CN103717598A - 稠杂环化合物及其用于害虫防治的用途 - Google Patents

稠杂环化合物及其用于害虫防治的用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种由式(1)表示的对害虫具有出色防治效果的化合物。

Description

稠杂环化合物及其用于害虫防治的用途
技术领域
提交本申请,同时要求日本专利申请号2011-170833、2012-079323和2012-122837的优先权,这些日本专利申请通过引用以其全部内容结合在此。
本发明涉及稠杂环化合物及其用于害虫防治的用途。
背景技术
为了防治害虫,已经开发和实际使用了各种各样的化合物。
而且,一些稠杂环化合物是已知的(见专利文献1)。
引用文献清单
专利文献
专利文献1:JP-A-2004-34438
发明概述
技术问题
本发明的一个目的是提供一种对害虫具有出色防治效果的新型化合物以及用所述化合物防治害虫的方法。
解决问题的手段
本发明的发明人进行了深入研究,且结果是,他们发现了由下式(1)表示的稠杂环化合物对害虫具有出色防治效果。由此完成了本发明。
本发明包括以下各项:
[1]一种由式(1)表示的稠杂环化合物或其N-氧化物(在下文中称为“本发明化合物”):
Figure BDA0000462366660000021
其中,
A1表示-NR7-、氧原子或硫原子,
A2表示氮原子或=CR8-,
A3表示氮原子或=CR9-,
R1表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基,或任选被一个以上选自组Y的原子或基团取代的C3-C6脂环烃基,
R2、R3和R4是相同的或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元杂环基、-OR10、-S(O)mR10、-S(O)2NR10R11、-NR10R11、-NR10CO2R11、-NR10C(O)R11、-CO2R10、-C(O)R10、-C(O)NR10R11、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5和R6是相同的或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元杂环基、-OR10、-S(O)mR10、-S(O)2NR10R10、-NR10R10、-NR10CO2R11、-NR10C(O)R11、-CO2R10、-C(O)R10、-C(O)NR10R11、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子(其中,R5和R6不同时表示氢原子),
R7表示任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C1-C6链烃基、被一个苯基(其中,所述苯基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)取代的C1-C6链烃基、被一个5元或6元杂环基(其中,所述5元或6元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)取代的C1-C6链烃基、-CO2R10、-C(O)R10、任选被一个以上选自组Y的原子或基团取代的C3-C6脂环烃基或氢原子,
R8和R9是相同的或不同的,并且各自表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)R10、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R10和R11是相同的或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基或氢原子,
每一个m均独立地表示0、1或2,且
n表示0、1或2,
其中,在所述-S(O)mR10中,当m为1或2时R10不是氢原子,
组X:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基羰基、任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、氰基、羟基和卤素原子,
组Y:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔氧基和卤素原子,
组Z:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基氨基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C8二烷基氨基、卤素原子、氰基和硝基,
组W:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6环烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、羟基、卤素原子和氰基。
[2]根据以上[1]项所述的化合物,其中,
A1是-NR7-、氧原子或硫原子,
A2是氮原子或=CR8-,
A3是氮原子或=CR9-,
R1是任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基,
R2、R3和R4是相同的或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元杂环基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5和R6是相同的或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5、卤素原子或氢原子,
R7是任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C1-C6链烃基、被一个苯基(其中,所述苯基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)取代的C1-C6链烃基、被一个5元或6元杂环基(其中,所述5元或6元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)取代的C1-C6链烃基或氢原子,
R8是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子,且
R9是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子。
[3]根据以上[1]项所述的化合物,其中,
A1是-NR7-、氧原子或硫原子,
A2是氮原子或=CR8-,
A3是氮原子或=CR9-,
R1是:任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2和R4是相同的或彼此不同的且各自表示卤素原子或氢原子,
R3是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基、和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR10、-S(O)mR10、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5或卤素原子,
R6是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子,
R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,
R7是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基、和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、氢原子或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基,
R8是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子,且
R9是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子。
[4]根据以上[1]至[3]中任一项所述的化合物,其中,A1是-NR7-。
[5]根据以上[1]至[3]中任一项所述的化合物,其中,A1是氧原子。
[6]根据以上[1]至[3]中任一项所述的化合物,其中,A1是硫原子。
[7]根据以上[1]至[6]中任一项所述的化合物,其中,A2是=CR8-。
[8]根据以上[1]至[6]中任一项所述的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子。
[9]根据以上[1]至[6]中任一项所述的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是=CR9-。
[10]一种由式(1-1)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000061
其中,
A1a表示-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R1a表示任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2a和R4a是相同的或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R7a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基或被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基),
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,且
n表示0、1或2。
[11]根据以上[10]项所述的化合物,其中
A1a是-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a是氮原子或=CR9a-,
R1a是C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C4-C9环丙基烷基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代),
R2a和R4a都是氢原子,
R3a是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、吡啶基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、嘧啶基(其中,所述嘧啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,且m是0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5a是:C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
R7a是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、被一个噻唑基取代的C1-C6烷基(其中,所述噻唑基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)或被一个吡啶基取代的C1-C6烷基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基、和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)。
[12]根据以上[10]或[11]项所述的化合物,其中,A1a是-NR7a-。
[13]根据以上[10]或[11]项所述的化合物,其中,A1a是氧原子。
[14]根据以上[10]或[11]项所述的化合物,其中,A1a是硫原子。
[15]一种由式(1-2)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000081
其中,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R7b表示甲基或炔丙基,
R3b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
n表示0、1或2。
[16]一种由式(1-3)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000082
其中,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R3b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
n表示0、1或2。
[17]一种由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000091
其中,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R3b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
n表示0、1或2。
[18]一种由式(1-5)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000101
其中,
R70a表示氢原子或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R1a表示任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2a和R4a是相同的或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,且
n表示0、1或2。
[19]一种害虫防治组合物,所述害虫防治组合物包含根据以上[1]至[18]中任一项所述的化合物和惰性载体。
[20]一种防治害虫的方法,所述方法包括向所述害虫或所述害虫的栖息地施用有效量的根据以上[1]至[18]中任一项所述的化合物。
[21]一种由式(M3-1)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000111
其中,
A1a表示-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R1a表示任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2a和R4a是相同的或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R7a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、或者被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基),
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,且
n表示0、1或2。
[22]一种由式(M6-1)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000121
其中,
V2表示卤素原子,
A1a表示-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R2a和R4a是相同的或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R7a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、或者被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基,(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基),且
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子。
[23]一种由式(M20-1)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000131
其中,
V2表示卤素原子,
A1a表示-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R2a和R4a是相同的或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R7a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、或者被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基,(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基),且
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子。
发明效果
本发明化合物对害虫具有出色防治效果并且可用作害虫防治剂的活性成分。
具体实施方案
在本发明化合物中所述的“N-氧化物”表示一种化合物,其中构成杂环基中的环的氮原子被氧化。在本发明化合物中,可以形成N-氧化物的“杂环基”的实例包括吡啶环。
将通过实例详细说明本文使用的基团。
在本申请中,“Ca-Cb链烃基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基团;
“Ca-Cb烷基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的烃基团;
“Ca-Cb烯基”表示具有a至b个碳原子且在分子内具有一个以上双键的、直链或支链的、不饱和的烃基团;
“Ca-Cb炔基”表示具有a至b个碳原子且在分子内具有一个以上三键的、直链或支链的、不饱和的烃基团;
“Ca-Cb卤代烷基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的烷基团,其中,连接在所述一个或多个碳原子上的一个或多个氢原子被一个以上卤素原子取代,并且当所述基团被两个以上卤素原子取代时,这些卤素原子是相同的或彼此不同的。
“Ca-Cb烷氧基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的烷基-O-基团;
“Ca-Cb烯氧基”表示具有a至b个碳原子且在分子内具有一个以上双键的、直链或支链的烯基-O-基团;
“Ca-Cb”炔氧基表示具有a至b个碳原子且在分子内具有一个以上三键的、直链或支链的炔基-O-基团;
“Ca-Cb烷硫基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的烷基-S-基团;
“Ca-Cb烷基亚磺酰基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的烷基-S(O)-基团;
“Ca-Cb烷基磺酰基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的烷基-S(O)2-基团;
“Ca-Cb烷基羰基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的烷基-C(O)-基团;
“Ca-Cb烷氧基羰基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的烷基-O-C(O)-基团;
“Ca-Cb脂环烃基”表示具有a至b个碳原子的环状非芳香烃基团;
“Ca-Cb环烷基”表示具有a至b个碳原子的环状烷基;
“Ca-Cb烷基氨基”表示具有a至b个碳原子的直链或支链的烷基-NH-基团;
“Ca-Cb二烷基氨基”表示直链或支链的二烷基氨基团,其中,所述烷基具有相同或不同的碳原子且碳原子的总数为a至b;
“Ca-Cb烷氧基烷基”表示直链或支链的烷基-O-烷基,其中,所述烷基具有相同或不同的碳原子且碳原子的总数为a至b。
在本文使用的“任选被一个以上选自组X的原子或基团取代”中,当存在两个以上选自组X的原子或基团时,这些选自组X的原子或基团是彼此相同或不同的。
在本文使用的“任选被一个以上选自组Y的原子或基团取代”中,当存在两个以上选自组Y的原子或基团时,这些选自组Y的原子或基团是彼此相同或不同的。
在本文使用的“任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代”中,当存在两个以上选自组Z的原子或基团时,这些选自组Z的原子或基团是彼此相同或不同的。
在本文使用的“任选被一个以上选自组W的原子或基团取代”中,当存在两个以上选自组W的原子或基团时,这些选自组W的原子或基团是彼此相同或不同的。
在本文使用的“任选被一个以上卤素原子取代”中,当存在两个以上卤素原子时,这些卤素原子是彼此相同或不同的。
在本发明化合物中的“卤素原子”包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
在本发明化合物中的“任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基”表示具有1至6个碳原子的直链或支链的烃基团,其中,连接在所述一个或多个碳原子上的一个或多个氢原子任选被一个以上选自组X的原子或基团取代,且当基团被两个以上选自组X的原子或基团取代时,这些原子或基团是彼此相同或不同的。
在本发明化合物中,取决于给定的碳原子范围而被选择的“任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基”的实例包括:任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6烷基,比如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-仲丁氧基乙基、2-叔丁氧基乙基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基和五氟乙基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、甲基亚磺酰基乙基、甲磺酰基乙基、2-羟基乙基、环丙基甲基、1-甲基环丙基甲基、2,2-二氟环丙基甲基等;任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C2-C6烯基,比如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、1,1-二氟烯丙基、五氟烯丙基等;和任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C2-C6炔基,比如乙炔基、炔丙基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、1-己炔基和4,4,4-三氟-2-丁炔基等。
在本发明化合物中的“任选被一个以上选自组Y的原子或基团取代的C3-C6脂环烃基”表示具有3至6个碳原子的环状非芳香烃基团,其中,连接在所述一个或多个碳原子上的一个或多个氢原子任选被一个以上选自组Y的原子或基团取代,且当该基团被两个以上选自组Y的原子或基团取代时,这些原子或基团是彼此相同或不同的。
在本发明化合物中,“任选被一个以上选自组Y的原子或基团取代的C3-C6脂环烃基”的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1-甲基环己基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2-甲氧基环己基、3-甲氧基环己基、4-甲氧基环己基、1-氟环己基、2-氟环己基、3-氟环己基和4-氟环己基。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基”表示具有1至6个碳原子的直链或支链的烃基团,其中,连接在所述一个或多个碳原子上的一个或多个氢原子任选被一个以上卤素原子取代,且当该基团被两个以上卤素原子取代时,这些卤素原子是彼此相同或不同的。
在本发明化合物中,取决于给定的碳原子范围而被选择的“任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基”的实例包括:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,比如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟异丙基等;
任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基,比如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、1,1-二氟烯丙基、五氟烯丙基等;
任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,比如乙炔基、炔丙基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、1-己炔基、4,4,4-三氟-2-丁炔基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基”表示苯基,其中连接在一个或多个碳原子上的一个或多个氢原子任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代,且当该基团被两个以上选自组Z的原子或基团取代时,这些原子或基团是彼此相同或不同的
在本发明化合物中,“任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基”的实例包括苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,3,4,5,6-五氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-三氟甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基、2-三氟甲硫基苯基、3-三氟甲硫基苯基、4-三氟甲硫基苯基、4-甲氧基羰基苯基、4-硝基苯基、4-氰基苯基、4-甲基氨基苯基、4-二甲基氨基苯基、4-甲基亚磺酰基苯基、4-甲磺酰基苯基、4-乙酰基苯基和4-甲氧基羰基苯基。
在本发明化合物中的“杂环基”表示在环结构中除了碳原子以外还具有一个以上氮原子、氧原子或硫原子的杂环化合物的残基。
在本发明化合物中的“5元杂环基”表示5元芳杂环基或5元非芳杂环基,且“6元杂环基”表示6元芳杂环基或6元非芳杂环基。
在本发明化合物中的“任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元杂环基”中的“杂环基”表示在环结构中除了碳原子以外还具有一个以上氮原子、氧原子或硫原子的杂环化合物的残基,其中该基团具有两个以上选自组Z的原子或基团,这些原子或基团是彼此相同或不同的。
在本发明化合物中的“5元或6元杂环基”表示5元或6元芳杂环基,或5元或6元非芳杂环基。
在本发明化合物中,“任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元杂环基”的实例包括:
任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元非芳杂环基,比如吡咯烷-1-基、3,3,4,4-四氟吡咯烷-1-基、四氢呋喃-2-基、哌啶基、吗啉基(morpholyl group)、硫代吗啉基(thiomorpholyl group)等;
任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元芳杂环基,比如2-吡咯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-吡唑基、4-吡唑基、1-吡咯基、1-甲基-2-吡咯基、2-甲硫基-1-吡咯基、2-甲基亚磺酰基-1-吡咯基、2-甲磺酰基-1-吡咯基、2-甲基氨基-1-吡咯基、2-二甲基氨基-1-吡咯基、5-溴-2-呋喃基、5-硝基-2-呋喃基、5-氰基-2-呋喃基、5-甲氧基-2-呋喃基、5-乙酰基-2-呋喃基、5-甲氧基羰基-2-呋喃基、2-甲基-3-呋喃基、2,5-二甲基-3-呋喃基、2,4-二甲基-3-呋喃基、5-甲基-2-噻吩基、3-甲基-2-噻吩基、1-甲基-3-三氟甲基-5-吡唑基、5-氯-1,3-二甲基-4-吡唑基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-溴吡唑-1-基、4-氯吡唑-1-基、4-溴吡唑-1-基、咪唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基、3-氯-1,2,4-三唑-1-基、1,2,3,4-四唑-1-基、1,2,3,5-四唑-1-基、2-噻吩基、3-噻吩基、3-三氟甲基-1,2,4-三唑-1-基、4-三氟甲基吡唑-1-基、吡嗪基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-氟-2-吡啶基、4-氟-2-吡啶基、5-氟-2-吡啶基、6-氟-2-吡啶基、2-嘧啶基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、5-三氟甲基吡啶-2-基等。
在本发明化合物中,“被一个苯基取代的C1-C6链烃基(其中,所述苯基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)”的实例包括苯基甲基、4-氯苯基甲基和4-三氟甲基苯基甲基等。当该基团具有两个以上选自组Z的原子或基团时,这些原子或基团是彼此相同或不同的。
在本发明化合物中,“被一个5元或6元杂环基取代的C1-C6链烃基(其中,所述5元或6元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)”的实例包括:
5元或6元非芳杂环基如四氢呋喃-2-基甲基、四氢吡喃-2-基甲基、四氢吡喃-3-基甲基等;
5元或6元芳杂环基如噻唑-5-基甲基、2-氯噻唑-5-基甲基、吡啶-3-基甲基、6-氯吡啶-3-基甲基、6-三氟甲基吡啶-3-基甲基等。当该基团具有两个以上选自组Z的原子或基团时,这些原子或基团是彼此相同或不同的。
在本发明化合物中,“被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基、和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)”的实例包括:噻唑-5-基甲基、2-氯噻唑-5-基甲基、吡啶-3-基甲基、6-氯吡啶-3-基甲基、6-三氟甲基吡啶-3-基甲基等。
在本发明化合物中,“5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基、和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)”的实例包括:2-吡咯基、2-呋喃基、3-呋喃基、5-吡唑基、4-吡唑基、1-吡咯基、1-甲基-2-吡咯基、5-溴-2-呋喃基、5-甲氧基-2-呋喃基、2-甲基-3-呋喃基、2,5-二甲基-3-呋喃基、2,4-二甲基-3-呋喃基、5-甲基-2-噻吩基、3-甲基-2-噻吩基、1-甲基-3-三氟甲基-5-吡唑基、5-氯-1,3-二甲基-4-吡唑基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-溴吡唑-1-基、4-氯吡唑-1-基、4-溴吡唑-1-基、咪唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基、3-氯-1,2,4-三唑-1-基、1,2,3,4-四唑-1-基、1,2,3,5-四唑-1-基、2-噻吩基、3-噻吩基、3-三氟甲基-1,2,4-三唑-1-基、4-三氟甲基吡唑-1-基、吡嗪基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-氟-2-吡啶基、4-氟-2-吡啶基、5-氟-2-吡啶基、6-氟-2-吡啶基、2-嘧啶基、3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基、5-三氟甲基吡啶-2-基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基”的实例包括:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟异丙基、环丙基甲基、2-环丙基乙基、1-环丙基乙基、1-甲基环丙基甲基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C1-C6链烃基”的实例包括:
任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C1-C6烷基,比如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、异丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、异丙氧基乙基、丁氧基乙基、仲丁氧基乙基、异丁氧基乙基、叔丁氧基乙基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、甲基亚磺酰基乙基、甲磺酰基乙基、甲氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、2-氰基乙基、2-氧代丙基、环丙基甲基、环己基甲基等;
任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C2-C6烯基,比如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、1,1-二氟烯丙基、五氟烯丙基等;
任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C2-C6炔基,比如乙炔基、炔丙基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、1-己炔基、4,4,4-三氟-2-丁炔基等。当该基团具有两个以上选自组W的原子或基团时,这些原子或基团是彼此相同或不同的。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基”的实例包括:甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基等。
在本发明化合物中,“被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯氧基”的实例包括:2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、2-戊烯氧基、2-己烯氧基、3,3-二氟烯丙基氧基、3,3-二氯烯丙基氧基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔氧基”的实例包括:炔丙基氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、2-戊炔氧基、2-己炔氧基、4,4,4-三氟-2-丁炔氧基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基”的实例包括:甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、三氟甲基硫基、2,2,2-三氟乙硫基、五氟乙硫基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基”的实例包括:甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、己基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基”的实例包括:甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、异丙磺酰基、丁磺酰基、戊磺酰基、己磺酰基、三氟甲磺酰基、2,2,2-三氟乙磺酰基、五氟乙磺酰基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷基羰基”的实例包括:乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、三氟乙酰基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基羰基”的实例包括:甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、叔丁氧基羰基、2,2,2-三氟乙氧基羰基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基氨基”的实例包括:甲基氨基、乙基氨基、2,2,2-三氟乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C2-C8二烷基氨基”的实例包括:二甲基氨基、二乙基氨基、双(2,2,2-三氟乙基)氨基、二丙基氨基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6环烷基”的实例包括:环丙基、2,2-二氟环丙基、2,2-二氯环丙基、2,2-二溴环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基”的实例包括:环丙基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、1-氟环丙基、2,2-二氟环丙基、2,2-二氯环丙基、2,2-二溴环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
在本发明化合物中,“C2-C6烷基”的实例包括:乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基等。
在本发明化合物中,“C1-C6卤代烷基”表示具有1至6个碳原子的直链或支链的烃基团,其中连接在一个或多个碳原子上的一个或多个氢原子被一个以上卤素原子取代,且当该基团被两个以上卤素原子取代时,这些卤素原子彼此是相同或不同的。
在本发明化合物中,“C1-C6卤代烷基”的实例包括:氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基等。
在本发明化合物中,“C4-C9环丙基烷基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)”的实例包括:环丙基甲基、2-环丙基乙基、1-环丙基乙基、1-甲基环丙基等。
在本发明化合物中,“C1-C6全氟烷基”的实例包括:三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基”的实例包括:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基”的实例包括:乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、1,1-二氟烯丙基、五氟烯丙基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基”的实例包括:乙炔基、炔丙基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、1-己炔基、4,4,4-三氟-2-丁炔基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基”的实例包括:1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、1,1-二氟烯丙基、五氟烯丙基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基”的实例包括:炔丙基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、1-己炔基、4,4,4-三氟-2-丁炔基等。
在本发明化合物中,“任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基”的实例包括:甲氧基甲基、乙氧基甲基、1-(甲氧基)乙基、2-(甲氧基)乙基、1-(乙氧基)乙基、2-(乙氧基)乙基、2,2,2-三氟乙氧基甲基等。
在本发明化合物中,“吡啶基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)”的实例包括:2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基等。
在本发明化合物中,“嘧啶基(其中,所述嘧啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)”的实例包括:2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-氯-4-嘧啶基等。
在本发明化合物中,“被一个噻唑基取代的C1-C6烷基(其中,所述噻唑基任选被-个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)”的实例包括:(噻唑-5-基)甲基、(2-氯噻唑-5-基)甲基、1-(2-氯噻唑-5-基)乙基等。
在本发明化合物中,“被一个吡啶基取代的C1-C6烷基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)”的实例包括:(吡啶-5-基)甲基、(2-氯吡啶-5-基)甲基、1-(2-氯吡啶-5-基)乙基、(2-三氟甲基吡啶-5-基)甲基等。
本发明化合物的实例包括以下化合物:
由式(1-1)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000241
其中
A1a表示-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R1a表示任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2a和R4a是相同或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R7a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基或被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基、和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基),
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,且
n表示0、1或2。
由式(1-2)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000251
其中,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R7b表示甲基或炔丙基,
R3b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
n表示0、1或2。
由式(1-3)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000261
其中,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R3b表示任选被-个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
n表示0、1或2。
由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000271
其中,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R3b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
n表示0、1或2。
由式(1-5)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure BDA0000462366660000272
其中,
R70a表示氢原子或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R1a表示任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2a和R4a是相同的或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,且
n表示0、1或2。
由式(1-5)表示的化合物或其N-氧化物,其中,
R70a是氢原子或C2-C6烷氧基烷基,
A3a是氮原子或=CR9a-,
R1a是任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2a和R4a是相同的或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R9a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,且
n是0、1或2。
由式(1-6)表示的化合物或其N-氧化物:
其中,
R70b表示氢原子或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R3b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
n表示0、1或2。
由式(1)表示的化合物:
由式(1)表示的化合物,其中,A1是-NR7-;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是氧原子;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是硫原子;
由式(1)表示的化合物,其中,A2是=CR8-;
由式(1)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(1)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,且A2是=CR8-;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是氧原子,且A2是=CR8-;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是硫原子,且A2是=CR8-;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(1)表示的化合物,其中,R1是任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基;
由式(1)表示的化合物,其中,R1是:任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基;
由式(1)表示的化合物,其中,R3是:任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元杂环基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的6元杂环基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R3是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元芳杂环基(其中,所述芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基、和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、6元芳杂环基(其中,所述芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR10(其中,R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR10(其中,R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R2和R4是彼此相同的或不同的,且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元杂环基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的6元杂环基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R2和R4是彼此相同或不同的,且各自表示卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R5是:任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R5是:任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5或卤素原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R5是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10(其中,R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR10(其中,R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-SF5或卤素原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A1是-NR7-时,R7是:任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C1-C6链烃基、被一个苯基取代的C1-C6链烃基(其中,所述苯基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)、被一个5元杂环基取代的C1-C6链烃基(其中,所述5元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)、被一个6元杂环基取代的C1-C6链烃基(其中,所述6元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A1是-NR7-时,R7是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、被一个5元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、被一个6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、氢原子或C2-C6烷氧基烷基;
由式(1)表示的化合物,其中,当A1是-NR7-时,R7是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基;被一个5元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)或被一个6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基);
由式(1)表示的化合物,其中,当A1是-NR7-时,R7是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、被一个噻唑基取代的C1-C6烷基(其中,所述噻唑基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、被一个吡啶基取代的C1-C6烷基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、氢原子或C2-C6烷氧基烷基;
由式(1)表示的化合物,其中,当A1是-NR7-时,R7是:甲基、乙基、丙基、烯丙基、炔丙基、(2-氯噻唑-5-基)甲基、(2-氯吡啶-5-基)甲基、氢原子、甲氧基甲基、乙氧基甲基、1-(甲氧基)乙基或1-(乙氧基)乙基;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,且R7是氢原子或C2-C6烷氧基烷基;
由式(1)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,且R7是:氢原子、甲氧基甲基、乙氧基甲基、1-(甲氧基)乙基或1-(乙氧基)乙基;
由式(1)表示的化合物,其中,当A2是=CR8-时,R8是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A2是=CR8-时,R8是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10(其中,R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR10(其中,R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A2是=CR8-时,R8是卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A2是=CR8-时,R8是氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A3是=CR9-时,R9是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A3是=CR9-时,R9是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10(其中,R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR10(其中,R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R1是任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基组成的组中(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)的原子或基团取代的C1-C6烷基;
由式(1)表示的化合物,其中,R1是:C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、或C4-C9环丙基烷基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代);
由式(1)表示的化合物,其中,R1是:C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C4-C9环丙基烷基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代);
由式(1)表示的化合物,其中,R1是:甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基或环丙基甲基;
由式(1)表示的化合物,其中,R1是乙基或环丙基甲基;
由式(1)表示的化合物,其中,R1是乙基;
由式(1)表示的化合物,其中,R3是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、吡啶基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、嘧啶基(其中,所述嘧啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,且m是0、1或2)、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R3是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R3是:甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、2-吡啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、2-嘧啶基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R3是:甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R2和R4都是氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R5是:C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)、-SF5或卤素原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R5是:C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或-SF5
由式(1)表示的化合物,其中,R5是:C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或卤素原子;
由式(1)表示的化合物,其中,R5是:C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)或-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2);
由式(1)表示的化合物,其中,R5是:C1-C6全氟烷基、-OR10(其中,R10是C1-C6全氟烷基)或-S(O)mR10(其中,R10是C1-C6全氟烷基);
由式(1)表示的化合物,其中,R5是:三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、SF5、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A1是-NR7-时,R7是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、被一个噻唑基取代的C1-C6烷基(其中,所述噻唑基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)或被一个吡啶基取代的C1-C6烷基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基);
由式(1)表示的化合物,其中,当A1是-NR7-时,R7是:甲基、乙基、丙基、烯丙基、炔丙基、(2-氯噻唑-5-基)甲基或(2-氯吡啶-5-基)甲基;
由式(1)表示的化合物,其中,当A1是-NR7-时,R7是甲基或炔丙基;
由式(1)表示的化合物,其中,当A3是=CR9-时,R9是卤素原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A3是=CR9-时,R9是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,当A3是=CR9-时,R9是氟原子或氢原子;
由式(1)表示的化合物,其中,
R1是任选被-个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基,
R2、R3和R4是彼此相同或不同的,且各自表示:任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元杂环基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的6元杂环基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5和R6是彼此相同或不同的,且各自表示:任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5、卤素原子或氢原子,
当A1是-NR7-时,R7是任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C1-C6链烃基、被一个苯基取代的C1-C6链烃基(其中,所述苯基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)、被一个5元杂环基取代的C1-C6链烃基(其中,所述5元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)、被一个6元杂环基取代的C1-C6链烃基(其中,所述6元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)或氢原子,
当A2是=CR8-时,R8是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子,
当A3是=CR9-时,R9是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子。
由式(1)表示的化合物,其中,
R1是任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2和R4是彼此相同或不同的,且各自表示卤素原子或氢原子,
R3是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元芳杂环基(其中,所述芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、6元芳杂环基(其中,所述芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR10、-S(O)mR10、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5或卤素原子,
R6是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子,
R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,
当A1是-NR7-时,R7是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、被一个5元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、被一个6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、氢原子或C2-C6烷氧基烷基,
当A2是=CR8-时,R8是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子,
当A3是=CR9-时、R9是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子。
由式(1-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-;
由式(1-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是氮原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(1-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是氮原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(1-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是氮原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R1a是任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R1a是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、或C4-C9环丙基烷基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代);
由式(1-1)表示的化合物,其中,R1a是C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C4-C9环丙基烷基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代);
由式(1-1)表示的化合物,其中,R1a是甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基或环丙基甲基;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R1a是乙基或环丙基甲基;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R1a是乙基;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R3a是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、吡啶基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、嘧啶基(其中,所述嘧啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,且m是0、1或2)、卤素原子或氢原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R3a是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R3a是:甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、2-比啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、2-嘧啶基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R3a是:甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R2a和R4a都是氢原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R5a是:C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)、-SF5或卤素原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R5a是:C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或-SF5
由式(1-1)表示的化合物,其中,R5a是C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或卤素原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,R5a是C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)或-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2);
由式(1-1)表示的化合物,其中,R5a是C1-C6全氟烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6全氟烷基)或-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6全氟烷基);
由式(1-1)表示的化合物,其中,R5a是三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、SF5、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,当A1a是-NR7a-时,R7a是:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、被一个噻唑基取代的C1-C6烷基(其中,所述噻唑基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)或被一个吡啶基取代的C1-C6烷基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基);
由式(1-1)表示的化合物,其中,当A1a是-NR7a-时,R7a是甲基、乙基、丙基、烯丙基、炔丙基、(2-氯噻唑-5-基)甲基或(2-氯吡啶-5-基)甲基;
由式(1-1)表示的化合物,其中,当A1a是-NR7a-时,R7a是甲基或炔丙基;
由式(1-1)表示的化合物,其中,当A3a是=CR9a-时,R9a是卤素原子或氢原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,当A3a是=CR9a-时,R9a是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-1)表示的化合物,其中,当A3a是=CR9a-时,R9a是氟原子或氢原子;
由式(1-2)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(1-2)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(1-2)表示的化合物,其中,R1b是乙基;
由式(1-2)表示的化合物,其中,R3b是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-2)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)、-SF5或卤素原子;
由式(1-2)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或-SF5
由式(1-2)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或卤素原子;
由式(1-2)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)或-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2);
由式(1-2)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6全氟烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6全氟烷基)或-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6全氟烷基);
由式(1-2)表示的化合物,其中,R5b是三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、SF5、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子;
由式(1-2)表示的化合物,其中,当A3b是=CR9b-时,R9b是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-2)表示的化合物,其中,当A3b是=CR9b-时,R9b是氟原子或氢原子;
由式(1-3)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(1-3)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(1-3)表示的化合物,其中,R1b是乙基;
由式(1-3)表示的化合物,其中,R3b是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-3)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)、-SF5或卤素原子;
由式(1-3)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或-SF5
由式(1-3)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或卤素原子;
由式(1-3)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)或-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2);
由式(1-3)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6全氟烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6全氟烷基)或-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6全氟烷基);
由式(1-3)表示的化合物,其中,R5b是三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、SF5、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子;
由式(1-3)表示的化合物,其中,当A3b是=CR9b-时、R9b是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-3)表示的化合物,其中,当A3b是=CR9b-时,R9b是氟原子或氢原子;
由式(1-4)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(1-4)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(1-4)表示的化合物,其中,R1b是乙基;
由式(1-4)表示的化合物,其中,R3b是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-4)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)、-SF5或卤素原子;
由式(1-4)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或-SF5
由式(1-4)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或卤素原子;
由式(1-4)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)或-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2);
由式(1-4)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6全氟烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6全氟烷基)或-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6全氟烷基);
由式(1-4)表示的化合物,其中,R5b是三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、SF5、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子;
由式(1-4)表示的化合物,其中,当A3b是=CR9b-时,R9b是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-4)表示的化合物,其中,当A3b是=CR9b-时,R9b是氟原子或氢原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,A3a是氮原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,A3a是=CR9a-化合物;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R1a是任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R1a是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基,或C4-C9环丙基烷基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代);
由式(1-5)表示的化合物,其中,R1a是C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C4-C9环丙基烷基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代);
由式(1-5)表示的化合物,其中,R1a是甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基或环丙基甲基;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R1a是乙基或环丙基甲基;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R1a是乙基;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R3a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、吡啶基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、嘧啶基(其中,所述嘧啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或取代基取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,且m是0、1或2)、卤素原子或氢原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R3a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R3a是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、2-比啶基、5-三氟甲基-2-吡啶基、2-嘧啶基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R3a是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R2a和R4a都是氢原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R5a是C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)、-SF5或卤素原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R5a是C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或-SF5
由式(1-5)表示的化合物,其中,R5a是C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或卤素原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R5a是C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)或-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2);
由式(1-5)表示的化合物,其中,R5a是C1-C6全氟烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6全氟烷基)或-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6全氟烷基);
由式(1-5)表示的化合物,其中,R5a是三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、SF5、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,R70a是氢原子、甲氧基甲基、乙氧基甲基、1-(甲氧基)乙基或1-(乙氧基)乙基;
由式(1-5)表示的化合物,其中,当A3a是=CR9a-时,R9a是卤素原子或氢原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,当A3a是=CR9a-时,R9a是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-5)表示的化合物,其中,当A3a是=CR9a-,R9a是氟原子或氢原子;
由式(1-6)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(1-6)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(1-6)表示的化合物,其中,R1b是乙基;
由式(1-6)表示的化合物,其中,R3b是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-6)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)、-SF5或卤素原子;
由式(1-6)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或-SF5
由式(1-6)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)或卤素原子;
由式(1-6)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6卤代烷基)或-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2);
由式(1-6)表示的化合物,其中,R5b是C1-C6全氟烷基、-OR22b(其中,R22b是C1-C6全氟烷基)或-S(O)mR23b(其中,R23b是C1-C6全氟烷基);
由式(1-6)表示的化合物,其中,R5b是三氟甲基、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-OCF3、-OCF2CF3、-SCF3、-S(O)CF3、-S(O)2CF3、-SCF2CF3、-S(O)CF2CF3、-S(O)2CF2CF3、SF5、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子;
由式(1-6)表示的化合物,其中,R70b是氢原子、甲氧基甲基、乙氧基甲基、1-(甲氧基)乙基或1-(乙氧基)乙基;
由式(1-6)表示的化合物,其中,当A3b是=CR9b-时,R9b是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子;
由式(1-6)表示的化合物,其中,当A3b是=CR9b-时,R9b是氟原子或氢原子;
由式(1-7)表示的稠杂环化合物:
Figure BDA0000462366660000471
其中,
A1c表示-NR7c-、氧原子或硫原子,
A2c表示氮原子或=CR8c-,
A3c表示氮原子或=CR9c-,
R1c表示任选被一个以上选自组Xc的原子或基团取代的C1-C6链烃基或任选被一个以上选自组Yc的原子或基团取代的C3-C6脂环烃基,
R2c和R4c是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10c、-S(O)mR10c、-NR10cR11c、-CO2R10c、-C(O)R10c、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R3c表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Zc的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Zc的原子或基团取代的5元杂环基、任选被一个以上选自组Zc的原子或基团取代的6元杂环基、-OR10c、-S(O)mR10c、-NR10cR11c、-CO2R10c、-C(O)R10c、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5c和R6c是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组Xc的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Zc的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Zc的原子或基团取代的5元杂环基、任选被一个以上选自组Zc的原子或基团取代的6元杂环基、-OR10c、-S(O)mR10c、-S(O)2NR10cR11c、-NR10cR11c、-CO2R10c、-C(O)R10c、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R7c表示任选被一个以上选自组Wc的原子或基团取代的C1-C6链烃基、-CO2R10c、-C(O)R10c、或任选被一个以上选自组Yc的原子或基团取代的C3-C6脂环烃基,
R8c和R9c是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10c、-S(O)mR10c、-NR10cR11c、-CO2R10c、-C(O)R10c、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R10c和R11c是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基或氢原子,
m表示0、1或2,且
n表示0、1或2。
其中,R5c和R6c不同时表示氢原子,且在-S(O)mR10c中,当m为1或2时,R10c不是氢原子,
组Xc:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、羟基和卤素原子,
组Yc:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基和卤素原子,
组Zc:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基氨基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C8二烷基氨基、卤素原子、氰基和硝基,组Wc:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6环烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、羟基、卤素原子和氰基。
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是氧原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是硫原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,R7c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、被一个任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基所取代的C1-C6链烃基、或环丙基;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,R7c是甲基、乙基、甲氧基甲基或乙氧基甲基;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A2c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A2c是=CR8c-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A2c是=CH-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A3c是=CR9c-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A3c是氮原子或=CR9c-,且R9c是卤素原子或氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A2c是=CR8c-,A3c是=CR9c-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A2c是氮原子,A3c是=CR9c-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A2c是=CR8c-,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A2c是氮原子,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A2c是=CR8c-,R8c是氢原子,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,A2c是=CR8c-,A3c是=CR9c-:
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,A2c是氮原子,A3c是=CR9c-:
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,A2c是=CR8c-,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,A2c是=CR8c-,R8c是氢原子,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,R7c是甲基,且A2c是=CR8c-,R8c是氢原子,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,A2c是氮原子,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是氧原子,且A2c是=CR8c-,A3c是=CR9c-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是氧原子,且A2c是氮原子,A3c是=CR9c-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是氧原子,且A2c是=CR8c-,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是氧原子,且A2c是=CR8c-,R8c是氢原子,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是氧原子,且A2c是氮原子,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是硫原子,且A2c是=CR8c-,A3c是=CR9c-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是硫原子,且A2c是氮原子,A3c是=CR9c-;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是硫原子,且A2c是=CR8c-,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是硫原子,且A2c是=CR8c-,R8c是氢原子,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是硫原子,且A2c是氮原子,A3c是氮原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R1c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R1c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R2c和R4c是相同或不同的,并且各自表示氢原子或卤素原子,R3c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10c、卤素原子或氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R2c和R4c都是氢原子,R3c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、卤素原子或氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R2c和R4c都是氢原子,R3c是任选被一个以上卤素原子或被任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基所取代的苯基、任选被一个以上卤素原子或被任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基所取代的5元杂环基、或任选被一个以上卤素原子或被任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基取代的6元杂环基;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R2c、R3c和R4c是氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R5c和R6c是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10c、-S(O)mR10c、卤素原子或氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R5c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10c、-S(O)mR10c或卤素原子,R6c是氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R5c是被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷氧基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷硫基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基亚磺酰基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基磺酰基、或卤素原子,R6c是氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,R1c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基,R2c和R4c是相同或不同的,并且各自表示氢原子或卤素原子,R3c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10c、卤素原子或氢原子,R5c和R6c是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10c、-S(O)mR10c、卤素原子或氢原子,A1c是-NR7c-,R7c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、被一个任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基所取代的C1-C6链烃基、或环丙基,且A2c是=CH-,且A3c是氮原子或=CR9c-,且R9c是卤素原子或氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-、氧原子或硫原子,R7c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、被一个任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基所取代的C1-C6链烃基、或C1-C6链烃基,A2c是=CR8c-,A3c是氮原子或=CR9c-,且R9c是卤素原子或氢原子,R1c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基,R2c和R4c是相同或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,R3c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10c、-S(O)mR10c、卤素原子或氢原子,R5c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10c、-S(O)mR10c或卤素原子,R6c是氢原子,R10c是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,R7c是C1-C6烷基,A2c是=CR8c-,A3c是=CR9c-,且R1c是任选被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基,R2c和R4c两者都是氢原子,R3c是任选被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基、卤素原子或氢原子,R5c是被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷氧基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷硫基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基亚磺酰基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基磺酰基、或卤素原子,R6c是氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,R7c是C1-C6烷基,A2c是=CR8c-,R8c是氢原子,A3c是氮原子,R1c是任选被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基,R2c和R4c两者都是氢原子,R3c是任选被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基、卤素原子或氢原子,R5c是被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷氧基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷硫基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基亚磺酰基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基磺酰基、或卤素原子,R6c是氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是硫原子,且A2c是=CR8c-,A3c是=CR9c-,且R1c是任选被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基,R2c和R4c都是氢原子,R3c是任选被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基、卤素原子或氢原子,R5c是被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷氧基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷硫基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基亚磺酰基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基磺酰基、或卤素原子,R6c是氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是硫原子,且A2c是=CR8c-,R8c是氢原子,A3c是氮原子,R1c是任选被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基,R2c和R4c都是氢原子,R3c是任选被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基、卤素原子或氢原子,R5c是被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷氧基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷硫基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基亚磺酰基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基磺酰基、或卤素原子,R6c是氢原子;
由式(1-7)表示的化合物,其中,A1c是-NR7c-,R7c是甲基、乙基、甲氧基甲基或乙氧基甲基,R1c是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基,R2c和R4c都是氢原子,R3c是甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氯原子、溴原子、碘原子或氢原子,R5c是三氟甲基、二氟甲基、氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲磺酰基、溴原子或碘原子,R6c是氢原子;
由式(1-8)表示的稠杂环化合物:
Figure BDA0000462366660000541
其中,
A1d表示-NR7d-或硫原子,
A3d表示氮原子或=CR9d-,
R1d表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基,
R2d和R4d是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、卤素原子或氢原子,
R3d表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10d、卤素原子或氢原子,
R5d表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10d、-S(O)mR10d、溴原子或碘原子,
R7d表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基,
R9d表示卤素原子或氢原子,
R10d表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基,
m表示0、1或2,且
n表示0、1或2;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是-NR7d-;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是硫原子;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A3d是氮原子;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A3d是=CR9d-;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是-NR7d-或硫原子,R7d是甲基,且A3d是氮原子;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是-NR7d-,且A3d是=CR9d-;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是硫原子,且A3d是=CR9d-;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是-NR7d-,且A3d是氮原子;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是硫原子,且A3d是氮原子;
由式(1-8)表示的化合物,其中,R1d是C1-C3烷基;
由式(1-8)表示的化合物,其中,R2d和R4d是氢原子,R3d是氯原子、溴原子、三氟甲基或氢原子;
由式(1-8)表示的化合物,其中,R2d、R3d和R4d是氢原子;
由式(1-8)表示的化合物,其中,R5d是被一个以上氟原子取代的C1-C3链烃基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷氧基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷硫基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基亚磺酰基或被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基磺酰基;
由式(1-8)表示的化合物,其中,R5d是三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲磺酰基;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是-NR7d-或硫原子,R7d是甲基,且A3d是氮原子,R1d是乙基,R2d和R4d是相同或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,R3d是三氟甲基、卤素原子或氢原子,R5d是被一个以上氟原子取代的C1-C3链烃基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷氧基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷硫基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基亚磺酰基或被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基磺酰基;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是-NR7d-,且R7d是甲基,且A3d是=CR9d-,且R1d是乙基、R2d和R4d是相同的或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,R3d是三氟甲基、卤素原子或氢原子,R5d是被一个以上氟原子取代的C1-C3链烃基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷氧基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷硫基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基亚磺酰基或被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基磺酰基;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是-NR7d-,且R7d是甲基或氢原子,A3d是氮原子,R1d是乙基,R2d和R4d是相同或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,R3d是三氟甲基、卤素原子或氢原子,R5d是被一个以上氟原子取代的C1-C3链烃基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷氧基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷硫基、被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基亚磺酰基或被一个以上氟原子取代的C1-C3烷基磺酰基;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是-NR7d-或硫原子,R7d是甲基,且A3d是=CR9d-,且R1d是乙基,R2d和R4d是氢原子,R3d是氯原子、溴原子、三氟甲基或氢原子,R5d是三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲磺酰基;
由式(1-8)表示的化合物,其中,A1d是-NR7d-或硫原子,R7d是甲基,且A3d是氮原子,R1d是乙基,R2d和R4d是氢原子,R3d是氯原子、溴原子、三氟甲基或氢原子,R5d是三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲磺酰基;
由式(1)表示的化合物,其中,
A1是-NR7-、氧原子或硫原子,
A2是=CR8-,
A3是氮原子或=CR9-,
R1是任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基或任选被一个以上选自组Y的原子或基团取代的C3-C6脂环烃基,
R2、R3和R4是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基或氢原子,
R5和Rb是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)NR10R11、-SF5、氰基、卤素原子或氢原子,
R7是任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C1-C6链烃基、被一个5元或6元杂环基取代的C1-C6链烃基(其中,所述5元或6元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)或氢原子,
R8和R9是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、-NR10R11、氰基、卤素原子或氢原子,
R10和R11是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基或氢原子,
每一个m独立地表示0、1或2,且
n表示0、1或2;
以下描述本发明化合物的制备方法。
本发明化合物及其中间体化合物可以通过例如以下(制备方法1)至(制备方法24)制备。
(制备方法1)
通过氧化其中n是0的本发明化合物,可以制备由其中n是1或2的式(1)表示的本发明化合物。
Figure BDA0000462366660000571
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
通过氧化其中n是0的本发明化合物(1-n0),可以制备由其中n是1的式(1-n1)表示的本发明化合物。
通常在溶剂的存在下进行氧化反应。
在反应中使用的溶剂的实例包括脂族卤化烃,如二氯甲烷和氯仿;醇,如甲醇和乙醇;乙酸;水;及其混合物。
在反应中使用的氧化剂的实例包括高碘酸钠和间氯过苯甲酸。
相对于1摩尔本发明化合物(1-n0),在反应中使用的氧化剂的量通常为1至3摩尔,优选为1至1.2摩尔
反应的反应温度通常在-20℃至80℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至12小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(1-n1),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,任选地用还原剂(例如,亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液、随后用碱(例如,碳酸氢钠)的水溶液洗涤有机层,并随后干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(1-n1)进一步纯化。
可以通过在氧化剂的存在下使其中n是1的本发明化合物(1-n1)反应,制备由其中n是2的式(1-n2)表示的本发明化合物。
通常在溶剂的存在下进行该反应。在该反应中使用的溶剂的实例包括脂族卤化烃,如二氯甲烷和氯仿;醇,如甲醇和乙醇;乙酸;水;和其混合物。
在该反应中使用的氧化剂的实例包括间氯过苯甲酸和过氧化氢溶液。
相对于1摩尔本发明化合物(1-n1),在反应中使用的氧化剂的量通常为1至4摩尔,优选为1至2摩尔。
该反应的反应温度通常在-20℃至120℃的范围内。该反应的反应时间通常在0.1至12小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(1-n2),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,任选地用还原剂(例如,亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液、随后用碱(例如,碳酸氢钠)的水溶液洗涤有机层,并随后干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(1-n1)进一步纯化。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(1-n2)进一步纯化。
也可以通过在氧化剂的存在下使其中n是0的本发明化合物(1-n0)反应,一步制备由其中n是2的式(1-n2)表示的本发明化合物。
通常在溶剂的存在下进行该反应。
在该反应中使用的溶剂的实例包括脂族卤化烃,如二氯甲烷和氯仿;醇,如甲醇和乙醇;乙酸;水;和其混合物。
在该反应中使用的氧化剂的实例包括间氯过苯甲酸和过氧化氢溶液。
可以在催化剂的存在下进行反应。在反应中使用的催化剂的实例包括钨酸钠。
相对于1摩尔本发明化合物(1-n0),在反应中使用的氧化剂的量通常为2至5摩尔,优选为2至3摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(1-n0),在反应中使用的催化剂的量通常为0.01-0.5摩尔。
该反应的反应温度通常在0℃至120℃的范围内。该反应的反应时间通常在0.1至12小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(1-n2),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,任选地用还原剂(例如,亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液、随后用碱(例如,碳酸氢钠)的水溶液洗涤有机层,并随后干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(1-n2)进一步纯化。
(制备方法2)
通过使中间体化合物(M1)与中间体化合物(M2)或中间体化合物(M18)反应而得到中间体化合物(M3),并随后使所得的中间体化合物(M3)在分子内部缩合,可以制备本发明化合物(1)。
Figure BDA0000462366660000591
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
可以在缩合剂的存在下使中间体化合物(M1)与中间体化合物(M2)反应,制备中间体化合物(M3)。
通常在溶剂的存在下进行该反应。在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如1,4-二
Figure BDA0000462366660000592
烷、二乙醚、四氢呋喃(在下文中称为“THF”)和叔丁基甲基醚;卤化烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和氯苯;芳烃,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如N,N-二甲基甲酰胺(在下文中称为“DMF”)、N-甲基吡咯烷酮(在下文中称为“NMP”)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲亚砜(在下文中称为“DMSO”);含氮芳香族化合物,如吡啶和喹啉;和其混合物。
在反应中使用的“缩合剂”的实例包括碳二亚胺类,如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(在下文中称为“WSC”)和1,3-二环己基碳二亚胺。
可以在催化剂的存在下进行该反应。在反应中使用的“催化剂”的实例包括1-羟基苯并三唑(在下文中称为“HOBt”)。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的中间体化合物(M2)的量通常为0.5至2摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的缩合剂的量通常为1至5摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的催化剂的量通常为0.01至1摩尔。
该反应的反应温度通常在0℃至120℃的范围内。该反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M3),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并浓缩有机层;向反应混合物中倒入水,并通过过滤收集固体;或通过过滤收集在反应混合物中形成的固体。可以通过重结晶、色谱法等,将分离的中间体化合物(M3)进一步纯化。
也可以通过使中间体化合物(M1)与中间体化合物(M18)反应,制备中间体化合物(M3)。
通常在溶剂的存在下进行该反应。在该反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000601
烷;脂族烃,如己烷、庚烷和辛烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;卤化烃,如氯苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
可以任选地在碱的存在下进行反应。碱的实例包括碱金属碳酸盐,如碳酸钠和碳酸钾;叔胺,如三乙胺和N,N-二异丙基乙胺;和含氮芳香族化合物,如吡啶和4-二甲基氨基吡啶。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的中间体化合物(M18)的量通常为1至3摩尔。
该反应的反应温度通常在-20℃至100℃的范围内。该反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M3),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,且干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M3)进一步纯化。
可以通过使中间体化合物(M3)在分子内缩合,制备本发明化合物(1)。
通常在溶剂的存在下进行反应。在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如1,4-二
Figure BDA0000462366660000611
烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;卤化烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和氯苯;芳烃,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和DMSO;含氮芳香族化合物,如吡啶和喹啉;和其混合物。
可以在缩合剂、酸、碱或氯化剂的存在下进行反应。
在反应中使用的缩合剂的实例包括乙酸酐;三氟乙酸酐;WSC;三苯基膦、碱和四氯化碳或四溴化碳的混合物;三苯基膦和偶氮二酯如偶氮二羧酸二乙基酯的混合物。
在反应中使用的酸的实例包括:磺酸,如对-甲苯磺酸;羧酸,如乙酸;多磷酸;等。
在反应中使用的碱的实例包括含氮杂环化合物,如吡啶、皮考啉、2,6-卢剔啶、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(在下文中称为“DBU”)和1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯;叔胺,如三乙胺和N,N-二异丙基乙胺;无机碱,如磷酸三钾、碳酸钾和氢化钠。
在反应中使用的氯化剂的实例包括三氯氧化磷;等。
当在反应中使用缩合剂时,相对于1摩尔中间体化合物(M3),缩合剂的量通常为1至5摩尔。
当在反应中使用酸时,相对于1摩尔中间体化合物(M3),酸的量通常为0.1至5摩尔。
当在反应中使用碱时,相对于1摩尔中间体化合物(M3),碱的量通常为1至5摩尔。
当在反应中使用氯化剂时,相对于1摩尔中间体化合物(M3),氯化剂的量通常为1至5摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(1),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并浓缩有机层;向反应混合物中倒入水,并通过过滤收集固体;或通过过滤收集在反应混合物中形成的固体。可以通过重结晶、色谱法等,将分离的本发明化合物(1)进一步纯化。
也可以通过在缩合剂的存在下使中间体化合物(M1)与中间体化合物(M2)反应,一步(一锅)制备本发明化合物(1)。
通常在溶剂的存在下进行反应。在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如1,4-二
Figure BDA0000462366660000621
烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;卤化烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和氯苯;芳烃,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和DMSO;含氮芳香族化合物,如吡啶和喹啉;和其混合物。
在反应中使用的缩合剂的实例包括碳二亚胺类,如WSC和1,3-二环己基碳二亚胺。
可以在催化剂的存在下进行反应。在反应中使用的催化剂的实例包括1-羟基苯并三唑。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的中间体化合物(M2)的量通常为0.5至2摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的缩合剂的量通常为1至5摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的催化剂的量通常为0.01至1摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(1),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并浓缩有机层;向反应混合物中倒入水,并通过过滤收集固体;或通过过滤收集在反应混合物中形成的固体。可以通过重结晶、色谱法等,将分离的本发明化合物(1)进一步纯化。
也可以通过使中间体化合物(M1)与中间体化合物(M18)反应,一步(一锅)制备本发明化合物(1)。
反应通常在存在或不存在溶剂的情况下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二烷;脂族烃,如己烷、庚烷和辛烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;卤化烃,如氯苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
反应可以在碱的存在下进行。在反应中使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐,如碳酸钠和碳酸钾;叔胺,如三乙胺和N,N-二异丙基乙胺;含氮芳香族化合物,如吡啶和4-二甲基氨基吡啶;等。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的中间体化合物(M18)的量通常为1至3摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的碱的量通常为1至10摩尔。
反应的反应温度通常在20℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(1),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,且干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(1)进一步纯化。
(制备方法3)
通过使中间体化合物(M9)与中间体化合物(M2)或中间体化合物(M18)反应以得到中间体化合物(M14),并随后使所得的中间体化合物(M14)与硫酸化剂反应,可以制备由其中A1是硫原子且A3是氮原子的式(1)表示的本发明化合物(P20)。
Figure BDA0000462366660000641
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
可以通过使中间体化合物(M9)与中间体化合物(M2)反应,制备中间体化合物(M14)。
反应通常在存在或不存在溶剂的情况下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000642
烷;脂族烃,如己烷、庚烷和辛烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;卤化烃,如氯苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;含氮芳香族化合物,如吡啶和喹啉;和其混合物。
在反应中使用的脱水缩合剂的实例包括碳二亚胺类如WSC、1,3-二环己基碳二亚胺,和BOP试剂。
相对于1摩尔中间体化合物(M9),在反应中使用的中间体化合物(M2)的量通常为1至3摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M9),在反应中使用的脱水缩合剂的量通常为1至5摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M14),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M14)进一步纯化。
也可以通过使中间体化合物(M9)与中间体化合物(M18)反应,制备中间体化合物(M14)。
反应通常在存在或不存在溶剂的情况下进行,并且可以在碱的存在下进行反应。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000651
烷;脂族烃,如己烷、庚烷和辛烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;卤化烃,如氯苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;含氮芳香族化合物,如吡啶和喹啉;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐,如碳酸钠和碳酸钾;叔胺,如三乙胺和N,N-二异丙基乙胺;含氮芳香族化合物,如吡啶和4-二甲基氨基吡啶;等。
相对于1摩尔中间体化合物(M9),在反应中使用的中间体化合物(M18)的量通常为1至3摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M9),在反应中使用的碱的量通常为1至5摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M14),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M14)进一步纯化。
可以通过使中间体化合物(M14)与硫酸化剂反应,制备本发明化合物(P20)。
反应通常在存在或不存在溶剂的情况下进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如1,4-二
Figure BDA0000462366660000662
烷、二乙醚、四氢呋喃、叔丁基甲基醚和二甘醇二甲醚;卤化烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和氯苯;芳烃,如甲苯、苯和二甲苯;腈,如乙腈;含氮芳香族化合物,如吡啶、皮考啉、卢剔啶和喹啉;和其混合物。
在反应中使用的硫酸化剂的实例包括五硫化磷、劳维森试剂(2,4-双-(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫-2,4-二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物);等。
相对于1摩尔中间体化合物(M14),在反应中使用的硫酸化剂的量通常为1至3摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(P20),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并浓缩有机层;向反应混合物中倒入水,并通过过滤收集固体;或通过过滤收集在反应混合物中形成的固体。可以通过重结晶、色谱法等,将分离的本发明化合物(P20)进一步纯化。
(制备方法4)
可以通过在氧化剂的存在下使中间体化合物(M1)与中间体化合物(M4)反应,制备本发明化合物(1)。
Figure BDA0000462366660000661
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
反应通常在溶剂的存在下进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醇,如甲醇和乙醇;醚,如1,4-二
Figure BDA0000462366660000671
烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;卤化烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和氯苯;芳烃,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和DMSO;含氮芳香族化合物,如吡啶和喹啉;和其混合物。
反应可以在酸的存在下进行。在反应中使用的酸的实例包括磺酸,如对-甲苯磺酸;羧酸,如乙酸;多磷酸;等。
反应可以在亚硫酸盐的存在下进行。在反应中使用的亚硫酸盐的实例包括亚硫酸氢钠和亚硫酸二钠。
在反应中使用的氧化剂的实例包括氧、氯化铜(II)、DDQ;等。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的中间体化合物(M4)的量通常为1至2摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的酸的量通常为0.1至2摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的亚硫酸盐的量通常为1至5摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M1),在反应中使用的氧化剂的量通常为1至5摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(1),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并浓缩有机层;向反应混合物中倒入水,并通过过滤收集固体;或通过过滤收集在反应混合物中形成的固体。可以通过重结晶、色谱法等,将分离的本发明化合物(1)进一步纯化。
(制备方法5)
可以通过在碱的存在下使中间体化合物(M6)与中间体化合物(M7)反应,制备由其中n是0的式(1)表示的本发明化合物。
Figure BDA0000462366660000681
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000682
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;水;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属碳酸盐,如碳酸钠和碳酸钾;和碱金属氢化物,如氢化钠。
相对于1摩尔中间体化合物(M6),在反应中使用的中间体化合物(M7)的量通常为1至10摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M6),在反应中使用的碱的量通常为1至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至150℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中n是0的本发明化合物(1),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中n是0的本发明化合物(1)进一步纯化。
在反应中,V2优选为氟原子或氯原子。
(制备方法6)
通过使中间体化合物(M1)与中间体化合物(M19)或中间体化合物(M39)反应以得到中间体化合物(M20),并随后使所得的中间体化合物(M20)在分子内缩合,可以制备中间体化合物(M6)。
Figure BDA0000462366660000691
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
可以以与制备方法2中相同的方式制备中间体化合物(M20),除了使用中间体化合物(M19)代替中间体化合物(M2)之外。
可以以与制备方法2中相同的方式制备中间体化合物(M20),除了使用中间体化合物(M39)代替中间体化合物(M18)之外。
可以以与制备方法2中相同的方式制备中间体化合物(M6),除了使用中间体化合物(M20)代替中间体化合物(M3)之外。
可以以与制备方法2中相同的方式一步(一锅)制备中间体化合物(M6),除了使用中间体化合物(M19)代替中间体化合物(M6)之外。
可以以与制备方法2中相同的方式一步(一锅)制备中间体化合物(M6),除了使用中间体化合物(M39)代替中间体化合物(M2)之外。
在反应中,V2优选为氟原子或氯原子。
(制备方法7)
可以通过使中间体化合物(M20)与中间体化合物(M7)反应,制备由其中n是0的式(M3)表示的中间体化合物。
可以通过使所得的中间体化合物(M3)在分子内缩合,制备由其中n是0的式(1)表示的本发明化合物。
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
可以以与制备方法5中相同的方式制备由其中n是0的式(M3)表示的中间体化合物,除了使用中间体化合物(M20)代替中间体化合物(M6)之外。
可以以与制备方法2中相同的方式制备由其中n是0的式(1)表示的本发明化合物,除了使用由其中n是0的式(M3)表示的中间体化合物代替中间体化合物(M3)之外。
可以以与制备方法5中相同的方式一步(一锅)制备由其中n是0的式(1)表示的本发明化合物,除了使用中间体化合物(M20)代替中间体化合物(M6)之外。
在反应中,V2优选为氟原子或氯原子。
(制备方法8)
可以通过在碱的存在下使中间体化合物(M8)或其二硫化物即中间体化合物(M8′)与中间体化合物(M17)反应,制备由其中n是0的式(1)表示的本发明化合物。
Figure BDA0000462366660000711
其中,L是离去基团如氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲磺酰基氧基和甲磺酰基氧基,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000712
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括无机碱,如碱金属或碱土金属氢化物,例如,氢化钠、氢化钾和氢化钙;碳酸钠;和碳酸钾;和有机碱,如三乙胺。
当使用是硫化物的中间体化合物(M8′)时,反应通常在还原剂的存在下进行。
在反应中使用的还原剂的实例包括羟基甲烷亚磺酸钠(商品名:Rongalite)。
相对于1摩尔中间体化合物(M8),在反应中使用的中间体化合物(M17)的量通常为1至10摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M8),在反应中使用的碱的量通常为1至10摩尔。
当使用是二硫化物的中间体化合物(M8′)时,相对于1摩尔中间体化合物(M8′),在反应中使用的中间体化合物(M17)的量通常为2至10摩尔。相对于1摩尔中间体化合物(M8′),在反应中使用的碱的量通常为2至10摩尔。相对于1摩尔中间体化合物(M8′),在反应中使用的还原剂的量通常为1至5摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中n是0的本发明化合物(1),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中n是0的本发明化合物(1)进一步纯化。
(制备方法9)
通过使中间体化合物(M8′)与中间体化合物(M17′-1)或中间体化合物(M17′-2)反应,可以制备由其中n是0的式(1)表示的本发明化合物。
Figure BDA0000462366660000721
其中,V3是氯原子、溴原子或碘原子,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000722
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
相对于1摩尔中间体化合物(M8′),在反应中使用的中间体化合物(M17′-1)的量通常为1至2摩尔。
当使用中间体化合物(M17′-2)时,通常以相对于1摩尔中间体化合物(M8′)为1至2摩尔的量使用中间体化合物(M17′-2)。
反应的反应温度通常在-80℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中n是0的本发明化合物(1),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中n是0的本发明化合物(1)进一步纯化。
(制备方法10)
可以通过使中间体化合物(M6)与硫酸化剂反应而制备中间体化合物(M8)。可以通过氧化中间体化合物(M8),制备作为中间体化合物(M8)的二硫化物的中间体化合物(M8′)。
Figure BDA0000462366660000731
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
可以以与制备方法5中相同的方式制备中间体化合物(M8),除了使用硫化钠、硫化氢钠、硫化氢等代替中间体化合物(M7)之外。
在这种情况下,从中间体化合物(M8)到中间体化合物(M8′)的反应容易进行,且因此可以在在中间体化合物(M8)的合成中制备中间体化合物(M8′)。
在反应中,V2优选为氟原子或氯原子。
可以通过使中间体化合物(M8)与氧化剂反应,制备中间体化合物(M8′)。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括水;醇,如甲醇和乙醇;醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000732
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;羧酸,如乙酸;和其混合物。
在反应中使用的氧化剂的实例包括氧、碘、过氧化氢溶液、铁氰化钾;等。
相对于1摩尔中间体化合物(M8),在反应中使用的氧化剂的量通常为0.5至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M8′),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M8′)进一步纯化。
(制备方法11)
通过在碱的存在下使由其中A1是-NH-的式(1)表示的本发明化合物(P2)与中间体化合物(M10)反应,可以制备由其中A1是-NR7′-的式(1)表示的本发明化合物(P3)。
Figure BDA0000462366660000741
其中,R7′是在式(1)中除氢原子之外的用于R7的任何基团,L是离去基团,如氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲磺酰基氧基和甲磺酰基氧基,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000742
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属或碱土金属氢化物,如氢化钠、氢化钾和氢化钙;无机碱,如碳酸钠和碳酸钾;有机碱,如三乙胺;等。
相对于1摩尔本发明化合物(P2),在反应中使用的中间体化合物(M10)的量通常为1至5摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P2),在反应中使用的碱的量通常为1至3摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(P3),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(P3)进一步纯化。
(制备方法12)
可以通过水解中间体化合物(M37),制备中间体化合物(M2)。
Figure BDA0000462366660000751
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
当使用酸进行水解时,通常使用该酸的水溶液作为反应中的溶剂。
在反应中使用的酸的实例包括无机酸,如盐酸、硝酸、磷酸和硫酸;以及羧酸,如乙酸和三氟乙酸。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M2),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M2)进一步纯化。
当使用碱进行水解时,反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000752
烷;醇,如甲醇和乙醇;水;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属氢氧化物,如氢氧化钠和氢氧化钾。
相对于1摩尔中间体化合物(M37),在反应中使用的碱的量通常为1至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至120℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M2),例如,将反应溶液酸化,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M2)进一步纯化。
(制备方法13)
可以通过使中间体化合物(M2)与氯化剂反应,制备中间体化合物(M18)。
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000762
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;脂族卤化烃,如二氯甲烷和氯仿;和其混合物。
在反应中使用的氯化剂的实例包括亚硫酰氯、草酰氯、三氯氧化磷;等。
相对于1摩尔中间体化合物(M2),在反应中使用的氯化剂的量通常为1至5摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过从反应混合物中除去溶剂而分离出中间体化合物(M18)。
(制备方法14)
通过分别使中间体化合物(M7)与中间体化合物(M19)、中间体化合物(M22)或中间体化合物(M36)反应,并任选氧化所得的化合物,可以制备中间体化合物(M2)、中间体化合物(M4)或中间体化合物(M37)。
Figure BDA0000462366660000771
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
可以以与制备方法5中相同的方式制备其中n是0的中间体化合物(M2),除了使用中间体化合物(M19)代替中间体化合物(M6)之外。
可以以与制备方法5中相同的方式制备其中n是0的中间体化合物(M4),除了使用中间体化合物(M22)代替中间体化合物(M6)之外。
可以以与制备方法5中相同的方式制备其中n是0的中间体化合物(M37),除了使用中间体化合物(M36)代替中间体化合物(M6)之外。
可以以与制备方法1中相同的方式制备其中n是1或2的中间体化合物(M2),除了使用其中n是0的中间体化合物(M2)代替其中n是0的本发明化合物(1)之外。
可以以与制备方法1中相同的方式制备其中n是1或2的中间体化合物(M4),除了使用其中n是0的中间体化合物(M4)代替其中n是0的本发明化合物(1)之外。
可以以与制备方法1中相同的方式制备其中n是1或2的中间体化合物(M37),除了使用其中n是0的中间体化合物(M37)代替其中n是0的本发明化合物(1)。
在反应中,V2优选为氟原子或氯原子。
(制备方法15)
通过硝化中间体化合物(M29),或使中间体化合物(M33)与中间体化合物(M28)反应,可以制备中间体化合物(M30)。通过还原所得的中间体化合物(M30),可以制备由其中A1是-NR7-的式(M1)表示的中间体化合物(M1)。
Figure BDA0000462366660000781
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
可以通过在碱的存在下使中间体化合物(M33)与中间体化合物(M28)反应,制备中间体化合物(M30)。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000782
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
反应可以在碱的存在下进行。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属氢化物,如氢化钠;碱金属碳酸盐,如碳酸钠和碳酸钾;叔胺,如三乙胺和N,N-二异丙基乙胺;和含氮芳香族化合物,如吡啶和4-二甲基氨基吡啶。
相对于1摩尔中间体化合物(M33),在反应中使用的中间体化合物(M28)的量通常为1至10摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M6),在反应中使用的碱的量通常为0至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至150℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M30),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M30)进一步纯化。
可以通过使中间体化合物(M29)与硝化剂反应,制备中间体化合物(M30)。
反应通常在溶剂的存在下进行。在反应中使用的溶剂的实例包括脂族卤化烃,如二氯甲烷和氯仿;乙酸、浓硫酸、浓硝酸、水;和其混合物。
在反应中使用的硝化剂的实例包括浓硝酸;等。
相对于1摩尔中间体化合物(M29),在反应中使用的硝化剂的量通常为1至3摩尔。
反应的反应温度通常在-10℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M30),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M30)进一步纯化。
除了使用其中R7是氢原子的中间体化合物(M30)代替本发明化合物(P2)之外,可以以与制备方法11中相同的方式制备其中R7是除氢原子之外的基团的中间体化合物(M30)。
可以通过在氢化催化剂的存在下使中间体化合物(M30)与氢反应,制备其中A1是-NR7-的中间体化合物(M1)。
反应通常在溶剂的存在下在1至100atm的氢气氛下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000791
烷;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;醇,如甲醇和乙醇;水;和其混合物。
在反应中使用的氢化催化剂的实例包括过渡金属化合物,如钯碳、氢氧化钯、雷尼镍和氧化铂。
相对于1摩尔中间体化合物(M30),在反应中使用的氢的量通常为3摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M30),在反应中使用的氢化催化剂的量通常为0.001至0.5摩尔。
如果需要,反应可以在酸或碱的存在下进行。
在反应中使用的酸的实例包括乙酸、盐酸等。
在反应中使用的碱的实例包括叔胺,如三乙胺;氧化镁;等。
反应的反应温度通常在-20℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中A1是-NR7-的中间体化合物(M1),例如,将反应混合物过滤,任选地用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中A1是-NR7-的中间体化合物(M1)进一步纯化。
如下所示,通过乙酰化中间体化合物(M29)而得到中间体化合物(M29′),硝化所得的中间体化合物(M29′)而得到中间体化合物(M30′),并水解所得的中间体化合物(M30′),可以制备中间体化合物(M30)。
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
可以使中间体化合物(M29)与酰化试剂反应,制备中间体化合物(M29′)。
通常在溶剂的存在下或使用酰化试剂作为溶剂进行反应。
在反应中使用的溶剂的实例包括脂族卤化烃,如二氯甲烷和氯仿;醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000802
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的酰化试剂的实例包括乙酸酐、对-乙酰氧基硝基苯;等。
反应可以在碱的存在下进行。
在反应中使用的碱的实例包括叔胺,如三乙胺和N,N-二异丙基乙胺;和含氮芳香族化合物,如吡啶和4-二甲基氨基吡啶。
相对于1摩尔中间体化合物(M29),在反应中使用的酰化试剂的量通常为不少于1摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M29),在反应中使用的碱的量通常为0.1至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至150℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M29′),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M29′)进一步纯化。
可以以与制备方法15中相同的方式制备中间体化合物(M30′),除了使用中间体化合物(M29′)代替中间体化合物(M29)之外。
可以通过在酸或碱的存在下水解中间体化合物(M30′),制备中间体化合物(M30)。
当使用酸进行水解时,通常使用该酸的水溶液作为反应中的溶剂。
在反应中使用的酸的实例包括无机酸,如盐酸和硫酸;以及羧酸,如乙酸和三氟乙酸。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M30),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M30)进一步纯化。
当使用碱进行水解时,反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000811
烷;醇,如甲醇和乙醇;水;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属氢氧化物,如氢氧化钠和氢氧化钾;肼;等。
相对于1摩尔中间体化合物(M30′),在反应中使用的碱的量通常为1至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至120℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M30),例如,将反应溶液酸化,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M30)进一步纯化。
(制备方法16)
可以通过溴化中间体化合物(M29)而得到中间体化合物(M35),并胺化所得的中间体化合物(M35),制备其中A1是-NR7-的中间体化合物(M1)。
Figure BDA0000462366660000821
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
可以通过使中间体化合物(M29)与溴化剂反应,制备中间体化合物(M35)。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括水;乙酸;醚,如1,4-二
Figure BDA0000462366660000822
烷、二乙醚和THF;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;卤化烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和1,2-二氯乙烷;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的溴化剂的实例包括N-溴琥珀酰亚胺、溴等。
相对于1摩尔中间体化合物(M29),在反应中使用的溴化剂的量通常为1至3摩尔。
反应的反应温度通常在-10℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M35),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并浓缩有机层;向反应混合物中倒入水,并通过过滤收集固体;或通过过滤收集在反应混合物中形成的固体。可以通过重结晶、色谱法等,将分离的中间体化合物(M35)进一步纯化。
可以通过在铜化合物的存在下使中间体化合物(M35)与胺化试剂反应,制备其中A1是-NR7-的中间体化合物(M1)。
反应通常在溶剂的存在下进行。在反应中使用的溶剂的实例包括水;醇,如甲醇和乙醇;醚,如1,4-二
Figure BDA0000462366660000831
烷、二乙醚和THF;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;卤化烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和1,2-二氯乙烷;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;含氮芳香族化合物,如吡啶和喹啉;和其混合物。
在反应中使用的胺化试剂的实例包括氨、氨水、氨基锂等。
在反应中使用的铜化合物的实例包括铜、碘化铜(I)、氧化铜(I)、氧化铜(II)、乙酰丙酮合铜(II)、乙酸铜(II)、硫酸铜(II)等。
反应可以在配体的存在下进行。在反应中使用的配体的实例包括乙酰丙酮、沙仑、菲咯啉等。
反应可以在碱的存在下进行。
在反应中使用的碱的实例包括含氮杂环化合物,如吡啶、皮考啉、2,6-卢剔啶、DBU和1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯;叔胺,如三乙胺和N,N-二异丙基乙胺;无机碱,如磷酸三钾、碳酸钾、碳酸铯和氢氧化钠。
相对于1摩尔中间体化合物(M35),在反应中使用的胺化试剂的量通常为1至5摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M35),在反应中使用的铜化合物的量通常为0.02至0.2摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M35),在反应中使用的碱的量通常为1至5摩尔。
反应的反应温度通常在30℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至48小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中A1是-NR7-的中间体化合物(M1),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中A1是-NR7-的中间体化合物(M1)进一步纯化。
(制备方法17)
通过硝化中间体化合物(M31)而得到中间体化合物(M32),并还原所得的中间体化合物(M32),可以制备由其中A1是氧原子的式(M1)表示的中间体化合物(M1)。
Figure BDA0000462366660000841
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
可以以与制备方法15中相同的方式制备中间体化合物(M32),除了使用中间体化合物(M31)代替中间体化合物(M29)之外。
可以以与制备方法15中相同的方式制备其中A1是氧原子的中间体化合物(M1),除了使用中间体化合物(M32)代替中间体化合物(M30)之外。
(制备方法18)
通过使中间体化合物(M33)与硫酸化剂反应而得到中间体化合物(M34),并还原所得的中间体化合物(M34),可以制备由其中A1是硫原子的式(M1)表示的中间体化合物(M1)。
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
可以通过在碱的存在下使中间体化合物(M33)与硫脲反应,制备中间体化合物(M34)。
反应通常在溶剂的存在下进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醇,如甲醇和乙醇;水;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属氢氧化物,如氢氧化钠和氢氧化钾。
相对于1摩尔中间体化合物(M33),在反应中使用的硫脲的量通常为0.5至3摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(M33),在反应中使用的碱的量通常为1至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(M34),例如,向反应混合物中加入酸,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(M34)进一步纯化。
可以通过使中间体化合物(M34)与还原剂反应,制备其中A1是硫原子的中间体化合物(M1)。
可以在例如以下物质的存在下进行反应:金属粉末,如铁粉末和锌粉末;酸,如盐酸和乙酸;和水。
反应通常在溶剂的存在下进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二烷;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;醇,如甲醇和乙醇;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的还原剂的实例包括金属粉末如铁粉末、锌粉末和二氯化锡粉末。
相对于1摩尔中间体化合物(M34),在反应中使用的金属粉末的量通常为3至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中A1是硫原子的中间体化合物(M1),例如,向反应混合物中倒入水,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中A1是硫原子的中间体化合物(M1)进一步纯化。
(制备方法19)
通过在铜化合物的存在下使由其中R5是卤素原子的式(1)表示的本发明化合物(P4)、中间体化合物(M11)或中间体化合物(M11′)反应,制备由其中R5是C1-C6全氟烷基的式(1)表示的本发明化合物(P7)。
Figure BDA0000462366660000861
其中,V1表示卤素原子,Rf表示C1-C6全氟烷基,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括芳烃,如甲苯和二甲苯;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的铜化合物的实例包括铜、碘化铜(I)。
当使用中间体化合物(M11)时,相对于1摩尔本发明化合物(P4),在反应中使用的中间体化合物(M11)的量通常为1至10摩尔。相对于1摩尔本发明化合物(P4),在反应中使用的铜化合物的量通常为0.5至10摩尔。反应的反应温度通常在100℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至48小时的范围内。
当使用中间体化合物(M11′)时,可以在氟化钾的存在下进行反应。相对于1摩尔本发明化合物(P4),在反应中使用的中间体化合物(M11′)的量通常为1至10摩尔。相对于1摩尔本发明化合物(P4),在反应中使用的铜化合物的量通常为0.1至10摩尔。相对于1摩尔本发明化合物(P4),在反应中使用的氟化钾的量通常为0.1至5摩尔。反应的反应温度通常在0℃至150℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至48小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(P7),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(P7)进一步纯化。
在反应中,V1优选为溴原子和碘原子。
(制备方法20)
可以通过使本发明化合物(P4)与硫酸化剂反应,制备其中R5是-SH的本发明化合物(P9)。可以通过氧化本发明化合物(P9),制备作为本发明化合物(P9)的二硫化物的中间体化合物(P9′)。
其中,V1表示卤素原子,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
可以通过使本发明化合物(P4)与硫酯化试剂和催化剂反应,制备本发明化合物(P9)。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括芳烃,如甲苯和二甲苯;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的硫酯化试剂的实例包括硫化钠、9水合硫化钠和硫脲。
在反应中使用的催化剂的实例包括:氯化铜(I)、溴化铜(I)和碘化铜(I)。
反应可以在配体的存在下进行。
在反应中使用的配体的实例包括乙酰丙酮、沙仑、菲咯啉;等等。
反应可以在碱的存在下进行。
在反应中使用的碱的实例包括无机碱,如碳酸钾、碳酸铯和磷酸三钾;和有机碱三乙胺。
相对于1摩尔中间体化合物(P4),在反应中使用的硫酯化试剂的量通常为1至10摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(P4),在反应中使用的催化剂的量通常为0.1至5摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(P4),在反应中使用的配体的量通常为1至2摩尔。
反应的反应温度通常在50℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(P9),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(P9)进一步纯化。
在反应中,V1优选为溴原子和碘原子。
在反应中,从本发明化合物(P9)到中间体化合物(P9′)的反应容易进行,且因此可以在本发明化合物(P9)的合成过程中制备中间体化合物(P9′)。
可以使本发明化合物(P9)与氧化剂反应,制备中间体化合物(P9′)。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括水;醇,如甲醇和乙醇;醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000882
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;羧酸,如乙酸;和其混合物。
在反应中使用的氧化剂的实例包括:氧、碘、过氧化氢溶液、铁氰化钾等。
相对于1摩尔中间体化合物(P9),在反应中使用的氧化剂的量通常为0.5至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(P9′),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(P9′)进一步纯化。
通过硫酯化本发明化合物(P4)以得到中间体化合物(P9-1),并随后水解所得的中间体化合物(P9-1),可以制备本发明化合物(P9)。
Figure BDA0000462366660000881
其中,R10′是在式(1)中用于R10的除氢原子之外的任何基团,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
可以通过在碱和催化剂的存在下使本发明化合物(P4)与硫酯化试剂反应,制备中间体化合物(P9-1)。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括芳烃,如甲苯和二甲苯;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的硫酯化试剂的实例包括硫代苯甲酸等。
在反应中使用的催化剂的实例包括:氯化铜(I)、溴化铜(I)和碘化铜(I)。
反应可以在配体的存在下进行。
在反应中使用的配体的实例包括乙酰丙酮、沙仑、菲咯啉;等。
在反应中使用的碱的实例包括无机碱,如碳酸钾、碳酸铯和磷酸三钾;和有机碱,如三乙胺。
相对于1摩尔本发明化合物(P4),硫酯化试剂的量通常为1至10摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P4),催化剂的量通常为0.1至5摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P4),配体的量通常为0.1至5摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P4),碱的量通常为1至2摩尔。
反应的反应温度通常在50℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(P9-1),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(P9-1)进一步纯化。
在反应中,V1优选为溴原子和碘原子。
可以通过水解中间体化合物(P9-1),制备本发明化合物(P9)。
当在酸的存在下进行水解时,通常使用该酸的水溶液作为溶剂。
在反应中使用的酸的实例包括无机酸,如盐酸、硝酸、磷酸和硫酸;以及羧酸,如乙酸和三氟乙酸。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(P9),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(P9)进一步纯化。
当在碱的存在下进行水解时,通常在溶剂的存在下进行反应。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000902
烷;醇,如甲醇和乙醇;水;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属氢氧化物,如氢氧化钠和氢氧化钾。
相对于1摩尔中间体化合物(P9-1),在反应中使用的碱的量通常为1至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至120℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(P9),例如,将反应溶液酸化,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(P9)进一步纯化。
在反应中,从本发明化合物(P9)到中间体化合物(P9′)的反应容易进行,且因此可以在本发明化合物(P9)的合成期间制备中间体化合物(P9′)。
(制备方法21)
通过使本发明化合物(P9)或其二硫化物即中间体化合物(P9′)和化合物(M13)反应,可以制备其中R5是-S(O)mR10′且m是0的本发明化合物(P10-m0)。可以通过氧化其中m是0的本发明化合物(P10-m0),制备由其中R5是-S(O)mR10′且m是1或2的式(1)表示的本发明化合物(P10)。
Figure BDA0000462366660000901
其中,R10′是在式(1)中用于R10的除氢原子之外任何基团,L是离去基团,如氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲磺酰基氧基和甲磺酰基氧基,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000911
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属或碱土金属氢化物,如氢化钠、氢化钾、氢化钙;无机碱,如碳酸钠和碳酸钾;和有机碱,如三乙胺。
当使用作为二硫化物的中间体化合物(P9′)时,通常在还原剂的存在下进行反应。
在反应中使用的还原剂的实例包括羟基甲烷亚磺酸钠(商品名:Rongalite)。
相对于1摩尔本发明化合物(P9),在反应中使用的碱的量通常为1至10摩尔。
当使用作为二硫化物的中间体化合物(P9′)时,相对于1摩尔本发明化合物(P9’),在反应中使用的中间体化合物(M13)的量通常为2至10摩尔。相对于1摩尔本发明化合物(P9),在反应中使用的碱的量通常为2至10摩尔。相对于1摩尔本发明化合物(P9),在反应中使用的还原剂的量通常为1至5摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中m是0的本发明化合物(P10-m0),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中m是0的本发明化合物(P10-m0)进一步纯化
在其中m是0的本发明化合物(P10-m0)中,其中R10′是C1-C6全氟烷基的化合物可以通过使中间体化合物(P9′)、全氟烷基碘和还原剂反应而制备。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000921
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的还原剂的实例包括四(二甲基氨基)乙烯。
在反应中使用的全氟烷基碘的实例包括三氟碘代甲烷、五氟碘乙烷、七氟-2-碘丙烷等。
相对于1摩尔中间体化合物(P9′),在反应中使用的全氟烷基碘的量通常为2至10摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(P9′),在反应中使用的还原剂的量通常为1至5摩尔。
反应的反应温度通常在-80℃至50℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中m是0的本发明化合物(P10-m0),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中m是0的本发明化合物(P10-m0)进一步纯化。
可以通过使其中m是0的本发明化合物(P10-m0)与氧化剂反应,制备其中m是1或2的本发明化合物(P10)。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括脂族卤化烃,如二氯甲烷和氯仿;醇,如甲醇和乙醇;乙酸;水;和其混合物。
在反应中使用的氧化剂的实例包括间氯过苯甲酸和过氧化氢溶液。
反应可以在催化剂的存在下进行。
在反应中使用的催化剂的实例包括钨酸钠。
相对于1摩尔的其中m是0的本发明化合物(P10-m0),氧化剂的量通常为1至5摩尔。
相对于1摩尔的其中m是0的本发明化合物(P10-m0),催化剂的量通常为0.01至0.5摩尔。
在其中m是1的化合物的制备中,相对于1摩尔的其中m是0的本发明化合物(P10-m0),氧化剂的量通常为0.8至1.2摩尔。相对于1摩尔的其中m是0的本发明化合物(P10-m0),在反应中使用的催化剂的量通常为0.05至0.2摩尔。
在其中m是2的化合物的制备中,相对于1摩尔的其中m是0的本发明化合物(P10-m0),氧化剂的量通常为1.8至5摩尔。相对于1摩尔的其中m是0的本发明化合物(P10-m0),在反应中使用的催化剂的量通常为0.05至0.2摩尔。
反应的反应温度通常在-20℃至120℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至12小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中m是1或2的本发明化合物(P10),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,任选地用还原剂(例如,亚硫酸钠和硫代硫酸钠)的水溶液、随后用碱(例如,碳酸氢钠)的水溶液洗涤混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中m是1或2的本发明化合物(P10)进一步纯化。
(制备方法22)
可以经过中间体化合物(P11′),从本发明化合物(P4)制备由其中R5是-OH的式(1)表示的本发明化合物(P11)。
Figure BDA0000462366660000931
其中,V1表示卤素原子,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
可以通过在碱的存在下使本发明化合物(P4)与苄醇反应,制备中间体化合物(P11′)。
通常在溶剂的存在下或用苄醇作为溶剂进行反应。
在反应中使用的溶剂的实例包括芳烃,如甲苯和二甲苯;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
反应可以在催化剂的存在下进行。
在反应中使用的催化剂的实例包括氯化铜(I)、溴化铜(I)和碘化铜(I)。
反应可以在配体的存在下进行。
在反应中使用的配体的实例包括乙酰丙酮、沙仑、菲咯啉;等。
反应通常在碱的存在下进行。
在反应中使用的碱的实例包括无机碱,如碳酸钾、碳酸铯和磷酸三钾。
相对于1摩尔本发明化合物(P4),苄醇的量通常为1至10摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P4),催化剂的量通常为0.1至5摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P4),配体的量通常为0.1至5摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P4),碱的量通常为1至2摩尔。
反应的反应温度通常在50℃至200℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(P11′),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(P11′)进一步纯化
在反应中,V1优选为溴原子和碘原子。
可以通过在氢化催化剂的存在下使中间体化合物(P11′)与氢反应,制备本发明化合物(P11)。
反应通常在溶剂的存在下在1至100atm的氢气氛下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二烷;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;醇,如甲醇和乙醇;水;和其混合物。
在反应中使用的氢化催化剂的实例包括过渡金属化合物,如钯碳、氢氧化钯、雷尼镍和氧化铂。
相对于1摩尔中间体化合物(P11′),在反应中使用的氢的量通常为3摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(P11′),在反应中使用的氢化催化剂的量通常为0.001至0.5摩尔。
反应可以在酸或碱的存在下进行。
在反应中使用的酸的实例包括乙酸、盐酸等。
在反应中使用的碱的实例包括叔胺,如三乙胺;氧化镁;等。
反应的反应温度通常在-20℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(P11),例如,将反应混合物过滤,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(P11)进一步纯化。
(制备方法23)
可以通过使本发明化合物(P11)与化合物(M13)反应,制备由其中R5是-OR10′的式(1)表示的本发明化合物(P12)。
Figure BDA0000462366660000951
其中,R10′是在式(1)中用于R10的除氢原子之外的任何基团,且其他符号是如在式(1)中所定义的。
反应通常在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括醚,如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二
Figure BDA0000462366660000952
烷;芳烃,如甲苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO;和其混合物。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属或碱土金属氢化物,如氢化钠、氢化钾、氢化钙;无机碱,如碳酸钠和碳酸钾;和有机碱,如三乙胺。
相对于1摩尔本发明化合物(P11),化合物(M13)的量通常为1至10摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P11),碱的量通常为1至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.1至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离本发明化合物(P12),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的本发明化合物(P12)进一步纯化。
在本发明化合物(P12)中,其中R10′是三氟甲基的本发明化合物(P12)可以通过以下制备方法制备。
其中,符号是如在式(1)中所定义的。
可以通过使本发明化合物(P11)、碱、二硫化碳和甲基化试剂反应,制备中间体化合物(P11”)。
反应在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括疏质子极性溶剂,如DMF、NMP和DMSO。
在反应中使用的碱的实例包括碱金属氢化物,如氢化钠。
在反应中使用的甲基化试剂的实例包括甲基碘。
相对于1摩尔本发明化合物(P11),碱的量通常为1至2摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P11),二硫化碳的量通常为1至10摩尔。
相对于1摩尔本发明化合物(P11),甲基化试剂的量通常为1至10摩尔。
反应的反应温度通常在0℃至100℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离中间体化合物(P11”),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的中间体化合物(P11”)进一步纯化。
在本发明的化合物(P12)中,其中R10′是三氟甲基的本发明的化合物(P12)可以通过在碱的存在下使中间体化合物(P11”)与氟化试剂反应而制备。
反应在溶剂的存在下进行。
在反应中使用的溶剂的实例包括卤化烃,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和1,2-二氯乙烷。
在碱和氟化试剂的存在下进行反应。
在反应中使用的碱的实例包括1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲。
在反应中使用的氟化试剂的实例包括氟化四-正丁基铵和氟化氢吡啶配合物。
相对于1摩尔中间体化合物(P11”),在反应中使用的碱的量通常为1至10摩尔。
相对于1摩尔中间体化合物(P11”),氟化试剂的量通常为1至10摩尔。
反应的反应温度通常在-80℃至50℃的范围内。反应的反应时间通常在0.5至24小时的范围内。
在反应完成后,可以通过后处理分离其中R10′是三氟甲基的本发明化合物(P12),例如,用有机溶剂萃取反应混合物,并干燥和浓缩有机层。可以通过色谱法、重结晶等,将分离的其中R10′是三氟甲基的本发明化合物(P12)进一步纯化。
(制备方法25)
可以通过使具有在氮原子上具有孤电子对的含氮杂环基的化合物与氧化剂反应,制备本发明化合物或中间体化合物的具有被氧化的氮原子的N-氧化物。
在反应中使用的含氮杂环基的实例包括吡啶环。
可以通过例如已知方法,通过使用氧化剂如间氯过苯甲酸或过氧化氢,在溶剂如卤化烃(如二氯甲烷、氯仿和氯苯)、醇(如甲醇和乙醇)、乙酸、水和其混合物的存在下进行反应。
中间体化合物(M3)的实例包括以下化合物。
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是-NR7-;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是氧原子;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是硫原子;
由式(M3)表示的化合物,其中,A2是=CR8-;
由式(M3)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M3)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,且A2是=CR8-;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是氧原子,且A2是=CR8-;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是硫原子,且A2是=CR8-;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M3)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M3)表示的化合物,其由式(M3-1)表示:
Figure BDA0000462366660000981
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(M3-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-;
由式(M3-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子;
由式(M3-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子;
由式(M3-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是氮原子;
由式(M3-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M3-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是氮原子;
由式(M3-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M3-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是氮原子;
由式(M3-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M3-1)表示的化合物,其由式(M3-2)表示:
式(M3-2)
Figure BDA0000462366660000991
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M3-2)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M3-2)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(M3-1)表示的化合物,其由式(M3-3)表示:
Figure BDA0000462366660000992
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M3-3)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M3-3)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(M3-1)表示的化合物,其由式(M3-4)表示:
Figure BDA0000462366660000993
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M3-4)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M3-4)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
中间体化合物(M6)的实例包括以下化合物。
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是-NR7-;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是氧原子;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是硫原子;
由式(M6)表示的化合物,其中,A2是=CR8-;
由式(M6)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M6)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,且A2是=CR8-;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是氧原子,且A2是=CR8-;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是硫原子,且A2是=CRa-;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CRa-,且A3是氮原子;
由式(M6)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M6)表示的化合物,其由式(M6-1)表示:
Figure BDA0000462366660001001
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(M6-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-;
由式(M6-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子;
由式(M6-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子;
由式(M6-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是氮原子;
由式(M6-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M6-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是氮原子;
由式(M6-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M6-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是氮原子;
由式(M6-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M6-1)表示的化合物,其由式(M6-2)表示:
Figure BDA0000462366660001011
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M6-2)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M6-2)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(M6-1)表示的化合物,其由式(M6-3)表示:
Figure BDA0000462366660001012
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M6-3)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M6-3)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(M6-1)表示的化合物,其由式(M6-4)表示:
Figure BDA0000462366660001013
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M6-4)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M6-4)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
中间体化合物(M8)和其二硫化物(M8′)的实例包括以下化合物。
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是-NR7-;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是氧原子;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是硫原子;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A2是=CR8-;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,且A2是=CR8-;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CRa-,且A3是氮原子;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是氧原子,且A2是=CRa-;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是硫原子,且A2是=CR8-;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M8)或(M8′)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M8)表示的化合物,其由式(M8-1)表示:
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的,或者由式(M8′)表示的化合物,这是其二硫化物且由式(M8′-1)表示:
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(M8-1)或(M8′-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-;
由式(M8-1)或(M8′-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子;
由式(M8-1)或(M8′-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子;
由式(M8-1)或(M8′-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是氮原子;
由式(M8-1)或(M8′-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M8-1)或(M8′-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是氮原子;
由式(M8-1)或(M8′-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M8-1)或(M8′-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是氮原子;
由式(M8-1)或(M8′-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M8-1)表示的化合物,其由式(M8-2)表示:
Figure BDA0000462366660001041
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的,或者由式(M8′-1)表示的化合物,这是其二硫化物且由式(M8′-2)表示:
Figure BDA0000462366660001042
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M8-2)或(M8′-2)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M8-2)或(M8′-2)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(M8-1)表示的化合物,其由式(M8-3)表示:
Figure BDA0000462366660001043
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的,或者由式(M8′-1)表示的化合物,这是其二硫化物且由式(M8′-3)表示:
Figure BDA0000462366660001044
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的。
由式(M8-3)或(M8′-3)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M8-3)或(M8′-3)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(M8-1)表示的化合物,其由式(M8-4)表示:
Figure BDA0000462366660001051
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的,或者由式(M8′-1)表示的化合物,这是其二硫化物且由式(M8′-4)表示:
Figure BDA0000462366660001052
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的。
由式(M8-4)或(M8′-4)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M8-4)或(M8′-4)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
中间体化合物(M20)的实例包括以下化合物。
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是-NR7-;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是氧原子;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是硫原子;
由式(M20)表示的化合物,其中,A2是=CR8-;
由式(M20)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M20)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,且A2是=CR8-;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是氧原子,且A2是=CR8-;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是硫原子,且A2是=CR8-;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(M20)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(M20)表示的化合物,其中,R2和R4是氢原子;
由式(M20)表示的化合物,其由式(M20-1)表示:
Figure BDA0000462366660001061
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是氮原子;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是氮原子;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是氮原子;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(M20-1)表示的化合物,其中,R2a和R4a是氢原子;
由式(M20-1)表示的化合物,其由式(M20-2)表示:
Figure BDA0000462366660001071
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M20-2)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M20-2)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(M20-1)表示的化合物,其由式(M20-3)表示:
Figure BDA0000462366660001072
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M20-3)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M20-3)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(M20-1)表示的化合物,其由式(M20-4)表示:
其中,V2表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M20-4)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(M20-4)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
如上所述,在本发明化合物中的由式(P4)表示的化合物可以在本发明化合物的制备中作为中间体使用。由式(1)表示的本发明化合物(P4)包括以下化合物。
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是-NR7-;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是氧原子;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是硫原子;
由式(P4)表示的化合物,其中,A2是=CR8-;
由式(P4)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(P4)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,且A2是=CR8-;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是氧原子,且A2是=CR8-;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是硫原子,且A2是=CR8-;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(P4)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(P4)表示的化合物,其由式(P4-1)表示:
其中,V1表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(P4-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-;
由式(P4-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子;
由式(P4-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子;
由式(P4-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是氮原子;
由式(P4-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(P4-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是氮原子;
由式(P4-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(P4-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是氮原子;
由式(P4-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(P4-1)表示的化合物,其由式(P4-2)表示:
其中,V1表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(P4-2)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(P4-2)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(P4-1)表示的化合物,其由式(P4-3)表示:
Figure BDA0000462366660001092
其中,V1表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(P4-3)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(P4-3)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(P4-1)表示的化合物,其由式(P4-4)表示:
Figure BDA0000462366660001093
其中,V1表示卤素原子,且其他符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(P4-4)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(P4-4)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物。
如上所述,在本发明化合物中的由式(P9)表示的化合物可以在本发明化合物的制备中作为中间体使用。由式(1)表示的本发明化合物(P9)和其二硫化物(P9′)包括以下化合物。
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是-NR7-;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是氧原子;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是硫原子;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A2是=CR8-;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,且A2是=CR8-;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是-NR7-,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是氧原子,且A2是=CR8-;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是氧原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是硫原子,且A2是=CR8-;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(P9)或式(P9’)表示的化合物,其中,A1是硫原子,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(P9)表示的化合物,其由式(P9-1)表示:
Figure BDA0000462366660001101
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的,或者由式(M9′)表示的化合物,这是其二硫化物且由式(M9′-1)表示:
Figure BDA0000462366660001111
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(P9-1)或(P9′-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-;
由式(P9-1)或(P9′-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子;
由式(P9-1)或(P9′-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子;
由式(P9-1)或(P9′-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是氮原子;
由式(P9-1)或(P9′-1)表示的化合物,其中,A1a是-NR7a-,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(P9-1)或(P9′-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是氮原子;
由式(P9-1)或(P9′-1)表示的化合物,其中,A1a是氧原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(P9-1)或(P9′-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是氮原子;
由式(P9-1)或(P9′-1)表示的化合物,其中,A1a是硫原子,且A3a是=CR9a-化合物;
由式(P9-1)表示的化合物,其由式(P9-2)表示:
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的,或者由式(M9′-1)表示的化合物,这是其二硫化物且由式(M9′-2)表示:
Figure BDA0000462366660001113
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(P9-2)或(P9′-2)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(P9-2)或(P9′-2)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(P9-1)表示的化合物,其由式(P9-3)表示:
Figure BDA0000462366660001121
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的,或者由式(M9′-1)表示的化合物,这是其二硫化物且由式(M9′-3)表示:
Figure BDA0000462366660001122
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(P9-3)或(P9′-3)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(P9-3)或(P9′-3)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
由式(P9-1)表示的化合物,其由式(P9-4)表示:
Figure BDA0000462366660001123
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的,或者由式(M9′-1)表示的化合物,这是其二硫化物且由式(M9′-4)表示:
Figure BDA0000462366660001124
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(P9-4)或(P9′-4)表示的化合物,其中,A3b是氮原子;
由式(P9-4)或(P9′-4)表示的化合物,其中,A3b是=CR9b-化合物;
如上所述,在本发明化合物中的由式(P2)表示的化合物可以在本发明化合物的制备中作为中间体使用。由式(1)表示的本发明化合物(P2)包括以下化合物。
由式(P2)表示的化合物,其中,A2是=CR8-;
由式(P2)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子;
由式(P2)表示的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是=CR9-;
由式(P2)表示的化合物,其由式(P2-1)表示:
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(P2-1)表示的化合物,其中,A3a是氮原子;
由式(P2-1)表示的化合物,其中,A3a是=CR9a-化合物;
由式(P2-1)表示的化合物,其由式(P2-2)表示:
Figure BDA0000462366660001132
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(P2-2)表示的化合物,其中,A3a是氮原子;
由式(P2-2)表示的化合物,其中,A3a是=CR9a-化合物;
中间体化合物(M2)的实例包括以下化合物。
由式(M2)表示的化合物,其由式(M2-1)表示:
Figure BDA0000462366660001141
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(M2-1)表示的化合物,其中,R1a是乙基或环丙基甲基,n是1或2;
由式(M2-1)表示的化合物,其中,R1a是乙基或环丙基甲基,R3a是三氟甲基;
由式(M2-1)表示的化合物,其由式(M2-2)表示:
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M2-2)表示的化合物,其中,R1b是乙基或环丙基甲基,n是1或2;
由式(M2-2)表示的化合物,其中,R1b是乙基或环丙基甲基,R3b是三氟甲基;
中间体化合物(M18)的实例包括以下化合物。
由式(M18)表示的化合物,其由式(M18-1)表示:
Figure BDA0000462366660001143
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(M18-1)表示的化合物,其中,R1a是乙基或环丙基甲基;
由式(M18-1)表示的化合物,其由式(M18-2)表示:
Figure BDA0000462366660001151
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M18-2)表示的化合物,其中,R1b是乙基或环丙基甲基,R3b是氢原子;
由式(M18-2)表示的化合物,其中,R1b是乙基或环丙基甲基,R3b是三氟甲基;
中间体化合物(M4)的实例包括以下化合物。
由式(M4)表示的化合物,其由式(M4-1)表示:
Figure BDA0000462366660001152
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(M4-1)表示的化合物,其中,R1a是乙基或环丙基甲基,R3a是氢原子;
由式(M4-1)表示的化合物,其中,R1a是乙基或环丙基甲基,R3a是三氟甲基;
由式(M4-1)表示的化合物,其由式(M4-2)表示:
Figure BDA0000462366660001153
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M4-2)表示的化合物,其中,R1b是乙基或环丙基甲基,R3b是氢原子;
由式(M4-2)表示的化合物,其中,R1b是乙基或环丙基甲基,R3b是三氟甲基;
中间体化合物(M37)的实例包括以下化合物。
由式(M37)表示的化合物,其由式(M37-1)表示:
Figure BDA0000462366660001161
其中,符号是如在式(1-1)中所定义的;
由式(M37-1)表示的化合物,其中,R1a是乙基或环丙基甲基,n是1或2;
由式(M37-1)表示的化合物,其中,R1a是乙基或环丙基甲基,R3a是三氟甲基;
由式(M37-1)表示的化合物,其由式(M37-2)表示:
Figure BDA0000462366660001162
其中,符号是如在式(1-2)中所定义的;
由式(M37-2)表示的化合物,其中,R1b是乙基或环丙基甲基,n是1或2;
由式(M37-2)表示的化合物,其中,R1b是乙基或环丙基甲基,R3b是三氟甲基。
以下接着描述本发明化合物的具体实例。
本发明化合物由式(A)表示:
Figure BDA0000462366660001163
其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
[表1]
R1 A1 A3 n
Me NMe N 0
Me NMe N 1
Me NMe N 2
Et NMe N 0
Et NMe N 1
Et NMe N 2
Pr NMe N 0
Pr NMe N 1
Pr NMe N 2
iPr NMe N 0
iPr NMe N 1
iPr NMe N 2
tBu NMe N 0
tBu NMe N 1
tBu NMe N 2
CF3 NMe N 0
CF3 NMe N 1
CF3 NMe N 2
CH2CF3 NMe N 0
CH2CF3 NMe N 1
CH2CF3 NMe N 2
CH=CH2 NMe N 0
CH=CH2 NMe N 1
CH=CH2 NMe N 2
[表2]
R1 A1 A3 n
CH2CH=CH2 NMe N 0
CH2CH=CH2 NMe N 1
CH2CH=CH2 NMe N 2
C≡CH NMe N 0
C≡CH NMe N 1
C≡CH NMe N 2
CH2C≡CH NMe N 0
CH2C≡CH NMe N 1
CH2C≡CH NMe N 2
CycPr NMe N 0
CycPr NMe N 1
CycPr NMe N 2
CH2CycPr NMe N 0
CH2CycPr NMe N 1
CH2CycPr NMe N 2
Me NMe CH 0
Me NMe CH 1
Me NMe CH 2
Et NMe CH 0
Et NMe CH 1
Et NMe CH 2
Pr NMe CH 0
Pr NMe CH 1
Pr NMe CH 2
[表3]
R1 A1 A3 n
iPr NMe CH 0
iPr NMe CH 1
iPr NMe CH 2
tBu NMe CH 0
tBu NMe CH 1
tBu NMe CH 2
CF3 NMe CH 0
CF3 NMe CH 1
CF3 NMe CH 2
CH2CF3 NMe CH 0
CH2CF3 NMe CH 1
CH2CF3 NMe CH 2
CH=CH2 NMe CH 0
CH=CH2 NMe CH 1
CH=CH2 NMe CH 2
CH2CH=CH2 NMe CH 0
CH2CH=CH2 NMe CH 1
CH2CH=CH2 NMe CH 2
C≡CH NMe CH 0
C≡CH NMe CH 1
C≡CH NMe CH 2
CH2C≡CH NMe CH 0
CH2C≡CH NMe CH 1
CH2C≡CH NMe CH 2
[表4]
R1 A1 A3 n
CycPr NMe CH 0
CycPr NMe CH 1
CycPr NMe CH 2
CH2CycPr NMe CH 0
CH2CycPr NMe CH 1
CH2CycPr NMe CH 2
Me NMe CBr 0
Me NMe CBr 1
Me NMe CBr 2
Et NMe CBr 0
Et NMe CBr 1
Et NMe CBr 2
Pr NMe CBr 0
Pr NMe CBr 1
Pr NMe CBr 2
iPr NMe CBr 0
iPr NMe CBr 1
iPr NMe CBr 2
tBu NMe CBr 0
tBu NMe CBr 1
tBu NMe CBr 2
CF3 NMe CBr 0
CF3 NMe CBr 1
CF3 NMe CBr 2
[表5]
R1 A1 A3 n
CH2CF3 NMe CBr 0
CH2CF3 NMe CBr 1
CH2CF3 NMe CBr 2
CH=CH2 NMe CBr 0
CH=CH2 NMe CBr 1
CH=CH2 NMe CBr 2
CH2CH=CH2 NMe CBr 0
CH2CH=CH2 NMe CBr 1
CH2CH=CH2 NMe CBr 2
C≡CH NMe CBr 0
C≡CH NMe CBr 1
C≡CH NMe CBr 2
CH2C≡CH NMe CBr 0
CH2C≡CH NMe CBr 1
CH2C≡CH NMe CBr 2
CycPr NMe CBr 0
CycPr NMe CBr 1
CycPr NMe CBr 2
CH2CycPr NMe CBr 0
CH2CycPr NMe CBr 1
CH2CycPr NMe CBr 2
[表6]
R1 A1 A3 n
Me NH N 0
Me NH N 1
Me NH N 2
Et NH N 0
Et NH N 1
Et NH N 2
Pr NH N 0
Pr NH N 1
Pr NH N 2
iPr NH N 0
iPr NH N 1
iPr NH N 2
tBu NH N 0
tBu NH N 1
tBu NH N 2
CF3 NH N 0
CF3 NH N 1
CF3 NH N 2
CH2CF3 NH N 0
CH2CF3 NH N 1
CH2CF3 NH N 2
CH=CH2 NH N 0
CH=CH2 NH N 1
CH=CH2 NH N 2
[表7]
R1 A1 A3 n
CH2CH=CH2 NH N 0
CH2CH=CH2 NH N 1
CH2CH=CH2 NH N 2
C≡CH NH N 0
C≡CH NH N 1
C≡CH NH N 2
CH2C≡CH NH N 0
CH2C≡CH NH N 1
CH2C≡CH NH N 2
CycPr NH N 0
CycPr NH N 1
CycPr NH N 2
CH2CycPr NH N 0
CH2CycPr NH N 1
CH2CycPr NH N 2
Me NH CH 0
Me NH CH 1
Me NH CH 2
Et NH CH 0
Et NH CH 1
Et NH CH 2
Pr NH CH 0
Pr NH CH 1
Pr NH CH 2
[表8]
R1 A1 A3 n
iPr NH CH 0
iPr NH CH 1
iPr NH CH 2
tBu NH CH 0
tBu NH CH 1
tBu NH CH 2
CF3 NH CH 0
CF3 NH CH 1
CF3 NH CH 2
CH2CF3 NH CH 0
CH2CF3 NH CH 1
CH2CF3 NH CH 2
CH=CH2 NH CH 0
CH=CH2 NH CH 1
CH=CH2 NH CH 2
CH2CH=CH2 NH CH 0
CH2CH=CH2 NH CH 1
CH2CH=CH2 NH CH 2
C≡CH NH CH 0
C≡CH NH CH 1
C≡CH NH CH 2
CH2C≡CH NH CH 0
CH2C≡CH NH CH 1
CH2C≡CH NH CH 2
[表9]
R1 A1 A3 n
CycPr NH CH 0
CycPr NH CH 1
CycPr NH CH 2
CH2CycPr NH CH 0
CH2CycPr NH CH 1
CH2CycPr NH CH 2
Me NH CBr 0
Me NH CBr 1
Me NH CBr 2
Et NH CBr 0
Et NH CBr 1
Et NH CBr 2
Pr NH CBr 0
Pr NH CBr 1
Pr NH CBr 2
iPr NH CBr 0
iPr NH CBr 1
iPr NH CBr 2
tBu NH CBr 0
tBu NH CBr 1
tBu NH CBr 2
CF3 NH CBr 0
CF3 NH CBr 1
CF3 NH CBr 2
[表10]
R1 A1 A3 n
CH2CF3 NH CBr 0
CH2CF3 NH CBr 1
CH2CF3 NH CBr 2
CH=CH2 NH CBr 0
CH=CH2 NH CBr 1
CH=CH2 NH CBr 2
CH2CH=CH2 NH CBr 0
CH2CH=CH2 NH CBr 1
CH2CH=CH2 NH CBr 2
C≡CH NH CBr 0
C≡CH NH CBr 1
C≡CH NH CBr 2
CH2C≡CH NH CBr 0
CH2C≡CH NH CBr 1
CH2C≡CH NH CBr 2
CycPr NH CBr 0
CycPr NH CBr 1
CycPr NH CBr 2
CH2CycPr NH CBr 0
CH2CycPr NH CBr 1
CH2CycPr NH CBr 2
[表11]
R1 A1 A3 n
Me N(CH2OMe) N 0
Me N(CH2OMe) N 1
Me N(CH2OMe) N 2
Et N(CH2OMe) N 0
Et N(CH2OMe) N 1
Et N(CH2OMe) N 2
Pr N(CH2OMe) N 0
Pr N(CH2OMe) N 1
Pr N(CH2OMe) N 2
iPr N(CH2OMe) N 0
iPr N(CH2OMe) N 1
iPr N(CH2OMe) N 2
tBu N(CH2OMe) N 0
tBu N(CH2OMe) N 1
tBu N(CH2OMe) N 2
CF3 N(CH2OMe) N 0
CF3 N(CH2OMe) N 1
CF3 N(CH2OMe) N 2
CH2CF3 N(CH2OMe) N 0
CH2CF3 N(CH2OMe) N 1
CH2CF3 N(CH2OMe) N 2
CH=CH2 N(CH2OMe) N 0
CH=CH2 N(CH2OMe) N 1
CH=CH2 N(CH2OMe) N 2
[表12]
R1 A1 A3 n
CH2CH=CH2 N(CH2OMe) N 0
CH2CH=CH2 N(CH2OMe) N 1
CH2CH=CH2 N(CH2OMe) N 2
C≡CH N(CH2OMe) N 0
C≡CH N(CH2OMe) N 1
C≡CH N(CH2OMe) N 2
CH2C≡CH N(CH2OMe) N 0
CH2C≡CH N(CH2OMe) N 1
CH2C≡CH N(CH2OMe) N 2
CycPr N(CH2OMe) N 0
CycPr N(CH2OMe) N 1
CycPr N(CH2OMe) N 2
CH2CycPr N(CH2OMe) N 0
CH2CycPr N(CH2OMe) N 1
CH2CycPr N(CH2OMe) N 2
Me N(CH2OMe) CH 0
Me N(CH2OMe) CH 1
Me N(CH2OMe) CH 2
Et N(CH2OMe) CH 0
Et N(CH2OMe) CH 1
Et N(CH2OMe) CH 2
Pr N(CH2OMe) CH 0
Pr N(CH2OMe) CH 1
Pr N(CH2OMe) CH 2
[表13]
R1 A1 A3 n
iPr N(CH2OMe) CH 0
iPr N(CH2OMe) CH 1
iPr N(CH2OMe) CH 2
tBu N(CH2OMe) CH 0
tBu N(CH2OMe) CH 1
tBu N(CH2OMe) CH 2
CF3 N(CH2OMe) CH 0
CF3 N(CH2OMe) CH 1
CF3 N(CH2OMe) CH 2
CH2CF3 N(CH2OMe) CH 0
CH2CF3 N(CH2OMe) CH 1
CH2CF3 N(CH2OMe) CH 2
CH=CH2 N(CH2OMe) CH 0
CH=CH2 N(CH2OMe) CH 1
CH=CH2 N(CH2OMe) CH 2
CH2CH=CH2 N(CH2OMe) CH 0
CH2CH=CH2 N(CH2OMe) CH 1
CH2CH=CH2 N(CH2OMe) CH 2
C≡CH N(CH2OMe) CH 0
C≡CH N(CH2OMe) CH 1
C≡CH N(CH2OMe) CH 2
CH2C≡CH N(CH2OMe) CH 0
CH2C≡CH N(CH2OMe) CH 1
CH2C≡CH N(CH2OMe) CH 2
[表14]
R1 A1 A3 n
CycPr N(CH2OMe) CH 0
CycPr N(CH2OMe) CH 1
CycPr N(CH2OMe) CH 2
CH2CycPr N(CH2OMe) CH 0
CH2CycPr N(CH2OMe) CH 1
CH2CycPr N(CH2OMe) CH 2
Me N(CH2OMe) CBr 0
Me N(CH2OMe) CBr 1
Me N(CH2OMe) CBr 2
Et N(CH2OMe) CBr 0
Et N(CH2OMe) CBr 1
Et N(CH2OMe) CBr 2
Pr N(CH2OMe) CBr 0
Pr N(CH2OMe) CBr 1
Pr N(CH2OMe) CBr 2
iPr N(CH2OMe) CBr 0
iPr N(CH2OMe) CBr 1
iPr N(CH2OMe) CBr 2
tBu N(CH2OMe) CBr 0
tBu N(CH2OMe) CBr 1
tBu N(CH2OMe) CBr 2
CF3 N(CH2OMe) CBr 0
CF3 N(CH2OMe) CBr 1
CF3 N(CH2OMe) CBr 2
[表15]
R1 A1 A3 n
CH2CF3 N(CH2OMe) CBr 0
CH2CF3 N(CH2OMe) CBr 1
CH2CF3 N(CH2OMe) CBr 2
CH=CH2 N(CH2OMe) CBr 0
CH=CH2 N(CH2OMe) CBr 1
CH=CH2 N(CH2OMe) CBr 2
CH2CH=CH2 N(CH2OMe) CBr 0
CH2CH=CH2 N(CH2OMe) CBr 1
CH2CH=CH2 N(CH2OMe) CBr 2
C≡CH N(CH2OMe) CBr 0
C≡CH N(CH2OMe) CBr 1
C≡CH N(CH2OMe) CBr 2
CH2C≡CH N(CH2OMe) CBr 0
CH2C≡CH N(CH2OMe) CBr 1
CH2C≡CH N(CH2OMe) CBr 2
CycPr N(CH2OMe) CBr 0
CycPr N(CH2OMe) CBr 1
CycPr N(CH2OMe) CBr 2
CH2CycPr N(CH2OMe) CBr 0
CH2CycPr N(CH2OMe) CBr 1
CH2CycPr N(CH2OMe) CBr 2
[表16]
R1 A1 A3 n
Me N(CH2OEt) N 0
Me N(CH2OEt) N 1
Me N(CH2OEt) N 2
Et N(CH2OEt) N 0
Et N(CH2OEt) N 1
Et N(CH2OEt) N 2
Pr N(CH2OEt) N 0
Pr N(CH2OEt) N 1
Pr N(CH2OEt) N 2
iPr N(CH2OEt) N 0
iPr N(CH2OEt) N 1
iPr N(CH2OEt) N 2
tBu N(CH2OEt) N 0
tBu N(CH2OEt) N 1
tBu N(CH2OEt) N 2
CF3 N(CH2OEt) N 0
CF3 N(CH2OEt) N 1
CF3 N(CH2OEt) N 2
CH2CF3 N(CH2OEt) N 0
CH2CF3 N(CH2OEt) N 1
CH2CF3 N(CH2OEt) N 2
CH=CH2 N(CH2OEt) N 0
CH=CH2 N(CH2OEt) N 1
CH=CH2 N(CH2OEt) N 2
[表17]
R1 A1 A3 n
CH2CH=CH2 N(CH2OEt) N 0
CH2CH=CH2 N(CH2OEt) N 1
CH2CH=CH2 N(CH2OEt) N 2
C≡CH N(CH2OEt) N 0
C≡CH N(CH2OEt) N 1
C≡CH N(CH2OEt) N 2
CH2C≡CH N(CH2OEt) N 0
CH2C≡CH N(CH2OEt) N 1
CH2C≡CH N(CH2OEt) N 2
CycPr N(CH2OEt) N 0
CycPr N(CH2OEt) N 1
CycPr N(CH2OEt) N 2
CH2CycPr N(CH2OEt) N 0
CH2CycPr N(CH2OEt) N 1
CH2CycPr N(CH2OEt) N 2
Me N(CH2OEt) CH 0
Me N(CH2OEt) CH 1
Me N(CH2OEt) CH 2
Et N(CH2OEt) CH 0
Et N(CH2OEt) CH 1
Et N(CH2OEt) CH 2
Pr N(CH2OEt) CH 0
Pr N(CH2OEt) CH 1
Pr N(CH2OEt) CH 2
[表18]
R1 A1 A3 n
iPr N(CH2OEt) CH 0
iPr N(CH2OEt) CH 1
iPr N(CH2OEt) CH 2
tBu N(CH2OEt) CH 0
tBu N(CH2OEt) CH 1
tBu N(CH2OEt) CH 2
CF3 N(CH2OEt) CH 0
CF3 N(CH2OEt) CH 1
CF3 N(CH2OEt) CH 2
CH2CF3 N(CH2OEt) CH 0
CH2CF3 N(CH2OEt) CH 1
CH2CF3 N(CH2OEt) CH 2
CH=CH2 N(CH2OEt) CH 0
CH=CH2 N(CH2OEt) CH 1
CH=CH2 N(CH2OEt) CH 2
CH2CH=CH2 N(CH2OEt) CH 0
CH2CH=CH2 N(CH2OEt) CH 1
CH2CH=CH2 N(CH2OEt) CH 2
C≡CH N(CH2OEt) CH 0
C≡CH N(CH2OEt) CH 1
C≡CH N(CH2OEt) CH 2
CH2C≡CH N(CH2OEt) CH 0
CH2C≡CH N(CH2OEt) CH 1
CH2C≡CH N(CH2OEt) CH 2
[表19]
R1 A1 A3 n
CycPr N(CH2OEt) CH 0
CycPr N(CH2OEt) CH 1
CycPr N(CH2OEt) CH 2
CH2CycPr N(CH2OEt) CH 0
CH2CycPr N(CH2OEt) CH 1
CH2CycPr N(CH2OEt) CH 2
Me N(CH2OEt) CBr 0
Me N(CH2OEt) CBr 1
Me N(CH2OEt) CBr 2
Et N(CH2OEt) CBr 0
Et N(CH2OEt) CBr 1
Et N(CH2OEt) CBr 2
Pr N(CH2OEt) CBr 0
Pr N(CH2OEt) CBr 1
Pr N(CH2OEt) CBr 2
iPr N(CH2OEt) CBr 0
iPr N(CH2OEt) CBr 1
iPr N(CH2OEt) CBr 2
tBu N(CH2OEt) CBr 0
tBu N(CH2OEt) CBr 1
tBu N(CH2OEt) CBr 2
CF3 N(CH2OEt) CBr 0
CF3 N(CH2OEt) CBr 1
CF3 N(CH2OEt) CBr 2
[表20]
R1 A1 A3 n
CH2CF3 N(CH2OEt) CBr 0
CH2CF3 N(CH2OEt) CBr 1
CH2CF3 N(CH2OEt) CBr 2
CH=CH2 N(CH2OEt) CBr 0
CH=CH2 N(CH2OEt) CBr 1
CH=CH2 N(CH2OEt) CBr 2
CH2CH=CH2 N(CH2OEt) CBr 0
CH2CH=CH2 N(CH2OEt) CBr 1
CH2CH=CH2 N(CH2OEt) CBr 2
C≡CH N(CH2OEt) CBr 0
C≡CH N(CH2OEt) CBr 1
C≡CH N(CH2OEt) CBr 2
CH2C≡CH N(CH2OEt) CBr 0
CH2C≡CH N(CH2OEt) CBr 1
CH2C≡CH N(CH2OEt) CBr 2
CycPr N(CH2OEt) CBr 0
CycPr N(CH2OEt) CBr 1
CycPr N(CH2OEt) CBr 2
CH2CycPr N(CH2OEt) CBr 0
CH2CycPr N(CH2OEt) CBr 1
CH2CycPr N(CH2OEt) CBr 2
[表21]
R1 A1 A3 n
Me N(CH2C≡CH) N 0
Me N(CH2C≡CH) N 1
Me N(CH2C≡CH) N 2
Et N(CH2C≡CH) N 0
Et N(CH2C≡CH) N 1
Et N(CH2C≡CH) N 2
Pr N(CH2C≡CH) N 0
Pr N(CH2C≡CH) N 1
Pr N(CH2C≡CH) N 2
iPr N(CH2C≡CH) N 0
iPr N(CH2C≡CH) N 1
iPr N(CH2C≡CH) N 2
tBu N(CH2C≡CH) N 0
tBu N(CH2C≡CH) N 1
tBu N(CH2C≡CH) N 2
CF3 N(CH2C≡CH) N 0
CF3 N(CH2C≡CH) N 1
CF3 N(CH2C≡CH) N 2
CH2CF3 N(CH2C≡CH) N 0
CH2CF3 N(CH2C≡CH) N 1
CH2CF3 N(CH2C≡CH) N 2
CH=CH2 N(CH2C≡CH) N 0
CH=CH2 N(CH2C≡CH) N 1
CH=CH2 N(CH2C≡CH) N 2
[表22]
R1 A1 A3 n
CH2CH=CH2 N(CH2C≡CH) N 0
CH2CH=CH2 N(CH2C≡CH) N 1
CH2CH=CH2 N(CH2C≡CH) N 2
C≡CH N(CH2C≡CH) N 0
C≡CH N(CH2C≡CH) N 1
C≡CH N(CH2C≡CH) N 2
CH2C≡CH N(CH2C≡CH) N 0
CH2C≡CH N(CH2C≡CH) N 1
CH2C≡CH N(CH2C≡CH) N 2
CycPr N(CH2C≡CH) N 0
CycPr N(CH2C≡CH) N 1
CycPr N(CH2C≡CH) N 2
CH2CycPr N(CH2C≡CH) N 0
CH2CycPr N(CH2C≡CH) N 1
CH2CycPr N(CH2C≡CH) N 2
Me N(CH2C≡CH) CH 0
Me N(CH2C≡CH) CH 1
Me N(CH2C≡CH) CH 2
Et N(CH2C≡CH) CH 0
Et N(CH2C≡CH) CH 1
Et N(CH2C≡CH) CH 2
Pr N(CH2C≡CH) CH 0
Pr N(CH2C≡CH) CH 1
Pr N(CH2C≡CH) CH 2
[表23]
R1 A1 A3 n
iPr N(CH2C≡CH) CH 0
iPr N(CH2C≡CH) CH 1
iPr N(CH2C≡CH) CH 2
tBu N(CH2C≡CH) CH 0
tBu N(CH2C≡CH) CH 1
tBu N(CH2C≡CH) CH 2
CF3 N(CH2C≡CH) CH 0
CF3 N(CH2C≡CH) CH 1
CF3 N(CH2C≡CH) CH 2
CH2CF3 N(CH2C≡CH) CH 0
CH2CF3 N(CH2C≡CH) CH 1
CH2CF3 N(CH2C≡CH) CH 2
CH=CH2 N(CH2C≡CH) CH 0
CH=CH2 N(CH2C≡CH) CH 1
CH=CH2 N(CH2C≡CH) CH 2
CH2CH=CH2 N(CH2C≡CH) CH 0
CH2CH=CH2 N(CH2C≡CH) CH 1
CH2CH=CH2 N(CH2C≡CH) CH 2
C≡CH N(CH2C≡CH) CH 0
C≡CH N(CH2C≡CH) CH 1
C≡CH N(CH2C≡CH) CH 2
CH2C≡CH N(CH2C≡CH) CH 0
CH2C≡CH N(CH2C≡CH) CH 1
CH2C≡CH N(CH2C≡CH) CH 2
[表24]
R1 A1 A3 n
CycPr N(CH2C≡CH) CH 0
CycPr N(CH2C≡CH) CH 1
CycPr N(CH2C≡CH) CH 2
CH2CycPr N(CH2C≡CH) CH 0
CH2CycPr N(CH2C≡CH) CH 1
CH2CycPr N(CH2C≡CH) CH 2
Me N(CH2C≡CH) CBr 0
Me N(CH2C≡CH) CBr 1
Me N(CH2C≡CH) CBr 2
Et N(CH2C≡CH) CBr 0
Et N(CH2C≡CH) CBr 1
Et N(CH2C≡CH) CBr 2
Pr N(CH2C≡CH) CBr 0
Pr N(CH2C≡CH) CBr 1
Pr N(CH2C≡CH) CBr 2
iPr N(CH2C≡CH) CBr 0
iPr N(CH2C≡CH) CBr 1
iPr N(CH2C≡CH) CBr 2
tBu N(CH2C≡CH) CBr 0
tBu N(CH2C≡CH) CBr 1
tBu N(CH2C≡CH) CBr 2
CF3 N(CH2C≡CH) CBr 0
CF3 N(CH2C≡CH) CBr 1
CF3 N(CH2C≡CH) CBr 2
[表25]
R1 A1 A3 n
CH2CF3 N(CH2C≡CH) CBr 0
CH2CF3 N(CH2C≡CH) CBr 1
CH2CF3 N(CH2C≡CH) CBr 2
CH=CH2 N(CH2C≡CH) CBr 0
CH=CH2 N(CH2C≡CH) CBr 1
CH=CH2 N(CH2C≡CH) CBr 2
CH2CH=CH2 N(CH2C≡CH) CBr 0
CH2CH=CH2 N(CH2C≡CH) CBr 1
CH2CH=CH2 N(CH2C≡CH) CBr 2
C≡CH N(CH2C≡CH) CBr 0
C≡CH N(CH2C≡CH) CBr 1
C≡CH N(CH2C≡CH) CBr 2
CH2C≡CH N(CH2C≡CH) CBr 0
CH2C≡CH N(CH2C≡CH) CBr 1
CH2C≡CH N(CH2C≡CH) CBr 2
CycPr N(CH2C≡CH) CBr 0
CycPr N(CH2C≡CH) CBr 1
CycPr N(CH2C≡CH) CBr 2
CH2CycPr N(CH2C≡CH) CBr 0
CH2CycPr N(CH2C≡CH) CBr 1
CH2CycPr N(CH2C≡CH) CBr 2
[表26]
R1 A1 A3 n
Me O N 0
Me O N 1
Me O N 2
Et O N 0
Et O N 1
Et O N 2
Pr O N 0
Pr O N 1
Pr O N 2
iPr O N 0
iPr O N 1
iPr O N 2
tBu O N 0
tBu O N 1
tBu O N 2
CF3 O N 0
CF3 O N 1
CF3 O N 2
CH2CF3 O N 0
CH2CF3 O N 1
CH2CF3 O N 2
CH=CH2 O N 0
CH=CH2 O N 1
CH=CH2 O N 2
[表27]
R1 A1 A3 n
CH2CH=CH2 O N 0
CH2CH=CH2 O N 1
CH2CH=CH2 O N 2
C≡CH O N 0
C≡CH O N 1
C≡CH O N 2
CH2C≡CH O N 0
CH2C≡CH O N 1
CH2C≡CH O N 2
CycPr O N 0
CycPr O N 1
CycPr O N 2
CH2CycPr O N 0
CH2CycPr O N 1
CH2CycPr O N 2
Me O CH 0
Me O CH 1
Me O CH 2
Et O CH 0
Et O CH 1
Et O CH 2
Pr O CH 0
Pr O CH 1
Pr O CH 2
[表28]
R1 A1 A3 n
iPr O CH 0
iPr O CH 1
iPr O CH 2
tBu O CH 0
tBu O CH 1
tBu O CH 2
CF3 O CH 0
CF3 O CH 1
CF3 O CH 2
CH2CF3 O CH 0
CH2CF3 O CH 1
CH2CF3 O CH 2
CH=CH2 O CH 0
CH=CH2 O CH 1
CH=CH2 O CH 2
CH2CH=CH2 O CH 0
CH2CH=CH2 O CH 1
CH2CH=CH2 O CH 2
C≡CH O CH 0
C≡CH O CH 1
C≡CH O CH 2
CH2C≡CH O CH 0
CH2C≡CH O CH 1
CH2C≡CH O CH 2
[表29]
R1 A1 A3 n
CycPr O CH 0
CycPr O CH 1
CycPr O CH 2
CH2CycPr O CH 0
CH2CycPr O CH 1
CH2CycPr O CH 2
Me O CBr 0
Me O CBr 1
Me O CBr 2
Et O CBr 0
Et O CBr 1
Et O CBr 2
Pr O CBr 0
Pr O CBr 1
Pr O CBr 2
iPr O CBr 0
iPr O CBr 1
iPr O CBr 2
tBu O CBr 0
tBu O CBr 1
tBu O CBr 2
CF3 O CBr 0
CF3 O CBr 1
CF3 O CBr 2
[表30]
R1 A1 A3 n
CH2CF3 O CBr 0
CH2CF3 O CBr 1
CH2CF3 O CBr 2
CH=CH2 O CBr 0
CH=CH2 O CBr 1
CH=CH2 O CBr 2
CH2CH=CH2 O CBr 0
CH2CH=CH2 O CBr 1
CH2CH=CH2 O CBr 2
C≡CH O CBr 0
C≡CH O CBr 1
C≡CH O CBr 2
CH2C≡CH O CBr 0
CH2C≡CH O CBr 1
CH2C≡CH O CBr 2
CycPr O CBr 0
CycPr O CBr 1
CycPr O CBr 2
CH2CycPr O CBr 0
CH2CycPr O CBr 1
CH2CycPr O CBr 2
[表31]
R1 A1 A3 n
Me S N 0
Me S N 1
Me S N 2
Et S N 0
Et S N 1
Et S N 2
Pr S N 0
Pr S N 1
Pr S N 2
iPr S N 0
iPr S N 1
iPr S N 2
tBu S N 0
tBu S N 1
tBu S N 2
CF3 S N 0
CF3 S N 1
CF3 S N 2
CH2CF3 S N 0
CH2CF3 S N 1
CH2CF3 S N 2
CH=CH2 S N 0
CH=CH2 S N 1
CH=CH2 S N 2
[表32]
R1 A1 A3 n
CH2CH=CH2 S N 0
CH2CH=CH2 S N 1
CH2CH=CH2 S N 2
C≡CH S N 0
C≡CH S N 1
C≡CH S N 2
CH2C≡CH S N 0
CH2C≡CH S N 1
CH2C≡CH S N 2
CycPr S N 0
CycPr S N 1
CycPr S N 2
CH2CycPr S N 0
CH2CycPr S N 1
CH2CycPr S N 2
Me S CH 0
Me S CH 1
Me S CH 2
Et S CH 0
Et S CH 1
Et S CH 2
Pr S CH 0
Pr S CH 1
Pr S CH 2
[表33]
R1 A1 A3 n
iPr S CH 0
iPr S CH 1
iPr S CH 2
tBu S CH 0
tBu S CH 1
tBu S CH 2
CF3 S CH 0
CF3 S CH 1
CF3 S CH 2
CH2CF3 S CH 0
CH2CF3 S CH 1
CH2CF3 S CH 2
CH=CH2 S CH 0
CH=CH2 S CH 1
CH=CH2 S CH 2
CH2CH=CH2 S CH 0
CH2CH=CH2 S CH 1
CH2CH=CH2 S CH 2
C≡CH S CH 0
C≡CH S CH 1
C≡CH S CH 2
CH2C≡CH S CH 0
CH2C≡CH S CH 1
CH2C≡CH S CH 2
[表34]
R1 A1 A3 n
CycPr S CH 0
CycPr S CH 1
CycPr S CH 2
CH2CycPr S CH 0
CH2CycPr S CH 1
CH2CycPr S CH 2
Me S CBr 0
Me S CBr 1
Me S CBr 2
Et S CBr 0
Et S CBr 1
Et S CBr 2
Pr S CBr 0
Pr S CBr 1
Pr S CBr 2
iPr S CBr 0
iPr S CBr 1
iPr S CBr 2
tBu S CBr 0
tBu S CBr 1
tBu S CBr 2
CF3 S CBr 0
CF3 S CBr 1
CF3 S CBr 2
[表35]
R1 A1 A3 n
CH2CF3 S CBr 0
CH2CF3 S CBr 1
CH2CF3 S CBr 2
CH=CH2 S CBr 0
CH=CH2 S CBr 1
CH=CH2 S CBr 2
CH2CH=CH2 S CBr 0
CH2CH=CH2 S CBr 1
CH2CH=CH2 S CBr 2
C≡CH S CBr 0
C≡CH S CBr 1
C≡CH S CBr 2
CH2C≡CH S CBr 0
CH2C≡CH S CBr 1
CH2C≡CH S CBr 2
CycPr S CBr 0
CycPr S CBr 1
CycPr S CBr 2
CH2CycPr S CBr 0
CH2CycPr S CBr 1
CH2CycPr S CBr 2
在上[表1]至[表35]中,Me表示甲基,Et表示乙基,Pr表示正丙基,iPr表示异丙基,tBu表示叔丁基,且CycPr表示环丙基。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是七氟异丙基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一科。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲氧基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一科。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲硫基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基亚磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R3是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是溴原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一科。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是碘原子,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氟原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氟原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氟原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是氯原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是氯原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是氯原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是溴原子,R3和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是溴原子,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是溴原子,R2和R3独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R2是三氟甲基,R3和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R4是三氟甲基,R2和R3独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是三氟甲氧基,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是3-氯-2-吡啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是2-嘧啶基,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,R3是-SF5,R2和R4独立地是氢原子,R5是-SF5,且R1、A1、A3和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,A3是=N(→O)-,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,A3是=N(→O)-,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,A3是=N(→O)-,R2、R3和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,A3是=N(→O)-,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,A3是=N(→O)-,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,A3是=N(→O)-,R3是三氟甲基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,A3是=N(→O)-,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲基,且R1、A1和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,A3是=N(→O)-,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是五氟乙基,且R1、A1和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
由式(A)表示的化合物,其中,A3是=N(→O)-,R3是五氟乙基,R2和R4独立地是氢原子,R5是三氟甲磺酰基,且R1、A1和n表示如在[表1]至[表35]中列出的组合的任意一种。
本发明化合物对其显示防治效果的害虫包括节肢动物害虫如有害昆虫和有害的螨类,且更具体地,包括以下害虫。
半翅目(Hemiptera):
飞虱科(Delphacidae)如灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)和白背稻飞虱(Sogatella furcifera);角顶叶蝉科(Deltocephalidae)如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)和茶绿叶蝉(Empoasca onukii);蚜科(Aphididae)如棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、异绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、马铃薯长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、土豆沟无网蚜(Aulacorthum solani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、褐橘声蚜(Toxoptera citricidus)和梅大尾蚜(Hyalopterus pruni);蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽Nezara antennata)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、中稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)和混茶翅蝽(Halyomorpha mista);粉虱科(Aleyrodidae)如温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、柑橘粉虱(Dialeurodes citri)和橘刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus);蚧科(Coccidae)如红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspisperniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi)、紫藤臀纹粉蚧(Planococcus kraunhiae)、长尾粉蚧(Pseudococcus longispinis)和桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona);网蝽科(Tingidae);臭虫科(cimices)如温带臭虫(Cimex lectularius);木虱科(Psyllidae);等等。
鳞翅目(Lepidoptera):
螟蛾科(Pyralidae)如二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarchaderogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、亚洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、菜心野螟(Hellula undalis)和蓝草螟蛾(Pediasia teterrellus);夜蛾科(Noctuidae)如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、贪夜蛾(Spodopteraexigua)、粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusia nigrisigna)、粉纹夜蛾属(Thoricoplusia spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)和铃夜蛾属(Helicoverpaspp.);粉蝶科(Pieridae)如菜粉蝶(Pieris rapae);卷蛾科(Tortricidae)如褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、茶小卷蛾(Adoxophyes honmai.)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)和苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella);细蛾科(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptilia theivora)和金纹小潜细蛾(Phyllonorycter ringoneella);蛀果蛾科(Carposinidae)如桃柱果蛾(Carposina nlponensls);潜蛾科(Lyonetiidae)如潜蛾属(Lyonetia spp.);毒蛾科(Lymantriidae)如毒蛾属(Lymantria spp.)和黄毒蛾属(Euproctis spp.);巢蛾科(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutella xylostella);麦蛾科(Gelechiidae)如红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella);灯蛾科(Arctiidae)如美国白蛾(Hyphantria cunea);谷蛾科(Tineidae)如衣蛾(Tinea translucens)和幕谷蛾(Tineola bisselliella);等等。
缨翅目(Thysanoptera):
蓟马科(Thripidae)如西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、南黄蓟马(Thrips palmi)、茶黄硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、丽花蓟马(Frankliniella intonsa)、等等。
双翅目(Diptera):
库蚊属(Culices)如淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、三带喙库蚊(Cluextritaeniorhynchus)和致倦库蚊(Cluex quinquefasciatus);伊蚊属(Aedes spp.)如埃及伊蚊(Aedes aegypti)和白纹伊蚊(Aedes albopictus);按蚊属(Anopheles spp.)如中华按蚊(Anopheles sinensis);摇蚊科(Chironomidae);蝇科(Muscidae)如家蝇(Musca domestica)和厩腐蝇(Muscina stabulans);丽蝇科(Calliphoridae);麻蝇科(Sarcophagidae);丽蝇科(Fanniidae);花蝇科(Anthomyiidae)如灰地种蝇(Delia platura)和葱地种蝇(Delia antiqua);潜蝇科(Agromyzidae)如日本稻潜蛾(Agromyza oryzae)、大麦毛眼水蝇(Hydrelliagriseola)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)和豌豆彩潜蝇(Chromatomyia horticola);秆蝇科(Chloropidae)如稻秆蝇(Chlorops oryzae);实蝇科(Tephritidae)如瓜寡鬃实蝇(Dacus cucurbitae)和地中海实蝇(Ceratitis capitata);果蝇科(Drosophilidae);蚤蝇科(Phoridae)如东亚异蚤蝇(Megaselia spiracularis);毛蠓科(Psychodidae)如毛蠓(Clogmiaalbipunctata);蚋科(Simuliidae);虻科(Tabanidae)如三膝虻(Tabanustrigonus);螯蝇亚科(stable flies)、等等。
鞘翅目(Coleoptera):
根萤叶甲属(Diabrotica spp.)如玉米根萤叶甲(Diabrotica virgiferavirgifera)和黄瓜十一星叶甲(Diabrotica undecimpunctata howardi);金龟科(Scarabaeidae)如古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、多色异丽金龟(Anomalarufocuprea)和日本弧丽金龟(Popillia japonica);象虫科如玉米象(Sitophiluszeamais)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、绿豆象(Callosobruchuschinensis)、稻象(Echinocnemus squameus)、棉铃象(Anthonomus grandis)和猎象甲(Sphenophorus venatus);拟步甲科(Tenebrionidae)如黄粉甲(Tenebriomolitor)和赤拟谷盗(Tribolium castaneum);叶甲科(Chrysomelidae)如水稻负泥虫(Oulema oryzae)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)和马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata);皮蠹科(Dermestidae)如小圆皮蠹(Anthrenus verbasci)和白腹皮蠹(Dermestesmaculates);窃蠹科(Anobiidae)如烟草窃蠹(Lasioderma serricorne);食植瓢虫属(Epilachna)如茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata);小蠹科(Scolytidae)如褐粉蠹(Lyctus brunneus)和纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda);长蠹科(Bostrychidae);蛛甲科(Ptinidae);天牛科(Cerambycidae)如白斑星天牛(Anoplophora malasiaca);叩甲科(Agriotes spp.);毒隐翅虫(Paederusfuscipens)、等等。
直翅目(Orthoptera):
东亚飞蝗(Locusta migratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana)、北海道稻蝗(Oxya yezoensis)、日本稻蝗(Oxya japonica)、蟋蟀科(Gryllidae)、等等。
蚤目(Shiphonaptera):
猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、人蚤(Pulex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、等等。
虱目(Anoplura):
体虱(Pediculus humanus corporis)、毛虱(Phthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、绵羊虱(Dalmalinia ovis)、猪血虱(Haematopinussuis)、棘颚虱(Linognathus setosus)、等等。
畜虱属(Damalinia):
绵羊畜虱(Dalmalinia ovis)、牛畜虱(Dalmalinia bovis)、鸡短角羽虱(Menopon gallinae)、狗嚼虱(Trichodectes canis)、猫羽虱(Felicola subrostrata)等。
膜翅目(Hymenoptera):
蚁科(Formicidae)如小家蚁(Monomorium pharaosis)、黑蚁(Formicafusca japonica)、无毛凹臭蚁(Ochetellus glaber)、双针蚁(Pristomyrmexpungens)、宽结大头蚁(Pheidole noda)、切叶蚁属(Acromyrmex spp.)和火蚁属(Solenopsis spp.);胡蜂科(Vespidae);肿腿蜂科(Betylidae);叶蜂科(Tenthredinidae)如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)和日本菜叶蜂(Athaliajaponica)、等等。
线虫纲(Nematoda):
水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓芽线虫(Nothotylenchusacris)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、北方根结线虫(Meloidogynehapla)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、大豆异皮线虫(Heteroderaglycines)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、落选短体线虫(Pratylenchus neglectus)、等等。
蜚蠊目(Blattodea):
德国小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、东方蜚蠊(Blatta orientalis);
等翅目(Isoptera):
白蚁目(Termites)如黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)、小楹白蚁(Incisitermes minor)、截头堆砂白蚁(Cryptotermes domesticus)、黑翅土白蚁(Odontotermes formosanus)、恒春新白蚁(Neotermes koshunensis)、赤树白蚁(Glyptotermes satsumesis)、拉卡吉米树白蚁(Glyptotermes nakajimai)、黑树白蚁(Glyptotermes fuscus)、柯达美树白蚁(Glyptotermes kodamai)、古希美树白蚁(Glyptotermes kushimensis)、尖叉原白蚁(Hodotermopsis japonica)、广州乳白蚁(Coptotermesguangzhoensis)、奄美散白蚁(Reticulitermes miyatakei)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes amamianus)、散白蚁种(Reticulitermes sp.)、高山象白蚁(Nasutitermes takasagoesis)、近扭白蚁(Pericapritermes nitobei)、台华歪白蚁(Sinocapritermes mushae)、欧美散白蚁(Reticuliterumes flavipes)、鼻白蚁(Reticulitermes hesperus)、散白蚁(Reticulitermes virginicus)、跗散白蚁(Reticulitermes tibialis)、南美异白蚁(Heterotermes aureus)和内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)等。
蜱螨目(Acarina):
叶螨科(Tetranychidae)如二斑叶螨(Tetranychus urticae)、神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)和小爪螨属(Oligonychus spp.);瘿螨科(Eriophyidae)如橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、柑橘瘿螨(Phyllocoptruta citri)、番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)、龙首丽瘿螨(Calacarus carinatus)、茶尖叶瘿螨(Acaphylla theavagran)、中国瘿螨(Eriophyes chibaensis)和斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali);跗线螨科(Tarsonemidae)如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus);细须螨科(Tenuipalpidae)如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis);杜克螨科(Tuckerellidae);硬蜱科(Ixodidae)如长角血蜱(Haem aphysalis longicornis)、褐黄血蜱(Haem aphysalis flava)、台湾革蜱(Dermacentor taiwanicus)、变异革蜱(Dermacentor variabilis)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、黑腿硬蜱(Ixodes scapularis)、美洲花蜱(Amblyomma americanum)、微小牛蜱(Boophilus microplus)和血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus);瘙螨科(Psoroptidae)如狗耳螨(Otodectescynotis);疥螨科(Sarcoptidae)如人疥螨(Sarcoptes scabiei);蠕形螨科(Demodicidae)如犬蠕形螨(Demodex canis);粉螨科(Acaridae)如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)和似食酪螨(Tyrophagus similis);麦食螨科(Pyroglyphidae)如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)和屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus);肉食螨科(Cheyletidae)如普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)和莫瑞肉食螨(Cheyletus noorei);皮刺螨科(Dermanyssidae)如柏氏禽刺螨(Ornithonyssusbacoti)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)和鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae);恙螨科(Trombiculidae)如红纤恙螨(Leptotrombidium akamushi);蜘蛛目(Araneae)如日本红蜇蛛(Chiracanthium japonicum)、赤背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)、等等。
唇足纲(Chilopoda):蚰蜒(Thereuonema hilgendorfi)、越南巨人蜈蚣(Scolopendra subspinipes)、等等;
倍足目(Diplopoda):雅丽酸带马陆(Oxidus gracilis)、胖枝带马陆(Nedyopus tambanus)、等等;
等足目(Isopoda):平甲虫(Armadillidium vulgare)、等等;
腹足目(Gastropoda):瓦伦西亚列蛞蝓(Limax marginatus)、黄蛞蝓(Limax flavus)、等等。
本发明的害虫防治剂包含本发明化合物和惰性载体。本发明的害虫防治剂通常包含本发明化合物与固体载体、液体载体和/或气体载体的结合,且如果需要,与表面活性剂或其他制剂添加剂的结合,并且呈现为以下形式:浓乳剂、油溶液、粉剂、颗粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、微囊、气雾剂、发烟剂、毒饵、树脂制剂、香波制剂、糊料、泡沫、二氧化碳气体制剂、片剂等。可以将本发明的杀虫组合物加工成蚊香盘、电蚊香片、电蚊香液、发烟剂、熏蒸剂、板剂(sheet)、喷滴(spot-on)杀虫剂或口服杀虫剂,并随后使用。
本发明的杀虫组合物通常含有0.01至95重量%的本发明化合物。
用于制剂的固体载体的实例包括以下各项的细粉和颗粒:粘土(例如高岭土粘土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土和酸性粘土)、合成含水氧化硅、滑石、陶瓷、其他无机材料(例如绢云母、石英、硫、活性碳、碳酸钙和水合二氧化硅),以及化学肥料(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲和氯化铵),以及合成树脂(例如聚丙烯、聚丙烯腈、聚酯树脂如聚甲基丙烯酸甲酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙树脂如尼龙-6、尼龙-11和尼龙-66、聚酰胺树脂、聚氯乙烯基、聚偏二氯乙烯以及氯乙烯-丙烯共聚物)。
液体载体的实例包括水、醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇和苯氧乙醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮和环己酮)、芳香族烃(例如甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷和甲基萘)、脂族烃(例如己烷、环己烷、煤油和轻油)、酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯和丙二醇单甲醚乙酸酯)、腈(例如乙腈和异丁腈)、醚(例如二异丙基醚、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇单甲醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚和3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)、酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺)、卤代烃(例如二氯甲烷、三氯乙烷和四氯化碳)、亚砜(例如二甲亚砜)、碳酸丙二酯和植物油(例如大豆油和棉籽油)。
气体载体的实例包括碳氟化合物、丁烷气体、液化石油气(LPG)、二甲醚和二氧化碳。
表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯烷基芳基醚和聚乙二醇脂肪酸酯;以及阴离子表面活性剂如烷基磺酸盐,烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐。
其他制剂添加剂的实例包括粘合剂、分散剂、着色剂和稳定剂,并且尤其是例如,酪蛋白、明胶、多糖(例如淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物和海藻酸)、木质素衍生物、合成水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸)、PAP(酸式磷酸异丙酯)、BHT(2,6-二-叔丁基-4-甲酚)和BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
用于树脂制剂的基材的实例包括氯乙烯聚合物和聚氨酯。如果需要,可以向基材中加入增塑剂如邻苯二甲酸酯(例如,邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯等)、己二酸酯、硬脂酸等。通过使用常规捏合机将本发明化合物捏合到基材中,随后模制如注塑、挤塑、压塑等,制备树脂制剂。如果需要,可以经过进一步的模制、切割等步骤,将所得的树脂制剂成形为以下形状:板、膜、带、网、线等。可以以例如动物项圈、动物耳标、薄片、导线或园艺柱的形式使用这些树脂制剂。
毒饵的基材的实例包括谷类粉末、蔬菜油、糖和晶体纤维素。如果需要,可以向基材中加入抗氧化剂如二丁基羟基甲苯或去甲二氢愈创木酸,防腐剂如脱氢醋酸,用于防止儿童或宠物误食的试剂如辣椒粉末,吸引害虫的香料如奶酪香料、洋葱香料或花生油等。
本发明的用于防治害虫的方法是将有效量的本发明化合物直接施加至害虫和/或害虫的栖息地(例如植物、土壤、室内和动物的身体中)。通常在本发明的用于防治害虫的方法中使用本发明化合物作为本发明的害虫防治剂。
当将本发明的害虫防治剂用于在农业中的害虫防治使用时,以每10,000m2本发明化合物计,施用量通常是1至10,000g。当本发明的害虫防治剂是乳浊液、可湿性粉剂或可流动的制剂时,通常将它在用水稀释至具有0.01至10,000ppm的活性成分浓度之后施用。当本发明的害虫防治剂是颗粒剂或粉剂的制剂时,通常将它们按原状施用。
可以将制剂和制剂的稀水溶液直接喷雾至所要保护不受害虫影响的植物或可以将其施用至土壤以防治土壤中生活的害虫。
此外,片状或条状的树脂制剂可以通过诸如卷绕在植物周围、在植物附近扩展以及铺在植物底部处的土壤表面上之类的方法施用。
当将本发明的害虫防治剂用于室内害虫的防治时,在用于平面施用的情况下,以每1m2的本发明化合物计,施用量通常是0.01至1,000mg,而在用于空间施用的情况下,以每1m3本发明化合物计,为0.01至500mg。当本发明的害虫防治剂是乳浊液、可湿性粉剂或可流动的制剂时,它们通常在用水稀释至具有0.1至1,000ppm的活性成分浓度之后施用。当本发明的害虫防治剂是油溶液、气雾剂、发烟剂和毒饵的制剂时,通常将它们按原状施用。
当本发明的杀虫组合物用于防治家畜(如母牛、马、猪、绵羊、山羊和鸡)或小动物(如狗、猫、大鼠和小鼠)的外部寄生虫时,可以通过在兽医领域的公知方法将其施用在所述动物上。具体地,当意在全身防治时,将本发明的杀虫组合物例如作为药片、与饲料的混合物、栓剂或注射(例如,肌内注射、皮下注射、静脉内注射、腹膜内注射等)施药。当不意在全身防治时,使用本发明的杀虫组合物的方法包括:用油溶液或含水液体形式的杀虫组合物喷雾、浇淋(pour-on)处理或喷滴处理,用香波制剂形式的杀虫组合物清洗动物,和给动物安装由树脂制剂的杀虫组合物制成的项圈或耳标。当向动物施药时,本发明化合物的量通常在每1kg动物体重0.1至1,000mg的范围内。
本发明的害虫防治剂可以在种植了如下所示的“作物”的农田中使用。
农作物:玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、糖用甜菜、油菜籽、向日葵、糖用甘蔗和烟草;
蔬菜:茄科(Solanaceae)蔬菜(例如茄子、番茄、青椒、辣椒和土豆)、葫芦科(Cucurbitaceae)蔬菜(例如黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜和甜瓜)、十字花科(Cruciferae)蔬菜(例如白萝卜(Japanese radish)、芜箐、辣根、大头菜、大白菜、甘蓝、芥菜、西兰花和花椰菜)、菊科(Compositae)蔬菜(例如牛蒡、茼蒿、洋蓟和莴苣)、百合科(Liliaceae)蔬菜(例如大葱、洋葱、蒜和芦笋)、伞形科(Umbelliferae)蔬菜(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和欧防风)、藜科(Chenopodiaceae)蔬菜(例如菠菜和厚皮菜)、唇形科(Labiatae)蔬菜(例如紫苏、薄荷和罗勒)、草莓、甘薯、山药和天南星科;
果树:梨果类(例如苹果、西洋梨、沙梨、木瓜和榅桲)、核果类(例如桃、洋李、桃驳李、日本梅、樱桃、杏和李)、柑果类(例如温州蜜柑、橘、柠檬、来檬和葡萄柚)、坚果类(例如栗、胡桃、榛、扁桃、阿月浑子(开心果)、腰果和澳洲坚果)、浆果类(例如越橘、蔓越莓、黑莓和复盆子)、葡萄、柿、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、海枣、椰子和油棕;
除果树外的其他树:茶、桑、开花树木(例如杜鹃花、山茶、绣球、茶梅、日本莽草、樱树、美国鹅掌楸、crepe myetle和香橙色橄榄)、行道树(例如梣、桦木、梾木、桉、银杏、丁香、枫、栎、杨、紫荆、枫香、悬铃术、榉树、日本香柏、冷杉、日本铁杉、刺柏、松、云杉、红豆杉、榆和七叶树)、荚蒾、罗汉松(Podocarpus macrophyllus)、日本柳杉、日本扁柏、巴豆、卫矛和山楂。
草坪:结缕草(例如日本结缕草和沟叶结缕草)、狗牙根(例如双花狗牙根(Cynodon dactylon))、剪股颖(例如普通剪股颖、匍匐剪股颖(Agrostisstolonifera)和细弱剪股颖(Agrostis tenuis)、早熟禾(例如草地早熟禾和普通早熟禾)、羊茅(例如巨羊茅、紫羊茅和匍匐紫羊茅)、黑麦草(例如毒麦和黑麦草)、鸭茅和梯牧草;
其他:开花植物(例如蔷薇、康乃馨、菊、洋桔梗、丝石竹、扶郎花、金盏花、鼠尾草、矮牵牛、马鞭草、郁金香、紫菀、龙胆、百合、三色堇、仙客来、红门兰、铃兰、薰衣草、紫罗兰(stock)、芸薹(ornamental kale)、报春花、一品红、唐菖蒲、卡特兰、雏菊、兰和秋海棠)、生物燃料植物(例如麻风树(Jatropha,curcas)、红蓝花、亚麻荠(Camelina alyssum)、柳枝稷、芒(miscanthus)、虉草、尖头花、大麻槿、木薯、柳和藻类)和观赏叶植物。
“作物”包括基因修饰作物。
本发明的害虫防治剂可以作为与以下各项的混合物使用或与以下各项一起使用:其他杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、除草剂和协同剂。杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、除草剂和协同剂的活性成分的实例如下所示。
杀昆虫剂的活性成分的实例包括:
(1)有机磷化合物:
乙酰甲胺磷(acephate)、磷化铝(Aluminium phosphide)、脱甲基丁嘧啶磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、杀螟腈:CYAP(cyanophos:CYAP)、二嗪磷(diazinon),DCIP(二氯异丙醚(dichlorodiisopropyl ether)、除线磷:ECP(dichlofenthion:ECP)、敌敌畏:DDVP(dichlorvos:DDVP)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫膦(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、倍硫磷:MPP(fenthion:MPP)、杀螟硫磷:MEP(fenitrothion:MEP)、噻唑磷(fosthiazate)、安硫磷(formothion)、磷化氢(hydrogen phosphide)、异柳磷(isofenphos)、唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、倍硫磷亚砜(mesulfenfos)、杀扑磷:DMTP(methidathion:DMTP)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷:BRP(naled:BRP)、异砜磷:ESP(oxydeprofos:ESP)、对硫磷(parathion)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷:PMP(phosmet:PMP)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、哒嗪硫磷(pyridafenthion)、喹硫磷(quinalphos)、稻丰散:PAP(phenthoate:PAP)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclorfos)、蔬果磷(salithion)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、特丁硫磷(terbufos)、甲基乙拌磷(thiometon)、敌百虫:DEP(trichlorphon:DEP)、蚜灭磷(vamidothion)、甲拌磷(phorate)和硫线磷(cadusafos)。
(2)氨基甲酸酯化合物:
棉铃威(alanycarb)、
Figure BDA0000462366660001812
虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、仲丁威(BPMC)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、异丙威:MIPC(isoprocarb:MIPC)、速灭威(metolcarb)、灭多威(methomyl)、甲硫威(methiocarb)、甲萘威(NAC)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威:PHC(propoxur:PHC)、灭除威(XMC)、硫双威(thiodicarb)、灭杀威(xylylcarb)和涕灭威(aldicarb)。
(3)合成的拟除虫菊酯化合物:
氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、四氟苯菊酯(benfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、氯菊酯(permethrin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrins)、苄呋菊酯(resmethrin)、高效氯氰菊酯(sigma-cypermethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、zeta-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷甲酸[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基]酯、(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷甲酸(2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基)酯和(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷甲酸[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基]酯、(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-氰基-1-丙烯基)环丙烷甲酸[2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基]酯。
(4)沙蚕毒素(nereistoxin)化合物:
杀螟丹(cartap)、杀虫磺(bensultap)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫单(monosultap)和杀虫双(bisultap)。
(5)新烟碱类化合物:
吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫啉(thiacloprid)、呋虫胺(dinotefuran)和噻虫胺(clothianidin)。
(6)苯甲酰基脲化合物:
氟啶脲(chlorfluazuron)、双二氟虫脲(bistrifluron)、丁醚脲(diafenthiuron)、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)和唑蚜威(triazuron)。
(7)苯基吡唑化合物:
乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、甲烯氟虫腈(vaniliprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)和吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)。
(8)Bt毒素杀昆虫剂:
得自苏云金杆菌(Bacillus thuringiesis)的活孢子和由苏云金杆菌制备的晶体毒素,以及它们的混合物;
(9)肼化合物:
环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(10)有机氯化合物:
艾氏剂(aldrin)、狄氏剂(dieldrin)、遍地克(dienochlor)、硫丹(endosulfan)和甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(11)其他杀昆虫剂:
机油(machine oil)、硫酸烟碱(nicotine-sulfate);阿维菌素(avermectin-B)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、虫螨腈(chlorphenapyr)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、灭蝇胺(cyromazine)、D-D(1,3-二氯丙烯)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、喹螨醚(fenazaquin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫酯(methoprene)、茚虫威(indoxacarb)、
Figure BDA0000462366660001843
虫酮(metoxadiazone)、弥拜菌素(milbemycin-A)、吡蚜酮(pymetrozine)、啶虫醚(pyridalyl)、吡丙醚(pyriproxyfen)、多杀霉素(spinosad)、氟虫胺(sulfluramid)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、唑蚜威(triazamate)、氟虫酰胺(flubendiamide)、林皮没丁(lepimectin)、砷酸、异噻虫唑(benclothiaz)、氰氨化钙、多硫化钙、氯丹(chlordane)、滴滴涕(DDT)、DSP、嘧虫胺(flufenerim)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧虫胺(flurimfen)、伐虫脒(formetanate)、安百亩(metam-ammonium)、威百亩(metam-sodium)、溴甲烷(methyl bromide)、油酸钾、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟吡氰胺(sulfoxaflor)、硫磺、氰氟虫腙(metaflumizone)、螺虫乙酯(spirotetramat)、氟虫吡喹(pyrifluquinazone)、乙基多杀菌素(spinetoram)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴螺腈(tralopyril)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、由下式(K)表示的化合物:
Figure BDA0000462366660001841
其中,
R100表示氯、溴或三氟甲基,
R200表示氯、溴或甲基,并且
R300表示氯、溴或氰基,
以及,由下式(L)表示的化合物:
Figure BDA0000462366660001842
其中:
R1000表示氯、溴或碘。
杀螨剂的活性成分的实例包括:灭螨醌(acequinocyl)、双甲脒(amitraz)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenaate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、杀螨酯(CPCBS(chlorfenson))、四螨嗪(clofentezine)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯杀螨醇(dicofol)、乙螨唑(etoxazole)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、苯硫威(fenothiocarb)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、苄螨醚(fluproxyfen)、噻螨酮(hexythiazox)、炔螨特:BPPS(propargite:BPPS)、浏阳霉素(polynactins)、哒螨灵(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡螨胺(tebufenpyrad)、三氯杀螨砜(tetradifon)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、胺氟螨酯(amidoflumet)和苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)。
杀线虫剂的活性成分的实例包括:二氯异丙醚(DCIP)、噻唑磷(fosthiazate)、左旋咪唑(levamisole)、异硫氰酸甲酯(methyisothiocyanate)、酒石酸莫仑太尔(morantel tartarate)和烟碱硫磷(imicyafos)。
杀真菌剂(fungicides)的活性成分的实例包括:
唑杀真菌化合物如丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑醇(triadimenol)、咪鲜胺(prochloraz)、戊菌唑(penconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、烯唑醇(diniconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、环菌唑(cyproconazole)、叶菌唑(metconazole)、氟菌唑(triflumizole)、四氟醚唑(tetraconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、腈苯唑(fenbuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、灭菌唑(triticonazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、抑霉唑(imazalil)和粉唑醇(flutriafol);
环胺杀真菌化合物如丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)和苯锈啶(fenpropidin);
苯并咪唑杀真菌化合物如多菌灵(carbendezim)、苯菌灵(benomyl)、噻菌灵(thiabendazole)和甲基硫菌灵(thiophanate-methyl);
腐霉利(procymidone);嘧菌环胺(cyprodinil);嘧霉胺(pyrimethanil);乙霉威(diethofencarb);福美双(thiuram);氟啶胺(fluazinam);代森锰锌(mancozeb);异菌脲(iprodione);乙烯菌核利(vinclozolin);百菌清(chlorothalonil);克菌丹(captan);嘧菌胺(mepanipyrim);拌种咯(fenpiclonil);咯菌腈(fludioxonil);抑菌灵(dichlofluanid);灭菌丹(folpet);醚菌酯(kresoxim-methyl);嘧菌酯(azoxystrobin);肟菌酯(trifloxystrobin);氟嘧菌酯(fluoxastrobin);啶氧菌酯(picoxystrobin);吡唑醚菌酯(pyraclostrobin);醚菌胺(dimoxystrobin);吡菌苯威(pyribencarb);螺环菌胺(spiroxamine);苯氧喹啉(quinoxyfen);环酰菌胺(fenhexamid);
Figure BDA0000462366660001861
唑菌酮(famoxadone);咪唑菌酮(fenamidone);苯酰菌胺(zoxamide);噻唑菌胺(ethaboxam);吲唑磺菌胺(amisulbrom);缬霉威(iprovalicarb);苯噻菌胺(benthiavalicarb);氰霜唑(cyazofamid);双炔酰菌胺(mandipropamid);烟酰胺(boscalid);吡噻菌胺(penthiopyrad);苯菌酮(metrafenone);氟吡菌酰胺(fluopiran);联苯吡菌胺(bixafen);环氟苄酰胺(cyflufenamid);丙氧喹啉(proquinazid);异噻菌胺(isotianil)和噻酰菌胺(tiadinil)。
除草剂和织物激素剂的活性成分的实例包括:
(1)苯氧基脂肪酸除草剂化合物,如2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-PA)、2甲4氯(MCP)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯硫代乙酯(phenothiol)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、氟氯吡氧乙酸(fluroxypyr)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、氯甲酰草胺(clomeprop)和萘丙胺(naproanilide)。
(2)苯甲酸除草剂化合物,如草芽畏(2,3,6-TBA)、麦草畏(dicamba)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯喹啉酸(quinclorac)和氯甲喹啉酸(quinmerac)。
(3)脲除草剂化合物,如敌草隆(diuron)、利谷隆(linuron)、绿麦隆(chlortoluron)、异丙隆(isoproturon)、氟草隆(fluometuron)、异
Figure BDA0000462366660001862
隆(isouron)、丁噻隆(tebuthiuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、杀草隆(daimuron)和甲基杀草隆(methyl-daimuron)。
(4)三嗪除草剂化合物,如莠去津(atrazine)、莠灭净(ametoryn)、氰草津(cyanazine)、西玛津(simazine)、扑灭津(propazine)、西草净(simetryn)、异戊净(dimethametryn)、扑草净(prometryn)、嗪草酮(metribuzin)、三嗪氟草胺(triaziflam)和三嗪茚草胺(indaziflam)。
(5)联吡啶
Figure BDA0000462366660001863
除草剂化合物,如百草枯(paraquat)和敌草快(diquat)。
(6)羟基苯甲腈除草剂化合物,如溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)。
(7)二硝基苯胺除草剂化合物,如二甲戊灵(pendimethalin)、氨氟乐灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin)。
(8)有机磷除草剂化合物,如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、抑草磷(butamifos)、地散磷(bensulide)、哌草磷(piperophos)、莎稗磷(anilofos)、草甘膦(glyphosate)、草铵磷(glufosinate)、拆分草铵磷(glufosinate-P)和双丙氨膦(bialaphos)。
(9)氨基甲酸酯除草剂化合物,如燕麦敌(di-allate)、野麦畏(tri-allate)、茵草敌(EPTC)、丁草敌(butylate)、禾草丹(benthiocarb)、戊草丹(esprocarb)、禾草敌(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、灭草灵(swep)、氯苯胺灵(chlorpropham)、甜菜宁(phenmedipham)、棉胺宁(phenisopham)、稗草丹(pyributicarb)和磺草灵(asulam)。
(10)酰胺除草剂化合物,如敌稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、溴丁酰草胺(bromobutide)和乙氧苯草胺(etobenzanid)。
(11)乙酰氯苯胺除草剂化合物,如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、毒草胺(propachlor)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)和烯草胺(pethoxamid)。
(12)二苯醚除草剂化合物,如三氟羧草醚(acifluorfen-sodium)、甲羧除草醚(bifenox)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲氧除草醚(chlomethoxynil)和苯草醚(aclonifen)。
(13)环状亚胺除草剂化合物,如
Figure BDA0000462366660001871
草酮(oxadiazon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、唑草酯(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(surfentrazone)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、丙炔
Figure BDA0000462366660001872
草酮(oxadiargyl)、环戊
Figure BDA0000462366660001873
草酮(pentoxazone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、酰苯草酮(bencarbazone)和嘧啶肟草醚(saflufenacil)。
(14)吡唑除草剂化合物,如吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯唑草酮(topramezone)和磺酰草吡唑(pyrasulfotole)。
(15)三酮除草剂化合物,如异
Figure BDA0000462366660001881
唑草酮(isoxaflutole)、双环磺草酮(benzobicyclon)、磺草酮(sulcotrione)、甲基磺草酮(mesotrione)、环磺草酮(tembotrione)和双环磺草酮(tefuryltrione)。
(16)芳氧基苯氧基丙酸除草剂化合物,如炔草酸(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、
Figure BDA0000462366660001882
唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)和喹禾灵(quizalofop-ethyl)、
Figure BDA0000462366660001883
唑酰草胺(metamifop)。
(17)三酮肟除草剂化合物,如禾草灭(alloxydim-sodium)、烯禾定(sethoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、氯丙草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)和环苯草酮(profoxydim)。
(18)磺酰脲除草剂化合物,如氯磺隆(chlorsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨基嘧磺隆(foramsulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)和嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)。
(19)咪唑啉酮除草剂化合物,如咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲基咪草烟(imazamethapyr)、甲氧咪草烟(imazamox)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)和咪唑乙烟酸(imazethapyr)。
(20)亚磺基酰胺除草剂化合物,如唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、五氟磺草胺(penoxsulam)和啶磺草胺(pyroxsulam)。
(21)嘧啶基氧基苯甲酸除草剂化合物,如嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、双草醚(bispyribac-sodium)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)和嘧磺草胺(pyrimisulfan)。
(22)其他除草剂化合物,如灭草松(bentazon)、除草定(bromacil)、特草定(terbacil)、氯硫酰草胺(chlorthiamid)、异
Figure BDA0000462366660001891
酰草胺(isoxaben)、地乐酚(dinoseb)、杀草强(amitrole)、环庚草醚(cinmethylin)、灭草环(tridiphane)、茅草枯(dalapon)、氟吡草腙钠(diflufenzopyr-sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、噻唑烟酸(thiazopyr)、氟唑磺隆(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟噻草胺(flufenacet)、四唑酰草胺(fentrazamide)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)、
Figure BDA0000462366660001892
嗪草酮(oxaziclomefone)、呋草黄(benfuresate)、2-氨基-3-氯-1,4-萘醌(ACN)、哒草特(pyridate)、氯草敏(chloridazon)、哒草伏(norflurazon)、呋草酮(flurtamone)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁草胺(beflubutamid)、异
Figure BDA0000462366660001893
草松(clomazone)、氨唑草酮(amicarbazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡
Figure BDA0000462366660001894
杀草砜(pyroxasulfone)、唑酮磺吩酸甲酯(thiencarbazone-methyl)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)和异噻草醚(methiozolin)。
协同剂的活性成分的实例包括胡椒基丁醚,增效菊,亚砜,N-(2-乙基己基)-8,9,10-三降冰片-5-烯-2,3-二羧基亚胺(dicarboximid)(MGK264),N-癸基咪唑,WARF-抗阻剂,TBPT,TPP,IBP,PSCP,甲基碘(CH3I),对-苯基丁烯酮,二乙基马来酸酯,DMC,FDMC,ETP和ETN。
实施例
在下文中,通过参照制备例、参考制备例、制剂例和测试例更详细地描述本发明,但本发明不限于这些。
首先,以下描述本发明化合物的制备例。
制备例1(1)
将N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺(0.76g),3-氟吡啶-2-甲醛(carboaldehyde)(0.50g),亚硫酸氢钠(0.50g)和DMF(3ml)的混合物在120℃搅拌8小时。向冷却的反应混合物加入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.43g),其在下文中称为“中间体化合物(M6-2)”。
中间体化合物(M6-2)
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75(1H,d),8.66-8.63(1H,m),8.40(1H,d),7.73-7.67(1H,m),7.56-7.51(1H,m),4.16(3H,s)。
制备例1(2)
在冰冷却的同时,向中间体化合物(M6-2)(1.23g)和DMF(3.5ml)的混合物中加入乙硫醇钠(ethanethiolate)(0.48g),并将混合物在室温搅拌2小时。向反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对所得的残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(1.39g),其在下文中称为“本发明化合物1”。
本发明化合物1
Figure BDA0000462366660001902
1H-NMR(CDCl3)δ:8.73(1H,d),8.53(1H,dd),8.39(1H,d),7.80(1H,dd),7.40(1H,dd),4.04(3H,s),2.97(2H,q),1.35(3H,t)。
制备例2和3
在冰冷却的同时,向2-(3-乙硫基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.62g)和氯仿(10ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(0.79g),并随后将混合物在室温搅拌5小时。向反应混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对所得的残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙基亚磺酰基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(87mg),其在下文中称为“本发明化合物2”,和2-(3-乙基磺酰吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.49g),其在下文中称为“本发明化合物3”。
本发明化合物2
Figure BDA0000462366660001911
1H-NMR(CDCl3)δ:8.85(1H,dd),8.77(1H,s),8.67(1H,dd),8.34(1H,s),7.69(1H,dd),4.36(3H,s),3.72-3.62(1H,m),3.14-3.04(1H,m),1.47(3H,t)。
本发明化合物3
Figure BDA0000462366660001912
1H-MR(CDCl3)δ:9.01(1H,dd),8.76(1H,s),8.55(1H,dd),8.31(1H,s),7.74(1H,dd),3.88(3H,s),3.83(2H,q),1.37(3H,t)。
制备例4(1)
将N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺(0.70g),3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸(0.53g),WSC(0.82g),HOBt(42mg)和吡啶(4.5ml)的混合物在60℃搅拌4小时。向冷却的反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩以得到中间体化合物(M20-3)。
中间体化合物(M20-3)
Figure BDA0000462366660001921
将所得的中间体化合物(M3-4)(全部量),一水合对甲苯磺酸(1.04g)和N-甲基吡咯烷酮(4ml)的混合物在加热至150℃的同时搅拌2.5小时。向冷却的反应混合物加入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对所得的残留物进行硅胶柱层析以得到2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.71g),其在下文中称为“中间体化合物(M6-3)”。
中间体化合物(M6-3)
Figure BDA0000462366660001922
1H-NMR(CDCl3)δ:8.96(1H,d),8.79(1H,d),8.42(1H,d),8.22(1H,d),4.02(3H,s)。
制备例4(2)
在冰冷却的同时,向2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.71g)和DMF(4ml)的混合物中加入乙硫醇钠(0.24g),并将混合物在室温搅拌1小时。向反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩,得到2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.76g),其在下文中称为“本发明化合物4”。
本发明化合物4
Figure BDA0000462366660001931
1H-NMR(CDCl3)δ:8.77(1H,d),8.75(1H,d),8.43(1H,d),7.93(1H,d),4.11(3H,s),3.02(2H,q),1.40(3H,t)。
制备例5
在冰冷却的同时,向2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.61g)和氯仿(10ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(0.66g),并将混合物在室温搅拌10小时。向反应混合物中加入10%硫代硫酸钠水溶液和饱和的碳酸氢钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩,得到2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.62g),其在下文中称为“本发明化合物5”。
本发明化合物5
Figure BDA0000462366660001932
1H-NMR(CDCl3)δ:9.25(1H,d),8.80(1H,d),8.79(1H,d),8.34(1H,d),3.96(2H,q),3.94(3H,s),1.42(3H,t)。
制备例6
将2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(835mg),五氟丙酸钠(2.0g),碘化铜(2.0g),NMP(10ml)和二甲苯(50ml)的混合物在加热至150℃的同时搅拌8小时。在使其冷却至室温后,向反应混合物中加入40%氨水溶液和饱和的碳酸氢钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。将残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(303mg),其在下文中称为“本发明化合物6”。
本发明化合物6
Figure BDA0000462366660001941
1H-NMR(CDCl3)δ:8.69(1H,d),8.52(1H,dd),8.40(1H,d),7.80(1H,dd),7.39(1H,dd),4.06(3H,s),2.97(2H,q),1.34(3H,t)。
制备例7和8
在冰冷却的同时,向2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(254mg)和氯仿(10ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(266mg)。将混合物加热至室温并随后搅拌0.5小时。向混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的硫代硫酸钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层经过硫酸镁干燥并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙烷亚磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(8mg),其在下文中称为“本发明化合物7”),和2-(3-乙烷磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(235mg),其在下文中称为“本发明化合物8”。
本发明化合物7
Figure BDA0000462366660001942
1H-NMR(CDCl3)δ:8.85(1H,dd),8.72(1H,d),8.68(1H,dd),8.31(1H,d),7.69(1H,dd),4.36(3H,s),3.72-3.61(1H,m),3.17-3.06(1H,m),1.47(3H,t)。
本发明化合物8
Figure BDA0000462366660001951
1H-NMR(CDCl3)δ:9.00(1H,dd),8.72(1H,d),8.55(1H,dd),8.30(1H,d),7.73(1H,dd),3.89(3H,s),3.84(2H,q),1.37(3H,t)。
制备例9(1)
向5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺(1.9g)和吡啶(6ml)的混合物中加入WSC(1.28g),HOBt(86mg)和3-氯-吡啶-2-甲酸(1.3g),并将混合物在室温搅拌9小时。向此反应混合物中加入水,并将混合物过滤以收集沉淀的粉末。用氯仿洗涤收集的粉末,得到3-氯-吡啶-2-甲酸(5-碘-2-甲基氨基-吡啶-3-基)-酰胺(3.6g),其在下文中称为“中间体化合物(M20-7)”。
中间体化合物(M20-7)
Figure BDA0000462366660001952
1H-MR(DMSO-d6)δ:9.95(1H,s),8.65(1H,d),8.15-8.10(2H,m),8.00(1H,d),7.65(1H,dd),6.30(1H,d),2.81(3H,d)。
制备例9(2)
将中间体化合物(M20-7)(3.4g),一水合对甲苯磺酸(5.8g),DMF(30ml)和甲苯(120ml)的混合物在加热至130℃的同时搅拌12小时。在使其冷却至室温后,向混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-氯-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(2.0g),其在下文中称为“中间体化合物(M6-7)”。
中间体化合物(M6-7)
Figure BDA0000462366660001961
1H-NMR(CDCl3)δ:8.70(1H,d),8.66-8.63(1H,m),8.47-8.44(1H,m),7.95(1H,d),7.45(1H,dd),3.90(3H,s)。
制备例9(3)
将中间体化合物(M6-7)(2.0g),乙硫醇钠(888mg)和DMF(45ml)的混合物在50℃加热的同时搅拌12小时。在使其冷却至室温后,向混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(1.0g),其在下文中称为“本发明化合物9”。
本发明化合物9
Figure BDA0000462366660001962
1H-NMR(CDCl3)δ:8.61(1H,d),8.51(1H,dd),8.45(1H,d),7.76(1H,dd),7.37(1H,dd),3.96(3H,s),2.94(2H,q),1.33(3H,t)。
制备例10(1)
将3-氨基-5-三氟甲基吡啶-2-硫醇(0.45g),3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸(0.55g),WSC(0.67g),HOBt(31mg)和吡啶(4.5ml)的混合物在60℃搅拌4小时。向冷却的混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩以得到中间体化合物(M20-9)。
中间体化合物(M20-9)
将所得的中间体化合物(M20-9)(全部量),一水合对甲苯磺酸(1.04g)和N-甲基吡咯烷酮(3.5ml)的混合物在加热至150℃的同时搅拌2小时。向冷却的反应混合物加入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对所得的残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(0.29g),其在下文中称为“中间体化合物(M6-9)”。
中间体化合物(M6-9)
Figure BDA0000462366660001972
1H-NMR(CDCl3)δ:8.94(1H,d),8.90(1H,d),8.69(1H,d),8.19(1H,d)。
制备例10(2)
除了使用中间体化合物(M6-9)代替2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外,以与制备例4(2)中相同的方式合成2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(在下文中称为“本发明化合物10”)。
本发明化合物10
1H-NMR(CDCl3)δ:8.91(1H,d),8.70-8.67(2H,m),7.91(1H,s),3.09(2H,q),1.51(3H,t)。
制备例11
以与制备例5中相同的方式合成2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(在下文中称为“本发明化合物11”),除了使用2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶代替2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物11
Figure BDA0000462366660001981
1H-NMR(CDCl3)δ:9.19(1H,d),8.98(1H,d),8.89(1H,d),8.61(1H,d),4.17(2H,q),1.49(3H,t)。
制备例12(1)
将3-氨基-5-三氟甲基吡啶-2-硫醇(0.45g),3-氯吡啶-2-甲酸(0.39g),WSC(0.67g),HOBt(31mg)和吡啶(4ml)的混合物在室温搅拌12小时。向反应混合物中加入水,并将混合物过滤以收集固体。将所得的固体用水洗涤,随后用正己烷洗涤,并且干燥,得到3-氯吡啶-2-甲酸(2-巯基-5-三氟甲基吡啶-3-基)-酰胺(0.45g),其在下文中称为“中间体化合物(M20-11)”。
中间体化合物(M20-11)
Figure BDA0000462366660001982
制备例12(2)
将中间体化合物(M20-11)(0.45g),一水合对甲苯磺酸(0.70g)和NMP(4ml)的混合物在150℃搅拌2小时。向冷却的反应混合物加入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对所得的残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-氯吡啶-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(0.47g),其在下文中称为“中间体化合物(M6-11)”。
中间体化合物(M6-11)
Figure BDA0000462366660001991
制备例12(3)
以与制备例1(2)中相同的方式合成2-(3-乙硫基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(在下文中称为“本发明化合物41”),除了使用中间体化合物(M6-11)代替2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶。
本发明化合物41
Figure BDA0000462366660001992
1H-NMR(CDCl3)δ:8.87(1H,d),8.64(1H,d),8.48(1H,dd),7.76(1H,dd),7.37(1H,dd),3.06(2H,q),1.49(3H,t)。
制备例12(4)
向2-(3-乙硫基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(0.36g)和氯仿(5ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(0.56g),并将混合物在室温搅拌12小时。向反应混合物中倒入10%硫代硫酸钠水溶液和饱和的碳酸氢钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩,得到2-(3-乙基磺酰基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶(0.27g),其在下文中称为“本发明化合物12”,和2-(3-乙基磺酰基-2-基)-6-(三氟甲基)噻唑并[5,4-b]吡啶4-氧化物(91mg),其在下文中称为“本发明化合物22”。
本发明化合物12
1H-NMR(CDCl3)δ:8.98-8.93(2H,m),8.66(1H,dd),8.57(1H,d),7.69(1H,dd),4.13(2H,q),1.45(3H,t)。
本发明化合物22
Figure BDA0000462366660002001
1H-NMR(CDCl3)δ:8.96(1H,dd),8.68(1H,dd),8.62(1H,s),8.20(1H,s),7.74(1H,dd),4.06(2H,q),1.44(3H,t)。
制备例13(1)
将2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(1.1g),碘化铜(160mg),硫化钠9水合物(2.7g)和DMF(10ml)的混合物在110℃搅拌5小时。向反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到由下式
表示的化合物(710mg),其在下文中称为“中间体化合物(P9′-1)”。
中间体化合物(P9′-1)
1H-NMR(DMSO-D6)δ:8.56-8.55(2H,m),8.53-8.50(2H,m),8.38-8.36(2H,m),8.04(2H,d),7.61-7.56(2H,m),3.87(6H,brs),3.00(4H,q),1.23-1.16(6H,m)。
制备例13(2)
将中间体化合物(P9′-1)(710mg)和DMF(12ml)的混合物冷却至-60℃,并向其中加入三氟碘甲烷(10g)。在-40℃向此混合物中滴加四(二甲基氨基)乙烯(1.2ml)。将混合物加温至-10℃,并在-10℃搅拌5小时。向反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(530mg),其在下文中称为“本发明化合物13”。
本发明化合物13
Figure BDA0000462366660002011
1H-NMR(CDCl3)δ:8.67(1H,d),8.52(1H,dd),8.46(1H,d),7.79(1H,dd),7.39(1H,dd),4.03(3H,s),2.97(2H,q),1.36(3H,t)。
制备例14和15
在冰冷却的同时,将2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(200mg),间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(230mg)和氯仿(10ml)的混合物搅拌5小时。向反应混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙基亚磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(89mg),其在下文中称为“本发明化合物14”,和2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(130mg),其在下文中称为“本发明化合物15”。
本发明化合物14
1H-NMR(CDCl3)δ:8.87-8.83(1H,m),8.73-8.64(2H,m),8.41(1H,d),7.72-7.66(1H,m),4.34(3H,s),3.72-3.62(1H,m),3.17-3.05(1H,m),1.47(3H,t)。
本发明化合物15
1H-NMR(CDCl3)δ:9.01-8.98(1H,m),8.71(1H,d),8.55-8.52(1H,m),8.39(1H,d),7.72(1H,dd),3.90-3.81(5H,m),1.36(3H,t)。
制备例16
在40℃,向2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(270mg),二水合钨酸钠(110mg)和乙腈(5ml)的混合物中加入30%过氧化氢溶液(2ml)。将混合物加热至80℃并随后搅拌24小时。向混合物中加入饱和的硫代硫酸钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲磺酰基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(280mg),其在下文中称为“本发明化合物16”。
本发明化合物16
Figure BDA0000462366660002022
1H-MR(CDCl3)δ:9.08(1H,d),9.04(1H,dd),8.71(1H,d),8.57(1H,dd),7.79(1H,dd),3.93(3H,s),3.82(2H,q),1.38(3H,t)。
制备例17(1)
将N2-甲基-5-五氟乙基-吡啶-2,3-二胺(590mg),3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸(560mg),WSC(520mg),HOBt(35mg)和吡啶(5ml)的混合物在室温搅拌5小时。向反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩以得到中间体化合物(M20-17)。
中间体化合物(M20-17)
Figure BDA0000462366660002031
将所得的中间体化合物(M20-17)溶解在DMF(7.5ml)和甲苯(30ml)的混合溶剂中,向其中加入一水合对甲苯磺酸(1.5g),并将混合物在160℃搅拌6小时。使反应混合物冷却至室温,向其中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用叔丁基甲基醚萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(540mg),其在下文中称为“中间体化合物(M6-17)”。
中间体化合物(M6-17)
Figure BDA0000462366660002032
1H-NMR(CDCl3)δ:8.96(1H,d),8.74(1H,d),8.40(1H,d),8.23(1H,d),4.03(3H,s)。
制备例17(2)
以与制备例1(2)中相同的方式合成2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(在下文中称为“本发明化合物17”),除了使用中间体化合物(M6-17)代替2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物17
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75(1H,d),8.71(1H,d),8.42(1H,d),7.93(1H,d),4.12(3H,s),3.03(2H,q),1.41(3H,t)。
制备例18和19
以与制备例2和3中相同的方式合成2-(3-乙基亚磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(在下文中称为“本发明化合物18”)和2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(在下文中称为“本发明化合物19”),除了使用2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶代替2-(3-乙硫基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物18
Figure BDA0000462366660002041
1H-NMR(CDCl3)δ:9.10(1H,d),8.94(1H,d),8.76(1H,d),8.36(1H,d),4.41(3H,s),3.76-3.66(1H,m),3.18-3.07(1H,m),1.49(3H,t)。
本发明化合物19
Figure BDA0000462366660002042
1H-NMR(CDCl3)δ:9.27(1H,d),8.80(1H,d),8.76(1H,s),8.34(1H,s),4.01-3.94(5H,m),1.41(3H,t)。
制备例20
在冰冷却的同时,向2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(500mg)和氯仿(10ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(429mg),并将混合物在室温搅拌1小时并在50℃搅拌2小时。向反应混合物中倒入硫代硫酸钠水溶液和碳酸氢钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基亚磺酰基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(353mg),其在下文中称为“本发明化合物20”。
本发明化合物20
1H-NMR(CDCl3)δ:9.02(1H,dd),8.77(1H,d),8.60-8.52(2H,m),7.75(1H,dd),3.91(3H,s),3.83(2H,q),1.38(3H,t)。
制备例21(1)
在冰冷却的同时,向4-碘-2-硝基-苯胺(2.0g),60%氢化钠(油)(330mg)和DMF(20ml)的混合物中滴加碘甲烷(470μL)。将反应混合物加热至室温,并随后搅拌2小时。向反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析以得到(4-碘-2-硝基-苯基)-甲基-胺(2.0g)。
制备例21(2)
在70℃,将铁粉末(1.7g),乙酸(2.2ml),乙醇(80ml),和水(25ml)的混合物搅拌。向反应混合物中滴加(4-碘-2-硝基-苯基)-甲基-胺(2.0g)和乙醇(20ml)的混合物。之后,将混合物在70℃搅拌6小时。随后,将反应混合物过滤并用THF彻底洗涤。将所得的滤液在减压下浓缩。向所得的残留物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析以得到4-碘-N1-甲基-苯-1,2-二胺(1.6g)。
Figure BDA0000462366660002061
制备例21(3)
将4-碘-N1-甲基-苯-1,2-二胺(850mg),3-氯-吡啶-2-甲酸(590mg),WSC(790mg),HOBt(46mg)和吡啶(10ml)的混合物在100℃搅拌12小时。向反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析以得到2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(930mg),其在下文中称为“中间体化合物(M6-21)”。
中间体化合物(M6-21)
Figure BDA0000462366660002062
制备例21(4)
以与制备例1(2)中相同的方式合成2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物21”),除了使用中间体化合物(M6-21)代替2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物21
Figure BDA0000462366660002063
1H-NMR(CDCl3)δ:8.49(1H,dd),8.22(1H,d),7.75(1H,d),7.62(1H,dd),7.35(1H,dd),7.21(1H,d),3.87(3H,s),2.92(2H,q),1.32(3H,t)。
制备例22(1)
将4-氨基苯基五氟化硫(5.2g),乙酸酐(2.7ml),三乙胺(6.6ml)和氯仿(20ml)的混合物在室温搅拌3小时。向反应混合物中倒入水,并用氯仿萃取混合物。用己烷和乙酸乙酯对所得的残留物进行重结晶以得到4-乙酰胺苯基五氟化硫(5.4g)。
Figure BDA0000462366660002071
制备例22(2)
在冰冷却的同时,向4-乙酰胺苯基五氟化硫(5.4g)和硫酸(15ml)的混合物中滴加发烟硝酸(905ml)。之后,将混合物在室温搅拌3小时。将反应混合物倒到冰上,并通过过滤收集沉淀的晶体。将晶体用水洗涤并干燥,得到4-氨基-3-硝基苯基五氟化硫(5.2g)。
Figure BDA0000462366660002072
制备例22(3)
在冰冷却的同时,向4-氨基-3-硝基-苯基五氟化硫(2.0g),60%氢化钠(油)(310mg)和DMF(15ml)的混合物中滴加碘甲烷(447μL)。之后,将混合物在室温搅拌3小时。向反应混合物中倒入水,并通过过滤收集沉淀的固体。将固体用水洗涤并干燥,得到甲基-(2-硝基-4-五氟硫烷基-苯基)-胺(2.0g)。
Figure BDA0000462366660002073
1H-MR(CDCl3)δ:8.60(1H,d),8.28(1H,brs),7.78(1H,dd),6.89(1H,d),3.10(3H,d)。
制备例22(4)
以与制备例21(2)中相同的方式合成N1-甲基-4-五氟硫烷基-苯-1,2-二胺,除了使用甲基-(2-硝基-4-五氟硫烷基-苯基)-胺代替(4-碘-2-硝基-苯基)-甲基-胺之外。
Figure BDA0000462366660002081
制备例22(5)
以与制备例9(1)中相同的方式合成3-氯-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-五氟硫烷基-苯基)-酰胺(在下文中称为“中间体化合物(M20-23)”),除了使用N1-甲基-4-五氟硫烷基-苯-1,2-二胺代替5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺之外。
中间体化合物(M20-23)
Figure BDA0000462366660002082
1H-NMR(CDCl3)δ:9.57(1H,s),8.55(1H,dd),7.91(1H,dd),7.81(1H,d),7.59(1H,dd),7.50-7.45(1H,m),6.71(1H,d),4.52(1H,d),2.93(3H,d)。
制备例22(6)
在冰冷却的同时,向中间体化合物(M20-23)(405mg)和DMF(10ml)的混合物中加入乙硫醇钠(193mg),并随后将混合物在室温搅拌8小时并在60℃搅拌2小时。向反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对所得的残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟硫烷基-1H-苯并咪唑(411mg),其在下文中称为“本发明化合物23”。
本发明化合物23
Figure BDA0000462366660002083
1H-NMR(CDCl3)δ:8.50(1H,dd),8.33(1H,d),7.79-7.74(2H,m),7.46-7.43(1H,m),7.37(1H,dd),3.92(3H,s),2.94(2H,q),1.33(3H,t)。
制备例23
以与制备例11中相同的方式合成2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟硫烷基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物24”),除了使用2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟硫烷基-1H-苯并咪唑代替2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物24
Figure BDA0000462366660002091
1H-NMR(CDCl3)δ:8.96(1H,dd),8.50(1H,dd),8.24(1H,d),7.79(1H,dd),7.68(1H,dd),7.48(1H,d),3.82(2H,q),3.75(3H,s),1.34(3H,t)。
制备例24(1)
以与制备例9(1)中相同的方式合成3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸(5-碘-2-甲基氨基-吡啶-3-基)-酰胺(在下文中称为“中间体化合物(M20-35)”),除了使用3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸代替3-氯-吡啶-2-甲酸之外。
中间体化合物(M20-35)
1H-NMR(CDCl3)δ:9.33(1H,s),8.80(1H,d),8.28(1H,d),8.17(1H,d),8.00(1H,d),4.60(1H,s),3.01(3H,d)。
制备例24(2)
以与制备例9(2)中相同的方式合成2-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(在下文中称为“中间体化合物(M6-35)”),除了使用中间体化合物(M20-35)代替3-氯-吡啶-2-甲酸(5-碘-2-甲基氨基-吡啶-3-基)-酰胺之外。
中间体化合物(M6-35)
Figure BDA0000462366660002101
1H-NMR(CDCl3)δ:8.95(1H,s),8.68(1H,s),8.49(1H,s),8.20(1H,s),3.95(3H,s)。
制备例24(3)
以与制备例1(2)中相同的方式合成2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(在下文中称为“本发明化合物42”),除了使用中间体化合物(M6-35)代替2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物42
Figure BDA0000462366660002102
1H-NMR(CDCl3)δ:8.73(1H,s),8.65(1H,d),8.49(1H,d),7.91(1H,s),4.04(3H,s),3.01(2H,q),1.39(3H,t)。
制备例24(4)
将2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-6-碘-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(900mg),硫代苯甲酸3(20μL),碘化铜(45mg),1,10-菲咯啉(85mg),二异丙基乙胺(940μL)和甲苯(25ml)的混合物在110℃搅拌8小时。向反应混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到硫代苯甲酸S-[2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶]酯(990mg)。
Figure BDA0000462366660002111
1H-NMR(CDCl3)δ:8.74(1H,s),8.54(1H,d),8.33(1H,d),8.07(2H,dd),7.92(1H,s),7.63(1H,t),7.51(2H,t),4.10(3H,s),3.01(2H,q),1.39(3H,t)。
制备例24(5)
将硫代苯甲酸S-[2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶]酯(1.8g),碳酸钾(1.1g)和甲醇(20ml)的混合物在室温搅拌4.5小时。向反应混合物中倒入饱和的氯化铵水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用饱和的碳酸氢钠水溶液洗涤,用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩,得到2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶-6-硫醇(1.2g),其在下文中称为“本发明化合物43”。
本发明化合物43
Figure BDA0000462366660002112
1H-NMR(CDCl3)δ:8.73(1H,s),8.46(1H,d),8.19(1H,d),7.90(1H,s),4.04(3H,s),3.01(2H,q),1.39(3H,t)。
制备例24(6)
将2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶-6-硫醇(1.2g),碘(20mg)和DMF(30ml)的混合物在大气气氛下在室温搅拌12小时。将反应混合物浓缩,并随后对残留物进行硅胶柱层析,得到由式:
Figure BDA0000462366660002121
表示的化合物(800mg),其在下文中称为“中间体化合物(P9′-4)”。
中间体化合物(P9′-4)
1H-NMR(CDCl3)δ:8.73(2H,s),8.52(2H,d),8.35(2H,d),7.91(2H,d),4.06(6H,s),3.04-2.98(4H,m),1.39(6H,t)。
制备例24(7)
以与制备例13(2)中相同的方式合成2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(在下文中称为“本发明化合物28”),除了使用中间体化合物(P9′-4)代替中间体化合物(P9′-1)之外。
本发明化合物28
Figure BDA0000462366660002122
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75(1H,d),8.71(1H,d),8.50(1H,d),7.93(1H,d),4.10(3H,s),3.03(2H,q),1.41(3H,t)。
制备例24(8)
在冰冷却的同时,向2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(299mg)和氯仿(30ml)的混合物中,加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(0.34g),并且在冰冷却的同时将混合物搅拌5小时。向反应混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的硫代硫酸钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用硫酸镁干燥并在减压下浓缩。对所得的残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.24g),其在下文中称为“本发明化合物44”。
本发明化合物44
Figure BDA0000462366660002131
1H-NMR(CDCl3)δ:9.24(1H,d),8.79(1H,d),8.74(1H,d),8.40(1H,d),3.97(2H,q),3.93(3H,s),1.42(3H,t)。
制备例24(9)
以与制备例16中相同的方式合成2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲磺酰基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(在下文中称为“本发明化合物25”),除了使用2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶代替2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶。
本发明化合物25
Figure BDA0000462366660002132
1H-NMR(CDCl3)δ:9.28(1H,d),9.10(1H,d),8.80(1H,d),8.72(1H,d),3.98(3H,s),3.93(2H,q),1.43(3H,t)。
制备例25
将2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(340mg),碘化铜(410mg),五氟丙酸钠(800mg),NMP(5ml)和二甲苯(5ml)的混合物在160℃搅拌5小时。使反应混合物冷却至室温,并随后向其中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液和28%氨溶液。随后,用叔丁基甲基醚萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析以得到2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(240mg),其在下文中称为“本发明化合物26”。
本发明化合物26
Figure BDA0000462366660002141
1H-NMR(CDCl3)δ:8.50(1H,dd),8.16(1H,s),7.77(1H,dd),7.57(1H,d),7.53(1H,d),7.36(1H,dd),3.93(3H,s),2.94(2H,q),1.33(3H,t)。
制备例26
以与制备例5中相同的方式合成2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物27”),除了使用2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑代替2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物27
1H-MR(CDCl3)δ:8.98(1H,dd),8.53(1H,dd),8.06(1H,s),7.70(1H,dd),7.60(1H,d),7.56(1H,d),3.86-3.78(5H,m),1.34(3H,t)。
制备例27
在冰冷却的同时,向2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.18g)和氯仿(4ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(0.21g),并随后在冰冷却的同时将混合物搅拌5分钟。向反应混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的硫代硫酸钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对所得的残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲硫基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.16g),其在下文中称为“本发明化合物29”。
本发明化合物29
Figure BDA0000462366660002151
1H-NMR(CDCl3)δ:9.10-9.07(1H,m),8.94-8.91(1H,m),8.77-8.74(1H,m),8.46-8.44(1H,m),4.38(3H,s),3.76-3.65(1H,m),3.16-3.05(1H,m),1.49(3H,t)。
制备例28(1)
以与制备例9(1)中相同的方式合成3-氯-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(在下文中称为“中间体化合物(M20-29)”),除了使用N1-甲基-4-三氟甲基-苯-1,2-二胺代替5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺之外。
中间体化合物(M20-29)
Figure BDA0000462366660002152
1H-NMR(CDCl3)δ:9.56(1H,s),8.55-8.54(1H,m),7.91(1H,dd),7.70(1H,d),7.49-7.43(3H,m),6.79(1H,d),2.93(3H,d)。
制备例28(2)
将中间体化合物(M20-29)(800mg),乙硫醇钠(350mg)和DMF(10ml)的混合物在100℃搅拌5小时。向反应混合物中加入饱和的碳酸氢钠水溶液,并随后用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(410mg),其在下文中称为“本发明化合物30”。
本发明化合物30
1H-NMR(CDCl3)δ:8.51(1H,dd),8.17(1H,d),7.78(1H,dd),7.61(1H,dd),7.52(1H,d),7.38(1H,dd),3.93(3H,s),2.94(2H,q),1.33(3H,t)。
制备例29、30
以与制备例2和3中相同的方式合成2-(3-乙基亚磺酰基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物31”)和2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物32”),除了使用2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑代替2-(3-乙硫基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物31
Figure BDA0000462366660002162
1H-NMR(CDCl3)δ:8.77(1H,d),8.61(1H,d),8.05(1H,s),7.61(1H,dd),7.55(1H,d),7.48(1H,d),4.20(3H,s),3.73-3.61(1H,m),3.11-3.00(1H,m),1.47(3H,t)。
本发明化合物32
Figure BDA0000462366660002163
1H-NMR(CDCl3)δ:8.95(1H,dd),8.50(1H,dd),8.09(1H,d),7.66(1H,dd),7.61(1H,d),7.53(1H,d),3.83(2H,q),3.75(3H,s),1.33(3H,t)。
制备例31(1)
以与制备例9(1)中相同的方式合成3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(在下文中称为“中间体化合物(M20-31)”),除了使用N1-甲基-4-三氟甲基-苯-1,2-二胺和3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸代替5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺和3-氯-吡啶-2-甲酸之外。
中间体化合物(M20-31)
Figure BDA0000462366660002171
1H-NMR(CDCl3)δ:9.42(1H,s),8.80(1H,d),8.16(1H,d),7.71(1H,s),7.47(1H,d),6.81(1H,d),4.32(1H,s),2.93(3H,d)。
制备例31(2)
以与制备例28(2)中相同的方式合成2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物33”)和3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(在下文中称为“中间体化合物(M3-32)”),除了使用中间体化合物(M20-31)代替3-氯-吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺之外。
本发明化合物33
Figure BDA0000462366660002172
1H-NMR(CDCl3)δ:8.72(1H,d),8.21(1H,d),7.91(1H,d),7.63(1H,d),7.54(1H,d),4.00(3H,s),3.00(2H,q),1.38(3H,t)。
中间体化合物(M3-32)
Figure BDA0000462366660002181
1H-NMR(CDCl3)δ:9.64(1H,s),8.53(1H,d),7.86(1H,s),7.76(1H,d),7.41(1H,dd),6.76(1H,d),4.35(1H,d),2.96(2H,q),2.90(3H,d),1.44(3H,t)。
制备例32和33
以与制备例2和3中相同的方式合成2-(3-乙基亚磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物34”)和2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物35”),除了使用2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑代替2-(3-乙硫基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物34
Figure BDA0000462366660002182
1H-NMR(CDCl3)δ:9.05(1H,d),8.91(1H,d),8.12(1H,d),7.67(1H,dd),7.60(1H,d),4.32(3H,s),3.80-3.70(1H,m),3.15-3.05(1H,m),1.51(3H,t)。
本发明化合物35
Figure BDA0000462366660002183
1H-NMR(CDCl3)δ:9.22(1H,d),8.77(1H,d),8.10(1H,d),7.66(1H,dd),7.57(1H,d),3.98(2H,q),3.84(3H,s),1.40(3H,t)。
制备例34、35
向2-(3-乙基磺酰吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(550mg)和氯仿(15ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(750mg),并将混合物在回流下加热20小时。向反应混合物中倒入10%硫代硫酸钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用饱和的碳酸氢钠水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对所得的残留物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙基磺酰基-1-氧基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(168mg),其在下文中称为“本发明化合物36”和2-(3-乙基磺酰吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶4-氧化物(73mg),其在下文中称为“本发明化合物37”。
本发明化合物36
Figure BDA0000462366660002191
1H-NMR(CDCl3)δ:8.79(1H,d),8.54(1H,dd),8.33(1H,d),7.99(1H,dd),7.69(1H,dd),3.85-3.74(4H,m),3.52-3.42(1H,m),1.34(3H,t)。
本发明化合物37
Figure BDA0000462366660002192
1H-NMR(CDCl3)δ:9.03(1H,dd),8.53(1H,dd),8.47(1H,d),7.92(1H,d),7.77(1H,dd),4.29(3H,s),3.69(2H,q),1.36(3H,t)。
制备例36(1)
以与制备例4(1)中相同的方式合成2-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“中间体化合物(M6-41)”),除了使用4-碘-N1-甲基-苯-1,2-二胺代替N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺之外。
中间体化合物(M6-41)
1H-NMR(CDCl3)δ:8.92(1H,d),8.23(1H,d),8.17(1H,d),7.66(1H,dd),7.23(1H,d),3.85(3H,s)。
制备例36(2)
以与制备例1(2)中相同的方式合成2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物45”),除了使用中间体化合物(M6-41)代替2-(3-氟吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶。
本发明化合物45
Figure BDA0000462366660002202
制备例36(3)
以与制备例25中相同的方式合成2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物38”),除了使用2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑代替2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-5-碘-1-甲基-1H-苯并咪唑之外。
本发明化合物38
Figure BDA0000462366660002203
1H-NMR(CDCl3)δ:8.72(1H,d),8.20(1H,s),7.91(1H,d),7.60(1H,d),7.55(1H,d),4.00(3H,s),3.01(2H,q),1.39(3H,t)。
制备例37、38
以与制备例2和3中相同的方式合成2-(3-乙基亚磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物39”)和2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物40”),除了使用2-(3-乙硫基-5-三氟甲基-吡啶-2-基)-1-甲基-5-五氟乙基-1H-苯并咪唑代替2-(3-乙硫基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶。
本发明化合物39
Figure BDA0000462366660002212
1H-NMR(CDCl3)δ:9.05(1H,d),8.91(1H,d),8.10(1H,s),7.66-7.60(2H,m),4.33(3H,s),3.80-3.69(1H,m),3.17-3.07(1H,m),1.50(3H,t)。
本发明化合物40
Figure BDA0000462366660002213
1H-NMR(CDCl3)δ:9.22(1H,d),8.77(1H,d),8.08(1H,s),7.63(1H,d),7.58(1H,d),3.99(2H,q),3.84(3H,s),1.40(3H,t)。
制备例39(1)
在冰冷却的同时,向甲基-(2-硝基-4-三氟甲基-苯基)-胺(16g)和乙腈(200ml)的混合物中加入N-溴琥珀酰亚胺(15g)。将反应混合物在室温搅拌5小时。向所得的反应混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液,并随后用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用硫酸镁干燥,并在减压下浓缩。对残留物进行硅胶柱层析,得到(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺(15g)。
(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺
Figure BDA0000462366660002221
1H-NMR(CDCl3)δ:8.12(1H,s),7.86(1H,s),6.48(1H,brs),3.07(3H,d)。
制备例39(2)
在搅拌并在70℃加热的同时,向铁粉末(11g),乙酸(12ml),THF(40ml)和水(10ml)的混合物中滴加(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基-苯基)-甲基-胺(10g)和THF(50ml)的混合物。之后,将混合物在70℃搅拌3小时。将所得的反应混合物经过硅藻土(celite)(注册商标)过滤,并用THF洗涤。将所得的滤液在减压下浓缩。向所得的残留物中倒入10%氢氧化钠水溶液,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层经过硫酸镁干燥,并在减压下浓缩,得到3-溴-N2-甲基-5-三氟甲基-苯-1,2-二胺(11g)。
3-溴-N 2 -甲基-5-三氟甲基-苯-1,2-二胺
Figure BDA0000462366660002222
制备例39(3)
以与制备例9(1)中相同的方式合成3-氯-吡啶-2-甲酸(3-溴-2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(在下文中称为“中间体化合物(M20-43)”),除了使用3-溴-N2-甲基-5-三氟甲基-苯-1,2-二胺代替5-碘-N2-甲基-吡啶-2,3-二胺之外。
中间体化合物(M20-43)
Figure BDA0000462366660002223
1H-NMR(CDCl3)δ:10.63(1H,s),8.77(1H,d),8.58(1H,dd),7.91(1H,dd),7.56(1H,d),7.47(1H,dd),3.75-3.68(1H,m),2.83(3H,d)。
制备例39(4)
除了使用中间体化合物(M20-43)代替中间体化合物(M20-29)之外,以与制备例28(2)中相同的方式合成2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物75”),3-乙硫基-吡啶-2-甲酸(3-溴-2-甲基氨基-5-三氟甲基-苯基)-酰胺(在下文中称为“中间体化合物(M3-42)”)和2-(3-氯-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“中间体化合物(M6-43)”)。
本发明化合物75
1H-NMR(CDCl3)δ:8.54(1H,dd),8.08(1H,d),7.79(1H,dd),7.72(1H,d),7.40(1H,dd),4.13(3H,s),2.94(2H,q),1.32(3H,t)。
中间体化合物(M3-42)
Figure BDA0000462366660002232
1H-NMR(CDCl3)δ:10.80(1H,s),8.82(1H,s),8.38(1H,dd),7.74(1H,d),7.54(1H,s),7.42(1H,dd),3.75-3.65(1H,brm),2.97(2H,q),2.82(3H,d),1.45(3H,t)。
中间体化合物(M6-43)
Figure BDA0000462366660002233
1H-NMR(CDCl3)δ:8.71(1H,dd),8.08(1H,d),7.95(1H,dd),7.74(1H,d),7.47(1H,dd),4.09(3H,s)。
制备例40
以与制备例5中相同的方式合成2-(3-乙基磺酰基-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑(在下文中称为“本发明化合物46”),除了使用2-(3-乙硫基-吡啶-2-基)-7-溴-1-甲基-5-三氟甲基-1H-苯并咪唑代替2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶之外。
本发明化合物46
1H-NMR(CDCl3)δ:8.99(1H,dd),8.51(1H,dd),8.00(1H,d),7.75(1H,d),7.72(1H,dd),4.03(3H,s),3.73(2H,q),1.33(3H,t)。
制备例41和42
将2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(1.0g),间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(2.72g)和氯仿(5ml)的混合物回流8小时,并向其中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(2.0g),并将混合物进一步回流5小时。向冷却的反应混合物中倒入10%硫代硫酸钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用饱和的碳酸氢钠水溶液洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并在减压下浓缩,得到2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶4-氧化物(362mg),其在下文中称为“本发明化合物47”),和2-(3-乙基磺酰基-1-氧基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(45mg),其在下文中称为“本发明化合物51”。
本发明化合物47
Figure BDA0000462366660002242
1H-NMR(CDCl3)δ:9.27(1H,d),8.76(1H,d),8.49(1H,d),7.94(1H,d),4.33(3H,s),3.80(2H,q),1.40(3H,t)。
本发明化合物51
Figure BDA0000462366660002251
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75(1H,s),8.50(1H,s),8.12(1H,s),7.94(1H,s),4.28(3H,s),3.75-3.65(1H,m),3.55-3.44(1H,m),1.38(3H,t)。
制备例43(1)
将2-氯-3-硝基-5-三氟甲基吡啶(2.60g),2,2,2-三氟乙胺(0.79g),N,N-二异丙基乙胺(1.04g)和N-甲基-2-吡咯烷酮(5ml)的混合物在室温搅拌10小时。向反应混合物中倒入10%柠檬酸水溶液,并随后用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩,得到(3-硝基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-(2,2,2-三氟乙基)胺(1.83g)。
(3-硝基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-(2,2,2-三氟乙基)胺
Figure BDA0000462366660002252
1H-NMR(CDCl3)δ:8.72(1H,d),8.68(1H,d),8.59(1H,brs),4.54-4.41(2H,m)。
制备例43(2)
在70℃,向铁粉末(2.12g),乙醇(6ml),水(4ml)和乙酸(0.1ml)的混合物滴加(3-硝基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-(2,2,2-三氟乙基)胺(1.83g)和乙醇(10ml)的混合物,并随后将混合物在70℃搅拌1小时。在使其冷却后,将冷却的反应混合物过滤。向滤液中加入水,并随后用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩,得到N2-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺(1.59g)。
N 2 -(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺
Figure BDA0000462366660002261
1H-NMR(CDCl3)δ:8.04-8.02(1H,m),7.10-7.07(1H,m),4.81(1H,brs),4.31-4.20(2H,m),3.34(2H,brs)。
制备例43(3)
将N2-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺(0.52g),3-乙硫基吡啶-2-甲酸(0.37g),WSC(0.46g),HOBt(27mg)和吡啶(2ml)的混合物在室温搅拌3小时。向反应混合物中倒入10%柠檬酸水溶液,并随后用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩,得到3-乙硫基吡啶-2-甲酸[2-(2,2,2-三氟乙基)氨基-5-三氟甲基吡啶-3-基]酰胺(0.75g),其在下文中称为“中间体化合物(M3-43)”。
中间体化合物(M3-43)
Figure BDA0000462366660002262
制备例43(4)
在回流下加热的同时,将中间体化合物(M3-43)(0.75g)和乙酸(5ml)的混合物搅拌2天。在冷却至室温后,将混合物在减压下浓缩。对粗制产物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基吡啶-2-基)-3-(2,2,2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.53g),其在下文中称为“本发明化合物65”。
本发明化合物65
1H-NMR(CDCl3)δ:8.77-8.74(1H,m),8.48(1H,dd),8.45-8.42(1H,m),7.82(1H,dd),7.40(1H,dd),5.64(2H,q),2.99(2H,q),1.35(3H,t)。
制备例44(1)
将N2-(2,2,2-三氟乙基)-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺(0.52g),3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸(0.50g),WSC(0.46g),HOBt(27mg)和吡啶(2ml)的混合物在室温搅拌3小时。向反应混合物中倒入10%柠檬酸水溶液,并随后用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩,得到3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸[2-(2,2,2-三氟乙基)氨基-5-三氟甲基吡啶-3-基]酰胺(0.89g),其在下文中称为“中间体化合物(M3-44)”。
中间体化合物(M3-44)
制备例44(2)
在用迪恩-斯塔克设备脱水的同时,将中间体化合物(M3-44)(0.89g),一水合对甲苯磺酸(1.14g),N-甲基-2-吡咯烷酮(10ml)和二甲苯(10ml)的混合物在回流下加热8小时,并随后使反应混合物冷却。向冷却的混合物中加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。将有机层用水洗涤,用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对粗制产物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-(2,2,2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.76g),其在下文中称为“本发明化合物66”。
本发明化合物66
Figure BDA0000462366660002281
1H-NMR(CDCl3)δ:8.80(1H,d),8.70(1H,d),8.48(1H,d),7.96(1H,d),5.67(2H,q),3.04(2H,q),1.40(3H,t)。
制备例45
在冰冷却的同时,向本发明化合物65(0.32g)和氯仿(2ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(0.36g)。将混合物加热至室温,并搅拌1小时。向混合物中加入饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的硫代硫酸钠水溶液,并随后用氯仿萃取混合物。将有机层用水洗涤,用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对粗制产物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙基磺酰吡啶-2-基)-3-(2,2,2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.32g),其在下文中称为“本发明化合物67”。
本发明化合物67
1H-NMR(CDCl3)δ:8.98(1H,dd),8.80(1H,d),8.59(1H,dd),8.37(1H,d),7.75(1H,dd),5.31(2H,q),3.95(2H,q),1.40(3H,t)。
制备例46
在冰冷却的同时,向本发明化合物66(0.32g)和氯仿(2ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(0.31g)。将混合物加热至室温,并搅拌1小时。向混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的硫代硫酸钠水溶液,并用氯仿萃取混合物。将有机层用水洗涤,用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。将所得的粗制产物用己烷洗涤,得到2-(3-乙基磺酰基-5-三氟甲基吡啶-2-基)-3-(2,2,2-三氟乙基)-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.28g),其在下文中称为“本发明化合物68”。
本发明化合物68
Figure BDA0000462366660002291
1H-NMR(CDCl3)δ:9.22(1H,d),8.83-8.83(2H,m),8.40(1H,d),5.36(2H,q),4.05(2H,q),1.45(3H,t)。
制备例47(1)
将2-氯-5-碘吡啶(20.0g),五氟丙酸钠(77.8g),碘化铜(I)(31.8g),二甲苯(84ml)和N-甲基吡咯烷酮(84ml)的混合物加热至160℃,并在加热的同时在回流下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温,并向其中倒入水。随后,用甲基-叔丁基醚萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩以得到2-氯-5-五氟乙基吡啶。
2-氯-5-五氟乙基吡啶
Figure BDA0000462366660002292
1H-NMR(CDCl3)δ:8.65-8.62(1H,m),7.85-7.81(1H,m),7.48-7.44(1H,m)
制备例47(2)
将一半量的在制备例47(1)中所得的2-氯-5-五氟乙基吡啶,氰化锌(II)(14.4g),四-三苯基膦钯(2.42g)和N-甲基吡咯烷酮(84ml)的混合物加热至80℃,并搅拌2.5小时。将反应混合物冷却至室温,并向其中倒入水和甲基-叔丁基醚。将所得的沉淀物经过硅藻土(celite)(注册商标)过滤,并将残留物用甲基-叔丁基醚洗涤。用甲基-叔丁基醚萃取滤液。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对粗制产物进行硅胶柱层析,得到2-氰基-5-五氟乙基吡啶(4.19g)。
2-氰基-5-五氟乙基吡啶
Figure BDA0000462366660002301
1H-NMR(CDCl3)δ:8.97-8.96(1H,m),8.12-8.09(1H,m),7.90-7.87(1H,m)
制备例47(3)
将水(17ml)和浓硫酸(17ml)的混合物加热至100℃,并在加热的同时向其中滴加2-氰基-5-五氟乙基吡啶(3.81g)。随后,将混合物在100℃搅拌2.5小时。在冷却至室温后,将反应混合物倒入冰水中。将沉淀的固体过滤并用水洗涤。将所得的固体在减压下干燥以得到5-五氟吡啶-2-甲酸(3.52g)。
5-五氟吡啶-2-甲酸
1H-NMR(CDCl3)δ:8.92-8.88(1H,m),8.44-8.39(1H,m),8.25-8.20(1H,m)
制备例47(4)
将四甲基哌啶(5.5ml)和THF(58ml)的混合物冷却至-78℃,并向其中滴加1.6M的正丁基锂在己烷中的溶液。在加热至室温后,将混合物搅拌10分钟。将混合物再次冷却至-78℃,并向其中滴加5-五氟吡啶-2-甲酸(3.52g)在THF中的溶液。随后,将混合物在-78℃搅拌1小时,并在-78向其中滴加二乙基二硫醚(4.0ml)。在加热至室温后,将混合物搅拌1小时。向反应混合物中倒入1N盐酸,随后倒入5N氢氧化钠水溶液。随后,将含水层用甲基-叔丁基醚洗涤,并向其中倒入12N盐酸。将沉淀的固体过滤,并溶解在甲基-叔丁基醚中。将固体用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩,得到3-乙硫基-5-五氟乙基吡啶-2-甲酸(1.99g),其在下文中称为“中间体化合物(M2-7)”。
中间体化合物(M2-7)
1H-NMR(CDCl3)δ:8.51-8.50(1H,m),7.89-7.87(1H,m),3.01(2H,q),1.46(3H,t)
制备例47(5)
将N2-甲基-5-三氟甲基吡啶-2,3-二胺(0.50g),中间体化合物(M2-7)(0.79g),WSC(0.37g),HOBt(35mg)和吡啶(5ml)的混合物在室温搅拌3小时。向反应混合物中倒入水,并随后用甲基-叔丁基醚萃取混合物。将有机层用硫酸镁干燥并在减压下浓缩,得到3-乙硫基-5-五氟乙基吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-三氟甲基吡啶-3-基)酰胺,其在下文中称为“中间体化合物(M3-45)”。
中间体化合物(M3-45)
Figure BDA0000462366660002312
1H-NMR(CDCl3)δ:9.57(1H,brs),8.54-8.52(1H,m),8.37-8.35(1H,m),7.94-7.92(1H,m),7.89-7.87(1H,m),4.97(1H,brs),3.08(3H,d),2.99(2H,q),1.45(3H,t)
将全部量的所得的中间体化合物(M3-45)和乙酸(5ml)的混合物加热至120℃,并在加热的同时在回流下搅拌3小时。在冷却至室温后,将混合物在减压下浓缩。对粗制产物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.77g),其在下文中称为“本发明化合物71”。
本发明化合物71
Figure BDA0000462366660002321
1H-NMR(CDCl3)δ:8.78-8.76(1H,m),8.71-8.69(1H,m),8.44-8.42(1H,m),7.91-7.89(1H,m),4.13(3H,s),3.02(2H,q),1.39(3H,t)
制备例48
在冰冷却的同时,向本发明化合物71(0.47g)和氯仿(10ml)的混合物中加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(0.57g)。随后,将混合物加热至室温,并搅拌1小时。向混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的硫代硫酸钠水溶液,并随后用氯仿萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对粗制产物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙基磺酰基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.39g),其在下文中称为“本发明化合物72”。
本发明化合物72
Figure BDA0000462366660002322
1H-NMR(CDCl3)δ:9.21-9.19(1H,m),8.81-8.79(1H,m),8.76-8.75(1H,m),8.35-8.33(1H,m),3.99-3.93(5H,m),1.41(3H,t)
制备例49
将N2-甲基-5-五氟乙基吡啶-2,3-二胺(0.50g),中间体化合物(M2-7)(0.62g),WSC(0.29g),HOBt(28mg)和吡啶(4ml)的混合物在室温搅拌3小时。向反应混合物中倒入水,并用甲基-叔丁基醚萃取混合物。将有机层用硫酸镁干燥并在减压下浓缩,得到3-乙硫基-5-五氟乙基吡啶-2-甲酸(2-甲基氨基-5-五氟乙基吡啶-3-基)酰胺,其在下文中称为“中间体化合物(M3-46)”。
中间体化合物(M3-46)
Figure BDA0000462366660002331
1H-NMR(CDCl3)δ:9.59(1H,brs),8.54-8.52(1H,m),8.32-8.30(1H,m),7.89-7.87(1H,m),7.85-7.83(1H,m),5.04(1H,brs),3.09(3H,d),2.99(2H,q),1.45(3H,t)
将全部量的所得的中间体化合物(M3-46)和乙酸(4ml)的混合物加热至120℃,并在加热的同时在回流下搅拌3小时。在冷却至室温后,将混合物在减压下浓缩。对粗制产物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙硫基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.84g),其在下文中称为“本发明化合物73”。
本发明化合物73
Figure BDA0000462366660002332
1H-NMR(CDCl3)δ:8.72-8.69(2H,m),8.42-8.41(1H,m),7.90-7.89(1H,m),4.15-4.12(3H,m),3.02(2H,q),1.40(3H,t)
制备例50
在冰冷却的同时,向本发明化合物73(0.54g)和氯仿(11ml)的混合物中,加入间氯过苯甲酸(纯度:不低于65%)(0.59g)。将混合物加热至室温,并搅拌1小时。向混合物中倒入饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的硫代硫酸钠水溶液,并随后用氯仿萃取混合物。将有机层用硫酸钠干燥,并在减压下浓缩。对粗制产物进行硅胶柱层析,得到2-(3-乙基磺酰基-5-五氟乙基吡啶-2-基)-3-甲基-6-五氟乙基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶(0.34g),其在下文中称为“本发明化合物74”。
本发明化合物74
1H-NMR(CDCl3)δ:9.21-9.20(1H,m),8.77-8.74(2H,m),8.32-8.31(1H,m),4.00-3.94(5H,m),1.41(3H,t)
下面显示在制备例中描述的化合物和以与在制备例中相同的方式制得的化合物。
由式(1)表示的化合物:
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、A1、A2、A3和n是如在[表36]至[表58]中列出的组合的任意一种。
[表36]
Figure BDA0000462366660002351
[表37]
Figure BDA0000462366660002352
Figure BDA0000462366660002361
[表38]
Figure BDA0000462366660002371
[表39]
Figure BDA0000462366660002372
Figure BDA0000462366660002381
[表40]
Figure BDA0000462366660002382
Figure BDA0000462366660002391
Figure BDA0000462366660002401
[表41]
Figure BDA0000462366660002402
Figure BDA0000462366660002411
[表42]
Figure BDA0000462366660002412
Figure BDA0000462366660002421
[表43]
Figure BDA0000462366660002422
Figure BDA0000462366660002431
[表44]
Figure BDA0000462366660002432
Figure BDA0000462366660002441
[表45]
Figure BDA0000462366660002442
[表46]
Figure BDA0000462366660002452
Figure BDA0000462366660002461
[表47]
Figure BDA0000462366660002462
Figure BDA0000462366660002471
[表48]
Figure BDA0000462366660002472
Figure BDA0000462366660002481
[表49]
Figure BDA0000462366660002482
Figure BDA0000462366660002491
[表50]
Figure BDA0000462366660002501
[表51]
Figure BDA0000462366660002502
Figure BDA0000462366660002511
[表52]
Figure BDA0000462366660002521
[表53]
Figure BDA0000462366660002522
Figure BDA0000462366660002531
[表54]
本发明 R1 R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 A3 n
化合物
451 CH2tBu H H H CF3 H NMe CH N 0
452 CH2CH2CN H H H CF3 H NMe CH N 0
453 CH2CycBu H H H CF3 H NMe CH N 0
454 CF2Br H H H CF3 H NMe CH N 0
455 Et H CF2H H CF3 H NMe CH N 2
456 Et H CH2OH H CF3 H NMe CH N 2
457 (CH2)3CH3 H H H CF3 H NMe CH N 2
458 CH2CO2Me H H H CF3 H NMe CH N 2
459 CH2CH=CCl2 H H H CF3 H NMe CH N 2
460 CH2C≡CCH3 H H H CF3 H NMe CH N 2
461 CH2CN H H H CF3 H NMe CH N 2
462 CH2tBu H H H CF3 H NMe CH N 2
463 CH2CH2CN H H H CF3 H NMe CH N 2
464 CH2CycBu H H H CF3 H NMe CH N 2
465 CF2Br H H H CF3 H NMe CH N 2
466 Et H CH2F H CF3 H NMe CH N 2
467 CH=CH2 H H H CF3 H NMe CH N 0
468 CH=CH2 H H H CF3 H NMe CH N 1
469 CH=CH2 H H H CF3 H NMe CH N 2
470 Et H H H H CF3 S CH N 0
471 Et H H H H CF3 S CH N 2
472 Et H OCF3 H CF2CF3 H NMe CH N 0
473 Et H OCF3 H CF2CF3 H NMe CH N 1
474 Et H OCF3 H CF2CF3 H NMe CH N 2
475 Et H CF3 H CF3 H NMe CH CMe 0
[表55]
Figure BDA0000462366660002541
Figure BDA0000462366660002551
[表56]
Figure BDA0000462366660002562
Figure BDA0000462366660002571
[表57]
Figure BDA0000462366660002572
Figure BDA0000462366660002581
[表58]
Figure BDA0000462366660002582
在以上[表36]至[表58]中,本发明化合物中的符号“*”表示N-氧化物。具体地,提及以下化合物。
本发明化合物22
Figure BDA0000462366660002592
本发明化合物36
Figure BDA0000462366660002593
本发明化合物37
Figure BDA0000462366660002601
本发明化合物47
Figure BDA0000462366660002602
本发明化合物48
Figure BDA0000462366660002603
本发明化合物51
本发明化合物70
Figure BDA0000462366660002605
本发明化合物511
Figure BDA0000462366660002611
本发明化合物512
Figure BDA0000462366660002612
本发明化合物523
Figure BDA0000462366660002613
本发明化合物524
Figure BDA0000462366660002614
在以上[表36]至[表58]中,″Me"表示甲基,″Et"表示乙基,”Pr”表示丙基,″iPr"表示异丙基,”Bu”表示丁基,″tBu"表示叔丁基,″CycPr"表示环丙基,″CycBu"表示环丁基,″CycPen"表示环戊基,″CycHex"表示环己基,″Ph"表示苯基,″2-CF3-Ph"表示2-三氟甲基苯基,″3-CF3-Ph"表示3-三氟甲基苯基,″4-CF3-Ph"表示4-三氟甲基苯基,″3-CF3-三唑基″表示3-三氟甲基-(1H-1,2,4-三唑)-1-基,″3-CF3-5-Me-三唑基″表示3-三氟甲基-5-甲基-(1H-1,2,4-三唑)-1-基,而"4-CF3-咪唑基″表示4-三氟甲基咪唑-1-基。
在下文中,示出了[表36]至[表58]中所列举的本发明化合物的1H-NMR数据。
本发明化合物47
1H-NMR(CDCl3)δ:8.53(1H,dd),8.07(1H,s),7.98(1H,dd),7.65(1H,dd),7.62-7.56(2H,m),3.90-3.77(1H,m),3.75(3H,s),3.52-3.42(1H,m),1.33(3H,t)。
本发明化合物49
1H-NMR(CDCl3)δ:8.61-7.00(6H,m),3.90(3H,s),2.94(2H,q),1.33(3H,t)。
本发明化合物50
1H-NMR(CDCl3)δ:8.93(1H,dd),8.49(1H,dd),7.68-7.62(2H,m),7.43(1H,d),7.25(1H,d),3.84(2H,q),3.73(3H,s),1.31(3H,q)。
本发明化合物52
1H-NMR(CDCl3)δ:8.48-8.44(2H,m),8.05(1H,d),7.74(1H,dd),7.65(1H,dd),7.35(1H,dd),3.05(2H,q),1.49(3H,t)。
本发明化合物53
1H-NMP(CDCl3)δ:8.92(1H,dd),8.65(1H,dd),8.37(1H,s),8.11(1H,d),7.72(1H,dd),7.66(1H,dd),4.19(2H,q),1.45(3H,t)。
本发明化合物54
1H-NMR(CDCl3)δ:8.66(1H,s),8.50(1H,s),8.08(1H,d),7.90(1H,s),7.69(1H,dd),3.08(2H,q),1.52(3H,t)。
本发明化合物55
1H-NMR(CDCl3)δ:9.15(1H,d),8.88(1H,d),8.40(1H,s),8.14(1H,d),7.76(1H,dd),4.24(2H,q),1.49(3H,t)。
本发明化合物56
1H-NMR(CDCl3)δ:8.95(1H,dd),8.49(1H,dd),8.00(1H,s),7.66(1H,dd),6.96(1H,s),3.97(3H,s),3.84(2H,q),3.73(3H,s),1.34(3H,t)。
本发明化合物57
1H-NMR(DMSO-D6)δ:8.67(1H,d),8.56(1H,dd),8.23(1H,d),8.05(1H,d),7.91(2H,s),7.59(1H,dd),3.86(3H,s),3.00(2H,q),1.21(3H,t)。
本发明化合物58
1H-NMR(CDCl3)δ:9.20(1H,d),9.01(1H,dd),8.74(1H,d),8.54(1H,dd),7.76(1H,dd),3.89(3H,s),3.86-3.76(2H,m),1.37(3H,t)。
本发明化合物59
1H-NMR(CDCl3)δ:9.18(1H,d),8.82(1H,d),8.74(1H,s),7.92(1H,s),4.10(3H,s),4.00(3H,s),3.02(2H,q),1.40(3H,t)。
本发明化合物60
1H-NMR(CDCl3)δ:9.26(1H,s),8.82-8.78(2H,m),8.61(1H,s),3.99-3.91(5H,m),1.42(3H,t)。
本发明化合物61
1H-NMR(CDCl3)δ:8.50(1H,dd),8.22(1H,d),7.77(1H,dd),7.63(1H,dd),7.46(1H,d),7.39-7.34(1H,m),3.92(3H,s),2.95(2H,q),1.34(3H,t)。
本发明化合物62
1H-NMR(CDCl3)δ:8.79(1H,d),8.63(1H,d),8.13(1H,s),7.66-7.60(2H,m),7.49(1H,d),4.23(3H,s),3.74-3.64(1H,m),3.13-3.03(1H,m),1.47(3H,t)。
本发明化合物63
1H-NMP(CDCl3)δ:8.95(1H,dd),8.50(1H,dd),8.12(1H,d),7.69-7.61(2H,m),7.48(1H,d),3.86-3.80(2H,m),3.75(3H,s),1.34(3H,t)。
本发明化合物64
1H-NMR(CDCl3)δ:8.91(1H,dd),8.46-8.40(2H,m),7.91(1H,d),7.69-7.61(2H,m),3.75-3.68(5H,m),1.25(3H,t)。
本发明化合物69
1H-NMR(CDCl3)δ:9.25(1H,d),9.20(1H,d),8.78(1H,d),8.73(1H,d),4.02-3.95(5H,m),3.94(3H,s),1.41(3H,t)。
本发明化合物70
1H-NMR(CDCl3)δ:9.26(1H,d),8.86(1H,d),8.76(1H,d),8.36(1H,d),4.34(3H,s),4.01(3H,s),3.81(2H,q),1.40(3H,t)。
本发明化合物76
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75(1H,s),8.48(2H,dd),7.77(1H,dd),7.38(1H,dd),3.07(2H,q),1.50(3H,t).(没有检测到NH质子)
本发明化合物77
1H-NMR(CDCl3)δ:12.11(1H,s),8.98(1H,dd),8.80(1H,s),8.70(1H,dd),8.45(1H,s),7.70(1H,dd),4.30(2H,q),1.43(3H,t)。
本发明化合物78
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75-8.70(2H,m),8.34(1H,s),7.96(1H,d),3.14-3.07(2H,m),1.48(3H,t).(没有检测到NH质子)
本发明化合物79
1H-NMR(CDCl3)δ:11.63(1H,brs),9.19(1H,d),8.93(1H,d),8.83(1H,d),8.48(1H,d),4.35(2H,q),1.47(3H,t)。
本发明化合物80
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75(1H,dd),8.62(1H,dd),8.46(1H,d),7.81(1H,dd),7.45(1H,dd),3.07(2H,q),1.46(3H,t)。
本发明化合物81
1H-NMR(CDCl3)δ:9.06(1H,dd),8.79(1H,d),8.58(1H,dd),8.43(1H,d),7.78(1H,dd),3.88(2H,q),1.44(3H,t)。
本发明化合物82
1H-NMR(CDCl3)δ:8.82(1H,s),8.79(1H,s),8.50(1H,s),7.96(1H,s),3.11(2H,q),1.50(3H,t)。
本发明化合物83
1H-NMR(CDCl3)δ:9.29(1H,s),8.84(1H,s),8.81(1H,d),8.47(1H,d),3.96(2H,q),1.48(3H,t)。
本发明化合物84
1H-NMR(CDCl3)δ:8.59(1H,dd),8.24-8.21(1H,m),7.81-7.76(2H,m),7.69(1H,dd),7.42(1H,dd),3.06(2H,q),1.47(3H,t)。
本发明化合物85
1H-NMR(CDCl3)δ:9.03(1H,dd),8.60(1H,dd),8.16-8.13(1H,m),7.82-7.71(3H,m),4.01(2H,q),1.43(3H,t)。
本发明化合物86
1H-NMR(CDCl3)δ:8.79(1H,dd),8.26(1H,dd),7.94(1H,d),7.81(1H,dd),7.76-7.72(1H,m),3.11(2H,q),1.50(3H,t)。
本发明化合物87
1H-NMR(CDCl3)δ:9.25(1H,d),8.83(1H,d),8.18(1H,s),7.85-7.76(2H,m),4.08(2H,q),1.47(3H,t)。
本发明化合物89
1H-NMR(CDCl3)δ:9.25(1H,d),8.78(1H,d),8.43(1H,s),3.97-3.87(5H,m),1.41(3H,t)。
本发明化合物99
1H-NMR(CDCl3)δ:9.20(1H,d),8.76(1H,d),8.26(1H,s),4.02(2H,q),3.84(3H,s),3.04(6H,s),1.41(3H,t)。
本发明化合物130
1HNMR(CDCl3)δ:9.01(1H,dd),8.68(1H,d),8.55(1H,dd),8.37(1H,d),7.74(1H,dd),3.87(3H,s),3.83(2H,q),1.37(3H,t)。
本发明化合物138
1H-NMR(CDCl3)δ:9.02(1H,dd),8.54(1H,dd),8.28(1H,s),7.95(1H,s),7.77(1H,dd),4.06(3H,s),3.74(2H,q),1.35(3H,t)。
本发明化合物144
1H-NMR(CDCl3)δ:9.00-8.95(1H,m),8.54-8.47(1H,m),7.71-7.64(2H,m),6.94(1H,s),4.00(3H,s),3.96(3H,s),3.81-3.70(2H,m),1.37-1.29(3H,m)。
本发明化合物190
1H-NMR(CDCl3)δ:8.99(1H,dd),8.65(1H,d),8.53(1H,dd),8.38(1H,d),7.71(1H,dd),3.83-3.80(5H,m),1.35(3H,t)。
本发明化合物255
1H-NMR(CDCl3)δ:8.78(1H,d),8.73-8.71(1H,m),8.65(1H,d),8.31-8.30(1H,m),4.35(3H,s),3.73-3.63(1H,m),3.16-3.06(1H,m),1.48(3H,t)
本发明化合物386
1H-NMR(CDCl3)δ:8.95(1H,d),8.72-8.71(1H,m),8.53(1H,d),8.30-8.28(1H,m),3.94-3.87(5H,m),1.40(3H,t)
本发明化合物505
1H-NMR(CDCl3)δ:9.05(1H,dd),8.79(1H,t),8.60(1H,dd),8.33(1H,d),7.78(1H,dd),7.58(1H,s),5.66(2H,s),3.98(2H,q),1.40(3H,t)。
本发明化合物506
1H-NMR(CDCl3)δ:9.30(1H,d),8.84(1H,d),8.82(1H,d),8.36(1H,d),7.64(1H,s),5.70(2H,s),4.09(2H,q),1.45(3H,t)。
本发明化合物508
1H-NMR(CDCl3)δ:9.28(1H,d),8.79(1H,d),8.48(1H,s),3.96(3H,s),3.89(2H,q),1.42(3H,t)。
本发明化合物509
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75(1H,d),8.58(1H,dd),8.42(1H,d),7.82(1H,dd),7.66(1H,s),7.44(1H,dd),5.96(2H,s),2.98(2H,q),1.37(3H,t)。
本发明化合物510
1H-NMR(CDCl3)δ:8.80(2H,dd),8.46(1H,d),7.97(1H,d),7.71(1H,s),5.99(2H,s),3.04(2H,q),1.42(3H,t)。
本发明化合物511
1H-NMR(CDCl3)δ:8.53(1H,dd),8.48(1H,d),7.98(1H,dd),7.93(1H,d),7.71(1H,dd),4.27(3H,s),3.73-3.63(1H,m),3.47-3.37(1H,m),1.35(3H,t)。
本发明化合物512
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75(1H,d),8.49(1H,d),8.12(1H,d),7.94(1H,d),4.28(3H,s),3.75-3.65(1H,m),3.55-3.45(1H,m),1.38(3H,t)。
本发明化合物513
1H-NMR(CDCl3)δ:8.49(1H,d),7.76-7.74(2H,m),7.35(1H,dd),6.91(1H,s),4.05(3H,s),3.99(3H,s),2.95-2.85(2H,m),1.34-1.24(3H,m)。
本发明化合物514
1H-NMR(CDCl3)δ:8.51(1H,d),7.97(1H,s),7.77(1H,d),7.42(1H,s),7.37(1H,dd),4.18(3H,s),2.91(2H,q),2.59(3H,s),1.30(3H,t)。
本发明化合物515
1H-NMR(CDCl3)δ:9.08-8.97(1H,m),8.58-8.46(1H,m),8.41-8.26(2H,m),7.84-7.70(1H,m),4.12(3H,s),3.72-3.59(2H,m),3.33(3H,s),1.39-1.22(3H,m)。
本发明化合物516
1H-NMR(CDCl3)δ:8.49(1H,dd),8.18(1H,d),7.75(1H,dd),7.71(1H,d),7.50-7.48(1H,m),7.36(1H,dd),7.30-7.09(4H,m),4.02(3H,s),2.90(2H,q),1.28(3H,t)。
本发明化合物517
1H-NMR(CDCl3)δ:8.97(1H,dd),8.49(1H,dd),8.31(1H,d),8.17(1H,d),7.89(2H,d),7.72(1H,dd),7.69-7.64(1H,m),7.61-7.55(2H,m),3.87(3H,s),3.67(2H,q),1.32(3H,t)。
本发明化合物518
1H-NMR(CDCl3)δ:9.02-8.97(1H,m),8.54-8.49(1H,m),8.33(1H,s),8.23(1H,s),7.80-7.71(1H,m),4.03-3.88(3H,m),3.75-3.63(4H,m),1.36-1.30(3H,m)。
本发明化合物519
1H-NMR(CDCl3)δ:8.55(1H,dd),8.37-8.35(1H,m),7.93-7.92(1H,m),7.81(1H,dd),7.43(1H,dd),4.19(3H,s),2.96(2H,q),1.33(3H,t)。
本发明化合物520
1H-NMR(CDCl3)δ:9.22(1H,t),8.77(1H,d),8.53(1H,s),3.95(2H,q),3.84(3H,s),3.33(6H,s),1.41(3H,t)。
本发明化合物521
1H-NMR(CDCl3)δ:9.28(1H,d),8.80(1H,d),8.62(1H,s),3.97(3H,s),3.89(2H,q),1.42(3H,t).(没有检测到活性质子)
本发明化合物522
1H-NMR(CDCl3)δ:9.27(1H,d),8.79(1H,d),8.56(1H,s),7.24(1H,brs),5.76(1H,brs),4.00-3.86(5H,m),1.42(3H,t)。
本发明化合物523
1H-NMR(CDCl3)δ:9.27(1H,d),8.77(1H,d),8.45(1H,s),7.92(1H,s),4.34(3H,s),3.81(2H,q),1.40(3H,t)。
本发明化合物524
1H-NMR(CDCl3)δ:8.80(1H,s),8.46(1H,s),8.13(1H,s),7.93(1H,s),4.27(3H,s),3.76-3.66(1H,m),3.55-3.45(1H,m),1.38(3H,t)。
本发明化合物525
1H-NMR(DMSO-D6)δ:9.06(1H,d),8.95(1H,s),8.63(1H,d),8.31(1H,s),3.95(3H,s),3.15(2H,q),1.23(3H,t).(没有检测到活性质子)
本发明化合物526
1H-NMR(CDCl3)δ:8.87(1H,dd),8.67(1H,dd),8.29(1H,d),7.96(1H,d),7.72(1H,dd),4.57(3H,s),3.73-3.62(1H,m),3.17-3.07(1H,m),1.48(3H,t)。
本发明化合物527
1H-NMR(CDCl3)δ:10.95(1H,s),8.46-8.42(2H,m),7.82(1H,s),7.76(1H,dd),7.38(1H,dd),3.07(2H,q),1.50(3H,t)。
本发明化合物528
1H-NMR(CDCl3)δ:9.16(1H,d),8.74(1H,d),8.70(1H,d),8.31(1H,d),3.93(3H,s),3.88(2H,q),3.28(9H,s),1.38(3H,t)。
本发明化合物529
1H-NMR(CDCl3)δ:8.51-8.46(1H,m),7.94(1H,s),7.86(1H,s),7.80-7.76(1H,m),7.40-7.35(1H,m),3.96(3H,s),2.96-2.90(2H,m),1.31-1.25(3H,m)。
本发明化合物530
1H-NMR(CDCl3)δ:8.99(1H,dd),8.54(1H,dd),7.97(1H,s),7.87(1H,s),7.72(1H,dd),3.95-3.88(5H,m),1.37(3H,t)。
本发明化合物531
1H-NMR(CDCl3)δ:8.93(1H,dd),8.45(1H,dd),8.19(1H,s),7.87(1H,s),7.66(1H,dd),3.77-3.75(3H,m),3.63(2H,q),1.26(3H,t)。
本发明化合物532
1H-NMR(CDCl3)δ:8.75(1H,s),8.72(1H,s),8.41(1H,s),7.90(1H,s),4.15(3H,s),2.54(3H,s)
本发明化合物533
1H-NMR(CDCl3)δ:9.25(1H,s),8.85(1H,s),8.75(1H,s),8.32(1H,s),3.96(3H,s),3.73(3H,s)
本发明化合物534
1H-NMR(CDCl3)δ:8.74(1H,s),8.71(1H,s),8.41(1H,s),7.93(1H,s),4.10(3H,s),2.97(2H,t),1.82-1.71(2H,m),1.08(3H,t)
本发明化合物535
1H-NMR(CDCl3)δ:9.24(1H,s),8.79(1H,s),8.74(1H,s),8.31(1H,s),3.95-3.88(5H,m),1.92-1.81(2H,m),1.13(3H,t)
本发明化合物536
1H-NMR(CDCl3)δ:8.76(1H,s),8.71(1H,s),8.41(1H,s),8.01(1H,s),4.07(3H,s),3.64-3.53(1H,m),1.38(6H,d)
本发明化合物537
1H-NMR(CDCl3)δ:9.24(1H,s),8.75(2H,d),8.31(1H,s),4.71-4.60(1H,m),3.93(3H,s),1.39(6H,d)
本发明化合物538
1H-NMR(CDCl3)δ:8.74(1H,s),8.71(1H,s),8.41(1H,s),7.94(1H,s),4.10(3H,s),2.98(2H,t),1.76-1.67(2H,m),1.55-1.44(2H,m),0.95(3H,t)
本发明化合物539
1H-NMR(CDCl3)δ:9.24(1H,s),8.79(1H,s),8.74(1H,s),8.29(1H,s),3.97-3.91(5H,m),1.85-1.77(2H,m),1.59-1.48(2H,m),0.99(3H,t)
本发明化合物540
1H-NMR(CDCl3)δ:8.76(1H,s),8.71(1H,s),8.40(1H,s),8.00(1H,s),4.05(3H,s),3.40-3.30(1H,m),1.80-1.55(2H,m),1.35(3H,d),1.02(3H,t)
本发明化合物541
1H-NMR(CDCl3)δ:9.23(1H,s),8.75(2H,s),8.28(1H,s),4.54-4.44(1H,m),3.92(3H,s),2.02-1.91(1H,m),1.71-1.57(1H,m),1.37(3H,d),1.07(3H,t)
本发明化合物542
1H-NMR(CDCl3)δ:8.74-8.73(1H,m),8.72-8.71(1H,m),8.41(1H,d),7.92(1H,d),4.09(3H,s),2.86(2H,d),2.03-1.91(1H,m),1.08(6H,d)
本发明化合物543
1H-NMR(CDCl3)δ:9.24(1H,s),8.81(1H,s),8.75(1H,s),8.28(1H,s),3.93(3H,s),3.87(2H,d),2.42-2.30(1H,m),1.15(6H,d)
本发明化合物544
1H-NMR(CDCl3)δ:8.98(1H,dd),8.71(1H,d),8.37(1H,d),8.35-8.32(1H,m),3.88(3H,s),1.26(9H,s)
本发明化合物545
1H-NMR(CDCl3)δ:9.26(1H,s),8.71(1H,s),8.66(1H,s),8.29(1H,s),3.71(3H,s),1.41(9H,s)
本发明化合物546
1H-NMR(CDCl3)δ:8.73(1H,s),8.71(1H,s),8.41(1H,s),8.02(1H,s),4.10(3H,s),3.72-3.64(1H,m),2.27-2.16(2H,m),1.85-1.62(6H,m)
本发明化合物547
1H-NMR(CDCl3)δ:9.23(1H,s),8.76(1H,s),8.74(1H,s),8.31(1H,s),4.88-4.79(1H,m),3.90(3H,s),2.14-1.83(6H,m),1.80-1.69(2H,m)
本发明化合物548
1H-NMR(CDCl3)δ:8.76-8.74(1H,m),8.71-8.70(1H,m),8.41-8.39(1H,m),8.01-7.99(1H,m),4.05(3H,s),3.36-3.27(1H,m),2.07-1.22(10H,m)
本发明化合物549
1H-NMR(CDCl3)δ:9.23(1H,s),8.74(1H,s),8.72(1H,s),8.28(1H,s),4.43-4.34(1H,m),3.92(3H,s),2.03-1.20(10H,m)
本发明化合物550
1H-NMR(CDCl3)δ:8.90(1H,s),8.74(1H,s),8.40(1H,s),8.18(1H,s),4.13(3H,s),3.68(2H,q)
本发明化合物551
1H-NMR(CDCl3)δ:9.30-9.28(1H,m),8.87-8.85(1H,m),8.78-8.76(1H,m),8.36-8.34(1H,m),5.16(2H,q),4.04(3H,s)
本发明化合物552
1H-NMR(CDCl3)δ:8.66(1H,d),8.63(1H,d),8.36(1H,d),7.87(1H,d),4.00(3H,s),2.95(2H,q),1.30(3H,t)。
本发明化合物553
1H-NMR(CDCl3)δ:8.55(1H,dd),8.35(1H,s),7.93(1H,s),7.81(1H,dd),7.43(1H,dd),3.95-3.93(3H,m),2.95(2H,q),1.32(3H,t)。
本发明化合物554
1H-NMR(CDCl3)δ:8.72(2H,d),8.41(1H,d),7.83(1H,d),6.98(2H,d),6.68(2H,d),5.81(2H,s),3.71(3H,s),2.89(2H,q),1.27(3H,t)。
本发明化合物555
1H-NMR(CDCl3)δ:8.83(1H,d),8.71(1H,s),7.90(1H,s),7.84(1H,d),7.05(2H,d),6.78(2H,d),5.65(2H,s),3.75(3H,s),2.97(2H,q),1.32(3H,t)。
由式(M3)表示的化合物:
Figure BDA0000462366660002711
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、A1、A2、A3和n表示如在以下[表59]至[表61]中列出的组合的任一种。可以以与制备方法2或制备方法7中相同的方式合成由式(M3)表示的中间体化合物(M3)。
[表59]
Figure BDA0000462366660002712
Figure BDA0000462366660002721
[表60]
Figure BDA0000462366660002722
Figure BDA0000462366660002731
[表61]
Figure BDA0000462366660002732
由式(M6)表示的化合物:
Figure BDA0000462366660002733
其中,V2、R2、R3、R4、R5、R6、A1、A2和A3表示如在以下[表62]至[表63]中列出的组合的任一种。可以以与制备方法6中相同的方式合成由式(M6)表示的中间体化合物(M6)。
[表62]
中间体化合物 V R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 A3
M6-1 Cl H H H CF3 H NMe CH N
M6-2 F H H H CF3 H NMe CH N
M6-3 Cl H CF3 H CF3 H NMe CH N
M6-4 F H CF3 H CF3 H NMe CH N
M6-5 Cl H H H CF2CF3 H NMe CH N
M6-6 F H H H CF2CF3 H NMe CH N
M6-7 Cl H H H I H NMe CH N
M6-8 F H H H I H NMe CH N
M6-9 Cl H CF3 H CF3 H S CH N
M6-10 F H CF3 H CF3 H S CH N
M6-11 C1 H H H CF3 H S CH N
M6-12 F H H H CF3 H S CH N
M6-13 Cl H H H SCF3 H NMe CH N
M6-14 F H H H SCF3 H NMe CH N
M6-15 C1 H H H SO2CF3 H NMe CH N
M6-16 F H H H SO2CF3 H NMe CH N
M6-17 Cl H CF3 H CF2CF3 H NMe CH N
M6-18 F H CF3 H CF2CF3 H NMe CH N
M6-19 Cl H H H SOCF3 H NMe CH N
M6-20 F H H H SOCF3 H NMe CH N
M6-21 Cl H H H I H NMe CH CH
M6-22 F H H H I H NMe CH CH
M6-23 Cl H H H SF5 H NMe CH CH
M6-24 F H H H SF5 H NMe CH CH
[表63]
中间体化 V R2 R3 R4 R5 R6 A1 A2 A3
合物
M6-25 Cl H CF3 H SO2CF3 H NMe CH N
M6-26 F H CF3 H SO2CF3 H NMe CH N
M6-27 Cl H H H CF2CF3 H NMe CH CH
M6-28 F H H H CF2CF3 H NMe CH CH
M6-29 Cl H H H CF3 H NMe CH CH
M6-30 F H H H CF3 H NMe CH CH
M6-31 Cl H CF3 H CF3 H NMe CH CH
M6-32 F H CF3 H CF3 H NMe CH CH
M6-33 Cl H CF3 H CF2CF3 H NMe CH CH
M6-34 F H CF3 H CF2CF3 H NMe CH CH
M6-35 Cl H CF3 H I H NMe CH N
M6-36 F H CF3 H I H NMe CH N
M6-37 Cl H CF3 H SH H NMe CH N
M6-38 F H CF3 H SH H NMe CH N
M6-39 Cl H CF3 H SCF3 H NMe CH N
M6-40 F H CF3 H SCF3 H NMe CH N
M6-41 Cl H CF3 H I H NMe CH CH
M6-42 F H CF3 H I H NMe CH CH
M6-43 Cl H H H CF3 H NMe CH CBr
M6-44 Cl H H H CF3 OCH3 NMe CH CH
M6-45 Cl H H H SCF3 H NMe CH CH
M6-46 Cl H H H CF3 H S CH CH
由式(M20)表示的化合物:
Figure BDA0000462366660002751
其中,V2、R2、R3、R4、R5、R6、A1、A2和A3表示如在以下[表64]至[表65]中列出的组合的任一种。可以以与制备方法6中相同的方式合成由式(M20)表示的中间体化合物(M20)。
[表64]
Figure BDA0000462366660002761
Figure BDA0000462366660002771
[表65]
Figure BDA0000462366660002772
由式(P9′)表示的化合物:
Figure BDA0000462366660002781
其中,R1、R2、R3、R4、R6、A1、A2、A3和n表示如在以下[表66]中列出的组合的任一种。可以以与制备方法20中相同的方式合成由式(P9′)表示的中间体化合物(P9′)。
[表66]
Figure BDA0000462366660002782
由式(M2)表示的化合物:
Figure BDA0000462366660002783
其中,R1、R2、R3、R4和n表示如在以下[表67]中列出的组合的任一种。可以以与制备方法12或制备方法14中相同的方式合成由式(M2)表示的中间体化合物(M2)。
[表67]
Figure BDA0000462366660002784
Figure BDA0000462366660002791
由式(M18)表示的化合物:
Figure BDA0000462366660002792
其中,R1、R2、R3、R4和n表示如在以下[表68]中列出的组合的任一种。可以以与制备方法13中相同的方式合成由式(M18)表示的中间体化合物(M18)。
[表68]
Figure BDA0000462366660002793
由式(M37)表示的化合物:
Figure BDA0000462366660002794
其中,R1、R2、R3、R4和n表示如在以下[表69]中列出的组合的任一种。可以以与制备方法14中相同的方式合成由式(M37)表示的中间体化合物(M37)。
[表69]
Figure BDA0000462366660002801
在以下[表70]至[表71]中,示出了中间体化合物M3-33、M3-47、M3-48、M3-49、M3-50、M3-51、M3-52、M3-53、M3-54、M3-55、M3-56、M6-1、M6-17、M6-44、M6-45、M6-46、M2-1、M2-4、M18-1、M20-44、M37-1和M37-4的NMR数据。
[表70]
Figure BDA0000462366660002802
Figure BDA0000462366660002811
[表71]
Figure BDA0000462366660002812
接着,将描述制剂例。在本文中,术语“份”表示“重量份”。
制剂例1
将本发明化合物1至555中的任一种(10份)溶解在二甲苯(35份)和N,N-二甲基甲酰胺(35份)的混合物中,并向混合物加入聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(14份)和十二烷基苯磺酸钙(6份),并且搅拌,以得到各个化合物的乳油。
制剂例2
将月桂基硫酸钠(4份)、木素磺酸钙(2份)、合成的水合氧化硅(siliconeoxide)细粉末(20份)和硅藻土(54份)混合物,所后向混合物中加入本发明化合物1至555中的任一种(20份),并混合,以得到各个化合物的可湿性粉剂。
制剂例3
向本发明化合物1至555中的任一种(2份)中加入合成的水合氧化硅细粉末(1份)、木素磺酸钙(2份)、膨润土(30份)和高岭土(65份),并混合。随后,向混合物中加入适量的水,进一步搅拌,用造粒机造粒,并且通风干燥,以得到各个化合物的颗粒剂。
制剂例4
将本发明化合物1至555中的任一种(1份)溶解在适量的丙酮中。向混合物中加入合成的水合氧化硅细粉末(5份)、PAP(0.3份)和鹿沼(Fubasami)粘土(93.7份),并充分地搅拌。随后,通过蒸发除去丙酮,以得到各个化合物的粉剂。
制剂例5
将聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐和白炭墨(35份)的混合物(重量比=1∶1)、本发明化合物1至555中的任一种(10份)和水(55份)混合,通过湿法研磨方法粉末化,以得到各个化合物的悬浮剂。
制剂例6
将本发明化合物1至555中的任一种(0.1份)溶解在二甲苯(5份)和三氯乙烷(5份)中,并与脱臭煤油(89.9份)混合,以得到各个化合物的油溶液。
制剂例7
将本发明化合物1至555中的任一种(10mg)溶解在丙酮(0.5ml)中。将混合物加入动物粉末固体饲料(用于饲养的粉末状固体饲料,CE-2,得自CLEA Japan,Inc.)(5g)中,并均匀混合。随后,通过,通过蒸发除去丙酮,以得到各个化合物的毒饵。
制剂例8
将本发明化合物1至555中的任一种(0.1份)和Neothiosol(Chuo KaseiCo.Ltd.)(49.9份)充入气溶胶容器中。在将气溶胶阀门安装在容器上之后,向容器中充入二甲醚(25份)和LPG(25份)。振动容器,并安装促动器,以得到各个化合物的油性气溶胶。
制剂例9
将本发明化合物1至555中的任一种(0.6份)、BHT(2,6-二-叔丁基-4-甲酚)(0.01份)、二甲苯(5份)、脱臭煤油(3.39份)和乳化剂(Atmos300,Atmos Chemical Ltd.的注册商品名)(1份)混合并溶解。将混合物和蒸馏水(50份)充入气溶胶容器中,并安装阀门。随后,将推进剂(LPG)(40份)通过阀门加压充入容器中,以得到各个化合物的水性气溶胶。
制剂例10
将本发明化合物1至555中的任一种(0.1g)溶解在丙二醇(2ml)中,并将溶液浸透到多孔陶瓷板(4.0x4.0cm,1.2cm厚)中,以得到加热型发烟剂。
制剂例11
将本发明化合物1至555中的任一种(5份)和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(在共聚物中甲基丙烯酸甲酯的比例:10重量%,Acryft WD301,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd生产)(95份)通过密封的加压的捏合机(由Moriyama Co.,Ltd.生产)熔融混合。将所得的混合物从制模机经由模头挤出,以得到棒状模制品(15cm长,3mm直径)。
制剂例12
将本发明化合物1至555中的任一种(5份)和软氯乙烯树脂(95份)通过密封的加压捏合机(由Moriyama Co.,Ltd.生产)熔融混合。将所得的混合物从制模机经由模头挤出,以得到棒状模制品(15cm长,3mm直径)。
制剂例13
将本发明化合物1至555中的任一种(100mg)、乳糖(68.75mg)、玉米淀粉(237.5mg)、微晶纤维素(43.75mg)、聚乙烯基吡咯烷酮(18.75mg)、羧甲基淀粉钠(28.75mg)和硬脂酸镁(2.5mg)混合,并将所得的混合物压缩至适当尺寸,以得到片剂。
制剂例14
将本发明化合物1至555中的任一种(25mg)、乳糖(60mg)、玉米淀粉(25mg)、羧甲纤维素钙(6mg)和5%羟基丙基甲基纤维素(适量)混合,并将所得的混合物包装在硬壳明胶胶囊或羟基丙基甲基纤维素胶囊中,以得到胶囊剂。
制剂例15
向本发明化合物1至555中的任一种(1000mg)、富马酸(500mg)、氯化钠(2000mg)、对羟基苯甲酸甲酯(150mg)、对羟基苯甲酸丙酯(50mg)、颗粒状的糖(25000mg)、70%山梨糖醇溶液(13000mg)、VeegumK(VanderbiltCo)(100mg)、香料(35mg)和着色剂(500mg)的混合物中,加入蒸馏水,使得最终体积为100ml,并充分混合,以得到用于经口施药的悬浮剂。
制剂例16
将本发明化合物1至555中的任一种(5重量%)溶解在Polysorbate85(5重量%)、苄醇(3重量%)和丙二醇(30重量%)中,并且向其中加入磷酸盐缓冲剂,使得pH为6.0-6.5,并向其中加入水至最终体积,以得到用于经口施药的液体。
制剂例17
通过加热,将二硬脂酸铝(5重量%)分散到分馏的椰子油(57重量%)和Polysorbate85(3重量%)中。在冷却至室温后,将糖精(25重量%)分散到油性载体中。随后,向混合中加入本发明化合物1至555(10重量%),以得到用于经口施药的糊剂。
制剂例18
将本发明化合物1至555中的任一种(5重量%)和石灰石粉末(95重量%)昆合,并对混合物进行湿法造粒方法,以得到用于经口施药的颗粒剂。
制剂例19
将本发明化合物1至555中的任一种(5份)溶解在二甘醇单乙醚(80份)中,并随后将碳酸丙二酯(15份)与其混合,以得到喷滴液体。
制剂例20
将本发明化合物1至555中的任一种(10份)溶解在二甘醇单乙醚(70份),并随后将2-辛基十二烷醇(20份)与其混合,以得到浇淋液体。
制剂例21
向本发明化合物1至555中的任一种(0.5份)中加入Nikkol TEALS-42(Nikko Chemicals Co.,Ltd.,42%月桂基硫酸三乙醇胺水溶液)(60份)和丙二醇(20份)。在充分搅拌和混合以形成均匀溶液之后,向其中加入水(19.5份),并将混合物充分搅拌并混合,以得到均匀的香波制剂。
制剂例22
将本发明化合物1至555中的任一种(0.15重量%)、动物饲料(95重量%)、以及磷酸二钙、硅藻土、Aerosil和碳酸盐(或白垩)的混合物(4.85重量%)充分搅拌并混合,以得到用于动物饲料的预混合料。
制剂例23
在100℃,将本发明化合物1至555中的任一种(7.2g)和Vosco S-55(由Maruishi Pharmaceutical Co.,Ltd.生产)(92.8g)溶解并混合。随后,将混合物倒入栓剂模中,并且冷却和固化,以得到栓剂。
以下将参照测试例说明本发明的化合物对害虫的防治效果。
测试例1
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物1-9、12-16、18-20、22-28、30-32、36-37、40、44、46-48、50-51、56、60、62-65、69-70、72、74、76、79-81、84-85、89、99、138、144、190、508、511-515、517-524、526和528-529中的任一种的制剂用水稀释以得到500ppm浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
另一方面,在种植在塑料杯中的黄瓜秧苗(第一真叶阶段)上接种约30只棉蚜(Aphis gossypii)(完全期),并且保持一天。将二十(20)毫升的各个测试溶液喷雾在秧苗上。
在喷雾六(6)天之后,检测寄生在黄瓜的叶片上的存活棉蚜(Aphisgossypii)的数目,并且根据以下等式计算防治值:
防治值(%)={1-(Cb x Tai)/(Cai x Tb)}x100
其中符号表示如下:
Cb:处理之前未处理区域中的昆虫的数目
Cai:观察时未处理区域中的昆虫的数目
Tb:处理之前处理区域中的昆虫的数目
Tai:观察时处理区域中的昆虫的数目
其中未处理区域表示使用通过如下这样制备的测试稀释溶液的区域:将不含如在制剂例5中的本发明化合物的制剂用与处理区域中相同量的水稀释而制备。
结果是,在使用含有本发明化合物1-9、12-16、18-20、22-28、30-32、36-37、40、44、46-48、50-51、56、60、62-65、69-70、72、74、76、79-81、84-85、89、99、138、144、190、508、511-515、517-524、526和528-529的每一种的各测试溶液的处理区域中,防治值为90%以上。
测试例2
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物1-3、5-8、13-16、19-20、25、27、30、32、36-37、44、47-48、50-51、60、62-64、72、81、85、99、138、144、511-512、515、518、522-524和528中的任一种的制剂用水稀释以得到500ppm浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
另一方面,将种植在塑料杯中的黄瓜秧苗(第二真叶期)在其根部用5ml的各个稀释溶液浸润,并且保持在25℃的温室7天。在黄瓜叶表面上接种约30只棉蚜(Aphis gossypii)(完全期)并且再在温室中保持6天,之后检测黄瓜的叶面上寄生的存活棉蚜(Aphis gossypii)的昆虫数,并且根据以下等式计算防治值:
防治值(%)={1-(Cb x Tai)/(Cai x Tb)}x100
其中符号表示如下:
Cb:处理之前未处理区域中的昆虫的数目
Cai:观察时未处理区域中的昆虫的数目
Tb:处理之前处理区域中的昆虫的数目
Tai:观察时处理区域中的昆虫的数目
其中未处理区域表示使用通过如下这样制备的测试稀释溶液的区域:将不含如在制剂例5中的本发明化合物的制剂用与处理区域中相同量的水稀释。
结果是,在使用含有本发明化合物1-3、5-8、13-16、19-20、25、27、30、32、36-37、44、47-48、50-51、60、62-64、72、81、85、99、138、144、511-512、515、518、522-524和528的每一种的各测试溶液的处理区域中,防治值为90%以上。
测试例3
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物1-3、5-9、12-20、22、24-30、32、36-37、44、50、60、62-64、72、74、81、84-85、89、99、138、144、511、515、518-519、521、523-524和529中的任一种的制剂用水稀释,得到500ppm浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
另一方面,将种植在聚乙烯杯中的稻秧苗(第二叶期)用10ml各个测试溶液喷雾。在空气干燥之后,释放20只第三至第四龄期的褐飞虱(Nilaparvata lugens)的幼虫,并且保持在25℃的温室中。在6天之后,检测在稻上寄生的存活褐飞虱(Nilaparvata lugens)的昆虫数,并且根据以下等式计算防治值:
防治值(%)={1-(Cb x Tai)/(Cai x Tb)}x100
其中符号表示如下:
Cb:处理之前未处理区域中的昆虫的数目
Cai:观察时未处理区域中的昆虫的数目
Tb:处理之前处理区域中的昆虫的数目
Tai:观察时处理区域中的昆虫的数目
其中未处理区域表示使用通过如下这样制备的测试稀释溶液的区域:将不含如在制剂例5中的本发明化合物的制剂用与处理区域中相同量的水稀释。
结果是,在使用含有本发明化合物1-3、5-9、12-20、22、24-30、32、36-37、44、50、60、62-64、72、74、81、84-85、89、99、138、144、511、515、518-519、521、523-524和529的每一种的各测试溶液的处理区域中,防治值为90%以上。
测试例4
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物1-3、5-6、8、12-16、18-19、22、24-27、29、32、36-37、44、48、50、60、62-64、72、74、81、85、89、99、138、144、508、512、515、518-519和521-524中任一种的制剂用水稀释以得到500ppm浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
另一方面,将种植在塑料杯中的稻秧苗(播种之后2周,第二叶期)在其底部用5ml的各个测试溶液浸润,并且保持在25℃的温室7天。释放二十(20)只第三至第四龄期的褐飞虱(Nilaparvata lugens)的幼虫,并且再保持在温室中6天,之后检查稻上寄生的存活褐飞虱(Nilaparvata lugens)的昆虫数,并且根据以下等式计算防治值:
防治值(%)={1-(Cb x Tai)/(Cai x Tb)}x100
其中符号表示如下:
Cb:处理之前未处理区域中的昆虫的数目
Cai:观察时未处理区域中的昆虫的数目
Tb:处理之前处理区域中的昆虫的数目
Tai:观察时处理区域中的昆虫的数目
其中未处理区域表示使用通过如下这样制备的测试稀释溶液的区域:将不含如在制剂例5中的本发明化合物的制剂用与处理区域中相同量的水稀释。
结果是,在使用含有本发明化合物1-3、5-6、8、12-16、18-19、22、24-27、29、32、36-37、44、48、50、60、62-64、72、74、81、85、89、99、138、144、508、512、515、518-519和521-524的每一种的各测试溶液的处理区域中,防治值为90%以上。
测试例5
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物3、5-6、8、13-16、18-20、24-27、29、36-37、44、47、60、63-64、72、74、89、99、511、515、518、521、523-524和528中任一种的制剂用水稀释以得到500ppm浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
另一方面,将甘薯粉虱(Bemisia tabaci)成虫释放在种植在聚乙烯杯中的番茄秧苗(第三真叶期)上,并且使其产卵约72小时。将番茄秧苗保持在温室8天。当龄幼虫从卵孵化时,将上面的测试溶液以20ml/杯的量喷雾。将杯保持在25℃的温室。在保持7天之后,检查番茄叶片上存活龄幼虫的数目,并且根据以下等式计算防治值:
防治值(%)={1-(Cb x Tai)/(Cai x Tb)}x100
其中符号表示如下:
Cb:处理之前未处理区域中的昆虫的数目
Cai:观察时未处理区域中的昆虫的数目
Tb:处理之前处理区域中的昆虫的数目
Tai:观察时处理区域中的昆虫的数目
其中未处理区域表示使用通过如下这样制备的测试稀释溶液的区域:将不含如在制剂例5中的本发明化合物的制剂用与处理区域中相同量的水稀释。
结果是,在使用含有本发明化合物3、5-6、8、13-16、18-20、24-27、29、36-37、44、47、60、63-64、72、74、89、99、511、515、518、521、523-524和528的每一种的各测试溶液的处理区域中,防治值为90%以上。测试例6
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物1-5、8-9、11-12、15-16、19-20、22-25、27-33、35-37、40、44、46-51、53、58-65、69、71-74、76-78、80-85、87、89、99、138、144、190、505-506、508、511-515、518、520-523和527-530中任一种的制剂用水稀释以得到500ppm浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
另一方面,将种植在聚乙烯杯中的甘蓝(第三叶期)用20mL/杯的各个测试溶液喷雾。在将测试溶液干燥之后,切下空气中的部分,并且之后放置在50mL体积的杯中。将五(5)只第二龄期的小菜蛾(Plutella xylostella)的幼虫释放至杯中,并且将杯用盖密封。在将杯在25℃保持5天之后,数出存活昆虫的数目。根据以下等式计算死亡率:
死亡率(%)=(死亡昆虫的数目/测试昆虫的数目)x100
结果是,在使用含有本发明化合物1-5、8-9、11-12、15-16、19-20、22-25、27-33、35-37、40、44、46-51、53、58-65、69、71-74、76-78、80-85、87、89、99、138、144、190、505-506、508、511-515、518、520-523和527-530的每一种的各个测试溶液的处理区域中,死亡率为80%以上。
测试例7
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物1-9、11-20、22-35、38-40、44、46-48、50、53、58、60、62-64、71-72、74、77-85、87、89、99、138、144、505-506、508、511-512、514-515、518-520、523-526和528-530中任一种的制剂用水稀释以得到500ppm的浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
另一方面,将苹果树种植在塑料杯中,并且生长直至第七-第八片叶展开。将苹果树用20mL/杯的各个测试溶液喷雾。在将测试溶液干燥之后,释放60只第一龄期的棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana fasciata),并且将该塑料杯用底部被切去并且在其上放上过滤纸的倒扣的塑料杯覆盖。在7天之后,数出存活昆虫的数目,并且根据以下等式计算死亡率:
死亡率(%)=(死亡昆虫的数目/测试昆虫的数目)x100
结果是,在使用含有本发明化合物1-9、11-20、22-35、38-40、44、46-48、50、53、58、60、62-64、71-72、74、77-85、87、89、99、138、144、505-506、508、511-512、514-515、518-520、523-526和528-530的每一种的各个测试溶液的处理区域中,死亡率为90%以上。
测试例8
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物1、3-5、8、15-16、19-20、23、27、29、37、40、44、48、60-61、64、72、74、518、523和528中任一种的制剂用水稀释以得到500ppm浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
将具有5.5cm的直径的滤纸铺展在具有5.5cm直径的聚乙烯杯的底部,并且向滤纸上滴加各个测试溶液(0.7ml)。作为饵料,将蔗糖(30mg)均匀放置在滤纸上。向聚乙烯杯中释放10只家蝇(Musca domestica)的雌性成虫,并用盖将杯密封。在24小时之后,检测存活的家蝇(Musca domestica)的数量,并计算害虫的死亡率。
结果是,在用含有本发明化合物1、3-5、8、15-16、19-20、23、27、29、37、40、44、48、60-61、64、72、74、518、523和528的每一种的各测试溶液的处理中,死亡率为100%。
测试例9
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物4-5、19-20、28-29、40、44、48、60、71-74、89、523和528中任一种的制剂用水稀释以得到500ppm浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
将具有5.5cm的直径的滤纸铺展在具有5.5cm直径的聚乙烯杯的底部,并且向滤纸上滴加各测试溶液(0.7ml)。作为饵料,将蔗糖(30mg)均匀放置在滤纸上。向聚乙烯杯中释放2只德国小蠊(Blattalla germanica)的雄性成虫,并用盖将杯密封。在6天之后,检测存活的德国小蠊(Blattallagermanica)的数量,并计算害虫的死亡率。
结果是,在用含有本发明化合物4-5、19-20、28-29、40、44、48、60、71-74、89、523和528的每一种的各测试溶液的处理中,死亡率为100%。
测试例10
通过将含有如在制剂例5中所获得的本发明化合物1、3-5、8、15-16、19-20、22-25、27-28、31-33、35、37、40、44、48-49、51、59-64、71-74、80-81、84-85、89、99、138、144、505-506、508、514-515、518、520、522-523和528中任一种的制剂用水稀释以得到500ppm浓度的活性成分,从而制备出各个测试溶液。
向离子交换水(100mL)中加入各测试溶液(0.7ml)(活性成分浓度:3.5ppm)。向溶液中释放20只末龄期的淡色库蚊(Culexpipiens pallens)。一天之后,检测存活的淡色库蚊(Culexpipiens pallens)的数量,并计算害虫的死亡率。
结果是,在用含有本发明化合物1、3-5、8、15-16、19-20、22-25、27-28、31-33、35、37、40、44、48-49、51、59-64、71-74、80-81、84-85、89、99、138、144、505-506、508、514-515、518、520、522-523和528的每一种的各测试溶液的处理中,死亡率为95%以上。
测试例11
将2mg的每个本发明化合物1、5、8、15-16、19、23、25-27、30、37、40、49、61、63、99和516放入螺纹管(screw tube)(Maruemu5号;27x55mm)中。向其中加入丙酮(0.2ml)并用帽密封。在化合物溶解在丙酮中后,旋转并反转螺纹管,以将溶液均匀涂布到管的整个内壁上。在将帽除去后,将溶液空气干燥约2小时。随后,向管中释放未吸血的若虫蜱即长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)(5只蜱/组),并用帽密封管。在2天后,数出死亡的蜱的数目,根据以下等式计算死亡率:
死亡率(%)=(死亡的蜱的数量/测试的蜱的数量)x100
结果是,在用含有本发明化合物1、5、8、15-16、19、23、25-27、30、37、40、49、61、63、99和516的每一种的各测试溶液的处理中,死亡率为100%。
工业实用性
本发明化合物具有对害虫的防治效果,并可用作害虫防治剂的活性成分。

Claims (23)

1.一种由式(1)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure FDA0000462366650000011
其中,
A1表示-NR7-、氧原子或硫原子,
A2表示氮原子或=CR8-,
A3表示氮原子或=CR9-,
R1表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基或任选被一个以上选自组Y的原子或基团取代的C3-C6脂环烃基,
R2、R3和R4是相同或不同的,并且各自表示任选被-个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元杂环基、-OR10、-S(O)mR10、-S(O)2NR10R11、-NR10R11、-NR10CO2R11、-NR10C(O)R11、-CO2R10、-C(O)R10、-C(O)NR10R11、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5和R6是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元杂环基、-OR10、-S(O)mR10、-S(O)2NR10R11、-NR10R11、-NR10CO2R11、-NR10C(O)R11、-CO2R10、-C(O)R10、-C(O)NR10R11、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子(其中,R5和R6不同时表示氢原子),
R7表示任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C1-C6链烃基、被一个苯基(其中,所述苯基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)取代的C1-C6链烃基、被一个5元或6元杂环基(其中,所述5元或6元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)取代的C1-C6链烃基、-CO2R10、-C(O)R10、任选被一个以上选自组Y的原子或基团取代的C3-C6脂环烃基或氢原子,
R8和R9是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、-NR10R11、-CO2R10、-C(O)R10、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R10和R11是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基或氢原子,
每一个m均独立地表示0、1或2,且
n表示0、1或2,
其中,在所述-S(O)mR10中,当m为1或2时,R10不是氢原子,
组X:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基羰基、任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、氰基、羟基和卤素原子,
组Y:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔氧基和卤素原子,
组Z:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基氨基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C8二烷基氨基、卤素原子、氰基和硝基,
组W:由以下各项组成的组:任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔氧基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷硫基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基羰基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6环烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基磺酰基、羟基、卤素原子和氰基。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中
A1是-NR7-、氧原子或硫原子,
A2是氮原子或=CR8-,
A3是氮原子或=CR9-,
R1是任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基,
R2、R3和R4是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的苯基、任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代的5元或6元杂环基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5和R6是相同或不同的,并且各自表示任选被一个以上选自组X的原子或基团取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5、卤素原子或氢原子,
R7是任选被一个以上选自组W的原子或基团取代的C1-C6链烃基、被一个苯基(其中,所述苯基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)取代的C1-C6链烃基、被一个5元或6元杂环基(其中,所述5元或6元杂环基任选被一个以上选自组Z的原子或基团取代)取代的C1-C6链烃基或氢原子,
R8是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子,且
R9是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6链烃基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中
A1是-NR7-、氧原子或硫原子,
A2是氮原子或=CR8-,
A3是氮原子或=CR9-,
R1是任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2和R4是相同或彼此不同的,且各自表示卤素原子或氢原子,
R3是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR10、-S(O)mR10、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、-SF5或卤素原子,
R6是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子,
R10是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,
R7是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、氢原子或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基,
R8是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子,且
R9是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR10、-S(O)mR10、卤素原子或氢原子。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的化合物,其中,A1是-NR7-。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的化合物,其中,A1是氧原子。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的化合物,其中,A1是硫原子。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的化合物,其中,A2是=CR8-。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的化合物,其中,A2是=CR8-,且A3是氮原子。
9.根据权利要求1至6中任一项所述的化合物,其中,A2是=CR8-,A3是=CR9-。
10.一种由式(1-1)表示的化合物或其N-氧化物:
其中,
A1a表示-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R1a表示任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2a和R4a是相同或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R7a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基或被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基),
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,且
n表示0、1或2。
11.根据权利要求10所述的化合物,其中,
A1a是-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a是氮原子或=CR9a-,
R1a是C2-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C4-C9环丙基烷基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代),
R2a和R4a都是氢原子,
R3a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、吡啶基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、嘧啶基(其中,所述嘧啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,且m是0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5a是C1-C6卤代烷基、-OR22a(其中,R22a是C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a是C1-C6卤代烷基,且m是0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
R7a是任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、被一个噻唑基取代的C1-C6烷基(其中,所述噻唑基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)或被一个吡啶基取代的C1-C6烷基(其中,所述吡啶基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)。
12.根据权利要求10或11所述的化合物,其中,A1a是-NR7a-。
13.根据权利要求10或11所述的化合物,其中,A1a是氧原子。
14.根据权利要求10或11所述的化合物,其中,A1a是硫原子。
15.一种由式(1-2)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure FDA0000462366650000071
其中,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R7b表示甲基或炔丙基,
R3b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
n表示0、1或2。
16.一种由式(1-3)表示的化合物或其N-氧化物:
其中,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R3b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
n表示0、1或2。
17.一种由式(1-4)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure FDA0000462366650000082
其中,
A3b表示氮原子或=CR9b-(其中,R9b表示氢原子或卤素原子),
R1b表示乙基或环丙基甲基,
R3b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR20b(其中,R20b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21b(其中,R21b表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,
R5b表示C1-C6卤代烷基、-OR22b(其中,R22b表示C1-C6卤代烷基)、-S(O)mR23b(其中,R23b表示C1-C6卤代烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,且
n表示0、1或2。
18.一种由式(1-5)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure FDA0000462366650000091
其中,
R70a表示氢原子或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烷氧基烷基,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R1a表示任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2a和R4a是相同或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,且
n表示0、1或2。
19.一种害虫防治组合物,所述害虫防治组合物包含根据权利要求1至18中任一项所述的化合物和惰性载体。
20.一种防治害虫的方法,所述方法包括向所述害虫或所述害虫的栖息地施用有效量的根据权利要求1至18中任一项所述的化合物。
21.一种由式(M3-1)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure FDA0000462366650000101
其中,
A1a表示-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R1a表示任选被一个以上选自由卤素原子和环丙基(其中,所述环丙基任选被一个以上卤素原子或一个以上C1-C3烷基取代)组成的组中的原子或基团取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基或任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基,
R2a和R4a是相同或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R7a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、或者被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基),
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子,且
n表示0、1或2。
22.一种由式(M6-1)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure FDA0000462366650000111
其中,
V2表示卤素原子,
A1a表示-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R2a和R4a是相同或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R7a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、或者被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基),且
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子。
23.一种由式(M20-1)表示的化合物或其N-氧化物:
Figure FDA0000462366650000121
其中,
V2表示卤素原子,
A1a表示-NR7a-、氧原子或硫原子,
A3a表示氮原子或=CR9a-,
R2a和R4a是相同或不同的,并且各自表示卤素原子或氢原子,
R3a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C2-C6炔基、5元或6元芳杂环基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基)、-OR20a(其中,R20a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR21a(其中,R21a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、氰基、硝基、卤素原子或氢原子,
R5a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR22a(其中,R22a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR23a(其中,R23a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、-SF5或卤素原子,
R7a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6烯基、任选被一个以上卤素原子取代的C3-C6炔基、或者被一个5元或6元芳杂环基取代的C1-C6烷基(其中,所述5元或6元芳杂环基任选被一个以上选自由以下各项组成的组中的原子或基团取代:卤素原子、任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷基和任选被一个以上卤素原子取代的C1-C3烷氧基),且
R9a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基、-OR24a(其中,R24a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基)、-S(O)mR25a(其中,R25a表示任选被一个以上卤素原子取代的C1-C6烷基,m表示0、1或2)、卤素原子或氢原子。
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