irgacure 250) 를 포함하는 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은, 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 잘 정의되고 균일한 평면 배향을 나타내었다.
비교예 23
코팅할 용액이 중합체 P6 을 포함하는 것을 제외하고는, 비교예 1 에서와 같이 셀을 제조한다. 셀에서의 액정은 셀의 열 어닐링 전 및 후에, 불량한 평면 배향을 나타내었다.
실시예 24
실시예 22 및 비교예 22 에서 수득한 셀에 대해, 실시예 2 에서 기재한 방법으로 명암비 측정을 수행한다.
Figure pct00022

Claims (15)

  1. 광-정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 또는 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 식 (I) 의 단량체를 포함하거나 이로부터 유래하는 광-정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 또는 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물:
    Figure pct00023

    [식 중,
    PG 는 중합성 기를 나타내고;
    G 및 S2 는 각각 서로 독립적으로 스페이서 단위를 나타내고;
    Z1 은 단일 결합 또는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬렌을 나타내고,
    E 는 방향족기, 단일 결합, 산소 원자, 황 원자, -NH-, -N(C1-C6 알킬)-, -CR2R3, -OCO-, -COO-, -OOC-, -NHCO-, -CONH-, -CONR2-, - NR2CO, -SCS, -CO- 를 나타내며, 여기서 R2 및 R3 은 서로 독립적으로 수소 또는 시클릭, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬이고, 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기는 서로 독립적으로 비대체되거나 연결기에 의해 대체될 수 있고, 단, R2 및 R3 중 적어도 하나는 수소가 아니고;
    X, Y 는 서로 독립적으로 H, CN, F 또는 Cl 이고, 단, 적어도 하나는 H 이고;
    W 는 치환 또는 비치환 페닐 고리 또는 에스테르기이고;
    T 는 단일 결합, 직쇄 또는 분지형 C1-C16 알킬기를 나타내며, 여기서 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 또는 -CH3- 기는 서로 독립적으로 비대체되거나 적어도 하나의 헤테로원자 및/또는 1 차, 2 차, 3 차 또는 4 차 질소, 예컨대 암모늄 양이온, 및/또는 연결기에 의해 대체될 수 있고;
    z 는 0 내지 4 의 정수이고;
    n1 은 0 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 5, 가장 바람직하게는 1 내지 3 의 정수이고, 가장 바람직한 n1 은 1 이고;
    n2 는 1 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 8, 보다 바람직하게는 1 내지 5, 가장 바람직하게는 1 내지 3 의 정수이고, 가장 바람직한 n2 는 1 이고;
    n3 은 0 내지 2 의 정수이고; 바람직하게는 n3 은 0 또는 1 이고;
    x0 은 1 내지 2 의 정수이고;
    V 는 말단기를 나타냄].
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, W 가 비치환되거나 A 로 치환된 페닐 고리이고, A 가 할로겐, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬, 치환 또는 비치환 C1-C24 알케닐, 치환 또는 비치환 C1-C24 알키닐, 또는 카르복실산을 나타내고, 하나 이상의, -C-, -CH-, -CH2- 기가 서로 독립적으로 헤테로원자에 의해 대체될 수 있는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 식 (IV) 의 단량체를 포함하거나 이로부터 유래하는 광-정렬가능 물질, 및 산 발생제, 염기 발생제, 산 및 염기로 이루어지는 군에서 선택되는 첨가제를 포함하는 조성물:
    Figure pct00024

    [식 중,
    Ra 는 OH, Cl, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환 알콕실기, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 또는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 아릴기를 나타내고;
    S1 은 단일 결합 또는 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬렌을 나타내고, 여기서 하나 이상의, 바람직하게는 비-인접, -C-, -CH-, -CH2- 기는 헤테로원자에 의해 대체될 수 있고;
    z 는 0 내지 15 의 정수이고;
    Z1 은 단일 결합, 또는 C3 내지 C12 의 치환 또는 비치환 지방족 또는 지환족기를 나타내고;
    n0 은 0 내지 4 의 정수이고;
    n1 은 0 내지 15 의 정수이고;
    n2 는 1 내지 15 의 정수이고;
    x0 은 1 내지 2 의 정수이고;
    X, Y 는 각각 서로 독립적으로 H, F, Cl, CN 을 나타내고;
    S2 는 시클릭, 방향족, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬렌을 나타내고, 여기서 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기는 연결기에 의해 대체될 수 있고;
    E 는 O, S, NH, C(C1-C6 알킬), NR4, OC, OOC, OCONH, OCONR4, SCS, SC 를 나타내고, 여기서 R4 는 시클릭, 직쇄 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬이고, 하나 이상의 -C-, -CH-, -CH2- 기(들) 는 서로 독립적으로 연결기에 의해 대체될 수 있고;
    A 는 할로겐, H 또는 치환 또는 비치환 C1-C24 알킬, 치환 또는 비치환 C1-C24 알케닐, 치환 또는 비치환 C1-C24 알키닐, 또는 카르복실산을 나타내고, 여기서 하나 이상의, -C-, -CH-, -CH2- 기는 서로 독립적으로 헤테로원자에 의해 대체될 수 있고;
    R0 은 OH, Cl, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 알콕실기를 나타내고, 여기서 하나 이상의, -C-, -CH-, -CH2- 는 비치환 또는 치환 C6-C20 아릴기에 의해 대체될 수 있고;
    Z2 는 그의 전자 밀도의 비편재화를 갖고/갖거나 그의 이웃 원자의 전자 밀도의 비편재화를 유도하는 화학 기를 나타내고;
    T 는 비치환 또는 치환, 직쇄 C1-C16 알킬을 나타냄].
  5. 제 4 항에 있어서,
    Ra, z, n1, n2, x0, S2, A, R0, T 가 상기 기재한 바와 같고;
    Z1 이 치환 또는 비치환 C5-C6 지환족기를 나타내고;
    S1 이 치환 또는 비치환 C1-C24 직쇄 알킬을 나타내고;
    E 가 O, 또는 S 또는 NH 를 나타내고;
    X, Y 가 H 이고;
    Z2 가 CN 인,
    광-정렬가능 물질을 포함하는 조성물.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    Ra, z, n1, n2, x0, S2, R0, T 가 상기 기재한 바와 같고;
    A 가 H, 하나 이상의 할로겐, 하나 이상의 메톡시기 또는 하나 이상의 카르복실기를 나타내고;
    Z1 이 치환 또는 비치환 C5-C6 지환족기를 나타내고;
    S1 이 치환 또는 비치환 C1-C24 직쇄 알킬을 나타내고;
    E 가 O, 또는 S 또는 NH 를 나타내고;
    X, Y 가 H 이고;
    Z2 가 CN 인,
    광-정렬가능 물질을 포함하는 조성물.
  7. 제 4 항, 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
    Ra, z, n1, n2, x0, S2, R0, T 가 상기 기재한 바와 같고;
    A 가 H, 하나 이상의 할로겐, 하나 이상의 메톡시기 또는 하나 이상의 카르복실기를 나타내고;
    Z1 이 치환 또는 비치환 C5-C6 지환족기를 나타내고;
    S1 이 치환 또는 비치환 C1-C24 직쇄 알킬을 나타내고;
    E 가 O 을 나타내고;
    X, Y 가 H 이고;
    Z2 가 CN 인,
    광-정렬가능 물질을 포함하는 조성물.
  8. 제 4 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    Ra, z, n1, n2, x0, S2, R0, Z2, T 가 상기 기재한 바와 같고;
    A 가 H, 하나 이상의 할로겐, 하나 이상의 메톡시기 또는 하나 이상의 카르복실기를 나타내고;
    Z1 이 치환 또는 비치환 시클로헥산올기 또는 치환 또는 비치환 시클로헥산에테르기이고;
    S1 이 에틸기이고;
    X 및 Y 가 H 이고;
    E 가 O 이고;
    Z2 가 CN 인,
    광-정렬가능 물질을 포함하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 산 발생제 또는 염기 발생제인 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 산 발생제가 디아릴 요오도늄 염 또는 술포늄 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 조성물.
  11. 제 9 항에 있어서, 염기 발생제가 아미노케톤인 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 광-정렬 물질과 동일하지 않은 제 2 중합체 또는 공중합체를 추가로 포함하는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 제 2 중합체 또는 공중합체가 폴리아믹산 또는 폴리이미드인 조성물.
  14. 액정의 배향을 위한, 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 적어도 포함하는 광학 또는 전기광학 비(非)구조화 또는 구조화 소자.
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