TW201715969A - 有害生物防治組成物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種對有害生物具有優異防治效果之組成物。一種有害生物防治組成物，其係含有式(1)所示之縮合雜環化合物、及選自下述群組(A)之1種溶劑：□[式中，R1表示氫原子、可具有1個以上的鹵原子之C1至C3烷基等，R2表示C1至C3烷基，R3及R4可為相同或不同，表示氫原子或C1至C3烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。群組(A)：由戊醇、庚醇、辛醇、環戊醇、丁二醇、甘油、四氫呋喃甲醇、乙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚、丙二醇苯基醚、乙酸異丙酯、乙酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、乙醯檸檬酸三丁酯、琥珀酸二甲酯和亞麻油酸所成之群組。

Description

有害生物防治組成物

本發明是關於有害生物防治組成物及防治方法。

向來，已知有殺蟲活性化合物經處理的害蟲驅除劑(例如，參照非專利文獻1)。但，由於有不一定會顯示充分的防治效力的情況，因而期望有對有害生物具有優異的防治效力的組成物的開發。

[先前技術文獻] [非專利文獻]

[非專利文獻1]Insects 2014, 5, 832至848; doi:10.3390/insects5040832

本發明是以提供一種具有優異的效力之有害生物防治組成物為課題。

本發明者等精心檢討的結果，發現含有下 述式(1)所示之縮合雜環化合物及特定溶劑之組成物，對有害生物具有優異的防治效力，而完成本發明。

亦即，本發明係如下所述。

[1]一種有害生物防治組成物，其係含有式(1)所示之縮合雜環化合物及選自下述群組(A)之1種溶劑： [式中，R¹表示氫原子、可具有1個以上的鹵原子之C1至C3烷基、鹵原子、C1至C3烷氧基、C2至C4烷氧基羰基、S(O)_mR²、NR³R⁴、硝基或氰基，R²表示C1至C3烷基，R³及R⁴是相同或不同，表示氫原子或C1至C3烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2]。

群組(A)：由戊醇、庚醇、辛醇、環戊醇、丁二醇、甘油、四氫呋喃甲醇、乙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚、丙二醇苯基醚、乙酸異丙酯、乙酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、乙醯檸檬酸三丁酯、琥珀酸二甲酯和亞麻油酸所成之群組。

[2]如[1]所述之有害生物防治組成物，其係在式(1)所示之 縮合雜環化合物中，R¹為氫原子、氯原子、溴原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲基硫基(methylsulfanyl)、甲基亞磺醯基、或甲基磺醯基，n為2。

[3]一種有害生物的防治方法，其係將[1]或[2]所述之有害生物防治組成物施用於有害生物或有害生物的棲息場所。

藉由本發明可防治有害生物。

第1圖顯示對紙含浸劑之偶然接觸的殺蟲試驗中，容器內的築巢場所、固形飼料、水及紙含浸劑的位置關係圖(試驗例3)。

本發明組成物係含有式(1)所示之縮合雜環化合物(以下，稱為本化合物)： [式中，R¹表示氫原子、可具有1個以上的鹵原子之C1至C3 烷基、鹵原子、C1至C3烷氧基、C2至C4烷氧基羰基、S(O)_mR²、NR³R⁴、硝基或氰基，R²表示C1至C3烷基，R³及R⁴是相同或不同，表示氫原子或C1至C3烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2。]

在式(1)中，「鹵原子」意指氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。

作為本化合物中之「C1至C3烷基」，可列舉甲基、乙基、丙基、及異丙基。

本化合物中之「可具有1個以上的鹵原子之C1至C3烷基」，表示C1至C3烷基的至少1個氫原子可經鹵原子取代之C1至C3烷基，可列舉例如：氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基，五氟乙基及七氟異丙基。

作為本化合物中之「C1至C3烷氧基」，可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、及異丙氧基。

本化合物中之「C2至C4烷氧基羰基」，表示C1至C3烷氧基與羰基鍵結之基，表示甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基。

本化合物中之「S(O)_mR²」，表示m為0之C1至C3烷基硫基、m為1之烷基亞磺醯基及m為2之烷基磺醯基。

所謂C1至C3烷基硫基，表示甲基硫基、乙基硫基、 丙基硫基、及異丙基硫基。

所謂C1至C3烷基亞磺醯基，表示甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、丙基亞磺醯基、及異丙基亞磺醯基。

所謂C1至C3烷基磺醯基，表示甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、及異丙基磺醯基。

作為本化合物，在式(1)中，較佳為R¹為氫原子、氯原子、溴原子、三氟甲基、甲氧基、甲基硫基、甲基亞磺醯基、或甲基磺醯基，n為2之化合物，更佳為R¹為氫原子，n為2之化合物。

接著，說明本化合物的製造方法。

本化合物及其製造中間體化合物，係例如可以下述之方法製造。

製造方法1

在式(1)中，n為1的化合物(1b)及n為2的化合物(1c)，係可藉由將式(1)中n為0的化合物(1a)與氧化劑反應而製造。

[式中，代號係與式(1)相同意思。]

首先，記載關於由化合物(1a)製造化合物(1b)的方法。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

作為反應所用的溶劑，可列舉例如：二氯甲烷、氯仿等脂肪族鹵化烴類；乙腈等腈類；甲醇、乙醇等醇類；乙酸；水及該等之混合物。

作為反應所用的氧化劑，可列舉例如：過碘酸鈉、間氯過苯甲酸、及過氧化氫。

使用過氧化氫水作為氧化劑時，視需要亦可在鹼，或觸媒的存在下進行。

作為反應所用的鹼，可列舉碳酸鈉等。

作為反應所用的觸媒，可列舉例如：鎢酸，鎢酸鈉。

在該反應中，相對於化合物(1a)1莫耳，氧化劑通常以1至1.2莫耳的比例使用。

該反應中使用過氧化氫水，且使用鹼時，相對於化合物(1a)1莫耳，過氧化氫水通常以1至1.2莫耳的比例，鹼通常以0.01至1莫耳的比例使用。

該反應中使用過氧化氫水，且使用觸媒時，相對於化合物(1a)1莫耳，過氧化氫水通常以1至1.2莫耳的比例，觸媒通常以0.01至0.5莫耳的比例使用。

該反應的反應溫度，通常為-20至80℃的範圍。該反應的反應時間通常為0.1至12小時的範圍。

反應完成後，以有機溶劑萃取反應混合物，視需要將有機層以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)的水溶液、 及鹼(例如碳酸氫鈉)的水溶液清洗。藉由將經清洗的有機層乾燥、濃縮，而可單離化合物(1b)。經單離的化合物(1b)亦可藉由層析法、再結晶等而更精製。

接著，記載關於由化合物(1b)製造化合物(1c)的方法。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

作為反應所用的溶劑，可列舉例如：二氯甲烷、氯仿等脂肪族鹵化烴類；乙腈等腈類；甲醇、乙醇等醇類；乙酸；水及該等之混合物。

作為反應所用的氧化劑，可列舉例如：間氯過苯甲酸或過氧化氫水。

該反應視需要可在鹼、或觸媒的存在下進行。

作為反應所用的鹼，可列舉碳酸鈉等。

作為反應所用的觸媒而言，可列舉例如：鎢酸鈉。

在該反應中，相對於化合物(1b)1莫耳，氧化劑通常以1至4莫耳的比例使用。較佳為相對於化合物(1b)1莫耳，氧化劑是以1至2莫耳的比例使用。

在該反應使用過氧化氫水，且使用鹼時，相對於化合物(1b)1莫耳，過氧化氫水通常以1至4莫耳的比例，鹼通常以0.01至1莫耳的比例使用。

在該反應使用過氧化氫水，且使用觸媒時，相對於化合物(1b)1莫耳，過氧化氫水通常以1至4莫耳的比例，觸媒通常以0.01至0.5莫耳的比例使用。

該反應的反應溫度，通常為-20至120℃的範圍。該反 應的反應時間通常為0.1至12小時的範圍。

反應完成後，以有機溶劑萃取反應混合物，視需要將有機層以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)的水溶液，及鹼(例如碳酸氫鈉)的水溶液清洗。藉由將該有機層乾燥、濃縮，而可單離化合物(1c)。化合物(1c)亦可經層析法、再結晶等而更精製。

又，化合物(1c)係可使化合物(1a)與氧化劑反應，以一階段反應(One-pot synthesis)進行製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

作為反應所用的溶劑，可列舉例如：二氯甲烷、氯仿等脂肪族鹵化烴類，乙腈等腈類；甲醇、乙醇等醇類，乙酸，水及該等之混合物。

作為反應所用的氧化劑，可列舉例如：間氯過苯甲酸或過氧化氫水。

使用過氧化氫水作為該反應的氧化劑時，視需要在鹼、或觸媒的存在下進行。

作為反應所用的鹼，可列舉碳酸鈉等。

作為反應所用的觸媒，可列舉例如：鎢酸、鎢酸鈉。

在該反應中，相對於化合物(1a)1莫耳，氧化劑通常以2至5莫耳的比例使用。

在該反應中使用過氧化氫水，且使用鹼時，相對於化合物(1a)1莫耳，過氧化氫水通常以2至5莫耳的比例，鹼通常以0.01至1莫耳的比例使用。

在該反應中過使用氧化氫水，且使用觸媒時，相對於 化合物(1a)1莫耳，過氧化氫水通常以2至5莫耳的比例，觸媒通常以0.01至0.5莫耳的比例使用。

該反應的反應溫度通常為0至120℃的範圍。該反應的反應時間通常為0.1至12小時的範圍。

反應完成後將反應混合物以有機溶劑萃取，將有機層視需要以還原劑(例如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉)的水溶液、及鹼(例如碳酸氫鈉)的水溶液清洗。藉由將該有機層進行乾燥、濃縮，而可單離化合物(1c)。經單離的化合物(1c)亦可經層析法、再結晶等而更精製。

製造方法2

本化合物可藉由使式(M1)所示之化合物(以下，稱為化合物(M1))與式(M2)所示之化合物(以下，稱為化合物(M2))反應而製造。

[式中，X表示鹵原子，其他的代號係與式(1)相同意思。]

化合物(M2)可為公知、或依照公知的方法製造。

化合物(1a)係可藉由使化合物(M1)之n為0的化合物(M1a)與化合物(M2)反應而製造。

化合物(1b)係可藉由使化合物(M1)之n為1的化合物 (M1b)與化合物(M2)反應而製造。

化合物(1c)係可藉由使化合物(M1)之n為2的化合物(M1c)與化合物(M2)反應而製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

作為反應所用的溶劑，可列舉例如：1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、第三丁基甲基醚等醚類；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵化烴類；甲苯、苯、二甲苯等芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；乙腈等腈類；N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基亞碸等非質子性極性溶劑；吡啶、喹啉等含氮芳香族化合物類及該等之混合物。

作為反應所用的鹼，可列舉例如：氫化鈉、氫化鉀等鹼金屬的氫化物類；氫化鈣等鹼土類金屬的氫化物類；碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬的碳酸鹽類；或三乙胺、二異丙基乙胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶等有機鹼。

在該反應中，相對於化合物(M1)1莫耳，化合物(M2)通常以1至2莫耳的比例，鹼通常以1至5莫耳的比例使用。

該反應的反應溫度，通常為0至120℃的範圍。該反應的反應時間，通常為0.1至24小時的範圍。

反應完成後，可將反應混合物注入水後以有機溶劑萃取，將有機層濃縮；將反應混合物注入水中而生成的固體以過濾收集；或，將在反應混合物中生成的固體藉由過濾收集而將化合物單離。經單離的化合物可由再結晶、層析 法等而更精製。

製造方法3

在化合物(M1)中n為1的化合物(M1b)、及在化合物(M1)中n為2的化合物(M1c)，可藉由使在化合物(M1)中n為0的化合物(M1a)與氧化劑反應而製造。

[式中，X表示鹵原子。]

該反應可藉由分別以化合物(M1a)、化合物(M1b)、及化合物(M1c)代替在製造方法1中的化合物(1a)、化合物(1b)及化合物(1c)，並依照製造方法1所述之反應而進行。

製造方法4

在化合物(M1)中n為0的化合物(M1a)可例如依照下述的流程而製造。

[式中，X表示鹵原子。]

式(M7)所示之化合物(以下，稱為化合物(M7))，可藉由使式(M6)所示之化合物(以下，稱為化合物(M6))與氯化劑反應而製造。

作為化合物(M6)，可列舉例如：3,6-二氟吡啶-2-羧酸、3,6-二氯吡啶-2-羧酸，二者皆為市售的化合物。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

作為反應所用的溶劑，可列舉例如：甲苯、二甲苯等芳香族烴類；二氯甲烷、氯仿等脂肪族鹵化烴類及該等之混合物。

作為反應所用的氯化劑，可列舉亞硫醯氯、草醯氯、磷醯氯等。

在該反應中，相對於化合物(M6)1莫耳，氯化劑通常以1至15莫耳的比例使用。

該反應的反應溫度，通常為0至150℃的範圍。該反應的反應時間通常為0.1至24小時的範圍。

反應完成後可藉由蒸餾去除溶劑，而將化合物(M7)單離。

式(M9)所示之化合物(以下，稱為化合物(M9))，可藉由使化合物(M7)與式(M8)所示之化合物(以下，稱為化合物(M8))反應而製造。

化合物(M8)所示之N2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺係可依照國際公開2010/125985號說明書所述之方法而製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

作為反應所用的溶劑，可列舉例如：四氫呋喃、乙二醇二甲基醚、第三丁基甲基醚、1,4-二烷等醚類；己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；氯苯等鹵化烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；乙腈等腈類；N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯酮、二甲基亞碸等非質子性極性溶劑及該等之混合物。

該反應視需要亦可添加鹼。

作為反應所用的鹼，可列舉碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬碳酸鹽類；三乙胺、N,N-二異丙基乙胺等三級胺類及吡啶，4-二甲基胺基吡啶等含氮芳香族化合物類等。

在該反應中，相對於化合物(M8)1莫耳，化合物(M7)通常以1至3莫耳的比例，鹼通常以1至10莫耳的比例使用。

該反應的反應溫度通常在-20至100℃的範圍。該反應的反應時間通常為0.1至24小時的範圍。

反應完成後，可將水注入反應混合物後以有機溶劑萃取，藉由將有機層進行乾燥、濃縮等後處理操作，而單離化合物(M9)。經單離的化合物(M9)，亦可經層析法、再結晶等而更精製。

又，化合物(M9)亦可藉由在縮合劑的存在下使化合物(M6)與化合物(M8)反應而製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

作為反應所用的溶劑，可列舉例如1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、第三丁基甲基醚等醚類；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵化烴類；甲苯、苯、二甲苯等芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；乙腈等腈類；N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基亞碸等非質子性極性溶劑；吡啶、喹啉等含氮芳香族化合物類及該等之混合物。

作為反應所用的縮合劑，可列舉例如：1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、1,3-二環己基碳二亞胺等碳二亞胺類。

該反應視需要亦可添加觸媒。

反應所用的觸媒而言，可列舉例如：1-羥基苯并三唑。

在該反應中，相對於化合物(M8)1莫耳，化合物(M6)通常以1至2莫耳的比例，縮合劑通常以1至5莫耳的比例，觸媒通常以0.01至1莫耳的比例使用。

該反應的反應溫度，通常在0至120℃的範圍。該反應的反應時間，通常在0.1至24小時的範圍。

反應完成後，可將反應混合物注入水中後以有機溶劑萃取，將有機層濃縮；將反應混合物注入水中所產生的固體以過濾收集；或，將在反應混合物中生成的固體以過濾收集而單離化合物(M9)。經單離的化合物(M9)，亦可藉由再結晶、層析法等而更精製。

式(M10)所示之化合物(以下，稱為化合物(M10))，可藉由使化合物(M9)進行分子內縮合而製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。作為反應所用的溶劑，可列舉例如：1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、第三丁基甲基醚等醚類；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵化烴類；甲苯、苯、二甲苯等芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；乙腈等腈類；N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基亞碸等非質子性極性溶劑，吡啶、喹啉等含氮芳香族化合物類及該等之混合物。

該反應視需要亦可添加縮合劑、酸、鹼或氯化劑。

作為反應所用的縮合劑，可列舉例如：乙酸酐、三氟乙酸酐、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、三苯膦及鹼與四氯化碳或四溴化碳的混合物、及三苯膦與偶氮二酯類(例如偶氮二羧酸二乙酯)的混合物。

作為反應所用的酸，例如對甲苯磺酸等磺酸類、乙酸等羧酸類、及聚磷酸。

作為反應所用的鹼，可列舉例如：吡啶、甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯(以下，稱為DBU)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯等含氮雜環化合物；三乙胺、N,N-二異丙基乙胺等三級胺類；磷酸三鉀、碳酸鉀、氫化鈉等無機鹼。

作為反應所用的氯化劑，可列舉例如氧氯化磷。

在該反應中，相對於化合物(M9)1莫耳，使用縮合劑時縮合劑通常以1至5莫耳的比例，使用酸時酸通常以0.1莫耳至5莫耳的比例，使用鹼時鹼通常以1莫耳至5莫耳的比例，使用氯化劑時氯化劑通常以1莫耳至5莫耳的比例使用。

該反應的反應溫度，通常在0至200℃的範圍。該反應的反應時間，通常在0.1至24小時的範圍。

反應完成後，可將反應混合物注入水中後以有機溶劑萃取，將有機層濃縮；將反應混合物注入水中並將所生的固體以過濾收集；或，將在反應混合物中所生成的固體以過濾收集而將化合物(M10)單離。經單離的化合物(M10)，亦可藉由再結晶、層析法等而更精製。

式(M1a)所示之化合物(以下，稱為化合物(M1a))，可藉由使化合物(M10)及乙基硫醇在鹼的存在下反應而製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。作為反應所用的溶劑，可列舉例如：四氫呋喃、乙二醇二甲基醚、第三丁基甲基醚、1,4-二烷等醚類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類； 乙腈等腈類；N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯酮、二甲基亞碸等非質子性極性溶劑，水及該等之混合物。

作為反應所用的鹼，可列舉例如：碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬碳酸鹽類，氫化鈉等鹼金屬氫化物類。

在該反應中，相對於化合物(M10)1莫耳，乙基硫醇通常以1至10莫耳的比例，鹼通常以1至10莫耳的比例使用。較佳為相對於化合物(M10)1莫耳，乙基硫醇以1.0至1.1莫耳的比例，鹼以1至2莫耳的比例使用。

該反應的反應溫度通常為-20℃至150℃的範圍。該反應的反應時間通常為0.5至24小時的範圍。

反應完成後，可藉由將反應混合物以有機溶劑萃取，並進行將有機層乾燥、濃縮等後處理操作，而單離化合物(M1a)。經單離的化合物(M1a)，亦可經層析法、再結晶等而更精製。

本發明組成物包含選自群組(A)之1種溶劑(以下，稱文本溶劑)。

群組(A)：由具有羥基之戊醇、庚醇、辛醇、環戊醇、丁二醇、甘油、四氫呋喃甲醇、乙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚及丙二醇苯基醚；酯溶劑之乙酸異丙酯、乙酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、乙醯檸檬酸三丁酯(Acetyl tributyl citrate，以下稱為ATBC)及琥珀酸二甲酯；與脂肪酸之亞麻油酸所成之群組。

本溶劑可使用市售品或以公知的方法所製造之任一者。

本發明組成物可藉由將本化合物與本溶劑混合而得。

本發明組成物，包括本化合物完全溶解在本溶劑的狀態，及不溶解而呈現分散狀態之任一狀態。

本發明組成物中的本化合物的含量為0.001至60重量%，較佳為0.01至40重量%。

本發明組成物中的本溶劑的含量為40至99.999重量%，較佳為60至99.99重量%。

本發明組成物具有效力的有害生物，可列舉例如：有害昆蟲類及有害蟎蜱類等有害節肢動物。所述之有害生物，具體而言，可列舉如下。

半翅目：常山黃斑樁象(Halyomorpha mista)等樁象類，臭蟲(Cimex lectularius)等臭蟲類，及木蝨類。

鱗翅目：印度螟蛾(Plodia interpunctella)等螟蛾類，衣蛾(Tinea translucens)、小衣蛾(Tineola bisselliella)等蕈蛾類。

雙翅目：淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)，三斑家蚊(Culex tritaeniorhynchus)、熱帶家蚊(Culex quinquefasciatus)等家蚊類；埃及斑蚊(Aedes aegypti)、白線斑蚊(Aedes albopictus)等斑蚊屬；中華瘧蚊(Anopheles sinensis)等瘧蚊屬；搖蚊類；家蠅(Musca domestica)、畜廄腐蠅(Muscina stabulans)等家蠅類；黑蠅類；肉蠅類；小家蠅類；歐洲花蠅(Delia platura)，葱蠅(Delia antiqua)等花蠅類；猩猩蠅類；馬來蚤蠅(Megaselia spiracularis)等蚤蠅類； 白斑蛾蚋(Clogmia albipunctata)等蛾蚋類；黑翅蕈蚋類；蚋類；三角虻(Tabanus trigonus)等虻類；蝨蠅類及廄蠅類。

鞘翅目：綠豆象(Callosobruchuys chienensis)等象鼻類；擬榖盜(Tribolium castaneum)等大點擬粉蟲類；小圓皮蠹(Anthrenus verbasci)、白腹皮蠹(Dermestes maculates)等皮蠹類；煙甲蟲(Lasioderma serricorne)等食骸蟲類；褐粉蠹(Lyctus brunneus)等木蠹蟲類。

隱翅目：貓蚤(Ctenocephalides felis)、狗蚤(Ctenocephalides canis)、人蚤(Pulex irritans)、印度鼠蚤(Xenopsylla cheopis)等。

蝨目：體蝨(Pediculus humanus corporis)、頭蝨(Pediculus humanus humanus)、陰蝨(Phthirus pubis)、大短鼻牛蝨(Haematopinus eurysternus)、羊毛蝨(Dalmalinia ovis)、豬蝨(Haematopinus suis)、狗蝨(Linognathus setosus)等。

膜翅目：小黃家蟻(Monomorium pharaosis)、日本黑褐蟻(Formica fusca japonica)、光滑管琉璃蟻(Ochetellus glaber)、堅硬雙針家蟻(Pristomyrmex pungens)、大林大頭蟻(Pheidole noda)、切葉蟻(Acromyrmex spp.)、火蟻(Solenopsis spp.)、阿根廷蟻(Linepithema humile)等蟻類；胡蜂類。

蜚蠊目：德國蟑螂(Blattella germanica)、黑褐家蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲蜚蠊(Periplaneta americana)、棕色家蠊(Periplaneta brunnea)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)。

白蟻目：極北散白蟻(Reticulitermes speratus)、家白蟻(Coptotermes formosanus)、小楹白蟻(Incisitermes minor)、大黑白蟻(Cryptotermes domesticus)、台灣白蟻(Odontotermes formosanus)、恆春白蟻(Neotermes koshunensis)、薩摩白蟻(Glyptotermes satsumensis)、中島氏白蟻(Glyptotermes nakajimai)、茄苳白蟻(Glyptotermes fuscus)、兒玉氏白蟻(Glyptotermes kodamai)、串本氏白蟻(Glyptotermes kushimensis)、日本大白蟻(Hodotermopsis japonica)、廣州家白蟻(Coptotermes guangzhoensis)、奄美白蟻(Reticulitermes amamianus)、宮武氏白蟻(Reticulitermes miyatakei)、關門白蟻(Reticulitermes kanmonensis)、高砂白蟻(Nasutitermes takasagoensis)、新渡戶氏白蟻(Pericapritermes nitobei)、霧社白蟻(Sinocapritermes mushae)等。

長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黃血蜱(Haemaphysalis flava)、台灣革蜱(Dermacentor taiwanicus)、變異革蜱(Dermacentor variabilis)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全溝硬蜱(Ixodes persulcatus)、肩胛真壁蝨(Ixodes scapularis)、美洲鈍眼蜱(Amblyomma americanum)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)等真蜱類；腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)等粉蟎類；粉塵蟎(Dermatophagoides farinae)、屋塵蟎(Dermatophagoides ptrenyssnus)等塵蟎類；普通肉食蟎(Cheyletus eruditus)、馬六甲肉食蟎(Cheyletus malaccensis)、穆爾氏肉食蟎(Cheyletus moorei)、狗肉食蟎(Cheyletiella yasguri)等肉食蟎類；耳恙 蟲(Octodectes cynotis)、人疥蟎(Sacroptes scabiei)等疥蟎類；犬蠕形蟎(Demodex canis)等蠕形蟎類；毛蟎類(Listrophoridae)；隱氣門亞目類(Cryptostigmata)；熱帶鼠蟎(Ornithonyssus bacoti)、林禽剌蟎(Ornithonyssus sylvairum)、雞皮刺蟎(Dermanyssus gallinae)等皮刺蟎類；紅恙蟎(Leptotrombidium akamushi)等恙蟎科類。

蜘蛛目：日本紅螯蛛(Chiracanthium japonicum)，紅背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)等蜘蛛類。

本發明的有害生物的防治方法，係藉由散布、噴霧、浸漬、塗布等方法，將本發明組成物對有害生物直接施用、或對有害生物的棲息場所施用，而將防治對象的有害生物防治的方法(以下，稱為本發明防治方法)。

可將本發明組成物稀釋，或將本發明組成物與固態載體、液態載體、氣狀載體等惰性載體混合，視需要添加界面活性劑、其他的製劑用佐劑等而製劑化者，施用於有害生物或有害生物的棲息場所。

在本說明書中，有害生物的棲息場所意指有害生物活動的全部生活圈，例如，包含有害生物的巢、餌場、通道等場所之意。

作為含有本發明組成物的製劑，可列舉例如：液劑、油劑、乳劑、可溼性粉劑、可流動劑(水中懸浮劑、油中懸浮劑、微膠囊劑等)、氣霧劑、碳酸氣體製劑、壓式殺蟲製劑、樹脂揉合劑、纖維素揉合劑、紙含浸劑、不織布含浸劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸 劑、ULV(Ultra Low Volume，高濃度微量散布)劑，及毒餌。更佳為可列舉液劑、油劑、可流動劑、氣霧劑、樹脂揉合劑、纖維素揉合劑、紙含浸劑、不織布含浸劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸劑。

作為含有本發明組成物的製劑所用的固體載體，可列舉例如黏土類(高嶺黏土、矽藻土、皂土、文挾黏土(fubasami clay)、酸性白土等)、合成含水氧化矽、滑石、陶瓷、其他無機礦物(絲雲母、石英、硫黄、活性碳、碳酸鈣、水合氧化矽等)、化學肥料(硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨等)等微粉末及粒狀物等；樹脂(天然樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對酞酸乙二酯等聚酯樹脂；尼龍-6、尼龍-11、尼龍-66等尼龍樹脂；聚醯胺樹脂、聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、聚胺甲酸酯等)、纖維素類、紙、布(綿、麻、絲等)、不織布。

作為在樹脂揉合劑、纖維素揉合劑、紙含浸劑、不織布含浸劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸劑等所用的基材，較佳為樹脂(天然樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對酞酸乙二酯等聚酯樹脂，尼龍-6、尼龍-11、尼龍-66等尼龍樹脂；聚醯胺樹脂、聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、聚胺甲酸酯等)、纖維素類、紙、布(綿、麻、絲等)、不織布等。

液態載體而言，可列舉例如水，酮類(丙酮、甲基乙基酮、環己酮等)，腈類(乙腈、異丁腈等)，醯胺類 (N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等)，鹵化烴類(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)，亞碸類(二甲基亞碸等)，碳酸丙二酯，植物油等。

作為氣體狀載體，可列舉例如：氟碳化合物、丁烷氣體、LPG(液化石油氣)、二甲醚及碳酸氣體。

作為界面活性劑，可列舉例如：聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非離子界面活性劑，及烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子界面活性劑。

作為其他製劑用佐劑，可列舉黏著劑、分散劑、著色劑、抗凍劑及安定劑等，具體而言例如酪蛋白、明膠、糖類(澱粉、阿拉伯樹膠、纖維素衍生物、海藻酸等)、穀物粉、木質素衍生物、皂土、合成水溶性高分子(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯酮、聚丙烯酸類等)、甘油、PAP(酸性磷酸異丙酯)、降二氫癒創木酸(Nordihydroguaiaretic acid)，BHT(2,6-二第三丁基-4-甲基酚(methylphenol))、BHA(2-第三丁基-4-甲氧基酚與3-第三丁基-4-甲氧基酚的混合物)、去氫乙酸等，辣椒末等小孩及寵物的誤食防止劑，乳酪香料、洋蔥香料、花生油等害蟲引誘性香料等。

本發明防治方法的較佳態樣，可列舉將本發明組成物或含有本發明組成物的製劑，預先於有害生物通道進行處理的方法。藉由有害生物在通過該場所時，本發明組成物與有害生物的體表接觸，而可防治有害生物。

作為適合此態樣之有害生物，可列舉蟑螂、螞蟻、蜘 蛛等匍匐性的有害節肢動物。

作為適合此態樣的製劑，可列舉液劑、油劑、乳劑、可濕性粉劑、可流動劑(水中懸浮劑、油中懸浮劑、微膠囊劑等)、氣霧劑等。

液劑及油劑係可將本發明組成物與二甲基亞碸等混合而調製，乳劑係可將本發明組成物與聚氧乙烯苯乙烯苯基醚或十二烷基苯磺酸鈣等界面活性劑混合而調製。

可濕性粉劑係可將本發明組成物，與合成含水氧化矽微粉末或矽藻土等固態單體、月桂基硫酸鈉或木質素磺酸鈣等界面活性劑混合，製成微粉狀而調製。可流動劑，係可在含有聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽等界面活性劑的水溶液中使用乳化機或濕式粉碎機將本發明組成物分散而調製。氣霧劑，係可將本發明組成物以其原狀、或將本發明組成物與助溶劑混合之物充填於氣霧罐，裝配氣霧閥後，充填氣體狀載體並裝配制動器(actuator)而調製。

又，作為本發明防治方法的其他較佳態樣，亦可列舉將樹脂揉合劑、纖維素揉合劑、紙含浸劑、不織布含浸劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸劑等製劑，以其原狀、或收入於有害生物可以進入的引誘站(station)(以下，稱為本驅除具)內，配置於有害生物的棲息場所，例如有害生物的巢附近或通道的方法。作為本驅除具的具體例，係模擬有害生物的巢、餌場等結構的構造體，例如可使用日本特開2001-61395及日本特開2004-313076等所說明的構造體等。

作為適於此態樣的有害生物，可列舉蟑螂、螞蟻、蜘蛛等匍匐性的有害節肢動物。

樹脂揉合劑、纖維素揉合劑，係可經由使用一般捏揉裝置將樹脂或纖維素等基材與本發明組成物或含有本發明組成物的製劑(液劑，油劑等)進行捏揉的步驟，並藉由射出成型、擠壓成型、加壓成型等進行成型而製造。紙含浸劑、不織布含浸劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸劑，係可使本發明組成物或含有本發明組成物的製劑(液劑、油劑、可流動劑等)經由承載(含浸、塗布)於紙、不織布、樹脂、纖維素類等基材的步驟，成型或裁斷等步驟，而藉由加工成為板狀、膜狀、帶狀、薄片狀、網狀、繩狀等而製造。又，該等製劑亦可含有作為對象的有害生物的誘因成分。

作為在本發明防治方法可使用的本驅除具的具體態樣，可列舉能配置於有害生物的巢附近或通道程度的大小而具有有害生物能通過的出入口的構造體，在該構造體的內表面經本發明組成物處理的驅除具。作為本驅除具的外形狀，可列舉立方體、半球、三角錐、四角錐、三角柱等，本驅除具的大小，若為長方體，則長1至20cm、寬1至30cm、高0.5至5cm，較佳為長3至10cm、寬3至20cm、高0.5至3cm。出入口的大小、數目係隨對象的有害生物而不同，對象的有害生物為蟑螂，而本驅除具的外形狀是長方體時，本驅除具較佳為長邊的2處及1個側面是完全或一部分開放的形狀。本驅除具的材質沒有特別的 限定，但由經濟性及加工性的觀點而言，較佳為紙或樹脂。

在通過本驅除具時，有害生物與本發明組成物接觸。由於本發明組成物有優異的效力，因而藉由有害生物身體的1個以上的部位(例如，觸角、足、口器等)與本發明組成物短時間接觸，即可防治有害生物。

本發明組成物，可使用在建築物的內部及外部之有害生物頻繁出現的表面。

本發明防治方法，適合於建築物的內部、周邊及屋外防治有害生物，特別是匍匐性的有害節肢動物。具體而言，可適用於有害生物的隱蔽場所(例如，抽屜、管、裂紋等之內部)、成為有害生物通路之處(例如，角落、邊緣、蓋板等)。另外之其他使用領域，可列舉建築物的入口點，例如，門及窗戶。

本發明防治方法，係將本發明組成物，較佳分散為線狀或點狀而施用。在本發明防治方法中，本發明組成物較佳為限定施用在小孩及寵物不會接觸的場所。本發明防治方法，不僅可施用在1處，較佳為施用在成為處理對象空間內的不同複數點。

含有本發明組成物及本發明組成物的製劑的處理量，可隨對象的有害生物而改變，但通常換算為本化合物係1至5000mg/m²，較佳為10至5000mg/m²，更佳為20至1000mg/m²。

本發明組成物，係除了本化合物及本溶劑之外，可與公知的殺蟲劑、及增效劑(synergist)混用或併 用。所述之殺蟲劑、及增效劑的有效成分例如以下所示。

殺蟲劑的有效成分

(1)有機磷化合物

毆殺松(acephate)、二氯松(dichlorvos：DDVP)、樸滅松(fenitrothion：MEP)

(2)胺甲酸酯化合物

免敵克(bendiocarb)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬諾克(fenoxycarb)、安丹(propoxur：PHC)

(3)擬除蟲菊酯化合物

阿納寧(acrinathrin)、亞烈寧(allethrin)、拜富寧(benfluthrin)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、畢芬寧(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、益化利(esfenvalerate)、依芬寧(ethofenprox)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、護賽寧(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenoprox)、福滅寧(flumethrin)、福化利(fluvalinate)、合芬寧(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、百滅寧(permethrin)、普亞列寧(prallethrin)、除蟲菊酯(pyrethrins)、苄呋菊酯(resmethrin)、σ-氯氰菊酯(sigma-cypermethrin)、白蟻靈(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、苯醚氰菊酯 (cyphenothrin)、亞滅寧(alpha-cypermethrin)、傑他賽滅寧(zeta-cypermethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、伽瑪賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、福化利(tau-fluvalinate)、美特寧(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙烷羧酸酯、及2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-氰-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。

(4)沙蠶毒素(nereistoxin)化合物

培丹(cartap)、免速達(bensultap)、硫賜安(thiocyclam)、殺蟲單(monosultap)、及殺蟲雙(bisultap)。

(5)新菸鹼類化合物

益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、賽速安(thiamethoxam)、賽果培(thiacloprid)、達特南(dinotefuran)、及可尼丁(clothianidin)。

(6)苄醯脲(benzoylurea)化合物

克福隆(chlorfluazuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、汰芬隆(diafenthiuron)、二福隆(diflubenzuron)、氟佐隆(fluazuron)、氟環脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、 六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、伐隆(novaluron)、諾福隆(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)、及唑蚜威(triazuron)。

(7)苯基吡唑化合物

乙醯蟲腈(acetoprole)、益斯普(ethiprole)、環蟲醯肼(vaniliprole)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)、及批嗪氟蟲腈(pyrafluprole)。

(8)Bt毒素

來自於蘇力菌的生芽胞及產生結晶毒素、及該等之混合物

(9)其他之殺蟲劑有效成分

克凡派(chlorphenapyr)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、賽滅淨(cyromazine)、烯蟲乙酯(hydroprene)、美賜平(methoprene)、因得克(indoxacarb)、蟲酮(metoxadiazone)、百利普芬(pyriproxyfen)、賜諾殺(spinosad)、剋安勃(chlorantraniliprole)、溴氰蟲醯胺(cyantraniliprole)。

增效劑的有效成分

胡椒基丁氧化物(piperonyl butoxide)、N-(2-乙基己基)-8,9,10-三降莰烷-5-烯-2,3-二甲醯亞胺(MGK 264)。

[實施例]

以下，以製劑例及試驗例等更詳細地說明本發明，但本發明不受該等例所限定。又，如無特別註明，份就是表示重量份。

製造例1

(1)

在室溫下在3,6-二氯-吡啶-2-羧酸50g、N,N-二甲基甲醯胺1mL、及甲苯130mL的混合物中添加亞硫醯氯49mL。在加熱回流下攪拌5小時後，將反應混合物放冷至室溫。將該反應混合物在減壓下濃縮，獲得3,6-二氯-吡啶-2-羰基氯。

(2)

在N²-甲基-5-三氟甲基-吡啶-2,3-二胺(以國際公開2010/125985號所述之方法合成)50g、及四氫呋喃90mL的混合物中，將上述所得的3,6-二氯-吡啶-2-羰基氯的全量及四氫呋喃90mL的混合物在冰冷卻下滴下。在室溫攪拌5小時後，在該反應混合物中注入己烷200mL。將析出的固體過濾取出，置入於飽和碳酸鈉水溶液中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以無水硫酸鈉乾燥後，在減壓下濃縮而得如下所述之3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-三氟甲基-吡啶-3-基)-醯胺105g。

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.17(1H,s),8.38(1H,d),7.88(1H,d),7.82(1H,d),7.50(1H,d),5.06(1H,d),3.08(3H,d).

(3)

將3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-三氟甲基-吡啶-3-基)-醯胺105g及乙酸350mL的混合物，在加熱回流下攪拌4小時。將該混合物放冷至室溫後，注入水。過濾取出析出的固體，在減壓下乾燥，而得下述之2-(3,6-二氯-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶84g。

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.77(1H,s),8.40(1H,d),7.92(1H,d),7.49(1H,d),4.02(3H,s).

(4)

在2-(3,6-二氯-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶54g、氫化鈉(油狀)6.9g及四氫呋喃800mL的混合物中，在冰冷卻下滴下乙基硫醇12mL。將該反應混合物在冰冷卻下攪拌3小時後，注入水。將析出的固體，以水及己烷清洗，所得的固體藉由在減壓下乾燥而得下述之2-(6-氯-3-乙基硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶的粗生成物51g。

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.74(1H,s),8.40(1H,s),7.75(1H,d),7.42(1H,d),4.11(3H,s),2.97(2H,q),1.36(3H,t).

(5)

在2-(6-氯-3-乙基硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶的粗生成物50g及氯仿450mL的混合物中，在冰冷卻下添加75%間氯過苯甲酸66g。在冰冷卻下攪拌5小時後，將該反應混合物添加於飽和碳酸氫鈉水溶液中，以氯仿萃取。將有機層以飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。將所得的有機層在減壓下乾燥，將所得的殘渣由氯仿及己烷再結晶，得下述之2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶50g。

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.78(1H,d),8.48(1H,d),8.32(1H,d),7.73(1H,d),3.93(3H,s),3.86(2H,q),1.36(3H,t).

(6)

在室溫下在2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基 -6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶400mg、及吡啶3mL的混合物中，添加1H-1,2,4-三唑101mg。升溫至90℃並攪拌10小時後，將水注入反應混合物，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水及飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。將所得的有機層減壓下乾燥。所得的殘渣進行矽膠層析，得160mg的下述的本化合物1。

製造例2

在2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶500mg、60%氫化鈉(油狀)60mg、及N,N-二甲基甲醯胺2.5mL的混合物中，在冰冷卻下添加3-氯-1H-1,2,4-三唑141mg。在冰冷卻下攪拌2.5小時後，在反應混合物中添加飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水及飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。將所得的有機層在減壓下乾燥。所得的殘渣進行矽膠層析，得435mg的下述的本化合物2。

製造例3

在2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶300mg、碳酸鉀133mg及N,N-二甲基甲醯胺3mL的混合物中，在冰冷卻下添加3-溴-1H-1,2,4-三唑132mg。在冰冷卻下攪拌2.5小時後，在反應混合物中添加飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水及飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。所得的有機層在減壓下乾燥。

所得的殘渣進行矽膠層析，而得370mg的下述的本化合物3。

製造例4

在2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶300mg、60%氫化鈉(油狀)36mg， 及N,N-二甲基甲醯胺1.5mL的混合物中，在冰冷卻下添加3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑(依照美國專利申請公開2010/0063063號說明書所述之方法合成)112mg。在冰冷卻下攪拌2.5小時後，在反應混合物中添加飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水及飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。將所得的有機層在減壓下乾燥。所得的殘渣進行矽膠層析，而得326mg的下述的本化合物4。

將前述的製造例所述之本化合物的物性值示於表1。

製劑例1

將44mg的本化合物1與10mL的正戊醇[和光純藥製]混合，得本發明組成物A。

製劑例2

將44mg的本化合物1與10mL的正庚醇[和光純藥製]混合，得本發明組成物B。

製劑例3

將44mg的本化合物1與10mL的正辛醇[和光純藥製]混合，得本發明組成物C。

製劑例4

將44mg的本化合物1與10mL的還戊醇[和光純藥製]混合，得本發明組成物D。

製劑例5

將本44mg的化合物1與10mL的丁二醇[和光純藥製]混合，得本發明組成物E。

製劑例6

將44mg的本化合物1與10mL的甘油[和光純藥製]混合，得本發明組成物F。

製劑例7

將44mg的本化合物1與10mL的四氫呋喃甲醇[和光純藥製]混合，得本發明組成物G。

製劑例8

將44mg的本化合物1與10mL的乙二醇單甲醚[和光純藥製]混合，得本發明組成物H。

製劑例9

將44mg的本化合物1與10mL的三丙二醇單甲醚[和光純藥製]混合，得本發明組成物I。

製劑例10

將44mg的本化合物1與10mL的丙二醇苯基醚[和光純藥製]混合，得本發明組成物J。

製劑例10-1

將44mg的本化合物1與10mL的丙酮[Nacalai Tesque製]混合，得比較組成物A。

製劑例10-2

將44mg的因得克(indoxacarb)與10mL的丙酮[Nacalai Tesque製]混合，得本比較組成物B。

製劑例10-3

將44mg的因得克(indoxacarb)與10mL的四氫呋喃甲醇[和光純藥製]混合，得比較組成物C。

製劑例10-4

將44mg的本化合物2與10mL的四氫呋喃甲醇[和光純藥製]混合，得本發明組成物K。

製劑例11

將44mg的本化合物3與10mL的四氫呋喃甲醇[和光純藥製]混合，得本發明組成物L。

製劑例12

將44mg的本化合物4與10mL的四氫呋喃甲醇[和光純藥製]混合，得本發明組成物M。

製劑例13

將5g的本化合物1至4的任一者與40g的四氫呋喃甲醇及55g的N,N-二甲基甲醯胺混合，獲得液劑。

製劑例14

將27mg本化合物1與7mL的四氫呋喃甲醇混合，將該混合物0.7mL滴在6×9cm的紙板進行處理。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長 9cm)，外側以帶(vinyl tape)覆蓋，得紙含浸劑。

製劑例15

將44mg的本化合物1與10mL的乙酸異丙酯[和光純藥製]混合，得本發明組成物N。

製劑例16

將44mg的本化合物1與10mL的乙酸辛酯[和光純藥製]混合，得本發明組成物O。

製劑例17

將44mg的本化合物1與10mL的月桂酸甲酯[和光純藥製]混合，得本發明組成物P。

製劑例18

將44mg的本化合物1與10mL的肉豆蔻酸甲酯[和光純藥製]混合，得本發明組成物Q。

製劑例19

將44mg的本化合物1與10mL的ATBC[田岡化學製]混合，得本發明組成物R。

製劑例20

將44mg的本化合物1與10mL的琥珀酸二甲酯[東京 化成製]混合，得本發明組成物S。

製劑例21

將44mg的本化合物1與10mL的亞麻油酸[和光純藥製]混合，得本發明組成物T。

製劑例22

將27mg本化合物1與7mL的亞麻油酸[和光純藥製]混合，將該混合液0.7mL滴在6×9cm的紙板進行處理。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長9cm)，外側以聚氯乙烯絕緣帶覆蓋，得紙含浸劑1。

製劑例23

將27mg本化合物1與7mL的ATBC[田岡化學製]混合，將該混合液0.7mL滴在6×9cm的紙板進行處理。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長9cm)，外側以聚氯乙烯絕緣帶覆蓋，得紙含浸劑2。

製劑例24

將27mg本化合物1與7mL的四氫呋喃甲醇[和光純藥工業製]混合，將該混合液0.7mL滴在6×9cm的紙板進行處理。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長9cm)，外側以聚氯乙烯絕緣帶覆蓋，得紙含浸 劑3。

製劑例25

將27mg本化合物1與7mL的丙二醇苯基醚[和光純藥工業製]混合，將該混合液0.7mL滴在6×9cm的紙板進行處理。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長9cm)，外側以聚氯乙烯絕緣帶覆蓋，得紙含浸劑4。

製劑例26

將27mg本化合物1與7mL的乙二醇單甲醚[和光純藥工業製]混合，將該混合液0.7mL滴在6×9cm的紙板進行處理。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長9cm)，外側以聚氯乙烯絕緣帶覆蓋，得紙含浸劑5。

製劑例27

將27mg本化合物1與7mL的乙酸辛酯[和光純藥工業製]混合，將該混合液0.7mL滴在6×9cm的紙板進行處理。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長9cm)，外側以聚氯乙烯絕緣帶覆蓋，得紙含浸劑6。

製劑例28

將27mg本化合物1與7mL的丙酮[Nacalai Tesque製]混合，將該混合液0.7mL滴在6×9cm的紙板進行處理。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長9cm)，外側以聚氯乙烯絕緣帶覆蓋，得比較紙含浸劑1。

製劑例29

將1g的本化合物1，與39g的亞麻油酸[和光純藥製]混合液，添加於60g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]3.3重量%水溶液中，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]乳化，使液滴的體積中位徑成為約30μm，得本發明組成物U。

製劑例30

將1g的本化合物1，與39g的ATBC[田岡化學製]混合液，添加於60g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]3.3重量%水溶液中，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]乳化，使液滴的體積中位徑成為約30μm，得本發明組成物V。

製劑例31

將1g的本化合物1，與39g的肉荳蔻酸異丙酯[和光純藥]混合液，添加於60g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]3.3重量%水溶液中，使用T.K.Robomix [Primix製，乳化混合機]乳化，使液滴的體積中位徑成為約30μm，得比較組成物D。

製劑例32

將0.02份的本化合物1、60份的四氫呋喃甲醇[和光純藥工業製]、及30份的0.2%苯甲酸鈉溶液裝入於氣霧罐(Ae290WO，東洋製罐製)，在罐裝配閥部(具備孔徑為0.33mm的主軸(stem)的壓下式閥，日本Precission Valve製)，經由該閥部充填10份的噴射劑(二甲醚)而得氣霧製劑A。

製劑例33

將0.02份的本化合物1、60份的丙酮[Nacalai Tesque製]、及30份的0.2%苯甲酸鈉溶液裝入於氣霧罐(Ae290WO，東洋製罐製)，在罐裝配閥部(具備孔徑為0.33mm的主軸(stem)的壓下式閥，日本Precission Valve製)，經由該閥部充填10份的噴射劑(二甲醚)而得比較氣霧製劑1。

製劑例34

將0.02份的本化合物1、60份的乙醇[Nacalai Tesque製]、及30份的0.2%苯甲酸鈉溶液裝入於氣霧罐(Ae290WO，東洋製罐製)，在罐裝配閥部(具備孔徑為0.33mm的主軸(stem)的壓下式閥，日本Precission Valve製)，經由該閥部充填10份的噴射劑(二甲醚)而得比較氣霧製劑2。

製劑例35

將0.02份的本化合物1、60份的丙二醇單甲醚[Nacalai Tesque製]、及30份的0.2%苯甲酸鈉溶液裝入於氣霧罐(Ae290WO，東洋製罐製)，在罐裝配閥部(具備孔徑為0.33mm的主軸(stem)的壓下式閥，日本Precission Valve製)，經由該閥部充填10份的噴射劑(二甲醚)而得比較氣霧製劑3。

以下，以試驗例等將本發明更詳細地說明，但本發明不受該等例所限定。

試驗例1 對德國蟑螂(Blattella germanica)之接觸試驗。

[試驗法]

將1mL的製劑例所述之本發明組成物、比較組成物、四氫呋喃甲醇[和光純藥製]、ATBC[田岡化學製]、或琥珀酸二甲酯[和光純藥製]，在直徑約10cm的圓形濾紙進行均勻滴下處理。在室內(約25℃，相對濕度約60%)放置約1小時後，將該濾紙敷平在底面直徑約10cm、高度約7cm的塑膠杯的底部。將德國蟑螂(Blatella germanica)成蟲10隻(公5隻，母5隻)置入杯內，接觸濾紙1分鐘後，將德國蟑螂回收於新杯，給予餌及水並保管在室內(約25℃，相對濕度約60%)。自試驗開始7日後觀察德國蟑螂的狀態，使用下述的計算式算出的防治率示於表2。

防治率(%)=(第7日的死亡蟲及瀕死蟲數/供試數)×100

試驗例2 噴霧處理試驗。

將製劑例13所述之液劑以水稀釋為規定濃度。對化妝板或合板等之處理面(15×15cm)，以使處理板的稀釋液附著量成為10至500mg/m²之方式，將該水稀釋液由10至100cm的距離以噴霧器噴霧。在於室內條件保管24小時的處理板上，放置塑膠板製的圓環(直徑約14cm，高度約5cm)，圓環內置入德國蟑螂1群10隻(公5隻，母5隻)。在圓環內面塗佈防止爬上的人造奶油，成為強制德國蟑螂與處理板接觸的狀態。接觸1小時後，將德國蟑螂回收於乾淨的杯中，給予餌及水保管之。7日後觀察德國蟑螂的狀態，由死亡個體的比例使用下述式算出防治率。其結果，可確認製劑例13所述之液劑顯示優異的防治效果。

防治率(%)=(死亡個體數+瀕死個體數)/供試個體數×100

試驗例3 偶然接觸紙含浸劑的殺蟲試驗

在大型的金屬製容器(底面約180×120cm，高度約15cm)內設置小鼠用固形飼料、水、及如第1圖所示之將18cm×32cm的紙板的32cm的邊每隔2cm折成之波浪板作為築巢場所。之後，只置入德國蟑螂、黑褐家蠊、美洲蜚蠊的任一種。置入的蟑螂隻數，德國蟑螂時為50隻(公25隻，母25隻)，黑褐家蠊時為20隻(公10隻，母10隻)，美洲蜚蠊時為20隻(公10隻，母10隻)。放置1日以上，使供試 蟲於該試驗環境馴化後，於該容器內如第1圖所示設置1個製劑例14所得之紙含浸劑。在該條件下，由於供試蟲在波浪板附近可獲得所有生存所需物，在試驗期間中的大半時間供試蟲是在波浪板附近活動。設置紙含浸劑的7日後觀察蟑螂的狀態，由下述式算出防治率。其結果，可確認製劑例14所得之紙含浸劑顯示優異的防治效果。

防治率(%)=(死亡個體數+瀕死個體數)/供試個體數×100

試驗例4 對德國蟑螂(Blattella germanica)之接觸試驗。

將1mL的製劑例21所述之本發明組成物T，在直徑約10cm的圓形濾紙均勻進行滴下處理。在室內(約25℃，相對濕度約60%)放置約1小時後，將該濾紙敷平在底面直徑約10cm、高度約7cm的塑膠杯的底部。將德國蟑螂(Blatella germanica)成蟲10隻(公5隻，母5隻)置入杯內，接觸濾紙1分鐘後，將德國蟑螂回收於新杯，給予餌及水並保管在室內(約25℃，相對濕度約60%)。試驗7日後觀察德國蟑螂的狀態，使用下述的計算式算出的防治率示於表3。

防治率(%)=(第7日的死亡蟲及瀕死蟲數/供試數)×100

試驗例5 偶然接觸紙含浸劑的殺蟲試驗

在樹脂製容器(底面約25.5×37.5cm，高度約6.5cm)內設置小鼠用固形飼料、水、及如第1圖所示之將18cm×32cm的紙板的32cm的邊每隔2cm折成之波浪板作為築巢場所。之後置入德國蟑螂成蟲(Blattella germanica)50隻(公25隻，母25隻)。放置1日以上，使供試蟲於該試驗環境馴化後，在該容器內如第1圖所示設置1個紙含浸劑1、紙含浸劑5、或比較紙含浸劑1。在該條件下，供試蟲一直在波浪板下定居，由於紙含浸劑未含有誘引物質，在試驗期間中的大半時間供試蟲是在波浪板下或其附近活動。設置紙含浸劑的7日後觀察蟑螂的狀態，由下述式算出防治率。

防治率(%)=(死亡個體數+瀕死個體數)/供試個體數×100

試驗例6 對小黃家蟻(Monomorium pharaonis)的接觸試驗。

將製劑例所述之本發明組成物或比較組成物以純水 稀釋成為如表5所述之稀釋倍率的稀釋液，在四邊約15cm的化妝板(San print Normandy Pine No.119，由樽谷包裝公司購入)以使化合物濃度為50mg/m²之方式均勻散佈後，在室溫乾燥2週。將小黃家蟻(Monomorium pharaonis)10隻置入於化妝板上，使其接觸1小時後，將小黃家蟻回收於新杯，給予餌及水並在室內(約25℃，相對濕度約60%)保管。試驗的7日後觀察小黃家蟻螞蟻的狀態，將使用下述計算式算出的防治率示於表5。

防治率(%)=(第7日的死亡蟲及瀕死蟲數/供試數)×100

試驗例7 對小黃家蟻(Monomorium pharaonis)的氣霧噴霧試驗。

在內壁具有由聚四氟乙烯所成的防止逃走面的直徑約4.5cm，高度約3.5cm的塑膠杯的底面置入小黃家蟻(Monomorium pharaonis)10隻。將該塑膠杯設置於內徑16cm，高95cm的玻璃及塑膠所成的圓筒的底部。使用氣霧微量噴霧裝置將氣霧製劑A、或比較氣霧製劑1至3以 表6所述之噴霧量，由圓筒上部向圓筒內部噴射。噴射後即刻將該塑膠杯由圓筒底部取出，將小黃家蟻移入於新杯，給予餌及水並在室內(約25℃，相對濕度約60%)保管。在7日後觀察小黃家蟻的狀態，將使用下述計算式算出的防治率示於表6。

防治率(%)=(第7日的死亡蟲及瀕死蟲數/供試數)×100

由於本案的圖為試驗例的關係圖，並非本案的表示圖。故本案無指定表示圖。

Claims (3)

1. 一種有害生物防治組成物，其係含有式(1)所示之縮合雜環化合物、及選自下述群組(A)之1種溶劑： 式中，R¹表示氫原子、可具有1個以上的鹵原子之C1至C3烷基、鹵原子、C1至C3烷氧基、C2至C4烷氧基羰基、S(O)_mR²、NR³R⁴、硝基或氰基，R²表示C1至C3烷基，R³及R⁴可為相同或不同，表示氫原子或C1至C3烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2；群組(A)：由戊醇、庚醇、辛醇、環戊醇、丁二醇、甘油、四氫呋喃甲醇、乙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚、丙二醇苯基醚、乙酸異丙酯、乙酸辛酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、乙醯檸檬酸三丁酯、琥珀酸二甲酯和亞麻油酸所成之群組。
2. 如申請專利範圍第1項所述之有害生物防治組成物，其中，式(1)所示之縮合雜環化合物中，R¹為氫原子、氯原子、溴原子、甲基、三氟甲基、 甲氧基、甲基硫基、甲基亞磺醯基、或甲基磺醯基，n為2。
3. 一種有害生物的防治方法，其係將申請專利範圍第1或2項所述之有害生物防治組成物施用於有害生物或有害生物的棲息場所。