KR20160120748A

KR20160120748A - 축합 복소환 화합물 및 그 유해 생물 방제 용도

Info

Publication number: KR20160120748A
Application number: KR1020167024566A
Authority: KR
Inventors: 다카마사 다나베; 하지메 미즈노; 히로시 오카모토
Original assignee: 수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드
Priority date: 2014-03-07
Filing date: 2015-03-06
Publication date: 2016-10-18
Also published as: TW201623299A; CA2941452A1; BR112016019779B1; EP3115363B1; ES2702336T3; MX2016011292A; RU2016139257A; MY180335A; CN106103433A; US9668482B1; AU2015224876A1; IL247087B; EP3115363A1; IL247087A0; JPWO2015133603A1; AR099677A1; CN106103433B; US20170135348A1; TR201900050T4; AU2015224876B2

Abstract

본 발명은 유해 생물에 대해 우수한 방제 효과를 갖는, 식 (1)에 의한 축합 복소환 화합물 또는 그 N-옥시드: 상술한 화합물 및 비활성 담체를 함유하는 유해 생물 방제 조성물; 및 상술한 화합물의 유효량을 유해 생물 또는 유해 생물 서식지에 시용하기(applying) 위한 유해 생물의 방제 방법을 제공한다.

Description

축합 복소환 화합물 및 그 유해 생물 방제 용도{FUSED HETEROCYCLIC COMPOUND AND PEST CONTROL APPLICATION THEREOF}

본 출원은 2014년 3월 7일에 출원된 일본 특허 출원 제 2014-044688에 대한 우선권 및 그 이익을 주장하며, 그 전체 내용이 참조에 의해 본 명세서에 포함된다.

본 발명은 특정 종류의 축합 복소환 화합물 및 그 유해 생물 방제 용도에 관한 것이다.

지금까지, 많은 화합물들이 유해 생물을 방제하기 위해 연구되고 있고, 실용에 시용되고 있다.

또한, 특정 종류의 축합 복소환 화합물이 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).

WO 2013/018928 팸플릿

본 발명의 목적은 유해 생물을 방제하는데 우수한 효과를 갖는 화합물 및 그것을 이용한 유해 생물의 방제 방법을 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상술한 문제를 해결하기 위해 철저히 연구해왔고, 후술하는 식 (1)로 나타내어지는 축합 복소환 화합물이 유해 생물을 방제하는데 우수한 효과를 갖는 것을 발견했다.

본 발명은 이하를 제공한다:

[1] 식 (1):

[식 중

R¹은 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기, 할로겐 원자, C1-C3 알콕시기, C2-C4 알콕시카르보닐기, S(O)_mR², NR³R⁴, 니트로기 또는 시아노기를 나타내고;

R²는 C1-C3 알킬기를 나타내고;

R³과 R⁴는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 수소 원자 또는 C1-C3 알킬기를 나타내고;

n은 0, 1 또는 2이고;

m은 0, 1 또는 2이다]

로 나타내어지는 축합 복소환 화합물 또는 그 N-옥시드(이하, 식 (1)로 나타내어지는 화합물 또는 그 N-옥시드는 "본 발명 화합물"이라 칭한다).

[2] [1]에 있어서, 상기 R¹은 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기, 할로겐 원자, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내는, 화합물.

[3] [1]에 있어서, 상기 R¹은 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내는, 화합물.

[4] [1]에 있어서, 상기 R¹은 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술피닐기 또는 메틸술포닐기를 나타내는, 화합물.

[5] [1]에 있어서, 상기 R¹은 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기 또는 메틸술포닐기를 나타내는, 화합물.

[6] [1]에 있어서, 상기 R¹은 수소 원자를 나타내는, 화합물.

[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 상기 n은 2인, 화합물.

[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 화합물 및 비활성 담체를 포함하는 유해 생물 방제 조성물.

[9] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 화합물의 유효량을 유해 생물 또는 유해 생물이 서식하는 서식지에 시용하는(applying) 단계를 포함하는 유해 생물의 방제 방법.

[10] 식 (1)로 나타내어지는 축합 복소환 화합물의 제조 방법으로서,

식 (M1)로 나타내어지는 화합물을 식 (M2)로 나타내어지는 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는 축합 복소환 화합물의 제조 방법.

식 중

R²는 C1-C3 알킬기를 나타내고;

n은 0, 1 또는 2이고;

m은 0, 1 또는 2이고;

X는 할로겐 원자이다.

[11] [10]에 있어서, 상기 식 (M1)로 나타내어지는 화합물을 식 (M2)로 나타내어지는 화합물과 반응시키는 단계는 염기의 존재 하에서 행해지는, 방법.

[12] [11]에 있어서, 상기 염기는 알칼리 금속 수소화물, 알칼리 토류금속 수소화물, 또는 알칼리 금속 탄산염인, 방법.

본 발명 화합물에 있어서, N-옥시드로서는 식 (1-1)로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다.

식 중 각각의 기호는 식 (1)에서 정의된 바와 동일하다.

본 발명 화합물에 있어서, 용어 "할로겐 원자"는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 나타낸다.

본 발명 화합물에 있어서, 용어 "C1-C3 알킬기"로는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 및 이소프로필기를 들 수 있다.

본 발명 화합물에 있어서, 용어 "1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기"는 적어도 1개의 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고, 각각의 할로겐 원자는 서로 동일하거나 상이할 수도 있으며, 예를 들면 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 요오도메틸기, 디플루오로메틸기, 디클로로메틸기, 트리플루오로메틸기, 클로로디플루오로메틸기, 브로모디플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-브로모에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기, 및 헵타플루오로이소프로필기를 들 수 있다.

상술한 "1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기"는 용어 "C1-C3 할로알킬기"라고도 표현되며, 본 발명 화합물에 있어서 용어 "C1-C3 할로알킬기"는 적어도 1개의 수소 원자가 할로겐 원자로 치환된 C1-C3 알킬기를 나타내고, 2개 이상의 수소 원자가 할로겐 원자로 치환될 경우, 각각의 할로겐 원자는 서로 동일하거나 상이할 수도 있다.

용어 "C1-C3 할로알킬기"로는, 예를 들면 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 요오도메틸기, 디플루오로메틸기, 디클로로메틸기, 트리플루오로메틸기, 클로로디플루오로메틸기, 브로모디플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-브로모에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기 및 헵타플루오로이소프로필기를 들 수 있다.

용어 "C1-C3 퍼플루오로알킬기"는 모든 수소 원자가 불소 원자로 치환된 C1-C3 알킬기를 나타내고, 구체적으로는 예를 들면 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 헵타플루오로프로필기, 및 헵타플루오로이소프로필기를 들 수 있다.

본 발명 화합물에 있어서, 용어 "C1-C3 알콕시기"로는, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로필옥시기, 및 이소프로폭시기를 들 수 있다.

본 발명 화합물에 있어서, NR³R⁴로 정의되는 용어 "아미노기"는 R³ 및 R⁴가 모두 수소 원자를 나타내는 기를 나타낸다.

본 발명 화합물에 있어서, NR³R⁴로 정의되는 용어 "C1-C3 알킬아미노기"로는, 예를 들면 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 및 이소프로필아미노기를 들 수 있다.

본 발명 화합물에 있어서, NR³R⁴로 정의되는 용어 "디(C1-C3 알킬)아미노기"로는, 예를 들면 N,N-디메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-디프로필아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N-메틸-N-에틸아미노기, N-메틸-N-프로필아미노기, N-메틸-N-이소프로필아미노기, N-에틸-N-프로필아미노기, 및 N-에틸-N-이소프로필아미노기를 들 수 있다.

본 발명 화합물에 있어서, 용어 "C2-C4 알콕시카르보닐기"는 C1-C3 알콕시기가 카르보닐기에 부착된 기를 나타내고, 예를 들면 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 및 이소프로폭시카르보닐기를 들 수 있다.

본 발명 화합물에 있어서, 용어 "S(O)_mR²"는 m이 0일 경우에는 C1-C3 알킬술파닐기, m이 1일 경우에는 C1-C3 알킬술피닐기, 및 m이 2일 경우에는 C1-C3 알킬술포닐기를 나타낸다.

C1-C3 알킬술파닐기로는, 예를 들면 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 프로필술파닐기, 및 이소프로필술파닐기를 들 수 있다.

C1-C3 알킬술피닐기로는, 예를 들면 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, 프로필술피닐기, 및 이소프로필술피닐기를 들 수 있다.

C1-C3 알킬술포닐기로는, 예를 들면 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 이소프로필술포닐기를 들 수 있다.

본 발명의 화합물 (1)은 동위 원소(예를 들면, ³H, ¹³C, ¹⁴C, ¹⁵N, ¹⁸F, ³⁵S, 및 ¹²⁵I)로 표지된 화합물 또는 중수소 교환 생성물을 포함한다.

본 발명 화합물의 실시형태의 예로는 이하의 것을 들 수 있다.

n이 0인(n=0) 식 (1)의 화합물;

n이 1인(n=1) 식 (1)의 화합물;

n이 2인(n=2) 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 할로겐 원자를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 1개 이상의 할로겐 원자로 치환된 C1-C3 알킬기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬기 또는 C1-C3 퍼플루오로알킬기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸기 또는 트리플루오로메틸기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 할로알킬기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 퍼플루오로알킬기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 트리플루오로메틸기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 알콕시기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 메톡시기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 S(O)_mR²를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸술파닐기, 메틸술피닐기 또는 메틸술포닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬술파닐기 또는 C1-C3 알킬술포닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸술파닐기 또는 메틸술포닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬술파닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸술파닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬술포닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸술포닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 NR³R⁴를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 아미노기, C1-C3 알킬아미노기, 디(C1-C3)알킬아미노기 또는 니트로기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 아미노기 또는 니트로기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 아미노기, C1-C3 알킬아미노기 또는 디(C1-C3)알킬아미노기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 아미노기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 C2-C4 알콕시카르보닐기 또는 시아노기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 C2-C4 알콕시카르보닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 메톡시카르보닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 시아노기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 할로겐 원자를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 1개 이상의 할로겐 원자로 치환된 C1-C3 알킬기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬기 또는 C1-C3 퍼플루오로알킬기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸기 또는 트리플루오로메틸기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 할로알킬기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 퍼플루오로알킬기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 트리플루오로메틸기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 알콕시기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 메톡시기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 S(O)_mR²를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸술파닐기, 메틸술피닐기, 또는 메틸술포닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬술파닐기 또는 C1-C3 알킬술포닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸술파닐기 또는 메틸술포닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬술파닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸술파닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 C1-C3 알킬술포닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 메틸술포닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 NR³R⁴를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 아미노기, C1-C3 알킬아미노기, 디(C1-C3)알킬아미노기 또는 니트로기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 아미노기 또는 니트로기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 아미노기, C1-C3 알킬아미노기 또는 디(C1-C3)알킬아미노기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 아미노기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 C2-C4 알콕시카르보닐기 또는 시아노기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 C2-C4 알콕시카르보닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 메톡시카르보닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 시아노기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기, 할로겐 원자, C1-C3 알콕시기, S(O)_mR², C2-C4 알콕시카르보닐기, 아미노기, 또는 니트로기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 알콕시기, S(O)_mR², C2-C4 알콕시카르보닐기, 아미노기, 또는 니트로기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술피닐기, 메틸술포닐기, 메톡시카르보닐기, 아미노기 또는 니트로기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술포닐기, 메톡시카르보닐기, 아미노기 또는 니트로기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기, 할로겐 원자, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술피닐기, 또는 메틸술포닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 또는 메틸술포닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 알콕시기 또는 S(O)_mR²를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술피닐기, 또는 메틸술포닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기 또는 메틸술포닐기를 나타내는 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기, 할로겐 원자, C1-C3 알콕시기, S(O)_mR², C2-C4 알콕시카르보닐기, 아미노기, 또는 니트로기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 알콕시기, S(O)_mR², C2-C4 알콕시카르보닐기, 아미노기, 또는 니트로기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술피닐기, 메틸술포닐기, 메톡시카르보닐기, 아미노기, 또는 니트로기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술포닐기, 메톡시카르보닐기, 아미노기, 또는 니트로기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기, 할로겐 원자, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 알킬기, C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술피닐기, 또는 메틸술포닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 또는 메틸술포닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 할로알킬기, C1-C3 알콕시기 또는 S(O)_mR²를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물;

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술피닐기, 또는 메틸술포닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물; 및

R¹이 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 또는 메틸술포닐기를 나타내고, n=2인 식 (1)의 화합물.

이어서, 본 발명 화합물의 제조 공정을 설명한다.

본 발명 화합물 및 그것을 제조하기 위한 중간체 화합물은, 예를 들면 하기 (공정 1) 내지 (공정 7)에 기재된 임의의 공정에 따라 제조할 수 있다.

(공정 1)

n=1인 식 (1)의 화합물로서의 본 발명 화합물 (1b) 및 n=2인 식 (1)의 화합물로서의 본 발명 화합물 (1c)는 n=0인 식 (1)의 화합물로서의 본 발명 화합물 (1a)를 산화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[식 중, 각각의 기호는 식 (1)에서 정의된 바와 동일하다]

우선, 본 발명 화합물 (1a)로부터 본 발명 화합물 (1b)를 제조하기 위한 공정을 기재한다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 디클로로메탄 및 클로로포름 등의 지방족 할로겐화 탄화수소류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; 메탄올 및 에탄올 등의 알코올류; 아세트산; 물; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

이용되는 산화제의 예로는 과요오드산 나트륨, m-클로로퍼옥시벤조산 및 과산화수소를 들 수 있다.

산화제로서 과산화수소수를 이용하면, 필요에 따라서 염기 또는 촉매의 존재 하에서 반응을 행할 수도 있다.

반응에 이용되는 염기의 예로는 탄산 나트륨을 들 수 있다.

반응에 이용되는 촉매의 예로는 텅스텐산 및 텅스텐산 나트륨을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 본 발명 화합물 (1a)에 대해, 산화제는 일반적으로 1 내지 1.2 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 염기를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1a)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 1 내지 1.2 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 0.01 내지 1 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 촉매를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1a)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 1 내지 1.2 몰비의 범위내에서 이용되고, 촉매는 일반적으로 0.01 내지 0.5 몰비의 범위내에서 이용된다.

반응 온도는 일반적으로 -20 내지 80℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 12시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을, 필요에 따라서 환원제(예를 들면, 아황산 나트륨 및 티오황산 나트륨)의 수용액 및 염기(예를 들면, 탄산 수소나트륨)의 수용액으로 세정한다. 세정된 유기층을 건조시키고, 농축시켜 본 발명 화합물 (1b)를 단리(isolation)한다. 단리된 본 발명 화합물 (1b)는, 예를 들면 크로마토그래피 및 재결정에 의해 더 정제될 수도 있다.

이어서, 본 발명 화합물 (1b)로부터 본 발명 화합물 (1c)를 제조하기 위한 공정을 기재한다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

이용되는 산화제의 예로는 m-클로로퍼옥시벤조산 및 과산화수소수를 들 수 있다.

상기 반응은, 필요에 따라서 염기 또는 촉매의 존재 하에서 행할 수도 있다.

반응에 이용되는 염기의 예로는 탄산 나트륨을 들 수 있다.

반응에 이용되는 촉매의 예로는 텅스텐산 나트륨을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 본 발명 화합물 (1b)에 대해, 산화제는 일반적으로 1 내지 4 몰비의 범위내에서 이용된다. 바람직하게는, 1몰의 본 발명 화합물 (1b)에 대해, 산화제는 1 내지 2 몰비의 범위 내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 염기를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1b)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 1 내지 4 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 0.01 내지 1 몰비의 범위 내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 촉매를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1b)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 1 내지 1.2 몰비의 범위내에서 이용되고, 촉매는 일반적으로 0.01 내지 0.5 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응 온도는 일반적으로 -20 내지 120℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 12시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을, 필요에 따라서 환원제(예를 들면, 아황산 나트륨 및 티오황산 나트륨)의 수용액 및 염기(예를 들면, 탄산 수소나트륨)의 수용액으로 세정한다. 상기 유기층을 건조시키고, 농축시켜 본 발명 화합물 (1c)를 단리한다. 본 발명 화합물 (1c)는, 예를 들면 크로마토그래피 및 재결정에 의해 더 정제될 수도 있다.

또한, 본 발명 화합물 (1c)는 본 발명 화합물 (1a)를 산화제와 반응시킴으로써 일단계 반응(원포트)으로 제조할 수도 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

상기 반응을 위한 산화제로서 과산화수소수를 이용하면, 필요에 따라서 염기 또는 촉매의 존재 하에서 상기 반응을 행할 수도 있다.

반응에 이용되는 염기의 예로는 탄산 나트륨을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 본 발명 화합물 (1a)에 대해, 산화제는 일반적으로 2 내지 5 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 염기를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1a)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 2 내지 5 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 0.01 내지 1 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 촉매를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1a)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 2 내지 5 몰비의 범위내에서 이용되고, 촉매는 일반적으로 0.01 내지 0.5 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응 온도는 일반적으로 0 내지 120℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 12시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을, 필요에 따라서 환원제(예를 들면, 아황산 나트륨 및 티오황산 나트륨)의 수용액 및 염기(예를 들면, 탄산 수소나트륨)의 수용액으로 세정한다. 상기 유기층을 건조시키고, 농축시켜 본 발명 화합물 (1c)를 단리한다.

단리된 본 발명 화합물 (1c)는, 예를 들면 크로마토그래피 및 재결정에 의해 더 정제될 수도 있다.

(공정 2)

본 발명 화합물은 식 (M1)로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M1)"이라 칭한다)을 식 (M2)로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M2)"라 칭한다)과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[식 중, X는 할로겐 원자를 나타내고, 다른 기호는 식 (1)에서 정의된 바와 동일하다]

화합물 (M2)는 공지의 것이거나 공지의 방법에 따라 제조할 수 있다.

본 발명 화합물 (1a)는 n=0인 화합물 (M1)로서의 화합물 (M1a)를 화합물 (M2)와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

본 발명 화합물 (1b)는 n=1인 화합물 (M1)로서의 화합물 (M1b)를 화합물 (M2)와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

본 발명 화합물 (1c)는 n=2인 화합물 (M1)로서의 화합물 (M1c)를 화합물 (M2)와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다. 반응에 이용되는 용매의 예로는 1,4-디옥산, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 및 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 톨루엔, 벤젠 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산 에틸 및 아세트산 부틸 등의 에스테르류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 디메틸술폭시드 등의 비프로톤성 극성 용매; 및 피리딘 및 퀴놀린 등의 질소 함유 방향족 화합물; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

이용되는 염기의 예로는 수소화나트륨 및 수소화칼륨 등의 알칼리 금속의 수소화물류; 수소화칼슘 등의 알칼리 토금속의 수소화물류; 및 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염류; 및 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘 등의 유기 염기를 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 화합물 (M1)에 대해, 화합물 (M2)는 일반적으로 1 내지 2 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 1 내지 5 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응 온도는 일반적으로 0 내지 120℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 물에 부은 후에 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을 농축시키고; 반응 혼합물을 물에 부어, 얻어진 고체를 여과에 의해 수집하고; 그렇지 않으면, 반응 혼합물 중에 형성된 고체를 여과에 의해 수집하여, 본 발명 화합물을 제공한다. 단리된 본 발명 화합물은, 예를 들면 재결정 및 크로마토그래피에 의해 더 정제할 수도 있다.

(공정 3)

n=1인 화합물 (M1)로서의 화합물 (M1b) 및 n=2인 화합물 (M1)로서의 화합물 (M1c)는 n=0인 화합물 (M1)로서의 화합물 (M1a)를 산화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[식 중, X는 할로겐 원자를 나타낸다]

상기 반응은 본 발명 화합물 (1a), 본 발명 화합물 (1b) 또는 본 발명 화합물 (1c)를, 각각 화합물 (M1a), 화합물 (M1b) 또는 화합물 (M1c)로 대체함으로써 공정 1에 기재된 반응에 따라 행할 수 있다.

공정 4

n=0인 화합물 (M1)로서의 화합물 (M1a)는 후술하는 스킴에 따라 제조할 수 있다.

[식 중, X는 할로겐 원자를 나타낸다]

식 (M7)로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M7)"이라 칭한다)은 식 (M6)으로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M6)"이라 칭한다)을 염소화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

화합물 (M6)의 예로는 3,6-디플루오로피리딘-2-카르복실산 및 3,6-디클로로피리딘-2-카르복실산을 들 수 있고, 모두 시판의 화합물이다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 디클로로메탄 및 클로로포름 등의 지방족 할로겐화 탄화수소류; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

이용되는 염소화제의 예로는 염화티오닐, 염화옥살릴 및 염화포스포릴을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 화합물 (M6)에 대해, 염소화제는 일반적으로 1 내지 15 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응 온도는 일반적으로 0 내지 150℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 용매를 증류 제거하여 화합물 (M7)을 단리한다.

식 (M9)로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M9)"라 칭한다)은 화합물 (M7)을 식 (M8)로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M8)"이라 칭한다)과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

화합물 (M8)로서 나타내어지는 N2-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민은 WO 2010/125985에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 메틸tert-부틸에테르 및 1,4-디옥산 등의 에테르류; 헥산, 헵탄 및 옥탄 등의 지방족 탄화수소류; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 아세트산 에틸 및 아세트산 부틸 등의 에스테르류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드 등의 비프로톤성 극성 용매; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 필요에 따라 염기를 첨가할 수도 있다.

이용되는 염기의 예로는 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염류; 트리에틸아민 및 N,N-디이소프로필에틸아민 등의 제 3급 아민류; 및 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘 등의 질소 함유 방향족 화합물을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 화합물 (M8)에 대해, 화합물 (M7)은 일반적으로 1 내지 3 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 1 내지 10 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응 온도는 일반적으로 -20 내지 100℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물에 물을 부어, 얻어진 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 얻어진 유기층을 후처리(예를 들면, 건조 및 농축)하여 화합물 (M9)를 단리한다. 단리된 화합물 (M9)는, 예를 들면 크로마토그래피 및 재결정에 의해 더 정제할 수도 있다.

또한, 화합물 (M9)는 축합제의 존재 하에서 화합물 (M6)을 화합물 (M8)과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 1,4-디옥산, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란 및 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 톨루엔, 벤젠 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 아세트산 에틸 및 아세트산 부틸 등의 에스테르류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 디메틸술폭시드 등의 비프로톤성 극성 용매; 피리딘 및 퀴놀린 등의 질소 함유 방향족 화합물; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

반응에 이용되는 축합제의 예로는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드염산염 및 1,3-디시클로헥실카르보디이미드 등의 카르보디이미드류를 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 필요에 따라 촉매를 첨가할 수도 있다.

반응에 이용되는 촉매의 예로는 1-히드록시벤조트리아졸을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 화합물 (M8)에 대해, 화합물 (M6)은 일반적으로 1 내지 2 몰비의 범위내에서 이용되고, 축합제는 일반적으로 1 내지 5 몰비의 범위내에서 이용되고, 촉매는 일반적으로 0.01 내지 1 몰비의 범위내에서 이용된다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 물에 부은 후에 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을 농축시키고; 반응 혼합물을 물에 부어, 얻어진 고체를 여과에 의해 수집하고; 그렇지 않으면, 반응 혼합물 중에 형성된 고체를 여과에 의해 수집하여, 화합물 (M9)를 제공한다. 단리된 화합물 (M9)는, 예를 들면 재결정 및 크로마토그래피에 의해 더 정제할 수도 있다.

식 (M10)으로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M10)"이라 칭한다)은 화합물 (M9)의 분자간 축합을 행함으로써 제조할 수도 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 1,4-디옥산, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란 및 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 톨루엔, 벤젠 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산 에틸 및 아세트산 부틸 등의 에스테르류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 디메틸술폭시드 등의 비프로톤성 극성 용매; 피리딘 및 퀴놀린 등의 질소 함유 방향족 화합물; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 필요에 따라 축합제, 산, 염기 또는 염소화제를 첨가할 수도 있다.

이용되는 축합제의 예로는 아세트산 무수물, 트리플루오로아세트산 무수물 등의 산무수물; 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드; 트리페닐포스핀, 염기와, 사염화탄소 또는 사브롬화탄소의 혼합물; 및 트리페닐포스핀과, 디에틸아조디카르복실산 등의 아조디에스테르류의 혼합물을 들 수 있다.

이용되는 산의 예로는 파라-톨루엔술폰산 등의 술폰산류; 아세트산 등의 카르복실산류; 및 폴리인산을 들 수 있다.

이용되는 염기의 예로는 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센(이하, DBU라 칭하는 경우가 있다), 1,5-디아자비시클로[4.3.0]-5-노넨 등의 질소 함유 복소환 화합물; 트리에틸아민 및 N,N-디이소프로필에틸아민 등의 제 3급 아민류; 및 인산 삼칼륨, 탄산 칼륨 및 수소화나트륨 등의 무기 염기를 들 수 있다.

이용되는 염소화제의 예로는 염화포스포릴을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 화합물 (M9)에 대해, 축합제를 이용할 경우, 축합제는 일반적으로 1 내지 5 몰비의 범위내에서 이용되고, 산을 이용할 경우, 산은 일반적으로 0.1 내지 5 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기를 이용할 경우, 염기는 일반적으로 1 내지 5 몰비의 범위내에서 이용되고, 염소화제를 이용할 경우, 염소화제는 일반적으로 1 내지 5 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응 온도는 일반적으로 0 내지 200℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 물에 부은 후에 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을 농축시키고; 반응 혼합물을 물에 부어, 얻어진 고체를 여과에 의해 수집하고; 그렇지 않으면, 반응 혼합물 중에 형성된 고체를 여과에 의해 수집하여, 화합물 (M10)을 제공한다. 단리된 화합물 (M10)은, 예를 들면 재결정 및 크로마토그래피에 의해 더 정제할 수도 있다.

식 (M1a)로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M1a)"라 칭한다)은 염기의 존재하에서 화합물 (M10)을 에틸메르캅탄과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다. 반응에 이용되는 용매의 예로는 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 메틸tert-부틸에테르 및 1,4-디옥산 등의 에테르류; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드 등의 비프로톤성 극성 용매; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

이용되는 염기의 예로는 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염류; 및 수소화나트륨 등의 알칼리 금속의 수소화물류를 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 화합물 (M10)에 대해, 에틸메르캅탄은 일반적으로 1 내지 10 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 1 내지 10 몰비의 범위내에서 이용된다. 바람직하게는, 1몰의 화합물 (M10)에 대해, 에틸메르캅탄은 1.0 내지 1.1 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 1 내지 2 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응 온도는 일반적으로 -20 내지 150℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.5 내지 24시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 유기 용매로 추출하고, 얻어진 유기층을 후처리(예를 들면 건조 및 농축)하여 화합물 (M1a)를 단리한다. 단리된 화합물 (M1a)는, 예를 들면 크로마토그래피 및 재결정에 의해 더 정제할 수도 있다.

(공정 5)

R¹이 C1-C3 알콕시기를 나타내는 식 (1)의 화합물로서의 본 발명 화합물 (1d)는, 예를 들면 후술하는 스킴에 따라 제조할 수 있다.

[식 중, X는 할로겐 원자를 나타내고, R^a는 C1-C3 알킬기를 나타내고, V는 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 나타내고, 다른 기호는 식 (1)에서 정의된 바와 동일하다]

식 (M3)으로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M3)"이라 칭한다)은 염기의 존재 하에서 화합물 (M1)을 세미카르바지드염산염과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 아세토니트릴 등의 니트릴류; 및 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 디메틸술폭시드 등의 비프로톤성 극성 용매; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

반응에 이용되는 염기의 예로는 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염류; 트리에틸아민 및 디이소프로필에틸 등의 제 3급 아민류; 및 피리딘 및 4-디메틸아미노피리딘 등의 질소 함유 방향족 화합물을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 화합물 (M1)에 대해, 세미카르바지드염산염은 일반적으로 1 내지 3 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 1 내지 10 몰비의 범위내에서 이용된다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 물에 붓고, 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을 농축시키고; 반응 혼합물을 물에 부어, 얻어진 고체를 여과에 의해 수집하고; 그렇지 않으면, 반응 혼합물 중에 형성된 고체를 여과에 의해 수집하여, 화합물 (M3)을 제공한다. 단리된 화합물 (M3)은, 예를 들면 재결정 및 크로마토그래피에 의해 더 정제할 수도 있다.

식 (M4)로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M4)"라 칭한다)은 화합물 (M3)을 포름산 또는 오쏘포름산 트리알킬과 반응시킴으로써 제조할 수가 있다.

반응에 이용되는 오쏘포름산 트리알킬의 예로는 오쏘포름산 트리메틸 및 오쏘포름산 트리에틸을 들 수 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 톨루엔, 벤젠 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 디메틸술폭시드 등의 비프로톤성 극성 용매; 메탄올, 에탄올 및 n-부탄올 등의 알코올류; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

상기 반응에 포름산을 이용할 경우, 1몰의 화합물 (M3)에 대해, 포름산은 일반적으로 1 내지 10 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응에 오쏘포름산 트리알킬을 이용할 경우, 1몰의 화합물 (M3)에 대해, 오쏘포름산 트리알킬은 일반적으로 1 내지 10 몰비의 범위내에서 이용된다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 물에 붓고, 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을 농축시키고; 반응 혼합물을 물에 부어, 얻어진 고체를 여과에 의해 수집하고; 그렇지 않으면, 반응 혼합물 중에 형성된 고체를 여과에 의해 수집하여, 화합물 (M4)를 제공한다. 단리된 화합물 (M4)는, 예를 들면 재결정 및 크로마토그래피에 의해 더 정제할 수도 있다.

본 발명 화합물 (1d)는 염기의 존재 하에서 화합물 (M4)를 식 (M5)로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M5)"라고 칭한다)과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

화합물 (M5)의 예로는 요오도메탄, 요오도에탄, 1-요오도프로판, 및 2-요오도프로판을 들 수 있고, 모두 시판의 화합물이다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 1,4-디옥산, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 및 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류; 톨루엔, 벤젠 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 디메틸술폭시드 등의 비프로톤성 극성 용매; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

이용되는 염기의 예로는 수소화 나트륨 등의 알칼리 금속의 수소화물류 및 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘 등의 알칼리 토금속의 수소화물류; 및 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염류; 및 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘 등의 유기 염기를 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 본 발명 화합물 (M4)에 대해, 화합물 (M5)는 일반적으로 1 내지 10 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 0.1 내지 5 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응 온도는 일반적으로 -20 내지 120℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 물에 붓고, 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을 농축시키고; 반응 혼합물을 물에 부어, 얻어진 고체를 여과에 의해 수집하고; 그렇지 않으면, 반응 혼합물 중에 형성된 고체를 여과에 의해 수집하여, 본 발명 화합물 (1d)를 제공한다. 단리된 본 발명 화합물 (1d)는, 예를 들면 재결정 및 크로마토그래피에 의해 더 정제할 수도 있다.

공정 6

n이 2이고, R¹이 S(O)_mR²를 나타내고, m이 2인 식 (1)의 화합물로서의 본 발명 화합물 (1g), 및 n이 2이고, R¹이 S(O)_mR²를 나타내고, m이 s인 식 (1)의 화합물로서의 본 발명 화합물 (f)는 n이 2이고, R¹이 S(O)_mR²를 나타내고, m이 0인 식 (1)의 화합물로서의 본 발명 화합물 (1e)를 산화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

[식 중, 기호는 식 (1)에서 정의된 바와 동일하다]

본 발명 화합물 (1f)는 본 발명 화합물 (1e)를 산화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 염기의 예로는 탄산 나트륨을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 본 발명 화합물 (1e)에 대해, 산화제는 일반적으로 1 내지 1.2 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 염기를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1e)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 1 내지 1.2 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 0.01 내지 1 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 촉매를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1e)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 1 내지 1.2 몰비의 범위내에서 이용되고, 촉매는 일반적으로 0.01 내지 0.5 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응 온도는 일반적으로 -20 내지 80℃의 범위내이다. 상기 반응의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 12시간의 범위내이다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을 필요에 따라서 환원제(예를 들면, 아황산 나트륨 및 티오황산 나트륨)의 수용액 및 염기(예를 들면, 탄산 수소나트륨)의 수용액으로 세정한다. 세정된 유기층을 건조시키고, 농축시켜 본 발명 화합물 (1f)를 단리한다. 단리된 본 발명 화합물 (1f)는, 예를 들면 크로마토그래피 및 재결정에 의해 더 정제할 수도 있다.

본 발명 화합물 (1g)는 본 발명 화합물 (1f)를 산화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 디클로로메탄 및 클로로포름 등의 지방족 할 로겐화 탄화수소류; 아세토니트릴 등의 니트릴류; 메탄올 및 에탄올 등의 알코올류; 아세트산; 물; 및 그 혼합 용매를 들 수 있다.

이용되는 산화제의 예로는 과요오드산 나트륨, m-클로로퍼옥시벤조산 및 과산화수소수를 들 수 있다.

반응에 이용되는 염기의 예로는 탄산 나트륨을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 본 발명 화합물 (1f)에 대해, 산화제는 일반적으로 1 내지 4 몰비의 범위내에서 이용된다. 바람직하게는, 1몰의 본 발명 화합물 (1f)에 대해, 산화제는 1 내지 2 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 염기를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1f)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 1 내지 4 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 0.01 내지 0.5 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 촉매를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1f)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 1 내지 4 몰비의 범위내에서 이용되고, 촉매는 일반적으로 0.01 내지 0.5 몰비의 범위내에서 이용된다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을, 필요에 따라서 환원제(예를 들면, 아황산 나트륨 및 티오황산 나트륨)의 수용액 및 염기(예를 들면, 탄산 수소나트륨)의 수용액으로 세정한다. 세정된 유기층을 건조시키고, 농축시켜 본 발명 화합물 (1g)를 단리한다. 단리된 본 발명 화합물 (1g)는, 예를 들면 크로마토그래피 및 재결정에 의해 더 정제할 수도 있다.

또한, 본 발명 화합물 (1g)는 본 발명 화합물 (1e)를 산화제와 반응시킴으로써 일단계(원포트)로 제조할 수도 있다.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

상기 반응을 위한 산화제로서 과산화수소수가 이용되면, 상기 반응은, 필요에 따라서 염기 또는 촉매의 존재 하에서 행할 수도 있다.

반응에 이용되는 염기의 예로는 탄산 나트륨을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 본 발명 화합물 (1e)에 대해, 산화제는 일반적으로 2 내지 5 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 염기를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1e)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 2 내지 5 몰비의 범위내에서 이용되고, 염기는 일반적으로 0.01 내지 1 몰비의 범위내에서 이용된다.

상기 반응이 과산화수소수 및 촉매를 이용할 경우, 1몰의 본 발명 화합물 (1e)에 대해, 과산화수소수는 일반적으로 2 내지 5 몰비의 범위내에서 이용되고, 촉매는 일반적으로 0.01 내지 0.5 몰비의 범위내에서 이용된다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을, 필요에 따라서 환원제(예를 들면, 아황산 나트륨 및 티오황산 나트륨)의 수용액 및 염기(예를 들면, 탄산 수소나트륨)의 수용액으로 세정한다. 상기 유기층을 건조시키고, 농축시켜 본 발명 화합물 (1g)를 단리한다. 본 발명 화합물 (1g)는, 예를 들면 크로마토그래피 및 재결정에 의해 더 정제할 수도 있다.

공정 7

식 (1n)으로 나타내어지는 N-옥시드 화합물(이하, "본 발명 화합물 (1n)"이라 칭한다)은, 예를 들면 후술하는 합성에 따라 제조할 수 있다.

[식 중, 기호는 식 (1)에서 정의된 바와 동일하다]

우선, 화합물 (M1c)로부터 식 (M1n)으로 나타내어지는 화합물(이하, "화합물 (M1n)"이라 칭한다)을 제조하기 위한 공정.

상기 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 행해진다.

반응에 이용되는 용매의 예로는 디클로로메탄 및 클로로포름 등의 지방족 할로겐화 탄화수소류를 들 수 있다.

이용되는 산화제의 예로는 m-클로로퍼옥시벤조산을 들 수 있다.

상기 반응에 있어서, 1몰의 화합물 (M1c)에 대해, 산화제는 일반적으로 1 내지 10 몰비의 범위내에서 이용된다.

반응이 종료되면, 반응 혼합물을 유기 용매로 추출하여, 얻어진 유기층을, 필요에 따라서 환원제(예를 들면, 아황산 나트륨 및 티오황산 나트륨)의 수용액 및 염기(예를 들면, 탄산 수소나트륨)의 수용액으로 세정한다. 상기 유기층을 건조시키고, 농축시켜 화합물 (M1n)을 단리한다. 화합물 (M1n)은, 예를 들면 크로마토그래피 및 재결정에 의해 더 정제할 수도 있다.

이어서, 화합물 (M1n)으로부터 본 발명 화합물 (1n)을 제조하기 위한 공정을 기재한다.

본 발명 화합물 (1n)은 화합물 (M1) 대신에 화합물 (M1n)을 이용함으로써 공정 2 또는 공정 5에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다.

이어서, 본 발명 화합물의 구체예를 이하에 나타낸다.

n 및 R1이 표 1 내지 3에 기재된 조합을 나타내는 식 (1)의 본 발명 화합물:

R¹이 표 4에 기재된 잔사를 나타내는 식 (1-1)의 본 발명 화합물:

본 발명의 화합물이 방제 효과를 갖는 유해 생물로는, 예를 들면 해충류 및 유해 응애류 등의 유해 절지 동물, 및 회충 등의 유해 선충류를 들 수 있다. 유해 생물의 구체예는 이하와 같다:

반시류(Hemiptera):

멸구과(Delphacidae)(예를 들면, 애멸구(Laodelphax striatellus), 벼멸구(Nilaparvata lugens), 또는 흰등멸구(Sogatella furcifera)),

매미충(Deltocephalidae)(예를 들면, 끝동 매미충(Nephotettix cincticeps), 두점끝동 매미충(Nephotettix virescens), 또는 오누키애 매미충(Empoasca onukii)),

진디과(Aphididae)(예를 들면, 목화 진딧물(Aphis gossypii), 복숭아혹 진딧물(Myzus persicae), 배추 진딧물(Brevicoryne brassicae), 조팝나무 진딧물(Aphis spiraecola), 감자수염 진딧물(Macrosiphum euphorbiae), 싸리수염 진딧물(Aulacorthum solani), 기장테두리 진딧물(Rhopalosiphum padi), 귤소리 진딧물(Toxoptera citricidus), 또는 복숭아가루 진딧물(Hyalopterus pruni)),

노린재과(Pentatomidae)(예를 들면, 풀색 노린재(Nezara antennata), 톱다리개미허리 노린재(Riptortus clavetus), 호리허리 노린재(Leptocorisa chinensis), 가시점둥글 노린재(Eysarcoris parvus), 또는 썩등나무 노린재(Halyomorpha mista)),

가루이과(Aleyrodidae)(예를 들면, 온실 가루이(Trialeurodes vaporariorum), 담배 가루이(Bemisia tabaci), 귤 가루이(Dialeurodes citri), 또는 귤가시 가루이(Aleurocanthus spiniferus)),

깍지벌레상과(Coccoidea)(예를 들면, 캘리포니아 붉은 깍지벌레(Aonidiella aurantii), 샌호제 깍지벌레(Comstockaspis perniciosa), 화살 깍지벌레(Unaspis citri), 루비 깍지벌레(Ceroplastes rubens), 이세리아 깍지벌레(Icerya purchasi), 온실가루 깍지벌레(Planococcus Kraunhiae), 긴꼬리가루 깍지벌레(Pseudococcus longispinis), 뽕나무 깍지벌레(Pseudaulacaspis Pentagona)),

방패벌레과(Tingidae),

빈대상과(Cimicoidea)(예를 들면, 빈대(Cimex lectularius), 반날개 빈대(Cimex hemipterus)), 및

나무이과(Psyllidae);

및 기타.

나비목(Lepidoptera):

명나방과(Pyralidae)(예를 들면, 이화명나방(Chilo suppressalis), 누런 볏대벌레(Tryporyza incertulas), 혹명나방(Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방(Notarcha derogata), 화랑곡나방(Plodia interpunctella), 조명나방(Ostrinia furnacalis), 배추순나방(Hellula undalis), 또는 잔디포충나방(Pediasia teterrellus)),

밤나방과(Noctuidae)(예를 들면, 담배거세미나방(Spodoptera litura), 파밤나방(Spodoptera exigua), 멸강나방(Mythimna separata), 도둑나방(Mamestra brassicae), 검거세미밤나방(Agrotis ipsilon), 검은 은무늬밤나방(Plusia nigrisigna), 트리코플루시아속(Trichoplusia spp.), 헬리오티스속(Heliothis spp.), 또는 헬리코베르파속(Helicoverpa spp.)),

흰나비과(Pieridae)(예를 들면, 배추흰나비(Pieris rapae)),

아도키소피에스속(Adokisofiesu genus),

잎말이나방과(Tortricidae)(예를 들면, 복숭아순나방(Grapholita molesta), 콩나방(Leguminivora glycinivorella), 팥나방(Matsumuraeses azukivora), 사과 애모무늬 잎말이나방(Adoxophyes orana fasciata), 차애모무늬 잎말이나방(Adoxophyes honmai), 차잎말이나방(Homona magnanima), 검모무늬 잎말이나방(Archips fuscocupreanus), 또는 코드린나방(Cydia pomonella)).

가는나방과(Gracillariidae)(예를 들면, 동백가는나방(Caloptilia theivora), 또는 사과굴나방(Phyllonorycter ringoneella)),

심식나방과(Carposinidae)(예를 들면, 복숭아심식나방(Carposina niponensis)),

굴나방과(Lyonetiidae)(예를 들면, 리오네티아속(Lyonetia spp.)),

독나방과(Lymantriidae)(예를 들면, 리만트리아속(Lymantria spp., 또는 유프록티스속(Euproctis spp.)),

집나방과(Yponomeutidae)(예를 들면, 배추좀나방(Plutella xylostella)),

뿔나방과(Gelechiidae)(예를 들면, 분홍솜벌레(Pectinophora gossypiella), 또는 감자뿔나방(Phthorimaea operculella)),

불나방과(Arctiidae)(예를 들면, 미국흰불나방(Hyphantria cunea)), 및

곡식좀나방과(Tineidae)(예를 들면, 옷좀나방(Tinea translucens), 또는 거미줄옷좀나방(Tineola bisselliella));

및 기타.

총채벌레목(Thysanoptera):

총채벌레과(Thysanopterae)(예를 들면, 꽃노랑총채벌레(Frankliniella occidentalis), 오이총채벌레(Thrips palmi), 볼록총채벌레(Scirtothrips dorsalis), 파총채벌레(Thrips tabaci), 대만총채벌레(Frankliniella intonsa)),

및 기타.

파리목(Diptera):

집모기류(House mosquitoes)(집모기속(Culex spp.))(예를 들면, 빨간집모기(Culex pipiens pallens), 작은 빨간집모기(Culex tritaeniorhynchus), 또는 열대집모기(Culex quinquefasciatus)),

숲모기속(Aedes spp.)(예를 들면, 이집트숲모기(Aedes aegypti), 또는 흰줄숲모기(Aedes albopictus)),

학질모기속(Anopheles spp.)(예를 들면, 중국얼룩날개모기(Anopheles sinensis)),

깔따구과(Chironomidae),

집파리과(Muscidae)(예를 들면, 집파리(Musca domestica), 또는 큰집파리(Muscina stabulans)),

검정파리과(Calliphoridae),

쉬파리과(Sarcophagidae),

딸집파리과(Fanniidae),

꽃파리과(Anthomyiidae)(예를 들면, 씨고자리파리(Delia platura), 또는 고자리파리(Delia antiqua)),

굴파리과(Agromyzidae)(예를 들면, 벼잎굴파리(Agromyza oryzae), 벼잎물가파리(Hydrellia griseola), 토마토잎굴파리(Liriomyza sativae), 아메리카잎굴파리(Liriomyza trifolii), 또는 국화잎굴파리(Chromatomyia horticola)),

노랑굴파리과(Chloropidae)(예를 들면, 벼줄기굴파리(Chlorops oryzae)),

과실파리과(Tephritidae)(예를 들면, 멜론과파리(Dacus cucurbitae), 또는 지중해 과실파리(Ceratitis capitata)),

초파리과(Drosophilidae),

벼룩파리과(Phoridae)(예를 들면, 메가셀리아 스피라쿨라리스(Megaselia spiracularis)),

나방파리과(Psychodidae)(예를 들면, 클로미아 알비펑타타(Clogmia albipunctata)),

검정날개 버섯파리과(Sciaridae),

먹파리과(Simuliidae),

등에과(Tabanidae)(예를 들면, 소등에(Tabanus trigonus)),

이파리과(Hippoboscidae),

침파리과(Stomoxyidae),

및 기타.

딱정벌레목(Coleoptera):

콘루트웜류(Corn root worms)(디아브로티카속(Diabrotica spp.))(예를 들면, 웨스턴 콘루트웜(Diabrotica virgifera virgifera), 또는 서던 콘루트웜(Diabrotica undecimpunctata howardi)),

풍뎅이과(Scarabaeidae)(예를 들면, 구리풍뎅이(Anomala cuprea), 오리나무풍뎅이(Anomala rufocuprea), 또는 왜콩풍뎅이(Popillia japonica)),

바구미과(Curculionidae)(예를 들면, 어리쌀바구미(Sitophilus zeamais), 벼물바구미(Lissorhoptrus oryzophilus), 팥바구미(Callosobruchuys chienensis), 벼바구미(Echinocnemus squameus), 목화바구미(Anthonomus grandis), 또는 왕바구미(Sphenophorus venatus)),

거저리과(Tenebrionidae)(예를 들면, 갈색거저리(Tenebrio molitor), 또는 거짓쌀도둑거저리(Tribolium castaneum)),

잎벌레과(Chrysomelidae)(예를 들면, 벼잎벌레(Oulema oryzae), 오이잎벌레(Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레(Phyllotreta striolata), 또는 콜로라도 감자잎벌레(Leptinotarsa decemlineata)),

수시렁이과(Dermestidae)(예를 들면, 애알락수시렁이(Anthrenus verbasci), 암검은수시렁이(Dermestes maculates)),

빗살수염벌레과(Anobiidae)(예를 들면, 권연벌레(Lasioderma serricorne)),

무당벌레과(Epilachna)(예를 들면, 이십팔점박이 무당벌레(Epilachna vigintioctopunctata)),

나무좀과(Scolytidae)(예를 들면, 넓적나무좀(Lyctus brunneus), 또는 소나무좀(Tomicus piniperda)),

개나무좀과(Bostrichidae),

표본벌레과(Ptinidae),

하늘소과(Cerambycidae)(예를 들면, 알락하늘소(Anoplophora malasiaca)),

방아벌레과(Elateridae)(방아벌레속(Agriotes spp.)),

청딱지개미반날개(Paederus fuscipes)

및 기타.

메뚜기목(Orthoptera):

풀무치(Locusta migratoria), 땅강아지(Gryllotalpa africana), 잔날개벼메뚜기(Oxya yezoensis), 벼메뚜기(Oxya japonica), 귀뚜라미과(Grylloidea) 및 기타.

벼룩목(Siphonaptera):

괭이벼룩(Ctenocephalides felis), 개벼룩(Ctenocephalides canis), 사람벼룩(Pulex irritans), 열대쥐벼룩(Xenopsylla cheopis), 및 기타.

이목(Anoplura):

몸니(Pediculus humanus corporis), 사면발니(Phthirus pubis), 소이(Haematopinus eurysternus), 양이(Dalmalinia ovis), 돼지이(Haematopinus suis), 개이(Linognathus setosus) 및 기타.

털이목(Mallophaga):

양털이(Dalmalinia ovis), 소털이(Dalmalinia bovis), 닭털이(Menopon gallinae), 개털이(Trichodectes canis), 괭이털이(Felicola subrostrata) 및 기타.

벌목(Hymenoptera):

개미과(Formicidae)(예를 들면, 애집개미(Monomorium pharaosis), 곰개미(Formica fusca japonica), 흰발마디개미(Ochetellus glaber), 그물등개미(Pristomyrmex pungens), 혹개미(Pheidole noda), 가위개미속(Acromyrmex spp.), 열마디개미속(Solenopsis spp.), 아르헨티나개미(Linepithema humile),

말벌과(Vespidae),

침벌과(Betylidae),

잎벌과(Tenthredinidae)(예를 들면, 무잎벌(Athalia rosae), 왜무잎벌(Athalia japonica)),

및 기타.

바퀴목(Blattariae):

독일바퀴(Blattella germanica), 먹바퀴(Periplaneta fuliginosa), 미국바퀴(Periplaneta americana), 페리플라네타 브루네아(Periplaneta brunnea), 진날개바퀴(Blatta orientalis), 및 기타.

흰개미목(Isoptera):

흰개미(Reticulitermes speratus), 집흰개미(Coptotermes formosanus), 서양 건조목흰개미(Incisitermes minor), 다이코쿠 건조목흰개미(Cryptotermes domesticus), 타이완흰개미(Odontotermes formosanus), 네오터메스 코슈넨시스(Neotermes koshunensis), 글립토터메스 새츠멘시스(Glyptotermes satsumensis), 글립토터메스 나카지마이(Glyptotermes nakajimai), 글립토터메스 퓨스커스(Glyptotermes fuscus), 글립토터메스 코다마이(Glyptotermes kodamai), 글립토터메스 쿠시멘시스(Glyptotermes kushimensis), 큰흰개미(Hodotermopsis japonica), 콥토터메스 구앙조엔시스(Coptotermes guangzhoensis), 레티큘리터메스 미야타케이(Reticulitermes miyatakei), 동양 지하흰개미(Reticulitermes flaviceps amamianus), 레티큘리터메스속(Reticulitermes sp.), 나스티터메스 타카사고엔시스(Nasutitermes takasagoensis), 페리카프리터메스 니토베이(Pericapritermes nitobei), 시노카프리터메스 무샤에(Sinocapritermes mushae), 및 기타.

응애목(Acarina):

응애과(Tetranychidae)(예를 들면, 점박이응애(Tetranychus urticae), 차응애(Tetranychus kanzawai), 귤응애(Panonychus citri), 사과응애(Panonychus ulmi), 또는 잎응애속(Oligonychus spp.));

혹응애과(Eriophyidae)(예를 들면, 귤녹응애(Aculops pelekassi), 류우큐우 귤녹응애(Phyllocoptruta citri), 토마토녹응애(Aculops lycopersici), 갈색녹응애(Calacarus carinatus), 갈색긴녹응애(Acaphylla theavagrans), 니세나시 녹응애(Eriophyes chibaensis), 사과녹응애(Aculus schlechtendali));

먼지응애과(Tarsonemidae)(예를 들면, 차먼지응애(Polyphagotarsonemus latus));

주름응애과(Tenuipalpidae)(예를 들면, 남부주름응애(Brevipalpus phoenicis));

치레응애과(Tuckerellidae);

참응애과(Ixodidae)(예를 들면, 작은소참응애(Haemaphysalis longicornis), 개피참응애(Haemaphysalis flava), 타이완광대응애(Dermacentor taiwanicus), 개참응애(Dermacentor variabilis), 사슴참응애(Ixodes ovatus), 산림참응애(Ixodes persulcatus), 등빨간 긴가슴잎벌레 응애(Ixodes scapularis), 텍사스응애(Amblyomma americanum), 꼬리소응애(Boophilus microplus), 갈색개응애(Rhipicephalus sanguineus)),

진응애과(Acaridae)(예를 들면, 긴털가루응애(Tyrophagus putrescentiae), 또는 곤봉가루응애(Tyrophagus similis)),

먼지응애과(Pyroglyphidae)(예를 들면, 큰다리먼지응애(Dermatophagoides farinae), 또는 세로무늬먼지응애(Dermatophagoides ptrenyssnus)),

발톱응애과(Cheyletidae)(예를 들면, 짧은빗살발톱응애(Cheyletus eruditus), 발톱응애(Cheyletus malaccensis), 남부발톱응애(Cheyletus moorei), 또는 개발톱응애(Cheyletiella yasguri)),

옴응애과(Sarcoptidae)(예를 들면, 귀응애(Octodectes cynotis), 또는 개선충(Sacroptes scabiei)),

모낭충(Demodex folliculorum)(예를 들면, 개모낭충(Demodex canis));

솜털응애과(Listrophoridae),

은기문응애아목(Oribatid mites),

새응애과(Dermanyssidae)(예를 들면, 열대성 쥐응애(Ornithonyssus bacoti), 오르니소니서스 실바이룸(Ornithonyssus sylvairum), 또는 닭응애(Dermanyssus gallinae)),

털응애과(Trombiculidae)(예를 들면, 렙토트롬비디움 아카무시(Leptotrombidium akamushi)),

거미목(Araneae):

거미류(Spiders)(예를 들면, 애어리염낭거미(Chiracanthium japonicum), 또는 배적미망인거미(Latrodectus hasseltii)).

순각류(Chilopoda):

그리마(Thereuonema hilgendorfi), 또는 베트남왕지네(Scolopendra subspinipes) 및 기타,

노래기류(Diplopoda):

정원노래기(Oxidus gracilis), 또는 네디오푸스 탐바너스(Nedyopus tambanus) 및 기타.

등각류(Isopoda):

쥐며느리(Armadillidium vulgare) 및 기타.

복족류(Gastropoda):

두줄민달팽이(Limax marginatus), 또는 노랑뾰족민달팽이(Limax flavus) 및 기타,

회충류(Roundworms):

벼이삭선충(Aphelenchoides besseyi), 딸기눈선충(Nothotylenchus acris), 고구마뿌리혹선충(Meloidogyne incognita), 당근뿌리혹선충(Meloidogyne hapla), 자바뿌리혹선충(Meloidogyne javanica), 콩시스트선충(Heterodera glycines), 감자시스트선충(Globodera rostochiensis), 커피뿌리썩이선충(Pratylenchus coffeae), 또는 콩뿌리썩이선충(Pratylenchus neglectus) 및 기타.

본 명세서에 기재된 유해 생물은 기존의 살충제에 대한 약제 감수성이 저하됨에 따라 약제 저항성을 획득한 유해 생물을 포함한다.

본 발명의 유해 생물 방제제는 본 발명 화합물 및 비활성 담체를 포함한다. 유해 생물 방제제는 일반적으로 본 발명 화합물을 고체 담체, 액체 담체 또는 기체 담체 등의 비활성 담체와 혼합하고, 필요에 따라서 계면활성제 및 다른 제제용 보조제(auxiliary agents)를 첨가함으로써 제조되어, 유탁제(emulsifiable concentrates), 유제(oil solutions), 분제(dust formulations), 드라이플로워블제(dry flowables), 미립제, 과립제, 수화제(wettable powders), 수용제(water-soluble powders), 플로워블제(flowables), 마이크로캡슐제, 에어로졸제, 훈연제, 독이제(poison baits), 수지 제제, 샴푸제, 페이스트상 제제, 포말제, 이산화탄소 제제 및 정제 및 그 밖의 것들로 제제화된다. 이러한 제제는 모기향, 전기 모기 퇴치 매트, 액체 모기 퇴치 제제, 훈연제, 훈증제, 시트 제제, 스포트온제(spot-on formulations) 또는 경구 치료용 제제로 가공될 수도 있다.

본 발명의 유해 생물 방제제는 일반적으로 0.01 내지 95중량%의 본 발명 화합물을 포함한다.

상술한 제제화에 이용되는 고체 담체의 예로는 클레이류(예를 들면, 카올린 클레이, 규조토, 벤토나이트, 후바사미 클레이(Fubasami clay), 또는 산성 백색 클레이), 합성 함수산화규소, 탈크, 세라믹, 다른 무기 광물(예를 들면, 견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산 칼슘 또는 수화 실리카) 또는 화학 비료(예를 들면, 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아 또는 염산 암모늄) 및 그 밖의 것의 미분말 또는 과립; 또한 합성 수지(예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메틸메타크릴레이트 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지; 나일론 수지(예를 들면, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-66); 폴리아미드 수지; 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염화비닐-프로필렌 공중합체, 및 기타)를 들 수 있다.

상술한 액체 담체의 예로는 물; 알코올류(예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올, 헥산올, 벤질알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 또는 페녹시에탄올); 케톤류(예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤 또는 시클로헥산온); 방향족 탄화수소류(예를 들면, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 도데실벤젠, 페닐크실릴에탄 또는 메틸나프탈렌); 지방족 탄화수소류(예를 들면, 헥산, 시클로헥산, 등유 또는 경유); 에스테르류(예를 들면, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 미리스트산 이소프로필, 올레산 에틸, 아디프산 디이소프로필, 아디프산 디이소부틸 또는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세트산); 니트릴류(예를 들면, 아세토니트릴 또는 이소부티로니트릴); 에테르류(예를 들면, 디이소프로필에테르, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르 또는 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올); 산아미드류(예를 들면, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드); 할로겐화 탄화수소류(예를 들면, 디클로로메탄, 트리클로로에탄 또는 사염화탄소); 술폭시드류(예를 들면, 디메틸술폭시드); 프로필렌카보네이트; 및 식물유(예를 들면, 콩기름 또는 면실유)를 들 수 있다.

상술한 기체 담체의 예로는 플루오로카본, 부탄 가스, 액화 석유 가스(LPG), 디메틸에테르, 및 이산화탄소 가스를 들 수 있다.

계면활성제의 예로는 폴리옥시에틸렌화 알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌화 알킬아릴에테르류 및 폴리에틸렌글리콜지방산 에스테르류 등의 비이온 계면활성제; 및 알킬술폰산염, 알킬벤젠술폰산염 및 알킬황산염 등의 음이온 계면활성제를 들 수 있다.

기타 제제용 보조제의 예로는 바인더, 분산제 및 안정제를 들 수 있다. 구체예로는 카세인, 젤라틴, 다당류(예를 들면, 전분, 아라비아검, 셀룰로오스 유도체 및 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 수용성 합성 고분자(예를 들면, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 폴리아크릴산류), PAP(산성 이소프로필포스페이트), BHT(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA(2-tert-부틸-4-메톡시페놀과 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물)를 들 수 있다.

수지 제제의 기재의 예로는 폴리염화비닐 고분자류, 폴리우레탄 등을 들 수 있고, 필요에 따라서 이들 기재에 프탈레이트에스테르류(예를 들면, 디메틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트), 아디프산 에스테르류 및 스테아르산 등의 가소제가 첨가할 수도 있다. 수지 제제는 본 발명 화합물을 상술한 기재와 혼합하고, 혼합물을 반죽한 후에, 사출 성형(injection molding), 압출 성형(extrusion molding) 또는 프레스 성형(pressure molding) 등에 의해 성형함으로써 제조할 수 있다. 얻어진 수지 제제는, 필요에 따라서 추가적인 성형 또는 재단 절차를 행하여 플레이트, 필름, 테이프, 그물 또는 끈 형상 등의 형상으로 가공할 수 있다. 이들 수지 제제는 동물용 목걸이, 동물용 이어태그, 시트 제품, 트랩스트링(trap strings), 가드닝 지지대 및 기타 제품으로 가공할 수 있다.

독이용 기재의 예로는 곡물 분말, 식물유, 당류 및 결정 셀룰로오스 등의 미끼 성분을 들 수 있고, 필요에 따라서 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산 등의 산화 방지제, 데히드로아세트산 등의 방부제, 고추가루 등의 아이 및 애완동물에 대한 오식 방지제(accidental ingestion inhibitors), 치즈 향료, 양파 향료 및 피넛 오일 등의 해충 유인성 향료 등을 첨가한다.

본 발명의 유해 생물 방제 방법은 유효량의 본 발명 화합물을 유해 생물에 직접 및/또는 그 서식지(예를 들면, 식물체, 토양, 가옥내, 동물체)에 시용함으로써 실시된다. 본 발명의 유해 생물 방제 방법에 있어서, 본 발명 화합물은 일반적으로 유해 생물 방제제의 형태로 이용된다.

본 발명의 유해 생물 방제제를 농업 분야의 유해 생물 방제에 이용할 경우, 본 발명 화합물의 시용량은 일반적으로 10,000㎡당 1 내지 10,000g의 범위내이다. 유탁제, 수화제, 또는 플로워블제 등의 본 발명의 유해 생물 방제제는 일반적으로 유효 성분의 농도가 0.01 내지 10,000ppm 이내인 방법으로 물로 희석함으로써 시용된다. 과립제, 또는 분제 등은 일반적으로 희석하지 않고 그대로 시용된다.

이들 제제 또는 그 물 희석액은 유해 생물 또는 유해 생물로부터 보호되어야 하는 식물에 직접 살포할 수 있고, 또한 경작지의 토양에 서식하는 유해 생물을 방제하기 위해서 상기 토양에 시용할 수도 있다. 토양에 시용할 경우, 토양은 식물이 재배되고 있는 토양 또는 식물을 재배할 예정인 토양일 수도 있다.

시트 또는 끈으로 가공된 수지 제제는 작물을 상기 수지 제제의 시트 또는 끈으로 휘감거나, 작물이 끈에 의해 둘러싸이도록 작물을 빙 둘러 수지 제제의 끈을 부착하거나, 또는 작물의 뿌리 근방의 토양 표면 상에 수지 제제의 시트를 둠으로써 시용할 수 있다.

본 발명의 유해 생물 방제제가 시용되는 장소로는, 예를 들면 논, 농경지, 다원(tea gardens), 과수원 및 비농경지를 들 수 있다. 또한, 본 발명의 유해 생물 방제제는 육묘 트레이, 육묘 상자, 육묘 배토, 육묘 매트, 및 수경 농장에 있어서의 수경 매체 등에 이용될 수도 있다. 논 및 농경지에서의 식물의 재배 방법은 경작 재배(till-farming)(즉, 경운(tillage)) 또는 불경작 재배(non-till farming)일 수 있다.

본 발명의 유해 생물 방제제를 가옥내에 서식하는 유해 생물을 방제하는데 이용할 경우, 본 발명 화합물의 시용량은 평면 영역 상에 이용할 경우에는 처리될 영역 1㎡당 일반적으로 0.01 내지 1,000mg의 범위내이다. 공간적으로 이용할 경우, 본 발명 화합물의 시용량은 처리될 공간 1㎥당 일반적으로 0.01 내지 500mg의 범위내이다. 본 발명의 유해 생물 방제제가 유탁제, 수화제, 플로워블제 등으로 제제화될 경우, 이러한 제제는 일반적으로 유효 성분의 농도가 0.1 내지 10,000ppm의 범위내인 방법으로 물로 희석한 후에 시용되고나서, 살포한다. 유제, 에어로졸, 훈연제, 독이제 등으로 제제화되는 경우, 이러한 제제는 희석하지 않고 그대로 이용한다.

본 발명의 유해 생물 방제제를 소, 말, 돼지, 양, 염소 및 닭 등의 가축 및 개, 고양이, 토끼 및 쥐 등의 작은 동물의 외부 기생충 방제에 이용할 경우, 본 발명의 유해 생물 방제제는 수의학 분야의 공지의 방법에 의해 동물에 시용될 수 있다. 구체적으로는, 전신 방제를 목적으로 하는 경우, 본 발명의 유해 생물방제제는 정제, 사료와의 혼합물 또는 좌약으로서, 또는 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복강내 주사를 포함한다)에 의해 투여된다. 반면, 비전신 방제를 목적으로 하는 경우, 본 발명의 유해 생물 방제제는 유제 또는 수용액의 분무, 푸어온(pour-on) 또는 스팟온(spot-on) 처리, 또는 샴푸 제제에 의한 동물의 세정과 같은 방법에 의해, 또는 수지 제제로 만든 목걸이 또는 이어태그를 동물에게 장착함으로써 동물에게 시용된다. 동물체에 투여할 경우, 본 발명 화합물의 투여량은 일반적으로 동물 체중 1kg당 0.1 내지 1,000mg의 범위내이다.

본 발명의 유해 생물 방제제는 후술하는 식물(이하, "본 식물"이라 칭한다)이 재배되는 농지에서 사용할 수 있다.

곡류:

옥수수, 벼, 밀, 보리, 호밀, 라이밀(triticale), 귀리, 수수, 목화, 대두, 피넛, 땅콩, 채두(common bean)(강낭콩(kidney bean)), 리마콩(lima bean), 팥, 동부콩(cowpea), 녹두, 흑녹두, 붉은강낭콩, 예팥(rice bean), 나방콩(moth bean), 테파리콩(tepary bean), 잠두(broad bean), 완두, 병아리콩, 렌틸콩, 루핀(lupin), 나무콩(pigeon pea), 메밀, 비트, 유채, 해바라기, 사탕수수, 담배, 홉, 및 기타;

채소:

가지과(solanaceous) 채소(예를 들면, 가지, 토마토, 피망, 고추, 벨페퍼(bell pepper) 및 감자),

박과(cucurbitaceous) 채소(예를 들면, 오이, 호박, 애호박, 수박 및 멜론),

십자화과(cruciferous) 채소(예를 들면, 무, 순무(white turnip), 홀스래디쉬, 콜라비, 배추, 양배추, 갓, 브로콜리 및 콜리플라워),

국화과(asteraceous) 채소(예를 들면, 우엉, 쑥갓, 아티초크 및 양상추),

백합과(liliaceous) 채소(예를 들면, 파, 양파, 마늘 및 아스파라거스),

미나리과(ammiaceous) 채소(예를 들면, 당근, 파슬리, 샐러리 및 파스닙(parsnip)),

명아주과(chenopodiaceous) 채소(예를 들면, 시금치 및 근대),

차조기과(lamiaceous) 채소(예를 들면, 차조기(Perilla frutescens), 민트, 바질 및 라벤더),

딸기, 고구마, 참마, 토란,

및 기타;

과일:

인과류(pomaceous) 과일(예를 들면, 사과, 배, 일본배, 모과 및 마르멜로(quince)),

핵과류(stone fleshy) 과일(예를 들면, 복숭아, 자두, 넥타린, 매실, 체리, 살구 및 프룬),

감귤류(citrus) 과일(예를 들면, 귤, 오렌지, 레몬, 라임 및 자몽),

견과류(nuts)(예를 들면, 밤, 호두, 헤이즐넛, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛 및 마카다미아넛),

장과류(berry) 과일(예를 들면, 블루베리, 크랜베리, 블랙베리 및 라즈베리),

포도, 감, 올리브, 비와, 바나나, 커피, 대추야자, 코코넛, 기름야자,

및 기타;

과수 이외의 수목:

차, 뽕나무,

현화 식물(flowering plant)(예를 들면, 영산홍, 동백, 수국, 애기동백, 붓순나무, 벚나무, 튤립나무, 백일홍, 금계목,

가로수(예를 들면, 물푸레나무, 자작나무, 층층나무, 유칼립투스, 은행나무, 라일락, 단풍나무, 참나무, 포플러, 유다나무, 풍나무, 플라타너스, 느티나무, 측백나무, 전나무, 솔송나무, 향나무, 소나무, 가문비나무, 주목(Taxus cuspidate), 느릅나무 및 칠엽수),

아왜나무, 나한송, 삼나무, 편백, 크로톤, 사철나무 및 홍가시나무)

및 기타;

잔디:

잔디류(sods)(예를 들면, 들잔디, 금잔디),

버뮤다그래스류(예를 들면, 우산잔디),

벤트그래스류(예를 들면, 레드톱(Agrostis gigantea), 애기겨이삭(Agrostis stolonifera), 브라운벤트그래스(Agrostis capillaris)),

블루그래스류(예를 들면, 왕포아풀(Poa pratensis), 큰새포아풀(Poa trivialis)),

김의털류(festucae)(예를 들면, 톨페스큐(Festuca arundinacea Schreb.), 츄잉스페스큐(Festuca rubra L. var. commutata Gaud.), 크피핑레드페스큐(Festuca rubra L. var. genuina Hack)),

라이그래스류(예를 들면, 쥐보리(Lolium multiflorum Lam), 호밀풀(Lolium perenne L)),

오리새(Dactylis glomerata), 큰조아재비(Phleum pratense),

및 기타;

사료 작물: 알팔파 및 기타;

기타:

화훼류(예를 들면, 장미, 카네이션, 국화, 유스토마(Eustoma), 안개꽃, 거베라, 매리골드, 살비아, 페튜니아, 베르베나, 튤립, 과꽃, 용담, 백합, 팬지, 시클라멘, 난, 은방울꽃, 라벤더, 스톡, 꽃양배추, 프리뮬러, 포인세티아, 글라디올러스, 카틀레야, 데이지, 심비디움 및 베고니아등),

바이오 연료 식물(예를 들면, 자트로파, 커카스, 홍화, 카멜리나, 스위치그래스, 미스칸서스(Miscanthus giganteus), 갈풀, 물대, 양마(히비스커스 캔나비너스(Hibiscus cannabinus)), 카사바(마니호트 에스큘런타(Manihot esculenta)), 버드나무(버드나무과), 조류(algae) 등),

관엽 식물,

및 기타.

본 식물은 하이브리드 기술에 의해 육종된 식물을 포함된다.

또한, 본 식물은 유전 공학 기술에 의해 제조된 유전자 변형 식물도 포함한다.

본 식물은 유전 공학 기술 또는 고전적인 육종법에 의해 제초제에 대한 내성이 부여된 식물도 포함한다.

본 식물은 유전 공학 기술에 의해 유해 생물에 대한 선택적 독소를 생성하는 능력이 부여된 식물도 포함한다.

본 식물은 유전 공학 기술에 의해 항병원성 물질을 생성하는 능력이 부여된 식물도 포함한다.

본 식물은 유량 성분이 개선된 형질 또는 보강된 아미노산 함량을 갖는 형질 등의 유리한 형질이 부여된 식물도 포함한다.

유해 생물에 의한 섭식으로부터 보호하려는 본 식물에 대한 본 발명의 유해 생물 방제제의 시용 방법의 전형적인 예로는 식물의 줄기 및 잎, 꽃기관 또는 이삭으로의 시용; 식물 종자 또는 영양 번식 기관(예를 들면, 씨감자, 구근, 덩이줄기, 비늘줄기, 마디사이)으로의 시용; 모종(꺾꽂이를 포함)으로의 시용 등을 들 수 있다.

식물의 줄기 및 잎, 꽃기관 또는 이삭에 대한 본 발명의 유해 생물 방제제의 시용 방법의 전형적인 예로는 경엽 시용 및 나무 줄기 시용 등의 식물의 표면으로의 시용 방법을 들 수 있고, 또한 개화 전, 개화 시 및 개화 후를 포함하는 개화 시기의 꽃기관 또는 식물 전체로의 시용을 들 수 있고, 식물이 곡류인 경우에는 출아 시기의 이삭 또는 식물 전체로의 시용 방법을 들 수 있다.

식물 종자 또는 영양 번식 기관에 대한 본 발명의 유해 생물 방제제의 시용 방법의 전형적인 예로는 종자 또는 영양 번식 기관의 분의(dressing), 도말(smearing) 또는 소킹(soaking)하는 방법, 액체 제제에 종자 또는 영양 번식 기관을 도말하는 방법, 및 종자 또는 영양 번식 기관을 코팅하는 방법(예를 들면, 필름 코팅 처리, 펠릿 코팅 처리)을 들 수 있다.

상기 방법에 있어서, 본 발명 화합물의 시용량은 식물의 종자 또는 영양 번식 기관 100kg당 일반적으로 0.2 내지 5,000g의 범위내, 바람직하게는 0.5 내지 1,000g의 범위내에서 시용될 수도 있다. 바람직한 제형으로는 유탁제, 수화제, 플로워블제, 및 마이크로캡슐제 등의 수성 액체 현탁 제제를 들 수 있다. 특히, 상기 방법에 의해 시용되는 식물로는, 본 식물 중에서도 대두, 옥수수, 목화, 밀, 보리, 호밀, 라이밀, 귀리, 벼, 수수, 땅콩, 대두 및 땅콩 이외의 두류(pulses), 비트, 유채, 해바라기, 감자, 사탕수수 및 채소류를 들 수 있다.

사탕수수에 시용할 경우, 본 발명의 방제제를 사탕수수의 재배에 있어서 사탕수수의 마디사이에 시용할 수 있다.

본 발명 화합물은 공지의 살충제, 살비제, 살선충제, 살균제, 식물 성장 조절제 및 공력제와 혼합 또는 조합할 수 있다. 또한, 본 발명의 유해 생물 방제제는 공지의 제초제와 조합하여 이용할 수도 있다. 살충제, 살비제, 살선충제, 살균제, 제초제 또는 공력제의 각각의 유효 성분으로는 이하의 것을 들 수 있다:

살충제의 유효 성분

(1) 유기 인 화합물

아세페이트, 알루미늄포스파이드, 부타티오포스, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시아노포스(약칭 CYAP), 디아지논, 디클로펜티온(약칭 ECP), 디클로르보스(약칭 DDVP), 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 펜티온(약칭 MPP), 페니트로티온(약칭 MEP), 포스티아제이트, 포르모티온, 하이드로젠포스파이드, 이소펜포스, 이속사티온, 말라티온, 메술펜포스, 메티다티온(약칭 DMTP), 모노크로토포스, 날레드(약칭 BRP), 옥시데프로포스(약칭 ESP), 파라티온, 포살론, 포스메트(약칭 PMP), 피리미포스-메틸, 피리다펜티온, 퀴날포스, 펜토에이트(약칭 PAP), 프로페노포스, 프로파포스, 프로티오포스, 피라클로르포스, 살리티온, 술프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 티오메톤, 트리클로르폰(약칭 DEP), 바미도티온, 포레이트, 및 카두사포스.

(2) 카르바메이트 화합물

알라니카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, BPMC, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 클로에토카르브, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 이소프로카르브(약칭 MIPC), 메톨카르브, 메토밀, 메티오카르브, NAC, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르(약칭 PHC), XMC, 티오디카르브, 크실릴카르브, 및 알디카르브.

(3) 피레트로이드 화합물

아크리나트린, 알레트린, 벤플루트린, 베타-시플루트린, 비펜트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루페노프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 페르메트린, 프랄레트린, 피레트린, 레스메트린, 시그마-시페르메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 테트라메트린, 페노트린, 시페노트린, 알파-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 푸라메트린, 타우-플루발리네이트, 메토플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 (EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-디메틸-3-프로프-1-에닐 시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 (EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-디메틸-3-프로프-1-에닐 시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-디메틸-3-(2-메틸-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 및 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 (EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-디메틸-3-(2-시아노-1-프로페닐)-시클로프로판카르복실레이트.

(4) 네라이스톡신 화합물

카르탑, 벤술탑, 티오시클람, 모노술탑, 및 비술탑.

(5) 네오니코티노이드 화합물

이미다클로프리드, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 티아클로프리드, 디노테푸란, 및 클로티아니딘.

(6) 벤조일우레아 화합물

클로르플루아주론, 비스트리플루론, 디아펜티우론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 및 트리아주론.

(7) 페닐피라졸 화합물

아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피리프롤, 및 피라플루프롤.

(8) Bt 톡신

바실러스 튜링겐시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된 생아포(live spores) 및 결정 독소, 및 그 혼합물.

(9) 히드라진 화합물

크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드, 및 테부페노지드.

(10) 유기 염소 화합물

알드린, 디엘드린, 디에노클로르, 엔도술판, 메톡시클로르.

(11) 기타 살충제 유효 성분

기계유, 니코틴-술페이트; 아버멕틴-B, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 클로르페나피르, 시안트라닐리프롤, 시로마진, D-D(1,3-디클로로프로펜), 에마멕틴-벤조에이트, 페나자퀸, 플루피라조포스, 히드로프렌, 메토프렌, 인독사카르브, 메톡사디아존, 밀베마이신-A, 피메트로진, 피리달릴, 피리프록시펜, 스피노사드, 술플루라미드, 톨펜피라드, 트리아자메이트, 플루벤디아미드, 레피멕틴, 비산, 벤클로티아즈, 칼슘시안아미드, 칼슘폴리술파이드, 클로르덴, DDT, DSP, 플루페네림, 플로닉아미드, 플루림펜, 포르메타네이트, 메탐-암모늄, 메탐-나트륨, 메틸브로마이드, 칼륨올리에이트, 프로트리펜뷰트, 스피로메시펜, 술폭사플로르, 황, 메타플루미존, 스피로테트라매트, 피리플루퀴나존, 스피네토람, 클로르안트라닐리프롤, 트랄로피릴, 및 시안트라닐리프롤.

하기 식 (K):

[식 중,

R¹⁰⁰은 브롬 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타내고;

R²⁰⁰은 염소 원자, 브롬 원자 또는 메틸기를 나타내고;

R³⁰⁰은 염소 원자, 브롬 원자 또는 시아노기를 나타낸다]

로 나타내어지는 화합물, 및 하기 식 (L):

[식 중,

R¹⁰⁰⁰은 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자를 나타낸다]

로 나타내어지는 화합물.

살비제의 유효 성분

아세퀴노실, 아미트라즈, 벤즈옥시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 치노메티오네이트, 클로로벤질레이트, CPCBS(클로르펜손), 클로펜테진, 시플루메토펜, 켈탄(디코폴이라고도 칭한다), 에톡사졸, 펜부타틴옥시드, 페노티오카르브, 펜피록시메이트, 플루아크리피림, 플루프록시펜, 헥시티아족스, 프로파자이트(약칭 BPPS), 폴리낙틴, 피리다벤, 피리미디펜, 테부펜피라드, 테트라디폰, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트, 아미도플루메트, 시에노피라펜 및 기타.

살선충제의 유효 성분

DCIP, 포스티아제이트, 레바미솔, 메티이소티오시아네이트, 모란텔타르타레이트, 이미시아포스 및 기타.

살균제의 유효 성분

프로피코나졸, 프로티오코나졸, 트리아디메놀, 프로클로라즈, 펜코나졸, 테부코나졸, 플루실라졸, 디니코나졸, 브로무코나졸, 에폭시코나졸, 디페노코나졸, 시프로코나졸, 메트코나졸, 트리플루미졸, 테트라코나졸, 미클로부타닐, 펜부코나졸, 헥사코나졸, 플루퀸코나졸, 트리티코나졸, 비테르탄올, 이마잘릴, 플루트리아폴 및 기타 등의 아졸 살균 화합물;

펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피모르프 및 기타 등의 환상 아민 살균 화합물;

카르벤다짐, 베노밀, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸 및 기타 등의 벤즈이미다졸 살균 화합물;

프로시미돈; 시프로디닐; 피리메타닐; 디에토펜카르브; 티우람; 플루아지남; 만코제브; 이프로디온; 빈클로졸린; 클로로탈로닐; 캡탄; 메파니피림; 펜피클로닐; 플루디옥소닐; 디클로플루아니드; 폴펫; 크레속심-메틸; 아족시스트로빈; 트리플록시스트로빈; 플루옥사스트로빈; 피콕시스트로빈; 피라클로스트로빈; 디목시스트로빈; 피리벤카르브; 스피록사민; 퀴녹시펜; 펜헥사미드; 파목사돈; 페나미돈; 족사미드; 에타복삼; 아미술브롬; 이프로발리카르브; 벤티아발리카르브; 시아조파미드; 만디프로파미드; 보스칼리드; 펜티오피라드; 메트라페논; 플루오피란; 빅사펜; 시플루페나미드; 프로퀴나지드; 이소티아닐; 티아디닐 및 기타.

제초제의 유효 성분

(1) 제초성 페녹시 지방산 화합물

2,4-D, MCP, MCPB, 페노티올, 메코프로프, 플루록시피르, 트리클로피르, 클로메프로프, 나프로아닐리드 및 기타;

(2) 제초성 벤조산 화합물

2,3,6-TBA, 디캄바, 클로피랄리드, 피클로람, 아미노피랄리드, 퀸클로락, 퀸메락 및 기타;

(3) 제초성 우레아 화합물

디우론, 리누론, 클로르톨루론, 이소프로투론, 플루오메투론, 이소우론, 테부티우론, 메타벤즈티아주론, 쿠밀루론, 다이무론, 메틸-다이무론 및 기타;

(4) 제초성 트리아진 화합물

아트라진, 아메토린, 시아나진, 시마진, 프로파진, 시메트린, 디메타메트린, 프로메트린, 메트리부진, 트리아지플람, 인다지플람 및 기타;

(5) 제초성 비피리디늄 화합물

파라쿼트, 디쿼트 및 기타;

(6) 제초성 히드록시벤조니트릴 화합물

브로목시닐, 아이옥시닐 및 기타;

(7) 제초성 디니트로아닐린 화합물

펜디메탈린, 프로디아민, 트리플루랄린 및 기타;

(8) 제초성 유기 인 화합물

아미프로포스-메틸, 부타미포스, 벤술리드, 피페로포스, 아닐로포스, 글리포세이트, 글루포시네이트, 글루포시네이트-P, 비알라포스 및 기타;

(9) 제초성 카르바메이트 화합물

디-알레이트, 트리-알레이트, EPTC, 부틸레이트, 벤티오카르브, 에스프로카르브, 몰리네이트, 디메피페레이트, 스웹, 클로르프로팜, 펜메디팜, 페니소팜, 피리부티카르브, 아술람 및 기타;

(10) 제초성 산아미드 화합물

프로파닐, 프로피자미드, 브로모부티드, 에토벤자니드 및 기타;

(11) 제초성 클로로아세토아닐리드 화합물

아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 디메테나미드, 프로파클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르, 테닐클로르, 페톡사미드, 및 기타;

(12) 제초성 디페닐에테르 화합물

아시플루오르펜-나트륨, 비페녹스, 옥시플루오르펜, 락토펜, 포메사펜, 클로메톡시닐, 아클로니펜 및 기타;

(13) 제초성 환상 이미드 화합물

옥사디아존, 시니돈-에틸, 카르펜트라존-에틸, 수르펜트라존, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 피라플루펜-에틸, 옥사디아르길, 펜톡사존, 플루티아세트-메틸, 부타페나실, 벤즈펜디존, 벤카르바존 및 기타;

(14) 제초성 피라졸 화합물

벤조페나프, 피라졸레이트, 피라족시펜, 토프라메존, 피라술포톨 및 기타;

(15) 제초성 트리케톤 화합물

이속사플루톨, 벤조비시클로, 술코트리온, 메소트리온, 템보트리온, 테푸릴트리온 및 기타;

(16) 제초성 아릴옥시페녹시프로피오네이트 화합물

클로디나포프-프로파르길, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할록시포프-메틸, 퀴잘로포프-에틸, 메타미포프 및 기타;

(17) 제초성 트리온옥심 화합물

알록시딤-나트륨, 세톡시딤, 부트록시딤, 클레토딤, 클로프록시딤, 시클록시딤, 테프랄옥시딤, 트랄콕시딤, 프로폭시딤 및 기타;

(18) 제초성 술포닐우레아 화합물

클로르술푸론, 술포메투론-메틸, 메트술푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 트리베누론-메틸, 트리아술푸론, 벤술푸론-메틸, 티펜술푸론-메틸, 피라조술푸론-에틸, 프리미술푸론-메틸, 니코술푸론, 아미도술푸론, 시노술푸론, 이마조술푸론, 림술푸론, 할로술푸론-메틸, 프로술푸론, 에타메트술푸론-메틸, 트리플루술푸론-메틸, 플라자술푸론, 시클로술파무론, 플루피르술푸론, 술포술푸론, 아짐술푸론, 에톡시술푸론, 옥사술푸론, 요오도술푸론-메틸-나트륨, 포람술푸론, 메소술푸론-메틸, 트리플록시술푸론, 트리토술푸론, 오쏘술파무론, 플루세토술푸론, 프로피리술푸론 및 기타;

(19) 제초성 이미다졸리논 화합물

이마자메타벤즈-메틸, 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르 및 기타;

(20) 제초성 술폰아미드 화합물

플루메트술람, 메토술람, 디클로술람, 플로라술람, 클로란술람-메틸, 페녹스술람, 피록스술람 및 기타;

(21) 제초성 피리미디닐옥시벤조에이트 화합물

피리티오백-나트륨, 비스피리백-나트륨, 피리미노백-메틸, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리미술판 및 기타;

(22) 기타 제초성 화합물

벤타존, 브로마실, 테르바실, 클로르티아미드, 이속사벤, 디노세브, 아미트롤, 신메틸린, 트리디판, 달라폰, 디플루펜조피르-나트륨, 디티오피르, 티아조피르, 플루카르바존-나트륨, 프로폭시카르바존-나트륨, 메페나세트, 플루페나세트, 펜트라자미드, 카펜스트롤, 인다노판, 옥사지클로메폰, 벤푸레세이트, ACN, 피리데이트, 클로리다존, 노르플루라존, 플루르타몬, 디플루페니칸, 피콜리나펜, 베플루부타미드, 클로마존, 아미카르바존, 피녹사덴, 피라클로닐, 피록사술폰, 티엔카르바존-메틸, 아미노시클로피라클로르, 이프펜카르바존, 메티오졸린 및 기타; 및

기타.

공력제의 유효 성분

피페로닐부톡시드, 세사멕스, 술폭시드, N-(2-에틸헥실)-8,9,10-트리노르보른-5-엔-2,3-디카르복시미드(MGK 264), N-데클리이미다졸, WARF-안티레지스턴트, TBPT, TPP, IBP, PSCP, 메틸요오디드(CH₃I), t-페닐부테논, 디에틸말레에이트, DMC, FDMC, ETP, ETN 및 기타.

[실시예]

본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위해 제조예, 제제예 및 시험예를 포함하는 하기 실시예를 제공하지만, 본 발명을 제한하려는 것은 아니다.

우선, 본 발명 화합물의 제조에 대해, 제조예를 이하에 나타낸다.

제조예 1

(1) 3,6-디클로로피리딘-2-카르복실산 50g, N,N-디메틸포름아미드 1mL 및 톨루엔 130mL의 혼합물에 실온에서 티오닐클로라이드 49mL를 첨가한다. 상기 혼합물을 환류 하에서 5시간 동안 교반하면서 가열한 후에, 반응 혼합물을 방치하여 실온으로 냉각시켰다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켜 중간체 1을 제공했다.

(2) N2-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2,3-디아민(WO 2010/125985에 기재된 방법에 의해 제조된다) 50g 및 테트라히드로푸란 90mL의 혼합물에 상기 얻어진 중간체 1의 전체량과 테트라히드로푸란 90mL의 혼합물을 0℃에서 적하 첨가했다. 반응 혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반한 후에, 상기 반응 혼합물에 헥산 200mL를 첨가했다. 침전된 고체를 여과하여 제거하고, 포화 탄산 나트륨 용액에 넣어 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 무수 황산 나트륨을 통해 건조시킨 후에, 감압 하에서 농축시켜 하기 중간체 2를 105g 제공했다.

¹H-NMR (CDCl₃) δ: 9.17 (1H, s), 8.38 (1H, d), 7.88 (1H, d), 7.82 (1H, d), 7.50 (1H, d), 5.06 (1H, d), 3.08 (3H, d).

(3) 중간체 2 105g 및 아세트산 350mL의 혼합물을 환류 하에서 4시간 동안 교반하면서 가열했다. 상기 혼합물을 방치하여 실온으로 냉각시킨 후에 거기에 물을 첨가했다. 침전된 고체를 여과하여 제거하고, 감압 하에서 건조시켜 하기 중간체 3을 84g 제공했다.

¹H-NMR (CDCl₃) δ: 8.77 (1H, s), 8.40 (1H, d), 7.92 (1H, d), 7.49 (1H, d), 4.02 (3H, s).

(4) 중간체 3 54g, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 6.9g 및 테트라히드로푸란 800mL의 혼합물에 0℃에서 에틸메르캅탄 12mL를 적하 첨가했다. 상기 반응 혼합물을 0℃에서 3시간 동안 교반하고, 거기에 물을 첨가했다. 침전된 고체를 물 및 헥산으로 세정하고, 상기 얻어진 고체를 감압 하에서 건조시켜 하기 중간체 4의 조생성물(crude product) 51g을 제공했다.

¹H-NMR (CDCl₃) δ: 8.74 (1H, s), 8.40 (1H, s), 7.75 (1H, d), 7.42 (1H, d), 4.11 (3H, s), 2.97 (2H, q), 1.36 (3H, t).

(5) 중간체 4의 조생성물 50g 및 클로로포름 450mL의 혼합물에 0℃에서 75% m-클로로메틸벤조산 66g을 첨가했다. 상기 혼합물을 0℃에서 5시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물을 포화 탄산 수소나트륨 수용액에 첨가하고, 얻어진 혼합물을 클로로포름으로 추출했다. 유기층을 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시키고, 얻어진 잔사를 클로로포름 및 헥산으로부터 재결정화하여 하기 중간체 5를 50g 제공했다.

¹H-NMR (CDCl₃) δ: 8.78 (1H, d), 8.48 (1H, d), 8.32 (1H, d), 7.73 (1H, d), 3.93 (3H, s), 3.86 (2H, q), 1.36 (3H, t).

(6) 중간체 5 400mg 및 피리딘 3ml의 혼합물에 실온에서 1H-1,2,4-트리아졸 101mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 90℃로 가열하고, 10시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물에 물을 붓고, 상기 반응 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여, 하기 본 발명 화합물 1을 160mg 제공했다.

제조예 2

중간체 5 500mg, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 60mg 및 N,N-디메틸포름아미드 2.5mL의 혼합물에 0℃에서 2.5시간 동안 3-클로로-1H-1,2,4-트리아졸 141mg을 첨가했다. 그 후에, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨으로 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 2를 435mg 제공했다.

제조예 3

중간체 5 300mg, 탄산 칼륨 133mg 및 N,N-디메틸포름아미드 3mL의 혼합물에 0℃에서 3-브로모-1H-1,2,4-트리아졸 132mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 0℃에서 2.5시간 동안 교반하고, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하여 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 3을 370mg 제공했다.

제조예 4

중간체 5 500mg, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 60mg 및 N,N-디메틸포름아미드 2.5mL의 혼합물에 3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸(US 2006/0293304 A1에 기재된 방법에 의해 제조했다) 113mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 0℃에서 2.5시간 동안 교반했다. 그 후에, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 4를 153mg 제공했다.

제조예 5

중간체 5 300mg, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 36mg 및 N,N-디메틸포름아미드 1.5mL의 혼합물에 0℃에서 3-트리플루오로메틸-1H-1,2,4-트리아졸(US 2010/0063063 A1에 기재된 방법에 의해 제조했다) 112mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 0℃에서 2.5시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 5를 326mg 제공했다.

제조예 6

(1) 중간체 5 2.0g, 디이소프로필에틸아민 1.7mL 및 N-메틸피롤리돈 10mL의 혼합물에 실온에서 염산 세미카르바지드 1.1g을 첨가했다. 상기 혼합물을 70℃에서 5시간 동안 가열하고, 방치하여 실온으로 냉각시켰다. 반응 혼합물에 오쏘포름산 트리에틸 10mL를 첨가하고, 상기 혼합물을 100℃에서 4시간 동안 교반하면서 가열했다. 반응 혼합물에 2N 염산 10mL 및 물 30mL를 첨가했다. 침전된 고체를 여과하여 제거하고, 감압 하에서 건조시켜 하기 중간체 6을 2.1g 제공했다.

(2) 중간체 6 1.2g, 탄산 칼륨 600mg 및 N-메틸피롤리돈 4.3mL의 혼합물에 0℃에서 요오도메탄 170μL를 첨가했다. 반응 혼합물을 실온으로 승온시키고, 5시간 동안 교반했다. 얻어진 혼합물에 물을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 무수 황산 나트륨을 통해 건조시킨 후에, 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 6을 740mg 제공했다.

제조예 7

중간체 5 500mg, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 54mg 및 N,N-디메틸포름아미드 2.5mL의 혼합물에 0℃에서 3-(메틸-티오)-1H-1,2,4-트리아졸(Heteroatom Chemistry, 2009, 20권, 405-410 페이지에 기재된 방법에 의해 제조했다) 185mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 0℃에서 4.5시간 동안 교반하고, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하여 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 고체에 클로로포름 2mL를 첨가하고, 상기 고체를 여과했다. 고체를 헥산으로 세정하고, 감압 하에서 건조시켜 하기 본 발명 화합물 7을 270mg 제공했다.

제조예 8

본 발명 화합물 7 430mg 및 클로로포름 6mL의 혼합물에 0℃에서 75% m-클로로메틸벤조산 440mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반한 후에, 포화 아황산 나트륨 수용액 및 포화 탄산 수소나트륨 수용액으로 세정했다. 상기 혼합물을 클로로포름으로 추출하고, 얻어진 유기층을 무수 황산 나트륨을 통해 건조시킨 후에, 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 8을 250mg 제공했다.

제조예 9

중간체 5 500mg, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 60mg 및 N,N-디메틸포름아미드 2.5mL의 혼합물에 0℃에서 3-아미노-1H-[1,2,4]트리아졸 115mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 11시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정한 후에, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 9를 364mg 제공했다.

제조예 10

중간체 5 500mg, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 60mg 및 N,N-디메틸포름아미드 2.5mL의 혼합물에 0℃에서 3-니트로-1H-1,2,4-트리아졸 156mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 11시간 동안 교반하고, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 10을 518mg 제공했다.

제조예 11

중간체 5 1.1g, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 119mg 및 N―메틸피롤리돈 5mL의 혼합물에 1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복실산 메틸 613mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반하고, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 11을 633mg 제공했다.

제조예 12

중간체 5 300mg, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 40mg 및 N,N-디메틸포름아미드 5mL의 혼합물에 0℃에서 3-시아노-1H-1,2,4-트리아졸 94mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 12를 28mg 제공했다.

제조예 13

중간체 4의 조생성물 370mg, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 48mg 및 N,N-디메틸포름아미드 5mL의 혼합물에 0℃에서 1H-1,2,4-트리아졸 83mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 100℃에서 12시간 동안 교반하고, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 13을 300mg 제공했다.

제조예 14

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-클로로-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 13에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 14를 제조했다.

제조예 15

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-브로모-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 13에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 15를 제조했다.

제조예 16

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-(트리플루오로메틸)-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 13에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 16을 제조했다.

제조예 17

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-(메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 13에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 17을 제조했다.

제조예 18(1)

중간체 4의 조생성물 3.0g 및 클로로포름 25mL의 혼합물에 0℃에서 75% m-클로로메틸벤조산 1.9g을 첨가했다. 상기 혼합물을 0℃에서 5시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 클로로포름으로 추출했다. 유기층을 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시키고, 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 중간체 7을 2.6g 제공했다.

¹H-NMR (CDCl₃) δ: 8.79 (1H, d), 8.62 (1H, d), 8.36 (1H, d), 7.69 (1H, d), 4.38 (3H, s), 3.70-3.60 (1H, m), 3.16-3.06 (1H, m), 1.47 (3H, t).

제조예 18(2)

중간체 7 200mg, 60% 수소화나트륨(파라핀 액체에 분산) 25mg 및 N,N-디메틸포름아미드 4mL의 혼합물에 0℃에서 1H-1,2,4-트리아졸 43mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 18을 75mg 제공했다.

제조예 19

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-클로로-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 18(2)에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 19를 제조했다.

제조예 20

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-브로모-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 18(2)에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 20을 제조했다.

제조예 21

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-(트리플루오로메틸)-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 18(2)에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 21을 제조했다.

제조예 22

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-(메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 18(2)에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 22를 제조했다.

제조예 23(1)

중간체 5 2.0 g 및 클로로포름 10mL의 혼합물에 0℃에서 75% m-클로로메틸벤조산 3.4g을 첨가했다. 반응 혼합물을 50℃에서 10시간 동안 교반했다. 상기 혼합물을 방치하여 실온으로 냉각시킨 후에, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시키고, 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 중간체 8을 1.1g 제공했다.

¹H-NMR (CDCl₃) δ: 8.48 (1H, s), 8.46 (1H, d), 7.92 (1H, s), 7.76 (1H, d), 4.33 (3H, s), 3.70 (2H, q), 1.36 (3H, t).

제조예 23(2)

중간체 8 100mg, 탄산 칼륨 50mg 및 N,N-디메틸포름아미드 2.0mL의 혼합물에 0℃에서 1H-1,2,4-트리아졸 25mg을 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물에 포화 탄산 수소나트륨 수용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 아세트산 에틸로 추출했다. 유기층을 물 및 브라인으로 세정하고, 무수 황산 나트륨을 통해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 감압 하에서 농축시켰다. 얻어진 잔사에 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 행하여 하기 본 발명 화합물 23을 80mg 제공했다.

제조예 24

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-클로로-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 23(2)에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 24를 제조했다.

제조예 25

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-브로모-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 23(2)에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 25를 제조했다.

제조예 26

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-(트리플루오로메틸)-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 23(2)에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 26을 제조했다.

제조예 27

1H-1,2,4-트리아졸을 대신하여 3-(메틸티오)-1H-1,2,4-트리아졸을 이용하여 제조예 23(2)에 기재된 방법에 따라 하기 본 발명 화합물 27을 제조했다.

상술한 제조예에 기재된 본 발명 화합물의 물성값을 표 5에 나타낸다.

이어서, 본 발명 화합물의 제제예를 이하에 나타낸다. 특별히 언급하지 않는 한 "부"는 "중량부"를 나타낸다.

제제예 1

크실렌 35부와 N,N-디메틸포름아미드 35부의 혼합물에, 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27을 10부 용해시키고, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 14부 및 칼슘도데실벤젠술포네이트 6부를 첨가한 후에 그들을 혼합하여 각각의 제제를 얻는다.

제제예 2

라우릴황산 나트륨 4부, 리그닌술폰산 칼슘 2부, 합성 함수산화규소 미분말 20부 및 규조토 54부를 혼합하고, 각각의 본 발명 화합물 20부를 더 첨가한 후에 그들을 혼합하여 각각의 수화제를 얻는다.

제제예 3

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 2부에 합성 함수산화규소 미분말 1부, 리그닌술폰산 칼슘 2부, 벤토나이트 30부 및 카올린 클레이 65부를 첨가한 후에 혼합하고, 조립기(granulator)로 조립하고, 통풍 건조시켜 각각의 입제를 얻는다.

제제예 4

적당량의 아세톤에 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 1부를 용해시킨 후에, 합성 함수산화규소 미분말 5부, 산성 인산 이소프로필 0.3부 및 후바사미 클레이 93.7부를 첨가한 후에 교반하면서 완전히 혼합하고, 증발에 의해 상기 혼합물로부터 아세톤을 제거하여 각각의 분제를 얻는다.

제제예 5

폴리옥시에틸렌알킬에테르술페이트암모늄염과 화이트카본의 혼합물(중량비 1:1) 35부, 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 10부, 및 물 55부를 혼합한 후에 습식 분쇄법에 의해 미분쇄하여 각각의 플로워블제를 얻는다.

제제예 6

크실렌 5부와 트리클로로에탄 5부의 혼합물에 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 0.1부를 용해시킨 후에, 얻어진 혼합물을 탈취 등유 89.9부와 혼합하여 각각의 유제를 얻는다.

제제예 7

아세톤 0.5mL에 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 10mg을 용해시키고, 상기 용액을 동물용 고형 사료 분말(사육 및 번식용 고형 사료 분말 CE-2, CLEA Japan, Inc.제) 5g에 적하 첨가한 후에, 얻어진 혼합물을 균일하게 혼합하고, 아세톤의 증발에 의해 그들을 건조시켜 각각의 독이제를 얻는다.

제제예 8

에어로졸캔에 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 0.1부 및 Neothiozole(Chuo Kasei Co., Ltd.제) 49.9부를 넣는다. 에어로졸 밸브를 장착한 후, 디메틸에테르 25부 및 LPG 25부를 충전한 후에 흔들고, 액추에이터를 추가 장착하여 유제 에어로졸을 얻는다.

제제예 9

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 0.6부, BHT(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀) 0.01부, 크실렌 5부, 탈취 등유 3.39부 및 유화제{Rheodol MO-60(Kao Corporation의 등록상표)} 1부의 혼합물과 증류수 50부를 에어로졸 용기에 충전하고, 밸브부를 부착한다. 그 후, 상기 밸브를 통해서 분사제(LPG) 40부를 압력 하에서 충전하여 수성 에어로졸을 얻는다.

제제예 10

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 0.1부를 프로필렌글리콜 2mL에 혼합하고, 얻어진 용액을 크기 4.0cm×4.0cm 및 두께 1.2cm의 다공 세라믹 플레이트에 함침시켜 열훈증제를 얻는다.

제제예 11

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 5부와 에틸렌-메타크릴산 메틸 공중합체(공중합체 내의 메타크릴산 메틸의 비율: 10중량%, Acryft(등록상표) WD 301, Sumitomo Chemical Co. Ltd.제) 95부를 밀폐식 가압 니더로 용융 및 혼련하고, 얻어진 혼련물을 성형 다이를 통해 압출 성형기로부터 압출하여 길이 15cm 및 직경 3mm의 막대 형상 성형물을 얻는다.

제제예 12

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 5부와 연질 폴리염화비닐 수지 95부를 밀폐식 가압 니더로 용융 및 혼련하고, 얻어진 혼련물을 성형 다이를 통해 압출 성형기로부터 압출하여 길이 15cm 및 직경 3mm의 막대 형상 성형물을 얻는다.

제제예 13

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 100mg, 락토오스 68.75mg, 옥수수 전분 237.5mg, 미결정성 셀룰로오스 43.75mg, 폴리비닐피롤리돈 18.75mg, 나트륨카르보메틸 전분 28.75mg 및 스테아르산 마그네슘 25mg을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 적절한 크기로 압축하여 정제를 얻는다.

제제예 14

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 25mg, 락토오스 60mg, 옥수수 전분 25mg, 카르멜로오스칼슘 6mg 및 5%의 히드록시프로필메틸셀룰로오스 적당량을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 하드쉘 젤라틴 캡슐 또는 히드록시프로필메틸셀룰로오스 캡슐에 충전하여 캡슐제를 얻는다.

제제예 15

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 100mg, 푸마르산 500mg, 과립당 2,000mg, 소르비톨(70% 용액) 13,000mg, Veegum K(Vanderbilt Co.제) 100mg, 항료 35mg 및 착색제 500mg에 최종 부피가 100mL로 설정되도록 증류수를 첨가한 후에 그들을 혼합하여 경구 투여용 서스펜션을 얻는다.

제제예 16

폴리소르베이트 85중량%, 벤질알코올 3중량% 및 프로필렌글리콜 30중량%의 혼합물에 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 5중량%를 용해시키고, 상기 용액의 pH가 6.0 내지 6.5로 설정되도록 인산염 완충액을 첨가하고, 잔부로서 물을 첨가하여 경구 투여용 용액을 얻는다.

제제예 17

분별 증류된 야자유 57중량%와 폴리소르베이트 85 3중량%의 혼합물에 디스테아르산 알루미늄 5중량%를 첨가하고, 가열하여 분산시킨다. 얻어진 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 유상 비히클 중에 사카린 25중량%를 분산시킨다. 거기에 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 10중량%를 배분하여 경구 투여용 페이스트를 얻는다.

제제예 18

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 5중량%를 석회석 충전제 95중량%와 혼합한 후에 얻어진 혼합물의 습윤 과립화에 의해 경구 투여용 입제를 얻는다.

제제예 19

디에틸렌글리콜모노메틸에테르 80부에 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 5부를 용해시키고, 거기에 탄산 프로필렌 15부를 첨가하고, 얻어진 혼합물을 혼합하여 스포트온 용액을 얻는다.

제제예 20

디에틸렌글리콜모노메틸에테르 70부에 각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 10부를 용해시키고, 거기에 2-옥틸도데칸올 20부를 첨가하고, 얻어진 혼합물을 혼합하여 푸어온(pour-on) 용액을 얻는다.

제제예 21

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 0.5부에 Nikkol(등록상표) TEALS-42(Nikko Chemical Co. Ltd.제: 라우릴황산 트리에탄올아민의 42% 수용액) 60부 및 프로필렌글리콜 20부를 첨가하고, 얻어진 혼합물을 교반하면서 완전히 혼합한 후에, 거기에 물 19.5부를 첨가하고, 얻어진 혼합물을 교반하면서 완전히 더 혼합하여 함수소 용액인 샴푸제를 얻는다.

제제예 22

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 0.15중량%, 동물 사료 95중량%, 또한 제 2 인산 칼슘, 규조토, 에어로졸 및 탄산염(또는 백악)의 혼합물 4.85중량%를 교반하면서 완전히 혼합하여 동물 사료용 프리믹스를 얻는다.

제제예 23

각각의 본 발명 화합물 1 내지 27 7.2g, 및 Hosco(등록상표) S-55(Maruishi Pharmaceuticals제) 92.8g을 100℃에서 용융 및 혼합하고, 얻어진 혼합물을 좌제(suppository) 몰드에 부은 후에 냉각 고체화를 행하여 좌제를 얻는다.

또한, 본 발명 화합물을 포함하는 유해 생물 방제제의 제제예를 이하에 나타낸다. 특별히 언급하지 않는 한 "부"는 "중량부"를 나타낸다.

제제예 1A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 1 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 2A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 2 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 3A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 3 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 4A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 4 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 5A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 5 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 6A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 6 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 7A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 7 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 8A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 8 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 9A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 9 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 10A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 10 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 11A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 11 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 12A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 12 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 13A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 13 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 14A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 14 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 15A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 15 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 16A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 16 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 17A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 17 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 18A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 18 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 19A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 19 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 20A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 20 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 21A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 21 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 22A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 22 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 23A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 23 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 24A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 24 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 25A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 25 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 26A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 26 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 27A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 0.1부, 본 발명 화합물 27 10부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 28A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 1 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 29A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 2 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 30A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 3 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 31A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 4 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 32A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 5 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 33A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 6 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 34A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 7 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 35A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 8 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 36A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 9 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 37A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 10 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 38A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 11 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 39A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 12 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 40A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 13 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 41A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 14 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 42A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 15 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 43A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 16 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 44A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 17 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 45A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 18 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 46A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 19 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 47A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 20 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 48A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 21 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 49A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 22 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 50A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 23 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 51A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 24 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 52A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 25 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 53A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 26 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 54A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 10부, 본 발명 화합물 27 0.1부 및 디메틸술폭시드 89.9부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 55A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 1 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 56A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 2 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 57A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 3 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 58A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 4 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 59A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 5 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 60A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 6 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 61A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 7 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 62A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 8 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 63A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 9 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 64A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 10 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 65A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 11 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 66A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 12 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 67A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 13 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 68A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 14 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 69A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 15 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 70A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 16 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 71A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 17 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 72A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 18 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 73A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 19 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 74A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 20 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 75A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 21 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 76A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 22 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 77A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 23 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 78A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 24 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 79A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 25 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 80A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 26 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

제제예 81A

하기 화합물 A1 내지 A100으로부터 선택되는 임의의 화합물 1종 4부, 본 발명 화합물 27 4부 및 디메틸술폭시드 92부를 혼합하여 각각의 용액을 얻는다.

상술한 제제예에 이용되는 화합물 A1 내지 A100을 이하에 나타낸다.

피레트린(화합물 A1); 알레트린(화합물 A2); 프랄레트린(화합물 A3); 이미프로트린(화합물 A4); 레스메트린(화합물 A5); 테트라메트린(화합물 A6); 페노트린(화합물 A7); 시페노트린(화합물 A8); 플루메트린(화합물 A9); 메토플루트린(화합물 A10); 트랜스플루트린(화합물 A11); 프로플루트린(화합물 A12); 디메플루트린(화합물 A13); 엠펜트린(화합물 A14); 플루메트린(화합물 A15); 메퍼플루트린(화합물 A16); 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질=2,2-디메틸-3-(2-시아노-1-프로페닐)-시클로프로판카르복실레이트(화합물 A17); 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질=2,2-디메틸-3-(3,3,3-트리플루오로-1-프로페닐)-시클로프로판카르복실레이트(화합물 A18); 2,3,5,6-테트라플루오로-4-프로파르길벤질=2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트(화합물 A19); 아크리나트린(화합물 A20); 비펜트린(화합물 A21); 시클로프로트린(화합물 A22); 시플루트린(화합물 A23); 베타-시플루트린(화합물 A24); 시할로트린(화합물 A25); 람다-시할로트린(화합물 A26); 감마-시할로트린(화합물 A27); 시페르메트린(화합물 A28); 알파-시페르메트린(화합물 A29); 베타-시페르메트린(화합물 A30); 세타-시페르메트린(화합물 A31); 제타-시페르메트린(화합물 A32); 델타메트린(화합물 A33); 에토펜프록스(화합물 A34); 펜프로파트린(화합물 A35); 펜발레이트(화합물 A36); 에스펜발레이트(화합물 A37); 플루시트리네이트(화합물 A38); 플루발리네이트(화합물 A39); 타우-플루발리네이트(화합물 A40); 할펜프록스(화합물 A41); 페르메트린(화합물 A42); 실라플루오펜(화합물 A43); 테플루트린(화합물 A44); 트랄로메트린(화합물 A45); 프로트리펜뷰트(화합물 A46); 페니트로티온(화합물 A47); 디클로르보스(화합물 A48); 프로폭수르(화합물 A49); 이미다클로프리드(화합물 A50); 클로티아니딘(화합물 A51); 티아메톡삼(화합물 A52); 디노테푸란(화합물 A53); 아세타미프리드(화합물 A54); 티아클로프리드(화합물 A55); 니텐피람(화합물 A56); 에티프롤(화합물 A57); 피프로닐(화합물 A58); 아세토프롤(화합물 A59); 바닐리프롤(화합물 A60); 피리프롤(화합물 A61); 피라플루프롤(화합물 A62); 아바멕틴(화합물 A63); 에마멕틴(화합물 A64); 에마멕틴벤조에이트(화합물 A65); 밀베마이신(화합물 A66); 도라멕틴(화합물 A67); 레피멕틴(화합물 A68); 비스트리플루론(화합물 A69); 디플루벤주론(화합물 A70); 피리프록시펜(화합물 A71); 헥사플루무론(화합물 A72); 히드로플레인(화합물 A73); 메토프렌(화합물 A74); 시로마진(화합물 A75); 에톡사졸(화합물 A76); 노비플루무론(화합물 A77); 아미트라즈(화합물 A78); 클로르페나피르(화합물 A79); 메톡사디아존(화합물 A80); 아미도플루메트(화합물 A81); 스피로테트라매트(화합물 A82); 술폭사플로르(화합물 A83); 피메트로진(화합물 A84); 피리달릴(화합물 A85); 플루피라디푸론(화합물 A86); 인독사카르브(화합물 A87); 피페로닐부톡시드(화합물 A88); N-(2-에틸헥실)-5-노르보르넨-2,3-디카르복시이미드(화합물 A89);

클로란트라닐프롤(화합물 A94); 시안트라닐리프롤(화합물 A95); 플루벤디아미드(화합물 A96); 트리플루메조피림(화합물 A97);

이어서, 시험예를 이용하여 유해 생물 방제에 대한 본 발명 화합물의 효능을 나타낸다.

시험예 1

제제예 5에 따라 각각의 본 발명 화합물 1 내지 4, 6 내지 13, 18, 19, 및 22 내지 27을 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 200ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 제조했다.

폴리에틸렌컵에 오이 묘목(제 1 본엽의 발육 단계)을 심고, 목화진딧물(Aphis gossypii)(생(life)의 모든 단계) 30마리를 오이의 잎에 놓아주고, 1일 동안 방치했다. 상기 묘목에 상기 희석액 20mL를 살포했다.

제 1 본엽이 발육될 때까지 폴리에틸렌컵에서 오이(cv; Sagami - hanjiro -fushinari)를 생장시켰다. 목화진딧물(Aphis gossypii) 대략 30마리(성충 및 유충을 포함한다)를 양배추의 잎에 놓아 주고, 다음 날 상술한 시험약 희석액 20mL를 살포했다.

6일 후, 상기 오이의 잎 상에 기생하는 생존충수를 조사하고, 하기 식에 의해 방제값을 산출했다.

방제값(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

여기서 식 중의 기호는 하기 의미를 나타낸다.

Cb: 미처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Cai: 미처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

Tb: 처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Tai: 처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

여기서 "미처리 영역"은 본 발명 화합물을 포함하지 않는, 제제예 5에 기재된 제제를 처리 영역과 동일한 양의 물로 희석한 용액에 의해 살포된 영역을 나타낸다.

그 결과, 각각의 본 발명 화합물 1 내지 4, 6 내지 13, 18, 19 및 22 내지 27의 희석액으로 처리된 처리 영역은 각각 90% 이상의 방제값을 나타냈다.

시험예 2

제제예 5에 따라 각각의 본 발명 화합물 1, 4, 6, 8, 12, 및 23 내지 27을 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 200ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 제조했다.

폴리에틸렌컵에 오이 묘목(제 2 본엽의 발육 단계)을 심고, 상기 희석액 5mL를 주원(plant foot)에 관개(irrigation)하고, 상기 식물을 7일 동안 온실에서 25℃로 유지했다. 목화진딧물(Aphis gossypii)(생의 모든 단계) 대략 30마리를 오이의 잎에 접종하고, 상기 식물을 추가 6일 동안 온실에서 유지한 후에, 상기 오이의 잎 상에 기생하는 생존충수를 조사하고, 하기 식에 의해 방제값을 산출했다.

방제값(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

여기서 식 중의 기호는 하기 의미를 나타낸다.

Cb: 미처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Cai: 미처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

Tb: 처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Tai: 처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

그 결과, 각각의 본 발명 화합물 1, 4, 6, 8, 12, 및 23 내지 27의 희석액으로 처리된 처리 영역은 각각 90% 이상의 방제값을 나타냈다.

시험예 3

제제예 5에 따라 각각의 본 발명 화합물 1, 2, 4, 6, 8, 9, 및 23을 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 200ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 제조했다.

폴리에틸렌컵에 벼 묘목(제 2 본엽의 발육 단계)을 심고, 상기 희석액 10mL를 살포했다. 풍건 후, 벼멸구(Nilaparvata lugens)의 3 내지 4령 유충 20마리를 벼의 잎에 놓아 주고, 상기 식물을 온실에서 25℃로 유지했다.

6일 후, 벼의 잎 상에 기생하는 생존충수를 조사하고, 하기 식에 의해 방제값을 산출했다.

방제값(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

여기서 식 중의 기호는 하기 의미를 나타낸다.

Cb: 미처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Cai: 미처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

Tb: 처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Tai: 처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

그 결과, 각각의 본 발명 화합물 1, 2, 4, 6, 8, 9, 및 23의 희석액으로 처리된 처리 영역은 각각 90% 이상의 방제값을 나타냈다.

시험예 4

제제예 5에 따라 각각의 본 발명 화합물 1 내지 10, 12, 18, 23 내지 25, 및 27을 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 200ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 제조했다.

폴리에틸렌컵에 벼 묘목(파종 2주일 후, 제 2 본엽의 발육 단계)을 심고, 상기 희석액 5mL를 주원에 관개하고, 상기 식물을 7일 동안 온실에서 25℃로 유지했다. 벼멸구(Nilaparvata lugens)의 3 내지 4령 유충 20마리를 벼의 잎 상에 놓아 주고, 상기 식물을 추가 6일 동안 온실에서 25℃로 유지한 후에, 상기 벼의 잎 상에 기생하는 생존충수를 조사하고, 하기 식에 의해 방제값을 산출했다.

방제값(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

여기서 식 중의 기호는 하기 의미를 나타낸다.

Cb: 미처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Cai: 미처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

Tb: 처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Tai: 처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

그 결과, 본 발명 화합물 1 내지 10, 12, 18, 23 내지 25, 및 27을 함유하는 각각의 희석액으로 처리된 처리 영역은 각각 90% 이상의 방제값을 나타냈다.

시험예 5

제제예 5에 따라 본 발명 화합물 1을 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 200ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 제조했다.

폴리에틸렌컵에 토마토 묘목(제 3 본엽의 발육 단계)을 심고, 담배가루이(Bemisia tabaci) 성충을 놓아 준 후에, 72시간 동안 산란시켰다.

상기 토마토 묘목을 8일 동안 온실에서 유지하고, 산하된(delivered) 알로부터 유충이 부화되었을 때, 20mL/컵의 비율로 상기 희석액을 살포하고, 상기 식물을 온실에서 25℃로 유지했다. 7일 후, 토마토의 잎 상의 생존충수를 조사하고, 하기 식에 의해 방제값을 산출했다.

방제값(%)={1-(Cb×Tai)/(Cai×Tb)}×100

여기서 식 중의 기호는 하기 의미를 나타낸다.

Cb: 미처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Cai: 미처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

Tb: 처리 영역에서의 처리 전의 곤충수;

Tai: 처리 영역에서의 관찰 시의 생존 기생충수;

그 결과, 본 발명 화합물 1의 희석액으로 처리된 처리 영역은 90% 이상의 방제값을 나타냈다.

시험예 6

제제예 5에 따라 각각의 본 발명 화합물 1 내지 16 및 18 내지 27을 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 200ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 제조했다.

폴리에틸렌컵에 제 3 잎 단계의 양배추를 심고, 거기에 20mL/컵의 비율로 상기 희석액을 살포했다. 살포 후, 상기 식물을 풍건하고, 그 줄기 및 잎을 잘라낸 후에, 50mL 컵에 비치하고, 2령 유충 단계의 배추좀나방(Plutella xylostella) 5마리를 컵에 놓아 주고, 컵을 뚜껑으로 덮었다. 상기 컵을 25℃로 유지하고, 5일 후 사망충수를 세고, 하기 식에 의해 사충률을 산출했다.

사충률(%)=(사망충수/시험충수)×100

그 결과, 각각의 본 발명 화합물 1 내지 16 및 18 내지 27의 희석액으로 처리된 처리 영역은 각각 80% 이상의 사충률을 나타냈다.

시험예 7

제제예 5에 따라 각각의 본 발명 화합물 1 및 11을 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 200ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 제조했다.

폴리에틸렌컵에 사과를 심고, 제 7 본엽 또는 제 8 본엽이 발육될 때까지 생육시켰다. 상기 사과에 20mL/컵의 비율로 상기 희석액을 살포했다. 살포 후, 식물을 풍건시키고, 1령 유충 단계의 사과애모무늬 잎말이나방(Adoxophyes orana fasciata) 60마리를 컵에 놓아 주었다. 컵의 바닥을 파내고, 여과지를 붙인 후에, 뒤집어 덮었다. 7일 후, 사망충수를 세고, 하기 식에 의해 사충률을 산출했다.

사충률(%)=(사망충수/시험충수)×100

그 결과, 각각의 본 발명 화합물 1 및 11의 희석액으로 처리된 처리 영역은 각각 90% 이상의 사충률을 나타냈다.

시험예 8

제제예 5에 따라 각각의 본 발명 화합물 1 내지 3, 5, 7, 8, 11, 13 내지 16, 21 및 22를 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 500ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 얻었다. 직경 5.5cm의 폴리에틸렌컵의 바닥에 동일한 크기의 여과지를 깔고, 상기 희석액 0.7mL를 여과지에 적하 첨가하고, 미끼로서 수크로오스 30mg을 컵에 균일하게 넣었다. 상기 폴리에틸렌컵에 집파리(Musca domestica) 암컷 성충 10마리를 놓아 주고, 컵을 뚜껑으로 덮었다. 24시간 후, 집파리의 생사를 조사하고, 사망충수를 세어 하기 식에 의해 사충률을 산출했다.

사충률(%)=(사망충수/시험충수)×100

그 결과, 각각의 본 발명 화합물 1 내지 3, 5, 7, 8, 11, 13 내지 16, 21, 및 22의 희석액으로 처리된 처리 영역은 각각 100%의 사충률을 나타냈다.

시험예 9

제제예 5에 따라 각각의 본 발명 화합물 1 내지 3, 5, 7, 및 13을 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 500ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 제조했다. 직경 5.5cm의 폴리에틸렌컵의 바닥에 동일한 크기의 여과지를 깔고, 상기 희석액 0.7mL를 여과지에 적하 첨가하고, 미끼로서 수크로오스 30mg을 균일하게 컵에 넣었다. 상기 폴리에틸렌컵에 독일바퀴(Blattella germanica) 수컷 성충 2마리를 놓아 주고, 컵을 뚜껑으로 덮었다. 6일 후, 독일바퀴의 생사를 조사하고, 사망충수를 세어 하기 식에 의해 사충률을 산출했다.

사충률(%)=(사망충수/시험충수)×100

그 결과, 각각의 본 발명 화합물의 희석액 1 내지 3, 5, 7, 및 13으로 처리된 처리 영역은 각각 100%의 사충률을 나타냈다.

시험예 10

제제예 5에 따라 각각의 본 발명 화합물 1 내지 3, 5, 7, 8, 11, 14 내지 17, 21, 및 22를 제제로 만든 후에, 유효 성분 농도가 500ppm으로 설정되도록 물로 희석하여 희석액을 제조했다. 상기 희석액 0.7mL를 이온 교환수 100mL에 첨가했다(유효 성분 농도 3.5ppm). 상기 용액에 집모기(Culex pipiens pallens) 종령 유충 20마리를 놓아 주고, 1일 후에 집모기의 생사를 조사하고, 사망충수를 세어 사충률을 산출했다.

사충률(%)=(사망충수/시험충수)×100

그 결과, 각각의 본 발명 화합물 1 내지 3, 5, 7, 8, 11, 14 내지 17, 21, 및 22의 희석액으로 처리된 처리 영역은 각각 95% 이상의 사충률을 나타냈다.

시험예 11

본 발명 화합물 1의 샘플 2mg을 스크류튜브(Maruemu제, No. 5; 27×55mm)에 계량하고, 거기에 아세톤 0.2mL를 첨가하여 상기 튜브를 뚜껑으로 덮은 후에, 상기 샘플을 용해시켰다. 스크류튜브를 회전 및 반전시켜, 상기 용액을 상기 튜브의 내벽 전체에 균일하게 도포했다. 상기 튜브로부터 뚜껑을 제거하고, 튜브를 약 2시간 동안 풍건시켜 상기 튜브에 작은소참응애(Haemaphysalis longicornis) 미흡혈 어린 응애군 5마리를 놓아 준 후에, 뚜껑을 덮었다. 2일 후, 사망충수를 세어 하기 식에 의해 사충률을 산출했다.

사충률(%)=(사망충수/시험충수)×100

그 결과, 본 발명 화합물 1의 희석액으로 처리된 처리 영역은 60% 이상의 사충률을 나타냈다.

시험예 12

탄산 프로필렌 5mL에, 본 발명 화합물 1 5mg을 0.1% w/v의 용액이 되도록 용해시켰다. 상기 용액을 투여하기 전날에, 마우스에 시험 응애(작은소참응애, 어린 응애)를 접종했다. 적하 처리 전, 비기생 응애를 제거했다.

상기 마우스의 몸 전체 표면에, 피펫을 통해 상기 용액 200μL를 적하 투여했다. 한편, 대조군으로서는 탄산 프로필렌만을 200μL 적하 투여했다. 각각의 군당 시험을 3회 행했다. 적하 투여 2일 후, 사충수를 세어 하기 식에 의해 사충률을 산출했다.

사충률(%)=(사망충수/적하 투여 전의 기생충수)×100

그 결과, 본 발명 화합물 1의 희석액으로 처리된 처리 영역은 50% 이상의 사충률을 나타냈다.

시험예 13

본 발명 화합물 1 및 2를 아세톤에 용해시킨 후에, 10% w/v 아세톤 용액을 제조했다.

상기 용액의 액적(1μL)을 각각의 암컷 미국바퀴(Periplaneta americana)의 복부 앞가슴에 국소 도포했다. 그 후에, 처리된 개체를 약간의 먹이 및 물과 함께 깨끗한 폴리에틸렌컵(바닥 직경: 12cm, 높이: 10cm)으로 옮겼다. 각각의 처리는 미국바퀴 5마리/폴리에틸렌컵의 2회 반복으로 이루어진다. 25℃에서 처리 7일 후에 사충률을 구했다.

사충률(%)=(사망충수/시험충수)×100

그 결과, 본 발명 화합물 1 및 2의 아세톤 용액으로 처리된 처리 영역은 각각 100%의 사충률을 나타냈다.

시험예 14

WO 2013/018928 팸플릿의 표 40에 기재된 화합물 112(이하, "화합물 112"라 칭한다), 및 본 발명 화합물 1을 아세톤에 용해시킨 후에, 소정 농도의 아세톤 용액을 제조했다.

상기 용액의 액적(1μL)을 암컷 미국바퀴(Periplaneta americana)의 복부 앞가슴에 국소 도포했다. 그 후에, 처리된 개체를 약간의 먹이 및 물과 함께 깨끗한 폴리에틸렌컵(바닥 직경: 12cm, 높이: 10cm)으로 옮겼다. 각각의 처리는 미국바퀴 5마리/폴리에틸렌컵의 2회 반복으로 이루어진다. 25℃에서 처리 7일 후에 사충률을 구했다.

사충률(%)=(사망충수/시험충수)×100

그 결과를 표 6에 나타낸다.

화합물 112:

,

본 발명 화합물 1:

.

[산업상 이용가능성]

본 발명 화합물은 유해 생물에 대해 우수한 방제 효과를 나타낸다.

Claims

식 (1):

[식 중
R¹은 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기, 할로겐 원자, C1-C3 알콕시기, C2-C4 알콕시카르보닐기, S(O)_mR², NR³R⁴, 니트로기 또는 시아노기를 나타내고;
R²는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R³과 R⁴는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 수소 원자 또는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
n은 0, 1 또는 2이고;
m은 0, 1 또는 2이다]
로 나타내어지는 축합 복소환 화합물 또는 그 N-옥시드.
청구항 1에 있어서,
상기 R¹은 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기, 할로겐 원자, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내는, 화합물.
청구항 1에 있어서,
상기 R¹은 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C3 퍼플루오로알킬기, C1-C3 알콕시기, 또는 S(O)_mR²를 나타내는, 화합물.
청구항 1에 있어서,
상기 R¹은 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 메틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기, 메틸술피닐기 또는 메틸술포닐기를 나타내는, 화합물.
청구항 1에 있어서,
상기 R¹은 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 메틸술파닐기 또는 메틸술포닐기를 나타내는, 화합물.
청구항 1에 있어서,
상기 R¹은 수소 원자를 나타내는, 화합물.
청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 n은 2인, 화합물.
청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 기재된 화합물 및 비활성 담체를 포함하는 유해 생물 방제 조성물.
청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 기재된 화합물의 유효량을 유해 생물 또는 유해 생물이 서식하는 서식지에 시용하는(applying) 단계를 포함하는 유해 생물의 방제 방법.
식 (1)로 나타내어지는 축합 복소환 화합물의 제조 방법으로서,
식 (M1)로 나타내어지는 화합물을 식 (M2)로 나타내어지는 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는 축합 복소환 화합물의 제조 방법.

식 중
R¹은 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 선택적으로 치환될 수도 있는 C1-C3 알킬기, 할로겐 원자, C1-C3 알콕시기, C2-C4 알콕시카르보닐기, S(O)_mR², NR³R⁴, 니트로기 또는 시아노기를 나타내고;
R²는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
R³과 R⁴는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 수소 원자 또는 C1-C3 알킬기를 나타내고;
n은 0, 1 또는 2이고;
m은 0, 1 또는 2이고;
X는 할로겐 원자이다.
청구항 10에 있어서,
상기 식 (M1)로 나타내어지는 화합물을 식 (M2)로 나타내어지는 화합물과 반응시키는 단계는 염기의 존재 하에서 행해지는, 제조 방법.
청구항 11에 있어서,
상기 염기는 알칼리 금속 수소화물, 알칼리 토류금속 수소화물, 또는 알칼리 금속 탄산염인, 제조 방법.