JP2011195578A - エステル化合物及びその用途 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた有害生物防除効力を有する化合物を提供すること。
【解決手段】式（１）

〔式中、ｎは０または１を表し、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は水素原子またはフッ素原子を表し、Ｒ³は水素原子、エチニル基またはシアノ基を表し、Ｒ⁴はＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基、等を表す。〕で示されるエステル化合物。
【選択図】なし

Description

本発明は、エステル化合物及びその用途に関する。

従来、有害生物を防除するために種々の化合物が合成されている（非特許文献１参照。）。例えば、特許文献１には、ある種のエステル化合物が記載されている。

特開昭６０−１６９６２号公報

「続医薬品の開発 第１８巻 農薬の開発III」、廣川書店、１９９３年、ｐ．４９３

本発明は、優れた有害生物防除効力を有する新規な化合物を提供することを課題とする。

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、下記式（１）で示されるエステル化合物が優れた有害生物防除効力を有することを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、以下の発明に係るものである。
［１］式（１）

〔式中、
ｎは０または１を表し、
Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は水素原子またはフッ素原子を表し、Ｒ³は水素原子、エチニル基またはシアノ基を表し、
Ｒ⁴はＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基を表すか、或いは、
Ｃ１−Ｃ５鎖式炭化水素基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基を表す。〕
で示されるエステル化合物（以下、本発明化合物と記す。）。
［２］式（１）において、ｎが０であり、Ｒ¹が水素原子またはメチル基であり、Ｒ²が水素原子であり、Ｒ³が水素原子である［１］記載のエステル化合物。
［３］式（１）において、ｎが１であり、Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²が水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ³が水素原子、エチニル基またはシアノ基である［１］記載のエステル化合物。
［４］［１］〜［３］いずれかに記載のエステル化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
［５］［１］〜［３］いずれかに記載のエステル化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。

本発明化合物は優れた有害生物防除効力を有することから、有害生物防除剤の有効成分として有用である。

本明細書の記載において用いられる置換基について、例を挙げて以下に説明する。
本発明において「ハロゲン原子」とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原子を意味する。
Ｃ１−Ｃ５鎖式炭化水素基としては、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ３−Ｃ４アルケニル基及びＣ３−Ｃ４アルキニル基が挙げられる。
Ｃ１−Ｃ５アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基が挙げられ、
Ｃ３−Ｃ４アルケニル基としては、例えば２−プロペニル基が挙げられ、
Ｃ３−Ｃ４アルキニル基としては、例えばプロパルギル基が挙げられる。
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基及びペンチルオキシ基が挙げられる。
Ｃ１−Ｃ５鎖式炭化水素基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基としては、例えばフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、４−クロロフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロメトキシフェニル基が挙げられる。

本発明化合物には、シクロプロパン環上の１位および３位に存在する２個の不斉炭素原子に由来する異性体、ベンジルアルコール部分のα位（Ｒ³が結合している炭素）に存在する不斉炭素原子に由来する異性体、並びに、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合に由来する異性体が存在するが、本発明には有害生物防除活性を有する各異性体および任意の比率の異性体混合物が含まれる。

本発明化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
式（１）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である化合物；
式（１）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（１）において、Ｒ³がシアノ基であり、ベンジルアルコール部分のα位の絶対立体配置がＳ配置であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（１）において、Ｒ³がシアノ基であり、ベンジルアルコール部分のα位の絶対立体配置がＳ配置であり、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；

式（１）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置である化合物；
式（１）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置である化合物；
式（１）において、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；
式（１）において、シクロプロパン環１位の絶対立体配置がＲ配置であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置であり、シクロプロパン環３位の置換基に存在する１’位の二重結合の相対配置がＥ配置である化合物；

式（１）において、Ｒ³がシアノ基であり、ベンジルアルコール部分のα位の絶対立体配置がＳ配置であり、ｎが１であり、Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²が水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ³が水素原子、エチニル基またはシアノ基であるエステル化合物；
式（１）において、ｎが０であり、Ｒ¹が水素原子またはメチル基であり、Ｒ²が水素原子であり、Ｒ³が水素原子である化合物；
式（１）において、ｎが１であり、Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²が水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ³が水素原子、エチニル基またはシアノ基であるエステル化合物；

式（１）において、Ｒ⁴がＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である化合物；
式（１）において、Ｒ⁴が塩素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、エトキシ基、トリフルオロメチル基、フッ素原子及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されたフェニル基である化合物；
式（１）において、Ｒ⁴がフェニル基である化合物；
式（１）において、Ｒ⁴がＣ１−Ｃ４アルキル基である化合物；
式（１）において、Ｒ⁴がＣ３−Ｃ４アルケニル基である化合物；
式（１）において、Ｒ⁴がＣ３−Ｃ４アルキニル基である化合物；
式（１）において、Ｒ⁴がメチル基である化合物；
式（１）において、Ｒ⁴がエチル基である化合物。

次に、本発明化合物の製造法について説明する。

本発明化合物は、例えば、以下の（製造法１）〜（製造法２）により製造することができる。

（製造法１）
本発明化合物は、例えば以下に示す方法により製造することができる。
式（２）

〔式中、ｎ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は前記と同じ意味を表す。〕で示されるアルコール化合物と、
式（３）

〔式中、Ｒ⁴は前記と同じ意味を表す。〕で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体とを反応させる方法。
該反応性誘導体としては、式（３）で示されるカルボン酸化合物の酸ハロゲン化物、該カルボン酸化合物の酸無水物および該カルボン酸化合物のエステル等が挙げられる。該酸ハロゲン化物としては、酸クロライド化合物、酸ブロマイド化合物が挙げられ、エステルとしてはメチルエステル、エチルエステルなどが挙げられる。
該反応は、通常、縮合剤又は塩基の存在下、溶媒中で行なわれる。
縮合剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド及び１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド ハイドロクロライドが挙げられる。
塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン及びヘキサン等の炭化水素、ジエチルエ−テル及びテトラヒドロフラン等のエ−テル、並びに、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。
反応時間は、通常、５分間〜７２時間の範囲である。
反応温度は、通常、−２０℃〜１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃〜溶媒の沸点）の範囲であり、好ましくは−５℃〜１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−５℃〜溶媒の沸点）の範囲である。
該反応において、式（２）で示されるアルコ−ル化合物と、式（３）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体の使用モル比は任意に設定できるが、好ましくは等モル又はそれに近い比である。
縮合剤又は塩基は、式（２）で示されるアルコ−ル化合物１モルに対して、通常は０．２５モルから過剰量まで任意の割合で使用することができ、好ましくは０．５モル〜２モルである。これらの縮合剤又は塩基は、式（３）で示されるカルボン酸化合物又はその反応性誘導体の種類により適宜選択される。
反応終了後の反応混合物は、これを濾過して濾液を濃縮する、又は、これを水に注加した後に有機溶媒抽出、濃縮する等の通常の後処理操作を施すことにより、本発明化合物を得ることができる。得られた本発明化合物はクロマトグラフィ−、蒸留等の操作によって精製することができる。

（製造法２）
本発明化合物のうち、Ｒ⁴がＲ⁶であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置である式（１−１）で示される化合物は、例えば以下に示す方法により製造することができる。
式（８）

〔式中、Ｒ⁶はＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基を表す。〕で示されるラクトン化合物と、
式（９）

〔式中、Ｚは塩素原子、臭素原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びｎは前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物とを、塩基の存在下に反応させることにより、
式（１−１）

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶及びｎは前記と同じ意味を表す。〕示される化合物を製造することができる。

該反応は、通常、塩基の存在下、溶媒中で行なわれる。
溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン、テトラヒドロフラン等のエ−テル、並びに、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン及びクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。
塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等の炭酸塩類等が挙げられる。
反応時間は、通常、５分間〜７２時間の範囲である。
反応温度は、通常、−２０℃〜１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−２０℃〜溶媒の沸点）の範囲であり、好ましくは−５℃〜１００℃（但し、使用する溶媒の沸点が１００℃未満の場合には、−５℃〜溶媒の沸点）の範囲である。
該反応において、式（８）で示されるラクトン化合物と、式（９）で示される化合物の使用モル比は任意に設定できるが、好ましくは等モル又はそれに近い比である。
該塩基は、式（８）で示されるラクトン化合物１モルに対して、通常は０．２５モルから過剰量まで任意の割合で使用することができ、好ましくは０．５モル〜２モルである。
反応終了後の反応混合物は、これを濾過して濾液を濃縮する、又は、これを水に注加した後に有機溶媒抽出、濃縮する等の通常の後処理操作を施すことにより、式（１−１）で示される化合物を得ることができる。得られた式（１−１）で示される化合物はクロマトグラフィ−、蒸留等の操作によって精製することができる。

本発明の中間体は、例えば以下の方法により製造することができる。

（参考製造法１）
式（３）で示されるカルボン酸化合物のうち、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がトランス配置である式（３−１）で示されるカルボン酸化合物は、例えば以下に示した方法で製造することができる。
即ち、式（４）

〔式中、ＲはＣ１−Ｃ５アルキル基を表す。〕で示されるカロンアルデヒドエステル誘導体と、
式（５）

〔式中、Ｒ⁴は前記と同じ意味を表す。〕で示されるニトリル化合物とを、塩基の存在下に反応させることにより、
式（６）

〔式中、Ｒ及びＲ⁴は前記と同じ意味を表す。〕で示される化合物を得、
更に、塩基の存在下で加水分解反応させることにより、
式（３−１）

〔式中、Ｒ⁴は前記と同じ意味を表す。〕で示されるカルボン酸化合物を製造することができる。

該反応は、通常、式（４）で示されるカロンアルデヒドエステル誘導体１モルに対して、式（５）で示されるニトリル化合物を１．０〜１．５モルの割合、塩基を１〜１０モルの割合で用い、０℃〜８０℃、好ましくは０℃から３０℃で極性溶媒中で反応させることにより、式（６）で示される化合物を製造することができる。該塩基としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩類、水素化ナトリウム等のアルカリ金属化合物が挙げられる。該極性溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシドが挙げられる。
反応終了後は、反応混合物を水に加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（６）で示される化合物を得ることができる。
また、式（６）で示される化合物を加水分解反応させる工程においては、通常、式（６）で示される化合物１モルに対して、塩基を１〜１０モルの割合で用い、０℃〜８０℃、好ましくは０℃から３０℃で溶媒中で反応させることにより、式（３−１）で示されるカルボン酸化合物を製造することができる。該塩基としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸アルカリ金属塩、水素化ナトリウム等のアルカリ金属化合物が挙げられる。該溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン等のエーテル、メタノール等のアルコール、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応終了後は、反応液を酸性にした後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（３−１）で示されるカルボン酸化合物を得ることができる。

式（４）で示されるカロンアルデヒドエステル誘導体は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ４５，３０３９−３０５２(１９８９)に記載の化合物である。

（参考製造法２）
式（３）で示されるカルボン酸化合物のうち、Ｒ⁴がＲ⁵であり、シクロプロパン環１位の置換基とシクロプロパン環３位の置換基との相対立体配置がシス配置である式（３−２）で示されるカルボン酸化合物は、例えば以下に示す方法により製造することができる。
式（７）

で示されるラクトール誘導体と、
式（５−１）

〔式中、Ｒ⁵は、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基を表す。〕で示されるニトリル化合物とを、塩基の存在下に反応させることにより、
式（３−２）

〔式中、Ｒ⁵は前記と同じ意味を表す。〕で示されるカルボン酸化合物を製造することができる。
該反応は、通常、式（７）で示されるラクトール誘導体１モルに対して、式（５−１）で示されるニトリル化合物を１．０〜１．５モルの割合、塩基を１〜１０モルの割合で用い、０℃〜８０℃、好ましくは０℃から５０℃で極性溶媒中で反応させることにより、式（３−２）で示される化合物を製造することができる。該塩基としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩類、水素化ナトリウム等のアルカリ金属化合物が挙げられる。該極性溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシドが挙げられる。
反応終了後は、反応液を酸性にした後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（３−２）で示されるカルボン酸化合物を得ることができる。

（参考製造法３）
式（８）

〔式中、Ｒ⁶は前記と同じ意味を表す。〕で示されるラクトン化合物は、例えば、
式（７）

で示されるラクトール誘導体と、
式（５−２）

〔式中、Ｒ⁶は前記と同じ意味を表す。〕で示されるニトリル化合物とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常、式（７）で示されるラクトール誘導体１モルに対して、式（５−２）で示されるニトリル化合物を１．０〜１．５モルの割合、塩基を１〜１０モルの割合で用い、０℃〜８０℃、好ましくは０℃から５０℃で極性溶媒中で反応させることにより、式（８）で示されるラクトン化合物を製造することができる。該塩基としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩類、水素化ナトリウム等のアルカリ金属化合物が挙げられる。該極性溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシドが挙げられる。
反応終了後は、反応液を酸性にした後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（８）で示されるラクトン化合物を得ることができる。

式（７）で示されるラクトール誘導体は、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１７，１０８９−１０９４(１９８７)に記載の化合物である。

本発明化合物が効力を有する有害生物としては、例えば有害昆虫や有害ダニ等の有害節足動物が挙げられ、具体的には以下のものが挙げられる。

半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、セジロウンカ（Sogatella furcifera）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、タイワンツマグロヨコバイ（Nephotettix virescens）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Nezara antennata）、ホソヘリカメムシ（Riptortus clavetus）、オオトゲシラホシカメムシ（Eysarcoris lewisi）、トゲシラホシカメムシ（Eysarcoris parvus）、チャバネアオカメムシ（Plautia stali）、クサギカメムシ（Halyomorpha mista）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、シルバーリーフコナジラミ（Bemisia argentifolii）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、サンホーゼカイガラムシ（Comstockaspis perniciosa）、シトラススノースケール（Unaspis citri）、ルビーロウムシ（Ceroplastes rubens）、イセリヤカイガラムシ（Icerya purchasi）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、トコジラミ（Cimex lectularius）等のトコジラミ類、キジラミ類等；

鱗翅目害虫：ニカメイガ（Chilo suppressalis）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、ワタノメイガ（Notarcha derogata）、ノシメマダラメイガ（Plodia interpunctella）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Pieris rapae）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、リンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata）、コドリンガ（Cydia pomonella）等のハマキガ類、モモシンクイガ（Carposina niponensis）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Plutella xylostella）等のスガ類、ワタアカミムシ（Pectinophora gossypiella）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Hyphantria cunea）等のヒトリガ類、イガ（Tinea translucens）、コイガ（Tineola bisselliella）等のヒロズコガ類等；
双翅目害虫：アカイエカ（Culex pipiens pallens）、コガタアカイエカ（Culex tritaeniorhynchus）、ネッタイイエカ（Culex quinquefasciatus）等のイエカ類、ネッタイシマカ（Aedes aegypti）、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）等のエーデス属、（Anopheles sinensis）、（Anopheles gambiae）等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ（Musca domestica）、オオイエバエ（Muscina stabulans）等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ（Delia platura）、タマネギバエ（Delia antiqua）等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、オオキモンノミバエ（Megaselia spiracularis）等のノミバエ類、オオチョウバエ（Clogmia albipunctata）チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等；

鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Diabrotica virgifera virgifera）、サザンコーンルートワーム（Diabrotica undecimpunctata howardi）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Anomala cuprea）、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Sitophilus zeamais）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、アズキゾウムシ（Callosobruchuys chienensis）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、コクヌストモドキ（Tribolium castaneum）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Oulema oryzae）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis）、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）等のハムシ類、ハラジロカツオブシムシ(Dermestes maculates)等のカツオブシムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctopunctata）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、ヒョウホンムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ（Paederus fuscipes）等；
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Blattella germanica）、クロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、トビイロゴキブリ（Periplaneta brunnea）、トウヨウゴキブリ（Blatta orientalis）等；
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ（Thrips palmi）、ネギアザミウマ（Thrips tabaci）、ミカンキイロアザミウマ（Frankliniella occidentalis）、ヒラズハナアザミウマ（Frankliniella intonsa）等；
膜翅目害虫：イエヒメアリ(Monomorium pharaosis)、クロヤマアリ（Formica fusca japonica）、ルリアリ（Ochetellus glaber）、アミメアリ（Pristomyrmex pungens）、オオズアリ（Pheidole noda）、アルゼンチンアリ（Linepithema humile）等のアリ類、フタモンアシナガバチ（Polistes chinensis antennalis）、セグロアシナガバチ（Polistes jadwigae）、キアシナガバチ(Polistes rothneyi)等のアシナガバチ類、オオスズメバチ（Vespa mandarinia japonica）、キイロスズメバチ（Vespa simillima）、コガタスズメバチ（Vespa analis insularis）、モンスズメバチ（Vespa crabro flavofasciata）、ヒメスズメバチ（Vespa ducalis）等のスズメバチ類、アリガタバチ類、クマバチ、ベッコウバチ、ジガバチ、ドロバチ等；
直翅目害虫：ケラ類、バッタ類等；

隠翅目害虫：ネコノミ（Ctenocephalides felis）、イヌノミ(Ctenocephalides canis)、ヒトノミ（Pulex irritans）、ケオプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）等。
シラミ目害虫：コロモジラミ（Pediculus humanus corporis）、ケジラミ (Phthirus pubis)、ウシジラミ（Haematopinus eurysternus）、ヒツジジラミ（Dalmalinia ovis）等；
シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ（Reticulitermes speratus）、イエシロアリ（Coptotermes formosanus）、イースタンサブテラニアンターマイト（Reticulitermes flavipes）、ウエスタンサブテラニアンターマイト（Reticulitermes hesperus）、ダークサザンサブテラニアンターマイト（Reticulitermes virginicus）、アリッドランドサブテラニアンターマイト（Reticulitermes tibialis）、デザートサブテラニアンターマイト（Heterotermes aureus）等のサブテラニアンターマイト類、アメリカカンザイシロアリ（Incisitermes minor）等のドライウッドターマイト類、およびネバダダンプウッドターマイト（Zootermopsis nevadensis）等のダンプウッドターマイト類等；
ダニ目害虫：ナミハダニ（Tetranychus urticae）、カンザワハダニ（Tetranychus kanzawai）、ミカンハダニ（Panonychus citri）、リンゴハダニ（Panonychus ulmi）、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ（Aculops pelekassi）、リンゴサビダニ（Aculus schlechtendali）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Polyphagotarsonemus latus）等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）、キチマダニ（Haemaphysalis flava）、アメリカンドッグチック（Dermacentor variabilis）、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、シュルツマダニ(Ixodes persulcatus) 、ブラックレッグドチック(Ixodes scapularis)、オウシマダニ(Boophilus microplus)、ローンスターチック(Amblyomma americanum)、クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)等のマダニ類、ケナガコナダニ（Tyrophagus putrescentiae）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ(Dermatophagoides farinae)、ヤケヒョウヒダニ(Dermatophagoides ptrenyssnus)等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ(Cheyletus eruditus)、クワガタツメダニ(Cheyletus malaccensis)、ミナミツメダニ(Cheyletus moorei)等のツメダニ類、イエダニ(Ornithonyssus bacoti)、トリサシダニ(Ornithonyssus sylvairum)、ワクモ(Dermanyssus gallinae)等のワクモ類、アオツツガムシ(Leptotrombidium akamushi)等のツツガムシ類等；
クモ類：カバキコマチグモ、セアカゴケグモ、ジョロウグモ、ゴミグモ、コガネグモ、ナガコガネグモ、オニグモ、クサグモ、ウヅキコモリグモ、イオウイロハシリグモ、ネコハエトリ、オオヒメグモ、シモフリイオグモ、ハエトリグモ、アシダカグモ等；
唇脚綱類：ゲジ（Thereuonema hilgendorfi）、トビスムカデ（Scolopendra subspinipes）、アオズムカデ、セスジアカムカデ、イッスンムカデ等のムカデ類等；
倍脚綱類：ヤケヤスデ（Oxidus gracilis）、アカヤスデ（Nedyopus tambanus）、オビババヤスデ、キシャヤスデ、ニクイロババヤスデ、ヒガシオビヤスデ等のヤスデ類等；
等脚目類：ホソワラジムシ、ワラジムシ等のワラジムシ類、オカダンゴムシ等のダンゴムシ類、フナムシ等のフナムシ類等；
腹足綱類：チャコウラナメクジ（Limax marginatus）、キイロコウラナメクジ（Limax flavus）等。

本発明の有害生物防除剤は本発明化合物そのものでもよいが、通常は下記のような製剤として使用する。その製剤としては、例えば油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤（水中懸濁剤、水中乳濁剤等）、マイクロカプセル剤、粉剤、粒剤、錠剤、エアゾール剤、炭酸ガス製剤、加熱蒸散剤（殺虫線香、電気殺虫マット、吸液芯型加熱蒸散殺虫剤等）、ピエゾ式殺虫製剤、加熱燻煙剤（自己燃焼型燻煙剤、化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板燻煙剤等）、非加熱蒸散剤（樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等）、煙霧剤（フォッキング等）、直接接触剤（シート状接触剤、テープ状接触剤、ネット状接触剤等）、ＵＬＶ剤及び毒餌が挙げられる。

製剤化の方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。
（１）本発明化合物を、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌等と混合し、必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加・加工する方法。
（２）本発明化合物を、有効成分を含有していない基材に含浸する方法。
（３）本発明化合物及び基材を混合した後に成形加工する方法。
これらの製剤には、製剤形態にもよるが、通常、本発明化合物を重量比で０．００１〜９８％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物、常温で固体の物質（2，4，6−トリイソプロピル−1，3，5−トリオキサン、ナフタリン、ｐ−ジクロロベンゼン、樟脳、アダマンタン等）、並びに羊毛、絹、綿、麻、パルプ、合成樹脂（例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；エチレン−テトラシクロドデセン共重合体；プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン；アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエンブロック共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレエート、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリルサルフォン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、発泡ポリウレタン、発泡ポリプロピレン、発泡エチレン等の多孔質樹脂）、ガラス、金属、セラミック等の１種または２種以上からなるフェルト、繊維、布、編物、シート、紙、糸、発泡体、多孔質体及びマルチフィラメントが挙げられる。

液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン等）、炭酸アルキリデン類（炭酸プロピレン等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）、及び水が挙げられる。

ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、及び炭酸ガスが挙げられる。

界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。

その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン）、ポリアクリル酸等、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、及びＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。

殺虫線香の基材としては、例えば木粉、粕粉等の植物性粉末とタブ粉、スターチ、グルテン等の結合剤との混合物が挙げられる。
殺虫電気マットの基材としては、例えばコットンリンターを板状に固めたもの、及びコットンリンターとパルプとの混合物のフィリブルを板状に固めたものが挙げられる。
自己燃焼型燻煙剤の基材としては、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロース、エチルセルロース、木粉等の燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩等の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻土等の増量剤及び合成糊料等の結合剤が挙げられる。

化学反応型燻煙剤の基材としては、例えば、アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土等の触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、及び、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤が挙げられる。

樹脂蒸散剤等の基材に用いられる樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体；エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−アクリル酸エステル共重合体；エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン−ビニルカルボン酸共重合体；エチレン−テトラシクロドデセン共重合体；プロピレン共重合体、プロピレン−エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１、ポリブタジエン、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−共役ジエン共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体水素添加物等のスチレン系エラストマー；フッ素樹脂；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル酸樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンブタレート、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリルサルフォン、ポリアリレート、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタンが挙げられ、これらの基材は、単独で用いても２種以上の混合物として用いても良く、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂蒸散剤は、本発明化合物を上記基材中に混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得ることができる。得られた樹脂製剤は、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の形状に加工することもできる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。

毒餌の基材としては、例えば、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の子どもやペットによる誤食防止剤、及びチーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料があげられる。

本発明の有害生物の防除方法は、本発明化合物の有効量を、通常本発明の有害生物防除剤の形態にて、有害生物又は有害生物の生息場所（植物体、土壌、家屋内、動物体、車両内、野外の開放空間等）に施用することにより行われる。
本発明の有害生物防除剤の施用方法としては、例えば以下の方法が挙げられ、本発明の有害生物防除剤の形態、使用場所等に応じて適宜選択できる。
（１）本発明の有害生物防除剤をそのまま有害生物又は有害生物の生息場所に処理する方法。
（２）本発明の有害生物防除剤を水等の溶媒で希釈した後に、有害生物又は有害生物の生息場所に散布処理する方法。
この場合には、通常、乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等に製剤化された本発明の有害生物防除剤を本発明化合物の濃度が０．１〜１００００ｐｐｍとなるように希釈する。
（３）本発明の有害生物防除剤を有害生物の生息場所で加熱し、有効成分を揮散させる方法。
この場合、本発明化合物の施用量、施用濃度はいずれも本発明の有害生物防除剤の形態、施用時期、施用場所、施用方法、有害生物の種類、被害状況等に応じて適宜定めることができる。

本発明化合物を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは、本発明化合物の量として通常０．０００１〜１０００ｍｇ／ｍ³であり、平面に適用するときは０．０００１〜１０００ｍｇ／ｍ²である。殺虫線香、電気殺虫マット等はその製剤形態に応じて加熱により有効成分を揮散させて施用する。樹脂蒸散剤、紙蒸散剤、不織布蒸散剤、編織物蒸散剤、昇華性錠剤等は例えば施用する空間にそのまま放置する、および、該製剤に送風下に設置することにより使用できる。
本発明の有害生物防除組成物を防疫用として施用する空間としては、例えばクローゼット、押入れ、和ダンス、食器棚、トイレ、浴場、物置、居間、食堂、倉庫、車内等が挙げられ、さらに野外の開放空間で施用することもできる。

本発明の有害生物防除組成物をウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ等の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（systemic control）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（non-systemic control）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（pour-on）処理若しくはスポットオン（spot-on）処理する、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂蒸散剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本発明化合物の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．０１〜１０００ｍｇの範囲である。

本発明の有害生物防除剤を農業分野の有害生物防除に用いる場合、その施用量は、施用時期、施用場所、施用方法等に応じて、広範囲に変えることができるが、一般的には、１００００ｍ²あたりの本発明化合物量で１〜１００００ｇである。本発明の有害生物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常、有効成分濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等は、通常、そのまま施用する。

これらの製剤や製剤の水希釈液は、有害生物または有害生物から保護すべき作物等の植物に直接散布処理してもよく、また耕作地の土壌に生息する有害生物を防除するために、該土壌に処理してもよい。

また、シート状やひも状に加工した樹脂製剤を作物に巻き付ける、作物近傍に張り渡す、株元土壌に敷く等の方法により処理することもできる。

本発明化合物は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地又は非農耕地用における有害生物防除剤として使用することができる。本発明化合物は、以下に挙げられる「作物」等を栽培する農耕地等において、当該農耕地の害虫を防除することができる。
農作物：トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等。
野菜；ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス等）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等。
果樹：仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ、アブラヤシ等。
果樹以外の樹木：チャ、クワ、花木類（サツキ、ツバキ、アジサイ、サザンカ、シキミ、サクラ、ユリノキ、サルスベリ、キンモクセイ等）、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ、ニレ、トチノキ等）、サンゴジュ、イヌマキ、スギ、ヒノキ、クロトン、マサキ、カナメモチ、等。
芝生：シバ類（ノシバ、コウライシバ等）、バミューダグラス類（ギョウギシバ等）、ベントグラス類（コヌカグサ、ハイコヌカグサ、イトコヌカグサ等）、ブルーグラス類（ナガハグサ、オオスズメノカタビラ等）、フェスク類（オニウシノケグサ、イトウシノケグサ、ハイウシノケグサ等）、ライグラス類（ネズミムギ、 ホソムギ等）、カモガヤ、オオアワガエリ等。
その他：花卉類（バラ、カーネーション、キク、トルコギキョウ、カスミソウ、ガーベラ、マリーゴールド、サルビア、ペチュニア、バーベナ、チューリップ、アスター、リンドウ、ユリ、パンジー、シクラメン、ラン、スズラン、ラベンダー、ストック、ハボタン、プリムラ、ポインセチア、グラジオラス、カトレア、デージー、シンビジューム、ベゴニア等）、バイオ燃料植物（ヤトロファ、ベニバナ、アマナズナ類、スイッチグラス、ミスカンサス、クサヨシ、ダンチク、ケナフ、キャッサバ、ヤナギ等）、観葉植物等。

「作物」には、遺伝子組換え作物も含まれる。

本発明化合物は他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、忌避剤、共力剤、肥料、土壌改良材と混用または併用して用いることもできる。

かかる殺虫剤、殺ダニ剤の有効成分としては、例えば、
（１）合成ピレスロイド化合物
アクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）、アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ベータ−シフルトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、エンペントリン（ｅｍｐｅｎｔｈｒｉｎ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、エスフェンバレレート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒｏｘ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、フルフェンプロックス（ｆｌｕｆｅｎｏｐｒｏｘ）、フルメトリン（ｆｌｕｍｅｔｈｒｉｎ）、フルバリネート（ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、ハルフェンプロックス（ｈａｌｆｅｎｐｒｏｘ）、イミプロトリン（ｉｍｉｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、プラレトリン（ｐｒａｌｌｅｔｈｒｉｎ）、ピレトリン（ｐｙｒｅｔｈｒｉｎｓ）、レスメトリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）、シグマ−サイパーメトリン（ｓｉｇｍａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、シラフルオフェン（ｓｉｌａｆｌｕｏｆｅｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｔｈｒｉｎ）、トランスフルトリン（ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ）、テトラメトリン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、フェノトリン（ｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、シフェノトリン（ｃｙｐｈｅｎｏｔｈｒｉｎ）、アルファシペルメトリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ゼータシペルメトリン（ｚｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ラムダシハロトリン（ｌａｍｂｄａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、ガンマシハロトリン（ｇａｍｍａ−ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、フラメトリン（ｆｕｒａｍｅｔｈｒｉｎ）、タウフルバリネート（ｔａｕ−ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ）、メトフルトリン（ｍｅｔｏｆｌｕｔｈｒｉｎ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル＝２，２−ジメチル−３−（１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）ベンジル＝２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（メトキシメチル）ベンジル＝２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等；
（２）有機リン化合物
アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ）、りん化アルミニウム（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、ブタチオホス（ｂｕｔａｔｈｉｏｆｏｓ）、キャドサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）、クロルエトキシホス（ｃｈｌｏｒｅｔｈｏｘｙｆｏｓ）、クロルフェンビンホス（ｃｈ１ｏｒｆｅｎｖｉｎｐｈｏｓ）、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、クロルピリホスメチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ：ＣＹＡＰ）、ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ＤＣＩＰ（ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ｅｔｈｅｒ）、ジクロフェンチオン（ｄｉｃｈｌｏｆｅｎｔｈｉｏｎ：ＥＣＰ）、ジクロルボス（ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ：ＤＤＶＰ）、ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、ジメチルビンホス（ｄｉｍｅｔｈｙｌｖｉｎｐｈｏｓ）、ジスルホトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ）、ＥＰＮ、エチオン（ｅｔｈｉｏｎ）、エトプロホス（ｅｔｈｏｐｒｏｐｈｏｓ）、エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ）、フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ：ＭＰＰ）、フエニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ：ＭＥＰ）、ホスチアゼート（ｆｏｓｔｈｉａｚａｔｅ）、ホルモチオン（ｆｏｒｍｏｔｈｉｏｎ）、りん化水素（Ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈｉｄｅ）、イソフェンホス（ｉｓｏｆｅｎｐｈｏｓ）、イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、メスルフェンホス（ｍｅｓｕｌｆｅｎｆｏｓ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ：ＤＭＴＰ）、モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ）、ナレッド（ｎａｌｅｄ：ＢＲＰ）、オキシデプロホス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ：ＥＳＰ）、パラチオン（ｐａｒａｔｈｉｏｎ）、ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ：ＰＭＰ）、ピリミホスメチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓ−ｍｅｔｈｙ１）、ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｆｅｎｔｈｉｏｎ）、キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ）、フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ：ＰＡＰ）、プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）、プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ）、プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ）、ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｒｆｏｓ）、サリチオン（ｓａｌｉｔｈｉｏｎ）、スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ）、テブピリムホス（ｔｅｂｕｐｉｒｉｍｆｏｓ）、テメホス（ｔｅｍｅｐｈｏｓ）、テトラクロルビンホス（ｔｅｔｒａｃｈ１ｏｒｖｉｎｐｈｏｓ）、テルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）、チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ）、トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏｒｐｈｏｎ：ＤＥＰ）、バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ）、フォレート（ｐｈｏｒａｔｅ）、カズサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）等；（３）カーバメート化合物
アラニカルブ（ａｌａｎｙｃａｒｂ）、ベンダイオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ）、ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ）、ＢＰＭＣ、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙ１）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、クロエトカルブ（ｃｌｏｅｔｈｏｃａｒｂ）、エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃａｒｂ）、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒｂ）、フェノチオカルブ（ｆｅｎｏｔｈｉｏｃａｒｂ）、フェノキシカルブ（ｆｅｎｏｘｙｃａｒｂ）、フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ）、イソプロカルブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ：ＭＩＰＣ）、メトルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）、 メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）、メチオカルブ（ｍｅｔｈｉｏｃａｒｂ）、ＮＡＣ、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、ピリミカーブ（ｐｉｒｉｍｉｃａｒｂ）、プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ：ＰＨＣ）、ＸＭＣ、チオジカルブ（ｔｈｉｏｄｉｃａｒｂ）、 キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）、アルジカルブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）等；
（４）ネライストキシン化合物
カルタップ（ｃａｒｔａｐ）、ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕ１ｔａｐ）、チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ）、モノスルタップ（ｍｏｎｏｓｕｌｔａｐ）、ビスルタップ（ｂｉｓｕｌｔａｐ）等；
（５）ネオニコチノイド化合物
イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃ１ｏｐｒｉｄ）、ニテンピラム（ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ）、アセタミプリド（ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ）、チアメトキサム（ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ）、チアクロプリド（ｔｈｉａｃｌｏｐｒｉｄ）、ジノテフラン（ｄｉｎｏｔｅｆｕｒａｎ）、クロチアニジン（ｃｌｏｔｈｉａｎｉｄｉｎ）等；
（６）ベンゾイル尿素化合物
クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、ビストリフルロン（ｂｉｓｔｒｉｆｌｕｒｏｎ）、ジアフェンチウロン（ｄｉａｆｅｎｔｈｉｕｒｏｎ）、ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、フルアズロン（ｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、ルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）、ノバルロン（ｎｏｖａｌｕｒｏｎ）、ノビフルムロン（ｎｏｖｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、トリアズロン（ｔｒｉａｚｕｒｏｎ）等；
（７）フェニルピラゾール化合物
アセトプロール（ａｃｅｔｏｐｒｏｌｅ）、エチプロール（ｅｔｈｉｐｒｏｌｅ）、フィプロニル（ｆｉｐｒｏｎｉ１）、バニリプロール（ｖａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、ピリプロール（ｐｙｒｉｐｒｏｌｅ）、ピラフルプロール（ｐｙｒａｆｌｕｐｒｏｌｅ）等；
（８）Ｂｔトキシン殺虫剤
バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞および産生結晶毒素、並びにそれらの混合物；
（９）ヒドラジン化合物
クロマフェノジド（ｃｈｒｏｍａｆｅｎｏｚｉｄｅ）、ハロフェノジド（ｈａｌｏｆｅｎｏｚｉｄｅ）、メトキシフェノジド（ｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎｏｚｉｄｅ）、テブフェノジド（ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ）等；
（１０）有機塩素化合物
アルドリン（ａｌｄｒｉｎ）、ディルドリン（ｄｉｅｌｄｒｉｎ）、ジエノクロル（ｄｉｅｎｏｃｈｌｏｒ）、エンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ）、メトキシクロル（ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ）等；
（１１）天然系殺虫剤
マシン油（ｍａｃｈｉｎｅ ｏｉｌ）、硫酸ニコチン（ｎｉｃｏｔｉｎｅ−ｓｕｌｆａｔｅ）；
（１２）その他の殺虫剤
アベルメクチン（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎ−Ｂ）、ブロモプロピレート（ｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）、ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ）、クロルフェナピル（ｃｈｌｏｒｐｈｅｎａｐｙｒ）、シロマジン（ｃｙｒｏｍａｚｉｎｅ）、Ｄ−Ｄ（１，３−Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｅｎｅ）、エマメクチンベンゾエート（ｅｍａｍｅｃｔｉｎ−ｂｅｎｚｏａｔｅ）、フェナザキン（ｆｅｎａｚａｑｕｉｎ）、フルピラゾホス（ｆｌｕｐｙｒａｚｏｆｏｓ）、ハイドロプレン（ｈｙｄｒｏｐｒｅｎｅ）、メトプレン（ｍｅｔｈｏｐｒｅｎｅ）、インドキサカルブ（ｉｎｄｏｘａｃａｒｂ）、メトキサジアゾン（ｍｅｔｏｘａｄｉａｚｏｎｅ）、ミルベマイシンＡ（ｍｉｌｂｅｍｙｃｉｎ−Ａ）、ピメトロジン（ｐｙｍｅｔｒｏｚｉｎｅ）、ピリダリル（ｐｙｒｉｄａｌｙｌ）、ピリプロキシフェン（ｐｙｒｉｐｒｏｘｙｆｅｎ）、スピノサッド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、スルフラミド（ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ）、トルフェンピラド（ｔｏｌｆｅｎｐｙｒａｄ）、トリアゼメイト（ｔｒｉａｚａｍａｔｅ）、フルベンジアミド（ｆｌｕｂｅｎｄｉａｍｉｄｅ）、レピメクチン（ｌｅｐｉｍｅｃｔｉｎ）、亜ひ酸（Ａｒｓｅｎｉｃ ａｃｉｄ）、ベンクロチアズ（ｂｅｎｃｌｏｔｈｉａｚ）、石灰窒素（Ｃａｌｃｉｕｍ ｃｙａｎａｍｉｄｅ）、石灰硫黄合剤（Ｃａｌｃｉｕｍ ｐｏｌｙｓｕｌｆｉｄｅ）、クロルデン（ｃｈｌｏｒｄａｎｅ）、ＤＤＴ、ＤＳＰ、フルフェネリウム（ｆｌｕｆｅｎｅｒｉｍ）、フロニカミド（ｆｌｏｎｉｃａｍｉｄ）、フルリムフェン（ｆｌｕｒｉｍｆｅｎ）、ホルメタネート（ｆｏｒｍｅｔａｎａｔｅ）、メタム・アンモニウム（ｍｅｔａｍ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、メタム・ナトリウム（ｍｅｔａｍ−ｓｏｄｉｕｍ）、臭化メチル（Ｍｅｔｈｙｌ ｂｒｏｍｉｄｅ）、オレイン酸カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｏｌｅａｔｅ）、プロトリフェンビュート（ｐｒｏｔｒｉｆｅｎｂｕｔｅ）、スピロメシフェン（ｓｐｉｒｏｍｅｓｉｆｅｎ）、硫黄（Ｓｕｌｆｕｒ）、メタフルミゾン（ｍｅｔａｆｌｕｍｉｚｏｎｅ）、スピロテトラマット（ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ）、ピリフルキナゾン（ｐｙｒｉｆｌｕｑｕｉｎａｚｏｎｅ）、スピネトラム（ｓｐｉｎｅｔｏｒａｍ）、クロラントラニリプロール（ｃｈｌｏｒａｎｔｒａｎｉｌｉｐｒｏｌｅ）、トラロピリル（ｔｒａｌｏｐｙｒｉｌ）等が挙げられる。

忌避剤の有効成分としては、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントール、メントン、ヒノキチオール、ゲラニオール、ユーカリプトール、インドキサカルブ、カラン−３，４−ジオール、ＭＧＫ−Ｒ−３２６、ＭＧＫ−Ｒ−８７４及びＢＡＹ−ＫＢＲ−３０２３が挙げられる。

共力剤の有効成分としては、例えば５−〔２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシメチル〕−６−プロピル−１，３−ベンゾジオキソール、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、オクタクロロジプロピルエーテル、チオシアノ酢酸イソボルニル、Ｎ−（２−エチルへキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミドが挙げられる。

以下、製造例、参考製造例、製剤例及び試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。なお、Ｐｈ基はフェニル基を表す。また、¹Ｈ−ＮＭＲにおいて、例えば、「１．２１＋１．２２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）」と記載している場合は、シングレット（ｓ）のピークが１．２１ｐｐｍ及び１．２２ｐｐｍに存在し、これら二つのピークの積分値の合計が３Ｈであることを意味する。

製造例１
(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコール（１．３３ｇ，５．９１ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍＬに加え、（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリド（１．２３ｇ，５．３６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｍＬ）を加えた。ここに氷冷下でピリジン０．７ｍＬを滴下後、室温で１２時間攪拌した。反応液を５ｍＬの５％塩酸および３０ｍＬの氷水に注加し、これを酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩水２０ｍＬ，飽和重曹水５ｍＬで洗浄後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣として(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを得た。該残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、より極性の高い画分である下記式

で示される(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１Ｅ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（１）と記す。）０．６７ｇを得た。

淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２３（ｓ，３Ｈ、）、１．２６（ｓ，３Ｈ）、１．８６（ｄ，１Ｈ）、２．４２（ｓ，３Ｈ）、２．５７（ｍ，１Ｈ）、６．１４（ｄ，１Ｈ）、６．４２（ｓ、１Ｈ）、７．０〜７．４（ｍ、９Ｈ）

製造例２
製造例１において、（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリドの代わりに、（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリドを用いて、同様に操作を行って、下記式、

で示される(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル〔Ｅ／Ｚ＝１／１〕］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（２）と記す。）を得た。

淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２３〜１．３８（ｍ，９Ｈ、Ｅ＋Ｚ体）、１．８４(ｄ、０．５Ｈ)、１．８９(ｄ、０．５Ｈ)、２．５７〜２．６０（ｍ、１Ｈ）、２．８４〜２．９５（ｍ、２Ｈ）、６．２１（ｄ、０．５Ｈ）、６．２７（ｄ、０．５Ｈ）、６．３９（ｓ、０．５Ｈ）、６．４２（ｓ、０．５Ｈ）、７．０２〜７．４３（ｍ，９Ｈ）

製造例３
製造例１において、（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリドの代わりに、（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリドを用いて、同様に操作を行って、下記式

で示される(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(ＥＺ)−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（３）と記す。）を得た。
淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２４〜１．２８（ｍ，６Ｈ、Ｅ＋Ｚ体）、１．９３〜１．９５(ｍ、１Ｈ)、２．５９〜２．６３(ｑ、０．５Ｈ)、２．７５〜２．７９（ｑ、０．５Ｈ）、６．３３〜６．４２（ｍ、２Ｈ）、７．０２〜７．４７（ｍ，１４Ｈ）

製造例４
製造例１において、(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの代わりに、２−メチル−３−フェニルベンジルアルコールを用いて、同様に操作を行って、下記式

で示される２−メチル−３−フェニルベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル〔Ｅ／Ｚ＝３／２〕］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（４）と記す。）を得た。

淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２３〜１．３５（ｍ，６Ｈ、Ｅ＋Ｚ体）、１．８５〜１．８９(ｍ、１Ｈ)、２．２３(ｓ、３Ｈ)、２．４０（ｓ、１．８Ｈ）、２．４５(ｓ、１．２Ｈ)、２．５３〜２．５７（ｍ、１Ｈ）、５．２３（ｓ、２Ｈ）、６．１８（ｄ、０．６Ｈ、Ｅ体）、６．２１（ｄ、０．４Ｈ、Ｚ体）、７．２４〜７．４２（ｍ、８Ｈ）

製造例５
製造例１において、（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリドの代わりに、（１Ｒ）−シス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリドを用いて、同様に操作を行って、下記式

で示される(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−シス−３−［(ＥＺ)−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（５）と記す。）を得た。

淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２４〜１．２７（ｍ、６Ｈ）、２．０９（ｄ，０．５Ｈ）、２．１２（ｄ，０．５Ｈ）、２．４３（ｑ，０．５Ｈ）、２．５９（ｑ，０．５Ｈ）、６．３４（ｓ，０．５Ｈ）、６．４０(ｓ、０．５Ｈ)、７．０３〜７．４５（ｍ，１５Ｈ）

製造例６
製造例１において得られた(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、より極性の低い画分である下記式

で示される(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１Ｚ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（６）と記す。）０．７９ｇを得た。

淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２２（ｓ，３Ｈ、）、１．２７（ｓ，３Ｈ）、１．８３（ｄ，１Ｈ）、２．４８（ｓ，３Ｈ）、２．５２（ｍ，１Ｈ）、６．１９（ｄ，１Ｈ）、６．３９（ｓ、１Ｈ）、７．０〜７．４（ｍ、９Ｈ）

製造例７
参考製造例１５で得られた、２−（（１Ｓ、５Ｒ）−６，６−ジメチル−４−オキソ−３−オキサビシクロ[３．１．０]ヘキサン−２−イル）−２−（メチルチオ）アセトニトリル（１．００ｇ、４．７４ｍｍｏｌ）及び２−ブロモ−２−（３−フェノキシフェニル）アセトニトリル１．３０ｇ４．５１ｍｍｏｌ）をアセトン１５ｍＬに加えた。ここに氷冷下で炭酸カリウム（０．６５ｇ、４．７１ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下で１時間攪拌した後、２０℃で１２時間攪拌した。反応液を氷水５０ｍｌに加えた後、酢酸エチル５０ｍＬで抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧条件下に濃縮し、下記式

で示されるα−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−シス−３−［（ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（７）と記す。）を得た。

淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２２〜１．３５（ｍ，６Ｈ、）、２．０〜２．１（ｍ，１Ｈ）、２．３９〜２．４８（ｍ，３Ｈ）、２．３５〜２．３９（ｍ，１Ｈ）、６．２９〜６．３８（ｍ，１Ｈ）、６．８０〜６．８４（ｍ、１Ｈ）、７．０〜７．４（ｍ、９Ｈ）

製造例８
製造例５で得られた本発明化合物（５）をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、
(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−シス−３−［(Ｚ)−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（８）と記す。）及び(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−シス−３−［(Ｅ)−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（９）と記す。）を得た。

本発明化合物（８）：
下記式

で示される(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−シス−３−［(Ｚ)−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート。
淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２４（ｓ、３Ｈ）、１．２７（ｓ、３Ｈ）、２．０９（ｄ，１Ｈ）、２．５９（ｑ，１Ｈ）、６．３４（ｓ，１Ｈ）、７．０３〜７．４５（ｍ，１５Ｈ）

本発明化合物（９）：
下記式

で示される(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ）−シス−３−［(Ｅ)−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート。
淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２６（ｓ、３Ｈ）、１．２７（ｓ、３Ｈ）、２．１２（ｄ，１Ｈ）、２．４３（ｑ，１Ｈ）、６．４０（ｓ，１Ｈ）、７．０３〜７．４５（ｍ，１５Ｈ）

製造例９
製造例１において、(Ｓ)−α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの代わりに、α−エチニル−３−フェノキシ−４−フルオロベンジルアルコールを用いて、また、（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリドの代わりに、（１Ｒ）−トランス−３−［(１ＥＺ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリドを用いて、同様に操作を行って、下記式

で示されるα−エチニル−３−フェノキシ−４−フルオロベンジル＝（１Ｒ）−トランス−３−［(ＥZ)−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル〔Ｅ／Ｚ＝９／１〕］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、本発明化合物（１０）と記す。）を得た。

淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１９〜１．３３（ｍ、９Ｈ）、１．８４（ｍ、１Ｈ）、２．５４（ｍ，１Ｈ）、２．６５（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｍ，２Ｈ）、６．２０（ｄｄ，１Ｈ）、６．３９（ｄｄ，１Ｈ）、６．９８〜７．３６（ｍ，８Ｈ）

次に、カルボン酸化合物（３）等の製造について、参考製造例を示す。

参考製造例１
メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−ホルミル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（６．４１ｇ、４１．１ｍｍｏｌ）、メチルチオアセトニトリル（３．９４ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）及び無水炭酸カリウム（６．２４ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍＬ及びトルエン１５ｍＬの混合液に加え、１００℃で３時間攪拌した。室温まで冷却した反応液を、氷水２００ｍＬに加え、酢酸エチル各々１００ｍＬで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式

で示されるメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート８．２３ｇを得た。
無色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２３＋１．２４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３３（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７９＋１．８０（ｄ＋ｄ，１Ｈ，J ＝ ５．２ Ｈｚ）、２．４０＋２．４６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．５０〜２．５３（ｍ，１Ｈ）、３．７０（ｓ，３Ｈ）、６．１８＋６．２１（ｄ＋ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ）

参考製造例２
メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（２．２９ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）をメタノール６ｍＬおよび水１０ｍＬの混合液に溶かした後、水酸化カリウム（１．１ｇ、１９．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。反応液を氷水３０ｍＬに加え、酢酸エチル２０ｍＬで抽出した。得られた水層に、ｐＨ２となるまで塩酸を加えた後、酢酸エチル３０ｍＬで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水３０ｍＬで２回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、下記式

で示される（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（メチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸２．０８ｇを得た。
淡黄色結晶：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２４＋１．２５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３６＋１．３７（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７９＋１．８１（ｄ＋ｄ，１Ｈ，J ＝ ５．２ Ｈｚ）、２．４１＋２．４７（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、２．５０〜２．５６（ｍ，１Ｈ）、６．１７＋６．２１（ｄ＋ｄ，１Ｈ，Ｅ＋Ｚ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ）

参考製造例３
クロルアセトニトリル（４．０ｇ、５３．０ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（８．８ｇ、６３．８ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＬに加え、氷冷下でエチルメルカプタン（３．７ｍＬ、４９．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間攪拌した。その後、メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−ホルミル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（８．２０ｇ、５２．６ｍｍｏｌ）および無水炭酸カリウム（９．０ｇ、６５．２ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに２４時間攪拌した。反応液を氷水１００ｍＬに加え、酢酸エチル各々１００ｍＬで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式

で示されるメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート９．９３ｇを得た。
無色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２３＋１．２４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．２６〜１．３３（ｍ，３Ｈ）、１．３３＋１．３５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．７９〜１．８３（ｍ、１Ｈ）、２．５０〜２．５５（ｍ、１Ｈ）、２．８４〜２．９０（ｍ，２Ｈ）、３．７１（ｓ，３Ｈ）、６．２５〜６．２９（ｍ，１Ｈ）

参考製造例４
メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（９．９０ｇ、４１．４ｍｍｏｌ）をメタノール１５ｍＬおよび水５ｍＬの混合液に溶かした後、水酸化カリウム（３．５ｇ、６２．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。反応液を氷水６０ｍＬに加え、酢酸エチル５０ｍＬで抽出した。得られた水層に、ｐＨ２となるまで塩酸を加えた後、酢酸エチル５０ｍＬで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍＬで２回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、下記式

で示される（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸８．９８ｇを得た。

参考製造例５
メチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（８．９８ｇ、３９．９ｍｍｏｌ）にトルエン２５ｍＬを加えた後、チオニルクロライド（５．０ｇ、４２．０ｍｍｏｌ）を加え、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｇを加えて内温６０〜７０℃で４時間攪拌した。反応液を減圧下に濃縮し、下記式

で示される（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸クロリド９．６２ｇを得た。

参考製造例６
参考製造例３においてエチルメルカプタンの代わりにプロピルメルカプタンを用いて同様に反応を行い、下記式

で示されるメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（プロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを得た。
無色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９９〜１．００（ｍ，３Ｈ）、１．２３＋１．２４（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３３＋１．３５（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．６２〜１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．７９〜１．８２（ｍ，１Ｈ），２．５０〜２．５６（ｍ，１Ｈ），２．８０〜２．８９（ｍ，２Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），６．２３〜６．２８（ｍ，１Ｈ）

参考製造例７
参考製造例４においてメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの代わりにメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（プロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを用いて同様に反応を行い、下記式

で示される（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（プロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。
淡黄色固体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９９〜１．０４（ｍ，３Ｈ）、１．２５＋１．２６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３６＋１．３７（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．６２〜１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．７９〜１．８３（ｍ，１Ｈ），２．５３〜２．５６（ｍ，１Ｈ），２．８０〜２．９０（ｍ，２Ｈ），６．２３〜６．２８（ｍ，１Ｈ）

参考製造例８
参考製造例３においてエチルメルカプタンの代わりにブチルメルカプタンを用いて同様に反応を行い、下記式

で示されるメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（ブチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを得た。
無色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９２〜０．９５（ｍ，３Ｈ）、１．２２＋１．２３（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３２＋１．３３（ｓ＋ｓ，３Ｈ、１．４１〜１．６５（ｍ，４Ｈ）、１．７９〜１．８２（ｍ，１Ｈ），２．５２〜２．５６（ｍ、１Ｈ），２．８０〜２．９１（ｍ，２Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），６．２２〜６．２８（ｍ，１Ｈ）

参考製造例９
参考製造例４においてメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの代わりにメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（ブチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを用いてと同様に反応を行い、下記式

で示される（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（ブチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。
淡黄色固体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９９〜１．０４（ｍ，３Ｈ）、１．２５＋１．２６（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．３６＋１．３７（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、１．４０〜１．７０（ｍ，４Ｈ）、１．７９〜１．８３（ｍ，１Ｈ），２．５３〜２．５８（ｍ，１Ｈ），２．８１〜２．９２（ｍ，２Ｈ），６．２２〜６．２８（ｍ，１Ｈ）

参考製造例１０
参考製造例３においてエチルメルカプタンの代わりにイソプロピルメルカプタンを用いて同様に反応を行い、下記式

で示されるメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（イソプロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを得た。
無色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２３〜１．３９（ｍ，１２Ｈ）、１．８１〜１．８５（ｍ，１Ｈ）、２．５１〜２．６２（ｍ，１Ｈ），３．３１〜３．４５（ｍ，１Ｈ），３．７１＋３．７２（ｓ＋ｓ，３Ｈ）、６．２７〜６．３６（ｍ，１Ｈ）

参考製造例１１
参考製造例４においてメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの代わりにメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（イソプロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを用いてと同様に反応を行い、下記式

で示される（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（イソプロピルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。

参考製造例１２
参考製造例３においてエチルメルカプタンの代わりにチオフェノールを用いて同様に反応を行い、下記式

で示されるメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを得た。
無色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２６〜１．３４（ｍ，６Ｈ）、１．８８〜１．８９（ｍ，１Ｈ）、２．５４〜２．７３（ｍ，１Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ）、６．３９〜６．４５（ｍ，１Ｈ）、７．３６〜７．４５（ｍ，５Ｈ）

参考製造例１３
参考製造例４においてメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（エチルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートの代わりにメチル＝（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを用いてと同様に反応を行い、下記式

で示される（１Ｒ）−トランス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。
淡黄色固体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２６〜１．３９（ｍ，６Ｈ）、１．８８〜１．８９（ｍ，１Ｈ）、２．５７〜２．７４（ｍ，１Ｈ），６．３８〜６．４４（ｍ，１Ｈ）、７．３６〜７．４５（ｍ，５Ｈ）

参考製造例１４
（１Ｒ）−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−３−オキサビシクロ[３．１．０]ヘキサン−２−オン（６６２ｍｇ、４．６６ｍｍｏｌ）、フェニルチオアセトニトリル（７６５ｍｇ、５．１３ｍｍｏｌ）及び無水炭酸カリウム（７７０ｍｇ、５．５８ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍＬに加え、２０℃で２４時間攪拌した。反応液を、氷水５０ｍＬに加え、酢酸エチル５０ｍＬで抽出した。得られた水層にｐＨ２となるまで５％塩酸を加え、該水層を酢酸エチル各々６０ｍｌで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、下記式

で示される（１Ｒ）−シス−３−［（１ＥＺ）−２−シアノ−２−（フェニルチオ）エテニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を得た。
淡黄色固体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２６〜１．３９（ｍ、６Ｈ）、２．０６〜２．１０（ｍ、１Ｈ）、２．３８（ｍ、０．５Ｈ），２．５６（ｍ，０．５Ｈ）、７．１５（ｄ、０．５Ｈ）、７．１９（ｄ、０．５Ｈ）、７．３５〜７．４４（ｍ、５Ｈ）

参考製造例１５
（１Ｒ）−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−３−オキサビシクロ[３．１．０]ヘキサン−２−オン（１．５８５ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）、メチルチオアセトニトリル（１．３０ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）及び無水炭酸カリウム（１．８５ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍＬに加え、２０℃で４８時間攪拌した。反応液を、氷水５０ｍＬに加え、酢酸エチル５０ｍＬで抽出した。得られた水層にｐＨ２となるまで５％塩酸を加え、該水層を酢酸エチル各々６０ｍｌで２回抽出した。得られた酢酸エチル層を合わせ、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧条件下に濃縮し、下記式

で示される２−（（１Ｓ、５Ｒ）−６，６−ジメチル−４−オキソ−３−オキサビシクロ[３．１．０]ヘキサン−２−イル）−２−（メチルチオ）アセトニトリル２．３０ｇを得た。
淡黄色液体：¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２２〜１．３１（ｍ、６Ｈ）、１．４４(ｍ、１Ｈ)、１．７７（ｍ、１Ｈ）、２．３５（ｓ、１．５Ｈ）、２．３８(ｓ、１．５Ｈ）、３．６０（ｄ、０．５Ｈ）、３．６４(ｄ、０．５Ｈ）、４．２３（ｍ、０．５Ｈ）、４．３３（ｍ、０．５Ｈ）

次に、製剤例を示す。なお、部は質量部を示す。

製剤例１
本発明化合物（１）〜（１０）の各々２０部をキシレン ６５部に溶解し、ソルポール３００５Ｘ（東邦化学登録商標） １５部を加え、よく攪拌混合して、乳剤を得る。

製剤例２
本発明化合物（１）〜（１０）の各々４０部にソルポール３００５Ｘ ５部を加え、良く混合してカープレックス＃８０（合成含水酸化珪素、塩野義製薬登録商標） ３２部及び３００メッシュ珪藻土 ２３部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合して、水和剤を得る。

製剤例３
本発明化合物（１）〜（１０）の各々１．５部、トクシールＧＵＮ（合成含水酸化珪素、株式会社トクヤマ製） １部、リアックス８５Ａ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔ ｖａｃｏ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製） ２部、ベントナイト富士（ベントナイト、ホウジュン社製） ３０部及び勝光山Ａクレー（カオリンクレー、勝光山鉱業所社製） ６５．５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、押出し造粒機で造粒し、乾燥して、１．５％粒剤を得る。

製剤例４
本発明化合物（１）〜（１０）の各々１０部、フェニルキシリルエタン １０部及びスミジュールＬ−７５（トリレンジイソシアネート、住友バイエルウレタン社製） ０．５部を混合した後、アラビアガムの１０％水溶液 ２０部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径２０μｍのエマルジョンを得る。ここにエチレングリコール ２部を加え、さらに６０℃の温浴中で２４時間攪拌してマイクロカプセルスラリーを得る。一方、ザンサンガム ０．２部及びビーガムＲ（アルミニウムマグネシウムシリケート、三洋化成製） １．０部をイオン交換水 ５６．３部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記マイクロカプセルスラリー ４２．５部及び増粘剤溶液 ５７．５部を混合して、マイクロカプセル剤を得る。

製剤例５
本発明化合物（１）〜（１０）の各々１０部とフェニルキシリルエタン １０部とを混合した後、ポリエチレングリコールの１０％水溶液 ２０部中に加え、ホモミキサーで攪拌して、平均粒径３μｍのエマルジョンを得る。一方、ザンサンガム ０．２部及びビーガムＲ（アルミニウムマグネシウムシリケート、三洋化成製） １．０部をイオン交換水 ５８．８部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記エマルジョン溶液 ４０部及び増粘剤溶液 ６０部を混合してフロアブル剤を得る。

製剤例６
本発明化合物（１）〜（１０）の各々５部をカープレックス＃８０（合成含水酸化珪素微粉末、塩野義製薬登録商標） ３部、ＰＡＰ（モノイソプロピルホスフェートとジイソプロピルホスフェートとの混合物） ０．３部及びタルク（３００メッシュ） ９１．７部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、粉剤を得る。

製剤例７
本発明化合物（１）〜（１０）の各々０．１部をジクロロメタン １０部に溶解し、これを脱臭灯油 ８９．９部に混合して、油剤を得る。

製剤例８
本発明化合物（１）〜（１０）の各々０．１部及び脱臭灯油 ３９．９部を混合溶解し、、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス） ６０部を加圧充填して、油性エアゾールを得る。

製剤例９
本発明化合物（１）〜（１０）の各々０．６部、キシレン ５部、脱臭灯油 ３．４部及びレオドールＭＯ−６０ （乳化剤、花王株式会社登録商標） １部を混合溶解したものと、水 ５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス） ４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。

製剤例１０
本発明化合物（１）〜（１０）の各々０．３ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、これと線香用基材（タブ粉：粕粉：木粉＝４：３：３の割合で混合したもの） ９９．７ｇとを均一に攪拌混合した後、水 １００ｍｌを加え、十分練り合わせたものを成型乾燥し、殺虫線香を得る。

製剤例１１
本発明化合物（１）〜（１０）の各々０．８ｇ及びピペロニルブトキシド ０．４ｇにアセトンを加えて溶解し、全部で１０ｍｌとする。この溶液 ０．５ｍｌを２．５ｃｍ×１．５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍの電気殺虫マット用基材（コットンリンターとパルプの混合物のフィリブルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、電気殺虫マット剤を得る。

製剤例１２
本発明化合物（１）〜（１０）の各々３部を脱臭灯油 ９７部に溶解して得られる液剤を塩化ビニル製容器に入れ、上部をヒーターで加熱できるようにした吸液芯（無機粉体をバインダーで固め、焼結したもの）を挿入することにより、吸液芯型加熱蒸散装置に用いるパーツを得る。

製剤例１３
本発明化合物（１）〜（１０）の各々１００ｍｇを適量のアセトンに溶解し、４．０ｃｍ×４．０ｃｍ、厚さ１．２ｃｍの多孔セラミック板に含浸させて、加熱燻煙剤を得る。

製剤例１４
本発明化合物（１）〜（１０）の各々１００μｇを適量のアセトンに溶解し、２ｃｍ×２ｃｍ、厚さ０．３ｍｍの濾紙に均一に塗布した後、アセトンを風乾して、常温揮散剤を得る。

製剤例１５
本発明化合物（１）〜（１０）の各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部、及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、１０％フロアブル剤を得る。

次に、本発明化合物が有害生物防除剤の有効成分として有効であることを試験例として示す。

試験例１
本発明化合物（１）、（３）、（６）の各々０．１部をイソプロピルアルコール１０部に溶解し、これを脱臭灯油 ８９．９部に混合して、０．１％（w/v）油剤を調製した。
イエバエ成虫１０頭（雌雄各５頭）を一辺７０ｃｍの立方体チャンバー内に放ち、調製した０．１％（w/v）油剤 ０．７ｍｌを該チャンバー側面の小窓からスプレーガンを用いて８．８×１０⁴Ｐａの圧力でチャンバー内に散布した。一定時間後にノックダウンした虫数をカウントし、ノックダウン率を求めた（１反復）。ノックダウン率は下式により計算した。
ノックダウン率（％）＝（ノックダウン虫数／供試虫数）×１００
結果を表１に示す。

試験例２
本発明化合物（１）、（３）、（６）の各々０．１部をイソプロピルアルコール１０部に溶解し、これを脱臭灯油 ８９．９部に混合して、０．１％（w/v）油剤を調製した。
アカイエカ雌成虫１０頭を一辺７０ｃｍの立方体チャンバー内に放ち、調製した０．１％（w/v）油剤 ０．７ｍｌを該チャンバー側面の小窓からスプレーガンを用いて８．８×１０⁴Ｐａの圧力でチャンバー内に散布した。１５分後に０．５％の砂糖水を含んだ脱脂綿を入れた清潔なカップ（底面直径８．２ｃｍ）にアカイエカ成虫を回収し、翌日まで静置した。２４時間後の死虫数をカウントし、死虫率を算出した（１反復）。
結果を表２に示す。

試験例３
前記製造例にて製造した本発明化合物（１）〜（４）及び（６）〜（１０）の各々０．１部をイソプロピルアルコール１０部に溶解し、これを脱臭灯油 ８９．９部に混合して、０．１％（w/v）油剤を調製した。
チャバネゴキブリ１０頭（雄雌各５頭）を、内壁にバターを塗った試験用コンテナー（直径８．７５ｃｍ、高さ７．５ｃｍ、底面１６メッシュ金網張り）内に放飼し、該コンテナーを試験用チャンバー（底面：４６ｃｍ×４６ｃｍ、高さ：７０ｃｍ）の底部に設置した。
該コンテナー上面より６０ｃｍの高さから本発明化合物（１）〜（４）及び（６）〜（１０）の油剤の各々１．５ｍｌをスプレーガンを用いて噴霧した（噴霧圧力０．４ｋｇ／ｃｍ²）。噴霧から３０秒後に該コンテナーを該試験用チャンバーから取り出し、一定時間後にノックダウンした虫数をカウントし、ノックダウン率を求めた（１反復）。ノックダウン率は下式により計算した。
ノックダウン率（％）＝（ノックダウン虫数／供試虫数）×１００
１５分後のノックダウン率を表３に示す。

試験例４（ワタアブラムシ：茎葉散布）
製剤例１５により得られた本発明化合物（１）〜（４）及び（６）〜（８）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、プラスチックカップに植えたキュウリ幼苗（第２本葉展開期）にワタアブラムシ約３０頭を接種し、１日間放置した。この幼苗に、前記希釈液１０ｍｌを各々散布した。
散布５日後に該キュウリの葉上に寄生したワタアブラムシ生存虫数を調査し、以下の式により防除価を求めた。
防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合（１）〜（４）または（６）〜（８）の試験用散布液の処理区は各々防除価９０％以上を示した。

試験例５（トビイロウンカ：茎葉散布）
製剤例１５により得られた本発明化合物（１）、（３）、（６）及び（８）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、プラスチックカップに植えたイネ幼苗（播種２週間後、第２葉展開期）について上記のように調製した試験用薬液１０ｍｌを各々散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放して、６日間２５℃の温室内に保った。その後イネに寄生したトビイロウンカの数を調査し、以下の式により防除価を求めた。
防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物（１）、（３）、（６）または（８）の試験用散布液の処理区は各々防除価９０％以上を示した。

試験例６（タバココナジラミ：茎葉散布（幼虫試験））
製剤例１５により得られた本発明化合物（２）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、プラスチックカップに植えたトマト幼苗に、タバココナジラミ成虫を放して約２４時間産卵させた。該トマト苗を８日間温室内に保持し、産下された卵から幼虫が孵化してきた状態のところに上記の試験用散布液を１０ｍｌ／カップの割合で散布し７日間２５℃温室内に保持した。トマト葉上の生存幼虫数の調査を行い、次の式により防除価を求めた。
防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物（２）の試験用散布液の処理区は各々防除価９０％以上を示した。

試験例７（ハスモンヨトウ：人工飼料潅注）
製剤例１５により得られた本発明化合物（１）〜（４）及び（６）〜（８）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
ポリエチレンカップの底に、厚さが６ｍｍの半円状に切り出したインセクタＬＦ（日本農産工業）を置き、上記試験用薬液２ｍＬを灌注した。
風乾後、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｌａ ｌｉｔｕｒａ）４令幼虫５頭を放ち、蓋をした。２５℃で保管し、６日後に生存虫数を数え次式より死虫率を求めた。
死虫率（％）＝（死亡虫数／供試虫数）×１００
その結果、本発明化合物（１）〜（４）または（６）〜（８）の試験用薬液の処理区は各々死虫率８０％以上を示した。

試験例８（ハスモンヨトウ：散布処理）
製剤例１５により得られた本発明化合物（１）、（３）、（４）、（６）及び（７）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
ポリエチレンカップにキャベツを植え、第５本葉ないしは第６本葉が展開するまで生育させた。そのキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａｅ ｏｌｅｒａｃｅａ）に上記の試験用薬液を２０ｍＬ／カップの割合で散布した。薬液が乾いた後、ポリエチレンカップ（容量４００ｍｌ）を被せ、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｌａ ｌｉｔｕｒａ）４令幼虫１０頭を放ち，テトロンゴースで蓋をした。２５℃で保管し、６日後に生存虫数を数え次式より死虫率を求めた。
死虫率（％）＝（死亡虫数／供試虫数）×１００
その結果、本発明化合物（１）、（３）、（４）、（６）または（７）の試験用散布液の処理区は各々死虫率８０％以上を示した。

試験例９（コナガ２齢幼虫：散布処理）
製剤例１５により得られた本発明化合物（１）〜（４）及び（６）〜（８）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
ポリエチレンカップにキャベツを植え、第３本葉ないしは第４本葉が展開するまで生育させた。そのキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａｅ ｏｌｅｒａｃｅａ）に上記の試験用薬液を２０ｍＬ／カップの割合でを散布した。薬液が乾いた後、キャベツの茎葉部を切り取り、ポリエチレンカップに収容し、そこへコナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）２令幼虫５頭を放ち、蓋をした。２５℃で保管し、５日後に生存虫数を数え、次式より死虫率を求めた。
死虫率（％）＝（死亡虫数／供試虫数）×１００
その結果、本発明化合物（１）〜（４）または（６）〜（８）の試験用散布液の処理区は各々死虫率８０％以上を示した。

試験例１０（コナガ３齢幼虫：散布処理）
製剤例１５により得られた本発明化合物（１）、（４）及び（６）〜（８）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
ポリエチレンカップにキャベツを植え、第３本葉ないしは第４本葉が展開するまで生育させた。そのキャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａｅ ｏｌｅｒａｃｅａ）に上記の試験用薬液を２０ｍＬ／カップの割合でを散布した。薬液が乾いた後、ポリエチレンカップ（容量４００ｍＬ）を被せ、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）３令幼虫１０頭を放ち、テトロンゴースで蓋をした。２５℃で保管し、５日後に生存虫数を数え、次式より死虫率を求めた。
死虫率（％）＝（死亡虫数／供試虫数）×１００
その結果、本発明化合物（１）、（４）または（６）〜（８）の試験用散布液の処理区は各々死虫率９０％以上を示した。

試験例１１（リンゴコカクモンハマキ：人工飼料潅注）
製剤例１５により得られた本化合物（１）〜（４）及び（６）〜（８）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
ポリエチレンカップの底に厚さ２ｍｍにスライスしたシルクメイト２Ｓ（日本農産工業）を置き、上記試験用薬液１ｍＬを灌注した。風乾後リンゴコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）初齢幼虫３０頭を放ち、蓋をした。２５℃で保管し、７日後に生存虫数を数え、次式より死虫率を求めた。
死虫率（％）＝（死亡虫数／供試虫数）×１００
その結果、本発明化合物（１）〜（４）または（６）〜（８）の試験用薬液の処理区は各々死虫率９０％以上を示した。

試験例１２（リンゴコカクモンハマキ：散布処理）
製剤例１５により得られた本発明化合物（１）〜（４）及び（６）〜（８）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
プラスチックカップにリンゴを植え、第７本葉ないしは第８本葉が展開するまで生育させた。そのリンゴ（Ｍａｌｕｓ ｐｕｍｉｌａ）に上記試験用薬液を２０ｍＬ／カップの割合で散布した。薬液が乾いた後、リンゴコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）初齢幼虫６０頭を放ち、底面をくりぬき、ろ紙を貼ったプラスチックカップを逆さにして被せた。７日後に生存虫数を数え、次式より死虫率を求めた。
死虫率（％）＝（死亡虫数／供試虫数）×１００
その結果、本発明化合物（１）〜（４）または（６）〜（８）の試験用散布液の処理区は各々死虫率９０％以上を示した。

試験例１３（ナミハダニ：茎葉散布）
製剤例１５により得られた本発明化合物（４）の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、プラスチックカップに植えた蔓なしインゲン幼苗（播種７日後、初生葉展開期）に約６０頭のナミハダニ雌成虫を放ち、１日間放置した。この幼苗に、前記希釈液３０ｍｌを各々散布処理した。
散布８日後に該蔓なしインゲンの葉上の生存ダニ数を調査し、次式により防除率を算出した。
防除率（％）＝１００×｛１−（処理区の生存ダニ数）／（無処理区の生存ダニ数）｝
その結果、本発明化合物（４）の試験用散布液の処理区は防除率９０％以上を示した。

本発明化合物は優れた有害生物防除効力を有することから、有害生物防除剤の有効成分として有用である。

Claims (5)

1. 式（１）
   

   

   〔式中、
   ｎは０または１を表し、
   Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ²は水素原子またはフッ素原子を表し、Ｒ³は水素原子、エチニル基またはシアノ基を表し、
   Ｒ⁴はＣ１−Ｃ５鎖式炭化水素基を表すか、或いは、
   Ｃ１−Ｃ５鎖式炭化水素基、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基及びトリフルオロメトキシ基からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基を表す。〕
   で示されるエステル化合物。
2. 式（１）において、ｎが０であり、Ｒ¹が水素原子またはメチル基であり、Ｒ²が水素原子であり、Ｒ³が水素原子である請求項１記載のエステル化合物。
3. 式（１）において、ｎが１であり、Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²が水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ³が水素原子、エチニル基またはシアノ基である請求項１記載のエステル化合物。
4. 請求項１〜３いずれか一項記載のエステル化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
5. 請求項１〜３いずれか一項記載のエステル化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。