TW201717761A

TW201717761A - 有害生物防治組成物

Info

Publication number: TW201717761A
Application number: TW105127864A
Authority: TW
Inventors: 西口直延; 砂村栄力
Original assignee: 住友化學股份有限公司
Priority date: 2015-09-07
Filing date: 2016-08-30
Publication date: 2017-06-01
Also published as: WO2017043385A1; AR105917A1

Abstract

本發明提供對有害生物顯示優異防治效果的組成物。一種有害生物防治組成物，其係含有式(1)表示的縮合雜環化合物，及在25℃大氣壓條件下為液態的異烷烴：□式中，R1表示氫原子、可具有1個以上鹵原子的C1-C3烷基、鹵原子、C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧羰基、S(O)mR2、NR3R4、硝基或氰基，R2表示C1-C3烷基，R3及R4是相同或互不相同，表示氫原子或C1-C3烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2。

Description

有害生物防治組成物

本發明是關於有害生物防治組成物及防治方法。

向來，已知有殺蟲活性化合物處理的害蟲驅除劑(例如，參照非專利文獻1)。但是，有不一定會顯示充分的防治效力的情況，而需要開發對有害生物具有優異防治效力的組成物。

[先前技術文獻] [非專利文獻]

[非專利文獻1]Insects 2014, 5, 832-848; doi:10.3390/insects5040832

本發明以提供具有優異效力的有害生物防治組成物為課題。

本發明者等精心檢討的結果，發現含有下述式(1)表示的縮合雜環化合物及在25℃大氣壓條件下為液態的異烷烴的組成物，對有害生物具有優異的防治效力，而達成本發明。

即，本發明如下。

[1]一種有害生物防治組成物，其係含有式(1)表示的縮合雜環化合物，及在25℃大氣壓條件下為液態的異烷烴：式中，R¹表示氫原子、可具有1個以上鹵原子的C1-C3烷基、鹵原子、C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧羰基、S(O)_mR²、NR³R⁴、硝基或氰基，R²表示C1-C3烷基，R³及R⁴是相同或互不相同，表示氫原子或C1-C3烷基，n是表示0、1或2，m是表示0、1或2。

[2]如[1]所述的有害生物防治組成物，其係在式(1)表示的縮合雜環化合物中，R¹表示氫原子、氯原子、溴原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲基硫基、甲基亞磺醯基，或甲基磺醯基， n是2。

[3]一種有害生物的防治方法，其係將[1]或[2]所述的有害生物防治組成物，對有害生物或有害生物的棲息場所施用。

藉由本發明，可以防治有害生物。

第1圖顯示對紙含浸劑偶然接觸的殺蟲試驗中，容器內的營巢場所、固形飼料、水及紙含浸劑的位置關係圖(試驗例3)。

本發明組成物含有式(1)表示的縮合雜環化合物(以下，稱為本化合物)：式中，R¹表示氫原子、可具有1個以上鹵原子的C1-C3烷基、鹵原子、C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧羰基、S(O)_mR²、NR³R⁴、硝基或氰基，R²表示C1-C3烷基， R³及R⁴是相同或互不相同，表示氫原子或C1-C3烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2。

在式(1)中，「鹵原子」就是氟原子、氯原子、溴原子及碘原子之意。

在本化合物中就「C1-C3烷基」而言，可舉甲基，乙基，丙基，及異丙基。

在本化合物中「可具有1個以上鹵原子的C1-C3烷基」就是表示C1-C3烷基的至少1個氫原子可以經鹵原子取代的C1-C3烷基，例如可舉氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基，五氟乙基及七氟異丙基。

在本化合物中就「C1-C3烷氧基」而言，可舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、及異丙氧基。

在本化合物中「C2-C4烷氧羰基」就是表示C1-C3烷氧基及羰基結合的基團，表示甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基，異丙氧基羰基。

在本化合物中「S(O)_mR²」就是表示m是0的C1-C3烷基硫基，m是1的烷基亞磺醯基及m是2的烷基磺醯基。

C1-C3烷基硫基就是表示甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、及異丙基硫基。

C1-C3烷基亞磺醯基就是表示甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、丙基亞磺醯基、及異丙基亞磺醯基。

C1-C3烷基磺醯基就是表示甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、及異丙基磺醯基。

就本化合物而言，在式(1)中，R¹是氫原子、氯原子、溴原子、三氟甲基、甲氧基、甲基硫基、甲基亞磺醯基、或甲基磺醯基，n是2的化合物為佳，R¹是氫原子，n是2的化合物更佳。

其次，說明本化合物的製造法。

本化合物及其製造中間體化合物是可以例如以下的方法而製造。

製造法1

在式(1)中，n是1的化合物(1b)及n是2的化合物(1c)係可藉由使式(1)中n是0的化合物(1a)與氧化劑反應而製造。

[式中，代號表示與式(1)同義。]

首先，說明由化合物(1a)製造化合物(1b)的方法。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

在反應中所用的溶劑，例如可舉二氯甲烷、三氯甲烷等脂肪族鹵化烴類，乙腈等腈類，甲醇、乙醇等醇類，乙酸，水及該等的混合物。

反應所用的氧化劑，例如可舉過碘酸鈉，間氯過苯甲酸，及過氧化氫。

作為氧化劑而使用過氧化氫水時，必要時也可在鹼，或觸媒的存在下進行。

反應所用的鹼，可舉碳酸鈉等。

反應所用的觸媒，例如可舉鎢酸，鎢酸鈉。

在該反應中，相對於化合物(1a)1莫耳，氧化劑通常是以1至1.2莫耳的比率使用。

該反應中使用過氧化氫水，且使用鹼時，相對於化合物(1a)1莫耳，過氧化氫水通常是以1至1.2莫耳的比率，鹼通常是以0.01至1莫耳的比率使用。

該反應中使用過氧化氫水，且使用觸媒時，相對於化合物(1a)1莫耳，過氧化氫水通常是以1至1.2莫耳的比率，觸媒通常是以0.01至0.5莫耳的比率使用。

該反應的反應溫度通常在-20至80℃的範圍。該反應的反應時間通常在0.1至12小時的範圍。

反應終了後，將反應混合物以有機溶劑萃取，必要時將有機層以還原劑(例如亞硫酸鈉，硫代硫酸鈉)的水溶液，及鹼(例如碳酸氫鈉)的水溶液清洗。將經清洗的有機層乾燥、濃縮，而可單離化合物(1b)。經單離的化合物(1b)也可由層析法、再結晶等而再精製。

其次，說明由化合物(1b)製造化合物(1c)的方法。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

反應所用的溶劑，例如可舉二氯甲烷、三氯甲烷等的脂肪族鹵化烴類，乙腈等的腈類，甲醇、乙醇等的醇類，乙酸，水及該等的混合物。

反應所用的氧化劑，例如可舉間氯過苯甲酸或過氧化氫水。

該反應必要時可在鹼，或觸媒的存在下進行。

反應所用的鹼，可舉碳酸鈉等。

反應所用的觸媒，例如可舉鎢酸鈉。

在該反應中，相對於化合物(1b)1莫耳，氧化劑通常是以1至4莫耳的比率使用。較相對於化合物(1b)1莫耳，氧化劑較佳是以1至2莫耳的比率使用。

在該反應使用過氧化氫水，且使用鹼時，相對於化合物(1b)1莫耳，過氧化氫水通常是以1至4莫耳的比率，鹼通常是以0.01至1莫耳的比率使用。

在該反應使用過氧化氫水，且使用觸媒時，相對於化合物(1b)1莫耳，過氧化氫水通常是以1至4莫耳的比率，觸媒通常是以0.01至0.5莫耳的比率使用。

該反應的反應溫度，通常是在-20至120℃的範圍。該反應的反應時間通常是在0.1至12小時的範圍。

反應終了後，將反應混合物以有機溶劑萃取，必要時將有機層以還原劑(例如亞硫酸鈉，硫代硫酸鈉)的水溶液，及鹼(例如碳酸氫鈉)的水溶液清洗。將該有機層乾燥、濃縮，而可單離化合物(1c)。化合物(1c)也可經層析法，再結晶等而再精製。

又，化合物(1c)是將化合物(1a)與氧化劑反應，以一階段反應(One-pot synthesis)而可製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

反應所用的氧化劑，例如可舉間氯過苯甲酸或過氧化氫水。

作為該反應的氧化劑而使用過氧化氫水時，必要在時鹼，或觸媒的存在下進行。

反應所用的鹼，可舉碳酸鈉等。

反應所用的觸媒，例如可舉鎢酸，鎢酸鈉。

在該反應中，相對於化合物(1a)1莫耳，氧化劑通常是以2至5莫耳的比率使用。

在該反應中使用過氧化氫水，且使用鹼時，相對於化合物(1a)1莫耳，過氧化氫水通常是以2至5莫耳的比率，鹼通常是以0.01至1莫耳的比率使用。

在該反應中過使用氧化氫水，且使用觸媒時，相對於化合物(1a)1莫耳，過氧化氫水通常是以2至5莫耳的比率，觸媒通常是以0.01至0.5莫耳的比率使用。

該反應的反應溫度通常是在0至120℃的範圍。該反應的反應時間通常是在0.1至12小時的範圍。

反應終了後，將反應混合物以有機溶劑萃取，將有機層必要時以還原劑(例如亞硫酸鈉，硫代硫酸鈉)的水溶液，及鹼(例如碳酸氫鈉)的水溶液清洗。將該有機層乾燥，濃縮，而可單離化合物(1c)。經單離的化合物(1c)也可再由層析法，再結晶等而精製。

製造法2

本化合物可將式(M1)表示的化合物(以下，稱為化合物(M1))與式(M2)表示的化合物(以下，稱為化合物(M2))反應而製造。

[式中，X表示鹵原子，其他的代號表示與式(1)同樣的意思]。

化合物(M2)是公知的，或遵照公知的方法而可製造。

化合物(1a)是由化合物(M1)中n是0的化合物(M1a)與化合物(M2)反應而可製造。

化合物(1b)是由化合物(M1)中n是1的化合物(M1b)與化合物(M2)反應而可製造。

化合物(1c)是由化合物(M1)中的n是2的化合物(M1c)與化合物(M2)反應而可製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

反應所用的溶劑，例如可舉1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、三級丁基甲基醚等的醚類，二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴類，甲苯、苯、二甲苯等的芳香族烴類，乙酸乙酯，乙酸丁酯等的酯類，乙腈等的腈類，N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基亞碸等的非質子性極性溶劑，吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及該等的混合物。

反應所用的鹼，例如可舉氫化鈉、氫化鉀等的鹼金屬的氫化物類，氫化鈣等的鹼土金屬的氫化物類，碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬的碳酸鹽類，或三乙胺、二異丙基乙胺、吡啶、4-二甲基胺基吡啶等的有機鹼。

在該反應中，相對於化合物(M1)1莫耳，化合物(M2)通常是以1至2莫耳的比率，鹼通常是以1至5莫耳的比率使用。

該反應的反應溫度是通常在0至120℃的範圍。該反應的反應時間是通常在0.1至24小時的範圍。

反應終了後，將反應混合物注入水中後以有機溶劑萃取，將有機層濃縮；將反應混合物注入水中並過濾收集所生成的固體；或過濾收集反應混合物中生成的固體而將化合物單離。經單離的化合物可由再結晶，層析法等而更精製。

製造法3

在化合物(M1)中n是1的化合物(M1b)，及在化合物(M1) 中n是2的化合物(M1c)是可將化合物(M1)中n是0的化合物(M1a)與氧化劑反應而製造。

[式中，X表示鹵原子]。

該反應是將在製造法1中的化合物(1a)、化合物(1b)及化合物(1c)，各分別以化合物(M1a)、化合物(M1b)、及化合物(M1c)代替，遵照製造法1所述的反應而可進行。

製造法4

在化合物(M1)中n是0的化合物(M1a)是例如依照下述的流程而可製造。

[式中，X表示鹵原子]。

式(M7)表示的化合物(以下，稱為化合物(M7))是可將式(M6)表示的化合物(以下，稱為化合物(M6))與氯化劑反應而製造。

化合物(M6)，例如可舉3,6-二氟吡啶-2-羧酸、3,6-二氯吡啶-2-羧酸，二者都是有市售商品的化合物。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

反應所用的溶劑，例如可舉甲苯、二甲苯等的芳香族烴類，二氯甲烷、三氯甲烷等的脂肪族鹵化烴類及該等的混合物。

反應所用的氯化劑，可舉亞硫醯氯、草醯氯、氧氯化磷等。

在該反應中，相對於化合物(M6)1莫耳，氯化劑通常是以1至15莫耳的比率使用。

該反應的反應溫度通常在0至150℃的範圍。該反應的反應時間通常是在0.1至24小時的範圍。

反應終了後餾去溶劑，而可將化合物(M7)單離。

式(M9)表示的化合物(以下，稱為化合物(M9))是將化合物(M7)與式(M8)表示的化合物(以下，稱為化合物(M8))反應而可製造。

化合物(M8)表示的N2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺是可依照國際公開2010/125985號說明書所述的方法而製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

反應所用的溶劑，例如可舉四氫呋喃、乙二醇二甲基醚、三級丁基甲基醚、1,4-二烷等的醚類，己烷、庚烷、辛烷等的脂肪族烴類，甲苯、二甲苯等的芳香族烴類，氯苯等的鹵化烴類，乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類，乙腈等的腈類，N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸等的非質子性極性溶劑及該等的混合物。

該反應必要時也可添加鹼。

反應所用的鹼，可舉碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬碳酸鹽類，三乙胺、N,N-二異丙基乙胺等的第3級胺類及吡啶、4-二甲基胺基吡啶等的含氮芳香族化合物類等。

在該反應中，相對於化合物(M8)1莫耳，化合物(M7)通常是以1至3莫耳的比率，鹼通常是以1至10莫耳的比率使用。

該反應的反應溫度通常在-20至100℃的範圍。該反應的反應時間通常是在0.1至24小時的範圍。

反應終了後，在反應混合物將水注入後，以有機溶劑萃取，實施將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，而可單離化合物(M9)。經單離的化合物(M9)是也可經層析法、再結晶等而再精製。

又，化合物(M9)是可將化合物(M6)與化合物(M8)在縮合劑的存在下反應而製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。

反應所用的溶劑，例如，可舉1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、三級丁基甲基醚等的醚類，二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴類，甲苯、苯、二甲苯等的芳香族烴類，乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類，乙腈等的腈類，N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基亞碸等的非質子性極性溶劑，吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及該等的混合物。

反應所用的縮合劑，例如可舉1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、1,3-二環己基碳二亞胺等的碳二亞胺類。

該反應必要時也可添加觸媒。

反應所用的觸媒，例如可舉1-羥基苯并三唑。

在該反應中，相對於化合物(M8)1莫耳，化合物(M6)通常是以1至2莫耳的比率，縮合劑通常是以1至5莫耳的比率，觸媒通常是以0.01至1莫耳的比率使用。

該反應的反應溫度通常在0至120℃的範圍。該反應的反應時間通常在0.1至24小時的範圍。

反應終了後，將反應混合物注入水中後以有機溶劑萃取，將有機層濃縮；將反應混合物注入水中並過濾收集所生成的固體；或過濾收集反應混合物中生成的固體而可單離化合物(M9)。經單離的化合物(M9)是可由經再結晶、層析法等而更精製。

式(M10)表示的化合物(以下，稱為化合物(M10))是由化合物(M9)進行分子內縮合而可製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。反應所用的溶劑，例如可舉1,4-二烷、二乙醚、四氫呋喃、三級丁基甲基醚等的醚類，二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等的鹵化烴類，甲苯、苯、二甲苯等的芳香族烴類，乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類，乙腈等的腈類，N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、二甲基亞碸等的非質子性極性溶劑，吡啶、喹啉等的含氮芳香族化合物類及該等的混合物。

該反應必要時，也可以添加縮合劑、酸、鹼或氯化劑。

反應所用的縮合劑，例如可舉乙酸酐、三氟乙酸酐、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、三苯膦及鹼與四氯化碳或四溴化碳的混合物，及三苯膦與偶氮二酯類(例如偶氮二羧酸二乙酯)的混合物。

反應所用的酸，例如可舉對甲苯磺酸等的磺酸類，乙酸等的羧酸類，及聚磷酸。

反應所用的鹼，例如可舉吡啶、甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、1,8-二氮雜雙環〔5.4.0〕-7-十一碳烯(以下，稱為DBU)、1,5-二氮雜雙環〔4.3.0〕-5-壬烯等的含氮雜環化合物，三乙胺、N,N-二異丙基乙胺等的第3級胺類，磷酸三鉀、碳酸鉀、氫化鈉等的無機鹼。

反應所用的氯化劑，例如可舉氧氯化磷。

在該反應中，相對於化合物(M9)1莫耳，使用縮合劑時縮合劑通常是以1至5莫耳的比率，使用酸時酸通常是以0.1莫耳至5莫耳的比率，使用鹼時鹼通常是以1莫耳至5莫耳的比率，使用氯化劑時氯化劑通常是以1莫耳至5莫耳的比率使用。

該反應的反應溫度通常在0至200℃的範圍。該反應的反應時間通常在0.1至24小時的範圍。

反應終了後，將反應混合物注入水中並以有機溶劑萃取，將有機層濃縮；將反應混合物注入水中並過濾收集所生成的固體；或過濾收集反應混合物中所生成的固體而可將化合物(M10)單離。經單離的化合物(M10)可經再結晶、層析法等而更精製。

式(M1a)表示的化合物(以下，稱為化合物(M1a))是由化合物(M10)與乙基硫醇在鹼的存在下反應而可製造。

該反應通常在溶劑的存在下進行。反應所用的溶劑，例如可舉四氫呋喃、乙二醇二甲基醚、三級丁基甲基醚、1,4-二烷等的醚類，甲苯、二甲苯等的芳香族烴類，乙腈等的腈類，N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸等的非質子性極性溶劑，水及該等的混合物。

反應所用的鹼，例如可舉碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬碳酸鹽類，氫化鈉等的鹼金屬氫化物類。

在該反應中，相對於化合物(M10)1莫耳，乙基硫醇通常是以1至10莫耳的比率，鹼通常是以1至10莫耳的比率使用。較佳者是，相對於化合物(M10)1莫耳，乙基硫醇是以1.0至1.1莫耳的比率，鹼是以1至2莫耳的比率使用。

該反應的反應溫度通常在-20℃至150℃的範圍。該反應的反應時間通常在0.5至24小時的範圍。

反應終了後，將反應混合物以有機溶劑萃取，實施將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，而可單離化合物(M1a)。經單離的化合物(M1a)也可經層析法、再結晶等而再精製。

本發明組成物含有在25℃大氣壓條件下為液態的異烷烴(以下，稱為本異烷烴)。異烷烴就是在烴化合物中分子式為C_nH_2n+2的飽和鏈狀化合物，並具有分枝構造。同樣以分子式C_nH_2n+2表示的飽和鏈狀化合物，也與無分枝的正石蠟、烯烴系、環烷烴系及芳香族系的烴有區別。

本異烷烴係市售商品或依照公知的方法製造的任一者都可以使用。例如，可舉Ericsson Mobile社製的Isopar系列(Isopar E(碳數：C8-10)，Isopar G(碳數：C9-11)，Isopar H(碳數：C10-12)，Isopar L(碳數：C10-14)，Isopar M(碳數：C11-17))，及出光興產社製的IP系列(IP Solvent 1016(碳數：C6-9)，IP Solvent 1620(碳數：C9-12)，IP Clean LX(碳數：C8-13)，IP Solvent 2028(碳數：C12-16)，IP Solvent 2835(碳數：C16-24))等。

本發明組成物是可將本化合物及本異烷烴混合而得。

本發明組成物包括本化合物完全溶解於本異烷烴的狀態，及不溶解而分散的狀態的任一狀態。

本發明組成物中的本化合物的含有量是0.001至60重量%，較佳者是0.01至40重量%。

本發明組成物中的本異烷烴的含有量是40至99.999重量%，較佳者是60至99.99重量%。

在本發明組成物中，也可添加正石蠟、烯烴系、環烷烴系及芳香族系的烴溶劑，但該烴溶劑與本異烷烴的合計量中，本異烷烴的含有量是25至100重量%，較佳者是50至100重量%，更佳者是60至100重量%。

作為本發明組成物具有效力的有害生物，例如，可舉有害昆蟲類及有害蟎蜱類等的有害節足動物。這種有害生物，具體而言，可舉如下。

半翅目：常山黃斑樁象(Halyomorpha mista)等的樁象類，臭蟲(Cimex lectularius)等的臭蟲類，及木蝨類。

鱗翅目：印度螟蛾(Plodia interpunctella)等的螟蛾類，衣蛾(Tinea translucens)，小衣蛾(Tineola bisselliella)等的蕈蛾類。

雙翅目：淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)，三斑家蚊(Culex tritaeniorhynchus)，熱帶家蚊(Culex quinquefasciatus)等的家蚊類，埃及斑蚊(Aedes aegypti)，白線斑蚊(Aedes albopictus)等的斑蚊屬，中華瘧蚊(Anopheles sinensis)等的瘧蚊屬，搖蚊類，家蠅(Musca domestica)，畜廄腐蠅(Muscina stabulans)等的家蠅類，黑蠅類，肉蠅類，小家蠅類，歐洲花蠅(Delia platura)，葱蠅(Delia antiqua)等的花蠅類，猩猩蠅類，馬來蚤蠅(Megaselia spiracularis)等的蚤蠅類，白斑蛾蚋(Clogmia albipunctata)等的蛾蚋類，黑翅蕈蚋類，蚋類，三角虻(Tabanus trigonus)等的虻類，蝨蠅類及廄蠅類。

鞘翅目：綠豆象(Callosobruchuys chienensis)等的象鼻類，擬榖盜(Tribolium castaneum)等的大點擬粉蟲類，小圓皮蠹(Anthrenus erbasci)，白腹皮蠹(Dermestes aculates)等的皮蠹類，煙甲蟲(Lasioderma erricorne)等的食骸蟲類，褐粉蠹(Lyctus runneus)等的木蠹蟲類。

隱翅目：貓蚤(Ctenocephalides felis)，狗蚤(Ctenocephalides canis)，人蚤(Pulex irritans)，印度鼠蚤(Xenopsylla cheopis)等。

蝨目：體蝨(Pediculus humanus corporis)，頭蝨(Pediculus humanus humanus)，陰蝨(Phthirus pubis)，大短鼻牛蝨(Haematopinus eurysternus)，羊毛蝨(Dalmalinia ovis)，豬蝨(Haematopinus suis)，狗蝨(Linognathus setosus)等。

膜翅目：小黃家蟻(Monomorium pharaosis)，日本黑褐蟻(Formica fusca japonica)，光滑管琉璃蟻(Ochetellus glaber)，堅硬雙針家蟻(Pristomyrmex pungens)，大林大頭蟻(Pheidole noda)，切葉蟻(Acromyrmex spp.)，火蟻(Solenopsis spp.)，阿根廷蟻(Linepithema humile)等的蟻類，胡蜂類。

蜚蠊目：德國蟑螂(Blattella germanica)，黑褐家蠊(Periplaneta fuliginosa)，美洲蜚蠊(Periplaneta americana)，棕色家蠊(Periplaneta brunnea)，東方蜚蠊(Blatta orientalis)。

白蟻目：栖北散白蟻(Reticulitermes speratus)，家白蟻(Coptotermes formosanus)，小楹白蟻(Incisitermes minor)，大黑白蟻(Cryptotermes domesticus)，台灣白蟻(Odontotermes formosanus)，恆春白蟻(Neotermes koshunensis)，薩摩白蟻(Glyptotermes satsumensis)，中島氏白蟻(Glyptotermes nakajimai)，茄苳白蟻(Glyptotermes fuscus)，兒玉氏白蟻(Glyptotermes kodamai)，串本氏白蟻(Glyptotermes kushimensis)，日本大白蟻(Hodotermopsis japonica)，廣州家白蟻(Coptotermes guangzhoensis)，奄美白蟻(Reticulitermes amamianus)，宮武氏白蟻(Reticulitermes miyatakei)，關門白蟻(Reticulitermes kanmonensis)，高砂白蟻(Nasutitermes takasagoensis)，新渡戶氏白蟻(Pericapritermes nitobei)，霧社白蟻(Sinoeapritermes mushae)等。

長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)，褐黃血蜱(Haemaphysalis flava)，台灣革蜱(Dermacentor taiwanicus)，變異革蜱(Dermacentor variabilis)，卵形硬蜱(Ixodes ovatus)，全溝硬蜱(Ixodes persulcatus)，肩胛真壁蝨(Ixodes scapularis)，美洲鈍眼蜱(Amblyomma americanum)，微小牛蜱(Boophilus microplus)，血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)等的真蜱類，腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)等的粉蟎類，粉塵蟎(Dermatophagoides farinae)，屋塵蟎(Dermatophagoides ptrenyssnus)等的塵蟎類，普通肉食蟎(Cheyletus eruditus)，馬六甲肉食蟎(Cheyletus malaccensis)，穆爾氏肉食蟎(Cheyletus moorei)，狗肉食蟎(Cheyletiella yasguri)等的肉食蟎類，耳恙蟲(Octodectes cynotis)，人疥蟎(Sacroptes scabiei)等的疥蟎類，犬蠕形蟎(Demodex canis)等的蠕形蟎類，毛蟎類(Listrophoridae)，隱氣門亞目類(Cryptostigmata)，熱帶鼠蟎(Ornithonyssus bacoti)，林禽刺蟎(Ornithonyssus sylvairum)，雞皮刺蟎(Dermanyssus gallinae)等的皮刺蟎類，紅恙蟎(Leptotrombidium akamushi)等的恙蟎科類。

蜘蛛目：日本紅螯蛛(Chiracanthium japonicum)，紅背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)等的蜘蛛類。

本發明的有害生物的防治方法是藉由散布、噴霧、浸漬、塗布等方法，將本發明組成物對有害生物直接施用，或對有害生物的棲息場所施用，而防治作為防治對象的有害生物的方法(以下，稱為本發明防治方法)。將本發明組成物稀釋，並將本發明組成物與固態載體、液態載體、氣狀載體等惰性載體混合，必要時藉由添加界面活性劑、其他的製劑用佐劑等而製劑化之物，也可施用於有害生物或有害生物的棲息場所。

在本說明書中，有害生物的棲息場所就是指有害生物活動的生活圏全部之意，例如，包含有害生物的巢、餌場、通道等場所。

含有本發明組成物的製劑，例如，可舉液劑、油劑、乳劑、水合劑、可流動劑(水中懸浮劑、油中懸浮劑、微膠囊劑等)、氣霧劑、碳酸氣製劑、壓電式殺蟲製劑、樹脂揉合劑、纖維素揉合劑、紙含浸劑、不織布含浸

劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸劑、ULV(Ultra Low Volume，高濃度微量散布)劑，及毒餌。較佳者是，可舉液劑、油劑、可流動劑、氣霧劑、樹脂揉合劑、纖維素揉合劑、紙含浸劑、不織布含浸劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸劑。

含有本發明組成物的製劑所用的固體載體，例如，可舉黏土類(高嶺黏土、矽藻土、皂土、文挾黏土(fubasami clay)、酸性白土等)、合成含水氧化矽、滑石、陶瓷，其他的無機礦物(絲雲母、石英、硫黄、活性碳、碳酸鈣、水合氧化矽等)，化學肥料(硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨等)等的微粉末及粒狀物等，樹脂(天然樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對酞酸乙二酯等聚酯樹脂，尼龍-5、尼龍-11、尼龍-66等尼龍樹脂、聚醯胺樹脂、聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、聚胺甲酸酯等)、纖維素類、紙、布(綿、麻、絲等)、不織布。

就樹脂揉合劑、纖維素揉合劑、紙含浸劑、不織布含浸劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸劑等中所用的基材而言，以樹脂(天然樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對酞酸乙二酯等聚酯樹脂，尼龍-5、尼龍-11、尼龍-66等尼龍樹脂，聚醯胺樹脂、聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、聚胺甲酸酯等)，纖維素類、紙、布(綿、麻、絲等)、不織布等為佳。

就液態載體而言，例如可舉水、酮類(丙酮、甲基乙基酮、環己酮等)、腈類(乙腈、異丁腈等)、醯胺類(N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等)、鹵化烴類(二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等)、亞碸類(二甲基亞碸等)、碳酸丙二酯、植物油等。

就氣狀載體而言，例如可舉氟碳化合物、丁烷氣、LPG(液化石油氣)、二甲醚及碳酸氣。

就界面活性劑而言，例如可舉聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非離子界面活性劑，及烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子界面活性劑。

其他的製劑用佐劑，可舉黏著劑、分散劑、著色劑、抗凍劑及安定劑等，具體而言例如酪蛋白、明膠、糖類(澱粉、阿拉伯樹膠、纖維素衍生物、海藻酸等)、穀物粉、木質素衍生物、皂土、合成水溶性高分子(聚乙烯醇，聚乙烯吡咯啶酮，聚丙烯酸類等)、甘油、PAP(酸性磷酸異丙酯)、降二氫癒創木酸(Nordihydroguaiaretic acid)、BHT(2,6-二-三級丁基-4-甲基酚)、BHA(2-三級丁基-4-甲氧基酚與3-三級丁基-4-甲氧基酚的混合物)、去氫乙酸等、辣椒末等小孩及寵物的誤食防止劑、乳酪香料、洋蔥香料花生油等害蟲引誘性香料等。

本發明防治方法的較佳型態，可舉將本發明組成物或含有本發明組成物的製劑，預先處理有害生物的通道的方法。在通過該場所時本發明組成物與有害生物的體表接觸，而可防治有害生物。

適合於此型態的有害生物，可舉蟑螂、螞蟻、蜘蛛等匍匐性的有害節足動物。

適合於這個型態的製劑，可舉液劑、油劑、乳劑、水合劑、可流動劑(水中懸浮劑、油中懸浮劑、微膠囊劑等)、氣霧劑等。

液劑及油劑是將本發明組成物與二甲基亞碸等混合，乳劑是將本發明組成物與聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚及十二烷基苯磺酸鈣等界面活性劑混合而可調製。

水合劑是將本發明組成物，與合成含水氧化矽微粉末或矽藻土等固態單體，月桂基硫酸鈉或木質素磺酸鈣等界面活性劑混合，製成微粉狀而可調製。可流動劑是在含有聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽等界面活性劑的水溶液中將本發明組成物使用乳化機或濕式粉碎機分散而可調製。氣霧劑是將本發明組成物以其原狀，或將本發明組成物與助溶劑混合而得之物裝入於氣霧罐，裝配氣霧閥後，裝填氣狀載體，並裝配致動器(actuator)而可調製。

又，本發明防治方法的另外較佳型態，也可舉將樹脂揉合劑、纖維素揉合劑、紙含浸劑、不織布含浸劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸劑等製劑，以其原狀，或收存於有害生物會進入的引誘站(station)(以下，稱為本驅除具)內，並配置於有害生物的棲息場所，例如有害生物的巢近傍或通道的方法。本驅除具的具體例，是模擬有害生物的巢，餌場等構造的構造體，例如可使用日本特開2001-61395及日本特開2004-313076等所說明的構造體等。

適於這個型態的有害生物，可舉蟑螂、螞蟻、蜘蛛等匍匐性的有害節足動物。

樹脂揉合劑、纖維素揉合劑是將樹脂或纖維素等基材及含有本發明組成物或本發明組成物的製劑(液劑，油劑等)經由使用一般捏揉裝置的捏揉製程，以射出成型、押出成型、加壓成型等進行成型而可製造。紙含浸劑、不織布含浸劑、編織物含浸劑、樹脂含浸劑、纖維素含浸劑是經由將含有本發明組成物或本發明組成物的製劑(液劑，油劑，可流動劑等)承載(含浸、塗布)在紙、不織布、樹脂、纖維素類等基材的製程、成型及裁斷等製程，加工成為板狀、膜狀、帶狀、薄片狀、網狀、繩狀等而可製造。又，該等製劑中也可含有作為對象的有害生物的誘因成分。

在本發明防治方法可以使用的本驅除具的具體的型態，可舉能配置於有害生物的巢的近傍或通道的程度的大小而具有有害生物能通過的出入口的構造體，且該構造體的內表面經本發明組成物處理的驅除具。本驅除具的外形狀，可舉立方體、半球、三角錐、四角錐、三角柱等，本驅除具的大小，若是立方體，則長1至20cm，寬1至30cm，高0.5至5cm，較佳者是長3至10cm，寬3至20cm，高0.5至3cm。出入口的大小、數目是隨對象的有害生物而不同，對象的有害生物是蟑螂，而本驅除具的外形狀是立方體時，本驅除具長邊的2處及1個側面是以完全或一部分開放的形狀較佳。本驅除具的材質並無特別的限定，但由經濟性及加工性的觀點上，以紙或樹脂為佳。

在通過本驅除具時，有害生物與本發明組成物接觸。由於本發明組成物具有優異的效力，因而藉由有害生物身體的1個以上部位(例如，觸角、足、口器等)與本發明組成物短時間接觸，即可防治有害生物。

本發明組成物可以在建築物的內部及外部的有害生物頻繁出現的表面使用。

本發明防治方法適合在建築物的內部、周邊及屋外防治有害生物，特別適合於防治匍匐性的有害節足動物。具體而言，可適用於有害生物的隱藏處(例如，抽屜、管、破裂口等的內部)，成為有害生物通路的地方(例如，角落，邊緣，蓋板等)。另外的使用領域可舉建築物的入口點，例如，門及窗。

本發明防治方法是將本發明組成物，較佳是分散成為線狀或點狀而施用。在本發明防治方法中，本發明組成物以限定於小孩及寵物不會接觸的場所施用為佳。本發明防治方法以不僅在1處施用，而是在作為處理對象的空間內的不同個複數點施用為佳。

含有本發明組成物及本發明組成物的製劑的處理量是隨對象的有害生物而改變，但通常換算為本化合物是1至5000mg/m²，較佳者是10至5000mg/m²，更佳者是20至1000mg/m²。

本發明組成物除了本化合物及在25℃大氣壓條件下為液態的異烷烴之外，可以與公知的殺蟲劑及增效劑(synergist)混用或併用。上述殺蟲劑及增效劑的有效成分例示如下。

殺蟲劑的有效成分

(1)有機磷化合物

毆殺松(acephate)，二氯松(dichlorvos：DDVP)、樸滅松(fenitrothion：MEP)

(2)胺甲酸酯化合物

免敵克(bendiocarb)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬諾克(fenoxycarb)、安丹(propoxur：PHC)

(3)擬除蟲菊酯化合物

阿納寧(acrinathrin)、亞烈寧(allethrin)、拜富寧(benfluthrin)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、畢芬寧(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、益化利(esfenvalerate)、依芬寧(ethofenprox)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、護賽寧(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenoprox)、福滅寧(flumethrin)、福化利(fluvalinate)、合芬寧(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、百滅寧(permethrin)、普亞列寧(prallethrin)、除蟲菊酯(pyrethrins)、苄呋菊酯(resmethrin)、σ-氯氰菊酯(sigma-cypermethrin)、白蟻靈(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、苯醚菊酯 (phenothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、亞滅寧(alpha-cypermethrin)、傑他賽滅寧(zeta-cypermethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、伽瑪賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、福化利(tau-fluvalinate)、美特寧(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基環丙烷羧酸酯、及2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS,3RS；1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-氰基-1-丙烯基)環丙烷羧酸酯。

(4)沙蠶毒素(nereistoxin)化合物

培丹(cartap)、免速達(bensultap)、硫賜安(thiocyclam)、殺蟲單(monosultap)、及殺蟲雙(bisultap)。

(5)新菸鹼類化合物

益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、賽速安(thiamethoxam)、賽果培(thiacloprid)、達特南(dinotefuran)、及可尼丁(clothianidin)。

(6)苄醯脲(benzoylurea)化合物

克福隆(chlorfluazuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、汰芬隆(diafenthiuron)、二福隆(diflubenzuron)、氟佐隆(fluazuron)、氟環脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、伐隆(novaluron)、諾福隆(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)、及唑蚜威(triazuron)。

(7)苯基吡唑化合物

乙醯蟲腈(acetoprole)、益斯普(ethiprole)、環蟲醯肼(vaniliprole)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)、及批嗪氟蟲腈(pyrafluprole)。

(8)Bt毒素

來自於蘇力菌的生芽胞及產生結晶毒素，及該等的混合物

(9)其他的殺蟲劑有效成分

克凡派(chlorphenapyr)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、賽滅淨(cyromazine)、烯蟲乙酯(hydroprene)、美賜平(methoprene)、因得克(indoxacarb)、噁蟲酮.(metoxadiazone)、百利普芬(pyriproxyfen)、賜諾殺(spinosad)、剋安勃(chlorantraniliprole)、溴氰蟲醯胺(cyantraniliprole)。

增效劑的有效成分

胡椒基丁氧化物(piperonyl butoxide)、N-(2-乙基己基)-8,9,10-三降莰烷-5-烯-2,3-二羧亞胺(MGK 264)。

[實施例]

以下，以製劑例及試驗例等，更詳細說明本發明，但本發明不受該等例所限定。又，如無特別註明，份就是表示重量份。

製造例1

(1)

在3,6-二氯-吡啶-2-羧酸50g、N,N-二甲基甲醯胺1mL、及甲苯130mL的混合物，在室溫添加亞硫醯氯49mL。在加熱回流下攪拌5小時後，將反應混合物放冷至室溫。將該反應混合物在減壓下濃縮，獲得3,6-二氯-吡啶-2-羰基氯。

(2)

在N²-甲基-5-三氟甲基-吡啶-2,3-二胺(依照國際公開2010/125985號所述的方法合成)50g、及四氫呋喃90mL的混合物中，在冰冷下滴入上述所得的3,6-二氯-吡啶-2-羰基氯的全量及四氫呋喃90mL的混合物。在室溫下攪拌5小時後，在該反應混合物中注入已烷200mL。濾取析出的固體，放入飽和碳酸鈉水溶液中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以無水硫酸鈉乾燥後，在減壓下濃縮而獲得下述的3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-三氟甲基-吡啶-3-基)-醯胺105g。

¹H-NMR(CDCl₃)δ：9.17(1H,s),8.38(1H,d),7.88(1H,d),7.82(1H,d),7.50(1H,d),5.06(1H,d),3.08(3H,d).

(3)

將3,6-二氯-吡啶-2-羧酸(2-甲基胺基-5-三氟甲基-吡啶-3-基)-醯胺105g及乙酸350mL的混合物，在加熱回流下攪拌4小時。將該混合物放冷至室溫後，將水注入。濾取析出的固體，在減壓下乾燥，獲得下述的2-(3,6-二氯-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶84g。

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.77(1H,s),8.40(1H,d),7.92(1H,d),7.49(1H,d),4.02(3H,s).

(4)

在2-(3,6-二氯-吡啶-2-基)-3-甲基-5-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶54g、氫化鈉(油狀)5.9g及四氫呋喃800mL的混合物中，在冰冷下滴入乙基硫醇12mL。將該反應混合物在冰冷下攪拌3小時後，將水注入。將析出的固體，以水及己烷清洗，將所得的固體在減壓下乾燥而獲得下述的2-(6-氯-3-乙基硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶的粗生成物51g。

¹H-NMR(CDCl₃)δ：8.74(1H,s),8.40(1H,s),7.75(1H,d), 7.42(1H,d),4.11(3H,s),2.97(2H,q),1.36(3H,t).

(5)

在2-(6-氯-3-乙基硫基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶的粗生成物50g及三氯甲烷450mL的混合物，在冰冷下添加75%間氯過苯甲酸66g。在冰冷下攪拌5小時後，將該反應混合物添加至飽和碳酸氫鈉水溶液中，以三氯甲烷萃取。將有機層以飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。所得的有機層在減壓下乾燥，將所得的殘渣由三氯甲烷及己烷再結晶，獲得下述的2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶50g。

¹H^-NMR(CDCl₃)δ：8.78(1H,d),8.48(1H,d),8.32(1H,d),7.73(1H,d),3.93(3H,s),3.86(2H,q),1.36(3H,t).

(6)

在2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶400mg及吡啶3mL的混合物中，在室溫添加1H-1,2,4-三唑101mg。升溫至90℃攪拌10小時後，在反應混合物中注入水，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水及飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。所得的有機層在減壓下乾燥。所得的殘渣進行矽膠層析，獲得160mg 的下述的本化合物1。

製造例2

在2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶500mg、50%氫化鈉(油狀)60mg、及N,N-二甲基甲醯胺2.5mL的混合物中，在冰冷下添加3-氯-1H-1,2,4-三唑141mg。在冰冷下攪拌2.5小時後，在反應混合物中添加飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水及飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。所得的有機層在減壓下乾燥。將所得的殘渣進行矽膠層析，獲得435mg的下述的本化合物2。

製造例3

在2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶300mg,碳酸鉀133mg，及N,N-二甲基甲醯胺3mL的混合物中，在冰冷下添加3-溴 -1H-1,2,4-三唑132mg。在冰冷下攪拌2.5小時後，在反應混合物中添加飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水及飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。所得的有機層在減壓下乾燥。

將所得的殘渣進行矽膠層析，獲得370mg的下述的本化合物3。

製造例4

在2-(6-氯-3-乙烷磺醯基-吡啶-2-基)-3-甲基-6-三氟甲基-3H-咪唑并[4,5-b]吡啶300mg、60%氫化鈉(油狀)36mg，及N,N-二甲基甲醯胺1.5mL的混合物中，在冰冷下添加3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑(依照美國專利申請公開2010/0063063號說明書所述的方法合成)112mg。在冰冷下攪拌2.5小時後，在反應混合物中添加飽和碳酸氫鈉水溶液，以乙酸乙酯萃取。有機層以水及飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鈉乾燥。將所得的有機層在減壓下乾燥。將所得的殘渣進行矽膠層析，獲得326mg的下述的本化合物4。

將前述製造例所述的本化合物的物性值示於第1表。

製劑例1

將44mg的本化合物1與10mL的Isopar E[Ericsson Mobile製，碳數：C8-10]混合，得到本發明組成物A。

製劑例2

將44mg的本化合物1與10mL的Isopar G[Ericsson Mobile製，碳數：C9-11]混合，得到本發明組成物B。

製劑例3

將44rng的本化合物1與10mL的IsoparH[Ericsson Mobile製，碳數：C10-12]混合，得到本發明組成物C。

製劑例4

將44mg的本化合物1與10mL的Isopar L[Ericsson Mobile製，碳數：C10-14]混合，得到本發明組成物D。

製劑例5

將本44mg的化合物1與10mL的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合，得到本發明組成物E。

製劑例6

將44mg的本化合物1與10mL的IP Solvent 2835[出光興產製，碳數：C16-24]混合，得到本發明組成物F。

製劑例7

將44mg的本化合物1與10mL的丙酮[Nacalai Tesque製]混合，得到比較組成物A。

製劑例8

將44mg的因得克(indoxacarb)與10mL的丙酮[Nacalai Tesque製]混合，得到本比較組成物B。

製劑例9

將44mg的因得克與10mL的IsoparM[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合，得到比較組成物C。

製劑例10

將44mg的本化合物2，與10mL的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合，得到本發明組成物G。

製劑例11

將44mg的本化合物3，與10mL的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合，得到本發明組成物H。

製劑例12

將44mg的本化合物4，與10mL的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合，得到本發明組成物I。

製劑例13

將5g的本化合物1至4的任一者，與40g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]及35g的N,N-二甲基甲醯胺混合，在其中添加14g的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚及6g的十二烷基苯磺酸鈣，混合而得到乳劑。

製劑例14

在異丙基醇[Nacalai Tesque製]與Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]以重量比1：9的比率混合的溶液7mL中，混合27mg的本化合物1。將該混合液0.7mL滴在6×9cm的紙板處理之。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長9cm)，外側以聚氯乙烯絕緣帶(vinyl tape)覆蓋，得到紙含浸劑。

製劑例15

將異丙基醇[Nacalai Tesque製]與Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]以重量比1：9的比率混合的溶液0.7mL滴在6×9cm的紙板處理之。將該紙板三折成型為斷面成三角形的筒狀(三角形的1邊2cm，長9cm)，外側以聚氯乙烯絕緣帶覆蓋，得到比較紙含浸劑。

製劑例16

將1g的本化合物1，與35g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合液，添加於64g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]3.1重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物J。

製劑例17

將1g的本化合物1，與30g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]的混合液，添加於69g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]2.9重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物K。

製劑例18

將1g的本化合物1，與25g Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]的混合液，添加於74g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]2.7重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得本發明組成物L。

製劑例19

將1g的本化合物1，與20g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合液，添加於79g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]2.5重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物M。

製劑例20

將1g的本化合物1，與15g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合液，添加於84g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]2.3重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物N。

製劑例21

將1g的本化合物1，與10g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合液，添加於89g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]2.2重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物O。

製劑例22

將1g的本化合物1，與5g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合液，添加於94g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]2.1重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物P。

製劑例23

將1g的本化合物1，與1g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合液，添加於98g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]2.0重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物Q。

製劑例24

將1g的本化合物1，與0.67g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合液，添加於98.33g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]2.0重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物R。

製劑例25

將1g的本化合物1，與0.25g的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合液，添加於98.75g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]2.0重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物S。

製劑例25

將1g的本化合物1，與39g的IsoparM[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]混合液，添加於60g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]3.3重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得到本發明組成物T。

製劑例27

將1g的本化合物1，與39g的Neothiozol[三光化學工業製；正石蠟]混合液，添加於60g的Gohsenol GH-17[日本合成化學工業製，聚乙烯醇]3.3重量%水溶液，使用T.K.Robomix[Primix製，乳化混合機]進行乳化使液滴的體積中位徑成為約30μm，得比較組成物D。

製劑例28

將0.02份的本化合物1與30份的Isopar M[Ericsson Mobile製，碳數：C11-17]裝入於氣霧罐(Ae290WN，東洋製罐製)，在罐體裝配閥部分(具備孔徑為0.33mm的主幹(stem)的壓下式閥，日本Precission Valve製)，經由該閥部分充填10份的噴射劑(液化石油氣)而得到氣霧製劑A。

製劑例29

將0.02份的本化合物1及30份丙酮裝入於氣霧罐(Ae290WN，東洋製罐製)，在罐體裝配閥部分(具備孔徑為0.33mm的主幹的壓下式閥，日本Precission Valve製)，經由該閥部分充填10份的噴射劑(液化石油氣)而得比較氣霧製劑1。

製劑例30

將0.02份的本化合物1及30份的乙醇裝入於氣霧罐(Ae290WN，東洋製罐製)，在罐體裝配閥部分(具備孔徑為0.33mm的主幹的壓下式閥，日本Precission Valve製)，經由該閥部分充填10份的噴射劑(液化石油氣)而得到比較氣霧製劑2。

製劑例31

將0.02份的本化合物1及30份的Nikkol IPM-EX(日光Chemicals製；肉豆蔻酸異丙酯)裝入於氣霧罐(AE290WN，東洋製罐製)，在罐體裝配閥部分(具備孔徑為0.33mm的主幹的壓下式閥，日本Precission Valve製)，經由該閥部分充填10份的噴射劑(液化石油氣)而得到比較氣霧製劑3。

以下，以試驗例等更詳細說明本發明，但本發明不受該等例所限定。

試驗例1 對德國蟑螂(Blattella germanica) 的接觸試驗。

[試驗法]

將1mL的製劑例記載的本發明組成物、比較組成物或Isopar M[Ericsson Mobile製]，均勻滴在直徑約10cm的圓形濾紙處理之。在室內(約25℃，相對濕度約60%)放置約1小時後，將該濾紙敷平在底面直徑約10cm，高約7cm的塑膠杯的底部。將德國蟑螂(Blatella germanica)成蟲10隻(公5隻，母5隻)放入杯內，接觸濾紙1分鐘後，將德國蟑螂回收於新杯，給予餌及水而保管在室內(約25℃，相對濕度約60%)。試驗的7日後觀察德國蟑螂的狀態，將使用下述計算式算出的防治率示於第2表。

防治率(%)=(第7日的死亡蟲及瀕死蟲數/供試數)×100

試驗例2 噴霧處理試驗。

將製劑例13所述的乳劑以水稀釋成為預定濃度。對裝飾板或合板等的處理面(15×15cm)，將該水稀釋液從10至100cm的距離以噴霧器噴霧，並調整使處理板的稀釋液附著量成為10至500mg/m²。在室內條件保管24小時的處理板上，放置塑膠板製的圓筒(直徑約14cm，高約5cm)，圓筒內放入德國蟑螂1群10隻(公5隻，母5隻)。在圓筒內面塗布防止爬上的人造奶油，成為德國蟑螂成為與處理板強制接觸的狀態。接觸1小時後，將德國蟑螂回收於乾淨的杯中，給予餌及水而保管。7日後觀察德國蟑螂的狀態，使用下述式由死亡個體的比率算出防治率。其結果，可確認製劑例13所述的乳劑顯示優異的防治效果。

防治率(%)=(死亡個體數+瀕死個體數)/供試個體數×100

試驗例3 偶然接觸紙含浸劑的殺蟲試驗

在大型的金屬製容器(底面約180×120cm，高約15cm)內，以如第1圖之方式設置將18cm×32cm的紙板於32cm的邊每隔2cm折成之波浪板，作為小鼠用固形飼料，水，及營巢場所。之後，只放入德國蟑螂、黑褐家蠊、美洲蜚蠊的任一種。放入的蟑螂隻數，德國蟑螂時為50隻(公25隻，母25隻)，黑褐家蠊時為20隻(公10隻，母10隻)，美洲蜚蠊時為20隻(公10隻，母10隻)。放置1日以上，使供試蟲馴化於該試驗環境後，在該容器內將製劑例14所得紙含浸劑，或製劑例15所得的比較紙含浸劑1個，以如第1圖之方式設置。在該條件下，供試蟲在波浪板附近可得到生存所必要的一切，因而試驗期間的大半時間是在波浪板附近活動。設置紙含浸劑的7日後觀察蟑螂的狀態，由下述式算出防治率。結果示於第3表。

防治率(%)=(死亡個體數+瀕死個體數)/供試個體數×100

試驗例4 對小黃家蟻(Monomorium pharaonis)的接觸試驗。

將製劑例所述的本發明組成物或比較組成物以純水稀釋成為第4表所述稀釋倍率的稀釋液1.4mL，均勻滴在直徑約10cm的圓形濾紙上處理之後，將該濾紙敷平在直徑約10cm，高約7cm的塑膠杯底部。將小黃家蟻(Monomorium pharaonis)10隻放入於杯內，接觸濾紙1小時後，將小黃家蟻回收於新杯，給予餌及水而在室內(約25℃，相對濕度約60%)保管。試驗的7日後觀察小黃家蟻螞蟻的狀態，將使用下述計算式算出的防治率示於第4表。

防治率(%)=(第7日的死亡蟲及瀕死蟲數/供試數)×10()

試驗例5 對小黃家蟻(Monomorium pharaonis)的氣霧噴霧試驗。

在內壁具有由聚四氟乙烯所構成的防止逃走面的直徑約4.5cm，高約3.5cm的塑膠杯的底面放入小黃家蟻(Monomorium pharaonis)10隻。將該塑膠杯設置於內徑16cm，高95cm的玻璃及塑膠所構成的圓筒的底部。將氣霧製劑A，或比較氣霧製劑1至3，使用氣霧微量噴霧裝置以第5表所述的噴霧量由圓筒上部向圓筒內部噴射。噴射後即刻將該塑膠杯由圓筒底部取出，將小黃家蟻移入於新杯，給予餌及水而在室內(約25℃，相對濕度約60%)保管。在3日後觀察小黃家蟻的狀態，將使用下述計算式算出的防治率示於第5表。

防治率(%)=(第3日的死亡蟲及瀕死蟲數/供試數)×100

由於本案的圖僅為試驗例的說明圖，並非本案的代表圖。故本案無指定代表圖。

Claims

一種有害生物防治組成物，其係含有式(1)表示的縮合雜環化合物，及在25℃大氣壓條件下為液態的異烷烴：式中，R¹表示氫原子、可具有1個以上鹵原子的C1-C3烷基、鹵原子、C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧羰基、S(O)_mR²、NR³R⁴、硝基或氰基，R²表示C1-C3烷基，R³及R⁴是相同或不同，表示氫原子或C1-C3烷基，n表示0、1或2，m表示0、1或2。
如申請專利範圍第1項所述的有害生物防治組成物，其中，式(1)表示的縮合雜環化合物中，R¹表示氫原子、氯原子、溴原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲基硫基、甲基亞磺醯基、或甲基磺醯基，n是2。
一種有害生物的防治方法，其係將申請專利範圍第1項或第2項所述的有害生物防治組成物，施用於有害生物或有害生物的棲息場所。