TW201738363A - 光可對準性材料的組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於新組成物,其包含:包含或衍生自式(I)單體之光可對準性材料及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸或鹼組成之群的添加劑。□
Description
本發明係關於組成物,其包含:包含式(I)或式(IV)之單體的聚合物及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸或鹼組成之群的添加劑。
包含式(I)單體之聚合物為此項技術中已知且用作光可對準性材料用於光學及電光應用。此等光可對準性材料塗佈在基板上,藉由加熱乾燥,且隨後用UV光照射。隨後,光可對準性材料可經歷熱處理。製備液晶單元之方法藉由以下方式進行:裝配兩個經塗佈基板,以及將液晶傾倒在該等經塗佈基板上。在裝配之後,液晶單元利用熱量退火。亦可使該單元在用液晶傾倒之前經歷熱處理。在一些應用中,退火溫度高於90℃,在其他應用中,高於100℃,在再其他應用中,高於110℃,在其他應用中,高於120℃或130℃。
已在較高溫度(亦即,高於100℃)下退火之液晶單元可能失去其電光特性。因此,需要開發包含在熱處理之後展示出良好電光特性之光可對準性材料的組成物。
因此,本發明之目標為提供一種允許光可對準性材料在高溫(較佳地高於100℃)下穩定之組成物。
本發明之第一目標為提供一種組成物,其包含光可對準性材料及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸及鹼組成之群的添加劑。
本發明之第二目標為提供一種組成物,其包含至少一種光可對準性材料、與第一者不同之聚合物以及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸或鹼組成之群的添加劑。
本發明之第三目標為提供一種定向層,其包含該組成物,較佳地進一步包含可聚合液晶。
本發明之第四目標為提供一種用於製備包含該組成物之定向層的方法以及利用該方法獲得之定向層。
在本發明之第五具體實例中,本發明涉及該定向層之用途,其用於對準液晶,或用於包含可聚合液晶之液晶、或可聚合液晶之對準,或用於包夾在一對該等定向層之間的液晶之對準。
本發明之第六目標為提供一種用於製造包含該組成物或該定向層之液晶顯示器的方法。
本發明之第七目標為提供光學或電光非結構化或結構化元件,其包含該組成物或該定向層。
在第一具體實例中,本發明係關於組成物,其包含光可對準性材料及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸或鹼組成之群的添加劑。
較佳地,本發明之光可對準性材料併有光可對準性部分,其
能夠在暴露於對準光後顯現較佳方向且由此誘導液晶之對準能力。
光可對準性部分較佳具有非均向性吸收特性,且較佳地展現在介於230至500nm範圍內之波長內的吸收。
較佳地,光可對準性部分具有碳-碳、碳-氮或氮-氮雙鍵。
舉例而言,光可對準性部分為經取代之或未經取代之偶氮染料、蒽醌、香豆素、部花青素(mericyanine)、甲烷、2-苯偶氮基噻唑、2-苯偶氮基苯并噻唑、芪、氰芪、查耳酮、肉桂酸酯、芪唑鎓、1,4-雙(2-苯乙基烯基)苯、4,4'-雙(芳基偶氮)芪、苝、4,8-二胺基-1,5-萘醌染料、二芳基酮,具有與兩個芳族環結合的酮部分或酮衍生物,諸如經取代之二苯基酮、二苯基酮亞胺、苯腙及半卡腙。
上文所列之非均向性吸收材料之製備已為所熟知的,如例如藉由Hoffman等人(美國專利第4,565,424號)、Jones等人(於美國專利第4,401,369號中)、Cole,Jr等人(於美國專利第4,122,027號中)、Etzbach等人(於美國專利第4,667,020號中)及Shannon等人(於美國專利第5,389,285號中)所示。
較佳地,光可對準性部分包含芳基偶氮、聚(芳基偶氮)、芪、氰芪、二芳基酮衍生物及肉桂酸酯,光可對準性部分更佳包含肉桂酸酯。
光對準材料可具有單體、寡聚物或聚合物之形式。光可對準性部分可在主鏈內或在聚合物或寡聚物之側鏈內共價鍵結,或其可為單體之部分。
聚合物指示例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚醯亞胺、聚醯胺酸、聚順丁烯二醯亞胺、聚-2-氯丙烯酸酯、聚-2-苯基丙烯酸酯;未
經取代或C1-C6烷基取代之聚丙烯醯胺、聚甲基丙烯醯胺、聚-2-氯丙烯醯胺、聚-2-苯基丙烯醯胺、聚乙烯醚、聚乙烯酯、聚苯乙烯衍生物、聚矽氧烷、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸之直鏈或分支鏈烷基酯;聚苯氧基烷基丙烯酸酯、聚苯氧基烷基甲基丙烯酸酯、聚苯基烷基甲基丙烯酸酯,具有1-20個碳原子之烷基殘基;聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、聚苯乙烯、聚-4-甲基苯乙烯或其混合物。
另外,較佳光可對準性單體或寡聚物或聚合物描述於美國專利第5,539,074號、美國專利第6,201,087號、美國專利第6,107,427號、美國專利第6,335,409號及美國專利第6,632,909號中。
在一較佳具體實例中,本發明係關於組成物,其包含:包含或衍生自式(I)單體之光可對準性材料
其中PG表示可聚合基團;G及S2各自彼此獨立地表示間隔單元;Z1表示單鍵、或直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,尤其C1-C12伸烷基、更尤其C1-C8伸烷基,更尤其C1-C6伸烷基、最尤其C1-C4伸烷基、最尤其C1-C2伸烷基,其中一個或多個-C-、-CH-、CH2-基團可經鍵聯基團置換;
E表示芳族基團、單鍵、氧原子、硫原子、-NH-、-N(C1-C6烷基)-、-CR2R3、-OCO-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、-CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-,其中R2及R3彼此獨立地為氫或環狀、直鏈或分支鏈的經取代或未經取代之C1-C24烷基,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-基團可彼此獨立地未經置換或經鍵聯基團置換,且其限制條件為R2及R3中之至少一者不為氫;X、Y彼此獨立地為H、CN、F或Cl,其限制條件為至少一者為H;W為經取代或未經取代之苯基環或酯基;T表示單鍵、直鏈或分支鏈C1-C16烷基,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-或-CH3-基團可彼此獨立地未經置換或經至少一個雜原子及/或經一級、二級、三級或四級氮(諸如銨陽離子)及/或鍵聯基團置換;z為0至4之整數;更佳地,z為1或2;x0為1至2之整數;且n1為0至15、較佳地1至10、更佳地1至8、更佳地1至5、最佳地1至3之整數,n1最佳為1;n2為1至15、較佳地1至10、更佳地1至8、更佳地1至5、最佳地1至3之整數,n2最佳為1;n3為0至2之整數;較佳地,n3為0或1;V表示端基及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸或鹼組成之群的添加劑。
如在本發明上下文中所使用,「可聚合基團」一詞係指可經歷聚合(視情況與其他共聚單體一起)以得到寡聚物、樹枝狀聚合物、聚合物或共聚物之官能基。所獲得之寡聚物、樹枝狀聚合物、聚合物或共聚
物可為直鏈、分支鏈或交聯。對於熟習此項技術者,將明顯的為何種官能基意欲用於任何特定聚合物。因此,例如在「亞胺單體」作為所指示可聚合基團的情況下,熟習此項技術者顯而易見的是,用於聚合以得到聚醯亞胺的實際單體單元為例如二胺及二酐。類似地,關於「胺基甲酸酯單體」,實際單體單元為二醇及二異氰酸酯。
在本發明上下文中,術語「官能基」意謂可存在超過一個官能基,如例如2個官能基或3個官能基或4個官能基。因此,舉例而言,式(I)化合物可在PG中具有1、2、3或4個官能基。
PG較佳選自未經取代或經取代之丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯,視情況選用之N-低碳烷基取代之丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、2-氯丙烯醯胺、2-苯基丙烯醯胺、乙烯基、烯丙基、乙烯基醚及酯、烯丙醚及酯、碳酸酯、縮醛、脲、順丁烯二醯亞胺、降莰烯、降莰烯衍生物、環氧基、苯乙烯及苯乙烯衍生物(例如α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、對氯苯乙烯)、矽氧烷、矽烷、二胺、醯亞胺單體、醯胺酸單體及其酯、醯胺醯亞胺單體、順丁烯二酸及順丁烯二酸衍生物(例如順丁烯二酸二-正丁酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二乙酯等)、反丁烯二酸及反丁烯二酸衍生物(例如反丁烯二酸二-正丁酯、反丁烯二酸二-(2-乙基己酯))等、胺基甲酸酯或其相應的均聚物及共聚物。
更佳地,可聚合基團PG係選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚及酯、環氧基、苯乙烯衍生物、矽氧烷、矽烷、順丁烯二醯亞胺、二胺、降莰烯、降莰烯衍生物、醯亞胺單體、醯胺酸單體及其相應的均聚物及共聚物;或未經取代或經取代之脂族、芳族及/或脂環族二胺基團。
更佳地,PG表示未經取代或經取代之脂族、芳族及/或脂環族二胺基團;矽氧烷;順丁烯二醯亞胺,尤其具有1至40個碳原子之二胺基團,其中該二胺基團包含脂族基,其可包含一個或多個雜原子及/或橋聯基團;及/或芳族基團;及/或脂環族基團或矽氧烷。
甚至更佳地,PG為矽氧烷化合物。
間隔基G及S2彼此獨立地表示單鍵或間隔單元,其可為環狀、直鏈或分支鏈的經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,尤其C1-C12伸烷基,尤其C1-C8伸烷基,更尤其C1-C6伸烷基,最尤其C1-C4伸烷基;其中一個或多個、較佳地非鄰接-C-、-CH-、-CH2-基團可未經置換或至少經鍵聯基團置換一次。
更佳地,間隔基G及S2彼此獨立地表示C1-C24伸烷基,其中一個或多個、較佳地非鄰接-C-、-CH-、-CH2-基團可未經置換或至少經經由橋聯基團連接之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團置換一次。
G及S2中之非芳族、芳族、脂環族基團或伸苯基、伸環己基或碳環或雜環基團之取代基較佳為至少一個鹵素(諸如氯或氟)或三氟甲基及/或C1-C6烷氧基(較佳地甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基)及/或氧。
較佳地,G及S2之經由橋聯基團連接之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團各自彼此獨立地由式(II)表示:-(Z2a)a4-(Z1-C1)a1-(Z2-C2)a2-(Z1a)a3- (II)其中:
C1、C2各自獨立地表示非芳族、芳族、視情況經取代之碳環或雜環基團,較佳地經由橋聯基團Z1及Z2及/或Z1a彼此連接,較佳地C1及C2在相對位置經由橋聯基團Z1及Z2及/或Z1a連接,使得基團S1及/或S2具有長分子軸,且Z1、Z2、Z1a、Z2a各自獨立地表示橋聯基團,較佳地選自-CH(OH)-、-CH2-、-O-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-O-CO-O-、-N=N-或單鍵,其中a1、a2、a3、a4各自獨立地表示0至3之整數,使得a1+a2+a3+a46;較佳地a3及a4為0且a1+a2為1、2、3或4,更佳地1、2,且最佳地1,更佳地,S2之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團由式(II)表示,且其中:C1、C2係選自基團G1之化合物,其中基團G1選自由以下組成之群:
其中:「─」指示C1及C2與式(II)中鄰近基團之連接鍵;且
L為-CH3、-OCH3、CF3、-COCH3、極性基團、硝基、腈、鹵素(諸如氟或氯)、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、CH2=C(CH3)-(CO)O-、-O-或CH2=C(CH3)-O-,u1為0至4之整數;且u2為0至3之整數;且u3為0至2之整數;且Z1、Z2、Z1a、Z2a各自獨立地表示-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵;其限制條件為雜原子彼此不直接鍵聯,且a1、a2、a3、a4各自獨立地表示0至3之整數,使得a1+a2+a3+a36;較佳地a3為0且a1+a2 4。
S1之經由橋聯基團連接之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團最佳由式(II)表示,且其中:C1、C2各自獨立地表示未經取代或經取代之1,4-伸苯基、2-甲氧基-1,4-伸苯基、3-甲氧基-1,4-伸苯基、2-三氟甲基-1,4-伸苯基、5-甲氧基-1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、5-氟-1,4-伸苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-伸苯基、1,4-伸環己基或4,4'-伸聯苯基;且Z1、Z2、Z1a、Z2a各自獨立地表示-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵;且a1、a2、a3、a4獨立地為0或1,較佳地a3及a4為0。
尤其最佳地,S1之經由橋聯基團連接之非芳族、芳族、未經
取代或經取代之碳環或雜環基團由式(II)表示,且其中:C1、C2各自獨立地表示具有至少一個氟、甲氧基或三氟甲基取代或未經取代之1,4-伸苯基;且Z1、Z2、Z1a、Z2a各自獨立地表示-O-、-CO-、COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵;且a1、a2、a3、a4獨立地為0或1,較佳地a3及a4為0。
S2之經由橋聯基團連接之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團更佳由式(II)表示,且其中:C1、C2係選自基團G1,具有以上給定含義;且Z1、Z2、Z1a、Z2a各自獨立地表示-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵;其限制條件為雜原子彼此不直接鍵聯,且a1、a2、a3、a4各自獨立地為表示0至3之整數,使得a1+a2+a3+a46,且較佳地a1+a24且a3及a4為0;且其中較佳地S2經由Z1鍵聯至A。
S2之經由橋聯基團連接之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團最佳由式(II)表示,且其中:C1、C2各自獨立地表示1,4-伸苯基,其未經取代或經以下各者單取代或多取代:鹵素原子、極性基團及/或烷氧基、烷基羰氧基或烷氧基羰基(具有形成1至10個碳原子)、1,4-伸環己基或4,4'-伸聯苯基;且Z1、Z2、Z1a、Z2a各自獨立地表示-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵;且
a1、a2、a3、a4獨立地為0或1,其中較佳地S2經由Z1鍵聯至A。
S2之經由橋聯基團連接之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團尤其最佳由式(III)表示:-(Z2a)a4-(Z1-C1)a1-(Z1a)a3- (III)其中:C1表示非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團,較佳地選自基團G1之化合物,且Z1、Z1a、Z2a各自彼此獨立地表示-COO-、-OCO-、-OCO(C1-C6)烷基、-COOCH2(C1-C6)烷基-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或單鍵、或直鏈或分支鏈的經取代或未經取代之C1-C8伸烷基,其中一個或多個-CH2-基團可彼此獨立地經鍵聯基團置換,較佳地經-O-置換,如上文所述;a1、a3為1,且a4為0或1。
另外,S2之經由橋聯基團連接之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團尤其最佳由式(III)表示,且其中:C1表示經取代或未經取代之1,4-伸苯基、伸環己基,其未經取代或經以下各者單取代或多取代:鹵素原子、及/或烷氧基、烷基羰氧基或烷氧基羰基(具有形成1至10個碳原子),Z1、Z1a、Z2a各自彼此獨立地表示-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵、或直鏈或分支鏈的經取代或未經取代之C1-C8伸烷基,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-基團可彼此獨立地經如上文所述之鍵聯基團置換,較佳地經-O-、
-COO-、-OCO-置換,Z2a更佳為單鍵,a1、a3彼此獨立地表示1,a4為0或1,其中S2較佳地經由Z1鍵聯至A。
更佳地,G為單鍵、未經取代之或未經取代之非芳族、芳族、未經取代或經取代之碳環或雜環基團或-(CH2)n1-、-(CH2)n1-O-(CH2)n1-、(CH2)n1-O(OC)-(CH2)n1-、(CH2)n1-(OC)O-(CH2)n1-、(CH2)n1-NH-(CH2)n1-、(CH2)n1-NH(OC)-(CH2)n1-、-(CH2)n1-(OC)NH-(CH2)n1-、(CH2)n1-S-(CH2)n1-、(CH2)n1-S(SC)-(CH2)n1-、(CH2)n1-(SC)NH-(CH2)n1-、(CH2)n1-NH(CS)-(CH2)n1-、(CH2)n1-(SC)S-(CH2)n1-、(CH2)n1-NHCONH-(CH2)n1-、(CH2)n1-NHCSNH-(CH2)n1-、(CH2)n1-O(CO)O-(CH2)n1-、-(CH2)n1-OCONH-(CH2)n1-、-(CH2)n1-NHOCO-(CH2)n1-。
最佳地,G為單鍵、伸苯基、經取代或未經取代之伸環己基或-(CH2)n1-、-(CH2)n1-O(OC)-(CH2)n1-、-(CH2)n1-NH(CO)O-(CH2)n1-,較佳地-(CH2)1-、-(CH2)2-、-(CH2)5-、-(CH2)8-、-O(OC)-(CH2)6-、-O(OC)-(CH2)8-、-(CH2)3-NH(CO)O-(CH2)3-,
其中n1彼此獨立地為0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12,且較佳地0、1、2、3、4、5、6,且更佳地0、1、2、3、4,且最佳地0、1或2。
更佳地,S2為單鍵、直鏈或分支鏈的經取代或未經取代之C1-C8伸烷基,更尤其C1-C6伸烷基,最尤其C1-C4伸烷基(在以上給定優先選擇內);其中一個或多個、較佳地非鄰接-C-、-CH-、-CH2-基團可未經置換或經以下各者置換至少一次:- 未經取代或經取代之脂環族基團(較佳地伸環己基)、或未經取代或經取代之芳族基團、單鍵、雜原子、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、
-O-CO-O-;且更佳地- 未經取代或經取代之伸環己基、或未經取代或經取代之伸苯基、單鍵、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-:其限制條件為鍵聯基團之氧原子彼此不直接鍵聯。
本發明另外涵蓋若S2包含芳族基團,則在該芳族環之任何碳原子處可出現與分子之其餘部分的鍵結。
如在本發明上下文中所使用的術語「鍵聯基團」較佳選自未經取代或經取代之脂環族基團(較佳地伸環己基)、或未經取代或經取代之芳族基團、單鍵、雜原子、陽離子烴基,諸如-(C+)-、-O-、-CO、-伸芳基-、-CO-O-、-O-CO-、、-CN、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-、-O-CO-O-及-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-,且其中:R1表示氫原子或C1-C6烷基;其限制條件為鍵聯基團之氧原子彼此不直接鍵聯。
鍵聯基團之經取代之脂環族或芳族基團之取代基可為一個或多個且較佳為鹵素,諸如氟、氯、溴、碘,且較佳為氟及/氯且更佳為氟;或C1-C6烷氧基,諸如較佳地甲氧基、或三氟甲基。
在本發明之另一具體實例中,E較佳地表示經取代或未經取代之伸苯基、單鍵、-O-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、-CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-,最佳E為-O-、-COO-、-OOC-或經取代或未經取代之伸苯基。
在一較佳具體實例中,W具有A取代之苯基環,其中A表示一個或多個鹵素、H或一個或多個經取代或未經取代之C1-C24烷基、一個
或多個經取代或未經取代之C1-C24烯基、一個或多個經取代或未經取代之C1-C24炔基、或一個或多個羧酸,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-基團可彼此獨立地經雜原子置換。
更佳T為單鍵、直鏈C1-C16烷基,其中至少一個-C-、-CH-、-CH2-或-CH3基團彼此獨立地未經置換或經至少一個雜原子置換,較佳地,-C-、-CH-、-CH2-基團未經置換或經至少一個雜原子置換,其中該雜原子可為-O-或-S-;及/或經一級、二級、三級或四級氮(諸如銨陽離子)置換,更佳地經二級或三級胺置換;及/或經鍵聯基團置換,更佳地,該鍵聯基團為鹵素,諸如氟、氯、溴、碘,且更佳為氟及/或氯,且最佳為氟;及/或鍵聯基團,其較佳為未經取代或經取代之脂環族或芳族基團、-CH=CH-、-C≡C-、單鍵、雜原子、-O-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、、-CN、-NR1-,且其中:R1表示氫原子或C1-C6烷基;其限制條件為鍵聯基團之氧原子彼此不直接鍵聯;或/及T為直鏈C1-C16烷基,其中至少一個-C-、-CH-、-CH2-或-CH3基團彼此獨立地未經置換或經至少一個選自以下各者之基團置換:-O-(CH2)n-、-OCO-(CH2)n-、OOC-(CH2)n-、-NH-(CH2)n-、-S-(CH2)n-、SSC-(CH2)n-、-SCS-(CH2)n-、-O-(CH2)n-O-、-O-(CH2)n-COO-、-O-(CH2)n-OCO-、OOC-(CH2)n-O-、-OCO-(CH2)n-O-、-O-(CH2)n-NH-、-NH-(CH2)n-O-、OOC-(CH2)n-NH-、-NH-(CH2)n-COO-、-OCO-(CH2)n-NH-、-OCO-(CH2)n-NH-、NH-(CH2)n-NH-、-S-(CH2)n-S-、-S-(CH2)n-CSS-、-S-(CH2)n-SCS-、SSC-(CH2)n-S-、-SCS-(CH2)n-S-、-SCS-(CH2)n-S-、-O-(CH2)n-S-、-O-(CH2)n-CSS-、-O-(CH2)n-SCS-、OOC-(CH2)n-S-、
-OCO-(CH2)n-S-、-OCO-(CH2)n-S-、-S-(CH2)n-O-、-S-(CH2)n-COO-、-S-(CH2)n-OCO-、-SSC-(CH2)n-O-、-SCS-(CH2)n-O-、-SCS-(CH2)n-O-、-S-(CH2)n-NH-、-NH-(CH2)n-S-、SSC-(CH2)n-NH-、-NH-(CH2)n-CSS-、-SCS-(CH2)n-NH-及-SCS-(CH2)n-NH-基團;其中n為1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12且較佳地1、2、3、4、5、6且更佳地2、3、4、5、6之整數。
在本發明之一較佳具體實例中,E較佳地表示經取代或未經取代之伸苯基、單鍵、-O-、-COO-、-OOC-、-NHCO-、-CONH-、-CONR2-、-NR2CO、-SCS、-CO-,最佳E為-O-、-COO-、-OOC-或經取代或未經取代之伸苯基。
在本發明上下文中,「端基」一詞選自由以下組成之群:- 具有其電子密度去定域化及/或誘導其鄰近原子之電子密度去定域化的化學基團;- 鹵素,較佳為氟、氯、溴或碘,尤其為氯或氟;- 含鹵素基團,較佳為氟烷基、氯烷基、溴烷基、碘烷基,尤其為氟烷基、氯烷基,更佳為氟烷基,尤其三氟甲基;- 含氧基團,較佳地羥基、羰基,諸如酮或醛基團,碳酸酯、羧酸酯、羧酸、羧基酯、醚,諸如C1-C6烷氧基、縮醛或縮酮基團、原碳酸酯,- 含有陽離子、陰離子、鹽之基團;- 含氮基團,較佳地羧醯胺、一級胺、二級胺,諸如二-(C1-C16烷基)胺基,三級胺、銨離子、一級酮亞胺、二級酮亞胺、一級醛亞胺、二級醛亞胺、胺基羰基、醯亞胺、疊氮化物、偶氮、氰酸酯、異氰酸酯、硝酸酯、
腈、異腈、亞硝基氧基、硝基、亞硝基、吡啶基,- 含硫基團,較佳地巰基、硫化物、二硫化物、亞碸基、磺醯基、亞磺酸基、磺酸基、硫氰酸酯、異硫氰酸酯、硫羰基,- 含磷基團,較佳為膦基、膦醯基、磷酸酯,- 未經取代或經取代之分支鏈烷基,其中其可為未經置換或經以下各者置換之至少一個-C-、-CH-或-CH2-基團:雜原子,諸如-O-、-S-;或一級、二級、三級或四級氮,其銨陽離子;較佳地異丙基、第三丁基、第二丁基、新戊基、異戊基;- 未經取代或經取代之直鏈烷基,其中至少一個-C-、-CH-或-CH2-基團經雜原子或經一級、二級、三級或四級氮(其為銨陽離子)置換;- 未經取代或經取代之直鏈或分支鏈烯基,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-基團可彼此獨立地未經置換或經鍵聯基團置換,且較佳地,其中-烯-基團在烯基之末端位置中,尤其-O-烯基、-OOC-烯基、-OCO-烯基、-OCNH烯基、-NHCO烯基,其較佳為烷基丙烯醯氧基,較佳為甲基丙烯醯氧基、丙烯醯氧基、乙烯基、乙烯基氧基、烯丙基、烯丙氧基;- 未經取代或經取代之直鏈或分支鏈炔基,其中至少一個-C-、-CH-或-CH2-基團未經置換或經鍵聯基團置換,且較佳地其中-yl-基團在炔基之末端位置中,尤其-O-炔基、-OOC-炔基、-OCO-炔基、-OCNH炔基、-NHCO炔基,其較佳為-≡-、-≡-CH3、乙醯基;- 未經取代或經取代之碳環或雜環芳族基團或脂環族基團,較佳地併有五個、六個、十個或14個環原子,例如呋喃、苯甲基或苯基、吡啶基、吡啶鎓陽離子、嘧啶基、嘧啶鎓陽離子、萘基,其可形成環組件,諸如聯
苯基或三苯基,其未經間雜或間雜有至少一個單一雜原子及/或至少單一橋聯基團;或稠合多環系統,諸如菲基、萘滿基。較佳地,芳族基團為苯甲基、苯基、聯苯或三苯基。更佳芳族基團為苯甲基、苯基及聯苯;另外- 未經取代或經取代之脂環族基團較佳為非芳族碳環或雜環基團,其中雜環基團指示碳環基,其中至少一個-C-、-CH-或-CH2-基團未經置換或經雜原子(諸如-O-、-S-)或一級、二級、三級或四級氮(其為銨陽離子)置換;且較佳地,脂環族基團為環系統,具有3至30個碳原子,且較佳為環丙基、環丁基、環戊基、環戊基、環己基、環己基、環己二烯基、十氫萘基、吖環丙烷基、環氧乙烷基、氮雜環丙烯基(azrinyl)、氮雜環丙烯鎓陽離子、氧雜環丙烯基(oxirenyl)、硫雜環丙烯基(thiirenyl)、二氮雜環丙烯、二氮雜環丙烯鎓陽離子、氧氮雜環丙烷基(oxaziridinyl)、氧氮雜環丙烷鎓陽離子、雙環氧乙烷基、氮雜環丁烷基、氮雜環丁烷鎓陽離子氮唉、氮雜環丁烷陽離子、環氧丙烷基、氧雜環丁二烯基(oxetyl)、硫雜環丁烷基、硫雜環丁二烯基(thietyl)、二氮雜環丁烷基、二氮雜環丁烷陽鎓離子、二環氧丙烷基、二氧雜環丁二烯基(dioxetyl)、二硫雜環丁烷基(dithietanyl)、二硫雜環丁二烯基(dithietyl)、氧雜環戊基、硫雜環戊烷基、吡咯啶基、吡咯啶鎓陽離子吡咯、噻吩、吡咯基、呋喃基、二氧雜環己烷基、二氧戊環基、二硫雜環戊烷基、順丁烯二醯亞胺基(maleinimidyl)、順丁烯二醯胺基(maleinamidyl)、唑啉基、唑啶基、唑啶鎓陽離子、唑基、異唑基、咪唑基、咪唑鎓陽離子、咪唑啶基、咪唑啶鎓陽離子、吡唑啶基、吡唑啶鎓陽離子、吡唑基、吡唑鎓陽離子、吡唑啉基、噻唑啶基、噻唑啶鎓陽離子、噻唑基、噻唑鎓陽離子、噻唑啉基、異噻唑基、呋呫基、二唑
基、二噻唑基、四唑基、哌啶基、哌啶鎓陽離子、哌鎓烷、哌喃基、硫雜環己烷基、硫代哌喃基、哌基、二基、嗎啉基、基、硫代嗎啉基、噻基、二氧雜環己烯基、二氧雜環己烷基、二噻烷基、二硫雜環己二烯基(dithiinyl)、三基、四基、氮雜環庚烷基、氮呯基(諸如氧雜環庚烷基)、呯基、硫雜環庚基、噻呯基、高哌基、二氮呯基、噻環氮己三烯基、氮雜環辛基、吖辛因基、氧雜環辛基、喹啉基、喹啉鎓陽離子、苯并噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基、吖啶基、二苯并噻吩基、咔唑基、二苯并呋喃基;銨陽離子,選自咪唑鎓陽離子、吡唑鎓陽離子。
較佳為在本發明上下文中,「端基」一詞較佳表示例如- 鹵素,較佳為氟、氯、溴或碘,尤其為氯或氟;- 含鹵素基團,較佳為氟烷基、氯烷基、溴烷基、碘烷基,尤其為氟烷基、氯烷基,更佳為氟烷基,尤其三氟甲基;- 含氧基團,較佳地羥基、碳基,諸如酮或醛基團,碳酸酯、羧酸酯、羧酸、羧基酯、醚,諸如C1-C6烷氧基、縮醛或縮酮基團、原碳酸酯;- 含氮基團,較佳地羧醯胺、一級胺、二級胺,諸如二-(C1-C16烷基)胺基,三級胺、銨離子、一級酮亞胺、二級酮亞胺、一級醛亞胺、二級醛亞胺、胺基羰基、醯亞胺、疊氮化物、偶氮、氰酸酯、異氰酸酯、硝酸酯、腈、異腈、亞硝基氧基、硝基、亞硝基、吡啶基;- 未經取代或經取代之直鏈或分支鏈炔基,其較佳為-≡-、-≡-CH3、乙醯基;- 未經取代或經取代之碳環或雜環芳族基團或脂環族基團,較佳地併有五個、六個、十個或14個環原子,例如呋喃、苯甲基或苯基、吡啶基、
吡啶鎓陽離子、嘧啶基、嘧啶鎓陽離子、萘基,其可形成環組件,諸如聯苯基或三苯基,其未經間雜或間雜有至少一個單一雜原子及/或至少單一橋聯基團;或稠合多環系統,諸如菲基、萘滿基。較佳地,芳族基團為苯甲基、苯基、聯苯或三苯基。更佳芳族基團為苯甲基、苯基及聯苯;更佳為氯或氟、三氟甲基、醚,諸如C1-C6烷氧基、二-(C1-C16烷基)胺基、腈、吡啶基、未經取代或經取代之直鏈或分支鏈炔基,其較佳為-≡-、-≡-CH3、乙醯基;未經取代或經取代之碳環或雜環芳族基團或脂環族基團,較佳地併有五個、六個、十個或14個環原子,例如呋喃、苯甲基或苯基、吡啶基、吡啶鎓陽離子、嘧啶基、嘧啶鎓陽離子、萘基,其可形成環組件,諸如聯苯基或三苯基,其未經間雜或間雜有至少一個單一雜原子及/或至少單一橋聯基團;或稠合多環系統,諸如菲基、萘滿基。較佳地,芳族基團為苯甲基、苯基、聯苯或三苯基。更佳芳族基團為苯甲基、苯基及聯苯;最佳為氯或氟、三氟甲基、醚,諸如C1-C6烷氧基、二-(C1-C16烷基)胺基、腈、吡啶基、未經取代或經取代之直鏈或分支鏈炔基,其較佳為-≡-、-≡-CH3、乙醯基;未經取代或經取代之苯甲基、苯基或聯苯;且尤其較佳為腈。
如在本發明上下文中使用的橋聯基團較佳選自-CH(OH)-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH2(SO2)-、-COO-、-OCO-、-COCF2-、-CF2CO、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-O-CO-O-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-(C1-C6烷基)1-6C=CH-COO-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-OCO-CH=C(C1-C6烷基)1-6CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-、雜原子、陽離子烴基(諸如-(C+)-)或單鍵;或環狀、直鏈或分支鏈、經取
代或未經取代之C1-C24伸烷基,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-基團可彼此獨立地未經置換或經如上文所述之鍵聯基團置換。
在本發明上下文中,烷基具有未經取代或經取代之烷基之含義,其中經取代之烷基亦具有伸烷基含義。
如在本發明上下文中所使用的烷基、烷基氧基、烷氧基、烷基羰氧基、丙烯醯氧基烷氧基、丙烯醯氧基烷基、丙烯醯氧基烯、烷氧基羰氧基、烷基丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基烷氧基、甲基丙烯醯氧基烷基、甲基丙烯醯氧基烯、烷基甲基丙烯醯氧基、烷基甲基丙烯醯氧基、烷基乙烯基、烷基乙烯氧基及烷基烯丙氧基及伸烷基表示具有其烷基殘基,相應地其伸烷基殘基、環狀、直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之烷基,相應地伸烷基,其中一個或多個、較佳地非鄰接-C-、-CH-或-CH2-基團可未經置換或經鍵聯基團置換,較佳地經-O-、NH、-COO、OCO置換。
另外,在本發明上下文中,「烷基」為分支鏈或直鏈、未經取代或經取代之烷基,較佳地C1-C40烷基,尤其C1-C30烷基,較佳地C1-C20烷基,更佳地C1-C16烷基,最佳地C1-C10烷基,且尤其最佳地C1-C6烷基。因此,伸烷基為例如C1-C40伸烷基,尤其C1-C30伸烷基,較佳地C1-C20伸烷基,更佳地C1-C16伸烷基,最佳地C1-C10伸烷基,且尤其最佳地C1-C6伸烷基。
在本發明上下文中,用於以下所提供之烷基之定義類似地適用於伸烷基。
C1-C6烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基或己基。
C1-C10烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二
丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。
C1-C16烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基或十六基。
C1-C20烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基。
C1-C24烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基。
C1-C30烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基、二十一基、二十三基、二十四基、二十五基、二十六基、二十七基、二十八基、二十九基或三十基。
C1-C40烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基、二十一基、二十三基、二十四基、二十五基、二十六基、二十七基、二十八基、二十九基、三十基或四十基。
C1-C6烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基或己氧基。
C1-C20丙烯醯氧基伸烷基,較佳地C1-C10丙烯醯氧基伸烷基:C1-C6丙烯醯氧基伸烷基為例如丙烯醯氧基亞甲基、丙烯醯氧基伸乙基、丙烯醯氧基伸丙基、丙烯醯氧基亞異丙基、丙烯醯氧基伸丁基、丙烯醯氧基第二伸丁基、丙烯醯氧基伸戊基、丙烯醯氧基伸己基、丙烯醯氧基伸庚基、丙烯醯氧基伸辛基、丙烯醯氧基伸壬基、丙烯醯氧基伸癸基、丙烯醯氧基伸十一基、丙烯醯氧基伸十二基、丙烯醯氧基伸十三基、丙烯醯氧基伸十四基、丙烯醯氧基伸十五基、丙烯醯氧基伸十六基、丙烯醯氧基伸十七基、丙烯醯氧基伸十八基、丙烯醯氧基伸十九基、丙烯醯氧基伸二十基。
C1-C20甲基丙烯醯氧基伸烷基,較佳地C1-C10甲基丙烯醯氧基伸烷基:C1-C6甲基丙烯醯氧基伸烷基為例如甲基丙烯醯氧基亞甲基、甲基丙烯醯氧基伸乙基、甲基丙烯醯氧基伸丙基、甲基丙烯醯氧基亞異丙基、甲基丙烯醯氧基伸丁基、甲基丙烯醯氧基第二伸丁基、甲基丙烯醯氧基伸戊基、甲基丙烯醯氧基伸己基、甲基丙烯醯氧基伸庚基、甲基丙烯醯氧基伸辛基、甲基丙烯醯氧基伸壬基、甲基丙烯醯氧基伸癸基、甲基丙烯醯氧基伸十一基、甲基丙烯醯氧基伸十二基、甲基丙烯醯氧基伸十三基、甲基丙烯醯氧基伸十四基、甲基丙烯醯氧基伸十五基、甲基丙烯醯氧基伸十六基、甲基丙烯醯氧基伸十七基、甲基丙烯醯氧基伸十八基、甲基丙烯醯氧基伸十九基、甲基丙烯醯氧基伸二十基。
C1-C20丙烯醯氧基烷氧基,較佳地C1-C10丙烯醯氧基烷氧基:C1-C6丙烯醯氧基烷氧基為例如丙烯醯氧基甲氧基、丙烯醯氧基乙氧基、丙烯醯氧基丙氧基、丙烯醯氧基異丙氧基、丙烯醯氧基丁氧基、丙烯醯氧基第二丁氧基、丙烯醯氧基戊氧基、丙烯醯氧基己氧基、丙烯醯氧基庚氧基、丙烯醯氧基辛氧基、丙烯醯氧基壬氧基、丙烯醯氧基癸氧基、丙烯醯氧基十一氧基、丙烯醯氧基十二氧基、丙烯醯氧基十三氧基。
C1-C20甲基丙烯醯氧基烷氧基,較佳地C1-C10甲基丙烯醯氧基烷氧基:C1-C6甲基丙烯醯氧基烷氧基為例如甲基丙烯醯氧基甲氧基、甲基丙烯醯氧基乙氧基、甲基丙烯醯氧基丙氧基、甲基丙烯醯氧基異丙氧基、甲基丙烯醯氧基丁氧基、甲基丙烯醯氧基第二丁氧基、甲基丙烯醯氧基戊氧基、甲基丙烯醯氧基己氧基、甲基丙烯醯氧基庚氧基、甲基丙烯醯氧基辛氧基、甲基丙烯醯氧基壬氧基、甲基丙烯醯氧基癸氧基、甲基丙烯醯氧基十一氧基、甲基丙烯醯氧基十二氧基、甲基丙烯醯氧基十三氧基。
脂族基團為例如飽和或不飽和的單-、二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-、十-價烷基、伸烷基、烷基氧基、烷基羰氧基、丙烯醯氧基、烷基丙烯基、烷基甲基丙烯基、(伸)烷基(伸)丙烯基、(伸)烷基(伸)甲基丙烯基、烷氧基羰氧基、烷氧基羰氧基、甲基丙烯醯氧基、烷基乙烯基、烷基乙烯氧基或烷基烯丙氧基,其可包含一個或多個雜原子及/或橋聯基團。
脂環族基團較佳為非芳族基團或單元且可經取代或未經取代。較佳地,脂環族基團為非芳族碳環或雜環基團,且表示例如環系統,具有3至30個碳原子,如例如環丙烷、環丁烷、環戊烷、環戊烯、環己烷、
環己烯、環己二烯、十氫萘、四氫呋喃、二烷、吡咯啶、哌啶或類固醇性(steroidal)骨架(諸如膽固醇)。較佳的脂環族基團為環己烯。脂環族基團之取代基為鹵素(較佳地氟或/及氯)、C1-C6烷氧基(較佳地甲氧基或三氟甲氧基)。
如在本發明上下文中所使用的術語「芳族」較佳指示未經取代或經取代之碳環及雜環基團,併有五個、六個、十個或14個環原子,例如呋喃、苯或伸苯基、吡啶、嘧啶、萘,其可形成環組件,諸如伸聯苯基或聯伸三苯,其未經間雜或間雜有至少一個單一雜原子及/或至少一個單一橋聯基團;或稠合多環系統,諸如菲、萘滿。較佳地,芳族基團為苯、伸苯基、伸聯苯基或聯伸三苯。更佳的芳族基團為苯、伸苯基及伸聯苯基。芳族基團或碳環及雜環基團之尤其較佳的取代基為鹵素(較佳地氟或/及氯)、C1-C6烷氧基(較佳地甲氧基或三氟甲氧基)。
碳環或雜環芳族基團或脂環族基團併有較佳地三個、四個、五個、六個、十個或14個環原子,如例如吖環丙烷、環氧基、環丙基、呋喃、吡咯啶、唑啉、咪唑、苯、吡啶、三、嘧啶、萘、菲、伸聯苯基、或萘滿單元,較佳地萘、菲、伸聯苯基或伸苯基,更佳地萘、伸聯苯基或伸苯基,且最佳地伸苯基。
碳環及雜環芳族基團之尤其較佳取代基為鹵素(較佳地氟或/及氯)、C1-C6烷氧基(較佳地甲氧基或三氟甲氧基)。
未經取代或經取代之碳環或雜環芳族或脂環族基團為例如未經取代或經單取代或經多取代。碳環或雜環芳族基團之較佳取代基為至少一個三氟甲氧基、鹵素,諸如氟、氯、溴、碘,尤其氟或/及氯,且更尤
其氟;羥基、極性基團、丙烯醯氧基、烷基丙烯醯氧基、烷氧基,尤其甲氧基、乙氧基、丙氧基;烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基側氧基羰氧基、甲基丙烯醯氧基、乙烯基、乙烯基氧基及/或烯丙氧基,其中烷基殘基較佳地具有1至20個碳原子,且更佳地具有1至10個碳原子。較佳極性基團為硝基、腈或羧基,及/或環狀、直鏈或分支鏈C1-C30烷基,其未經取代、經單取代或經多取代。C1-C30烷基之較佳取代基為甲基、氟及/或氯,其中一個或多個、較佳地非鄰接-C-、-CH-、-CH2-基團可彼此獨立地經鍵聯基團置換。較佳地,鍵聯基團係選自-O-、-CO-、-COO-及/或-OCO-。
具有五或六個原子之單環為例如呋喃、苯,較佳地伸苯基、吡啶、嘧啶、吡啶陽離子、嘧啶陽離子。
具有八個、九個或十個原子之雙環環系統為例如萘、伸聯苯基或萘滿。
具有十三個或十四個原子之三環環系統為例如菲。
如在本發明上下文中所使用,術語「伸苯基」較佳地表示1,2-、1,3-或1,4-伸苯基,其視情況經取代。伸苯基之尤其較佳取代基為鹵素(較佳地氟或/及氯)、C1-C6烷氧基(較佳地甲氧基或三氟甲氧基)。較佳的是,伸苯基為1,3-或1,4-伸苯基。1,4-伸苯基尤其較佳。
術語「鹵素」指示氯、氟、溴或碘取代基,較佳地氯或氟取代基,且更佳地氟。
如在本發明上下文中所使用,術語「雜原子」為中性、陰離子或陽離子雜原子,且主要指示氧、硫及氮、鹵素(諸如氟、氯、溴、碘,且更佳地氟及/或氯,且最佳地氟);較佳地鹵素、氧及氮,在後者情況中一
級胺、二級胺、三級胺或四級銨陽離子,較佳地呈-NH-形式。
如在本發明上下文中所使用,術語「視情況經取代」主要意謂經以下各者取代:低碳烷基(諸如C1-C6烷基)、低碳烷氧基(諸如C1-C6烷氧基)、羥基、鹵素或極性基團,如上文所定義。
相對於直鏈或分支鏈烷基、伸烷基、烷氧基、烷基羰氧基、丙烯醯氧基烷氧基、丙烯醯氧基烷基、丙烯醯氧基烯烴、烷氧基羰氧基、烷基丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基烷氧基、甲基丙烯醯氧基烷基、甲基丙烯醯氧基烯烴、烷基甲基丙烯醯氧基、烷基甲基丙烯醯氧基、烷基乙烯基、烷基乙烯氧基、烷基烯丙氧基及伸烷基,反覆地指出-C-、-CH-、-CH2-基團中之一者或數者可例如經雜原子置換,但亦經其他基團(較佳地橋聯基團)置換。在此類情況下,通常較佳的是,此類置換基團彼此不直接鍵聯。替代性較佳的是,雜原子、且尤其氧原子彼此不直接鍵聯。
在本發明之第一具體實例上下文中更佳為組成物,其包含:包含或衍生自式(IV)矽氧烷單體之光可對準性材料聚合物
其中,Ra表示OH、Cl、具有1至20個碳之經取代或未經取代之烷氧基團、具有1至20個碳之烷基團或具有1至20個碳之芳基團;S1表示單鍵、或直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,尤其C1-C12伸烷基,更尤其C1-C8伸烷基,更尤其C1-C6伸烷基,最尤其C1-C4
伸烷基,最尤其C1-C2伸烷基,其中一個或多個-C-、-CH-、CH2-基團可經鍵聯基團置換;z為0至15、較佳地1至10、更佳地1至8、更佳地1至5、甚至更佳地1至3之整數,n最佳為1;Z1表示單鍵或C3至C12、更佳地C3至C10、甚至更佳地C5至C8、最佳地C5至C6之經取代或未經取代之脂族或脂環族基團。
n0為0至4、較佳地0至2、甚至更佳地1至2之整數;n1為0至15、較佳地1至10、更佳地1至8、更佳地1至5、最佳地1至3之整數,n最佳為1;n2為1至15、較佳地1至10、更佳地1至8、更佳地1至5、最佳地1至3之整數,n最佳為1;x0為1至2之整數;X、Y各自彼此獨立地表示H、F、Cl、CN,其限制條件為至少一者為H;S2表示環狀、芳族、直鏈或分支鏈的經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,尤其C1-C12伸烷基,更尤其C1-C8伸烷基,更尤其C1-C6伸烷基,最尤其C1-C4伸烷基,最尤其C1-C2伸烷基,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-基團可經鍵聯基團置換;E表示單鍵、芳族基團、O、S、NH、C(C1-C6烷基)、NR4、OC、OOC、OCONH、OCONR4、SCS、SC,其中R4為環狀、直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24烷基,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-基團可彼此獨立地經鍵聯基團置換;
A表示鹵素、H或經取代或未經取代之C1-C24烷基、經取代或未經取代之C1-C24烯基、經取代或未經取代之C1-C24炔基或羧酸,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-基團可彼此獨立地經雜原子置換;較佳地,A為鹵素、H或C1-C24烷氧基或羧酸;最佳地,A為H、F、甲氧基或羧酸;R0表示OH、Cl、具有1至20個碳之直鏈或分支鏈的經取代或未經取代之烷氧基團,其中-C-、-CH-、-CH2-可經未經取代或經取代之C6-C20芳基團置換;Z2表示具有其電子密度去定域化及/或誘導其鄰近原子之電子密度去定域化的化學基團;且T表示未經取代或經取代之直鏈C1-C16烷基;及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸及鹼組成之群的添加劑。
在本發明之第一具體實例上下文中更佳為組成物,其包含:包含或衍生自式(IV)矽氧烷單體之光可對準性材料聚合物:
其中Ra、z、n0、n1、n2、x0、S2、A、R1、T如上文所述;且Z1表示經取代或未經取代之C5-C6脂族或脂環族基團;S1表示經取代或未經取代之C1-C24直鏈烷基;E表示O、或S或NH;X、Y為H;且
Z2為CN。
及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸及鹼組成之群的添加劑。
在另一較佳具體實例中,本發明之第一態樣係關於組成物,其包含:包含或衍生自式(IV)矽氧烷單體之光可對準性材料:
其中Ra、z、n0、n1、n2、x0、S2、R1、T如上文所述;且A表示H、一個或多個鹵素、一個或多個甲氧基團或一個或多個羧酸基團;Z1表示經取代或未經取代之C5-C6脂環族基團;S1表示經取代或未經取代之C1-C24直鏈烷基;E表示O、或S或NH;X、Y為H;且Z2為CN;及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸及鹼組成之群的添加劑。
在另一較佳具體實例中,本發明之第一態樣係關於組成物,其包含:包含或衍生自式(IV)矽氧烷單體之光可對準性材料:
其中
Ra、z、n0、n1、n2、x0、S2、R1、T如上文所述;且A表示H、一個或多個鹵素、一個或多個甲氧基團或一個或多個羧酸基團;Z1表示經取代或未經取代之C5-C6脂環族基團;S1表示經取代或未經取代之C1-C24直鏈烷基;E表示O;X、Y為H;且Z2為CN;及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸及鹼組成之群的添加劑。
在另一較佳具體實例中,本發明之第一態樣係關於組成物,其包含:包含或衍生自式(IV)單體之光可對準性材料:
其中:Ra、z、n0、n1、n2、x0、S2、R1、Z2、B如上文所述;且A表示H、一個或多個鹵素、一個或多個甲氧基團或一個或多個羧酸基團;Z1為經取代或未經取代之環己醇基團或經取代或未經取代之環己醚基團;S1為乙基團;E為O;
X、Y為H;且Z2為CN;及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸及鹼組成之群的添加劑。
添加劑選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸及鹼組成之群。
在本發明上下文中,酸產生劑之實例為鎓鹽酸產生劑及鎓鹽光誘發劑。例示性鎓鹽光誘發劑包括二芳基錪鹽、三芳基鋶鹽、單芳基二烷基鋶鹽、三芳基硒鎓鹽、四芳基鏻鹽、芳基重氮鹽、三光酸產生劑、磺酸酯光酸產生劑及二碸光酸產生劑。
二芳基錪鹽之實例包括(但不限於)二苯基錪鹽、二-對甲苯基錪鹽、雙(4-十二烷基苯基)錪鹽、雙(4-甲氧基苯基)錪鹽、(4-辛氧基苯基)苯基錪鹽、雙(4-癸氧基)苯基錪鹽、4-(2-羥基四癸氧基)苯基苯基錪鹽、4-異丙基苯基(對甲苯基)錪鹽、4-異丁基苯基(對甲苯基)錪鹽、4-甲基苯基)[4(2-甲基丙基)苯基]-,六氟磷酸鹽(1-)(Irgacure 250來自BASF)、三氟甲磺酸4-甲氧基苯基苯基錪、三氟甲磺酸雙(4-第三丁基苯基)錪、四氟硼酸二苯基錪;四氟硼酸二(4-甲基苯基)錪;四氟硼酸苯基-4-甲基苯基錪;六氟磷酸雙(4-第三丁基苯基)錪、三氟甲磺酸二苯基錪、肆(五氟苯基)硼酸4-異丙基-4'-甲基二苯基錪、三氟甲磺酸雙(4-氟苯基)錪、三氟甲磺酸(2-溴苯基)(2,4,6-三甲基苯基)錪、[3-(三氟甲基)苯基](2,4,6-三甲基苯基)錪、三氟甲磺酸苯基[3-(三氟甲基)苯基]錪、三氟甲磺酸(4-硝基苯基)(2,4,6-三甲基苯基)錪、三氟甲磺酸(4-硝基苯基)(2,4,6-三甲基苯基)錪、四氟硼酸二(4-庚基苯基)錪;六氟磷酸二(3-硝基苯基)錪;六氟磷酸二(4-氯苯基)錪;四氟硼酸二(萘基)錪;四氟硼酸二(4-三氟甲基苯基)錪;六氟磷酸二苯基錪;六氟磷酸二(4-甲基苯基)
錪;六氟砷酸二苯基錪;四氟硼酸二(4-苯氧基苯基)錪;六氟磷酸苯基-2-噻吩基錪;六氟磷酸3,5-二甲基吡唑基-4-苯基錪;六氟銻酸二苯基錪;六氟磷酸二(2,4-二氯苯基)錪;六氟磷酸二(4-溴苯基)錪;六氟磷酸二(4-甲氧基苯基)錪;六氟磷酸二(3-羧苯基)錪;六氟磷酸二(3-甲氧基羰基苯基)錪;六氟磷酸二(3-甲氧基磺醯基苯基)錪;六氟磷酸二(4-乙醯胺基苯基)錪;六氟磷酸二(2-苯并噻吩基)錪;全氟-1-丁磺酸雙(4-第三丁基苯基)錪及六氟銻酸二苯基錪。
鋶化合物之實例包括(但不限於)三氟甲磺酸三苯基鋶、三氟甲磺酸三(4-甲基苯基)鋶、三氟甲磺酸2,4,6-三甲基苯基二苯基鋶、三氟甲磺酸1-(2-萘酚基甲基)thoranium、三氟甲磺酸4-羥基-1-萘基二甲基鋶、三氟甲磺酸環己基甲基(2-側氧基環己基)鋶、三-對甲苯基鋶鹽、4-(苯基硫基)苯基二苯基鋶鹽、4-(4-苯甲醯基-2-氯苯基硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶鹽、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二-對甲苯基鋶鹽、7-異丙基-9-側氧基-10-硫雜-9,10-二氫蒽-2-基二苯基鋶鹽、2-[(二苯基)二氫硫基]硫基黃嘌呤酮、4-[4-(4-第三丁基苯甲醯基)苯基硫基]苯基二-對甲苯基鋶鹽、4-(4-苯甲醯基苯基硫基)苯基二苯基鋶鹽、二苯基苯甲醯甲基鋶鹽、4-羥基苯基甲基苯甲基鋶鹽、2-萘基甲基(1-乙氧基羰基)乙基鋶鹽、4-羥基苯基甲基苯甲醯甲基鋶鹽、苯基[4-(4-聯苯硫基)苯基]-4-聯苯鋶鹽、苯基[4-(4-聯苯硫基)苯基]-3-聯苯鋶鹽、[4-(4-乙醯苯基硫基)苯基]二苯基鋶鹽、十八基甲基苯甲醯甲基鋶鹽、4-(苯基硫基)苯基二苯基鋶鹽、4-(4-苯甲醯基-2-氯苯基硫基)苯基雙(4-氟苯基)鋶鹽、4-(4-苯甲醯基苯基硫基)苯基二苯基鋶鹽、苯基[4-(4-聯苯硫基)苯基]-4-聯苯鋶鹽、苯基[4-(4-聯苯硫基)苯基]-3-聯苯鋶鹽、及二苯基[4-(對聯三苯硫基)苯基]二苯基鋶鹽、四氟硼酸三苯基鋶、四氟硼酸甲基二苯基鋶、
六氟磷酸二甲基苯基鋶、六氟磷酸三苯基鋶、六氟銻酸三苯基鋶、六氟砷酸二苯基萘基鋶、六氟磷酸三甲苯基鋶、六氟銻酸大茴香基二苯基鋶、四氟硼酸4-丁氧基苯基二苯基鋶、六氟磷酸9-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]噻嗯鎓、六氟磷酸4-氯苯基二苯基鋶、六氟磷酸三(4-苯氧基苯基)鋶、六氟砷酸二(4-乙氧基苯基)甲基鋶、四氟硼酸4-丙酮基苯基二苯基鋶、六氟磷酸4-硫基甲氧基苯基二苯基鋶、六氟銻酸二(甲氧基磺醯基苯基)甲基鋶、六氟銻酸二(硝基苯基)苯基鋶、六氟磷酸二(甲氧羰基苯基)甲基鋶、四氟硼酸4-乙醯胺基苯基二苯基鋶、六氟磷酸二甲基萘基鋶、四氟硼酸三氟甲基二苯基鋶、六氟銻酸對(苯基硫基苯基)二苯基鋶。
重氮化合物之實例包括(但不限於)重氮鹽、2-氯-4-(二甲基胺基)-5-甲氧基苯重氮、4-n-苯基-胺基-2-甲氧基-苯基重氮硫酸鹽、4-n-苯基-胺基-2-甲氧基-苯基重氮對乙基苯基硫酸鹽、4-n-苯基胺基-2-甲氧基-苯基重氮2-萘基硫酸鹽、4-n-苯基-胺基-2-甲氧基-苯基重氮苯基硫酸鹽、2,5-二乙氧基-4-n-4'-甲氧基苯基羰基苯基重氮-3-羧基-4-羥基-苯基硫酸鹽、2-甲氧基-4-n-苯基重氮-3-羧基-4-羥基-苯基硫酸鹽、4-硝基苯重氮四氟硼酸鹽。
三化合物之實例包括(但不限於)三氯甲基-S-三化合物,如2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-(2,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-(2-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三。
磺酸鹽化合物之實例包括(但不限於)對甲苯磺酸-苯甲醯
基-1-苯基甲基酯、對甲苯磺酸2-苯甲醯基-2-羥基-2-苯基乙酯、1,2,3-苯-三基-三(甲磺酸酯)、對甲苯磺酸2-二硝基苯甲酯或對甲苯磺酸4-硝基苯甲酯、2-苯基-2-(對甲苯磺醯基氧基)苯乙酮。
鹼產生劑包括例如胺基甲酸酯類型;α-胺基酮;四級銨類型,如四級銨四苯基硼酸鹽;鄰醯肟類型,如O-苯乙醯基2-萘乙酮肟;碸醯胺;硝苯地平(nifedipine);芳族磺醯胺。鹼產生劑之實例為2-(9-側氧基二苯并吡喃-2-基)丙酸1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯鹽、苯乙酮O-苯甲醯基肟、2-硝基苯甲基胺基甲酸酯、硝基苯甲基環己基胺基甲酸酯、3,5-二甲氧基苯甲基環己基胺基甲酸酯、環己基胺基甲酸1,2-雙(4-甲氧基苯基)-2-側氧基乙酯、3-硝基苯基環己基胺基甲酸酯、苯甲基環己基胺基甲酸酯、[[(2-硝基苯甲基)氧基]羰基]辛胺、[[(2-硝基苯甲基)氧基]羰基]環己胺、[[(2-硝基苯甲基)氧基]羰基]哌、雙[[(2-硝基苯甲基)氧基]羰基]己烷-1,6-二胺、[[(2,6-二硝基苯甲基)氧基]羰基]環己胺、雙[[(2,6-二硝基苯甲基)氧基]羰基]己烷-1,6-二胺、N-[[(2-硝基苯基)-1-甲基甲氧基]羰基]環己胺、N-[[(2-硝基苯基)-1-甲基甲氧基]羰基]-十八基胺、雙[[(α-甲基-2-硝基苯甲基)氧基]羰基]己烷、1,6-二胺、N-[[(2,6-二硝基苯基)-1-甲基甲氧基]羰基]環己胺、N-[[(2-硝基苯基)-1-(2'-硝基苯基)甲氧基]羰基]環己胺、N取代之4-(鄰硝基苯基)二羥基吡啶、N-(2-硝基苯甲氧羰基)哌啶、1,3-雙(N-(2-硝基苯甲氧羰基)-4-哌啶基]丙烷、N,N'-雙(2-硝基苯甲氧羰基)二己胺及O-苯甲基羰基-N-(1-苯基亞乙基)羥胺、N-[[(2,6-二硝基苯基)-1-(2',6'-二硝基苯基)甲氧基]羰基]環己胺、N-環己基-4-甲基苯基磺醯胺、N-環己基-2-萘基磺醯胺、鄰苯乙醯基-2-乙醯萘肟及N-甲基硝苯地平,但不限於此。
鹼產生劑包括具有基團C6H5CH2OCONH-之胺基酮,如例如-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-嗎啉基)丙-1-酮或烷基胺基苯乙酮。
在本發明上下文中,酸之實例包括布朗斯特酸,諸如硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、氫氟酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、乙二酸、丙二酸、磺酸、鄰苯二甲酸、反丁烯二酸、檸檬酸、順丁烯二酸、油酸、甲基丙二酸、對胺基苯甲酸、甲烷磺酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟甲烷磺酸、乙酸及三氟乙酸;及路易斯酸,諸如三氯化鋁、三氟化硼、四氯化鈦、氯化鐵(III)、氯化鋅、氯化錫、三烷基鋁、辛酸鋅、辛酸錫、二月桂酸二丁基錫、乙醯基丙酮酸鋁(III)及二甲醇二丁基錫。亦可組合布朗斯特酸及路易斯酸。
在本發明上下文中,鹼之實例包括金屬氫氧化物,諸如氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀;烷基金屬,諸如丁基鋰;金屬烷氧化物,諸如甲醇鈉及甲醇鹽鉀;金屬矽醇化物,諸如矽醇化鈉、矽醇化鉀及矽醇化鋰;一級、二級及三級胺,諸如三甲胺、乙二胺、二伸乙基三胺;1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯及1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷;及膦,諸如三苯基膦、三(4-甲氧基苯基)膦及三丁基膦。
本發明之組成物亦可含有其他添加劑。添加劑選自由以下組成之群:成核劑、澄清劑、抗靜電劑、抗氧化劑、助滑劑、二氧化矽、滑石、穩定劑、UV穩定劑、潤滑劑、耦合劑、抗微生物劑、交聯劑、界面活性劑、光活性劑、光敏劑、光產生劑(尤其陽離子光產生劑)。可添加添加劑,諸如含矽烷化合物及含環氧基交聯劑。適合的含矽烷添加劑描述在Plast.Eng.36(1996),(Polyimides,fundamentals and applications),Marcel Dekker公司
中。適合的含環氧基交聯添加劑,包括4,4'-亞甲基-雙-(N,N-二縮水甘油基苯胺)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、苯-1,2,4,5-四甲酸1,2,4,5-N,N'-二縮水甘油基二亞胺、聚乙二醇二縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基環己基胺等。其他適合之添加劑包括2,2-二甲氧基苯基乙酮、二苯基甲酮及N,N-二甲基苯胺或4-(二甲胺基)苯甲酸乙酯、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-丁酮-1、Irgacure® 500(1-羥基-環己基-苯基-酮及二苯酮之按重量計1:1混合物)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或米克勒酮(Michler's ketone)。
根據本發明之定義及優先選擇的組成物視情況另外包含有機溶劑。有機溶劑之實例為氯苯、吡咯啶酮溶劑,較佳地,N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、N-環己基-2-吡咯啶酮;咪唑啶酮、二甲亞碸、二甲基甲醯胺、甲苯、氯仿、有機酯,諸如乙醯乙酸酯或丁基乙酸酯、戊基乙酸酯、己基乙酸酯;另外Y-丁內酯、甲基賽珞蘇、丁基賽珞蘇、丁基卡必醇、四氫呋喃、二乙二醇二乙醚、二戊基醚二丙二醇二甲醚、二異丁酮單乙二醇二甲醚等。此等溶劑可單獨或以其混合物形式使用。
在本發明上下文中,共聚物定義為包含至少兩種不同類型單體的聚合物,其中第一單體為式(I)化合物且至少第二單體與第一單體不同。
在本發明之一較佳具體實例中,共聚物包含第一式(I)單體及如WO2014/191292(其以引用的方式併入本文中)中所述之包含氰芪基團之第二單體。
在第二具體實例中,本發明係關於組成物,其包含光可對準
性材料及如上文所述的添加劑及與第一者不同之第二聚合物。
本發明之第二具體實例之第二聚合物為選自由以下組成之群的聚合物:聚醯胺酸、聚醯胺酯、聚醯亞胺、可聚合液晶、聚合的液晶(LCP)、聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚甲基丙烯醯胺、聚乙烯醚、聚乙烯酯、聚烯丙基醚、聚烯丙基酯、聚苯乙烯、聚醯胺醯亞胺、聚順丁烯二酸、聚反丁烯二酸、聚胺基甲酸酯及其衍生物、聚苯乙烯、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚矽烷、聚順丁烯二醯亞胺、聚降莰烯、聚對苯二甲酸酯、聚氰芪及樹枝狀聚合物。
更佳為聚醯胺酸或聚醯亞胺。最佳為聚醯胺酸。
更佳地,可聚合液晶或聚合的液晶含有極性基團。
更佳地,第二聚合物選自由以下組成之群:聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚甲基丙烯醯胺、聚乙烯醚、聚乙烯酯、聚烯丙基醚、聚烯丙基酯、聚苯乙烯、聚醯胺醯亞胺、聚順丁烯二酸、聚反丁烯二酸、聚胺基甲酸酯及其衍生物、聚苯乙烯、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚矽烷、聚順丁烯二醯亞胺、聚降莰烯、聚對苯二甲酸酯及樹枝狀聚合物。
術語「二胺」或「二胺化合物」應理解為表示具有至少兩個胺基(亦即,亦可具有3個或更多個胺基)之化學結構。
若第二聚合物為二胺,則二胺表示具有1至40個碳原子之視情況經取代之脂族、芳族或脂環族二胺基團且較佳地由以下結構之群製備或選自以下結構之群:苯胺、對苯二胺、間苯二胺、聯苯胺、二胺基茀
或其衍生物,其限制條件為列出的不攜帶兩個胺基之化合物視為具有至少一個其他胺基之衍生物,且更佳地由以下製備或選自以下:亦可用作共聚單體之市售胺基化合物(供應商之實例:Aldrich、ABCR、ACROS、Fluka):
4-胺基-2,3,5,6-四氟苯甲酸
4-胺基-3,5-二碘苯甲酸、3,4-二胺基苯甲酸
4-胺基-3-甲基苯甲酸、
4-胺基-2-氯苯甲酸
4-胺基水楊酸
4-胺基苯甲酸
4-胺基鄰苯二甲酸
1-(4-胺基苯基)乙醇
4-胺基苯甲醇
4-胺基-3-甲氧基苯甲酸
4-胺基苯基乙基甲醇
4-胺基-3-硝基苯甲酸
4-胺基-3,5-二硝基苯甲酸
4-胺基-3,5-二氯苯甲酸
4-胺基-3-羥基苯甲酸
4-胺基苯甲醇鹽酸鹽
4-胺基苯甲酸鹽酸鹽
副薔薇苯胺鹼
4-胺基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸
4-(六氟-2-羥基異丙基)苯胺
苯甲酸哌-對胺酯
4-胺基-3,5-二溴苯甲酸
異菸酸醯肼對胺基水楊酸鹽
4-胺基-3,5-二碘水楊酸
4-胺基-2-甲氧基苯甲酸
2-[2-(4-胺基苯基)-2-羥基-1-(羥基甲基)乙基]異吲哚啉-1,3-二酮
4-胺基-2-硝基苯甲酸
2,4-二胺基苯甲酸
對胺基苯甲酸、
[3,5-3h]-4-胺基-2-甲氧基苯甲酸
L-(+)-蘇-2-胺基-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙二醇
L-(+)-蘇-2-(N,N-二甲基胺基)-1-(4-胺基苯基)-1,3-丙二醇
2-(4-胺基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯
2-(4-胺基-3-甲基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯
2-(4-胺基-3-甲氧基苯基)-3,3,3-三氟-2-羥基丙酸乙酯
3,4-二胺基苯甲醇二鹽酸鹽
4-胺基萘-1,8-二甲酸
4-胺基-3-氯-5-甲基苯甲酸
4-胺基-2,6-二甲基苯甲酸
4-胺基-3-氟苯甲酸
4-胺基-5-溴-2-甲氧基苯甲酸
2,7-二胺基茀
4,4'-二胺基八氟聯苯
3,3'-二胺基聯苯胺
3,3',5,5'-四甲基聯苯胺
3,3'-二甲氧基聯苯胺
鄰聯甲苯胺
3,3'-二硝基聯苯胺
2-硝基聯苯胺
3,3'-二羥基聯苯胺
鄰聯甲苯胺碸
聯苯胺、
3,3'-二氯聯苯胺
2,2',5,5'-四氯聯苯胺
聯苯胺-3,3'-二甲酸
4,4'-二胺基-1,1'-聯萘
4,4'-二胺基二苯基-3,3'-二乙醇酸
二氫乙錠
鄰聯茴香胺
2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基聯苯胺
3-甲氧基聯苯胺
3,3'-二氯聯苯胺(二苯基-d6)、
2,7-二胺基-9-茀酮
3,5,3',5'-四溴-聯苯-4,4'-二胺
2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺
2,2'-二氯[1,1'-聯苯]-4,4'-二胺
3,9-二胺基-1,11-二甲基-5,7-二氫-二苯并(a,c)環庚烯-6-酮
3,3'-雙(三氟甲基)聯苯胺
二苯并(1,2)二噻英-3,8-二胺
3,3'-聯甲苯胺-5-磺酸
3,3'-二氯聯苯胺-d6
四甲基聯苯胺
3,3'-二胺基二苯甲酮、3,3'-二胺基二苯基甲烷、
4,4-雙-(3-胺基-4-羥苯基)-戊酸
2,2-雙(3-胺基-4-羥苯基)六氟丙烷
2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷
四溴亞甲基二苯胺
2,7-二胺基-9-茀酮
2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷
雙-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮
雙-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮
3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苯甲基]-5-(三氟甲基)苯胺
1,5-二胺基萘
或其衍生物,同樣其限制條件為所列的不攜帶兩個胺基之化合物視為具有至少一個其他胺基之衍生物。
另外的其他二胺之較佳實例為:乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、α,α'-二胺基-間二甲苯、α,α'-二胺基-對二甲苯、(5-胺基-2,2,4-三甲基環戊基)甲胺、1,2-二胺基環己烷、4,4'-二胺基二環己基甲烷、1,3-雙(甲基胺基)環己烷、4,9-二氧雜十二烷-1,12-二胺、3,5-二胺基苯甲酸甲酯、3,5-二胺基苯甲酸己酯、3,5-二胺基苯甲酸十二酯、3,5-二胺基苯甲酸異丙酯、4,4'-亞甲基二苯胺、4,4'-伸乙基二苯胺、4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二苯基甲烷、3,3',5,5'-四甲基聯苯胺、4,4'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、3,4'-二胺基二苯基醚、3,3'-二胺基二苯甲酮、4,4'-二胺基二苯甲酮、4,4'-二胺基-2,2'-二甲基聯苄、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、2,7-二胺基茀、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺)、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二胺基聯苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基-5,5'-二甲氧基聯苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基聯苯、4,4'-(1,4-伸丙基亞異丙基)雙苯胺、4,4'-(1,3-伸丙基亞異丙基)雙苯胺、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[3-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[3-胺基-4-甲基苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2'-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二胺基-2,2'-雙(三氟甲基)聯苯及4,4'-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-2,3,5,6,2',3',5',6'-八氟聯苯;以及US 6,340,506、WO 00/59966及WO 01/53384中所揭示之二胺,其
皆明確地以引用的方式併入本文中;本發明之二胺化合物可使用熟習此項技術者已知的方法製備。
另外,較佳二胺為以下列出的市售二胺:
聚合物
聚(3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐-共-4,4'-氧基二苯胺/1,3-苯二胺)醯胺酸溶液
聚(3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐-共-4,4'-氧基二苯胺/1,3-苯二胺)醯胺酸溶液
聚(苯均四酸二酐-共-4,4'-氧基二苯胺)醯胺酸溶液
芳族二胺
2,7-二胺基茀
1,5-二胺基蒽醌
2,6-二胺基蒽醌
副薔薇苯胺鹽酸鹽
3,6-吖啶二胺
4,4'-二胺基八氟聯苯
2,2'-二硫二苯胺
3,3',5,5'-四甲基聯苯胺
3,3'-二胺基二苯基碸
4,4'-二胺基-2,2'-二甲基聯苄
4,4'-二胺基二苯基醚
4,4'-二硫二苯胺
4,4'-二胺基二苯基碸
4,4'-二胺基二苯基甲烷
4,4'-伸乙基二苯胺
3,3'-二甲氧基聯苯胺
2,2'-二硫基雙(1-萘胺)
3,7-二胺基-2-甲氧基茀
氯化3,6-二胺基-10-甲基吖錠
碘化丙錠
鄰聯茴香胺二鹽酸鹽
2,7-二胺基茀二鹽酸鹽
副薔薇苯胺乙酸鹽
氯化3,6-二胺基-10-甲基吖錠鹽酸鹽
普羅黃素二鹽酸鹽(proflavine dihydrochloride)
鄰聯甲苯胺二鹽酸鹽
3,3',5,5'-四甲基聯苯胺二鹽酸鹽
3,3'-二胺基聯苯胺四鹽酸鹽
4,4'-二胺基芪二鹽酸鹽
4,4'-二胺基二苯胺硫酸鹽
普羅黃素半硫酸鹽
2,2'-伸乙基二苯胺二磷酸鹽
1,5-二胺基-4,8-二羥基蒽醌
鄰聯甲苯胺
3,3'-二胺基二苯甲酮
3,3'-二胺基二苯基甲烷
3,4'-二胺基二苯基甲烷
2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷
4,4'-二胺基-1,1'-二蒽醯胺
3,3'-二硝基聯苯胺
4,4'-二胺基-5,5'-二甲基-2,2'-聯苯二磺酸
4,4'-二胺基芪-2,2'-二磺酸
3-胺基-4-羥苯基碸
4,4-雙-(3-胺基-4-羥苯基)-戊酸
2,2'-二胺基-4,4'-二氟聯苄
2-胺基-4-氯苯二硫
3,3'-(十亞甲基二氧基)二苯胺
3,3'-(五亞甲基二氧基)二苯胺
4-(對胺基苯胺基)-3-磺基苯胺
4-[3-(4-胺基苯氧基)丙氧基]苯胺
2-硝基聯苯胺
聯苯胺-3-磺酸
4,4'-二胺基二苯硫
4,4'-二胺基苯甲醯苯胺
n,n'-雙(3-胺基苯磺醯基)乙二胺
2,2'-聯苯二胺
3,4'-二胺基二苯基醚
普羅黃素半硫酸鹽
啡番紅(phenosafranin)
4,4'-二胺基二苯甲酮
2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷
2,2-雙(3-胺基-4-羥苯基)六氟丙烷
2,2-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷
3,3'-二羥基聯苯胺
3,3'-二胺基-4,4'-二甲基聯苯
4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯
2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷
1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯
1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯
雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸
9,9-雙(4-胺基苯基)茀
鄰聯甲苯胺碸
聯苯胺
3,3'-二氯聯苯胺二鹽酸鹽
聯苯胺二鹽酸鹽
3,6-硫代二苯并吡喃二胺-10,10-二氧化物
4,4'-二胺基-2,2'-聯苯二磺酸
4,4'-偶氮二苯胺
2,5-雙-(4-胺基苯基)-(1,3,4)二唑
3,3'-二甲基聯萘胺
聯苯胺硫酸鹽
1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯
3,3'-二氯聯苯胺
2,2',5,5'-四氯聯苯胺
4,4'-二胺基-1,1'-聯萘
二胺波爾多液(diamine bordeaux)
苯并黃酮
柯苯胺(chrysaniline)
2,2'-硫基雙(5-胺基苯磺酸)
4,4'-亞甲基-雙(2-氯苯胺)
四溴亞甲基二苯胺
4,4'-二胺基-3,3'-二硝基二苯基醚
聯苯胺焦磷酸鹽
3,6-二胺基硫代二苯并吡喃-10-二氧化物二鹽酸鹽
4,4"-二胺基-對聯三苯
1,8-二胺基-4,5-二羥基蒽醌
雙(對胺基苯氧基)二甲基矽烷
雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸
4,4'-亞甲基二-2,6-二甲苯胺
2-胺基苯甲醛-伸乙基-二亞胺
3-甲基聯苯胺二鹽酸鹽
3,3'-二乙基聯苯胺二鹽酸鹽
3,6-二胺基吖啶鹽酸鹽
4,4'-二胺基-5,5'-二甲基-2,2'-聯苯二磺酸二鈉鹽
4,4'-亞甲基雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基雙-(2,6-二異丙基苯胺)
甲苯二胺
3,8-二胺基-6-苯基菲啶
過氯酸噻嚀
二氫乙錠
噻嚀
4,4-二胺基苯磺醯苯胺
鄰聯茴香胺鹽酸鹽
2,2'-二氯-5,5'-二甲氧基聯苯胺
3-甲氧基聯苯胺
2,2'-(六亞甲基二氧基)二苯胺
2,2'-(五亞甲基二氧基)二苯胺
2,2'-(伸乙基二氧基)二苯胺
4-[4-(4-胺基苯氧基)丁氧基]苯胺
2,2'-二胺基-4'-甲氧基-4-甲基苯甲醯苯胺
5,5'-二甲基-2,2'-二硝基聯苯胺
n,n'-雙(2-胺基苯基)-1,3-丙二胺
3,4'-二胺基查耳酮
2,3',4,5',6-五苯基-3,4'-聯苯二胺
2-([1-(4-(1-[(2-胺基苯基)硫基]-2-硝基乙基)苯基)-2-硝基乙基]硫基)苯胺
2-((2-[(2-胺基苯基)硫基]乙基)硫基)苯胺
2-((4-[(2-胺基苯基)硫基]丁-2-烯基)硫基)苯胺
4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二苯基甲烷
2,2'-二胺基-聯苄
三亞甲基雙(4-胺基苯甲酸酯)
螢光素胺
聯苯胺混合物
3-硝基-4,4'-亞甲基二苯胺
4,4-二胺基-2,2'-二氯二苯二硫
1,6-二胺基芘
1,8-二胺基芘
3,6-二胺基咔唑
4,4'(5')-二胺基-[2,4]-二苯并-18-冠-6二鹽酸鹽
4,4'-二胺基芪-2,2'-二磺酸二鈉鹽
(r)-(+)-2,2'-二胺基-1,1'-聯萘
二水合普羅黃素半硫酸鹽
半水合3,6-二胺基吖啶半硫酸鹽
單水合溴化甲菲定(dimidium bromide monohydrate)
水合鄰聯甲苯胺二鹽酸鹽
水合3,3',5,5'-四甲基聯苯胺二鹽酸鹽
二水合3,3'-二胺基聯苯胺四鹽酸鹽
3,6-[雙(4-胺基-3-(鈉磺酸根合)苯基胺基)]-2,5-二氯4-苯醌
2,2'-二甲基聯苯胺鹽酸鹽
2,2'-(苯基亞甲基雙)雙(4-甲基苯胺)
3,4'-二胺基聯苯
2,7-二胺基-9-茀酮
n,n'-雙(2-胺基苯基)乙二醯胺
2-[2-(2-胺基苯基)二氮-1-烯基]苯胺
3,5,3',5'-四溴-聯苯-4,4'-二胺
n,n'-雙(4-胺基苯基)-1,3-雙(胺基甲基)苯二鹽酸鹽
4',4"(5")-二胺基二苯并-15-冠-5
2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺
雙(4-胺基-2,3-二氯苯基)甲烷
α,α'-雙(4-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯
2,2-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷
3,10-二胺基-6,13-二氯苯并[5,6][1,4]并[2,3-b]啡-4,11-二硫
n1-(2-胺基-4-甲基苯基)-2-胺基苯甲醯胺
n1-(2-胺基-4-氯苯基)-2-胺基苯甲醯胺
2,2'-二氯[1,1'-聯苯]-4,4'-二胺
4,4'(5')-二胺基二苯并-15-冠-5二鹽酸鹽
rcl s19,413-1
雙-(4-胺基-3-硝基-苯基)-甲酮
雙-(3-胺基-4-氯-苯基)-甲酮
雙-(3-胺基-4-二甲基胺基-苯基)-甲酮
n,n'-雙-(4-胺基-2-氯-苯基)-間苯二甲醯胺
n,n'-雙-(4-胺基-2-氯-苯基)-對苯二甲醯胺
3,9-二胺基-1,11-二甲基-5,7-二氫-二苯并(a,c)環庚烯-6-酮
2-胺基苯甲醛n-[(z)-(2-胺基苯基)亞甲基]腙
3,3'-雙(三氟甲基)聯苯胺
dicarboxidine二鹽酸鹽
4,4'-(1,3-伸苯基二亞異丙基)雙苯胺
1,4-伸苯基雙[[4-(4-胺基苯氧基)苯基]甲酮]
2-((5-[(2-胺基苯基)硫基]-3,4-二硝基-2-噻吩基)硫基)苯胺
n'1-(2-胺基苯甲醯基)-2-胺基苯-1-甲醯肼
2-[4-(5-胺基-1h-苯并咪唑-2-基)苯基]-1h-苯并咪唑-5-胺
4-[4-(4-胺基苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯氧基]苯胺
3,3'-二硝基-4,4'-二胺基二苯基碸
3,3',4,4'-四胺基二苯基碸
4-[1-(4-胺基苯基)-1-甲基乙基]苯胺
3,3-二胺基二苯基脲
雙(4-胺基苯基)乙炔
二苯并(1,2)二噻英-3,8-二胺
乙錠均二聚體-2
4.4'-雙-(2-胺基苯磺醯基)雙-酚酯
新戊二醇雙(4-胺基苯基)醚
2,2'-氧基二苯胺
4,4'-二胺基二苯胺-2,2-二磺酸
4,4-二胺基二苯基脲
3,3'-聯甲苯胺-5-磺酸
n1-(3-[(2-胺基苯甲醯基)胺基]丙基)-2-胺基苯甲醯胺
2-((6-[(2-胺基苯基)硫基]-5-硝基-2-吡啶基)硫基)苯胺
2-((6-胺基-1,3-苯并噻唑-2-基)二硫基)-1,3-苯并噻唑-6-基胺
四甲基聯苯胺
2-([6-[(2-胺基苯基)硫基]-3,5-二(三氟甲基)-2-吡啶基]硫基)苯胺
3,6-二胺基硫代二苯并吡喃-10-二氧化物二鹽酸鹽
水合間聯甲苯胺二鹽酸鹽
2-胺基-n-[2-胺基-4-(三氟甲基)苯基]-5-甲基苯甲醯胺
2-([2-[(2-胺基苯基)硫基]-6-硝基-4-(三氟甲基)苯基]硫基)苯胺
2-[(3-([(2-胺基苯基)硫基]甲基)-2,4,6-三甲基苯甲基)硫基]苯胺
3-[3-胺基-5-(三氟甲基)苯甲基]-5-(三氟甲基)苯胺
2-((5-[(2-胺基苯基)硫基]-4-氯-2-硝基苯基)硫基)苯胺
4-(1-(4-胺基苯基)-2-[4-(二甲胺基)苯基]乙烯基)苯胺
1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷
2,3'-二氯聯苯胺二鹽酸鹽
3,3'-二胺基-4,4'-二氯二苯碸
3-(雙-(4-胺基-苯基)-甲基)-2,3-二氫-異吲哚-1-酮
4,4-二胺基二苯基-2-磺酸
4,4'-二胺基-二伸苯基-環己烷
4,5'-二胺基-(1,1')聯蒽基-9,10,9',10'-四酮
脂環族二胺
4,4'-亞甲基雙(環己胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基環己胺)
脂族二胺
1,8-二胺基-對薄荷烷
4,4'-亞甲基雙(環己胺)
d-胱胺酸
l-胱胺酸二甲酯二鹽酸鹽
新黴胺(neamine)
雙(2-胺基丙基)胺
(h-cys-β-na)2二鹽酸鹽
l-胱胺酸二苯甲酯二甲苯磺酸鹽
1.4-二胺基環己烷
(h-cys-pna)2
dl-2-胺基丙酸酐
l-胱胺酸(二-b-萘基醯胺)鹽酸鹽
l-胱胺酸-雙-對硝基苯胺二氫溴酸鹽
l-胱胺酸二乙酯二鹽酸鹽
反式-1,4-環己二胺
4,4'-亞甲基雙(2-甲基環己胺)
l-白胺酸硫醇,氧化二鹽酸鹽
1,3-二胺基金剛烷二鹽酸鹽
l-白胺酸硫醇二硫化物二鹽酸鹽
單水合l-胱胺酸二鈉鹽
l-高胱胺酸甲酯鹽酸鹽
1,3-金剛烷二胺
四環[8.2.1.1(8,11).0(2,7)]十四-2,4,6-三烯-10,11-二胺
三環[3.3.1.0(3,7)]壬烷-3,7-二胺
自市售二胺種類,較佳為以下所列二胺:
脂環族二胺
4,4'-亞甲基雙(環己胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基環己胺)
脂族二胺
4,4'-亞甲基雙(環己胺)
1.4-二胺基環己二烷
反式-1,4-環己二胺
4,4'-亞甲基雙(2-甲基環己胺)
1,3-金剛烷二胺
芳族二胺
2,7-二胺基茀
2,6-二胺基蒽醌
4,4'-二胺基八氟聯苯
4,4'-二胺基二苯基醚
4,4'-二硫基二苯胺
4,4'-二胺基二苯基甲烷
4,4'-伸乙基二苯胺
3,3'-二甲氧基聯苯胺
鄰聯甲苯胺
3,3'-二胺基二苯甲酮
3,3'-二胺基二苯基甲烷
3,4'-二胺基二苯基甲烷
2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷
4-[3-(4-胺基苯氧基)丙氧基]苯胺
4,4'-二胺基二苯硫
4,4'-二胺基二苯甲酮
2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷
4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯
2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷
1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯
1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯
雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸
9,9-雙(4-胺基苯基)茀
聯苯胺
4,4'-偶氮二苯胺
1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯
4,4'-二胺基-1,1'-聯萘
4,4"-二胺基-對聯三苯
雙(對胺基苯氧基)二甲基矽烷
4-[4-(4-胺基苯氧基)丁氧基]苯胺
3,4'-二胺基查耳酮
雙(4-胺基苯甲酸三亞甲酯)
3,4'-二胺基聯苯
2,7-二胺基-9-茀酮
4',4"(5")-二胺基二苯并-15-冠-5
2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺
α,α'-雙(4-胺基苯基)-1,4-二異丙基苯
3,3'-雙(三氟甲基)聯苯胺
4,4'-(1,3-伸苯基二亞異丙基)雙苯胺
1,4-伸苯基雙[[4-(4-胺基苯氧基)苯基]甲酮]
4-[4-(4-胺基苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯氧基]苯胺
4-[1-(4-胺基苯基)-1-甲基乙基]苯胺
新戊二醇雙(4-胺基苯基)醚
4,4-二胺基二苯基或
1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷
自市售二胺(L)二胺種類,更佳為以下所列二胺:
芳族二胺
2,7-二胺基茀
4,4'-二胺基八氟聯苯
4,4'-二胺基二苯基醚
4,4'-二胺基二苯基甲烷
4,4'-伸乙基二苯胺
3,3'-二胺基二苯甲酮
4-[3-(4-胺基苯氧基)丙氧基]苯胺
4,4'-二胺基二苯硫
4,4'-二胺基二苯甲酮
2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷
4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯
2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷
1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯
1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯
9,9-雙(4-胺基苯基)茀
聯苯胺
雙(對胺基苯氧基)二甲基矽烷
4-[4-(4-胺基苯氧基)丁氧基]苯胺
3,4'-二胺基查耳酮
雙(4-胺基苯甲酸三亞甲酯)
3,4'-二胺基聯苯
2,7-二胺基-9-茀酮
4',4"(5")-二胺基二苯并-15-冠-5
4-[4-(4-胺基苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯氧基]苯胺
4-[1-(4-胺基苯基)-1-甲基乙基]苯胺
1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷
脂族二胺
4,4'-亞甲基雙(環己胺)
1.4-二胺基環己二烷
脂環族二胺
4,4'-亞甲基雙(環己胺)
較佳地,另外的聚合物、均聚物或共聚物或寡聚物包含作為基本構築嵌段中之一者的至少一種二胺、及四羧酸酐,較佳地式(II)之四羧酸酐。
較佳地,經取代或未經取代、較佳地在極性基團內經取代或未經取代之四羧酸酐具有式(II)
其中:T表示四價有機基團。
四價有機基團T較佳衍生自脂族、脂環族或芳族四羧酸二酐。
四價有機基團T較佳衍生自脂族、脂環族或芳族四羧酸二酐。
脂族或脂環族四羧酸二酐之較佳實例為:1,1,4,4-丁烷四甲酸二酐、伸乙基順丁烯二酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四甲酸二酐;2,3,5-三羧基環戊乙酸二酐(在術語「2,3,5-三羧基環戊乙酸二酐」之情況下,此化合物之所有異構體尤其併入外體及/或內體)、2,3,5-三羧基環戊乙酸-1,2:3,4-二酐可利用例如分別如JP59-190945、JP60-13740及JP58-109479、DE 1078120及JP58-109479或GB 872,355及JP04458299中所述之方法獲得,該等方法以引用的方式併入本文中;四氫-4,8-亞甲基呋喃并[3,4-d]呯-1,3,5,7-四酮、3-(羧基甲基)-1,2,4-環戊烷三甲酸1,4:2,3-二酐、六氫呋喃并[3',4':4,5]環戊二烯并[1,2-c]哌喃-1,3,4,6-四酮、3,5,6-三羧基降莰基乙酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四甲酸二酐、rel-[1S,5R,6R]-3-氧雜二環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃2',5'-二酮)、4-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)四氫萘-1,2-二羧酸二酐、5-(2,5-二側氧基四氫-呋喃-3-基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二甲酸二酐、二環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐、二環[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四甲酸二酐、1,8-二甲基二環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐、苯均四酸二酐、
3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、4,4'-氧基二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四甲酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氟-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3-三甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1-甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐,2,3,6,7-萘四甲酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基矽烷四甲酸二酐、3,3',4,4'-四苯基矽烷四甲酸二酐、1,2,3,4-呋喃四甲酸二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)-二苯基碸二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐、乙二醇雙(偏苯三甲酸)二酐、4,4'-(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4,4'-(1,3-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐、4-第三丁基-6-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-6-甲基六氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮、
6-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-4-甲基六氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮、9-異丙基八氫-4,8-乙烯橋呋喃并[3',4':3,4]環丁并[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮、1,2,5,6-環辛烷四甲酸二酐、八氫-4,8-乙烯橋呋喃并[3',4':3,4]環丁并[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮、八氫呋喃并[3',4':3,4]環丁并[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮、四氫-3,3'-二呋喃-2,2',5,5'-四酮、4,4'-氧基二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、及4,4'-亞甲基二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐。
芳族四甲酸二酐之較佳實例為:苯均四酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、4,4'-氧基二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐、2,3,6,7-萘四甲酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基矽烷四甲酸二酐、3,3',4,4'-四苯基矽烷四甲酸二酐、1,2,3,4-呋喃四甲酸二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、
3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐、乙二醇雙(偏苯三甲酸)二酐、4,4'-(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4,4'-(1,3-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐、4,4'-氧基二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4,4'-亞甲基二(1,4-伸苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4-第三丁基-6-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮等。
更佳地,用於形成四價有機基團T之四甲酸二酐係選自:1,2,3,4-環丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四甲酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、四氫-4,8-亞甲基呋喃并[3,4-d]呯-1,3,5,7-四酮、3-(羧基甲基)-1,2,4-環戊烷三甲酸1,4:2,3-二酐、六氫呋喃并[3',4':4,5]環戊二烯并[1,2-c]哌喃-1,3,4,6-四酮、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二甲酸二酐、苯均四酸二酐、4-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)四氫萘-1,2-二甲酸二酐、5-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、
5-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮、4-第三丁基-6-(2,5-二側氧基四氫-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮、4,4'-(六氟新亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐及二環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐。
在本發明上下文中,術語「聚醯亞胺」具有部分或全部醯亞胺化聚醯胺酸或聚醯胺酯之含義。類似地,術語「醯亞胺化」在本發明上下文中具有部分或全部醯亞胺化之含義。
本發明之第二具體實例更特定言之關於一種組成物,其中第二聚合物經100%醯亞胺化,或具有在1至99重量%、較佳地5至50重量%、更佳地10至40重量%範圍內的醯亞胺化程度。
在本發明之第二具體實例上下文中,組成物可包含如上文所述的矽氧烷寡聚物、聚合物或共聚物、與第一者不同之第二聚合物及與該組成物之第一及第二聚合物不同的至少一種其他聚合物。
本發明之第三目標為提供包含該組成物之定向層。更佳地,定向層進一步包含可聚合液晶。
應理解,本發明之定向層(呈聚合物凝膠、聚合物網狀結構、聚合物膜等形式)可用作液晶之定向層。本發明之另一較佳具體實例係關於一種包含本發明之組成物的定向層,其中包含式(I)或(IV)單體之聚合物較佳呈交聯形式。此類定向層可用於製造非結構化或結構化光學或電光元件,較佳地用於製造混合層元件。
在本發明上下文中,「聚合物或寡聚物層」一詞具有「聚合
物層、共聚物層、均聚物層或寡聚物層」之含義。
在本發明上下文中,「定向層」一詞具有與「定向膜」相同的含義。
在本發明上下文中,聚合物或寡聚物層較佳為定向層。
本發明之聚合物、均聚物或共聚物或寡聚物可以聚合物層或寡聚物層形式單獨或與其他聚合物、寡聚物、單體、光活性聚合物、光活性寡聚物及/或光活性單體組合使用,視待添加之聚合物或寡聚物層的施用而定。因此,應理解,藉由改變聚合物或寡聚物層之組成,可控制特定及所需特性,諸如誘導的預傾角,或抑制傾角、良好對準品質、對比率、良好表面潤濕、高壓保持率、特定錨定能量、影像殘留等。
定向層宜由本發明之組成物製備。聚合物或寡聚物溶液施用至視情況塗佈有電極之支撐物[例如塗佈有氧化銦錫(ITO)之玻璃板],以便製造0.05至50μm厚度之均質層。在此方法中,可使用不同塗佈技術,如旋塗、彎液面塗佈、線塗、狹槽塗佈、平版印刷、柔版印刷、凹版印刷。接著,或視情況在先前的醯亞胺化步驟之後,例如使用偏振器及視情況選用之用於形成結構之影像的遮罩,用高壓汞蒸氣燈、氙氣燈或脈衝式UV雷射照射待定向之區域。
照射時間視個別燈之輸出而定且可在數秒至數小時之範圍內變化。然而,光反應(二聚、聚合、交聯)亦可藉由使用例如僅允許適用於交聯反應之輻射穿過的濾波器照射均質層來進行。
應理解,本發明之定向層可用於製造具有至少一個定向層之光學或電光裝置以及非結構化及結構化光學元件及多層系統。
本發明之第四目標為提供一種藉由用對準光暴露組成物來製備定向層之方法。
包含如上文所述之式(I)或(IV)單體之聚合物在側鏈中具有至少一個光反應性基團。較佳地,側鏈之光反應性基團藉由暴露於對準光來反應。
在本發明上下文中,術語光反應性基團具有能夠藉由與光(較佳地對準光)相互作用來反應之基團的含義。
在單一步驟中或在數個分離步驟中可使用對準光進行處理。在本發明之一較佳具體實例中,在單一步驟中使用對準光進行處理。
在本發明上下文中,光反應性基團較佳具有可二聚、可異構化、可聚合及/或可交聯基團之含義。
在本發明上下文中,對準光,較佳地偏振光為具有波長之光,其可誘發光對準。較佳地,波長在UV-A、UVB及/或UV/C範圍內,或在可見光範圍內。其視波長適當的光對準化合物而定。較佳地,光反應性基團對可見光及/或UV光敏感。本發明之另一具體實例涉及藉由雷射光產生對準光。
對準光之即時方向可垂直於基板或在任何傾斜角下。
更佳地,對準光至少部分地線性偏振、橢圓偏振,諸如圓形偏振或非偏振;最佳地至少圓形或部分線性偏振光,或非偏振光傾斜暴露。尤其,最佳對準光指示實質上偏振光,尤其線性偏振光;或對準光指示非偏振光,其藉由傾斜照射施用。
本發明之更佳具體實例係關於一種製備定向層之方法,其藉
由以下方式進行:用偏振光、尤其線性偏振光或藉由具有非偏振光之傾斜輻射來暴露組成物,該組成物包含:包含式(I)或(IV)單體之聚合物及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸及鹼組成之群的添加劑。
另外較佳的聚合物包含式(I)或(IV)單體,- 其中至少1%、較佳至少5%、更佳地至少8%、最佳地至少10%、尤其最佳至少15%、更尤其較佳至少30%、甚至更佳至少50%、60%或75%之單體包括具有光反應性基團之側鏈;及/或- 其中,光反應性基團能夠二聚、異構化、聚合;交聯及/或- 其中聚合物、均聚物或共聚物或寡聚物分別為聚合物凝膠或聚合物網狀結構,或寡聚物凝膠或寡聚物網狀結構;及/或- 其中聚合物、均聚物或共聚物或寡聚物具有在0.01至10dL/g範圍內、較佳地在0.01至5dL/g範圍內的固有黏度;及/或- 其中聚合物、均聚物或共聚物或寡聚物具有1至6'000'000、1'000至6'000'000、2'000至1'000'000、2'000至500'000、更佳地5'000至200'000之分子量。
- 其中聚合物、均聚物或共聚物或寡聚物含有2至15000個重複單元,尤其4至1000個重複單元,更尤其6至500個重複單元;及/或- 其中聚合物、均聚物或共聚物或寡聚物呈均聚物或共聚物形式,較佳地呈統計共聚物形式。
聚合物或寡聚物層可易於由本發明組成物製備,且本發明之另一具體實例係關於一種定向層,其包含該組成物且其較佳藉由用對準光處理來製備。
聚合物或寡聚物層較佳藉由以下方式製備:將本發明之一種或多種組成物施加至支撐物,且隨後蒸發溶劑及/或添加劑,且在醯亞胺化之後或在無醯亞胺化的情況下,用對準光照射聚合物或寡聚物或聚合物混合物或寡聚物混合物。對準光具有以上所提供之含義及優先選擇。
如在本發明上下文中所使用的術語「支撐物」較佳為透明或不透明的,較佳地玻璃或塑膠基板,聚合物膜,諸如聚對苯二甲酸伸乙酯(PET),三-乙醯基纖維素(TAC),聚丙烯,視情況塗佈有氧化銦錫(ITO),然而不限於此。
通常,本發明之包含矽氧烷聚合物、共聚物或寡聚物的組成物藉由此項技術中已知之通用塗佈及印刷方法施加,可使用諸如旋塗、彎液面塗佈、線塗、狹槽塗佈、平版印刷、柔版印刷、凹版印刷、噴墨印刷。塗佈方法為例如旋塗、空氣刀塗、刮塗、刮刀塗佈、反向滾塗、轉移滾塗、凹版滾塗、接觸滾塗、澆鑄塗佈、噴塗、槽孔塗佈、壓光塗佈、電沈積塗佈、浸塗或模塗。
印刷方法為例如凸版印刷,諸如彈性凸版印刷、噴墨印刷、凹版印刷(諸如直接凹版印刷或平版凹版印刷)、光微影印刷(諸如平版印刷)或模板印刷(諸如網版印刷)。
本發明之另一較佳具體實例係關於非結構化或結構化的定向層。
此外,本發明係關於一種用於製備結構化聚合物層、共聚物層或寡聚物層之方法,其包含改變聚合物或寡聚物層內定向之方向及/或傾角。定向之方向及/或傾角之此改變可例如藉由控制對準光之照射之方向來
進行。應理解,藉由選擇性地照射聚合物或寡聚物層之特定區域,對準層之極特定區域。以此方式,可提供具有界定傾角之層。
照射時間視個別燈之輸出而定且可在數秒至數小時之範圍內變化。然而,光反應亦可藉由使用例如僅允許適用於反應之輻射穿過的濾波器照射均質層來進行。
另外較佳為一種方法,其用於製備聚合物層、共聚物層或寡聚物層;用於製備聚合物層或寡聚物層之平面多域平面對準;及/或用於製備具有在本發明中所提供的含義及優先選擇內之傾角的聚合物層、共聚物或寡聚物層。
本發明之另一較佳具體實例係關於一種定向層,其包含一種或多種本發明之組成物。
在本發明上下文中,定向層具有與對準層相同的含義及優先選擇,聚合物、均聚物或共聚物或寡聚物層較佳為光對準層。
在本發明上下文中,關於本發明之定向層,其用於液晶之平面對準或液晶之垂直對準。在本發明之一較佳具體實例中,定向層用於液晶之平面對準。在本發明之甚至更佳具體實例中,包含式(IV)化合物之定向層用於液晶之平面對準。
在本發明上下文中,「液晶之平面對準」一詞意謂液晶具有傾角。
如在本發明上下文中所使用的術語傾角為在液晶指向矢與對準層之表面之間的角度。液晶指向矢應意謂液晶分子之長軸之平均方向。在本發明上下文中,平面對準應意謂傾角小於30°,較佳地0至30°,垂
直對準應意謂傾角為約90°,較佳地在85°至90°之間。
在較佳具體實例中,藉由光對準層誘導之液晶之傾角小於10°,較佳地0至10°。在更佳具體實例中,傾角小於5°,較佳地0至5°,且在最佳具體實例中,傾角小於1°,較佳地0至1°,甚至更佳地0°至0.5°。較佳為小於0.2°或0.1°之傾角。
本發明之較佳方法涉及一種方法,其中聚合物層或寡聚物層內定向之方向及傾角藉由用對準光控制照射之方向來改變,及/或其中藉由選擇性地照射聚合物層或寡聚物層之特定區域,對準層之特定區域。
本發明之第五具體實例係關於該定向層用於以下各者之對準、尤其平面對準之用途:- a)液晶組成物,其包含一種或多種可聚合液晶單體,或包含一種或多種作為該等可聚合液晶單體之聚合形式的液晶聚合物或寡聚物,及/或- b)液晶組成物,其包含一種或多種可聚合液晶單體,或包含一種或多種作為該等可聚合液晶單體之聚合形式的液晶聚合物或寡聚物,該等液晶組成物包夾在一對該等定向層之間。
LCsP之實例描述在US2012/114907 A1中,其以引用的方式併入本文中。
另外,本發明較佳關於本發明之定向層的用途,其用於誘導鄰近液晶層之平面對準,尤其用於操作其中提供平面定向之單元,如在IPS中,諸如IPS模式,如S-IPS(超級IPS),AS-IPS(高級超級IPS)、E-IPS(增強型IPS)、H-IPS(水平IPS)、UH-IPS、S-IPS II、e-IPS、p-IPS(效能IPS);PLS技術(面線切換)、PS-IPS(聚合物穩定的IPS)、場誘導的光反應性對
準IPS FFS(邊緣場切換)、TN(扭轉向列)、STN(超扭轉向列)。
本發明之液晶組成物包含可聚合單體或作為該可聚合單體之聚合形式的聚合物或寡聚物。可聚合單體或聚合物或寡聚物為雙官能的及/或具有剛性核心(例如苯)。另外較佳為可聚合單體或聚合物或寡聚物,其具有一個或多個環或稠環結構及直接鍵結至該環或稠環結構的官能基。
更佳的液晶具有式(V)之單體P1-S1-A1-(Z1-A2)n-S2-P2 (V)其中P1及P2為官能基且獨立地選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、鹵素丙烯酸酯,諸如氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯;氧雜環丁烷基、順丁烯二醯亞胺基、烯丙基、烯丙氧基、乙烯基、乙烯基氧基及環氧基。
式(V)之S1及S2彼此獨立地為單鍵或間隔單元,其較佳為直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,其中一個或多個、較佳非鄰接C-原子、CH-或CH2-基團可經在以上所提供之含義及優先選擇內的鍵聯基團置換,且較佳地經單鍵、-O-、-O(CO)、-S-、-(CO)O-、或-NR2-置換,且其中取代基較佳為至少一個C1-C6烷基,較佳地甲基。
式(V)之A1及A2為環結構且獨立地選自未經取代或經取代之碳環或雜環芳族或脂環族基團,具有本發明中所提供之含義及優先選擇,尤其較佳為1,4-伸苯基萘-2,6-二基、聯三苯、聯四苯、菲基團,
式(V)之Z1係選自-O-、-CO-、-CH(OH)-、-CH2(CO)-、-OCH2-、-CH2O-、-O-CH2-O-、-COO-、-OCO-、-(CO)-(CO)-、-OCF2-、-CF2O-、-CF2-、-CON(C1-C16烷基)-、-(C1-C16烷基)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-HNOCO-、-OCONH-、
-NHCONH-、-OCOO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS、-SOO-、-OSO-,-SOS-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N=N-或單鍵;或環狀、直鏈或分支鏈、經取代或未經取代之C1-C24伸烷基,其中一個或多個C-原子、CH-或CH2-基團可彼此獨立地經鍵聯基團置換;式(V)之Z1較佳為-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CSS、-SOO-、-OSO-、-CSS-、-SOO-、-OSO-、-CH2(SO2)-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵;式(V)之Z1更佳為-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CS-S-、-SOO-、-OSO,尤其是-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CON(CH3)-、-(CH3)NCO-、-CONH-、-NHCO-或單鍵,Z1最佳為單鍵、-COO-或-OCO-;且式(V)之n為1、2或3之整數。
在式(II)中,P1及P2較佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團,S1及S2為單鍵,Z1較佳為單鍵,且n較佳為0或1。
最佳為由式(VI)、(VII)或(VIII)中之任一者表示之化合物
其中P1及P2彼此獨立地為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧雜環丁烷、順丁烯二醯亞胺、烯丙基、烯丙氧基、乙烯基乙烯基醯胺、乙烯基氧基及環氧基、環氧基衍生物、丁氧基及丁氧基衍生物,B為單鍵、-CO-C(C1-C6烷氧基)2-、-COO-、-OCO-,Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6彼此獨立地為氫;直鏈或分支鏈C1-C16烷基(其未經取代或經氟取代)、二-(C1-C16烷基)胺基、C1-C15烷基氧基、硝基、腈及/或氯;且其中一個或多個C-原子、CH-或CH2-基團可彼此獨立地經鍵聯基團置換;鹵素或腈;較佳取代基為C1-C6烷基(尤其甲基或乙基)、C1-C6烷氧基(尤其甲氧基或乙氧基)、氯、氟或腈,更佳地甲氧基、氯、氟或CN,且最佳地甲氧基、氯或氟;另外,若芳族基團經取代,則其較佳經取代一次或兩次;S1、S2彼此獨立地為單鍵或間隔單元,如上文所述。
在式(V)中,P1及P2較佳為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團,S1及S2為單鍵,Z1較佳為單鍵,且n較佳為0或1。
在式(V)及(VII)中,苯環之取代基存在於鄰位、間位或對位。在式(VI)中,萘環之取代基存在於鄰位、間位、對位、ana位、E(表)位、kata位、pen位、pros位、amphi位或2,7-位。苯環之取代基較佳存在於以上位置當中的對位。萘環之取代基較佳存在於以上位置當中的amphi位。
較佳為:
通常,液晶組成物或液晶層不受特定限制,其限制條件為其含有上文所述的單-或/及多-可聚合單體。液晶組成物或液晶層可因此由公開已知的各種液晶材料中之任一者製成。液晶組成物或液晶層可由與用於顯示器用途的液晶材料相同或不同的液晶材料製成。
作為可聚合單體之聚合形式的寡聚物通常不限於任何分子量。較佳地,分子量在200至5000道爾頓範圍內,更佳地在500至2000道爾頓範圍內,且最佳在500至1000道爾頓範圍內。
在第六具體實例中,本發明係關於一種用於製造液晶顯示器之方法。
在本發明上下文中,術語「顯示器」具有與術語「面板」相同的含義。
用於製造液晶顯示面板之方法可涉及使用聚合誘發劑,諸如
過氧化甲基乙基酮及基於苯甲醯基醚的化合物。
較佳地,本發明係關於一種用於製造液晶顯示器之方法,其包含將至少一個單一LCP施加在根據第一或第二具體實例之矽氧烷聚合物、共聚物或寡聚物層上,或較佳地施加在根據本發明之第三或第四具體實例的定向層上,以及聚合該LCP。
通常,LCP之聚合藉由照射或在高溫下進行。
LCP可以任何量施加在定向層上,因此量不受特別限制。量可按需要根據例如藉由聚合單體LCP形成之LCP聚合物膜之相應厚度設定。
另外,本發明係關於一種用於製造液晶顯示器之方法,其包含使包含本發明之可聚合液晶單體或作為該可聚合液晶單體之聚合形式的聚合物或寡聚物的液晶組成物與本發明之至少一個單一定向層(較佳地彼此面對之兩個定向層)接觸;及聚合該可聚合液晶單體。
通常,聚合方法不受限制,只要其對製造裝置不具有不良作用即可。較佳地,聚合藉由照射(尤其UV輻射)或藉由熱量進行。
更確切地說,用於製備包含本發明之定向層及電極之液晶顯示器(較佳地包含液晶之平面對準的LCD、更尤其包含IPS模式之LCD)的方法包含進行暴露,較佳地第一暴露具有偏振光之材料,其中暴露誘導液晶垂直於偏振光之定向方向,或/及其中暴露、較佳地第一暴露誘導液晶之定向方向及偏振光方向,製得高於70°之角度,或/及其中使用偏振光之暴露、較佳地第一暴露以>70°的角度在電極與偏振光方向之間進行。
本發明之第七目標係關於光學或電光非結構化或結構化元
件,其包含本發明之組成物或第三具體實例之定向層。
在本發明之光學或電光裝置中,包含式(I)或(IV)之單體的化合物可呈交聯形式。電光裝置可包含超過一個定向層。層或每一層可含有一個或多個不同空間定向之區域。
在一較佳具體實例中,元件為液晶顯示器單元。
在本發明上下文中,元件、裝置、單元、結構均指包含具有本發明之直鏈、分支鏈或交聯矽氧烷聚合物、共聚物或寡聚物之待定向的聚合的或可聚合液晶的物件。
較佳地,本發明另外關於非結構化或結構化元件光學或電光裝置,尤其LCD,包含一對彼此面對的基板;其中該等基板具備本發明之一對定向層及- a)視情況,LCP聚合物膜,其中該聚合物膜形成於該定向層上,或- b)液晶組成物,較佳地包含由至少一種可聚合液晶單體製備的聚合物,其中該液晶組成物包夾在該對定向層之間。
本發明亦關於此類定向層用於液晶之對準、較佳平面對準之用途,較佳地在製造非結構化或結構化光學或電光元件中之用途,較佳地在製造混合層元件中之用途。較佳地,此等光學或電光裝置具有至少一個定向層以及非結構化及結構化光學元件及多層系統。層或每一層可含有一個或多個不同空間定向之區域。
偏振光方向應意謂在暴露期間對準層表面及偏振光之偏振平面之交叉線。若偏振光經橢圓偏振,則偏振平面應意謂藉由光之入射方向及藉由偏振橢圓之主軸所界定的平面。
術語偏振光方向在本發明上下文中不僅用於描述暴露方法之持續時間的方向,而且在暴露之後指偏振光在其在暴露期間應用時在對準層上之方向,電極較佳呈平行條紋、曲折或梳狀電極形式。
較佳地,本發明涉及一種光學及電光非結構化或結構化構造元件,較佳地液晶顯示器單元、多層及混合層元件,包含至少一個本發明之聚合物層、共聚物或寡聚物層。
本發明光學或電光元件一詞較佳地具有以下含義:用於製備以下之多層系統或裝置:顯示器波導、安全或商標保護元件、條碼、光柵、濾波器、延遲器、補償膜、反射偏振膜、吸收偏振膜、非均向性散射膜補償器及延遲膜、扭轉延遲器膜、膽固醇型液晶膜、客體-主體液晶膜、單體波紋膜、近晶液晶膜、偏振器、壓電單元、展現非線性光學特性之薄膜、裝飾性光學元件、增亮膜、用於波長-條帶-選擇性補償之組件、用於多域補償之組件、多視圖液晶顯示器之組件、無色延遲器、偏振狀態校正/調整膜、光學或電光感測器之組件、增亮膜之組件、基於光之電信裝置的組件、具有非均向性吸收器之G/H-偏振器、反射性圓形偏振器、反射性線形偏振器、MC(單體波紋膜)、扭轉向列(TN)液晶顯示器、混合對準向列(HAN)液晶顯示器、電氣控制的雙折射(ECB)液晶顯示器、超扭轉向列(STN)液晶顯示器、光學補償雙折射(OCB)液晶顯示器、π單元液晶顯示器、PLS技術(面線切換)、PS-IPS(聚合物穩定的IPS)、共平面切換型(IPS)液晶顯示器,諸如IPS模式,如S-IPS(超級IPS),AS-IPS(高級超級IPS)、E-IPS(增強型IPS)、H-IPS(水平IPS)、UH-IPS、S-IPS II、e-IPS、p-IPS(效
能IPS);場誘導的光反應性對準IPS、邊緣場切換(FFS)液晶顯示器;(FPA)場誘導的光反應性對準;混合FPA;VA-IPS模式液晶顯示器或使用藍色相液晶之顯示器;所有以上顯示器類型以透射或反射或透射反射模式應用。
更佳的光學或電光元件為PLS技術(面線切換)、PS-IPS(聚合物穩定的IPS)、共平面切換型(IPS)液晶顯示器,諸如IPS模式,如S-IPS(超級IPS),AS-IPS(高級超級IPS)、E-IPS(增強型IPS)、H-IPS(水平IPS)、UH-IPS、S-IPS II、e-IPS、p-IPS(效能IPS);場誘導的光反應性對準IPS、邊緣場切換(FFS)液晶顯示器;(FPA)場誘導的光反應性對準;混合FPA;VA-IPS模式液晶顯示器或使用藍色相液晶之顯示器;所有以上顯示器類型以透射或反射或透射反射模式應用。
熟練的人員可能無法預見本發明之優點。
已出人意料地發現,本發明之組成物在用偏振光照射後,定向聚合的或可聚合液晶在較高退火溫度下穩定。另外,該等組成物展示出良好且均質的平面定向品質。另外的實施例將展現本發明之組成物具有良好或極佳圖像殘留特性、對比率及電壓保持率。
另外的實施例為一個非限制性選擇之實施例,其將在本發明中經另外闡明。
實施例中使用之定義:
NMP:N-甲基-2-吡咯啶酮
BC:丁基賽珞蘇
THF:四氫呋喃
RT:室溫,通常在18℃至28℃範圍內
wt%:重量%
MLC7067:為可購自Merck KGA之液晶混合物,介電非均向性為10.3,光學非均向性為0.1025,且旋轉黏度為81m.Pa.s。
實施例中使用之聚合物為
不同添加劑例如由Aldrich、TCI、Acros、BASF、Momentive供應。
本發明中描述的包含獲自式I之聚合物及添加劑之組成物允許電光特性之穩定化。在以下實施例中,展示經由此組成物達成之對準品質(對比率)之穩定化。
實施例1:
5.5wt%聚合物P1溶液藉由將固體P1混合在NMP中且徹底
攪拌直至固體溶解來製備。向此溶液中添加3wt%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。其他二芳基錪鹽可代替Irgacure 250使用。接著,添加第二溶劑丁基賽珞蘇(BC),且徹底攪拌整個組成物,獲得最終溶液。NMP與丁基纖維素之間的溶劑比率為1:1。
以上聚合物溶液以1700rpm之旋轉速度持續30秒旋塗在兩個ITO塗佈之玻璃基板上。在旋塗之後,基板經歷由以下組成之烘烤程序:在130℃下預烘烤90秒,且在200℃之溫度下後烘烤40分鐘。所得層厚度為約80nm。塗佈之聚合物層位於頂部之基板以相對於基板表面之法線0°之入射角暴露於線性偏振UV光(LPUV)。偏振平面在橫跨基板法線及光之傳播方向之平面內。所施加之暴露劑量為100mJ/cm2。在LPUV暴露之後,藉由2個基板組裝單元,暴露聚合物層面向單元內部。基板相對於彼此調整,使得誘導之對準方向彼此平行。單元為用液晶MLC7067(Merck KGA)填充之毛細管,該液晶具有正介電非均向性。此後,單元在約130℃下視情況退火30分鐘,且冷卻至室溫。單元中液晶之對準品質藉由將單元置放在兩個正交偏光器之間來檢查且加以調整以獲得暗態。若暗態展示無缺陷且液晶充分定向,則對準品質定義為良好。若由於單元之一些區域中液晶之略微不均一定向,暗態具有漏光,則對準品質定義為中等。若液晶在不存在暗態之情況下不經定向,則對準品質定義為較差。
單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
比較實施例1
5.5wt%聚合物P1溶液藉由將固體P1混合在NMP中且徹底
攪拌直至固體溶解來製備。接著,添加第二溶劑丁基賽珞蘇(BC),且徹底攪拌整個組成物,獲得最終溶液。NMP與丁基纖維素之間的溶劑比率為1:1。
以上聚合物溶液以1700rpm之旋轉速度持續30秒旋塗在兩個ITO塗佈之玻璃基板上。在旋塗之後,基板經歷由以下組成之烘烤程序:在130℃下預烘烤90秒,且在200℃之溫度下後烘烤40分鐘。所得層厚度為約80nm。塗佈之聚合物層位於頂部之基板以相對於基板表面之法線0°之入射角暴露於線性偏振UV光(LPUV)。偏振平面在橫跨基板法線及光之傳播方向之平面內。所施加之暴露劑量為100mJ/cm2。在LPUV暴露之後,藉由2個基板組裝單元,暴露聚合物層面向單元內部。基板相對於彼此調整,使得誘導之對準方向彼此平行。單元為用液晶MLC7067(Merck KGA)填充之毛細管,該液晶具有正介電非均向性。此後,單元在約130℃下視情況退火30分鐘,且冷卻至室溫。單元中之液晶在單元熱退火之前及之後展示極不良平面定向。
實施例2
來自實施例1及比較實施例1之單元之對準品質藉由量測對比率(CR)來定量。未偏置IPS單元之對比度係由裝備有光倍增器之偏振顯微鏡測定以量測透射光能量。使用來自ELDIM之LED背光作為光源。顯微鏡物鏡之焦平面(樣品)中之量測面積為約1mm2。在無樣品的情況下,使來自顯微鏡之偏振器達到垂直位置,其中偵測器信號呈現最小值。單元接著固定在顯微鏡物鏡下之可旋轉樣品夾上。為了測定對比度,進行兩次量測。在第一次量測中,旋轉單元直至偵測器呈現最小值V0。在此位置中,單元之對準方向平行於偏振器,且V0定義為暗態。接著,在第二次量測中,
單元旋轉90°直至偵測器呈現定義為亮態之最大值Vmax。樣品之對比度測定為亮態與暗態比(CR=Vmax/V0)。若值低於500,則對比度定義為-,若值高於1000,則對比度定義為++。
實施例3
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P1及2%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。低於0.1°之傾角使用旋轉分析儀方法量測。
實施例4
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P1及3% 2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-嗎啉基)丙-1-酮(Irgacure 907)。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。低於0.1°之傾角使用旋轉分析儀方法量測。
實施例5
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P1及3%肆(五氟苯基)硼酸三(4-(4-乙醯基苯基硫基)苯基)鋶。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。低於0.1°之傾角使用旋轉分析儀方法量測。
實施例6
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P1及
1%十二烷基苯磺酸。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。低於0.1°之傾角使用旋轉分析儀方法量測。
實施例7
針對在實施例3、實施例4、實施例5及實施例6中獲得之單元,使用在實施例2中描述之方法進行對比率量測。
實施例8
單元如同實施例1製備,除了5.5wt%溶液藉由將10:90按重量%之比率的聚矽氧烷P1及聚醯胺酸PAA-1混合在NMP中以形成摻合物組成物來製備。徹底攪拌混合物,直至固體溶解,且接著添加4wt%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。接著,添加第二溶劑丁基賽珞蘇(BC),且徹底攪拌整個組成物,獲得最終溶液。NMP與丁基纖維素之間的溶劑比率為1:1。
所使用的旋轉速度為2500rpm持續30秒,獲得約100nm之厚度層。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
實施例9
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含10:90按重量%之比率的聚矽氧烷P1及聚醯胺酸PAA-1以及2%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。單元中之液晶在單元之熱退火
之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
實施例10
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含10:90按重量%之比率的聚矽氧烷P1及聚醯胺酸PAA-1以及4% UV9390C(來自Momentive)。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
實施例11
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含10:90按重量%之比率的聚矽氧烷P1及聚醯胺酸PAA-1以及5%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
比較實施例13
單元如同實施例1製備,除了5.5wt%溶液藉由將10:90按重量%之比率的聚矽氧烷P1及聚醯胺酸PAA-1混合在NMP中以形成摻合物組成物來製備。徹底攪拌混合物,直至固體溶解。接著,添加第二溶劑丁基賽珞蘇(BC),且徹底攪拌整個組成物,獲得最終溶液。NMP與丁基纖維素之間的溶劑比率為1:1。
所使用的旋轉速度為2500rpm持續30秒,獲得100nm之厚度層。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示界定且均質的平面定向。
實施例14
針對在實施例8、實施例9、實施例10、實施例11、實施例
12及比較實施例14中獲得之單元,如實施例2中所述進行對比率量測,其限制條件為若值低於3000,則對比度定義為-,且若值高於3000,則對比度定義為++。
此實施例展示,與目前先進技術組成物相比,本發明之組成物在熱處理之後具有更好對比率。
實施例15
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P2及2%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
比較實施例15:
單元如同比較實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P2。單元中之液晶在單元熱退火之前及之後展示不良平面定向。
實施例16
針對在實施例15及比較實施例15中獲得之單元,使用在實施例2中描述之方法進行對比率量測。
實施例17
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P3及
2%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
比較實施例17
單元如同比較實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P3。單元中之液晶在單元熱退火之前及之後展示不良平面定向。
實施例18
針對在實施例17及比較實施例17中獲得之單元,使用在實施例2中描述之方法進行對比率量測。
實施例19
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P4及5%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
比較實施例19
單元如同比較實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P4。單元中之液晶在單元熱退火之前及之後展示不良平面定向。
實施例20
針對在實施例19及比較實施例19中獲得之單元,使用在實施例2中描述之方法進行對比率量測。
實施例21
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P5及5%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
比較實施例21
單元如同比較實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P5。單元中之液晶在單元熱退火之前及之後展示不良平面定向。
實施例22
針對在實施例21及比較實施例21中獲得之單元,使用在實施例2中描述之方法進行對比率量測。
實施例23
單元如同實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P6及5%六氟磷酸4-異丁基苯基-4'-甲基苯基錪(Irgacure 250,來自BASF)。單元中之液晶在單元之熱退火之前及之後展示充分界定且均質的平面定向。
比較實施例23
單元如同比較實施例1製備,除了待塗佈溶液包含聚合物P6。單元中之液晶在單元熱退火之前及之後展示不良平面定向。
實施例24
針對在實施例22及比較實施例22中獲得之單元,使用在實施例2中描述之方法進行對比率量測。
Claims (15)
- 一種組成物,其包含光可對準性材料及選自由酸產生劑、鹼產生劑、酸或鹼組成之群的添加劑。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其包含:包含或衍生自式(I)單體之光可對準性材料
- 如申請專利範圍第1項或第2項之組成物,其中W未經取代或具有A取代之苯基環,其中A表示鹵素、經取代或未經取代之C1-C24烷基、經取代或未經取代之C1-C24烯基、經取代或未經取代之C1-C24炔基或羧酸,其中一個或多個-C-、-CH-、-CH2-基團可彼此獨立地經雜原子置換。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其包含:包含或衍生自式(IV)單體之光可對準性材料
- 一種組成物,其包含如申請專利範圍第4項之光可對準性材料,其中Ra、z、n1、n2、x0、S2、A、R0、T如上文所述;且Z1表示經取代或未經取代之C5-C6脂環族基團;S1表示經取代或未經取代之C1-C24直鏈烷基;E表示O、或S或NH;X、Y為H;且Z2為CN。
- 一種組成物,其包含如申請專利範圍第4項或第5項之光可對準性材料,其中Ra、z、n1、n2、x0、S2、R0、T如上文所述;且A表示H、一個或多個鹵素、一個或多個甲氧基團或一個或多個羧酸基團;Z1表示經取代或未經取代之C5-C6脂環族基團;S1表示經取代或未經取代之C1-C24直鏈烷基;E表示O、或S或NH;X、Y為H;且 Z2為CN。
- 一種組成物,其包含如申請專利範圍第4項、第5項或第6項中任一項之光可對準性材料,其中Ra、z、n1、n2、x0、S2、R0、T如上文所述;且A表示H、一個或多個鹵素、一個或多個甲氧基團或一個或多個羧酸基團;Z1表示經取代或未經取代之C5-C6脂環族基團;S1表示經取代或未經取代之C1-C24直鏈烷基;E表示O;X、Y為H;且Z2為CN。
- 一種組成物,其包含如申請專利範圍第4項至第7項中任一項之光可對準性材料,其中Ra、z、n1、n2、x0、S2、R0、Z2、T如上文所述;且A表示H、一個或多個鹵素、一個或多個甲氧基團或一個或多個羧酸基團;Z1為經取代或未經取代之環己醇基團或經取代或未經取代之環己醚基團;S1為乙基團;X及Y為H;E為O;且Z2為CN。
- 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之組成物,其中該添加劑為酸產生劑或鹼產生劑。
- 如申請專利範圍第9項之組成物,其中該酸產生劑選自由二芳基錪鹽或鋶鹽組成之群。
- 如申請專利範圍第9項之組成物,其中該鹼產生劑為胺基酮。
- 如前述申請專利範圍中任一項之組成物,其進一步包含與該光對準材料不同之第二聚合物或共聚物。
- 如申請專利範圍第12項之組成物,其中該第二聚合物或共聚物為聚醯胺酸或聚醯亞胺。
- 一種如申請專利範圍第1項至第13項中任一項之組成物的用途,其用於液晶之定向。
- 一種光學或電光非結構化或結構化元件,其至少包含如申請專利範圍第1項至第14項中任一項之組成物。
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