CN113811532A - 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物 - Google Patents

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Abstract

披露了具有式(I)的化合物，其中取代基是如权利要求1中所定义的。此外，本发明涉及包含具有式(I)的化合物的农用化学组合物、这些组合物的制备、以及所述化合物或组合物10在农业或园艺中用于对抗、预防或控制动物有害生物的用途，所述动物有害生物包括节肢动物并且特别是昆虫、软体动物、线虫或蜱螨目的代表。

Description

具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
本发明涉及包含硫取代基的杀有害生物活性(特别是杀昆虫活性)杂环衍生物、其制备方法、包含那些化合物的组合物、以及它们用于控制动物有害生物(包括节肢动物并且特别是昆虫或蜱螨目的代表)的用途。
具有含硫取代基的杂环苯并环化的二氢吡咯酮和邻苯二甲酰亚胺衍生物已描述于文献中，例如描述于J.Org.Chem.[有机化学杂志]2003,62,8240和Bull.ChemSoc.Chim.Belg.[比利时化学学会公报]1997,106,151中。然而，这些参考文献都没有描述具有杀有害生物效果。具有含硫取代基的结构上不同的杀有害生物活性杂环衍生物已经描述于例如WO 2012/012086848、WO 2013/018928和WO 2019/131575中。
现在已经出人意料地发现，某些具有含硫取代基的新型杀有害生物活性衍生物作为杀有害生物剂具有有利的特性。
因此本发明提供了具有式I的化合物，
Figure BDA0003232635790000011
其中
G1和G2彼此独立地是CH或N；
R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基磺酰基氧基；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa和Qb
Figure BDA0003232635790000021
其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；
并且其中A表示CH或N；
X是S、SO或SO2；
R1是C1-C4烷基、或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；
Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6氰基烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)C(＝O)R5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基；或者
Q1是五元至六元芳香族环体系，所述环体系经由环碳原子连接至包含取代基A的环，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基和C1-C4烷基磺酰基；并且所述环体系可以包含1、2或3个选自由氮、氧和硫组成的组的环杂原子，其中所述环体系可以不包含多于一个环氧原子并且不包含多于一个环硫原子；或者
Q1是五元芳香族环体系，所述环体系经由环氮原子连接至包含取代基A的环，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基和C1-C4烷基磺酰基；并且所述环体系包含1、2或3个选自由氮、氧和硫组成的组的环杂原子，其中所述环体系包含至少一个环氮原子，并且可以不包含多于一个环氧原子并且不包含多于一个环硫原子；
R3是氢、卤素或C1-C4烷基；
每个R4独立地是氢、C1-C4烷基或C3-C6环烷基；并且
R5是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基。
本发明还提供了具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
具有至少一个碱性中心的具有式I的化合物可以例如与以下形成例如酸加成盐：强无机酸(如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸)，强有机羧酸(如未取代的或例如被卤素取代的C1-C4烷羧酸，例如乙酸，如饱和或不饱和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸，如羟基羧酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或如苯甲酸)，或有机磺酸(如未取代的或例如被卤素取代的C1-C4烷磺酸或芳基磺酸，例如甲烷磺酸或对甲苯磺酸)。具有至少一个酸性基团的具有式I的化合物可以例如与碱形成盐，例如矿物盐，例如碱金属或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐；或与氨或有机胺(例如吗啉，哌啶，吡咯烷，单、二或三低级烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺，或单、二或三羟基低级烷基胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)形成盐。
在每种情况下，根据本发明的具有式(I)的化合物是处于游离形式、被氧化的形式如N-氧化物、或盐的形式(例如农艺学上可用的盐的形式)。
N-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳香族化合物的氧化形式。例如，A.Albini和S.Pietra于1991年在博卡拉顿(Boca Raton)CRC出版社出版的名为“Heterocyclic N-oxides[杂环N-氧化物]”一书中描述了它们。
根据本发明的具有式I的化合物还包括在盐形成期间可能形成的水合物。
在取代基被指示为本身被进一步取代时，这意指它们带有一个或多个相同的或不同的取代基，例如一至四个取代基。通常地，同时存在不多于三个这样的任选的取代基。优选地，同时存在不多于两个这样的取代基(即，该基团被一个或两个所指示的取代基取代)。在附加的取代基是较大的基团如环烷基或苯基时，最优选的是仅存在一个这样的任选的取代基。在基团被指示为被例如烷基取代时，这包括是其他基团的一部分的那些基团，例如烷硫基中的烷基。
如本文所用，术语“C1-Cn烷基”是指具有1至n个碳原子、经由任一碳原子附接的饱和直链或支链烃基基团，例如以下基团中的任一种：甲基、乙基、正丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、正戊基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、或1-乙基-2-甲基丙基。
如本文所用，术语“C1-Cn卤代烷基”是指具有1至n个碳原子、经由任一碳原子附接的直链或支链饱和烷基基团(如上所提及的)，其中这些基团中的一些或全部氢原子可以被氟、氯、溴和/或碘替代，即，例如以下中的任一种：氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2,3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基。相应地，术语“C1-C2-氟烷基”将是指携带1、2、3、4、或5个氟原子的C1-C2-烷基基团，例如以下中的任一种：二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基或五氟乙基。
如本文所用，术语“C1-Cn烷氧基”是指经由氧原子附接的具有1至n个碳原子的直链或支链饱和烷基基团(如上所提及的)，即，例如以下中的任一种：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基。
如本文所用，术语“C1-Cn卤代烷氧基”是指如上所提及的C1-Cn烷氧基基团，其部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代，即，例如以下中的任一种：氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、或4-溴丁氧基。
如本文所用，术语“C1-Cn烷基硫烷基”是指经由硫原子附接的具有1至n个碳原子的直链或支链饱和烷基基团(如上所提及的)，即，例如以下中的任一种：甲硫基、乙硫基、正丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基或1,1-二甲基乙硫基。
如本文所用，术语“C1-Cn烷基亚磺酰基”是指经由亚磺酰基的硫原子附接的具有1至n个碳原子的直链或支链饱和烷基基团(如上所提及的)，即，例如以下中的任一种：甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基、1-甲基乙基-亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基、1,1-二甲基-乙基亚磺酰基、正戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基-丁基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基或1-乙基丙基亚磺酰基。
如本文所用，术语“C1-Cn烷基磺酰基”是指经由磺酰基的硫原子附接的具有1至n个碳原子的直链或支链饱和烷基基团(如上所提及的)，即，例如以下中的任一种：甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基或叔丁基磺酰基。
如本文所用，术语“C1-Cn卤代烷基硫烷基”是指如上所提及的C1-Cn烷硫基基团，其部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代，即，例如以下中的任一种：氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、溴二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、五氟乙硫基、2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、2,2-二氟丙硫基、2,3-二氟丙硫基、2,3-二氯丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基、3,3,3-三氯丙硫基、2,2,3,3,3-五氟丙硫基、七氟丙硫基、1-(氟甲基)-2-氟乙硫基、1-(氯甲基)-2-氯乙硫基、1-(溴甲基)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、或4-溴丁硫基。
术语“C1-Cn卤代烷基亚磺酰基”和“C1-Cn卤代烷基磺酰基”是指以上基团，但是其中硫分别处于氧化态1或2。
如本文所用，术语“C1-Cn氰烷基”是指被氰基取代的具有1至n个碳原子的直链或支链饱和烷基基团(如上所提及的)，例如氰基亚甲基、氰基亚乙基、1,1-二甲基氰基甲基、氰基甲基、氰基乙基和1-二甲基氰基甲基。
如本文所用，在术语(如“C3-Cn环烷基”)后的后缀“-C1-Cn烷基”(其中n是从1-6的整数)是指被C3-Cn环烷基取代的直链或支链饱和烷基基团。C3-Cn环烷基-C1-Cn烷基的实例是例如，环丙基甲基。
如本文所用，术语“C3-C6环烷基”是指3-6元环烷基，如环丙烷、环丁烷、环丙烷、环戊烷和环己烷。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地，这还适用于结合其他含义的卤素，例如卤代烷基。
在本发明的上下文中，Q1取代基定义中的“单取代或多取代的”典型地是指，取决于取代基的化学结构，单取代的至五次取代的，更优选是单、二或三取代的。
在本发明的上下文中，视情况而定，短语“Q1是五元至六元芳香族环体系，所述环体系经由环碳原子连接至包含取代基A的环…”，和短语“Q1是五元芳香族环体系，所述环体系经由环氮原子连接至包含取代基A的环…”是指视情况而定，取代基Q1的具体实施例与由式Qa或式Qb表示的基团Q的附接方式。
在本发明的上下文中，“Q1是五元至六元芳香族环体系，所述环体系经由环碳原子连接至包含取代基A的环，…；并且所述环体系可以包含1、2或3个环杂原子…”的实例是但不限于苯基、吡唑基、三唑基、吡啶基和嘧啶基；优选地，苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、以及嘧啶-5-基。
在本发明的上下文中，“Q1是五元芳香族环体系，所述环体系经由环氮原子连接至包含取代基A的环，…；并且所述环体系包含1、2或3个环杂原子…”的实例是但不限于吡唑基、吡咯基、咪唑基和三唑基；优选地，吡咯-1-基、吡唑-1-基、三唑-2-基、1,2,4-三唑-1-基、三唑-1-基、和咪唑-1-基。
如下所列，提供了根据本发明的某些实施例。
实施例1提供了如上所定义的具有式I的化合物或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物。
实施例2提供了根据实施例1所述的化合物或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物，其中Q是Qa并且G1、G2、R2、A、X、R1、Q1、R3、R4和R5的优选值在它们的任何组合中如下所列：
优选地，G1是N并且G2是CH，或者G1是CH并且G2是N；
还优选的是当G1和G2都是N时；
还优选的是当G1和G2都是CH时；
最优选地，G1是CH并且G2是N；
优选地，R2是C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基氧基；
更优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；
最优选地，R2是CF2CF3或CF3；
优选地，A是N或CH；
最优选地，A是N；
优选地，X是S或SO2；
最优选地，X是SO2；
优选地，R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；
更优选地，R1是乙基或环丙基甲基；
最优选地，R1是乙基；
优选地，Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；
还优选的是当Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)时，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子；
还优选的是当Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)时，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。
更优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；
最优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基；
优选地，每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；
最优选地，每个R4独立地是氢或甲基；
优选地，R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基；
更优选地，R5是甲基、乙基或环丙基；
最优选地，R5是甲基；
优选地，R3是氢或C1-C4烷基；
更优选地，R3是氢或甲基；并且
最优选地，R3是氢。
实施例3提供了根据实施例1所述的化合物或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物，其中Q是Qb并且G1、G2、R2、R1、X、Q1、A、R4、R5和R3的优选值在它们的任何组合中如下所列：
优选地，G1是N并且G2是CH，或者G1是CH并且G2是N；
还优选的是当G1和G2都是N时；
还优选的是当G1和G2都是CH时；
最优选地，G1是CH并且G2是N；
优选地，R2是C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基氧基；
更优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；
最优选地，R2是CF2CF3或CF3；
优选地，A是N或CH；
最优选地，A是N；
优选地，X是S或SO2；
最优选地，X是SO2；
优选地，R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；
更优选地，R1是乙基或环丙基甲基；
最优选地，R1是乙基；
优选地，Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；
还优选的是当Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)时，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子；
还优选的是当Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)时，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。
更优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；
最优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基；
优选地，每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；
最优选地，每个R4独立地是氢或甲基；
优选地，R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基；
更优选地，R5是甲基、乙基或环丙基；
最优选地，R5是甲基；
优选地，R3是氢或C1-C4烷基；
更优选地，R3是氢或甲基；并且
最优选地，R3是氢。
如下所述，提供了根据本发明的另外的实施例。
一组优选的具有式I的化合物由具有式I-A1的化合物表示
Figure BDA0003232635790000111
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的。
在一组优选的具有式I-A1的化合物中，A是CH或N；R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；R2是C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基硫烷基、C1-C2卤代烷基亚磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基；R3是氢或C1-C4烷基；X是S或SO2；Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；其中每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；并且R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
在另一组优选的具有式I-A1的化合物中，A是CH或N；R1是乙基或环丙基甲基；R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；R3是氢或甲基；X是S或SO2；并且Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基。
在另一组进一步优选的具有式I-A1的化合物中，Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是C-连接的嘧啶基。
还优选的具有式I-A1的化合物是其中Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)的那些，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；或Q1是N-连接的三唑基。
在以上提及的具有式I-A1的化合物和具有式I-A1的化合物的所有优选的实施例中，除非另有说明，否则A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的；优选地，A是CH或N，更优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
一组进一步优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-A1-1)的化合物，其是具有式(I-A1)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基，或-N(R4)COR5，其中R4是氢并且R5是甲基或乙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-N(CH3)COCH3、2-吡啶基氧基、3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基。
另一组优选的具有式I的化合物由具有式I-A2的化合物表示
Figure BDA0003232635790000131
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的。
在一组优选的具有式I-A2的化合物中，A是CH或N；R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；R2是C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基硫烷基、C1-C2卤代烷基亚磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基；R3是氢或C1-C4烷基；X是S或SO2；Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；其中每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；并且R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
在另一组优选的具有式I-A2的化合物中，A是CH或N；R1是乙基或环丙基甲基；R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；R3是氢或甲基；X是S或SO2；并且Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基。
在另一组进一步优选的具有式I-A2的化合物中，Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是C-连接的嘧啶基。
还优选的具有式I-A2的化合物是其中Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)的那些，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；或Q1是N-连接的三唑基。
在以上提及的具有式I-A2的化合物和具有式I-A2的化合物的所有优选的实施例中，除非另有说明，否则A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的；优选地，A是CH或N，更优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
一组进一步优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-A2-1)的化合物，其是具有式(I-A2)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、环丙基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、环丙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
另一组优选的具有式I的化合物由具有式I-B1的化合物表示
Figure BDA0003232635790000151
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的。
在一组优选的具有式I-B1的化合物中，A是CH或N；R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；R2是C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基硫烷基、C1-C2卤代烷基亚磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基；R3是氢或C1-C4烷基；X是S或SO2；Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；其中每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；并且R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
在另一组优选的具有式I-B1的化合物中，A是CH或N；R1是乙基或环丙基甲基；R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；R3是氢或甲基；X是S或SO2；并且Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基。
在另一组进一步优选的具有式I-B1的化合物中，Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是C-连接的嘧啶基。
还优选的具有式I-B1的化合物是其中Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)的那些，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；或Q1是N-连接的三唑基。
在以上提及的具有式I-B1的化合物和具有式I-B1的化合物的所有优选的实施例中，除非另有说明，否则A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的；优选地，A是CH或N，更优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
一组进一步优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-B1-1)的化合物，其是具有式(I-B1)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基，或-N(R4)COR5，其中R4是氢并且R5是甲基或乙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-N(CH3)COCH3、2-吡啶基氧基、3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基。
另一组优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-B1-2)的化合物，其是具有式(I-B1)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基，或-N(R4)COR5，其中R4是氢并且R5是甲基或乙基；更优选地，Q1是氢、1-氰基环丙基或1-氰基-1-甲基-乙基。
另一组优选的具有式I的化合物由具有式I-B2的化合物表示
Figure BDA0003232635790000171
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的。
在一组优选的具有式I-B2的化合物中，A是CH或N；R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；R2是C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基硫烷基、C1-C2卤代烷基亚磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基；R3是氢或C1-C4烷基；X是S或SO2；Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；其中每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；并且R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
在另一组优选的具有式I-B2的化合物中，A是CH或N；R1是乙基或环丙基甲基；R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；R3是氢或甲基；X是S或SO2；并且Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基。
在另一组进一步优选的具有式I-B2的化合物中，Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是C-连接的嘧啶基。
还优选的具有式I-B2的化合物是其中Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)的那些，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；或Q1是N-连接的三唑基。
在以上提及的具有式I-B2的化合物和具有式I-B2的化合物的所有优选的实施例中，除非另有说明，否则A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的；优选地，A是CH或N，更优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
一组进一步优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-B2-1)的化合物，其是具有式(I-B2)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、环丙基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、环丙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
另一组优选的具有式I的化合物由具有式I-C1的化合物表示
Figure BDA0003232635790000191
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的。
在一组优选的具有式I-C1的化合物中，A是CH或N；R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；R2是C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基硫烷基、C1-C2卤代烷基亚磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基；R3是氢或C1-C4烷基；X是S或SO2；Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；其中每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；并且R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
在另一组优选的具有式I-C1的化合物中，A是CH或N；R1是乙基或环丙基甲基；R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；R3是氢或甲基；X是S或SO2；并且Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基。
在另一组进一步优选的具有式I-C1的化合物中，Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是C-连接的嘧啶基。
还优选的具有式I-C1的化合物是其中Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)的那些，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；或Q1是N-连接的三唑基。
在以上提及的具有式I-C1的化合物和具有式I-C1的化合物的所有优选的实施例中，除非另有说明，否则A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的；优选地，A是CH或N，更优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
一组进一步优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-C1-1)的化合物，其是具有式(I-C1)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基，或-N(R4)COR5，其中R4是氢并且R5是甲基或乙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-N(CH3)COCH3、2-吡啶基氧基、3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基。
另一组优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-C1-2)的化合物，其是具有式(I-C1)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基，或-N(R4)COR5，其中R4是氢并且R5是甲基或乙基；更优选地，Q1是氢或1-氰基环丙基。
另一组优选的具有式I的化合物由具有式I-C2的化合物表示
Figure BDA0003232635790000221
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的。
在一组优选的具有式I-C2的化合物中，A是CH或N；R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；R2是C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基硫烷基、C1-C2卤代烷基亚磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基；R3是氢或C1-C4烷基；X是S或SO2；Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；其中每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；并且R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
在另一组优选的具有式I-C2的化合物中，A是CH或N；R1是乙基或环丙基甲基；R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；R3是氢或甲基；X是S或SO2；并且Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基。
在另一组进一步优选的具有式I-C2的化合物中，Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是C-连接的嘧啶基。
还优选的具有式I-C2的化合物是其中Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)的那些，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；或Q1是N-连接的三唑基。
在以上提及的具有式I-C2的化合物和具有式I-C2的化合物的所有优选的实施例中，除非另有说明，否则A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的；优选地，A是CH或N，更优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
一组进一步优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-C2-1)的化合物，其是具有式(I-C2)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、环丙基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、环丙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
另一组优选的具有式I的化合物由具有式I-D1的化合物表示
Figure BDA0003232635790000241
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的。
在一组优选的具有式I-D1的化合物中，A是CH或N；R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；R2是C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基硫烷基、C1-C2卤代烷基亚磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基；R3是氢或C1-C4烷基；X是S或SO2；Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；其中每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；并且R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
在另一组优选的具有式I-D1的化合物中，A是CH或N；R1是乙基或环丙基甲基；R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；R3是氢或甲基；X是S或SO2；并且Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基。
在另一组进一步优选的具有式I-D1的化合物中，Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是C-连接的嘧啶基。
还优选的具有式I-D1的化合物是其中Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)的那些，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；或Q1是N-连接的三唑基。
在以上提及的具有式I-D1的化合物和具有式I-D1的化合物的所有优选的实施例中，除非另有说明，否则A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的；优选地，A是CH或N，更优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
一组进一步优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-D1-1)的化合物，其是具有式(I-D1)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基，或-N(R4)COR5，其中R4是氢并且R5是甲基或乙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-N(CH3)COCH3、2-吡啶基氧基、3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基。
另一组优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-D1-2)的化合物，其是具有式(I-D1)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基，或-N(R4)COR5，其中R4是氢并且R5是甲基或乙基；更优选地，Q1是氢或1-氰基环丙基。
另一组优选的具有式I的化合物由具有式I-D2的化合物表示
Figure BDA0003232635790000261
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的。
在一组优选的具有式I-D2的化合物中，A是CH或N；R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；R2是C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基硫烷基、C1-C2卤代烷基亚磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基；R3是氢或C1-C4烷基；X是S或SO2；Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；其中每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；并且R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
在另一组优选的具有式I-D2的化合物中，A是CH或N；R1是乙基或环丙基甲基；R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；R3是氢或甲基；X是S或SO2；并且Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基。
在另一组进一步优选的具有式I-D2的化合物中，Q1是五元至六元芳香族环体系(经由环碳原子连接至包含取代基A的环)，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是C-连接的嘧啶基。
还优选的具有式I-D2的化合物是其中Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含取代基A的环)的那些，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子。在此实施例中，更优选地，Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；或Q1是N-连接的三唑基。
在以上提及的具有式I-D2的化合物和具有式I-D2的化合物的所有优选的实施例中，除非另有说明，否则A、R1、R2、R3、X、Q1、R4和R5是如以上在式I下所定义的；优选地，A是CH或N，更优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
一组进一步优选的根据此实施例的化合物是具有式(I-D2-1)的化合物，其是具有式(I-D2)的化合物，其中优选地，A是N；优选地，R1是乙基或环丙基甲基；最优选地，R1是乙基；优选地，R2是SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；最优选地，R2是CF2CF3或CF3；优选地，X是S或SO2；最优选地，X是SO2；优选地，R3是氢；优选地，Q1是氢、环丙基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基；更优选地，Q1是氢、环丙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
一组杰出的根据本发明的化合物是具有式I-E的那些
Figure BDA0003232635790000281
其中
G1和G2彼此独立地是CH或N；
R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C6卤代烷氧基，优选CF3、CF2CF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3或OCF3；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa1和Qb1
Figure BDA0003232635790000282
其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；
并且其中
X是S、SO、或SO2，优选S或SO2，甚至更优选SO2；
R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基，优选乙基或环丙基甲基；
Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、-N(R4)2、-N(R4)C(＝O)R5、-N(R4)CON(R4)2、或2-吡啶基氧基；优选地，Q1是氢、氯、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、或2-吡啶基氧基；或者
Q1是未取代的嘧啶基，优选嘧啶-2-基；或者
Q1是未取代的N-连接的三唑基，优选1,2,4-三唑-1-基；或者
Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；优选地，Q1是3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基；
每个R4独立地是氢或C1-C4烷基，优选氢或甲基；并且
R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，优选甲基或环丙基。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-E1)的化合物，其是具有式(I-E)的化合物，其中
G1和G2彼此独立地是CH或N；
R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C6卤代烷氧基，优选CF3、CF2CF3、SO2CF3或OCF3；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa1和Qb1，其中
X是SO2；
R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基，优选乙基或环丙基甲基；
Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、-N(R4)2、-N(R4)C(＝O)R5、-N(R4)CON(R4)2、或2-吡啶基氧基；优选地，Q1是氢、氯、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、或2-吡啶基氧基；或者
Q1是未取代的嘧啶基，优选嘧啶-2-基；或者
Q1是未取代的N-连接的三唑基，优选1,2,4-三唑-1-基；或者
Q1是N-连接的吡唑基，其被氯或三氟甲基单取代；优选地，Q1是3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基；
每个R4独立地是氢或C1-C4烷基，优选氢或甲基；并且
R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，优选甲基或环丙基。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-E2)的化合物，其是具有式(I-E)的化合物，其中
G1和G2彼此独立地是CH或N；
R2是CF3、SO2CF3或OCF3；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa1和Qb1，其中
X是SO2；
R1是乙基或环丙基甲基；并且
Q1是氢、氯、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、2-吡啶基氧基、嘧啶-2-基、1,2,4-三唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基。
另一组杰出的根据本发明的化合物是具有式I-F的那些
Figure BDA0003232635790000301
其中
G1和G2彼此独立地是CH或N；
R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C6卤代烷氧基，优选CF3、CF2CF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3或OCF3；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa2和Qb2
Figure BDA0003232635790000311
其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；
并且其中
Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、-N(R4)2、-N(R4)C(＝O)R5、-N(R4)CON(R4)2、或2-吡啶基氧基；优选地，Q1是氢、氯、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、或2-吡啶基氧基；或者
Q1是未取代的嘧啶基，优选嘧啶-2-基；或者
Q1是未取代的N-连接的三唑基，优选1,2,4-三唑-1-基；或者
Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；优选地，Q1是3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基；
每个R4独立地是氢或C1-C4烷基，优选氢或甲基；并且
R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，优选甲基或环丙基。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F1)的化合物，其是具有式(I-F)的化合物，其中
G1和G2彼此独立地是CH或N；
R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C6卤代烷氧基，优选CF3、CF2CF3、SO2CF3或OCF3；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa2和Qb2，其中
Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、-N(R4)2、-N(R4)C(＝O)R5、-N(R4)CON(R4)2、或2-吡啶基氧基；优选地，Q1是氢、氯、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、或2-吡啶基氧基；或者
Q1是未取代的嘧啶基，优选嘧啶-2-基；或者
Q1是未取代的N-连接的三唑基，优选1,2,4-三唑-1-基；或者
Q1是N-连接的吡唑基，其被氯或三氟甲基单取代；优选地，Q1是3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基；
每个R4独立地是氢或C1-C4烷基，优选氢或甲基；并且
R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，优选甲基或环丙基。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F2)的化合物，其是具有式(I-F)的化合物，其中
G1和G2彼此独立地是CH或N；
R2是CF3、SO2CF3或OCF3；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa2和Qb2，其中
Q1是氢、氯、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、2-吡啶基氧基、嘧啶-2-基、1,2,4-三唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F3)的化合物，其是具有式(I-F)的化合物，其中
G1是CH；
G2是N；
R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C6卤代烷氧基，优选CF3、CF2CF3、SO2CF3或OCF3；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa2和Qb2，其中
Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、-N(R4)2、-N(R4)C(＝O)R5、-N(R4)CON(R4)2、或2-吡啶基氧基；优选地，Q1是氢、氯、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、或2-吡啶基氧基；或者
Q1是未取代的嘧啶基，优选嘧啶-2-基；或者
Q1是未取代的N-连接的三唑基，优选1,2,4-三唑-1-基；或者
Q1是N-连接的吡唑基，其被氯或三氟甲基单取代；优选地，Q1是3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基；
每个R4独立地是氢或C1-C4烷基，优选氢或甲基；并且
R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，优选甲基或环丙基。
另一组杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F4)的化合物，其是具有式(I-F)的化合物，其中
G1是CH；
G2是N；
R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C6卤代烷氧基，优选CF3、CF2CF3、SO2CF3或OCF3；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa2和Qb2，其中
Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、-N(R4)C(＝O)R5、2-吡啶基氧基、或被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基，当Q是Qa2时，优选氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、-N(CH3)COCH3、2-吡啶基氧基、3-氯-吡唑-1-基或3-三氟甲基-吡唑-1-基；或者
Q1是氢、卤素、C3-C6环烷基、-N(R4)2、-N(R4)C(＝O)R5、-N(R4)CON(R4)2、未取代的嘧啶基、或未取代的N-连接的三唑基，当Q是Qb2时，优选氢、氯、环丙基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(CH3)CONH(CH3)、嘧啶-2-基或1,2,4-三唑-1-基；
每个R4独立地是氢或C1-C4烷基，优选氢或甲基；并且
R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基，优选甲基或环丙基。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F5)的化合物，其是具有式(I-F4)的化合物，其中
R2是C1-C6卤代烷基，优选CF3或CF2CF3。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F6)的化合物，其是具有式(I-F3)的化合物，其中
G1是N；并且G2是CH。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F7)的化合物，其是具有式(I-F4)的化合物，其中
G1是N；并且G2是CH。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F8)的化合物，其是具有式(I-F4)的化合物，其中
G1是N；
G2是CH；
R2是C1-C6卤代烷基，优选CF3或CF2CF3；并且
Q是Qa2，其中
Q1是氢、被氰基单取代的C3-C6环烷基、或C1-C6氰基烷基，优选氢、1-氰基环丙基或1-氰基-1-甲基-乙基。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F9)的化合物，其是具有式(I-F3)的化合物，其中
G1是CH；并且G2是CH。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F10)的化合物，其是具有式(I-F4)的化合物，其中
G1是CH；并且G2是CH。
一组进一步杰出的根据此实施例的化合物是具有式(I-F11)的化合物，其是具有式(I-F4)的化合物，其中
G1是CH；
G2是CH；
R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C6卤代烷氧基，优选CF3、CF2CF3、SO2CF3或OCF3；并且
Q是Qa2，其中
Q1是氢或被氰基单取代的C3-C6环烷基，优选氢或1-氰基环丙基。
根据本发明的化合物可以具有任何数量的益处，尤其包括对于保护植物抵抗昆虫的有利水平的生物活性或对于用作农用化学品活性成分的优越特性(例如，更高的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性、改进的物理-化学特性、或增加的生物可降解性或环境特征曲线)。具体而言，现在已经出人意料地发现某些具有式(I)的化合物相对于非靶标节肢动物特别是传粉者(如蜜蜂、独居蜂和熊蜂)可以显示出有利的安全性。最特别地，相对于意大利蜂(Apis mellifera)。
在另一方面，本发明提供了一种组合物，其包含杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的如在具有式(I-A1)、(I-A1-1)、(I-A2)、(I-A2-1)、(I-B1)、(I-B1-1)、(I-B1-2)、(I-B2)、(I-B2-1)、(I-C1)、(I-C1-1)、(I-C1-2)、(I-C2)、(I-C2-1)、(I-D1)、(I-D1-1)、(I-D1-2)、(I-D2)、(I-D2-1)、(1-E)、(1-E1)、(1-E2)、(1-F)、以及(1-F1)至(1-F11)的化合物的实施例中任一项所定义的具有式(I)化合物，或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物，以及任选地助剂或稀释剂。
在另一方面，本发明提供一种对抗并控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法，所述方法包括向有害生物、有害生物的场所、或易受有害生物攻击的植物施用杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的如在具有式(I-A1)、(I-A1-1)、(I-A2)、(I-A2-1)、(I-B1)、(I-B1-1)、(I-B1-2)、(I-B2)、(I-B2-1)、(I-C1)、(I-C1-1)、(I-C1-2)、(I-C2)、(I-C2-1)、(I-D1)、(I-D1-1)、(I-D1-2)、(I-D2)、(I-D2-1)、(1-E)、(1-E1)、(1-E2)、(1-F)、以及(1-F1)至(1-F11)的化合物的实施例(如上)中任一项所定义的具有式(I)的化合物，或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物，或如以上所定义的组合物。
在又另一方面，本发明提供一种用于保护植物繁殖材料免受昆虫、螨、线虫或软体动物攻击的方法，所述方法包括用如以上所定义的组合物处理所述繁殖材料或所述繁殖材料所种植的场地。
根据本发明的用于制备具有式I的化合物的工艺通过本领域的技术人员已知的方法进行。具有式I-a3的化合物(其中X是SO2，并且A、R1、R2、R3、G1、G2、和Q1如以上在式I下所定义)可以通过氧化具有式I-a2的化合物(其中X是SO，并且A、R1、R2、R3、G1、G2、和Q1如以上在式I下所定义)来制备。该反应可以用例如过酸(如过乙酸或氯过苯甲酸)、或氢过氧化物(例如像过氧化氢或叔丁基氢过氧化物)、或无机氧化剂(如单过氧二硫酸盐或高锰酸钾)的试剂进行。以类似方式，具有式I-a2的化合物(其中X是SO，并且A、R1、R2、R3、G1、G2和Q1是如以上在式I下所定义的)可以在以上所述的类似条件下通过氧化具有式I-a1的化合物(其中X是S，并且A、R1、R2、R3、G1、G2、和Q1是如以上在式I下所定义的)来制备。这些反应可以在与这些条件相容的各种有机或水性溶剂中，以从低于0℃高至溶剂体系的沸点的温度进行。具有式I-a1的化合物向具有式I-a2和I-a3的化合物的转化在方案1中表示。
方案1：
Figure BDA0003232635790000361
具有式I-aa3的化合物(方案2)(其中X是SO2并且A、R1、R2、R3、G1、G2和Q1如以上在式I下所定义)可以通过如方案1所述的用于合成具有式I-a3的化合物的类似程序来制备。
方案2：
Figure BDA0003232635790000371
具有式I的化合物(其中R1、G1、G2和Q如以上在式I下所定义)可以通过在碱(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，或氢化钠)的存在下，在合适的溶剂(例如像四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或乙腈)中，在0℃与150℃之间的温度下，任选地在微波辐射下，使具有式VII的化合物(其中R2、G1和G2在上式I中所定义)和具有式VIII的化合物(其中Q如以上在式I中所定义并且其中LG3是卤素(或拟卤素离去基团，如三氟甲磺酸酯))反应来制备。可替代地，具有式I的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义)可以通过在碱(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，或叔丁醇钾)的存在下，在金属催化剂(或铜催化剂，例如碘化铜(I))的存在下，任选地在配体(例如二胺配体(例如N,N′-二甲基乙二胺或反式-环己二胺)或二苯亚甲基丙酮(dba)或1,10-菲咯啉)的存在下，在30℃-180℃之间的温度下，任选地在微波辐射下，或在钯催化剂(例如乙酸钯(II)、双(二苯亚甲基丙酮)钯(0)(Pd(dba)2)或三(二苯亚甲丙酮)二钯(0)(Pd2(dba)3，任选呈氯仿加合物的形式))，或钯预催化剂(例如像tert-BuBrettPhos Pd G3[(2-二-叔丁基膦基-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-二苯基)-2-(2′-氨基-1,1′-联苯基)]甲磺酸钯(II)或BrettPhos Pd G3[(2-二-环己基膦基-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-二苯基)-2-(2′-氨基-1,1′-联苯基)]甲磺酸钯(II))的存在下，并且任选地在配体(例如SPhos、t-BuBrettPhos或Xantphos)的存在下，在60℃-120℃之间的温度下，任选地在微波辐射下，使具有式VII的化合物(其中R2、G1、和G2如以上在式I中所定义)和具有式VIII的化合物(其中Q如以上在式I中所定义并且其中LG3是卤素(或拟卤素离去基团，如三氟甲磺酸酯，优选溴或碘)反应来制备。以上反应可以在溶剂(如甲苯、二甲基甲酰胺DMF、N-甲基吡咯烷NMP、二甲基亚砜DMSO、二噁烷、四氢呋喃THF)的存在下进行并且描述于文献，
方案3：
Figure BDA0003232635790000381
例如WO 2012031004、WO 2009042907以及Synthetic Communications[合成通讯],41:67-72,2011中。
可替代地，具有式I的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义)可以通过在碱(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，或氢化钠、N,N-二异丙基乙胺或KOtBu)的存在下，并且在溶剂(如乙醇、甲醇、二噁烷、甲苯、DMF、DMA、DMSO、THF)的存在下，在0℃与150℃之间的温度下，任选地微波辐射下，使具有式VI的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且LG2是离去基团(例如Br、Cl或I，优选溴)并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)和具有式IX的化合物(其中Q如以上在式I中所定义)来制备。此类反应通过亲核取代和随后的环化进行并且还报道于文献中，例如描述于WO 2009042907中。
可替代地，具有式I的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义)可以通过例如在磷酰氯的存在下，任选地在溶剂或稀释剂(如甲苯或二甲苯)的存在下，在0℃与180℃之间、优选优选在20℃与120℃之间的温度下，环化具有式X的化合物(其中R2、G1、G2和Q如式I中所定义)来制备。
方案4：
Figure BDA0003232635790000391
具有式I的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义)还可以通过在碱(如三乙胺、N,N-二异丙基-乙胺或吡啶)的存在下，任选地在催化剂(如4-二甲基氨基吡啶DMAP)的存在下，在惰性溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基-甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、乙酸乙酯或甲苯)中，在0℃与50℃之间的温度下，环化具有式Xa的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义并且其中X0是卤素、优选氯，或X0是X01或X02)来制备。某些碱(如吡啶和三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。
具有式Xa的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义并且其中X0是卤素、优选氯，或X0是X01或X02)可以通过本领域技术人员已知的并且描述于，例如Tetrahedron[四面体],2005,61(46),10827-10852中的方法，通过活化具有式X的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义)来制备。优选的是形成活化物种Xa、其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义并且其中X0是卤素、优选氯。例如，化合物Xa(其中X0是卤素、优选氯)是通过在20℃至100℃之间(优选25℃)的温度下，在惰性溶剂(如二氯甲烷CH2Cl2或四氢呋喃THF)中，在催化量的N,N-二甲基甲酰胺DMF的存在下，用例如草酰氯(COCl)2或亚硫酰氯SOCl2处理X而形成的。可替代地，在50℃-180℃之间的温度下，任选地在碱(如三乙胺)的存在下，在惰性溶剂(如吡啶或四氢呋喃THF)中，用例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳-二亚胺EDC或二环己基碳二亚胺DCC处理具有式X的化合物将产生经活化的物种Xa(其中X0分别是X01或X02)。
具有式VII的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义)可以通过在溶剂(如乙醇、甲醇、二噁烷、甲苯、DMF、DMA、DMSO、THF)的存在下，在0℃与150℃之间的温度下，任选地微波辐射下，使具有式VI的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且LG2是离去基团(例如Br、Cl或I，优选溴)并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)与氨或氨替代物(例如NH4OH)反应来制备。
具有式X的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义)可以通过具有式VI的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且LG2是离去基团(例如Br、Cl或I，优选溴)并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)与具有式IX的氨基化合物(其中Q如以上在式I中所定义)的亲核取代反应，然后通过具有式XVII的中间体酯(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I下所定义，并且其中R是C1-C6烷基、苄基或苯基)的原位水解来制备。
Figure BDA0003232635790000401
可以分离原位生成的具有式XVII的未水解的酯化合物，并且也可以在合适的碱(例如NaOH、LiOH、Ba(OH)2)的存在下经由皂化反应将其转化，以形成具有式X的羧酸。具有式VI的化合物向具有式X的化合物的转化可以在碱(如氢化钠、KOtBu、丁基锂、二异丙氨基锂等)的存在下，并且在溶剂(如二噁烷、DMF、DMA、DMSO、THF)的存在下，在-30℃与150℃之间的温度下进行。具有式VI的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且LG2是离去基团(例如Br、Cl或I，优选溴)并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)可以通过具有式V的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)的自由基引发的苄基卤化来制备。此种反应是本领域技术人员熟知的，并且可以在亲电卤化试剂(如Br2、NBS、Cl2、NIS等)的存在下，并且在自由基引发剂(例如AIBN(偶氮二异丁腈)、过氧化苯甲酰)的存在下，或者在光化学条件和范围从20℃至溶剂沸点的温度下，并且在溶剂(如甲苯、二甲苯、乙腈、己烷、二氯乙烷或四氯化碳)的存在下进行。此类反应以名称沃尔-齐格勒(Wohl–Ziegler)溴化已知并且报道于文献中，例如报道于Synthesis[合成],2015,47,1280-1290和J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志],1963,85(3),第354-355页中。
具有式V的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)可以通过铃木反应制备，其涉及例如使具有式IV的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义，LG1是卤素Br、Cl、I，优选Cl，并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)与三甲基环硼氧烷或甲基三氟硼酸钾以及其他甲基硼酸等价物反应。该反应可以被钯基催化剂(例如四(三苯基-膦)钯(0)、(1,1’双(二苯基膦基)二茂铁)二氯-钯-二氯甲烷(1:1络合物)或氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-二苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-二苯基)]钯(II)(XPhos环钯配合物))催化，在碱(像碳酸钠、磷酸三钾或氟化铯)的存在下，在溶剂或溶剂混合物(像例如二噁烷、乙腈、N,N-二甲基-甲酰胺、1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物或二噁烷/水的混合物、或甲苯/水的混合物)中，优选地在惰性气氛下。反应温度可以优先地在从室温至反应混合物的沸点的范围内，或者该反应可以在微波辐射下进行。此类铃木反应是本领域技术人员熟知的，并且已经综述于例如J.Organomet.Chem.[有机金属化学杂志]576,1999,147-168中。
具有式IV的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义，LG1是卤素(Br、Cl、I，优选Cl)并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)可以通过在酸催化剂(例如硫酸或路易斯酸(例如Sc(OTf)3或FeCl3))的存在下，使具有式III的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义，LG1是卤素Br、Cl、I，优选Cl)和ROH(其中R是C1-C6烷基、苄基或苯基)反应来制备。此类反应是本领域技术人员熟知的并以名称费歇尔(Fischer)酯化反应已知，并报道于文献中，例如报道于J.Org.Chem.[有机化学杂志],2006,71,3332-3334，Chem.Commun.[化学通讯],1997,351-352和Synthesis[合成],2008,3407-3410中。此种酯化反应还可以通过使具有式III的化合物与TMSCHN2反应以形成具有式IV的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义，LG1是卤素Br、Cl、I，优选Cl并且R是甲基)来进行并报道于Angew.Chem.Int.Ed.[应用化学国际版]2007,46,7075中。
具有式III的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义，LG1是卤素Br、Cl、I，优选Cl)可以通过具有式II的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义，LG1是卤素Br、Cl、I，优选Cl)与合适的碱进行金属化反应，并且随后与二氧化碳反应来制备。金属化反应可以使用碱(例如有机锂化合物，如四甲基哌啶锂、二异丙氨基锂、sec-BuLi等)，在范围从-78至40℃的温度下，在溶剂(如THF、DMPU、二噁烷、2-Me-THF)的存在下进行。此类反应报道于文献中，例如报道于Tetrahedron[四面体],2004,60(51),11869-11874中。
可替代地，具有式IV的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义，LG1是卤素，例如Br、Cl或I(优选Cl)并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)
方案3a：
Figure BDA0003232635790000431
可以通过(方案3a)在氢卤酸H-LG1和铜盐Cu-LG1(其中LG1是卤素，例如Br、Cl或I(优选Cl))的存在下，在桑德迈尔型(Sandmeyer-type)反应条件下，使具有式IV-a的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)与亚硝酸酯(如亚硝酸叔丁酯t-BuONO、亚硝酸异戊酯、或亚硝酸钠)反应来制备。此转化优选在惰性溶剂(如乙腈，或卤化溶剂像1,2-二氯乙烷，或水)中，在0℃-150℃之间的温度下、优选在范围从室温至反应混合物沸点的温度下进行。
具有式IV-a的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)可以由具有式IV-b的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且LG4是卤素，优选Br、Cl或I)，通过在例如WO 2016/020286中发现的方法制备，这些方法涉及羰基化反应，其中，将具有式(IV-b)的化合物与一氧化碳CO(通常在压力下)，在金属催化剂如钯催化剂(例如：乙酸钯(II))的存在下，在醇ROH溶剂(任选地在共溶剂的存在下)(其中R是C1-C6烷基、苄基或苯基)，并且任选地在膦配体的存在下，并且任选地在碱的存在下，在0℃-180℃之间的温度下反应。
具有式IV-b的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且LG4是卤素，优选Br、Cl或I)可以通过卤化反应制备，该卤化反应涉及例如使具有式IV-c的化合物(其中R2、G1和G2是如以上在式I中所定义)与卤化试剂(如N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)、N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)或N-碘代琥珀酰亚胺(NIS))，或可替代地，氯、溴或碘反应。此类卤化反应在惰性溶剂(如氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙酸、醚、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺)中，在20℃-200℃之间、优选室温至100℃的温度下进行。
具有式VI-a的化合物
Figure BDA0003232635790000441
其中
R2和G1是如以上在式I下所定义的，并且其中LG2是离去基团(例如Br、Cl或I)并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)是新颖的，被特别地研发用于制备根据本发明的具有式I的化合物，并因此代表了本发明的另一个目的。具有式I的化合物的取代基的优先选项和优选实施例对具有式VI-a的化合物也是有效的。优选地，LG2是溴或氯；甚至更优选地，LG2是溴。优选地，R是C1-C6烷基；甚至更优选地，R是甲基或乙基。
可替代地，具有式I的化合物(其中G1、G2、R2和Q如以上在式I下所定义)可以根据方案5来制备。
方案5：
Figure BDA0003232635790000442
在方案5中，具有式I的化合物(其中G1、G2、R2和Q如以上在式I下所定义)可以通过如以上在方案4中所述的方法，由具有式X的化合物(其中G1、G2、R2和Q如以上在式I下所定义)来制备(方案6)。具有式X的化合物可以通过使具有式XII的化合物(其中G1、G2、R2如以上在式I中所定义)与具有式IX的化合物(其中Q如以上在式I中所定义)在还原胺化条件下反应来制备(方案6)。该反应可以在还原剂(例如氰基硼氢化钠、三乙酰氧基硼氢化钠等)的存在下，并且任选地在酸(如三氟乙酸、甲酸、乙酸等)的存在下，并且在范围从0℃至溶剂沸点的温度下进行。该反应可以在惰性溶剂(如乙醇、甲醇、二噁烷或四氢呋喃)的存在下进行。此类涉及由具有式XII的化合物到具有式I的化合物的两步转化的反应已经描述于文献，例如Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters[生物有机化学与医药化学快报]26(2016)5947-5950中。
具有式XII的化合物(其中G1、G2和R2如以上在式I中所定义)可以通过水解反应，由具有式XI的化合物(其中G1、G2和R2如以上在式I中所定义，LG2是氯、溴或碘，优选溴并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)来制备。该反应可以在碱性条件下使用金属氢氧化物，例如在溶剂(如二噁烷、四氢呋喃或水)的存在下使用氢氧化钠水溶液并且在范围从20至150℃的温度下进行，如在Synlett[合成快报]1992,(6),531-533中报道的，或者在酸性水溶液条件下，例如在溶剂(如水、二噁烷、卤化溶剂(如二氯乙烷))的存在下使用乙酸、盐酸或硫酸进行，如在Tetrahedron[四面体]62(2006)9589-9602中报道的。具有式XI的化合物(其中G1、G2和R2如以上在式I中所定义，LG2是氯、溴或碘，优选溴并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)可以通过类似于如方案3所述的用于将具有式V的化合物转化为具有式VI的化合物的方法，由具有式V的化合物(其中G1、G2和R2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)来制备。
方案6：
Figure BDA0003232635790000461
可替代地，具有式I的化合物(其中G1、G2、R2和Q如以上在式I下所定义)可以通过羰基官能团的选择性还原，由具有式XV的化合物(其中G1、G2、R2和Q如以上在式I下所定义)来制备(方案7)。
方案7：
Figure BDA0003232635790000462
该反应可以在还原剂(例如NaBH4、LiAlH4、钯碳)的存在下在氢气的存在下，或在两种还原剂(例如NaBH4，然后是三乙基硅烷)的组合的存在下进行。此类反应已经描述于例如US 20100160303 A1中。具有式XV的化合物(其中G1、G2、R2和Q如以上在式I下所定义)可以通过如方案4所述的用于将具有式X的化合物转化为具有式I的化合物的水解反应和随后的环化反应，由具有式XIV的化合物(其中G1、G2、R2和Q如以上在式I下所定义)来制备。具有式XIV的化合物(其中G1、G2、R2和Q如以上在式I下所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)可以通过还如方案4所述的酰胺化反应，使具有式XIII的化合物(其中R2、G1、G2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)与具有式IX的化合物(其中Q如以上在式I中所定义)反应来制备。具有式XIII的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所述并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)可以通过具有式V的化合物(其中R2、G1、G2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)的苄基氧化来制备。该反应可以在氧化剂(如KMNO4、nBu4MnO4、K2S2O8)的存在下在氧的存在下，或者在光化学条件下在氧的存在下并且在范围从20℃至溶剂沸点的温度下进行。该反应在惰性溶剂(如乙腈、乙酸乙酯、DMSO、二氯乙烷)的存在下进行。此类反应在文献中是已知的，例如Synthesis[合成],2017,49,4007-4016，Synthesis[合成],2006,1757-1759和IOSR Journal of Applied Chemistry[应用化学杂志],2014,7,16-27。
可替代地，具有式I的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I中所定义)可以通过具有式XVII的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)的环化反应来制备(方案8)：
方案8：
Figure BDA0003232635790000471
反应可以在碱(如叔丁醇钾、二异丙氨基锂、氢化钠等)的存在下，并且在范围从-20℃至溶剂沸点的温度下，并且在惰性溶剂(如四氢呋喃、二噁烷、DMF)的存在下进行。此类反应报道于Synlett[合成快报]2006(4):591-594中。具有式XVII的化合物(其中R2、G1、G2和Q如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)可以通过在光延条件下，使具有式XVI的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)与具有式IX的化合物(其中Q如以上在式I中所定义)反应来制备。此类反应是本领域技术人员所熟知的，并且可以在膦试剂(如三苯基膦、三丁基膦或聚合物负载的三苯基膦等)的存在下，并且在偶氮二甲酸酯试剂(如偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二甲酸二异丙酯)的存在下，并且在范围从0℃至100℃的温度内，并且在惰性溶剂(如乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯)的存在下进行。此类反应报道于例如Synthesis[合成],1981(1),1-28中。具有式XVI的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)可以通过使具有式XIII的化合物(其中R2、G1和G2如以上在式I中所定义并且R是C1-C6烷基、苄基或苯基)与还原剂反应来制备。反应可以在范围从0℃至150℃的温度下并且在惰性溶剂(如四氢呋喃、二噁烷)的存在下，使用还原剂，例如使用金属氢化物(如氢化铝锂、DIBAL-H)，或硼烷(如二硼烷、硼烷合四氢呋喃等)进行。此类反应已经报道于Tetrahedron Letters[四面体快报],1982,23,2475-2478中。
具有式XVII-a的化合物
Figure BDA0003232635790000481
其中
R2、G1、G2和Q是如以上在式I下所定义的，并且Ra是氢、C1-C6烷基、苄基或苯基)是新颖的，被特别地研发用于制备根据本发明的具有式I的化合物，并因此代表了本发明的另一个目的。具有式I的化合物的取代基的优先选项和优选实施例对具有式XVII-a的化合物也是有效的。优选地，Ra是氢或C1-C6烷基；甚至更优选地，Ra是氢、甲基或乙基。
具有式IX的化合物(其中Q如上式I中所定义)可以通过具有式XIX的化合物(其中Q如以上式I中所定义)的叔丁基的脱保护反应来制备(方案9)。
方案9：
Figure BDA0003232635790000491
该反应可以在酸催化剂(如三氟乙酸、盐酸或硫酸等)的存在下进行。具有式IX的化合物(其中Q如以上在式I中所定义)可以通过在合适的碱t-BuOH的存在下并且在偶联剂的存在下，任选地在路易斯酸的存在下并且在惰性溶剂的存在下，在50℃与溶剂沸点之间的温度下，具有式XVIII的化合物(其中Q如以上在式I中所定义)与有机叠氮化物的反应来制备。该反应可以在偶联剂(如T3P)的存在下进行，或者如方案6所述，通过用SOCl2或草酰氯或其他偶联剂活化羧酸，将具有式X的化合物转化为具有式Xa的化合物来进行。有机叠氮化物的实例包括TMSN3、叠氮化钠或甲苯磺酰基叠氮化物并且合适的溶剂可以是甲苯、二甲苯、THF或乙腈。合适的路易斯酸的实例可以包括Zn(OTf)2、Sc(OTf)2、或Cu(OTf)2等。具有式XIX的化合物还可以通过在有机碱(如三乙胺、二异丙基乙胺等)的存在下，并且在叔丁醇和惰性溶剂(例如卤化溶剂(如二氯甲烷、二氯乙烷)或环醚(如四氢呋喃等))的存在下，并且在范围从50℃至溶剂沸点的温度下，使具有式XVIII的化合物与叠氮化磷酸二苯酯反应来制备。此类将羧酸转化为胺的反应是以名称库尔修斯(Curtius)反应被本领域技术人员所熟知的，并报道于Org.Lett.[有机快报],2005,7,4107-4110；Journal of MedicinalChemistry[药物化学杂志],49(12),3614-3627；2006，J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志],1972,94(17),第6203-6205页中。具有式IX的化合物(其中Q如以上在式I中所定义)还可以通过霍夫曼重排(Hofmann-rearrangement)反应，由具有式XX的化合物(其中Q如以上在式I中所定义)来制备。该反应可以在碱(例如金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾水溶液，或有机碱，如DBU(1,8-二氮杂二环(5.4.0)十一碳-7-烯))的存在下，并且在亲电卤化试剂(如氯、溴或N-溴-琥珀酰亚胺)的存在下，并且在范围从20℃至溶剂沸点的温度下进行。此类反应是以名称霍夫曼重排已知的，并报道于文献，例如Chem.Ber.[化学学报]1881,14,2725中。具有式XX的化合物(其中Q如以上在式I中所定义)可以通过如方案4所述，在甲酸活化剂的存在下，具有式XVIII的化合物与氨(例如NH4OH、NH3、或其他氨替代物)的反应来制备。
具有式IX的化合物(其中Q被定义为Qa，其中X是SO2，A是N并且R1、R3和Q1如式I中所定义)的亚组可以被定义为具有式IX-1的化合物(方案9a)。
方案9a：
Figure BDA0003232635790000501
具有式IX-1的化合物可以通过胺化反应来制备，该胺化反应涉及例如，使具有式IX-1a的化合物(其中R1、R3和Q1如式I中所定义，并且LG4是卤素，优选F、Br或Cl)与氨或其盐(如氢卤化物盐，优选盐酸盐或氢溴酸盐，或任何其他等效盐)反应。氮的来源可以是氨(NH3)本身或氨等效物，例如像氢氧化铵NH4OH、氯化铵NH4Cl、乙酸铵NH4OAc、碳酸铵(NH4)2CO3以及其他NH3替代物。此转化任选地在微波辐射下，在0℃-150℃之间的温度下(优选在范围从室温至反应混合物的沸点的温度下)，任选地在碱存在下，优选地在合适的溶剂(或稀释剂)(如醇、酰胺、酯、醚、腈和水，特别优选地是甲醇、乙醇、2,2,2-三氟乙醇、丙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二噁烷、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、乙腈、乙酸乙酯、水或其混合物)中进行。
具有式IX-1a的化合物(其中R1、R3和Q1如式I中所定义并且LG4是卤素，优选F、Br或Cl)可以通过在以上已经描述的条件下，氧化具有式IX-1b的化合物(其中R1、R3和Q1如式I中所定义并且LG4是卤素，优选F、Br或Cl)来制备。
具有式IX-1b的化合物(其中R1、R3和Q1如式I中所定义并且LG4是卤素，优选F、Br或Cl)可以通过在桑德迈尔型反应条件下，在氢卤酸和二硫化物R1S-SR1或可替代地硫醇R1SH(其中R1如以上在式I中所定义)的存在下，使具有式IX-1c的化合物(其中R3和Q1如式I中所定义并且LG4是卤素，优选F、Br或Cl)与亚硝酸酯(如亚硝酸叔丁酯t-BuONO、亚硝酸异戊酯或亚硝酸钠)反应来制备。此转化优选在惰性溶剂(如乙腈，或卤化溶剂像1,2-二氯乙烷)中，在0℃-150℃之间的温度下、优选在范围从室温至反应混合物沸点的温度下，任选地在铜盐的存在下进行。
具有式IX-a的化合物
Figure BDA0003232635790000511
其中
R1和X是如以上在式I下所定义的，并且Q1a是1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基或2-吡啶基氧基)是新颖的，被特别地研发用于制备根据本发明的具有式I的化合物，并因此代表了本发明的另一个目的。具有式I的化合物的取代基的优先选项和优选实施例对具有式IX-a的化合物也是有效的。
具有式I的化合物(其中G1、G2和R2如以上在式I中所定义并且其中Q被定义为Qb，其中A、Q1、R3、X和R1如式I中所定义)的亚组可以被定义为具有式I-Qb的化合物(方案10)。
方案10
Figure BDA0003232635790000521
(a)铃木反应：Pd催化剂(例如Pd(PPh3)4或Pd(dppf)Cl2)，碱(例如Na2CO3)，溶剂(例如1，2-二甲氧基乙烷/水)，25-180℃。
(b)施蒂勒反应：pd催化剂(例如Pd(PPh3)4或Pd(PPh3)Cl2)，溶剂(例如甲苯)，25-180℃。
(c)C-N键形成：任选的碱(例如K2CO3或Cs2CO3)，任选在铜或钯催化剂的存在下，任选的添加剂(如N，N′-二甲基乙二胺)，任选的配体(如Xantphos)，溶剂(例如二噁烷、吡啶或N，N-二甲基甲酰胺DMF)，25-180℃。
在方案10的特定的情况中，当Q1是经由环氮原子连接至包含基团A的环的任选取代的三唑时，则具有式I-Qb的化合物(其中X是SO或SO2)可以由具有式XXIb的化合物(其中G1、G2、A、R3、R1和R2如以上在式I中所定义并且其中X是SO或SO2，并且其中Xb是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选氯或溴)，或芳基磺酸酯或烷基磺酸离去基团(如三氟甲磺酸酯))通过与任选取代的三唑Q1-H(其包含合适的NH官能度)(XXIIaa)(其中Q1是N-连接的三唑基)，在溶剂(如醇(例如，甲醇、乙醇、异丙醇或更高沸点的直链或支链醇)、吡啶或乙酸)中，任选地在额外的碱(如碳酸钾K2CO3或碳酸铯Cs2CO3)的存在下，任选地在铜催化剂(例如碘化铜(I))的存在下，在30℃-180℃之间的温度下，任选地在微波辐射下反应(C-N键形成)来制备。
在方案10的特定的情况中，当Q1是-N(R4)COR5或-N(R4)CON(R4)2(其中R4和R5如式I中所定义)时，则具有式I-Qb的化合物(其中X是SO或SO2)可以由具有式XXIb的化合物(其中A、R1、R2、G1、G2和R3如式I中所定义，并且其中X是SO或SO2，并且其中Xb是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选氯或溴)，或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))通过与试剂Q1-H(XXIIaa)(相当于HN(R4)COR5或HN(R4)CON(R4)2，其中R4和R5如式I中所定义)反应(C-N键形成)来制备。此种反应在碱(如碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠)的存在下，在惰性溶剂(如甲苯、二甲基甲酰胺DMF、N-甲基吡咯烷NMP、二甲基亚砜DMSO、二噁烷、四氢呋喃THF等)中，任选地在催化剂(例如乙酸钯(II)、双(二苯亚甲基丙酮)钯(0)(Pd(dba)2)或三(二苯亚甲基丙酮)二钯(0)(Pd2(dba)3)，任选地呈氯仿加合物的形式)的存在下，或在钯预催化剂(例如像tert-BuBrettPhos Pd G3[(2-二-叔丁基膦基-3,6-二甲氧基-2′4′,6′-三异丙基-1,1′-二苯基)-2-(2′-氨基-1,1′-联苯基)]甲磺酸钯(II)或BrettPhos Pd G3[(2-二-环己基膦基-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-二苯基)-2-(2′-氨基-1,1′-联苯基)]甲磺酸钯(II))的存在下，并且任选地在配体(例如SPhos、t-BuBrettPhos或Xantphos)的存在下，在60℃-120℃之间的温度下，任选地在微波辐射下进行。
在方案10的特定的情况中，当Q1是-N(R4)2(其中R4如式I中所定义)时，则具有式I-Qb的化合物(其中X是SO或SO2)可以由具有式XXIb的化合物(其中A、R1、R2、G1、G2和R3如式I中所定义，并且其中X是SO或SO2，并且其中Xb是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选氯或溴)，或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))通过与试剂Q1-H(XXIIaa)(相当于HN(R4)2，其中R4如式I中所定义)，或其盐(如氢卤化物盐，优选盐酸盐或氢溴酸盐、或三氟乙酸盐、或任何其他等效盐)反应(C-N键形成)来制备。此种反应通常在惰性溶剂(如醇、酰胺、酯、醚、腈以及水，特别优选的是甲醇、乙醇、2,2,2-三氟乙醇、丙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二噁烷、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、水或其混合物)中，在0℃-150℃之间的温度下，任选地在微波辐射下或使用高压釜的加压条件下，任选地在铜催化剂(如铜粉、碘化铜(I)或硫酸铜(任选地呈水合物的形式)或其混合物)的存在下，任选地在配体(例如二胺配体(例如，N,N′-二甲基乙二胺或反式-环己基二胺)或二苯亚甲基丙酮(dba)或1,10-菲咯啉)的存在下，并且任选地在碱(如磷酸钾)的存在下进行。
试剂HN(R4)2、HN(R4)COR5、或HN(R4)CON(R4)2(其中R4和R5如式I中所定义)是已知的、可商购的或者可以通过本领域技术人员已知的方法制备。
可替代地，具有式I-Qb的化合物(其中X是SO或SO2)可以通过铃木反应来制备，该铃木反应涉及例如，使具有式XXIb的化合物(其中A、R1、R2、G1、G2和R3如式I中所定义，并且其中X是SO或SO2，并且其中Xb是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选氯或溴)，或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))与具有式(XXII)的化合物(其中Q1如式I中所定义，并且其中Yb1可以是硼衍生的官能团，例如像B(OH)2或B(ORb1)2，其中Rb1可以是C1-C4烷基，或两个基团ORb1可以与硼原子一起形成五元环，例如像频哪醇硼酸酯)反应。该反应可以被钯基催化剂(例如四(三苯基-膦)钯(0)、(1,1’双(二苯基膦基)二茂铁)二氯-钯-二氯甲烷(1:1络合物)或氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-二苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-二苯基)]钯(II)(XPhos环钯配合物))催化，在碱(像碳酸钠、磷酸三钾或氟化铯)的存在下，在溶剂或溶剂混合物(像例如二噁烷、乙腈、N,N-二甲基-甲酰胺、1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物或二噁烷/水的混合物、或甲苯/水的混合物)中，优选地在惰性气氛下。反应温度可以优先地在从室温至反应混合物的沸点的范围内，或者该反应可以在微波辐射下进行。此类铃木反应是本领域技术人员熟知的，并且已经综述于，例如，J.Organomet.Chem.[有机金属化学杂志]576,1999,147-168中。
可替代地，具有式I-Qb的化合物(其中X是SO或SO2)可以通过具有式(XXIIa)的化合物(其中Q1如以上所定义，并且其中Yb2是三烷基锡衍生物，优选三-正丁基锡或三-甲基锡)与具有式XXIb的化合物(其中A、R1、R2、G1、G2和R3如式I中所定义，并且其中X是SO或SO2，并且其中Xb是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选氯或溴)，或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))之间的施蒂勒反应来制备。此类施蒂勒反应通常是在钯催化剂(例如四(三苯基膦)钯(0)或双(三苯基膦)二氯化钯(II))的存在下，在惰性溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯或二噁烷)中，任选地在添加剂(如氟化铯或氯化锂)的存在下，并且任选地在另外的催化剂(例如碘化铜(I))的存在下进行。此类施蒂勒偶联也是本领域技术人员熟知的，并且已经描述于例如J.Org.Chem.[有机化学杂志],2005,70,8601-8604，J.Org.Chem.[有机化学杂志],2009,74,5599-5602，和Angew.Chem.Int.Ed.[德国应用化学国际版],2004,43,1132-1136中。
当Q1是五元芳香族环体系(经由环氮原子连接至包含基团A的环)时，则具有式I-Qb的化合物(其中X是SO或SO2)可以由具有式XXIb的化合物(其中A、R1、R2、G1、G2和R3如式I中所定义，并且其中X是SO或SO2，并且其中Xb是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选氯或溴)，或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))，通过与杂环Q1-H(其包含合适的NH官能度)(XXIIaa)(其中Q1如以上所定义)，在碱(如碳酸钾K2CO3或碳酸铯Cs2CO3)的存在下，任选地在铜催化剂(例如碘化铜(I))的存在下，在具有或不具有添加剂(如L-脯氨酸、N,N'-二甲基环己烷-1,2-二胺或N,N’-二甲基-乙二胺)的情况下，在惰性溶剂(如N-甲基吡咯烷酮NMP或N,N-二甲基甲酰胺DMF)中，在30℃-150℃之间的温度下，任选地在微波辐射下反应来制备。
将具有式XXIb的化合物(其中A、R1、R2、G1、G2和R3如式I中所定义，并且其中X是S，并且其中Xb是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选氯或溴)，或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))用合适的氧化剂氧化成具有式XXIb的化合物(其中X是SO或SO2)可以在以上已经描述的条件下实现。
大量的具有式(XXII)、(XXIIa)和(XXIIaa)的化合物是可商购的或可以由本领域技术人员制备。
可替代地，具有式I-Qb的化合物(其中X是SO或SO2)可以由具有式XXIIb的化合物(其中X是S(硫化物))通过涉及如上所述的相同的化学过程但通过改变步骤的顺序(即，通过运行顺序XXIb(X是S)至I-Qb(X是S)经由铃木反应、施蒂勒反应或C-N键形成，随后通过氧化步骤以形成I-Qb(X是SO或SO2))来制备。
具有式I的化合物(其中G1、G2和R2如以上所定义并且其中Q被定义为Qa，其中A、Q1、R3、X和R1如式I中所定义)的亚组可以被定义为具有式I-Qa的化合物(方案11)。如前在方案10中所述的由具有式XXIIb的化合物得到具有式I-Qb的化合物的化学过程可以类似地应用于由具有式XXIa的化合物制备具有式I-Qa的化合物(方案11)，其中先前提到的所有取代基定义仍然有效。
方案11：
Figure BDA0003232635790000571
(a)铃木反应：Pd催化剂(例如Pd(PPh3)4或Pd(dppf)Cl2)，碱(例如Na2CO3)，溶剂(例如1，2-二甲氧基乙烷/水)，25-180℃。
(b)施蒂勒反应：Pd催化剂(例如Pd(PPh3)4或Pd(PPh3)Cl2)，溶剂(例如甲苯)，25-180℃。
(c)C-N键形成：任选的碱(例如K2CO3或Cs2CO3)，任选在铜或钯催化剂的存在下，任选的添加剂(如N，N′-二甲基乙二胺)，任选的配体(如Xantphos)，溶剂(例如二噁烷、吡啶或N，N-二甲基甲酰胺DMF)，25-180℃。
反应物可以在碱的存在下反应。合适的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属酰胺、碱金属或碱土金属醇盐、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基酰胺或碱金属或碱土金属烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亚烷基二胺、游离的或N-烷基化的饱和或不饱和的环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵以及碳环胺。可以提及的实例是氢氧化钠、氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙氨基锂、双(三甲基硅烷基)酰胺钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、N-环己基-N,N-二甲胺、N,N-二乙苯胺、吡啶、4-(N,N-二甲基氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基铵氢氧化物以及1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
反应物可以按照原样彼此进行反应，即：不添加溶剂或稀释剂。然而，在大多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物是有利的。如果该反应在碱的存在下进行，那么这些过量使用的碱(如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙苯胺)还可以充当溶剂或稀释剂。
这些反应有利地在从约-80℃至约+140℃、优选从约-30℃至约+100℃的温度范围内，在许多情况下在环境温度与约+80℃之间的范围内进行。
通过以常规方式用根据本发明的(另一个)其他取代基取代具有式I的起始化合物的一个或多个取代基，并通过用本领域技术人员已知的反应(如氧化、烷基化、还原、酰化和其他方法)对化合物进行后修饰，可以将具有式I的化合物以本身已知的方式转化成另一种具有式I的化合物。
取决于所选的适合各自情况的反应条件以及起始材料，有可能例如，在一个反应步骤中仅将一个取代基用根据本发明的另一个取代基替代，或者在同一个反应步骤中可以将多个取代基用根据本发明的其他取代基来替代。
具有式I的化合物的盐可以以本身已知的方式来制备。因此，例如，具有式I的化合物的酸加成盐是通过用合适的酸或合适的离子交换剂试剂进行处理来获得的，并且与碱的盐是通过用合适的碱或用合适的离子交换剂试剂进行处理来获得的。
具有式I的化合物的盐能以常规方式转化为游离的化合物I、酸加成盐(例如通过用合适的碱性化合物或用合适的离子交换剂试剂进行处理)以及与碱的盐(例如通过用合适的酸或用合适的离子交换剂试剂进行处理)。
具有式I的化合物的盐能以本身已知的方式转化为具有式I的化合物的其他盐、酸加成盐，例如转化成其他酸加成盐，例如通过在合适的溶剂中用酸的合适的金属盐(如钠、钡或银的盐，例如用乙酸银)来处理无机酸的盐(如盐酸盐)，在该溶剂中，所形成的无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从该反应混合物中沉淀出。
取决于程序或反应条件，具有成盐特性的这些具有式I的化合物能以游离形式或盐的形式获得。
取决于分子中存在的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型和/或取决于分子中存在的非芳香族双键的构型，具有式I的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下呈游离形式或呈盐形式)可以以可能的异构体之一的形式或作为这些的混合物存在，例如以纯异构体的形式，如对映体和/或非对映体，或作为异构体混合物，如对映异构体混合物，例如外消旋体、非对映体混合物或外消旋体混合物存在；本发明涉及纯异构体以及还有所有可能的异构体混合物，并且在上文和下文中在每种情况下都应如此理解，即使当立体化学细节未在每种情况下明确提及时。
呈游离形式或呈盐形式的具有式I的化合物的非对映异构体混合物或外消旋体混合物(它们的获得可以取决于已选定的起始材料和程序)能够在这些组分的物理化学差异的基础上，例如通过分步结晶、蒸馏和/或色谱法以已知的方式分离成纯的非对映异构体或外消旋体。
可以类似方式获得的对映异构体混合物(如外消旋体)可以通过已知方法拆分成光学对映异构体，例如通过从光学活性溶剂中重结晶；通过在手性吸附剂上的色谱法，例如在乙酰纤维素上的高效液相色谱法(HPLC)；借助于合适的微生物，通过用特异性固定化酶裂解；通过形成包含化合物，例如使用手性冠醚，其中仅一个对映异构体被络合；或通过转化成非对映异构体的盐，例如通过使碱性最终产物外消旋体与光学活性酸(如羧酸，例如樟脑酸、酒石酸或苹果酸，或磺酸，例如樟脑磺酸)反应，并且例如基于其不同溶解度通过分步结晶将可以这种方式获得的非对映异构体混合物分离，以给出非对映异构体，可以通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用从这些非对映异构体中使所希望的对映异构体变成游离的。
纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得，不仅是通过分离适合的异构体混合物，还可以是通过普遍已知的非对映立体选择性或对映选择性合成的方法，例如通过根据本发明用具有适合的立体化学的起始材料进行该方法。
可以通过使具有式I的化合物与适合的氧化剂(例如H2O2/尿素加合物)在酸酐(例如三氟乙酸酐)的存在下进行反应来制备N-氧化物。此类氧化从文献中，例如从J.Med.Chem.[药物化学杂志],32(12),2561-73,1989或WO 2000/15615中是已知的。
如果单个组分具有不同的生物活性，有利的是在每一情况下分离或合成生物学上更有效的异构体，例如对映异构体或非对映异构体或异构体混合物，例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。
如果适当的话，具有式I的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下呈游离形式或呈盐形式)还能以水合物的形式获得和/或包括其他溶剂，例如可以用于使以固体形式存在的化合物结晶的那些。
根据下表A-1至L-12的具有式I的化合物可以根据以上所述方法制备。以下实例旨在说明本发明以及以具有式I-1至I-9的化合物的形式示出优选的具有式I的化合物。
以下这些表展示了本发明的具体化合物。在这些表中，CH2cPr意指CH2-环丙基。
表A-1提供了16种具有式I-1的化合物A-1.001至A-1.016，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
Figure BDA0003232635790000601
例如，A-1.009是
Figure BDA0003232635790000611
表B：Q1的取代基定义：
Figure BDA0003232635790000612
Figure BDA0003232635790000621
表A-2提供了16种具有式I-1的化合物A-2.001至A-2.016，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-3提供了16种具有式I-1的化合物A-3.001至A-3.016，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-4提供了16种具有式I-1的化合物A-4.001至A-4.016，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-5提供了16种具有式I-1的化合物A-5.001至A-5.016，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-6提供了16种具有式I-1的化合物A-6.001至A-6.016，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-7提供了16种具有式I-1的化合物A-7.001至A-7.016，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-8提供了16种具有式I-1的化合物A-8.001至A-8.016，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-9提供了16种具有式I-1的化合物A-9.001至A-9.016，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-10提供了16种具有式I-1的化合物A-10.001至A-10.016，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-11提供了16种具有式I-1的化合物A-11.001至A-11.016，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-12提供了16种具有式I-1的化合物A-12.001至A-12.016，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-13提供了16种具有式I-1的化合物A-13.001至A-13.016，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-14提供了16种具有式I-1的化合物A-14.001至A-14.016，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-15提供了16种具有式I-1的化合物A-15.001至A-15.016，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-16提供了16种具有式I-1的化合物A-16.001至A-16.016，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-17提供了16种具有式I-1的化合物A-17.001至A-17.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-18提供了16种具有式I-1的化合物A-18.001至A-18.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-19提供了16种具有式I-1的化合物A-19.001至A-19.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-20提供了16种具有式I-1的化合物A-20.001至A-20.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-21提供了16种具有式I-1的化合物A-21.001至A-21.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-22提供了16种具有式I-1的化合物A-22.001至A-22.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-23提供了16种具有式I-1的化合物A-23.001至A-23.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-24提供了16种具有式I-1的化合物A-24.001至A-24.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-25提供了16种具有式I-1的化合物A-25.001至A-25.016，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-26提供了16种具有式I-1的化合物A-26.001至A-26.016，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-27提供了16种具有式I-1的化合物A-27.001至A-27.016，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-28提供了16种具有式I-1的化合物A-28.001至A-28.016，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-29提供了16种具有式I-1的化合物A-29.001至A-29.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-30提供了16种具有式I-1的化合物A-30.001至A-30.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-31提供了16种具有式I-1的化合物A-31.001至A-31.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-32提供了16种具有式I-1的化合物A-32.001至A-32.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-33提供了16种具有式I-1的化合物A-33.001至A-33.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-34提供了16种具有式I-1的化合物A-34.001至A-34.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-35提供了16种具有式I-1的化合物A-35.001至A-35.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-36提供了16种具有式I-1的化合物A-36.001至A-36.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-37提供了16种具有式I-1的化合物A-37.001至A-37.016，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-38提供了16种具有式I-1的化合物A-38.001至A-38.016，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-39提供了16种具有式I-1的化合物A-39.001至A-39.016，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-40提供了16种具有式I-1的化合物A-40.001至A-40.016，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-41提供了16种具有式I-1的化合物A-41.001至A-41.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-42提供了16种具有式I-1的化合物A-42.001至A-42.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-43提供了16种具有式I-1的化合物A-43.001至A-43.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-44提供了16种具有式I-1的化合物A-44.001至A-44.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-45提供了16种具有式I-1的化合物A-45.001至A-45.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-46提供了16种具有式I-1的化合物A-46.001至A-46.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表A-47提供了16种具有式I-1的化合物A-47.001至A-47.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表A-48提供了16种具有式I-1的化合物A-48.001至A-48.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
以下这些表展示了本发明的具体化合物。
Figure BDA0003232635790000671
表C-1提供了16种具有式I-2的化合物C-1.001至C-1.016，其中R2是OSO2CF3，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表C-2提供了16种具有式I-2的化合物C-2.001至C-2.016，其中R2是OSO2CF3，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表C-3提供了16种具有式I-2的化合物C-3.001至C-3.016，其中R2是OSO2CF3，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表C-4提供了16种具有式I-2的化合物C-4.001至C-4.016，其中R2是OSO2CF3，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表C-5提供了16种具有式I-2的化合物C-5.001至C-5.016，其中R2是OSO2CF3，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表C-6提供了16种具有式I-2的化合物C-6.001至C-6.016，其中R2是OSO2CF3，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表C-7提供了16种具有式I-2的化合物C-7.001至C-7.016，其中R2是SO2CF3，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表C-8提供了16种具有式I-2的化合物C-8.001至C-8.016，其中R2是SO2CF3，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表C-9提供了16种具有式I-2的化合物C-9.001至C-9.016，其中R2是SO2CF3，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表C-10提供了16种具有式I-2的化合物C-10.001至C-10.016，其中R2是SO2CF3，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表C-11提供了16种具有式I-2的化合物C-11.001至C-11.016，其中R2是SO2CF3，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表C-12提供了16种具有式I-2的化合物C-12.001至C-12.016，其中R2是SO2CF3，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表C-13提供了16种具有式I-2的化合物C-13.001至C-13.016，其中R2是OCF3，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表C-14提供了16种具有式I-2的化合物C-14.001至C-14.016，其中R2是OCF3，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表C-15提供了16种具有式I-2的化合物C-15.001至C-15.016，其中R2是OCF3，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表C-16提供了16种具有式I-2的化合物C-16.001至C-16.016，其中R2是OCF3，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表C-17提供了16种具有式I-2的化合物C-17.001至C-17.016，其中R2是OCF3，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表C-18提供了16种具有式I-2的化合物C-18.001至C-18.016，其中R2是OCF3，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
以下这些表展示了本发明的具体化合物。
Figure BDA0003232635790000691
表D-1提供了16种具有式I-3的化合物D-1.001至D-1.016，其中X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表D-2提供了16种具有式I-3的化合物D-2.001至D-2.016，其中X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表D-3提供了16种具有式I-3的化合物D-3.001至D-3.016，其中X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表D-4提供了16种具有式I-3的化合物D-4.001至D-4.016，其中X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表D-5提供了16种具有式I-3的化合物D-5.001至D-5.016，其中X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表D-6提供了16种具有式I-3的化合物D-6.001至D-6.016，其中X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表D-7提供了16种具有式I-3的化合物D-7.001至D-7.016，其中X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表D-8提供了16种具有式I-3的化合物D-8.001至D-8.016，其中X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表D-9提供了16种具有式I-3的化合物D-9.001至D-9.016，其中X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表D-10提供了16种具有式I-3的化合物D-10.001至D-10.016，其中X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表D-11提供了16种具有式I-3的化合物D-11.001至D-11.016，其中X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表D-12提供了16种具有式I-3的化合物D-12.001至D-12.016，其中X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
Figure BDA0003232635790000701
表E-1提供了16种具有式I-4的化合物E-1.001至E-1.016，其中X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表E-2提供了16种具有式I-4的化合物E-2.001至E-2.016，其中X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表E-3提供了16种具有式I-4的化合物E-3.001至E-3.016，其中X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表E-4提供了16种具有式I-4的化合物E-4.001至E-4.016，其中X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表E-5提供了16种具有式I-4的化合物E-5.001至E-5.016，其中X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表E-6提供了16种具有式I-4的化合物E-6.001至E-6.016，其中X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表E-7提供了16种具有式I-4的化合物E-7.001至E-7.016，其中X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表E-8提供了16种具有式I-4的化合物E-8.001至E-8.016，其中X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表E-9提供了16种具有式I-4的化合物E-9.001至E-9.016，其中X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表B中所定义。
表E-10提供了16种具有式I-4的化合物E-10.001至E-10.016，其中X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表B中所定义。
表E-11提供了16种具有式I-4的化合物E-11.001至E-11.016，其中X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表B中所定义。
表E-12提供了16种具有式I-4的化合物E-12.001至E-12.016，其中X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表B中所定义。
以下这些表展示了本发明的具体化合物。
Figure BDA0003232635790000711
表G-1提供了16种具有式I-5的化合物G-1.001至G-1.016，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G2提供了16种具有式I-5的化合物G-2.001至G-2.016，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G3提供了16种具有式I-5的化合物G-3.001至G-3.016，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G4提供了16种具有式I-5的化合物G-4.001至G-4.016，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G5提供了16种具有式I-5的化合物G-5.001至G-5.016，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G6提供了16种具有式I-5的化合物G-6.001至G-6.016，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G7提供了16种具有式I-5的化合物G-7.001至G-7.016，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G8提供了16种具有式I-5的化合物G-8.001至G-8.016，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G9提供了16种具有式I-5的化合物G-9.001至G-9.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G10提供了16种具有式I-5的化合物G-10.001至G-10.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G11提供了16种具有式I-5的化合物G-11.001至G-11.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G12提供了16种具有式I-5的化合物G-12.001至G-12.016，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G13提供了16种具有式I-5的化合物G-13.001至G-13.016，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G14提供了16种具有式I-5的化合物G-14.001至G-14.016，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G15提供了16种具有式I-5的化合物G-15.001至G-15.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G16提供了16种具有式I-5的化合物G-16.001至G-16.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G17提供了16种具有式I-5的化合物G-17.001至G-17.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G18提供了16种具有式I-5的化合物G-18.001至G-18.016，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G19提供了16种具有式I-5的化合物G-19.001至G-19.016，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G20提供了16种具有式I-5的化合物G-20.001至G-20.016，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G21提供了16种具有式I-5的化合物G-21.001至G-21.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G22提供了16种具有式I-5的化合物G-22.001至G-22.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
表-G23提供了16种具有式I-5的化合物G-23.001至G-23.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表B中所定义。
表-G24提供了16种具有式I-5的化合物G-24.001至G-24.016，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表B中所定义。
以下这些表展示了本发明的具体化合物。
Figure BDA0003232635790000741
表I-1提供了10种具有式I的化合物I-1.001至I-1.010，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表H：Q1的取代基定义：
Figure BDA0003232635790000742
Figure BDA0003232635790000751
表I-2提供了10种具有式I-6的化合物I-2.001至I-2.010，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-3提供了10种具有式I-6的化合物I-3.001至I-3.010，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-4提供了10种具有式I-6的化合物I-4.001至I-4.010，其中G1是N，G2是N，X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-5提供了10种具有式I-6的化合物I-5.001至I-5.010，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-6提供了10种具有式I-6的化合物I-6.001至I-6.010，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-7提供了10种具有式I-6的化合物I-7.001至I-7.010，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-8提供了10种具有式I-6的化合物I-8.001至I-8.010，其中G1是N，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-9提供了10种具有式I-6的化合物I-9.001至I-9.010，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-10提供了10种具有式I-6的化合物I-10.001至I-10.010，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-11提供了10种具有式I-6的化合物I-11.001至I-11.010，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-12提供了10种具有式I-6的化合物I-12.001至I-12.010，其中G1是N，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-13提供了10种具有式I-6的化合物I-13.001至I-13.010，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-14提供了10种具有式I-6的化合物I-14.001至I-14.010，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-15提供了10种具有式I-6的化合物I-15.001至I-15.010，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-16提供了10种具有式I-6的化合物I-16.001至I-16.010，其中G1是N，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-17提供了10种具有式I-6的化合物I-17.001至I-17.010，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-18提供了10种具有式I-6的化合物I-18.001至I-18.010，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-19提供了10种具有式I-6的化合物I-19.001至I-19.010，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-20提供了10种具有式I-6的化合物I-20.001至I-20.010，其中G1是N，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-21提供了10种具有式I-6的化合物I-21.001至I-21.010，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-22提供了10种具有式I-6的化合物I-22.001至I-22.010，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-23提供了10种具有式I-6的化合物I-23.001至I-23.010，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-24提供了10种具有式I-6的化合物I-24.001至I-24.010，其中G1是N，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-25提供了10种具有式I-6的化合物I-25.001至I-25.010，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-26提供了10种具有式I-6的化合物I-26.001至I-26.010，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-27提供了10种具有式I-6的化合物I-27.001至I-27.010，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-28提供了10种具有式I-6的化合物I-28.001至I-28.010，其中G1是CH，G2是N，X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-29提供了10种具有式I-6的化合物I-29.001至I-29.010，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-30提供了10种具有式I-6的化合物I-30.001至I-30.010，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-31提供了10种具有式I-6的化合物I-31.001至I-31.010，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-32提供了10种具有式I-6的化合物I-32.001至I-32.010，其中G1是CH，G2是N，X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-33提供了10种具有式I-6的化合物I-33.001至I-33.010，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-34提供了10种具有式I-6的化合物I-34.001至I-34.010，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-35提供了10种具有式I-6的化合物I-35.001至I-35.010，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-36提供了10种具有式I-6的化合物I-36.001至I-36.010，其中G1是CH，G2是N，X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-37提供了10种具有式I-6的化合物I-37.001至I-37.010，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-38提供了10种具有式I-6的化合物I-38.001至I-38.010，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-39提供了10种具有式I-6的化合物I-39.001至I-39.010，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-40提供了10种具有式I-6的化合物I-40.001至I-40.010，其中G1是CH，G2是CH，X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-41提供了10种具有式I-6的化合物I-41.001至I-41.010，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-42提供了10种具有式I-6的化合物I-42.001至I-42.010，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-43提供了10种具有式I-6的化合物I-43.001至I-43.010，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-44提供了10种具有式I-6的化合物I-44.001至I-44.010，其中G1是CH，G2是CH，X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-45提供了10种具有式I-6的化合物I-45.001至I-45.010，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-46提供了10种具有式I-6的化合物I-46.001至I-46.010，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表I-47提供了10种具有式I-6的化合物I-47.001至I-47.010，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表I-48提供了10种具有式I-6的化合物I-48.001至I-48.010，其中G1是CH，G2是CH，X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
以下这些表展示了本发明的具体化合物。
Figure BDA0003232635790000801
表J-1提供了10种具有式I-7的化合物J-1.001至J-1.010，其中R2是SO2CF3，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表H中所定义。
表J-2提供了10种具有式I-7的化合物J-2.001至J-2.010，其中R2是SO2CF3，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表H中所定义。
表J-3提供了10种具有式I-7的化合物J-3.001至J-3.010，其中R2是SO2CF3，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表H中所定义。
表J-4提供了10种具有式I-7的化合物J-4.001至J-4.010，其中R2是SO2CF3，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表H中所定义。
表J-5提供了10种具有式I-7的化合物J-5.001至J-5.010，其中R2是SO2CF3，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表H中所定义。
表J-6提供了10种具有式I-7的化合物J-6.001至J-6.010，其中R2是SO2CF3，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表H中所定义。
表J-7提供了10种具有式I-7的化合物J-7.001至J-7.010，其中R2是OSO2CF3，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表H中所定义。
表J-8提供了10种具有式I-7的化合物J-8.001至J-8.010，其中R2是OSO2CF3，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表H中所定义。
表J-9提供了10种具有式I-7的化合物J-9.001至J-9.010，其中R2是OSO2CF3，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表H中所定义。
表J-10提供了10种具有式I-7的化合物J-10.001至J-10.010，其中R2是OSO2CF3，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表H中所定义。
表J-11提供了10种具有式I-7的化合物J-11.001至J-11.010，其中R2是OSO2CF3，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表H中所定义。
表J-12提供了10种具有式I-7的化合物J-12.001至J-12.010，其中R2是OSO2CF3，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表H中所定义。
表J-13提供了10种具有式I-7的化合物J-13.001至J-13.010，其中R2是OCF3，X是S，R1是CH2CH3并且Q1如表H中所定义。
表J-14提供了10种具有式I-7的化合物J-14.001至J-14.010，其中R2是OCF3，X是S，R1是CH2cPr并且Q1如表H中所定义。
表J-15提供了10种具有式I-7的化合物J-15.001至J-15.010，其中R2是OCF3，X是SO，R1是CH2CH3并且Q1如表H中所定义。
表J-16提供了10种具有式I-7的化合物J-16.001至J-16.010，其中R2是OCF3，X是SO，R1是CH2cPr并且Q1如表H中所定义。
表J-17提供了10种具有式I-7的化合物J-17.001至J-17.010，其中R2是OCF3，X是SO2，R1是CH2CH3并且Q1如表H中所定义。
表J-18提供了10种具有式I-7的化合物J-18.001至J-18.010，其中R2是OCF3，X是SO2，R1是CH2cPr并且Q1如表H中所定义。
以下这些表展示了本发明的具体化合物。
Figure BDA0003232635790000821
表K-1提供了10种具有式I-8的化合物K-1.001至K-1.010，其中X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表K-2提供了10种具有式I-8的化合物K-2.001至K-2.010，其中X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表K-3提供了10种具有式I-8的化合物K-3.001至K-3.010，其中X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表K-4提供了10种具有式I-8的化合物K-4.001至K-4.010，其中X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表K-5提供了10种具有式I-8的化合物K-5.001至K-5.010，其中X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表K-6提供了10种具有式I-8的化合物K-6.001至K-6.010，其中X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表K-7提供了10种具有式I-8的化合物K-7.001至K-7.010，其中X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表K-8提供了10种具有式I-8的化合物K-8.001至K-8.010，其中X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表K-9提供了10种具有式I-8的化合物K-9.001至K-9.010，其中X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表K-10提供了10种具有式I-8的化合物K-10.001至K-10.010，其中X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表K-11提供了10种具有式I-8的化合物K-11.001至K-11.010，其中X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表K-12提供了10种具有式I-8的化合物K-12.001至K-12.010，其中X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
以下这些表展示了本发明的具体化合物。
Figure BDA0003232635790000831
表L-1提供了10种具有式I-9的化合物L-1.001至L-1.010，其中X是S，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表L-2提供了10种具有式I-9的化合物L-2.001至L-2.010，其中X是S，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表L-3提供了10种具有式I-9的化合物L-3.001至L-3.010，其中X是S，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表L-4提供了10种具有式I-9的化合物L-4.001至L-4.010，其中X是S，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表L-5提供了10种具有式I-9的化合物L-5.001至L-5.010，其中X是SO，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表L-6提供了10种具有式I-9的化合物L-6.001至L-6.010，其中X是SO，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表L-7提供了10种具有式I-9的化合物L-7.001至L-7.010，其中X是SO，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表L-8提供了10种具有式I-9的化合物L-8.001至L-8.010，其中X是SO，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表L-9提供了10种具有式I-9的化合物L-9.001至L-9.010，其中X是SO2，R1是CH2CH3，A是N并且Q1如表H中所定义。
表L-10提供了10种具有式I-9的化合物L-10.001至L-10.010，其中X是SO2，R1是CH2CH3，A是CH并且Q1如表H中所定义。
表L-11提供了10种具有式I-9的化合物L-11.001至L-11.010，其中X是SO2，R1是CH2cPr，A是N并且Q1如表H中所定义。
表L-12提供了10种具有式I-9的化合物L-12.001至L-12.010，其中X是SO2，R1是CH2cPr，A是CH并且Q1如表H中所定义。
根据本发明的具有式I的化合物在有害生物控制领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分，即使是在低的施用量下，它们具有非常有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼以及植物良好耐受的。根据本发明的活性成分对通常敏感而且还抗性的动物有害生物(如昆虫或蜱螨目的代表)的全部或单独的发育阶段起作用。根据本发明的活性成分的杀昆虫或杀螨活性可以本身直接表现出来，即立即或仅在过去一些时间之后(例如在蜕皮期间)发生对有害生物的破坏；或间接表现出来，例如降低产卵和/或孵化率，对应于至少50％至60％的破坏率(死亡率)的良好活性。
以上提及的动物有害生物的实例是：
来自蜱螨目，例如
下毛瘿螨属物种(Acalitus spp)、针刺瘿螨属物种(Aculus spp)、窄瘿螨属物种(Acaricalus spp.)、瘤瘿螨属物种(Aceria spp.)、粗脚粉螨(Acarus siro)、钝眼蜱属物种(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属物种(Argas spp.)、牛蜱属物种(Boophilus spp.)、短须螨属物种(Brevipalpus spp.)、苔螨属物种(Bryobia spp)、上三脊瘿螨属物种(Calipitrimerus spp.)、皮螨属物种(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、表皮螨属物种(Dermatophagoides spp)、始叶螨属物种(Eotetranychus spp)、瘿螨属物种(Eriophyes spp.)、半跗线螨属物种(Hemitarsonemus spp)、璃眼蜱属物种(Hyalomma spp.)、硬蜱属物种(Ixodes spp.)、小爪螨属物种(Olygonychus spp)、钝缘蜱属物种(Ornithodoros spp.)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsone latus)、全爪螨属物种(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、植食螨属物种(Phytonemusspp.)、多食跗线螨属物种(Polyphagotarsonemus spp)、痒螨属物种(Psoroptes spp.)、扇头蜱属物种(Rhipicephalus spp.)、根螨属物种(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属物种(Sarcoptes spp.)、狭跗线螨属物种(Steneotarsonemus spp)、跗线螨属物种(Tarsonemusspp.)以及叶螨属物种(Tetranychus spp.)；
来自虱目，例如
血虱属物种(Haematopinus spp.)、长颚虱属物种(Linognathus spp.)、人虱属物种(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属物种(Pemphigus spp.)以及根瘤蚜属物种(Phylloxeraspp.)；
来自鞘翅目，例如
叩甲属物种(Agriotes spp.)、欧洲鳃角金龟(Amphimallon majale)、东方异丽金龟(Anomala orientalis)、花象属物种(Anthonomus spp.)、蜉金龟属物种(Aphodiusspp)、玉米拟花萤(Astylus atromaculatus)、金龟属物种(Ataenius spp)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、萤叶甲属物种(Cerotomaspp)、宽胸叩头虫属物种(Conoderus spp)、根颈象属物种(Cosmopolites spp.)、绿花金龟(Cotinis nitida)、象虫属物种(Curculio spp.)、圆头犀金龟属物种(Cyclocephalaspp)、皮蠹属物种(Dermestes spp.)、根萤叶甲属物种(Diabrotica spp.)、阿根廷兜虫(Diloboderus abderus)、食植瓢虫属物种(Epilachna spp.)、Eremnus属物种、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、Lagria vilosa、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemLineata)、稻水象属物种(Lissorhoptrus spp.)、Liogenys属物种、Maecolaspis属物种、栗色绒金龟(Maladera castanea)、美洲叶甲属物种(Megascelisspp)、油菜花露尾甲(Melighetes aeneus)、鳃金龟属物种(Melolontha spp.)、Myochrousarmatus、锯谷盗属物种(Orycaephilus spp.)、耳喙象属物种(Otiorhynchus spp.)、鳃角金龟属物种(Phyllophaga spp.)、斑象属物种(Phlyctinus spp.)、弧丽金龟属物种(Popillia spp.)、蚤跳甲属物种(Psylliodes spp.)、Rhyssomatus aubtilis、劫根蠹属物种(Rhizopertha spp.)、金龟子科(Scarabeidae)、米象属物种(Sitophilus spp.)、麦蛾属物种(Sitotroga spp.)、伪切根虫属物种(Somaticus spp.)、尖隐喙象属物种(Sphenophorus spp)、大豆茎象(Sternechus subsignatus)、拟步行虫属物种(Tenebriospp.)、拟谷盗属物种(Tribolium spp.)以及斑皮蠹属物种(Trogoderma spp.)；
来自双翅目，例如
伊蚊属物种(Aedes spp.)、疟蚊属物种(Anopheles spp)、高梁芒蚊(Antherigonasoccata.)、橄榄果实蝇(Bactrocea oleae)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、迟眼蕈蚊属物种(Bradysia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、小条实蝇属物种(Ceratitis spp.)、金蝇属物种(Chrysomyia spp.)、库蚊属物种(Culex spp.)、黄蝇属物种(Cuterebra spp.)、寡鬃实蝇属物种(Dacus spp.)、地种蝇属物种(Delia spp)、黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)、厕蝇属物种(Fannia spp.)、胃蝇属物种(Gastrophilusspp.)、Geomyza tripunctata、舌蝇属物种(Glossina spp.)、皮蝇属物种(Hypodermaspp.)、虱蝇属物种(Hyppobosca spp.)、斑潜蝇属物种(Liriomyza spp.)、绿蝇属物种(Lucilia spp.)、黑潜蝇属物种(Melanagromyza spp.)、家蝇属物种(Musca spp.)、狂蝇属物种(Oestrus spp.)、瘿蚊属物种(Orseolia spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属物种(Phorbia spp.)、绕实蝇属物种(Rhagoletisspp)、Rivelia quadrifasciata、Scatella属物种、尖眼蕈蚊属物种(Sciara spp.)、螫蝇属物种(Stomoxys spp.)、虻属物种(Tabanus spp.)、绦虫属物种(Tannia spp.)以及大蚊属物种(Tipula spp.)；
来自半翅目，例如
瘤缘蝽(Acanthocoris scabrator)、拟缘蝽属物种(Acrosternum spp)、苜蓿盲蝽(Adelphocoris lineolatus)、土黄缘蝽(Amblypelta nitida)、海虾盾缘蝽(Bathycoeliathalassina)、土长蝽属物种(Blissus spp)、臭虫属物种(Cimex spp.)、Clavigrallatomentosicollis、盲蝽属物种(Creontiades spp.)、可可瘤盲蝽(Distantiellatheobroma)、Dichelops furcatus、棉红蝽属物种(Dysdercus spp.)、埃德萨属物种(Edessa spp)、美洲蝽属物种(Euschistus spp.)、六斑菜蝽(Eurydema pulchrum)、扁盾蝽属物种(Eurygaster spp.)、茶翅蝽(Halyomorpha halys)、具凹巨股长蝽(Horciasnobilellus)、稻缘蝽属物种(Leptocorisa spp.)、草盲蝽属物种(Lygus spp)、热带硕蚧属物种(Margarodes spp)、卷心菜斑色蝽(Murgantia histrionic)、新长缘蝽属物种(Neomegalotomus spp)、烟盲蝽(Nesidiocoris tenuis)、绿蝽属物种(Nezara spp.)、拟长蝽(Nysius simulans)、海岛蝽象(Oebalus insularis)、皮蝽属物种(Piesma spp.)、壁蝽属物种(Piezodorus spp)、红猎蝽属物种(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、栗土蝽(Scaptocoris castanea)、黑蝽属物种(Scotinophara spp.)、Thyanta属物种、锥鼻虫属物种(Triatoma spp.)、木薯网蝽(Vatiga illudens)；
豌豆无网长管蚜(Acyrthosium pisum)、Adalges属物种、Agalliana ensigera、塔尔吉隆脉木虱(Agonoscena targionii)、粉虱属物种(Aleurodicus spp.)、刺粉虱属物种(Aleurocanthus spp.)、甘蔗穴粉虱(Aleurolobus barodensis)、软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、甘蓝粉虱(Aleyrodes brassicae)、棉叶蝉(Amarascabiguttula)、檬果长突叶蝉(Amritodus atkinsoni)、肾圆盾蚧属物种(Aonidiella spp.)、蚜科(Aphididae)、蚜属物种(Aphis spp.)、蚧属物种(Aspidiotus spp.)、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、马铃薯/番茄木虱(Bactericera cockerelli)、小粉虱属物种(Bemisia spp)、短尾蚜属物种(Brachycaudus spp.)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、喀木虱属物种(Cacopsylla spp)、双尾蚜(Cavariella aegopodii Scop.)、蜡蚧属物种(Ceroplaster spp.)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus aonidium)、橙褐圆盾蚧(Chrysomphalus dictyospermi)、大叶蝉属物种(Cicadella spp)、大白叶蝉(Cofanaspectra)、隐瘤蚜属物种(Cryptomyzus spp)、叶蝉属物种(Cicadulina spp)、褐软蚧(Coccus hesperidum)、玉米黄翅叶蝉(Dalbulus maidis)、裸粉虱属物种(Dialeurodesspp)、柑橘木虱(Diaphorina citri)、麦双尾蚜(Diuraphis noxia)、西圆尾蚜属物种(Dysaphis spp)、小绿叶蝉属物种(Empoasca spp.)、苹果绵蚜(Eriosoma larigerum)、葡萄斑叶蝉属物种(Erythroneura spp.)、Gascardia属物种、赤桉木虱(Glycaspisbrimblecombei)、菜缢管蚜(Hyadaphis pseudobrassicae)、大尾蚜属物种(Hyalopterusspp.)、超瘤蚜种(Hyperomyzus pallidus)、檬果绿叶蝉(Idioscopus clypealis)、非洲叶蝉(Jacobiasca lybica)、灰飞虱属物种(Laodelphax spp.)、水土坚蚧(Lecanium corni)、蛎盾蚧属物种(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lopaphis erysimi)、Lyogenys maidis、长管蚜属物种(Macrosiphum spp.)、沫蝉属物种(Mahanarva spp)、蛾蜡蝉科(Metcalfapruinosa)、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、麦蜡蝉(Myndus crudus)、瘤蚜属物种(Myzus spp.)、新声蚜属物种(Neotoxoptera sp)、黑尾叶蝉属物种(Nephotettix spp.)、褐飞虱属物种(Nilaparvata spp.)、梨大绿蚜(Nippolachnus piri Mats)、Odonaspisruthae、甘蔗棉蚜(Oregma lanigera Zehnter)、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、考氏木虱(Paratrioza cockerelli)、片盾蚧属物种(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属物种(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、扁角飞虱属物种(Perkinsiellaspp)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、根瘤蚜属物种(Phylloxera spp)、动性球菌属物种(Planococcus spp.)、桑白盾蚧属物种(Pseudaulacaspis spp.)、粉蚧属物种(Pseudococcus spp.)、棉跳盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus)、木虱属物种(Psyllaspp.)、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、齿盾蚧属物种(Quadraspidiotus spp.)、Quesadagigas、电光叶蝉(Recilia dorsalis)、缢管蚜属物种(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属物种(Saissetia spp.)、带叶蝉属物种(Scaphoideus spp.)、二叉蚜属物种(Schizaphisspp.)、麦蚜属物种(Sitobion spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、三角苜蓿跳虫(Spissistilus festinus)、条斑飞虱(Tarophagus Proserpina)、声蚜属物种(Toxopteraspp)、粉虱属物种(Trialeurodes spp)、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧属物种(Trionymusspp.)、非洲木虱(Trioza erytreae)、矢尖蚧(Unaspis citri)、火焰斑叶蝉(Zyginaflammigera)、Zyginidia scutellaris；
来自膜翅目，例如
顶切叶蚁属物种(Acromyrmex)、三节叶蜂属物种(Arge spp.)、切叶蚁属物种(Atta spp.)、茎叶蜂属物种(Cephus spp.)、松叶蜂属物种(Diprion spp.)、锯角叶蜂科(Diprionidae)、松叶蜂(Gilpinia polytoma)、实叶蜂属物种(Hoplocampa spp.)、毛蚁属物种(Lasius spp.)、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、新松叶蜂属物种(Neodiprionspp.)、农蚁属物种(Pogonomyrmex spp)、红火蚁(Slenopsis invicta)、水蚁属物种(Solenopsis spp.)以及胡蜂属物种(Vespa spp.)；
来自等翅目，例如
家白蚁属物种(Coptotermes spp)、白蚁(Corniternes cumulans)、楹白蚁属物种(Incisitermes spp)、大白蚁属物种(Macrotermes spp)、澳白蚁属物种(Mastotermesspp)、小白蚁属物种(Microtermes spp)、散白蚁属物种(Reticulitermes spp.)；热带火蚁(Solenopsis geminate)
来自鳞翅目(Lepidoptera)，例如，
长翅卷蛾属物种(Acleris spp.)、褐带卷蛾属物种(Adoxophyes spp.)、透翅蛾属物种(Aegeria spp.)、地夜蛾属物种(Agrotis spp.)、棉叶虫(Alabama argillaceae)、Amylois属物种、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、黄卷蛾属物种(Archips spp.)、银蛾属物种(Argyresthia spp.)、带卷蛾属物种(Argyrotaenia spp.)、丫纹夜蛾属物种(Autographa spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、玉米楷夜蛾(Busseolafusca)、粉斑螟蛾(Cadra cautella)、桃蛀果蛾(Carposina nipponensis)、禾草螟属物种(Chilo spp.)、色卷蛾属物种(Choristoneura spp.)、越蔓桔草螟(Chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、卷叶螟属物种(Cnaphalocrocis spp.)、云卷蛾属物种(Cnephasia spp.)、纹卷蛾属物种(Cochylis spp.)、鞘蛾属物种(Coleophoraspp.)、篱笆豆粉蝶(Colias lesbia)、小造桥夜蛾(Cosmophila flava)、草螟属物种(Crambus spp)、大菜螟(Crocidolomia binotalis)、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebialeucotreta)、黄杨木蛾(Cydalima perspectalis)、小卷蛾属物种(Cydia spp.)、黄杨绢野螟(Diaphania perspectalis)、杆草螟属物种(Diatraea spp.)、苏丹棉铃虫(Diparopsiscastanea)、钻夜蛾属物种(Earias spp.)、甘薯杆螟(Eldana saccharina)、粉斑螟属物种(Ephestia spp.)、叶小卷蛾属物种(Epinotia spp.)、盐泽灯蛾(Estigmene acrea)、Etiella zinckinella、花小卷蛾属物种(Eucosma spp.)、环针单纹卷蛾(Eupoeciliaambiguella)、黄毒蛾属物种(Euproctis spp.)、切根虫属物种(Euxoa spp.)、Feltiajaculiferia、小食心虫属物种(Grapholita spp.)、云雾广翅小卷蛾(Hedya nubiferana)、实夜蛾属物种(Heliothis spp.)、菜螟(Hellula undalis)、切叶野螟属物种(Herpetogramma spp.)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、番茄蠹蛾(Keiferialycopersicella)、Lasmopalpus lignosellus、旋纹潜叶蛾(Leucoptera scitella)、潜叶细蛾属物种(Lithocollethis spp.)、葡萄花翅小卷蛾(Lobesia botrana)、Loxostegebifidalis、毒蛾属物种(Lymantria spp.)、潜蛾属物种(Lyonetia spp.)、幕枯叶蛾属物种(Malacosoma spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、烟草天蛾(Manduca sexta)、光腹夜蛾属物种(Mythimna spp.)、夜蛾属物种(Noctua spp)、秋尺蛾属物种(Operophteraspp.)、Orniodes indica、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、超小卷蛾属物种(Pammenespp.)、褐卷蛾属物种(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、蛀茎夜蛾(Papaipema nebris)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiela)、咖啡潜叶蛾(Perileucoptera coffeella)、一星黏虫(Pseudaletia unipuncta)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、粉蝶属物种(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、小白巢蛾属物种(Prays spp.)、尺叶蛾属物种(Pseudoplusiaspp)、薄荷灰夜蛾(Rachiplusia nu)、西方豆地香(Richia albicosta)、白禾螟属物种(Scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属物种(Sesamia spp.)、长须卷蛾属物种(Sparganothisspp.)、灰翅夜蛾属物种(Spodoptera spp.)、棉大卷叶螟(Sylepta derogate)、兴透翅蛾属物种(Synanthedon spp.)、异舟蛾属物种(Thaumetopoea spp.)、卷蛾属物种(Tortrixspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、以及巢蛾属物种(Yponomeuta spp.)；
来自食毛目(Mallophaga)，例如，
畜虱属物种(Damalinea spp.)和啮毛虱属物种(Trichodectes spp.)；
来自直翅目(Orthoptera)，例如，
蠊属物种(Blatta spp.)、小蠊属物种(Blattella spp.)、蝼蛄属物种(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属物种(Locusta spp.)、北痣蟋蟀(Neocurtilla hexadactyla)、大蠊属物种(Periplaneta spp.)、痣蟋蟀属物种(Scapteriscus spp.)、以及沙漠蝗属物种(Schistocerca spp.)；
来自啮虫目(Psocoptera)，例如，
虱啮属物种(Liposcelis spp.)；
来自蚤目(Siphonaptera)，例如，
角叶蚤属物种(Ceratophyllus spp.)、栉头蚤属物种(Ctenocephalides spp.)以及开皇客蚤(Xenopsylla cheopis)；
来自缨翅目(Thysanoptera)，例如，
Calliothrips phaseoli、花蓟马属物种(Frankliniella spp.)、阳蓟马属物种(Heliothrips spp)、褐带蓟马属物种(Hercinothrips spp.)、单亲蓟马属物种(Parthenothrips spp.)、非洲桔硬蓟马(Scirtothrips aurantii)、大豆蓟马(Sericothrips variabilis)、带蓟马属物种(Taeniothrips spp.)、蓟马属物种(Thripsspp)；
来自缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。
根据本发明的活性成分可用于控制、即遏制或破坏上述类型的有害生物，这些有害生物特别出现在植物上，尤其是在农业中、在园艺中以及在林业中的有用的植物和观赏植物上，或者在这些植物的器官上，例如果实、花、叶、茎、块茎或根，并且在一些情况下，甚至在一个随后的时间点形成的植物器官仍保持受保护以抵抗这些有害生物。
适合的目标作物是，特别地是，谷类，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，例如梨果、核果或无核小果，如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃或浆果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生；瓜类作物，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果，如橙、柠檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯或灯笼椒；樟科，如鳄梨、肉桂(Cinnamonium)或樟脑；以及还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄藤、蛇麻草、车前草科以及乳胶植物。
本发明的组合物和/或方法还可以用在任何观赏植物和/或蔬菜作物(包括花、灌木、阔叶树和常绿植物)上。
例如，本发明可以用于任何以下观赏植物物种：藿香蓟属、假面花属(Alonsoaspp.)、银莲花属、南非葵、春黄菊属、金鱼草属、紫菀属、秋海棠属(例如丽格海棠、四季秋海棠、球根秋海棠(B.tubéreux))、叶子花属、雁河菊属(Brachycome spp.)、芸苔属(观赏植物)、蒲包草属、辣椒、长春花、美人蕉属、矢车菊属、菊属、瓜叶菊属(银叶菊)、金鸡菊属、青锁龙(Crassula coccinea)、火红萼距花(Cuphea ignea)、大丽花属、翠雀属、荷包牡丹、彩虹菊属(Dorotheantus spp.)、洋桔梗、连翘属、倒挂金钟属、鼠曲草老颧草(Geraniumgnaphalium)、大丁草属、千日红、天芥菜属、向日葵属、木槿属、绣球花属、绣球属、嫣红蔓、凤仙花属(非洲凤仙花)、血苋属(Iresines spp.)、伽蓝菜属、马缨丹、三月花葵、狮耳花、百合属、日中花属、沟酸浆属、美国薄荷属、龙面花属、万寿菊属、石竹属(康乃馨)、美人蕉属、酢浆草属、雏菊属、天竺葵属(盾叶天竺葵、马蹄纹天竺葵)、堇菜属(三色堇)、碧冬茄属、草夹竹桃属、香茶菜属(Plecthranthus spp.)、一品红属、爬山虎属(五叶爬山虎、爬山虎)、报春花属、毛茛属、杜鹃花属、蔷薇属(玫瑰)、黄雏菊属、非洲堇属、鼠尾草属、紫扇花(Scaevola aemola)、蛾蝶花(Schizanthus wisetonensis)、景天属、茄属、苏非尼亚矮牵牛属(Surfinia spp.)、万寿菊属、烟草属、马鞭草属、百日草属以及其他花坛植物。
例如，本发明可以用于任何以下蔬菜物种：葱属物种(大蒜、洋葱、A.oschaninii、韭葱、火葱、大葱)、茴香芹、旱芹(Apium graveolus)、芦笋、甜菜、芸苔属物种(甘蓝、大白菜、芜菁)、辣椒、鹰嘴豆、苦苣、菊苣属物种(菊苣、苦苣)、西瓜(Citrillus lanatus)、黄瓜属物种(黄瓜、甜瓜)、南瓜属物种(西葫芦、印度南瓜)、菜蓟属物种(Cyanara spp.)(朝鲜蓟、刺苞菜蓟)、野胡萝卜、茴香、金丝桃属物种、莴苣、番茄属物种(番茄、圣女果番茄)、薄荷属物种、罗勒、香芹、菜豆属物种(菜豆、荷包豆)、豌豆、萝卜、食用大黄、迷迭香属物种、鼠尾草属物种、黑婆罗门参(Scorzonera hispanica)、茄子、菠菜、新缬草属物种(莴苣缬草、V.eriocarpa)以及蚕豆。
优选的观赏植物物种包括非洲堇(African violet)、秋海棠属、大丽花属、大丁草属、绣球属、马鞭草属、蔷薇属、伽蓝菜属、一品红属、紫菀属、矢车菊属、金鸡菊属、翠雀属、美国薄荷属、草夹竹桃属、黄雏菊属、景天属、碧冬茄属、堇菜属、凤仙花属、老鹳草属、菊属、毛茛属、倒挂金钟属、鼠尾草属、绣球花属、迷迭香、鼠尾草、圣约翰草(St.Johnswort)、薄荷(mint)、甜椒(sweet pepper)、番茄和黄瓜(cucumber)。
根据本发明的这些活性成分尤其适合于防治棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜(Aphis craccivora)、黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、桃蚜(Myzus persicae)、小菜蛾(Plutella xylostella)以及海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)。根据本发明的这些活性成分另外尤其适合于控制甘蓝夜蛾(优选地在蔬菜上)、苹果蠹蛾(优选地在苹果上)、小绿叶蝉(优选地在蔬菜、葡萄园里)、马铃薯叶甲(优选地在马铃薯上)以及二化螟(优选地在水稻上)。
根据本发明的这些活性成分尤其适合于防治棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黄瓜条叶甲、烟芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及海灰翅夜蛾。根据本发明的这些活性成分另外尤其适合于控制甘蓝夜蛾(优选地在蔬菜上)、苹果蠹蛾(优选地在苹果上)、小绿叶蝉(优选地在蔬菜、葡萄园里)、马铃薯叶甲(优选地在马铃薯上)以及二化螟(优选地在水稻上)。
在另一方面，本发明还可涉及一种控制由植物寄生线虫(内寄生的-、半内寄生的-和外寄生线虫)对植物及其部分的损害的方法，尤其是以下植物寄生线虫，如根结线虫(root knot nematodes)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)以及其他根结线虫物种；孢囊形成线虫(cyst-formingnematodes)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)以及其他球孢囊线虫属(Globodera)物种；禾谷孢囊线虫(Heterodera avenae)、大豆孢囊线虫(Heteroderaglycines)、甜菜孢囊线虫(Heterodera schachtii)、红三叶异皮线虫(Heteroderatrifolii)、以及其他异皮线虫属(Heterodera)物种；种瘿线虫(Seed gall nematodes)、粒线虫属(Anguina)物种；茎及叶面线虫(Stem and foliar nematodes)、滑刃线虫属(Aphelenchoides)物种；刺毛线虫(Sting nematodes)、长尾刺线虫(Belonolaimuslongicaudatus)以及其他刺线虫属(Belonolaimus)物种；松树线虫(Pine nematodes)、松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)以及其他伞滑刃属(Bursaphelenchus)物种；环形线虫(Ring nematodes)、环线虫属(Criconema)物种、小环线虫属(Criconemella)物种、轮线虫属(Criconemoides)物种、中环线虫属(Mesocriconema)物种；茎及鳞球茎线虫(Stemand bulb nematodes)、腐烂茎线虫(Ditylenchus destructor)、鳞球茎茎线虫(Ditylenchus dipsaci)以及其他茎线虫属(Ditylenchus)物种；维线虫(Awl nematodes)、锥线虫属(Dolichodorus)物种；螺旋线虫(Spiral nematodes)、多头螺旋线虫(Heliocotylenchus multicinctus)以及其他螺旋线虫属(Helicotylenchus)物种；鞘及鞘形线虫(Sheath and sheathoid nematodes)、鞘线虫属(Hemicycliophora)物种以及半轮线虫属(Hemicriconemoides)物种；潜根线虫属(Hirshmanniella)物种；支线虫(Lancenematodes)、冠线虫属(Hoploaimus)物种；假根结线虫(false rootknot nematodes)、珍珠线虫属(Nacobbus)物种；针状线虫(Needle nematodes)、横带长针线虫(Longidoruselongatus)以及其他长针线虫属(Longidorus)物种；大头针线虫(Pin nematodes)、短体线虫属(Pratylenchus)物种；腐线虫(Lesion nematodes)、花斑短体线虫(Pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、弯曲短体线虫(Pratylenchuscurvitatus)、古氏短体线虫(Pratylenchus goodeyi)以及其他短体线虫属(Pratylenchus)物种；柑桔穿孔线虫(Burrowing nematodes)、香蕉穿孔线虫(Radopholussimilis)以及其他内侵线虫属(Radopholus)物种；肾状线虫(Reniform nematodes)、罗柏氏盘旋线虫(Rotylenchus robustus)、肾形盘旋线虫(Rotylenchus reniformis)以及其他盘旋线虫属(Rotylenchus)物种；盾线虫属(Scutellonema)物种；短粗根线虫(Stubby rootnematodes)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)以及其他毛刺线虫属(Trichodorus)物种、拟毛刺线虫属(Paratrichodorus)物种；矮化线虫(Stuntnematodes)、马齿苋矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、顺逆矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)以及其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus)物种；柑桔线虫(Citrus nematodes)、穿刺线虫(Tylenchulus)物种；短剑线虫(Dagger nematodes)、剑线虫属(Xiphinema)物种；以及其他植物寄生线虫物种，如亚粒线虫属物种(Subanguinaspp.)、根结线虫属物种(Hypsoperine spp.)、大刺环线虫属物种(Macroposthonia spp.)、矮化线虫属物种(Melinius spp.)、刻点胞囊属物种(Punctodera spp.)、以及五沟线虫属物种(Quinisulcius spp.)。
本发明的化合物还具有针对软体动物的活性。其实例包括例如福寿螺科(Ampullariidae)；阿勇蛞蝓属(Arion)(灰黑阿勇蛞蝓(A.ater)、环斑阿勇蛞蝓(A.circumscriptus)、庭院阿勇蛞蝓(A.hortensis)、红棕阿勇蛞蝓(A.Rufus)；巴蜗牛科(Bradybaenidae)(灌木巴蜗牛(Bradybaena fruticum))；蜗牛属(Cepaea)(庭院蜗牛(C.hortensis)、森林蜗牛(C.Nemoralis))；ochlodina；灰蛞蝓属(Deroceras)(野灰蛞蝓(D.agrestis)、D.empiricorum、田灰蛞蝓(D.laeve)、庭园灰蛞蝓(D.reticulatum))；圆盘螺属(Discus)(D.rotundatus)；Euomphalia；土蜗属(Galba)(截形土蜗(G.trunculata))；小蜗牛属(Helicelia)(伊塔拉小蜗牛(H.itala)、布维小蜗牛(H.obvia))；大蜗牛科(Helicidae)(Helicigona arbustorum)；Helicodiscus；大蜗牛属(Helix)(开放大蜗牛(H.aperta))；蛞蝓属(Limax)(灰黑蛞蝓(L.cinereoniger)、黄蛞蝓(L.flavus)、边缘蛞蝓(L.marginatus)、大蛞蝓(L.maximus)、柔蛞蝓(L.Tenellus))；椎实螺属(Lymnaea)；Milax(M.gagates、M.marginatus、M.sowerbyi)；钻螺属(Opeas)；瓶螺属(Pomacea)(福寿螺(P.canaticulata))；瓦娄蜗牛属(Vallonia)和Zanitoides。
术语“作物”应当理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的作物植物，这些毒素是如已知例如来自于产毒素细菌，尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
可由此类转基因植物表达的毒素包括例如杀昆虫蛋白，例如来自蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)或日本金龟子芽孢杆菌(Bacillus popilliae)的杀昆虫蛋白；或来自苏云金芽孢杆菌的杀虫蛋白，如δ-内毒素(例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C)，或营养期杀虫蛋白(Vip)(例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A)；或线虫寄生性细菌的杀虫蛋白，例如光杆状菌属物种或致病杆菌属物种，如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌；由动物产生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素，如链霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素类；蛋白酶抑制剂，如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白；类固醇代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶；离子通道阻断剂，如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体；茋合酶；联苄合酶；几丁质酶以及葡聚糖酶。
在本发明的背景下，δ-内毒素(例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C)或营养期杀虫蛋白(Vip)(例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A)应理解为显然还包括混合型毒素、截短的毒素和经修饰的毒素。混合型毒素是通过那些蛋白的不同结构域的新组合重组产生的(参见例如，WO 02/15701)。截短的毒素，例如截短的Cry1Ab是已知的。在经修饰的毒素的情况下，天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这种氨基酸置换中，优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中，例如像在Cry3A055的情况下，一种组织蛋白酶-G-识别序列被插入Cry3A毒素中(参见WO 03/018810)。
这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例披露于例如EP-A-0 374753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878以及WO 03/052073中。
用于制备这样的转基因植物的方法通常是本领域技术人员已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。CryI型脱氧核糖核酸及其制备例如从WO 95/34656、EP-A-0367474、EP-A-0401979和WO 90/13651中已知。
含有在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。这样的昆虫可以存在于任何昆虫分类群，但尤其常见于甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蛾(鳞翅目)。
含有一种或多种编码杀昆虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。此类植物的实例是：
Figure BDA0003232635790000981
(玉蜀黍品种，表达Cry1Ab毒素)；YieldGard
Figure BDA0003232635790000982
(玉蜀黍品种，表达Cry3Bb1毒素)；YieldGard
Figure BDA0003232635790000983
(玉蜀黍品种，表达Cry1Ab和Cry3Bb1毒素)；
Figure BDA0003232635790000984
(玉蜀黍品种，表达Cry9C毒素)；Herculex
Figure BDA0003232635790000985
(玉蜀黍品种，表达Cry1Fa2毒素和获得对除草剂草铵膦铵的耐受性的酶膦丝菌素N-乙酰基转移酶(PAT))；NuCOTN
Figure BDA00032326357900009813
(棉花品种，表达Cry1Ac毒素)；Bollgard
Figure BDA0003232635790000986
(棉花品种，表达Cry1Ac毒素)；Bollgard
Figure BDA0003232635790000987
(棉花品种，表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素)；
Figure BDA0003232635790000988
(棉花品种，表达Vip3A和Cry1Ab毒素)；
Figure BDA0003232635790000989
(马铃薯品种，表达Cry3A毒素)；
Figure BDA00032326357900009810
GT Advantage(GA21耐草甘膦性状)、
Figure BDA00032326357900009811
CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性状)以及
Figure BDA00032326357900009812
此类转基因作物的另外的实例是：
1.Bt11玉蜀黍，来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS)，霍比特路(Cheminde l'Hobit)27，F-31 790圣苏维尔(St.Sauveur)，法国，登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达截短的Cry1Ab毒素，被赋予对欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)攻击的抗性。Bt11玉蜀黍还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉蜀黍，来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS)，霍比特路(Cheminde l'Hobit)27，F-31 790圣苏维尔(St.Sauveur)，法国，登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达Cry1Ab毒素，被赋予对欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)攻击的抗性。Bt176玉蜀黍还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉蜀黍，来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS)，霍比特路(Cheminde l'Hobit)27，F-31 790圣苏维尔(St.Sauveur)，法国，登记号C/FR/96/05/10。通过转基因表达经修饰的Cry3A毒素使之具有昆虫抗性的玉蜀黍。此毒素是通过插入组织蛋白酶-G-蛋白酶识别序列而经修饰的Cry3A055。此类转基因玉蜀黍植物的制备描述于WO 03/018810中。
4.MON 863玉蜀黍，来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.),270-272特弗伦大道(Avenue de Tervuren)，B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/DE/02/9。MON 863表达Cry3Bb1毒素，并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC 531棉花，来自孟山都欧洲公司，270-272特弗伦大道(Avenue deTervuren)，B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米，来自先锋海外公司(Pioneer Overseas Corporation)，特德斯科大道(Avenue Tedesco)，7B-1160布鲁塞尔，比利时，登记号C/NL/00/10。遗传修饰的玉蜀黍，表达蛋白质Cry1F以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性，并且表达PAT蛋白质以获得对除草剂草丁膦铵的耐受性。
7.NK603×MON 810玉蜀黍，来自孟山都欧洲公司，270-272特弗伦大道，B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/GB/02/M3/03。通过将遗传修饰的品种NK603和MON 810杂交，由常规育种的杂交玉蜀黍品种构成。NK603×MON 810玉米转基因地表达由土壤杆菌属菌株CP4获得的蛋白质CP4 EPSPS，使之耐除草剂
Figure BDA0003232635790000991
(含有草甘膦)，以及还有由苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的Cry1Ab毒素，使之耐某些鳞翅目昆虫，包括欧洲玉米螟。
抗昆虫的植物的转基因作物还描述于BATS(生物安全与可持续发展中心(Zentrumfür Biosicherheit und Nachhaltigkeit)，BATS中心(Zentrum BATS)，克拉斯崔舍(Clarastrasse)13，巴塞尔(Basel)4058，瑞士)报告2003(http://bats.ch)中。
术语“作物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的作物植物，这些抗病原物质是例如像所谓的“病程相关蛋白”(PRP，参见例如EP-A-0 392 225)。这样的抗病原物质和能够合成这样的抗病原物质的转基因植物的实例例如从EP-A-0392225、WO 95/33818和EP-A-0353191是已知的。生产此类转基因植物的方法对于本领域技术人员而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公开物中。
作物也可以经修饰以增加对真菌(例如镰孢霉属、炭疽病或疫霉属)、细菌(例如假单胞菌属)或病毒(例如马铃薯卷叶病毒、番茄斑萎病毒、黄瓜花叶病毒)病原体的抗性。
作物还包括对线虫(如大豆异皮线虫)具有增加的抗性的那些作物。
具有对非生物性胁迫的耐受性的作物包括例如通过NF-YB或本领域中已知的其他蛋白质的表达对干旱、高盐、高温、寒冷、霜或光辐射具有增加的耐受性的那些作物。
可由此类转基因植物表达的抗病原物质包括例如离子通道阻断剂，如钠通道和钙通道的阻断剂，例如病毒KP1、KP4或KP6毒素；芪合酶；联苄合酶；几丁质酶；葡聚糖酶；所谓的“病程相关蛋白”(PRP，参见例如EP-A-0392225)；由微生物产生的抗病原物质，例如涉及植物病原体防御的肽抗生素或杂环类抗生素(参见例如WO 95/33818)或蛋白质或多肽因子(所谓的“植物疾病抗性基因”，如描述于WO 03/000906中的)。
根据本发明的组合物的其他使用范围是保护所储存的物品和储存室以及保护原材料，如木材、纺织品、地板或建筑物，以及还在卫生领域中，尤其是保护人类、家畜以及多产的牲畜免受所提及类型的有害生物的侵害。
本发明还提供了一种用于防治有害生物(如蚊和其他疾病媒介物；同样参见http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/)的方法。在一个实施例中，用于控制有害生物的方法包括通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍，向目标有害生物、它们的场所或表面或基底施用本发明的组合物。通过举例，通过本发明的方法考虑到了表面(如墙、天花板或地板表面)的IRS(室内滞留喷雾)施用。在另一个实施例中，考虑到了将此类组合物施用于如下基底，如无纺或织物材料，该材料处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中使用)。
在一个实施例中，用于控制此类有害生物的方法包括向目标有害生物、它们的场所或表面或基底施用杀有害生物有效量的本发明的组合物，以便于在该表面或基底上提供有效的滞留的杀有害生物活性。这样的施用可以通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍本发明的杀有害生物组合物来进行。通过举例，通过本发明的方法考虑到了表面(如墙、天花板或地板表面)的IRS施用，以便于在该表面上提供有效的滞留的杀有害生物活性。在另一个实施例中，考虑了施用此类组合物以用于在基底上的有害生物的残留控制，该基底是如处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中)的织物材料。
有待处理的基底(包括无纺物、织物或网织品)可以由天然纤维，如棉花、拉菲亚树叶纤维、黄麻、亚麻、剑麻、粗麻布或羊毛，或者合成纤维，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特别适合的。纺织品处理的方法是已知的，例如WO 2008/151984、WO2003/034823、US 5631072、WO 2005/64072、WO 2006/128870、EP 1724392、WO 2005113886或WO 2007/090739。
根据本发明的组合物的其他使用范围是针对所有观赏树木连同所有种类的果树和坚果树的树木注射/树干处理领域。
在树木注射/树干处理领域中，根据本发明的化合物尤其适合于对抗来自如上提及的鳞翅目和来自鞘翅目的蛀木昆虫，尤其是对抗下表A和B中列出的蛀木虫：
表A.具有经济重要性的外来蛀木虫的实例。
Figure BDA0003232635790001011
Figure BDA0003232635790001021
表B.具有经济重要性的本地蛀木虫的实例。
Figure BDA0003232635790001022
Figure BDA0003232635790001031
Figure BDA0003232635790001041
Figure BDA0003232635790001051
本发明还可以用于控制任何可以存在于草坪草中的昆虫有害生物，包括例如甲虫、毛虫、火蚁、地面珍珠(ground pearl)、千足虫、潮虫、螨虫、蝼蛄、介壳虫、粉蚧蜱、沫蝉、南方麦小蝽以及蛴螬。本发明可以用于控制处于其生命周期的各个阶段的昆虫有害生物，包括卵、幼虫、若虫和成虫。
具体而言，本发明可用于控制用草坪草的根部喂养的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括蛴螬(如圆头犀金龟属(Cyclocephala spp.)(例如标记的金龟子、C.lurida)、Rhizotrogus属(例如欧洲金龟子，欧洲切根鳃金龟(R.majalis))、黄栌属(例如绿六月甲虫(Green June beetle)、C.nitida)、弧丽金龟属(Popillia spp.)(例如日本甲虫、龟纹瓢虫(P.japonica))、鳃角金龟属(Phyllophaga spp.)(例如五月/六月甲虫)、Ataenius属(例如草坪草黑金龟(Black turfgrass ataenius)、A.spretulus)、绒毛金龟属(Maladera spp.)(例如亚洲花园甲虫(Asiatic garden beetle)、M.castanea)以及Tomarus属)、地面珍珠(硕蚧属(Margarodes spp.))、蝼蛄(褐黄色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀属(Scapteriscus spp.)、非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana))以及大蚊幼虫(leatherjackets)(欧洲大蚊(European crane fly)、大蚊属(Tipula spp.))。
本发明还可以用于控制茅草住宅的草坪草的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括粘虫(如秋夜蛾(fall armyworm)草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)，和常见粘虫一星黏虫(Pseudaletia unipuncta))、切根虫，象鼻虫(尖隐喙象属物种(Sphenophorusspp.)，如S.venatus verstitus和牧草长喙象(S.parvulus))以及草地螟(如草螟属物种(Crambus spp.)和热带草地螟，Herpetogramma phaeopteralis)。
本发明还可以用于控制在地上生活并取食草坪草叶子的草坪草中的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括麦小蝽(如南方麦小蝽，南方杆长蝽(Blissus insularis))、狗牙根螨(Bermudagrass mite)(Eriophyes cynodoniensis)、盖氏虎尾草粉蚧(草竹粉蚧(Antonina graminis))、两线沫蝉(Propsapia bicincta)、叶蝉、切根虫(夜蛾科)、以及麦二叉蚜。
本发明还可以用于控制草坪草中的其他有害生物，如在草坪中创建蚁巢的外引红火蚁(红火蚁(Solenopsis invicta))。
在卫生领域中，根据本发明的组合物有效地对抗外寄生虫如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和舔舐)、寄生性蝇幼虫，虱、发虱、鸟虱和跳蚤。
此类寄生虫的实例是：
虱目：血虱属物种(Haematopinus spp.)、长腭虱属物种(Linognathus spp.)、人虱属物种(Pediculus spp.)以及阴虱属物种(Phtirus spp.)、管虱属物种(Solenopotesspp.)。
食毛目：毛羽虱属物种(Trimenopon spp.)、短羽虱属物种(Menopon spp.)、鸭虱属物种(Trinoton spp.)、牛羽虱属物种(Bovicola spp.)、Werneckiella属物种、Lepikentron属物种、畜虱属物种(Damalina spp.)、啮毛虱属物种(Trichodectes spp.)以及猫羽虱属物种(Felicola spp.)。
双翅目(Diptera)及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如伊蚊属物种(Aedes spp.)、疟蚊属物种(Anopheles spp.)、库蚊属物种(Culex spp.)、蚋属物种(Simulium spp.)、真蚋属物种(Eusimulium spp.)、白蛉属物种(Phlebotomus spp.)、罗蛉属物种(Lutzomyia spp.)、库蠓属物种(Culicoides spp.)、斑虻属物种(Chrysopsspp.)、驼背虻属物种(Hybomitra spp.)、黄虻属物种(Atylotus spp.)、虻属物种(Tabanusspp.)、麻虻属物种(Haematopota spp.)、Philipomyia属物种、蜂虱蝇属物种(Braulaspp.)、家蝇属物种(Musca spp.)、齿股蝇属物种(Hydrotaea spp.)、螫蝇属物种(Stomoxysspp.)、黑角蝇属物种(Haematobia spp.)、莫蝇属物种(Morellia spp.)、厕蝇属物种(Fannia spp.)、舌蝇属物种(Glossina spp.)、丽蝇属物种(Calliphora spp.)、绿蝇属物种(Lucilia spp.)、金蝇属物种(Chrysomyia spp.)、污蝇属物种(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属物种(Sarcophaga spp.)、狂蝇属物种(Oestrus spp.)、皮蝇属物种(Hypodermaspp.)、胃蝇属物种(Gasterophilus spp.)、虱蝇属物种(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属物种(Lipoptena spp.)和蜱蝇属物种(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如蚤属物种(Pulex spp.)、栉头蚤属物种(Ctenocephalides spp.)、客蚤属物种(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属物种(Ceratophyllusspp.)。
异翅目(Heteropterida)，例如臭虫属物种(Cimex spp.)、锥鼻虫属物种(Triatoma spp.)、红猎蝽属物种(Rhodnius spp.)、锥蝽属物种(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida)，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国小蠊(Blattelagermanica)以及夏柏拉蟑螂属物种(Supella spp.)。
蜱螨(Acaria)亚纲(螨科(Acarida))和后气门目(Meta-stigmata)和中气门目(Meso-stigmata)，例如锐缘蜱属物种(Argas spp.)、钝缘蜱属物种(Ornithodorus spp.)、耳蜱属物种(Otobius spp.)、硬蜱属物种(Ixodes spp.)、钝眼蜱属物种(Amblyommaspp.)、牛蜱属物种(Boophilus spp.)、革蜱属物种(Dermacentor spp.)、血蜱属物种(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属物种(Hyalomma spp.)、扇头蜱属物种(Rhipicephalusspp.)、皮刺螨属物种(Dermanyssus spp.)、刺利螨属物种(Raillietia spp.)、肺刺螨属物种(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属物种(Sternostoma spp.)和瓦螨属物种(Varroaspp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如蜂盾螨属物种(Acarapis spp.)、姬螯螨属物种(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨属物种(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属物种(Myobia spp.)、疮螨属物种(Psorergates spp.)、蠕形螨属物种(Demodex spp.)、恙螨属物种(Trombicula spp.)、牦螨属物种(Listrophorus spp.)、粉螨属物种(Acarus spp.)、食酪螨属物种(Tyrophagusspp.)、嗜木螨属物种(Caloglyphus spp.)、颈下螨属物种(Hypodectes spp.)、翅螨属物种(Pterolichus spp.)、痒螨属物种(Psoroptes spp.)、皮螨属物种(Chorioptes spp.)、耳痒螨属物种(Otodectes spp.)、疥螨属物种(Sarcoptes spp.)、耳螨属物种(Notoedresspp.)、鸟疥螨属物种(Knemidocoptes spp.)、胞螨属物种(Cytodites spp.)以及鸡雏螨属物种(Laminosioptes spp.)。
根据本发明的组合物还适用于保护在如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶、漆料、纸张和卡片、皮革、地板和建筑等情况下的材料免受昆虫侵染。
根据本发明的组合物可用于，例如，对抗以下有害生物：甲虫，如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、长毛天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹(Anobiumpunctatum)、红毛窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹(Minthesrugicollis)、材小蠹属物种(Xyleborusspec.)、条木小蠹属物种(Tryptodendron spec.)、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、棕异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、双棘长蠢属物种(Sinoxylon spec.)以及竹长蠹(Dinoderus minutus)，以及还有膜翅类，如蓝黑树蜂(Sirex juvencus)、大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)和Urocerus augu，以及白蚁类，如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、印巴结构木异白蚁(Heterotermes indicola)、黄胸散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)与家白蚁(Coptotermes formosanus)，以及蛀虫，如衣鱼(Lepisma saccharina)。
根据本发明的化合物可以按未经修饰的形式用作杀有害生物剂，但它们通常以多种方式使用配制辅助剂(如载体、溶剂以及表面活性物质)被配制成组合物。这些配制品可以处于不同的实体形式，例如，处于以下形式：撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化的浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式，例如从Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications forPesticides[关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册]，联合国，第1版，二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来进行稀释。
可以通过例如将活性成分与配制辅助剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳剂形式的组合物。这些活性成分还可以与其他辅助剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。
这些活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使活性成分能以受控的量释放(例如，缓慢释放)到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们含有的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25％至95％。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于适合溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的技术人员已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的，但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明的这些组合物的配制辅助剂本身是已知的。作为液体载体可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石黏土、硅石、凹凸棒石黏土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、经研磨的胡桃壳、木质素和类似的物质。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中，尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸酯的盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成产物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸二烷基酯的盐，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如氯化十二烷基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯和二烷基酯的盐；以及还有其他物质，例如描述于：McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴]，MC出版公司(MCPublishing Corp.)，里奇伍德，新泽西州(Ridgewood New Jersey)(1981)。
可以用于杀有害生物配制品的其他辅助剂包括结晶抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质和缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体和固体肥料。
根据本发明的组合物可以包括添加剂，该添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中的油添加剂的量通常是基于待施用的混合物的从0.01％至10％。例如，可以在喷雾混合物已经制备之后将油添加剂以所希望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油；乳化的植物油；植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或动物来源的油，如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物从Compendium of Herbicide Adjuvants[除草剂辅助剂纲要],第10版,南伊利诺伊大学,2010中是已知的。
这些本发明组合物总体上包括按重量计从0.1％至99％，尤其是按重量计从0.1％至95％的本发明的化合物以及按重量计从1％至99.9％的配制辅助剂，该配制辅助剂优选地包括按重量计从0至25％的表面活性物质。而商业产品可以优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释配制品。
施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法、施用时间以及目标作物支配的其他因素。一般来讲，可以将化合物以从1至2000l/ha、尤其是从10至1000l/ha的比率施用。
优选的配制品可以具有以下组成(重量％)：
可乳化的浓缩物：
活性成分： 1％至95％，优选60％至90％
表面活性剂： 1％至30％，优选5％至20％
液体载体： 1％至80％，优选1％至35％
尘剂：
活性成分： 0.1％至10％、优选0.1％至5％
固体载体： 99.9％至90％，优选99.9％至99％
悬浮液浓缩物：
活性成分： 5％至75％、优选10％至50％
水： 94％至24％、优选88％至30％
表面活性剂： 1％至40％，优选2％至30％
可湿性粉剂：
活性成分： 0.5％至90％、优选1％至80％
表面活性剂： 0.5％至20％、优选1％至15％
固体载体： 5％至95％，优选15％至90％
颗粒剂：
活性成分： 0.1％至30％、优选0.1％至15％
固体载体： 99.5％至70％、优选97％至85％
以下实例进一步展示了(但不限制)本发明。
<u>可湿性粉剂</u> a) b) c)
活性成分 25％ 50％ 75％
木质素磺酸钠 5％ 5％ -
月桂基硫酸钠 3％ - 5％
二异丁基萘磺酸钠 - 6％ 10％
苯酚聚乙二醇醚(7-8mol的环氧乙烷) - 2％ -
高度分散的硅酸 5％ 10％ 10％
高岭土 62％ 27％ -
将该组合与辅助剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨，从而获得了可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
<u>干种子处理用的粉剂</u> a) b) c)
活性成分 25％ 50％ 75％
轻质矿物油 5％ 5％ 5％
高度分散的硅酸 5％ 5％ -
高岭土 65％ 40％ -
滑石 - 20％
将该组合与辅助剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨，从而获得可以直接用于种子处理的粉剂。
Figure BDA0003232635790001131
Figure BDA0003232635790001141
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物中获得。
<u>尘剂</u> a) b) c)
活性成分 5％ 6％ 4％
滑石 95％ - -
高岭土 - 94％ -
矿物填料 - - 96％
通过将该组合与载体混合并且将混合物在适当的研磨机中研磨而获得即用型尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
<u>挤出机颗粒</u>
活性成分 15％
木质素磺酸钠 2％
羧甲基纤维素 1％
高岭土 82％
将该组合与这些辅助剂混合并且研磨，并且将混合物用水湿润。
将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
<u>包衣颗粒剂</u>
活性成分 8％
聚乙二醇(分子量200) 3％
高岭土 89％
将这种精细研磨的组合在混合器中均匀地施用于用聚乙二醇湿润的高岭土中。以此方式获得无尘的包衣的颗粒剂。
悬浮液浓缩物
Figure BDA0003232635790001142
Figure BDA0003232635790001151
将精细地研磨的组合与辅助剂紧密地混合，得到悬浮液浓缩物，从该悬浮液浓缩液可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
种子处理用的可流动性浓缩物
活性成分 40％
丙二醇 5％
共聚物丁醇PO/EO 2％
三苯乙烯酚，具有10-20摩尔EO 2％
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(处于在水中20％的溶液形式) 0.5％
单偶氮-颜料钙盐 5％
硅油(75％的含水乳液的形式) 0.2％
水 45.3％
将精细地研磨的组合与辅助剂紧密地混合，得到悬浮液浓缩物，从该悬浮液浓缩液可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品含有28％的活性成分。介质胶囊的直径是8-15微米。将所得配制品作为适用于此目的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
配制品类型包括乳液浓缩物(EC)、悬浮液浓缩物(SC)、悬乳液(SE)、胶囊悬浮液(CS)、水可分散性颗粒剂(WG)、可乳化的颗粒剂(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、油分散体(OD)、油悬剂(OF)、油溶性液剂(OL)、可溶性浓缩物(SL)、超低容量悬浮液(SU)、超低容量液剂(UL)、母药(TK)、可分散性浓缩物(DC)、可湿性粉剂(WP)、可溶性颗粒剂(SG)或与农业上可接受的辅助剂组合的任何技术上可行的配制品。
制备实例：
“Mp”意指以℃计的熔点。自由基表示甲基。1H NMR测量值在Brucker 400MHz分光计上记录，化学位移相对于TMS标准品以ppm给出。光谱在如指定的氘代溶剂中测量。用以下LCMS方法中的任一种来表征这些化合物。每种化合物获得的特征性LCMS值是保留时间(“Rt”，以分钟记录)和测得的分子离子(M+H)+。
LCMS方法：
方法1：
在来自安捷伦科技公司(Agilent Technologies)的质谱仪(6410三重四极质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，MS2扫描，毛细管：4.00kV，碎裂电压：100V，去溶剂化温度：350℃，气体流量：11L/min，雾化气：45psi，质量范围：110至1000Da)以及来自安捷伦公司的1200系列HPLC：四元泵、加热柱室以及二极管阵列检测器。柱：KINETEX EVO C18，2.6μm，50×4.6mm，温度：40℃，DAD波长范围(nm)：210至400，溶剂梯度：A＝水+5％乙腈+0.1％HCOOH，B＝乙腈+0.1％HCOOH，梯度：0min 0％B，100％A；0.9-1.8min 100％B；流量(mL/min)1.8。
方法2：
在来自沃特斯公司(Waters)的质谱仪(SQD单四极质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，全扫描，毛细管：3.00kV，锥孔范围：41V，源温度：150℃，去溶剂化温度：500℃，锥孔气体流量：50L/Hr，去溶剂化气体流量：1000L/Hr，质量范围：110至800Da)以及来自沃特斯公司的H类UPLC：二元泵、加热柱室以及二极管阵列检测器。柱：沃特斯公司UPLC HSS T3 C18，1.8μm，30×2.1mm，温度：40℃，DAD波长范围(nm)：210至400，溶剂梯度：A＝水+5％乙腈+0.1％HCOOH，B＝乙腈+0.1％HCOOH，梯度：0min 10％B；0.-0.2min 10％-50％B；0.2-0.7min 50％-100％B；流量(mL/min)0.8。
方法3：
在来自沃特斯公司的质谱仪(SQD单四极质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，全扫描，毛细管：3.00kV，锥孔范围：41V，源温度：150℃，去溶剂化温度：500℃，锥孔气体流量：50L/Hr，去溶剂化气体流量：1000L/Hr，质量范围：110至800Da)以及来自沃特斯公司的H类UPLC：二元泵、加热柱室以及二极管阵列检测器。柱：沃特斯公司UPLC HSS T3 C18，1.8μm，30×2.1mm，温度：40℃，DAD波长范围(nm)：210至400，溶剂梯度：A＝水+5％乙腈+0.1％HCOOH，B＝乙腈+0.05％HCOOH，梯度：0min 10％B；0.-0.2min10％-50％B；0.2-0.7min 50％-100％B；0.7-1.3min 100％B；1.3-1.4min 100％-10％B；1.4-1.6min 10％B；流量(mL/min)0.6。
方法4：
在来自沃特斯公司的质谱仪(ZQ单四极质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，毛细管：3.00kV，锥孔范围：30-60V，萃取器：2.00V，源温度：150℃，去溶剂化温度：350℃，锥孔气体流量：0L/Hr，去溶剂化气体流量：650L/Hr；质量范围：100Da至900Da)以及来自沃特斯的Acquity UPLC：二元泵、加热管柱室以及二极管阵列检测器)。溶剂脱气装置，二元泵，加热柱室以及二极管阵列检测器。柱：沃特斯公司UPLCHSS T3，1.8μm，30×2.1mm，温度：60℃，DAD波长范围(nm)：210至500，溶剂梯度：A＝水+5％MeOH+0.05％HCOOH，B＝乙腈+0.05％HCOOH：梯度：0min 0％B，100％A；1.2-1.5min 100％B；流速(ml/min)0.85。
实例P1：2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1- 酮(化合物P1)的制备
Figure BDA0003232635790001181
步骤A1：5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸(中间体I1)和2,2,6,6-四甲基哌啶-1- 鎓5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸盐(中间体I2)的制备
Figure BDA0003232635790001182
将在四氢呋喃中的2.0M丁基锂溶液(165mL，330mmol，4.00当量)逐滴添加到2,2,6,6-四甲基哌啶(35.0g，248mmol，3.00当量)在四氢呋喃(500mL)中的-78℃冷却溶液中。添加完成后，将反应混合物在-50℃下搅拌30min并再次冷却至-78℃，然后添加5-氯-2-(三氟甲基)吡啶(15.0g，82.6mmol)在四氢呋喃(100mL)中的溶液。将反应混合物在-78℃下搅拌30min，然后经由套管添加到在-78℃下冷却的四氢呋喃的CO2饱和溶液中。一旦添加完成，将反应混合物升温至室温，并通过添加饱和的氯化铵水溶液(200mL)淬灭。将水相用乙酸乙酯(200mL)萃取两次，将合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩，以给出2,2,6,6-四甲基哌啶-1-鎓5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸盐(中间体I2)。通过添加2M盐酸水溶液将水相酸化至pH 3，并用二氯甲烷/甲醇的90/10混合物(200mL)萃取两次。将合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩，以给出5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸(中间体I1)。将这两种粗材料不经进一步纯化而用于下一步骤。LCMS(方法2)：保留时间0.67min，m/z 226/228[M+H]+。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ/ppm:8.18(s,1H),8.98(s,1H)(5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸I1)。
步骤A2：5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸乙酯(中间体I3)的制备
Figure BDA0003232635790001191
将5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸(如上所述制备的中间体I1)(1.00g，4.43mmol)和浓硫酸(1.00mL)在乙醇(30mL)中的混合物在回流下加热过夜。冷却至室温后，将反应混合物浓缩并将残余物用冰水(50mL)稀释。将水相用乙酸乙酯(2*30mL)萃取两次，将合并的有机相用盐水(30mL)洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化，以给出呈黄色液体的所希望的化合物。LCMS(方法2)：保留时间1.10min，m/z 254/256[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.45(t,J＝7.12Hz,3H),4.49(q,J＝7.12Hz,2H),8.04(s,1H),8.82(s,1H)。
步骤A3：5-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸乙酯(中间体I4)的制备
Figure BDA0003232635790001192
将磷酸三钾(4.5g，21.3mmol，3.0当量)和三环己基膦(0.2g，0.71mmol，0.10当量)添加到5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸乙酯(如上所述制备的中间体I3)(1.8g，7.1mmol)和甲基-硼酸(1.3g，21.3mmol，3.0当量)在甲苯(50mL)和水(5.0mL)中的混合物中。将混合物用氮气吹扫10min，然后添加乙酸钯(0.08g，0.035mmol，0.05当量)。继续吹扫10min并将反应混合物在100℃下加热2小时。冷却至室温后，将混合物用水(50mL)和乙酸乙酯(50mL)稀释，并通过硅藻土(用乙酸乙酯洗涤)过滤。将相分离，将水相用乙酸乙酯萃取，将合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到呈淡黄色液体的所希望的化合物。LCMS(方法2)：保留时间1.08min，m/z 234[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.44(t,J＝7.16Hz,3H),2.66(s,3H),4.44(q,J＝7.16Hz,2H),8.08(s,1H),8.68(s,1H)。
步骤A4：5-(溴甲基)-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸乙酯(中间体I5)的制备
Figure BDA0003232635790001201
将N-溴代琥珀酰亚胺(1.40g，7.80mmol，1.40当量)和过氧化苯甲酰(0.42g，1.70mmol，0.30当量)添加到5-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸乙酯(如上所述制备的中间体I4)(1.30g，5.60mmol)在四氯甲烷(45mL)中的溶液中。将反应混合物在70℃下加热过夜。冷却至室温后，将反应混合物用冰水(20mL)稀释，并将水相用乙酸乙酯(10mL)萃取两次。将合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化，以给出所希望的产物。LCMS(方法2)：保留时间1.12min，m/z 312/314[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.44(t,J＝7.15Hz,3H),4.50(q,J＝7.15Hz,2H),4.94(s,2H),7.27(s,1H),8.14(s,1H),8.85(s,1H)。
步骤B1：3-乙基磺酰基吡啶-2-胺(中间体I6)的制备
Figure BDA0003232635790001211
将在高压釜容器中的3-乙基磺酰基-2-氟-吡啶(CAS 2092522-98-8，根据专利JP2018076354制备)(0.6g，3.0mmol)在甲醇中的7.0M氨溶液(6.0mL)中的混合物在70℃下加热4小时。冷却至室温后，将高压釜再次置于常压下，并将反应混合物在真空下浓缩。将粗材料直接通过硅胶快速色谱法(在二氯甲烷中的甲醇)纯化，以得到所希望的化合物。LCMS(方法1)：保留时间0.33min，m/z 187[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.11(t,J＝7.34Hz,3H),3.30(q,J＝7.34Hz,2H),6.66-6.81(m,3H),7.86(dd,J1＝7.76,J2＝1.90Hz,1H),8.27(dd,J1＝4.71,J2＝1.90Hz,1H)。
步骤C1：5-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸 乙酯(中间体I7)和5-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸 (中间体I8)的制备
Figure BDA0003232635790001212
将氢化钠(60％质量，64mg，1.61mmol，1.50当量)添加到3-乙基磺酰基吡啶-2-胺(如上所述制备的中间体I6)(200mg，1.07mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(10mL)中的0℃冷却溶液中。搅拌15min后，添加5-(溴甲基)-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸乙酯(如上所述制备的中间体I5)(352mg，1.13mmol，1.05当量)在N,N-二甲基甲酰胺(0.5mL)中的溶液并移除冰浴。在室温下搅拌1小时后，通过添加冰水(10mL)将反应混合物淬灭。将水相首先用乙酸乙酯(2×5mL)萃取两次并且然后用90/10的二氯甲烷/甲醇混合物萃取一次。将合并的乙酸乙酯萃取物经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化，以给出所希望的化合物I7。将二氯甲烷/甲醇提取物经硫酸钠干燥、过滤并浓缩，以给出粗5-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸(中间体I8)，将其不经进一步纯化而用于步骤C3中。
步骤C2：5-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸 (中间体I8)的制备
Figure BDA0003232635790001221
在0℃下将氢氧化钡(八水合物)(91mg，0.29mmol，2.0当量)添加到5-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸乙酯(如上所述制备的中间体I7)(60mg，0.143mmol)在甲醇(2.4mL)中的悬浮液中。在室温下搅拌2h后，将反应混合物用甲醇(5.0mL)稀释、过滤并减压浓缩。将粗材料不经进一步纯化而用于下一步骤。LCMS(方法1)：保留时间1.31min，m/z 390[M+H]+。
步骤C3：2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1- 酮(化合物P1)的制备
Figure BDA0003232635790001222
在0℃下将磷酰氯(0.16mL，2.0当量)添加到5-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸(如上所述制备的中间体I8)(330mg，0.85mmol)在吡啶(2mL)中的溶液中。在0℃下搅拌1h后，将反应混合物浓缩，将粗材料用水(20mL)稀释，并将水相用乙酸乙酯(10mL)萃取两次。将合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在二氯甲烷中的甲醇)纯化得到所希望的化合物。LCMS(方法2)：保留时间0.91min，m/z 372[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.39(t,J＝7.34Hz,3H),3.52(q,J＝7.34Hz,2H),5.20(br s,2H),7.65(dd,J1＝7.95Hz,J2＝4.77Hz,1H),8.21(s,1H),8.47(dd,J1＝7.95Hz,J2＝1.83Hz,1H)8.85(dd,J1＝4.77Hz,J2＝1.83Hz,1H),9.05(s,1H)。
实例P2：2-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2- 基]-3-吡啶基]-2-甲基-丙腈(化合物P2)的制备
Figure BDA0003232635790001231
步骤A1：5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸甲酯(中间体I9)的制备
Figure BDA0003232635790001232
将三甲基甲硅烷基重氮甲烷溶液(在己烷中2.0M)(80mL，160mmol，2.0当量)逐滴添加到5-氯-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸(如在实例P1的步骤A1中所述制备的中间体I1)(18g，80mmol)在甲醇(200mL)和甲苯(200mL)中的在0℃下冷却的溶液中。在0℃下搅拌1小时后，将反应混合物蒸发至干燥，并将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化，以得到呈黄色液体的所希望的产物。LCMS(方法2)：保留时间1.04min，m/z 240/242[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:4.03(s,3H)8.07(s,1H)8.83(s,1H)。
步骤A2：5-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸甲酯(中间体I10)的制备
Figure BDA0003232635790001241
根据实例P1的步骤A3中所述的程序，通过中间体I9(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.01min，m/z 220[M+H]+。
步骤A3：5-(溴甲基)-2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸甲酯(中间体I11)的制备
Figure BDA0003232635790001242
根据实例P1的步骤A4中所述的程序，通过中间体I10(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.06min，m/z 298/300[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:4.04(s,3H),4.95(s,2H),8.15(s,1H),8.87(s,1H)。
步骤B1：N-[5-(1-氰基-1-甲基-乙基)-3-乙基硫烷基-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯 (中间体I12)和2-(6-氨基-5-乙基硫烷基-3-吡啶基)-2-甲基-丙腈(中间体I13)两者的制 备
Figure BDA0003232635790001243
将二苯基磷酰基叠氮化物(0.88mL，4.0mmol，1.0当量)添加到在甲苯(5.0mL)中的5-(1-氰基-1-甲基-乙基)-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸(CAS 2225113-81-3，根据WO2018077565制备)(1.0g，4.0mmol)与三甲胺(0.56mL，4.0mmol，1.0当量)的混合物中。在室温下搅拌30min后，添加叔丁醇(0.76mL，8.0mmol，2.0当量)并将反应混合物在90℃下加热。搅拌4小时后，将反应混合物冷却至室温，用水(50mL)和饱和的碳酸氢钠水溶液(10mL)稀释。将水相用乙酸乙酯(20mL)萃取两次，将合并的有机层用盐水(50mL)洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料纯化得到所希望的化合物I12，以及还有一些中间体I13。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.26(t,J＝7.34Hz,3H),1.71(s,6H),2.82(q,J＝7.34Hz,2H)5.18(br s,2H)7.68(d,J＝2.51Hz,1H)8.11(d,J＝2.51Hz,1H)，对于化合物I13。
步骤B2：2-(6-氨基-5-乙基硫烷基-3-吡啶基)-2-甲基-丙腈(中间体I13)的制备
Figure BDA0003232635790001251
在0℃下将2,2,2-三氟乙酸(2.34mL，31.1mmol，10当量)逐滴添加到N-[5-(1-氰基-1-甲基-乙基)-3-乙基硫烷基-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯(如上所述制备的中间体I12)(1.00g，3.11mmol)在二氯甲烷(2.00mL)中的溶液中。在室温下搅拌5小时后，将反应混合物倒在水(50mL)上，并通过添加饱和的碳酸氢钠溶液使pH达到9。将水相用二氯甲烷(25mL)萃取两次，将合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的化合物。LCMS(方法2)：保留时间0.64min，m/z 222[M+H]+。
类似地，1-(6-氨基-5-乙基硫烷基-3-吡啶基)环丙烷甲腈可以通过用二苯基磷酰基叠氮化物和2,2,2-三氟乙酸处理由5-(1-氰基环丙基)-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸(CAS2225113-77-7；WO 18077565)获得。LCMS(方法2)：保留时间0.27min，m/z 220[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.26(t,J＝7.4Hz,3H),1.31(m,2H),1.66(m,2H),2.81(q,J＝7.4Hz,2H),5.18(br s,2H),7.56(d,J＝2.3Hz,1H),7.97(d,J＝2.3Hz,1H)。
类似地，3-乙基硫烷基-5-(2-吡啶基氧基)吡啶-2-胺可以通过用二苯基磷酰基叠氮化物和2,2,2-三氟乙酸处理由3-乙基硫烷基-5-(2-吡啶基氧基)吡啶-2-甲酸(化合物IP-6；制备在以下给出)获得。LCMS(方法3)：保留时间0.83min，m/z 248[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.34(t,J＝7.3Hz,3H),2.89(q,J＝7.3Hz,2H),6.99(d,J＝8.2Hz,1H),7.08(m,1H),7.30(br s,2H),7.71-7.78(m,2H),7.81(d,1H),8.13(dd,J＝4.9,1.7Hz,1H)。
步骤B3：2-(6-氨基-5-乙基磺酰基-3-吡啶基)-2-甲基-丙腈(中间体I14)的制备
Figure BDA0003232635790001261
在0℃下将3-氯过苯甲酸(8.06g，32.7mmol)添加到2-(6-氨基-5-乙基硫烷基-3-吡啶基)-2-甲基-丙腈(如上所述制备的中间体I13)(3.45g，15.6mmol)在二氯甲烷(100mL)中的溶液中。在0℃下搅拌30min后，通过添加2M氢氧化钠溶液将反应混合物淬灭，将水相用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机层用饱和硫代硫酸钠溶液、盐水洗涤，经硫酸钠干燥并过滤，并在用淀粉测试控制任何剩余过氧化物的存在之后减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化，以给出所希望的产物。LCMS(方法2)：保留时间0.85min，m/z 254[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.31(t,J＝7.52Hz,3H),1.74(s,6H)。3.19(q,J＝7.52Hz,2H),5.92(br s,2H),7.98(d,J＝2.51Hz,1H),8.46(d,J＝2.51Hz,1H)。
类似地，1-(6-氨基-5-乙基磺酰基-3-吡啶基)环丙烷甲腈可以从1-(6-氨基-5-乙基硫烷基-3-吡啶基)环丙烷甲腈获得。LCMS(方法3)：保留时间0.73min，m/z 252[M+H]+。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.32(t,J＝7.4Hz,3H),1.35(m,2H),1.75(m,2H),3.18(q,J＝7.4Hz,2H),5.89(br s,2H),7.83(d,J＝2.5Hz,1H),8.36(d,J＝2.5Hz,1H)。
3-乙基磺酰基-5-(2-吡啶基氧基)吡啶-2-胺的数据：
LCMS(方法3)：保留时间0.92min，m/z 280[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.34(t,J＝7.4Hz,3H),3.24(q,J＝7.4Hz,2H),5.77(br s,2H),6.99(d,J＝8.3Hz,1H),7.04(m,1H),7.74(m,1H),7.87(d,J＝2.7Hz,1H),8.12(dd,J＝5.0,1.2Hz,1H),8.24(d,J＝2.7Hz,1H)。
步骤C1：5-[[[5-(1-氰基-1-甲基-乙基)-3-乙基磺酰基-2-吡啶基]氨基]甲基]- 2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸甲酯(中间体I15)的制备
Figure BDA0003232635790001271
根据实例P1的步骤C1中所述的程序，通过中间体I11(如上在步骤A3中所述制备)和中间体I14(如上在步骤B3中所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.13min，m/z 471[M+H]+。
步骤C2：5-[[[5-(1-氰基-1-甲基-乙基)-3-乙基磺酰基-2-吡啶基]氨基]甲基]- 2-(三氟甲基)吡啶-4-甲酸(中间体I16)的制备
Figure BDA0003232635790001272
根据实例P1的步骤C2中所述的程序，通过中间体I15(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.02min，m/z 457[M+H]+。
步骤C3：2-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2- 基]-3-吡啶基]-2-甲基-丙腈(化合物P2)的制备
Figure BDA0003232635790001281
根据实例P1的步骤C3中所述的程序，通过中间体I16(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.00min，m/z 439[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.41(t,J＝7.48Hz,3H),1.88(s,6H),3.56(q,J＝7.48Hz,2H),5.20(br s,2H),8.21(s,1H),8.46(d,J＝2.57Hz,1H),9.00(d,J＝2.57Hz,1H),9.07(s,1H)。
实例P3：N-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2- 基]-3-吡啶基]-N-甲基-乙酰胺(化合物P3)的制备
Figure BDA0003232635790001282
步骤A1：2,5-二溴-3-乙基硫烷基-吡啶(中间体I17)的制备
Figure BDA0003232635790001283
在90min内经由滴液漏斗将2,5-二溴吡啶-3-胺(CAS 90902-84-4)(8g，31.8mmol)在1,2-二氯乙烷(200mL)中的溶液缓慢添加到二乙硫醚(7.82mL，63.6mmol，2.00当量)和亚硝酸叔丁酯(5.67mL，47.7mmol，1.50当量)在1,2-二氯乙烷(60mL)和二氯甲烷(40mL)中的已经在40℃下加热的溶液中。添加完成后，将反应混合物在40℃下搅拌1小时。冷却至室温后，将反应混合物用水(100mL)稀释，并将水相用二氯甲烷(100mL)萃取两次。将合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物。LCMS(方法2)：保留时间1.16min，m/z 296/298/300[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.44(t,J＝7.48Hz,3H),2.98(q,J＝7.48Hz,2H),7.52(s,1H),8.19(s,1H)。
步骤A2：2,5-二溴-3-乙基磺酰基-吡啶(中间体I18)的制备
Figure BDA0003232635790001291
根据实例P2的步骤B3中所述的程序，通过中间体I17(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间0.92min，m/z 328/330/332[M+H]+。
步骤A3：5-溴-3-乙基磺酰基-吡啶-2-胺(中间体I19)的制备
Figure BDA0003232635790001292
根据实例P1的步骤B1中所述的程序，通过中间体I17(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间0.82min，m/z 265/267[M+H]+。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ/ppm:1.15(t,J＝7.34Hz,3H),3.33(q,2H,隐藏在DMSO中交换的H2O峰下),5.75(s,1H)6.95(br s,2H)7.93(d,J＝2.32Hz,1H)8.37(d,J＝2.45Hz,1H)。
步骤B1：5-[[(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4- 甲酸甲酯(中间体I20)的制备
Figure BDA0003232635790001301
根据实例P1的步骤C1中所述的程序，通过中间体I11(如实例P2的步骤A3中所述的制备)和中间体I19(在以上步骤A3中制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.20min，m/z482/484[M+H]+。
步骤B2：5-[[(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4- 甲酸(中间体I21)的制备
Figure BDA0003232635790001302
根据实例P1的步骤C2中所述的程序，通过中间体I20(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.07min，m/z 468/470[M+H]+。
步骤B3：2-(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡 啶-1-酮(化合物P7)的制备
Figure BDA0003232635790001303
根据实例P1的步骤C3中所述的程序，通过中间体I21(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.07min，m/z 450/452[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.41(t,J＝7.42Hz,3H),3.55(q,J＝7.42Hz,2H),5.17(br s,2H),8.20(s,1H),8.56(d,J＝2.32Hz,1H),8.87(d,J＝2.32Hz,1H),9.06(s,1H)。
步骤B4：N-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2- 基]-3-吡啶基]-N-甲基-乙酰胺(化合物P3)的制备
Figure BDA0003232635790001311
在微波小瓶中，将碳酸铯(213mg，0.65mmol，1.40当量)和Xantphos(38mg，0.065mmol，0.14当量)添加到2-(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(210mg，0.47mmol)(如上所述制备的中间体I22)在二噁烷(10mL)中的溶液中。用氮气脱气5min后，添加三(二苯亚甲基丙酮)二钯(8.5mg，0.01mmol，0.02当量)并将混合物再脱气5min，然后添加N-甲基乙酰胺(0.108mL，1.40mmol，3.00当量)。将小瓶密封并转移至微波中，在160℃下在微波辐射下加热1小时。冷却后，将混合物用水(10mL)和乙酸乙酯(10mL)稀释，并通过硅藻土过滤。将有机相经硫酸钠干燥、过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在二氯甲烷中的甲醇)纯化得到所希望的化合物。LCMS(方法2)：保留时间0.92min，m/z 443[M+H]+。
实例P6：1-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2- 基]-2-吡啶基]-1,3-二甲基-脲(P6)的制备
Figure BDA0003232635790001312
步骤A1：6-氯-3-乙基磺酰基-吡啶-2-胺(中间体I22)的制备
Figure BDA0003232635790001321
将2-溴-6-氯-3-乙基磺酰基-吡啶(CAS 2118896-18-5，WO 2017134066A1)(4.0g，14mmol)和在二噁烷(50mL，30mmol，0.5mol/L)中的氨添加到微型釜(miniclave)容器中并在100℃下加热5h。将反应混合物倒在水(50mL)中并用乙酸乙酯(3×50mL)萃取。将合并的有机层经硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。将粗产物通过快速色谱法(combiflash)(50％乙酸乙酯/环己烷)纯化，以得到6-氯-3-乙基磺酰基-吡啶-2-胺。LCMS(方法2)：保留时间0.85min，m/z 221/223[M+H]+。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.31(t,3H)3.16(q,2H)5.99(br s,2H)6.79(d,1H)7.89(d,1H)。
步骤B1：5-[[(6-氯-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4- 甲酸甲酯(中间体I23)的制备
Figure BDA0003232635790001322
根据实例P1的步骤C1中所述的程序，通过中间体I11(如实例P2的步骤A3中所述的制备)和中间体I22(在以上步骤A1中制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.14min，m/z438/440[M+H]+。
步骤B2：5-[[(6-氯-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-2-(三氟甲基)吡啶-4- 甲酸(中间体I24)的制备
Figure BDA0003232635790001331
根据实例P1的步骤C2中所述的程序，通过中间体I23(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.06min，m/z 424/426[M+H]+。
步骤B3：2-(6-氯-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡 啶-1-酮(中间体I25)的制备
Figure BDA0003232635790001332
根据实例P1的步骤C3中所述的程序，通过中间体I24(如上所述制备)的反应。LCMS(方法2)：保留时间1.03min，m/z 406/408[M+H]+。
步骤B4：2-[3-乙基磺酰基-6-(甲基氨基)-2-吡啶基]-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并 [3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P4)的制备
Figure BDA0003232635790001333
将2-(6-氯-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(80mg，0.1971mmol)和甲胺(2.0mL，2mol/mL)添加到25mL圆底烧瓶中并将反应混合物在室温下留置搅拌2h。将额外的甲胺(1mL，2mol/mL)添加到以上反应混合物中并将反应混合物再搅拌2h。然后将反应混合物在真空下浓缩并将残余物通过柱色谱法(1％-3％MeOH/二氯甲烷)纯化，以给出2-[3-乙基磺酰基-6-(甲基氨基)-2-吡啶基]-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮。LCMS(方法1)：保留时间1.24min，m/z 401[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm 1.24-1.38(m,3H)3.01(d,J＝5.01Hz,3H)3.39(m,J＝6.85Hz,2H)5.10(br s,2H)5.23(m,1H)6.53(d,J＝8.80Hz,1H)8.04(br d,J＝8.93Hz,1H)8.19(s,1H)9.01(s,1H)。
步骤B5：N-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2- 基]-2-吡啶基]-N-甲基-氨基甲酸苯酯(I26)的制备
Figure BDA0003232635790001341
在0℃下向5-乙基磺酰基-N-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]吡啶-2-胺(75mg，0.18mmol)在乙腈(1.0mL)中的溶液中添加无水吡啶(0.14mL，0.18mmol)和氯甲酸苯酯(31mg，0.18mmol)。将反应混合物在室温下搅拌过夜并且然后添加额外的吡啶(0.14mL，0.18mmol)和氯甲酸苯酯(31mg，0.18mmol)并将反应混合物在50℃下加热过夜。添加额外当量的吡啶(0.14mL，0.18mmol)和氯甲酸苯酯(31mg，0.18mmol)并将反应混合物在80℃下加热3h。将反应混合物在真空下浓缩并直接吸附到硅胶上并使用硅胶快速色谱法(在环己烷中的30％-40％乙酸乙酯)纯化，以给出N-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-2-吡啶基]-N-甲基-氨基甲酸苯酯(I26)。LCMS(方法2)：保留时间1.14min，521[M+H]+。
步骤B6：1-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2- 基]-2-吡啶基]-1,3-二甲基-脲(P6)的制备
Figure BDA0003232635790001351
在100℃下在微波辐射下将N-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-2-吡啶基]-N-甲基-氨基甲酸苯酯(80mg，0.15mmol)在无水甲胺(3mL，0.006mmol，2mmol/L)中的溶液加热1h。然后将反应混合物在真空下浓缩，直接吸附到硅胶上并使用硅胶快速色谱法(梯度：2％-5％MeOH/二氯甲烷)纯化，以得到1-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-2-吡啶基]-1,3-二甲基-脲(P6)。LCMS(方法2)：保留时间0.93min，458[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.31-1.40(m,3H),2.90(d,J＝4.65Hz,3H),3.40(q,J＝7.34Hz,2H),3.52(s,3H),5.12(s,2H),7.30-7.35(m,1H),8.23(s,1H),8.35(d,J＝8.93Hz,1H),8.66(br s,1H),9.07(s,1H)。
实例P23：2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基磺酰基)异吲哚啉-1-酮(化 合物P23)的制备
Figure BDA0003232635790001352
步骤1：2-溴-4-(三氟甲基硫烷基)苯胺(中间体I-1)的制备
Figure BDA0003232635790001353
在10℃下向4-(三氟甲基硫烷基)苯胺(0.50g，2.6mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中的溶液中添加N-溴代琥珀酰亚胺(0.42g，2.3mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌2小时。然后将其用水稀释并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(0.55g)。LCMS(方法1)：保留时间1.56min，m/z 271.8[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:6.76(d,1H),7.36-7.41(m,1H),7.71(d,1H)。
步骤2：2-氨基-5-(三氟甲基硫烷基)苯甲酸甲酯(中间体I-2)的制备
Figure BDA0003232635790001361
在高压釜中装入2-溴-4-(三氟甲基硫烷基)苯胺(如上所述制备的中间体I-1，4.0g，15mmol)、三甲胺(4.1mL，29mmol)、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁-二氯化钯(ii)二氯甲烷络合物(2.5g，2.9mmol)，然后装入甲醇(40mL)和N,N-二甲基甲酰胺(20mL)。将反应器关闭并用一氧化碳冲洗三次。然后将反应混合物加热至80℃并在10巴一氧化碳气氛下搅拌6小时。在室温下冷却后，将反应混合物用盐水稀释并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(2.0g)。LCMS(方法2)：保留时间1.13min，m/z 252[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.91(s,3H),6.65-6.71(m,1H),7.49(dd,J＝8.56,2.20Hz,1H),8.17(m,1H)。
步骤3：2-溴-5-(三氟甲基硫烷基)苯甲酸甲酯(中间体I-3)的制备
Figure BDA0003232635790001371
在0℃下向2-氨基-5-(三氟甲基硫烷基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体I-2，6.5g，26mmol)在氢溴酸(在水中48％，65mL)中的溶液中逐滴添加亚硝酸钠(3.6g，52mmol)在水(20mL)中的溶液。将反应混合物在0℃下搅拌30分钟，然后添加溴化铜(I)(6.6g，46mmol)。在0℃下将反应混合物再搅拌30分钟，并且然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(5.9g)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.97(s,3H),7.61(dd,J＝8.38,2.26Hz,1H),7.75(d,J＝8.31Hz,1H),8.08(d,J＝2.20Hz,1H)。
步骤4：2-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)苯甲酸甲酯(中间体I-4)的制备
Figure BDA0003232635790001372
在烧瓶中装入2-溴-5-(三氟甲基硫烷基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体I-3，6.3g，20mmol)、甲基硼酸(3.7g，60mmol)、磷酸三钾(13g，60mmol)、三环己基膦(0.56g，2.0mmol)，然后装入甲苯(76mL)和水(13mL)。将烧瓶用氮气吹扫10分钟，然后添加乙酸钯(II)(0.22g，1.0mmol)并继续吹扫额外的10分钟。将反应混合物加热至95℃并搅拌16小时。将反应混合物用水淬灭并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(3.9g，16mmol)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:2.65(s,3H),3.93(s,3H),7.27(s,1H),7.32(s,1H),7.68(d,J＝7.90Hz,1H),8.18-8.24(m,1H)。
步骤5：2-甲基-5-(三氟甲基磺酰基)苯甲酸甲酯(中间体I-5)的制备
Figure BDA0003232635790001381
在0℃下向2-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体I-4，3.9g，16mmol)在二氯甲烷(78mL)中的溶液中添加3-氯过苯甲酸(19g，78mmol)。将反应混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物在0℃下用2M氢氧化钠溶液淬灭，并用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机层用水和盐水洗涤、经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(100％环己烷)纯化得到所希望的产物(2.7g)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:2.78(s,3H),3.97(s,3H),7.58(d,J＝8.07Hz,1H),8.04(dd,J＝8.13,2.02Hz,1H),8.57(d,J＝1.96Hz,1H)。
步骤6：2-(溴甲基)-5-(三氟甲基磺酰基)苯甲酸甲酯(中间体I-6)的制备
Figure BDA0003232635790001382
在室温下向2-甲基-5-(三氟甲基磺酰基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体I-5，2.7g，9.6mmol)在四氯甲烷(77mL)中的溶液中添加N-溴代琥珀酰亚胺(2.4g，13mmol)和过氧化苯甲酰(0.83g，2.4mmol)。将反应混合物加热至60℃并搅拌16小时。冷却至室温后，将反应混合物用冰冷的水稀释并用二氯甲烷萃取三次。将合并的有机层用盐水洗涤、经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(1.0g)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:4.02(s,3H),5.03(s,3H),7.83(d,J＝8.19Hz,1H),8.15(dd,J＝8.19,1.96Hz,1H),8.62(d,J＝1.96Hz,1H)。
步骤7：N-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基甲酸叔丁酯(中间体I-7)的制备
Figure BDA0003232635790001391
在0℃下向3-乙基磺酰基吡啶-2-胺(0.60g，3.2mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(6mL)中的溶液中添加氢化钠(60％，0.23g，5.8mmol)。将反应混合物在此温度下搅拌30分钟。在0℃下向此混合物中添加叔丁氧基羰基叔丁基碳酸酯(0.84g，3.9mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(3mL)中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物用饱和的氯化铵水溶液稀释并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在乙酸乙酯中的二氯甲烷)纯化得到所希望的产物(0.50g)。LCMS(方法2)：保留时间0.91min，m/z 231[M-56]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:1.31(t,3H),1.57(s,9H),3.20(q,2H),7.17(dd,1H),8.16(dd,1H),8.72(dd,1H),8.96(br s,1H)。
步骤8：2-[[叔丁氧基羰基-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-5-(三氟甲基 磺酰基)苯甲酸甲酯(中间体I-8)的制备
Figure BDA0003232635790001392
在0℃下向N-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基甲酸叔丁酯(如上所述制备的中间体I-7，0.40g，1.4mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(8mL)中的溶液中添加氢化钠(60％，73mg，1.8mmol)。将反应混合物在此温度下搅拌30分钟。在0℃下向此混合物中添加2-(溴甲基)-5-(三氟甲基-磺酰基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体I-6，0.66g，1.8mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(2mL)中的溶液。将反应混合物在10℃下搅拌1小时。将反应混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(0.35g)。LCMS(方法1)：保留时间1.59min，m/z 510[M-56]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:1.28(s,9H),1.38(t,3H),3.50(q,2H),3.94(s,3H),5.02(br d,1H),5.76(m,1H),7.47(br d,1H),8.18(dd,1H),8.38(m,1H),8.49(br d,1H),8.58(m,1H),8.67(dd,1H)。
步骤9：2-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-5-(三氟甲基磺酰基)苯甲酸 甲酯(中间体I-9)的制备
Figure BDA0003232635790001401
向2-[[叔丁氧基羰基-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-5-(三氟甲基磺酰基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体I-8，0.32g，0.56mmol)在二氯甲烷(4mL)中的溶液中添加三氟乙酸(0.17mL，5.6mmol)。将反应混合物在室温下搅拌5小时。然后将其减压浓缩并与甲苯共蒸发，以得到粗的所希望的产物，将其不经进一步纯化而使用。LCMS(方法1)：保留时间1.57min，m/z 467[M+H]+。
步骤10：2-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-5-(三氟甲基磺酰基)苯甲酸 (中间体I-10)的制备
Figure BDA0003232635790001411
向粗2-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-5-(三氟甲基-磺酰基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体I-9，0.25g，0.54mmol)在甲醇(5mL)和水(2.5mL)中的溶液中添加二羟基钡八水合物(0.34g，1.1mmol)。将反应混合物在室温下搅拌3小时。然后将其用2N盐酸酸化并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩，以得到粗的所希望的产物，将其不经进一步纯化而使用。LCMS(方法1)：保留时间1.39min，m/z 453[M+H]+。
步骤11：2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基磺酰基)异吲哚啉-1-酮(化合 物P23)的制备
Figure BDA0003232635790001412
在0℃下向粗2-[[(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)氨基]甲基]-5-(三氟甲基磺酰基)苯甲酸(如上所述制备的中间体I-10，0.25g，0.54mmol)在吡啶(3mL)中的溶液中添加磷酰氯(0.11mL，1.1mmol，2.0当量)。将反应混合物在此温度下搅拌1小时。然后将其用2N盐酸酸化并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到呈固体的所希望的产物(0.10g)，mp 202℃-204℃。LCMS(方法2)：保留时间0.99min，m/z 435[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:1.39(t,3H),3.55(q,2H),5.19(br s,2H),7.64(dd,1H),7.88(d,1H),8.31(dd,1H),8.47(dd,1H),8.61(s,1H),8.84(dd,1H)。
实例P25：1-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲氧基)异吲哚啉-2-基]-3-吡啶 基]环丙烷甲腈(化合物P25)的制备
Figure BDA0003232635790001421
步骤1：2-氨基-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(中间体II-1)的制备
Figure BDA0003232635790001422
在室温下向2-氨基-5-(三氟甲氧基)苯甲酸(5.0g，23mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(50mL)中的溶液中添加碳酸钾(6.3g，45mmol)和碘甲烷(1.4mL，23mmol)。将反应混合物在室温下搅拌过夜。然后将其用水淬灭并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(4.0g)。LCMS(方法2)：保留时间1.08min，m/z 236[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.89(s,3H),5.80(br s,2H),6.66(d,1H),7.15(ddt,1H),7.73(d,1H)。
步骤2：2-溴-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(中间体II-2)的制备
Figure BDA0003232635790001423
在0℃下向2-氨基-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体II-1，7.3g，31mmol)在氢溴酸(在水中48％，73mL)中的溶液中逐滴添加亚硝酸钠(4.3g，62mmol)在水(22mL)中的溶液。将反应混合物在0℃下搅拌30分钟，然后添加溴化铜(I)(8.0g，56mmol)。在0℃下将反应混合物再搅拌30分钟，并且然后在室温下搅拌5小时。将反应混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(5.3g)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.96(s,3H),7.22(m,1H),7.66-7.73(m,2H)。
步骤3：2-甲基-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(中间体II-3)的制备
Figure BDA0003232635790001431
在烧瓶中装入2-溴-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体II-2，5.3g，18mmol)、甲基硼酸(3.3g，53mmol)、磷酸三钾(11g，53mmol)、三环己基膦(0.50g，1.8mmol)，然后装入甲苯(64mL)和水(11mL)。将烧瓶用氮气吹扫10分钟，然后添加乙酸钯(II)(0.20g，0.89mmol)并继续吹扫额外的10分钟。将反应混合物加热至100℃并搅拌3小时。将反应混合物用水淬灭并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(100％环己烷)纯化得到所希望的产物(2.0g)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm:2.61(s,3H),3.92(s,3H),7.29(m,2H),7.78(s,1H)。
步骤4：2-(溴甲基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(中间体II-4)的制备
Figure BDA0003232635790001432
在室温下向2-甲基-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体II-3，1.9g，8.1mmol)在四氯甲烷(65mL)中的溶液中添加N-溴代琥珀酰亚胺(2.0g，11mmol)和过氧化苯甲酰(0.70g，2.0mmol)。将反应混合物加热至70℃并搅拌3小时。冷却至室温后，将反应混合物用冰冷的水稀释并用二氯甲烷萃取三次。将合并的有机层用盐水洗涤、经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(1.6g)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.97(s,3H),4.95(s,2H),7.53(m,1H),7.83(d,1H),8.10(m,1H)。
步骤5：2-[[[5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-2-吡啶基]氨基]甲基]-5-(三氟 甲氧基)苯甲酸甲酯(中间体II-5)的制备
Figure BDA0003232635790001441
在0℃下向1-(6-氨基-5-乙基磺酰基-3-吡啶基)环丙烷甲腈(0.35g，1.4mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(5mL)中的溶液中添加氢化钠(60％，84mg，2.1mmol)。将反应混合物在此温度下搅拌30分钟。在0℃下向此混合物中添加2-(溴甲基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体II-4，0.61g，2.0mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(3.5mL)中的溶液。将反应混合物在10℃下搅拌1小时。将反应混合物用水稀释并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到所希望的产物(0.25g)。LCMS(方法1)：保留时间1.59min，m/z 484[M+H]+。
步骤6：2-[[[5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-2-吡啶基]氨基]甲基]-5-(三氟 甲氧基)苯甲酸(中间体II-6)的制备
Figure BDA0003232635790001451
向2-[[[5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-2-吡啶基]氨基]甲基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(如上所述制备的中间体II-5，0.25g，0.52mmol)在甲醇(5mL)和水(2.5mL)中的溶液中添加二羟基钡八水合物(0.33g，1.0mmol)。将反应混合物在室温下搅拌3小时。然后将其用2N盐酸酸化并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩，以得到粗的所希望的产物，将其不经进一步纯化而使用。LCMS(方法1)：保留时间1.48min，m/z 470[M+H]+。
步骤7：1-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲氧基)异吲哚啉-2-基]-3-吡啶 基]环丙烷甲腈(化合物P25)的制备
Figure BDA0003232635790001452
在0℃下向粗2-[[[5-(1-氰基环丙基)-3-乙基磺酰基-2-吡啶基]氨基]甲基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸(如上所述制备的中间体II-6，0.22g，0.47mmol)在吡啶(3mL)中的溶液中添加磷酰氯(0.088mL，0.94mmol)。将反应混合物在此温度下搅拌1小时。然后将其用2N盐酸酸化并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯)纯化得到呈固体的所希望的产物(70mg)，mp 149℃-151℃。LCMS(方法1)：保留时间1.53min，m/z 452[M+H]+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:1.39(t,3H),1.59-1.64(m,2H),1.92-2.03(m,2H),3.56(q,2H),5.02(s,2H),7.51(m,1H),7.59(m,1H),7.77(s,1H),8.20(d，1H)，8.84(d，1H)。
表P：具有式I的化合物的实例
Figure BDA0003232635790001461
Figure BDA0003232635790001471
Figure BDA0003232635790001481
Figure BDA0003232635790001491
Figure BDA0003232635790001501
中间体制备：
实例IP1：2-(溴甲基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-甲酸甲酯(中间体IP-3)的制备
Figure BDA0003232635790001511
步骤1：2-氯-5-(三氟甲基)吡啶-3-甲酸甲酯(中间体IP-1)的制备
Figure BDA0003232635790001512
向2-氯-5-(三氟甲基)吡啶-3-甲酸(CAS 505084-59-3；7.00g，31.0mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(70mL)中的溶液中添加碳酸铯(12.1g，37.2mmol)。将反应混合物在室温下搅拌5分钟，然后添加碘甲烷(2.90mL，46.6mmol)。继续在室温下搅拌1小时。将反应混合物用冰水稀释并用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层用冰水和盐水洗涤，经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩，以得到所希望的产物(7.00g)，将其不经进一步纯化而使用。LCMS(方法3)：m/z240/242[M+H]+，保留时间Rt＝1.00min。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 4.01(s,3H),8.41(d,1H),8.78(d,1H)。
步骤2：2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-3-甲酸甲酯(中间体IP-2)的制备
Figure BDA0003232635790001513
在反应器中装入甲基硼酸(7.73g，125mmol)、磷酸三钾(26.6g，125mmol)、三环己基膦(1.17g，4.17mmol)，然后装入甲苯(100mL)和水(13mL)。将烧瓶用氮气吹扫15分钟。向反应混合物中添加2-氯-5-(三氟甲基)吡啶-3-甲酸甲酯(如上所述制备的中间体IP-1，10.0g，41.7mmol)和乙酸钯(II)(0.469g，2.09mmol)。首先将反应混合物加热至100℃并搅拌2小时，然后在90℃下搅拌过夜。冷却至室温后，将混合物用水和乙酸乙酯稀释，并通过硅藻土垫过滤。将这些层分离，并将有机层经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩，以得到所希望的产物(5.00g)，将其不经进一步纯化而使用。LCMS(方法3)：m/z 220[M+H]+，保留时间Rt＝0.93min。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 2.92(s,3H),3.97(s,3H),8.44(d,1H),8.87(m,1H)。
步骤3：2-(溴甲基)-5-(三氟甲基)吡啶-3-甲酸甲酯(中间体IP-3)的制备
Figure BDA0003232635790001521
向2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-3-甲酸甲酯(如上所述制备的中间体IP-2，3.50g，16.0mmol)在四氯甲烷(80mL)中的溶液中添加N-溴代-琥珀酰亚胺(4.00g，22.0mmol)和过氧化苯甲酰(70％，1.40g，4.00mmol)。将反应混合物加热至70℃并搅拌3小时。冷却至室温后，将其用冰水稀释并用二氯甲烷萃取三次。将合并的有机层用盐水洗涤、经硫酸钠干燥、过滤并减压浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(在环己烷中的乙酸乙酯梯度)纯化得到所希望的产物(1.40g)。LCMS(方法3)：m/z 298/300[M+H]+，保留时间Rt＝1.01min。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:4.03(s,3H),5.08(s,2H),8.53(d,J＝2.01Hz,1H),8.96(m,1H)。
实例IP2:3-乙基硫烷基-5-(2-吡啶基氧基)吡啶-2-甲酸(中间体IP-6)的制备
Figure BDA0003232635790001522
步骤1：3-乙基硫烷基-5-羟基-吡啶-2-甲酸甲酯(IP-4)的制备
Figure BDA0003232635790001531
向5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯(如WO 2016/026848中所述制备)(10.0g，36.21mmol)在乙腈(72ml)中的溶液中添加碳酸铯(25.96g，79.67mmol)和(E)-苯甲醛肟(5.7g，47.08mmol)，并将悬浮液加热至80℃过夜。将溶剂在真空中蒸发并将残余物用乙酸乙酯和水溶解。将分离的水层用1M盐酸的水溶液酸化，并用乙酸乙酯萃取(3x)并用二氯甲烷萃取一次。将合并的有机相经硫酸钠干燥、过滤并浓缩。将残余物通过硅胶快速色谱法(在二氯甲烷中的0％-10％甲醇梯度)纯化，以得到3-乙基硫烷基-5-羟基-吡啶-2-甲酸甲酯。LCMS(方法4)：m/z 214[M+H]+；保留时间：0.68min。
步骤2：3-乙基硫烷基-5-(2-吡啶基氧基)吡啶-2-甲酸甲酯(IP-5)的制备
Figure BDA0003232635790001532
在110℃下将3-乙基硫烷基-5-羟基-吡啶-2-甲酸甲酯(如上所述制备的化合物IP-4；2.00g，9.4mmol)、碳酸钾(2.6g，19mmol)、2-碘吡啶(1.5mL，14.0mmol)、和碘化铜(0.187g，0.94mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(20mL)中的混合物搅拌6小时。将反应混合物用2M盐酸的水溶液(50mL)中和，用水(50mL)稀释并用乙酸乙酯(3×50mL)萃取。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并在真空中浓缩，以得到3-乙基硫烷基-5-(2-吡啶基氧基)吡啶-2-甲酸甲酯。将此材料不经进一步纯化而用于下一步骤。LCMS(方法1)：m/z 291[M+H]+；保留时间：1.37min。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ/ppm:1.38(t,3H),2.87(q,2H),3.98(s,3H),7.03(d,1H),7.10(m,1H),7.52(d,J＝2.3Hz,1H),7.77(m,1H),8.16(m,1H),8.29(d,J＝2.3Hz,1H)。
步骤3：3-乙基硫烷基-5-(2-吡啶基氧基)吡啶-2-甲酸(IP-6)的制备
Figure BDA0003232635790001541
向3-乙基硫烷基-5-(2-吡啶基氧基)吡啶-2-甲酸甲酯(如上所述制备的化合物IP-5；0.900g，3.10mmol)在四氢呋喃(10mL)中的溶液中添加氢氧化锂一水合物(0.0951g，4.65mmol)和水(2mL)。将反应混合物在室温下搅拌2小时，然后用2M盐酸的水溶液(25mL)酸化并用乙酸乙酯(3×25mL)萃取。将合并的有机层经硫酸钠干燥、过滤并在真空中浓缩，以得到呈固体的3-乙基硫烷基-5-(2-吡啶基氧基)吡啶-2-甲酸。LCMS(方法1)：m/z 277[M+H]+；保留时间：1.26min。
通过添加其他杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分，根据本发明的组合物的活性可以显著地加宽，并且适合于普遍情况。具有式I的化合物与其他杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分的混合物还可以具有另外的出人意料的优点，这些优点还可以在更宽的意义上描述为协同活性。例如，植物的更好的耐受性、降低的植物毒性、昆虫可以在它们的不同发育阶段得到控制、或者在它们的生产期间(例如，在研磨或者混合期间，在它们的储存期间或它们的使用期间)的更好的行为。
在这里，适当添加的活性成分是例如以下类别的活性成分的代表：有机磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲类、吡咯衍生物、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、氯化烃、酰基脲、吡啶基亚甲基氨基衍生物、大环内酯类、新烟碱以及苏芸金芽孢杆菌制剂。
具有式I的化合物与活性成分的以下混合物是优选的(缩写“TX”意指“选自由以下组成的组的一种化合物：描述于表表A-1至A-48、表C1-C18、表D1-D12、表E1-E12、表G1-G24、表I1-I48、表J1至J18、表K1-K12和表L-1至L-12和表P的本发明的化合物”)：
辅助剂，该辅助剂选自由以下组成的物质组：石油(别名)(628)+TX，
辅助剂，该辅助剂选自由以下组成的物质组：石油(别名)(628)+TX，
杀螨剂，该杀螨剂选自由以下组成的物质组：1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(IUPAC名称)(910)+TX、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1059)+TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺(IUPAC名称)(1295)+TX、4-氯苯基苯基砜(IUPAC名称)(981)+TX、阿巴美丁(1)+TX、灭螨醌(3)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、赛硫磷(870)+TX、磺胺螨酯[CCN]+TX、氨基硫代盐(872)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、杀螨特(881)+TX、三氧化二砷(882)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、益棉磷(44)+TX、保棉磷(azinphos-methyl)(45)+TX、偶氮苯(IUPAC名称)(888)+TX、三唑锡(azacyclotin)(46)+TX、偶氮磷(azothoate)(889)+TX、苯菌灵(62)+TX、苯诺沙磷(benoxafos)(别名)[CCN]+TX、苯螨特(benzoximate)(71)+TX、苯甲酸苄酯(IUPAC名称)[CCN]+TX、联苯肼酯(74)+TX、氟氯菊酯(76)+TX、乐杀螨(907)+TX、溴灭菊酯(别名)+TX、溴烯杀(bromocyclene)(918)+TX、溴硫磷(920)+TX、乙基溴硫磷(921)+TX、溴螨酯(bromopropylate)(94)+TX、噻嗪酮(99)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁基哒螨灵(butylpyridaben)(别名)+TX、石硫合剂(calcium polysulfide)(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(campheechlor)(941)+TX、氯灭杀威(carbanolate)(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(carbofuran)(118)+TX、卡波硫磷(947)+TX、CGA 50’439(研究代码)(125)+TX、灭螨猛(chinomethionat)(126)+TX、杀螨醚(chlorbenside)(959)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、溴虫腈(130)+TX、敌螨(968)+TX、杀螨酯(chlorfenson)(970)+TX、敌螨特(chlorfensulfide)(971)+TX、氯芬磷(131)+TX、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)(975)+TX、伊托明(chloromebuform)(977)+TX、灭虫脲(chloromethiuron)(978)+TX、丙酯杀螨醇(chloropropylate)(983)+TX、毒死蜱(145)+TX、甲基毒死蜱(146)+TX、虫螨磷(chlorthiophos)(994)+TX、瓜菊酯(cinerin)I(696)+TX、瓜菊酯II(696)+TX、瓜菊酯类(cinerins)(696)+TX、四螨嗪(158)+TX、氯氰碘柳胺(别名)[CCN]+TX、库马磷(174)+TX、克罗米通(别名)[CCN]+TX、巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+TX、硫杂灵(1013)+TX、果虫磷(cyanthoate)(1020)+TX、丁氟螨酯(CAS登记号：400882-07-7)+TX、三氯氟氰菊酯(196)+TX、三环锡(199)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、DCPM(1032)+TX、DDT(219)+TX、田乐磷(demephion)(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(demeton)(1038)+TX、甲基内吸磷(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、甲基内吸磷-O(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、甲基内吸磷-S(224)+TX、磺吸磷(demeton-S-methylsulfon)(1039)+TX、杀螨隆(226)+TX、氯亚胺硫磷(dialifos)(1042)+TX、二嗪磷(227)+TX、苯氟磺胺(230)+TX、敌敌畏(236)+TX、甲氟磷(dicliphos)(别名)+TX、开乐散(242)+TX、百治磷(243)+TX、遍地克(1071)+TX、甲氟磷(dimefox)(1081)+TX、乐果(262)+TX、二甲杀螨霉素(dinacti)(别名)(653)+TX、消螨酚(dinex)(1089)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+TX、消螨通(dinobuton)(269)+TX、敌螨普(dinocap)(270)+TX、敌螨普-4[CCN]+TX、敌螨普-6[CCN]+TX、二硝酯(1090)+TX、硝戊酯(dinopenton)(1092)+TX、硝辛酯(dinosulfon)(1097)+TX、硝丁酯(dinoterbon)(1098)+TX、敌恶磷(1102)+TX、二苯砜(IUPAC名称)(1103)+TX、双硫仑(别名)[CCN]+TX、乙拌磷(278)+TX、DNOC(282)+TX、苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(endothion)(1121)+TX、EPN(297)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、乙硫磷(309)+TX、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+TX、乙螨唑(etoxazole)(320)+TX、乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+TX、抗螨唑(fenazaflor)(1147)+TX、喹螨醚(328)+TX、苯丁锡(fenbutatin oxide)(330)+TX、苯硫威(fenothiocarb)(337)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(fenpyrad)(别名)+TX、唑螨酯(fenpyroximate)(345)+TX、芬螨酯(fenson)(1157)+TX、氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+TX、氟佐隆(1166)+TX、氟螨噻(flubenzimine)(1167)+TX、氟螨脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+TX、联氟螨(fluenetil)(1169)+TX、氟虫脲(370)+TX、氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+TX、氟杀螨(fluorbenside)(1174)+TX、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+TX、FMC 1137(研究代码)(1185)+TX、抗螨脒(405)+TX、抗螨脒盐酸盐(405)+TX、安硫磷(formothion)(1192)+TX、胺甲威(formparanate)(1193)+TX、γ-HCH(430)+TX、果绿啶(glyodin)(1205)+TX、苄螨醚(halfenprox)(424)+TX、庚烯醚(heptenophos)(432)+TX、十六碳烷基环丙烷甲酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1216)+TX、噻螨酮(441)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、水胺硫磷(isocarbophos)(别名)(473)+TX、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(IUPAC名称)(473)+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、茉莉菊酯(jasmolin)I(696)+TX、茉莉菊酯II(696)+TX、碘硫磷(jodfenphos)(1248)+TX、林丹(430)+TX、虱螨脲(490)+TX、马拉硫磷(492)+TX、丙螨氰(malonoben)(1254)+TX、灭蚜磷(mecarbam)(502)+TX、地安磷(mephosfolan)(1261)+TX、甲硫芬(别名)[CCN]+TX、虫螨畏(methacrifos)(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、杀扑磷(529)+TX、灭虫威(530)+TX、灭多虫(531)+TX、溴甲烷(537)+TX、速灭威(metolcarb)(550)+TX、速灭磷(556)+TX、自克威(mexacarbate)(1290)+TX、米尔螨素(557)+TX、米尔贝肟(milbemycin oxime)(别名)[CCN]+TX、丙胺氟磷(mipafox)(1293)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(morphothion)(1300)+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、二溴磷(naled)(567)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、NC-512(化合物代码)+TX、氟蚊灵(nifluridide)(1309)+TX、尼柯霉素(别名)[CCN]+TX、戊氰威(nitrilacarb)(1313)+TX、戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化锌络合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、氧乐果(omethoate)(594)+TX、杀线威(602)+TX、亚异砜磷(oxydeprofos)(1324)+TX、砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+TX、pp’-DDT(219)+TX、对硫磷(615)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油油料(别名)(628)+TX、芬硫磷(1330)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(phosfolan)(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、磷胺(639)+TX、辛硫磷(642)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、氯化松节油(polychloroterpenes)(传统名称)(1347)+TX、杀螨霉素(polynactins)(别名)(653)+TX、丙氯诺(1350)+TX、丙溴磷(662)+TX、蜱虱威(promacyl)(1354)+TX、克螨特(671)+TX、胺丙畏(propetamphos)(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+TX、发硫磷(prothoate)(1362)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊素(pyrethrins)(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)(701)+TX、嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、喹硫磷(quinalphos)(711)+TX、喹硫磷(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(研究代码)(1382)+TX、RA-17(研究代码)(1383)+TX、鱼藤酮(722)+TX、八甲磷(schradan)(1389)+TX、硫线磷(sebufos)(别名)+TX、塞拉菌素(selamectin)(别名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、苏硫磷(sophamide)(1402)+TX、季酮螨酯(738)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、SSI-121(研究代码)(1404)+TX、舒非仑(别名)[CCN]+TX、氟虫胺(sulfluramid)(750)+TX、治螟磷(sulfotep)(753)+TX、硫黄(754)+TX、SZI-121(研究代码)(757)+TX、τ-氟胺氰菊酯(398)+TX、吡螨胺(763)+TX、TEPP(1417)+TX、叔丁威(terbam)(别名)+TX、司替罗磷(777)+TX、三氯杀螨砜(tetradifon)(786)+TX、杀螨霉素(tetranactin)(别名)(653)+TX、杀螨硫醚(tetrasul)(1425)+TX、久效威(thiafenox)(别名)+TX、抗虫威(thiocarboxime)(1431)+TX、久效威(thiofanox)(800)+TX、甲基乙拌磷(thiometon)(801)+TX、克杀螨(1436)+TX、苏力菌素(thuringiensin)(别名)[CCN]+TX、威菌磷(triamiphos)(1441)+TX、苯噻螨(triarathene)(1443)+TX、三唑磷(820)+TX、唑呀威(triazuron)(别名)+TX、敌百虫(824)+TX、氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+TX、甲杀螨霉素(trinactin)(别名)(653)+TX、蚜灭多(847)+TX、氟吡唑虫(vaniliprole)[CCN]和YI-5302(化合物代码)+TX，
杀藻剂，该杀藻剂选自由以下组成的物质组：百杀辛(bethoxazin)[CCN]+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、硫酸铜(172)+TX、cybutryne[CCN]+TX、二氯萘醌(dichlone)(1052)+TX、双氯酚(232)+TX、茵多酸(295)+TX、三苯锡(fentin)(347)+TX、熟石灰[CCN]+TX、代森钠(nabam)(566)+TX、灭藻醌(quinoclamine)(714)+TX、醌萍胺(quinonamid)(1379)+TX、西玛津(730)+TX、三苯基乙酸锡(IUPAC名称)(347)和三苯基氢氧化锡(IUPAC名称)(347)+TX，
驱蠕虫剂，该驱蠕虫剂选自由以下组成的物质组：阿巴美丁(1)+TX、克芦磷酯(1011)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、埃玛菌素(291)+TX、埃玛菌素苯甲酸酯(291)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、米尔贝肟(别名)[CCN]+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、哌嗪[CCN]+TX、司拉克丁(selamectin)(别名)[CCN]+TX、多杀菌素(737)和托布津(thiophanate)(1435)+TX，
杀鸟剂，该杀鸟剂选自由以下组成的物质组：氯醛糖(127)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、倍硫磷(346)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)和士的宁(745)+TX，
杀细菌剂，该杀细菌剂选自由以下组成的物质组：1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名称)(1222)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+TX、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+TX、溴硝醇(97)+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、氢氧化铜(IUPAC名称)(169)+TX、甲酚[CCN]+TX、双氯酚(232)+TX、双吡硫翁(1105)+TX、多地辛(1112)+TX、敌磺钠(fenaminosulf)(1144)+TX、甲醛(404)+TX、汞加芬(别名)[CCN]+TX、春雷霉素(483)+TX、春雷霉素盐酸盐水合物(483)+TX、二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍(IUPAC名称)(1308)+TX、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)+TX、奥索利酸(606)+TX、土霉素(611)+TX、羟基喹啉硫酸钾(446)+TX、噻菌灵(probenazole)(658)+TX、链霉素(744)+TX、链霉素倍半硫酸盐(744)+TX、叶枯酞(766)+TX、和硫柳汞(别名)[CCN]+TX，
生物试剂，该生物试剂选自由以下组成的物质组：棉褐带卷蛾GV(别名)(12)+TX、放射形土壤杆菌(别名)(13)+TX、钝绥螨属物种(Amblyseius spp.)(别名)(19)+TX、芹菜夜蛾NPV(别名)(28)+TX、原樱翅缨小蜂(Anagrus atomus)(别名)(29)+TX、短距蚜小蜂(Aphelinus abdominalis)(别名)(33)+TX、棉蚜寄生蜂(Aphidius colemani)(别名)(34)+TX、食蚜瘿蚊(Aphidoletes aphidimyza)(别名)(35)+TX、苜蓿银纹夜蛾NPV(别名)(38)+TX、坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)(别名)(48)+TX、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus Neide)(学名)(49)+TX、苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensisBerliner)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensissubsp.aizawai)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensissubsp.israelensis)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌日本亚种(Bacillus thuringiensissubsp.japonensis)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillusthuringiensis subsp.kurstaki)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)(学名)(51)+TX、球孢白僵菌(Beauveriabassiana)(别名)(53)+TX、布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)(别名)(54)+TX、普通草蛉(Chrysoperla carnea)(别名)(151)+TX、孟氏隐唇瓢虫(Cryptolaemus montrouzieri)(别名)(178)+TX、苹果蠹蛾GV(别名)(191)+TX、西伯利亚离颚茧蜂(Dacnusa sibirica)(别名)(212)+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂(Diglyphus isaea)(别名)(254)+TX、丽蚜小蜂(Encarsiaformosa)(学名)(293)+TX、桨角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)(别名)(300)+TX、谷实夜蛾NPV(别名)(431)+TX、嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditis bacteriophora)和大异小杆线虫(H.megidis)(别名)(433)+TX、斑长足瓢虫(Hippodamia convergens)(别名)(442)+TX、橘粉介壳虫寄生蜂(Leptomastix dactylopii)(别名)(488)+TX、盲蝽(Macrolophuscaliginosus)(别名)(491)+TX、甘蓝夜蛾NPV(别名)(494)+TX、黄阔柄跳小蜂(Metaphycushelvolus)(别名)(522)+TX、黄绿绿僵菌(Metarhizium anisopliae var.acridum)(学名)(523)+TX、金龟子绿僵菌小孢变种(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)(学名)(523)+TX、欧洲新松叶蜂(Neodiprion sertifer)NPV和红头新松叶蜂(N.lecontei)NPV(别名)(575)+TX、小花蝽属物种(别名)(596)+TX、玫烟色拟青霉(Paecilomycesfumosoroseus)(别名)(613)+TX、智利小植绥螨(Phytoseiulus persimilis)(别名)(644)+TX、甜菜夜蛾核多角体病毒(Spodoptera exigua multicapsid nuclear polyhedrosisvirus)(学名)(741)+TX、毛蚊线虫(Steinernema bibionis)(别名)(742)+TX、小卷蛾斯氏线虫(Steinernema carpocapsae)(别名)(742)+TX、夜蛾斯氏线虫(别名)(742)+TX、格氏线虫(Steinernema glaseri)(别名)(742)+TX、锐比斯氏线虫(Steinernema riobrave)(别名)(742)+TX、Steinernema riobravis(别名)(742)+TX、蝼蛄斯氏线虫(Steinernemascapterisci)(别名)(742)+TX、斯氏线虫属物种(Steinernema spp.)(别名)(742)+TX、赤眼蜂属物种(别名)(826)+TX、西方盲走螨(Typhlodromus occidentalis)(别名)(844)和蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)(别名)(848)+TX，
土壤消毒剂，该土壤消毒剂选自由以下组成的物质组：碘甲烷(IUPAC名称)(542)和溴甲烷(537)+TX，
化学不育剂，该化学不育剂选自由以下组成的物质组：唑磷嗪(apholate)[CCN]+TX、双(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)(别名)[CCN]+TX、白消安(别名)[CCN]+TX、除虫脲(250)+TX、迪麦替夫(dimatif)(别名)[CCN]+TX、六甲蜜胺(hemel)[CCN]+TX、六甲磷(hempa)[CCN]+TX、甲基涕巴(metepa)[CCN]+TX、甲硫涕巴(methiotepa)[CCN]+TX、甲基唑磷嗪(methyl apholate)[CCN]+TX、不孕啶(morzid)[CCN]+TX、氟幼脲(penfluron)(别名)[CCN]+TX、涕巴(tepa)[CCN]+TX、硫代六甲磷(thiohempa)(别名)[CCN]+TX、硫涕巴(别名)[CCN]+TX、曲他胺(别名)[CCN]和尿烷亚胺(别名)[CCN]+TX，
昆虫信息素，该昆虫信息素选自由以下组成的物质组：(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(E)-癸-5-烯-1-醇(IUPAC名称)(222)+TX、(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(829)+TX、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名称)(541)+TX、(E,Z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(779)+TX、(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(285)+TX、(Z)-十六碳-11-烯醛(IUPAC名称)(436)+TX、(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(437)+TX、(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(438)+TX、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名称)(448)+TX、(Z)-十四碳-7-烯-1-醛(IUPAC名称)(782)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-醇(IUPAC名称)(783)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(784)+TX、(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(283)+TX、(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(780)+TX、(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(781)+TX、14-甲基十八碳-1-烯(IUPAC名称)(545)+TX、4-甲基壬-5-醇与4-甲基壬-5-酮(IUPAC名称)(544)+TX、α-多纹素(alpha-multistriatin)(别名)[CCN]+TX、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)(别名)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlelure)(别名)[CCN]+TX、可得蒙(codlemone)(别名)(167)+TX、诱蝇酮(cuelure)(别名)(179)+TX、环氧十九烷(disparlure)(277)+TX、十二碳-8-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(286)+TX、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(287)+TX、十二碳-8+TX、10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(284)+TX、dominicalure(别名)[CCN]+TX、4-甲基辛酸乙酯(IUPAC名称)(317)+TX、丁香酚(别名)[CCN]+TX、南部松小蠹集合信息素(frontalin)(别名)[CCN]+TX、诱虫十六酯(gossyplure)(别名)(420)+TX、诱杀烯混剂(grandlure)(421)+TX、诱杀烯混剂I(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂II(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂III(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂IV(别名)(421)+TX、己诱剂(hexalure)[CCN]+TX、齿小蠹二烯醇(ipsdienol)(别名)[CCN]+TX、小蠢烯醇(ipsenol)(别名)[CCN]+TX、金龟子性诱剂(japonilure)(别名)(481)+TX、三甲基二氧三环壬烷(lineatin)(别名)[CCN]+TX、litlure(别名)[CCN]+TX、粉纹夜蛾性诱剂(looplure)(别名)[CCN]+TX、诱杀酯(medlure)[CCN]+TX、megatomoic acid(别名)[CCN]+TX、诱虫醚(methyl eugenol)(别名)(540)+TX、诱虫烯(muscalure)(563)+TX、十八碳-2,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(588)+TX、十八碳-3,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(589)+TX、贺康彼(orfralure)(别名)[CCN]+TX、椰蛀犀金龟聚集信息素(oryctalure)(别名)(317)+TX、非乐康(ostramone)(别名)[CCN]+TX、诱虫环(siglure)[CCN]+TX、sordidin(别名)(736)+TX、食菌甲诱醇(sulcatol)(别名)[CCN]+TX、十四碳-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(785)+TX、地中海实蝇引诱剂(839)+TX、地中海实蝇引诱剂A(别名)(839)+TX、地中海实蝇引诱剂B1(别名)(839)+TX、地中海实蝇引诱剂B2(别名)(839)+TX、地中海实蝇引诱剂C(别名)(839)和trunc-call(别名)[CCN]+TX，
昆虫驱避剂，该昆虫驱避剂选自由以下组成的物质组：2-(辛基硫代)乙醇(IUPAC名称)(591)+TX、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+TX、丁氧基(聚丙二醇)(936)+TX、己二酸二丁酯(IUPAC名称)(1046)+TX、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+TX、丁二酸二丁酯(IUPAC名称)(1048)+TX、避蚊胺[CCN]+TX、驱蚊灵(dimethyl carbate)[CCN]+TX、邻苯二甲酸二甲酯[CCN]+TX、乙基己二醇(1137)+TX、己脲[CCN]+TX、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+TX、甲基新癸酰胺[CCN]+TX、草氨酸盐(oxamate)[CCN]和派卡瑞丁[CCN]+TX，
杀昆虫剂，该杀昆虫剂选自由以下组成的物质组：1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1058)+TX、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷(IUPAC名称)(1056)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+TX、带有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(IUPAC名称)(1063)+TX、1-溴-2-氯乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(916)+TX、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯(IUPAC名称)(1451)+TX、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯(IUPAC名称)(1066)+TX、二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1109)+TX、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(IUPAC/化学文摘名称)(935)+TX、甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧环戊烷-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1084)+TX、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇(IUPAC名称)(986)+TX、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(IUPAC名称)(984)+TX、2-咪唑啉酮(IUPAC名称)(1225)+TX、2-异戊酰基茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯(IUPAC名称)(1284)+TX、月桂酸2-硫氰基乙基酯(IUPAC名称)(1433)+TX、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名称)(917)+TX、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(IUPAC名称)(1283)+TX、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯(IUPAC名称)(1285)+TX、5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1085)+TX、阿维菌素(1)+TX、乙酰甲胺磷(2)+TX、啶虫脒(4)+TX、家蝇磷(别名)[CCN]+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、丙烯腈(IUPAC名称)(861)+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、氯甲桥萘(864)+TX、烯丙菊酯(17)+TX、阿洛氨菌素(别名)[CCN]+TX、除害威(866)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、α-蜕皮激素(别名)[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、赛硫磷(870)+TX、硫代酰胺(872)+TX、灭害威(873)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、新烟碱(877)+TX、乙基杀扑磷(883)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、印楝素(别名)(41)+TX、甲基吡啶磷(42)+TX、谷硫磷-乙基(44)+TX、谷硫磷-甲基(45)+TX、偶氮磷(889)+TX、苏云金芽孢杆菌δ内毒素类(别名)(52)+TX、六氟硅酸钡(别名)[CCN]+TX、多硫化钡(IUPAC/化学文摘名称)(892)+TX、熏菊酯[CCN]+TX、Bayer 22/190(研究代码)(893)+TX、Bayer22408(研究代码)(894)+TX、噁虫威(58)+TX、丙硫克百威(60)+TX、杀虫磺(66)+TX、β-氟氯氰菊酯(194)+TX、β-氯氰菊酯(203)+TX、联苯菊酯(76)+TX、生物烯丙菊酯(78)+TX、生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体(别名)(79)+TX、戊环苄呋菊酯(bioethanomethrin)[CCN]+TX、生物氯菊酯(908)+TX、除虫菊酯(80)+TX、二(2-氯乙基)醚(IUPAC名称)(909)+TX、双三氟虫脲(83)+TX、硼砂(86)+TX、溴灭菊酯(别名)+TX、溴苯烯磷(914)+TX、溴杀烯(918)+TX、溴-DDT(别名)[CCN]+TX、溴硫磷(920)+TX、溴硫磷-乙基(921)+TX、合杀威(924)+TX、噻嗪酮(99)+TX、畜虫威(926)+TX、脱甲基丁嘧啶磷(butathiofos)(927)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酯膦(932)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁基哒螨灵(别名)+TX、硫线磷(109)+TX、砷酸钙[CCN]+TX、氰化钙(444)+TX、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(941)+TX、氯灭杀威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(118)+TX、二硫化碳(IUPAC/化学文摘名称)(945)+TX、四氯化碳(IUPAC名称)(946)+TX、三硫磷(947)+TX、丁硫克百威(119)+TX、杀螟丹(123)+TX、杀螟丹盐酸盐(123)+TX、藜芦碱(别名)(725)+TX、冰片丹(960)+TX、氯丹(128)+TX、十氯酮(963)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、氯氧磷(129)+TX、溴虫腈(130)+TX、毒虫畏(131)+TX、氟啶脲(132)+TX、氯甲磷(136)+TX、氯仿[CCN]+TX、氯化苦(141)+TX、氯腈肟磷(989)+TX、灭虫吡啶(chlorprazophos)(990)+TX、毒死蜱(145)+TX、毒死蜱-甲基(146)+TX、虫螨磷(994)+TX、环虫酰肼(150)+TX、灰菊素I(696)+TX、灰菊素II(696)+TX、灰菊素类(696)+TX、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)(别名)+TX、顺式苄呋菊酯(cismethrin)(80)+TX、功夫菊酯(别名)+TX、除线威(999)+TX、氯氰碘柳胺(别名)[CCN]+TX、噻虫胺(165)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、砷酸铜[CCN]+TX、油酸铜[CCN]+TX、蝇毒磷(174)+TX、畜虫磷(1006)+TX、克罗米通(别名)[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、克芦磷酯(1011)+TX、冰晶石(别名)(177)+TX、CS 708(研究代码)(1012)+TX、苯腈膦(1019)+TX、杀螟睛(184)+TX、果虫磷(1020)+TX、环虫菊酯[CCN]+TX、乙氰菊酯(188)+TX、氟氯氰菊酯(193)+TX、三氯氟氰菊酯(196)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、苯氰菊酯(206)+TX、环丙马秦(209)+TX、畜蜱磷(别名)[CCN]+TX、d-柠檬烯(别名)[CCN]+TX、d-四甲菊酯(别名)(788)+TX、DAEP(1031)+TX、棉隆(216)+TX、DDT(219)+TX、单甲基克百威(decarbofuran)(1034)+TX、溴氰菊酯(223)+TX、田乐磷(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(1038)+TX、内吸磷-甲基(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、内吸磷-O-甲基(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、内吸磷-S-甲基(224)+TX、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、dimpropyridaz+TX、氯亚胺硫磷(1042)+TX、二胺磷(1044)+TX、二嗪磷(227)+TX、异氯磷(1050)+TX、除线磷(1051)+TX、敌敌畏(236)+TX、迪克力弗斯(dicliphos)(别名)+TX、迪克莱赛尔(dicresyl)(别名)[CCN]+TX、百治磷(243)+TX、地昔尼尔(244)+TX、狄氏刑(1070)+TX、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(IUPAC名称)(1076)+TX、除虫脲(250)+TX、二羟丙茶碱(dilor)(别名)[CCN]+TX、四氟甲醚菊酯[CCN]+TX、甲氟磷(1081)+TX、地麦威(1085)+TX、乐果(262)+TX、苄菊酯(1083)+TX、甲基毒虫畏(265)+TX、敌蝇威(1086)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+TX、丙硝酚(1093)+TX、戊硝酚(1094)+TX、达诺杀(1095)+TX、呋虫胺(271)+TX、苯虫醚(1099)+TX、蔬果磷(1100)+TX、二氧威(1101)+TX、敌恶磷(1102)+TX、乙拌磷(278)+TX、苯噻乙双硫磷(dithicrofos)(1108)+TX、DNOC(282)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、DSP(1115)+TX、蜕皮激素(别名)[CCN]+TX、EI 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60-38(研究代码)(1328)+TX、芬硫磷(1330)+TX、苯醚菊酯(630)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、对氯硫磷(1339)+TX、磷胺(639)+TX、磷化氢(IUPAC名称)(640)+TX、辛硫磷(642)+TX、辛硫磷-甲基(1340)+TX、甲胺嘧磷(pirimetaphos)(1344)+TX、抗蚜威(651)+TX、乙基嘧啶磷(1345)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、聚氯二环戊二烯异构体类(IUPAC名称)(1346)+TX、聚氯萜类(传统名称)(1347)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、硫氰酸钾[CCN]+TX、丙炔菊酯(655)+TX、早熟素I(别名)[CCN]+TX、早熟素II(别名)[CCN]+TX、早熟素III(别名)[CCN]+TX、乙酰嘧啶磷(primidophos)(1349)+TX、丙溴磷(662)+TX、丙氟菊酯[CCN]+TX、蜱虱威(1354)+TX、猛杀威(1355)+TX、丙虫磷(1356)+TX、胺丙畏(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、丙硫磷(686)+TX、发硫磷(1362)+TX、丙苯烃菊酯(protrifenbute)[CCN]+TX、吡蚜酮(688)+TX、吡唑硫磷(689)+TX、定菌磷(693)+TX、苄呋菊酯(pyresmethrin)(1367)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊酯类(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、啶虫丙醚(700)+TX、哒嗪硫磷(701)+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、吡丙醚(708)+TX、苦木提取物(quassia)(别名)[CCN]+TX、喹硫磷(quinalphos)(711)+TX、喹硫磷-甲基(1376)+TX、畜宁磷(1380)+TX、喹硫磷(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(研究代码)(1382)+TX、雷复尼特(别名)[CCN]+TX、苄呋菊酯(719)+TX、鱼藤酮(722)+TX、RU 15525(研究代码)(723)+TX、RU 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8901(开发代码)(858)+TX、氰虫酰胺[736994-63-19+TX、氯虫苯甲酰胺[500008-45-7]+TX、腈吡螨酯[560121-52-0]+TX、丁氟螨酯[400882-07-7]+TX、新喹唑啉(pyrifluquinazon)[337458-27-2]+TX、乙基多杀菌素[187166-40-1+187166-15-0]+TX、螺虫乙酯[203313-25-1]+TX、砜虫啶[946578-00-3]+TX、丁虫腈[704886-18-0]+TX、氯氟醚菊酯[915288-13-0]+TX、四氟醚菊酯[84937-88-2]+TX、三氟苯嘧啶(披露于WO 2012/092115中)+TX、fluxametamide(WO 2007/026965)+TX、ε-甲氧苄氟菊酯[240494-71-7]+TX、ε-氟氯氰菊酯[1065124-65-3]+TX、氟氮杂吲哚嗪[1254304-22-7]+TX、氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)[399572-87-3]+TX、fluxametamide[928783-29-3]+TX、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)[1262605-53-7]+TX、硫杂酚(tioxazafen)[330459-31-9]+TX、broflanilide[1207727-04-5]+TX、丁烯氟虫腈(flufiprole)[704886-18-0]+TX、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)[1031756-98-5]+TX、氟氰虫酰胺[1229654-66-3]+TX、戊吡虫胍(描述于WO 2010/060231中)+TX、环氧虫啶(描述于WO 2005/077934中)+TX、Spiropidion+TX、Afidopyropen+TX、flupyrimin+TX、Momfluorothrin+TX、κ-联苯菊酯+TX、κ-七氟菊酯+TX、Dichloromezotiaz+TX、Tetrachloraniliprole+TX、benzpyrimoxan+TX；
杀软体动物剂，该杀软体动物剂选自由以下组成的物质组：二(三丁基锡)氧化物(IUPAC名称)(913)+TX、溴乙酰胺[CCN]+TX、砷酸钙[CCN]+TX、除线威(cloethocarb)(999)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、硫酸铜(172)+TX、三苯锡(347)+TX、磷酸铁(IUPAC名称)(352)+TX、四聚乙醛(518)+TX、灭虫威(530)+TX、氯硝柳胺(576)+TX、氯硝柳胺-乙醇胺(576)+TX、五氯酚(623)+TX、五氯苯氧化钠(623)+TX、噻螨威(tazimcarb)(1412)+TX、硫双威(799)+TX、三丁基氧化锡(913)+TX、蜗螺杀(trifenmorph)(1454)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、三苯基乙酸锡(IUPAC名称)(347)和三苯基氢氧化锡(IUPAC名称)(347)+TX、吡唑虫啶(pyriprole)[394730-71-3]+TX，
杀线虫剂，该杀线虫剂选自由以下组成的物质组：AKD-3088(化合物代码)+TX、1,2-二溴-3-氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1045)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+TX、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(IUPAC名称)(1063)+TX、1,3-二氯丙烯(233)+TX、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(IUPAC/化学文摘名称)(1065)+TX、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁(IUPAC名称)(980)+TX、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪-3-基乙酸(IUPAC名称)(1286)+TX、6-异戊烯基氨基嘌呤(别名)(210)+TX、阿维菌素(1)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(aldicarb)(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、苯氯噻(benclothiaz)[CCN]+TX、苯菌灵(62)+TX、丁基哒螨灵(别名)+TX、克线丹(109)+TX、克百威(carbofuran)(118)+TX、二硫化碳(945)+TX、丁硫克百威(119)+TX、氯化苦(141)+TX、毒死蜱(145)+TX、除线威(999)+TX、细胞分裂素(别名)(210)+TX、棉隆(216)+TX、DBCP(1045)+TX、DCIP(218)+TX、除线特(diamidafos)(1044)+TX、除线磷(1051)+TX、二克磷(dicliphos)(别名)+TX、乐果(262)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、埃玛菌素(291)+TX、埃玛菌素苯甲酸酯(291)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、灭线磷(312)+TX、二溴乙烷(316)+TX、苯线磷(326)+TX、fenpyrad(别名)+TX、丰索磷(1158)+TX、噻唑磷(408)+TX、丁硫环磷(1196)+TX、糠醛(别名)[CCN]+TX、GY-81(研究代码)(423)+TX、速杀硫磷[CCN]+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、异酰胺磷(isamidofos)(1230)+TX、氯唑磷(1231)+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、激动素(别名)(210)+TX、甲基减蚜磷(1258)+TX、威百亩(519)+TX、威百亩钾盐(别名)(519)+TX、威百亩钠盐(519)+TX、溴甲烷(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、米尔贝肟(别名)[CCN]+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)组合物(别名)(565)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、杀线威(602)+TX、甲拌磷(636)+TX、磷胺(639)+TX、磷虫威[CCN]+TX、克线丹(别名)+TX、司拉克丁(别名)[CCN]+TX、多杀菌素(737)+TX、叔丁威(别名)+TX、特丁磷(773)+TX、四氯噻吩(IUPAC/化学文摘名称)(1422)+TX、thiafenox(别名)+TX、虫线磷(1434)+TX、三唑磷(820)+TX、唑蚜威(triazuron)(别名)+TX、二甲苯酚[CCN]+TX、YI-5302(化合物代码)和玉米素(别名)(210)+TX、氟噻虫砜(fluensulfone)[318290-98-1]+TX、氟吡菌酰胺+TX，
硝化抑制剂，该硝化抑制剂选自由以下组成的物质组：乙基黄原酸钾[CCN]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+TX，
植物激活剂，该植物激活剂选自由以下组成的物质组：阿拉酸式苯(acibenzolar)(6)+TX、阿拉酸式苯-S-甲基(6)+TX、噻菌灵(658)和大虎杖(Reynoutria sachalinensis)提取物(别名)(720)+TX，
杀鼠剂，该杀鼠剂选自由以下组成的物质组：2-异戊酰茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+TX、α-氯代醇[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、安妥(880)+TX、三氧化二砷(882)+TX、碳酸钡(891)+TX、双鼠脲(912)+TX、溴鼠隆(89)+TX、溴敌隆(91)+TX、溴鼠胺(92)+TX、氰化钙(444)+TX、氯醛糖(127)+TX、氯鼠酮(140)+TX、胆钙化醇(别名)(850)+TX、氯灭鼠灵(1004)+TX、克灭鼠(1005)+TX、杀鼠萘(175)+TX、杀鼠嘧啶(1009)+TX、鼠得克(246)+TX、噻鼠灵(249)+TX、敌鼠(273)+TX、钙化醇(301)+TX、氟鼠灵(357)+TX、氟乙酰胺(379)+TX、氟鼠啶(1183)+TX、氟鼠啶盐酸盐(1183)+TX、γ-HCH(430)+TX、HCH(430)+TX、氰化氢(444)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、林旦(430)+TX、磷化镁(IUPAC名称)(640)+TX、溴甲烷(537)+TX、鼠特灵(1318)+TX、毒鼠磷(1336)+TX、磷化氢(IUPAC名称)(640)+TX、磷[CCN]+TX、杀鼠酮(1341)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、灭鼠优(1371)+TX、海葱糖苷(1390)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟乙酸钠(735)+TX、士的宁(745)+TX、硫酸铊[CCN]+TX、杀鼠灵(851)以及磷化锌(640)+TX，
增效剂，该增效剂选自由以下组成的物质组：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒酸酯(IUPAC名称)(934)+TX、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(IUPAC名称)(903)+TX、具有橙花叔醇的法呢醇(别名)(324)+TX、MB-599(研究代码)(498)+TX、MGK264(研究代码)(296)+TX、增效醚(piperonyl butoxide)(649)+TX、增效醛(piprotal)(1343)+TX、增效酯(propyl isomer)(1358)+TX、S421(研究代码)(724)+TX、增效散(sesamex)(1393)+TX、芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亚砜(1406)+TX，
动物驱避剂，该动物驱避剂选自由以下组成的物质组：蒽醌(32)+TX、氯醛糖(127)+TX、环烷酸铜[CCN]+TX、王铜(171)+TX、二嗪磷(227)+TX、二环戊二烯(化学名称)(1069)+TX、双胍辛盐(guazatine)(422)+TX、双胍辛乙酸盐(422)+TX、灭虫威(530)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)+TX、塞仑(804)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、环烷酸锌[CCN]和福美锌(856)+TX，
杀病毒剂，该杀病毒剂选自由以下组成的物质组：衣马宁(别名)[CCN]和利巴韦林(别名)[CCN]+TX，
创伤保护剂，该创伤保护剂选自由以下组成的物质组：氧化汞(512)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)和甲基托布津(802)+TX，
以及生物活性化合物，这些生物活性化合物选自由以下组成的组：阿扎康唑[60207-31-0]+TX、联苯三唑醇[70585-36-3]+TX、糠菌唑[116255-48-2]+TX、环丙唑醇[94361-06-5]+TX、苯醚甲环唑[119446-68-3]+TX、烯唑醇[83657-24-3]+TX、氟环唑[106325-08-0]+TX、腈苯唑[114369-43-6]+TX、氟喹唑[136426-54-5]+TX、氟硅唑[85509-19-9]+TX、粉唑醇[76674-21-0]+TX、己唑醇[79983-71-4]+TX、抑霉唑[35554-44-0]+TX、亚胺唑[86598-92-7]+TX、种菌唑[125225-28-7]+TX、叶菌唑[125116-23-6]+TX、腈菌唑[88671-89-0]+TX、稻瘟酯[101903-30-4]+TX、戊菌唑[66246-88-6]+TX、丙硫菌唑[178928-70-6]+TX、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+TX、咪鲜胺[67747-09-5]+TX、丙环唑[60207-90-1]+TX、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+TX、戊唑醇[107534-96-3]+TX、氟醚唑[112281-77-3]+TX、三唑酮[43121-43-3]+TX、三唑酮[55219-65-3]+TX、氟菌唑[99387-89-0]+TX、灭菌唑[131983-72-7]+TX、三环苯嘧醇[12771-68-5]+TX、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+TX、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+TX、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+TX、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+TX、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+TX、十二环吗啉[1593-77-7]+TX、苯锈啶[67306-00-7]+TX、丁苯吗啉[67564-91-4]+TX、螺环菌胺[118134-30-8]+TX、十三吗啉[81412-43-3]+TX、嘧菌环胺[121552-61-2]+TX、嘧菌胺[110235-47-7]+TX、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+TX、拌种咯[74738-17-3]+TX、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+TX、苯霜灵(benalaxyl)[71626-11-4]+TX、呋霜灵(furalaxyl)[57646-30-7]+TX、甲霜灵[57837-19-1]+TX、R-甲霜灵[70630-17-0]+TX、呋酰胺[58810-48-3]+TX、恶霜灵(Oxadixyl)[77732-09-3]+TX、苯菌灵[17804-35-2]+TX、多菌灵[10605-21-7]+TX、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+TX、麦穗宁[3878-19-1]+TX、噻苯达唑[148-79-8]+TX、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+TX、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+TX、异菌脲(Iprodione)[36734-19-7]+TX、甲菌利(myclozoline)[54864-61-8]+TX、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+TX、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+TX、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+TX、萎锈灵[5234-68-4]+TX、甲呋酰胺[24691-80-3]+TX、福多宁(flutolanil)[66332-96-5]+TX、灭锈胺[55814-41-0]+TX、氧化萎锈灵[5259-88-1]+TX、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+TX、噻呋菌胺[130000-40-7]+TX、双胍盐[108173-90-6]+TX、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游离碱)+TX、双胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+TX、嘧菌酯[131860-33-8]+TX、醚菌胺[149961-52-4]+TX、烯肟菌酯{Proc.BCPC，Int.Congr.，Glasgow.2003,1,93}+TX、氟嘧菌酯[361377-29-9]+TX、甲基醚菌酯[143390-89-0]+TX、苯氧菌胺[133408-50-1]+TX、肟菌酯[141517-21-7]+TX、肟醚菌胺[248593-16-0]+TX、啶氧菌酯[117428-22-5]+TX、唑菌胺酯[175013-18-0]+TX、福美铁[14484-64-1]+TX、代森锰锌[8018-01-7]+TX、代森锰[12427-38-2]+TX、代森联[9006-42-2]+TX、甲代森锌(propineb)[12071-83-9]+TX、塞仑[137-26-8]+TX、代森锌[12122-67-7]+TX、福美锌[137-30-4]+TX、敌菌丹(captafol)[2425-06-1]+TX、克菌丹[133-06-2]+TX、苯氟磺胺[1085-98-9]+TX、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+TX、灭菌丹[133-07-3]+TX、甲苯氟磺胺[731-27-1]+TX、波尔多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+TX、氢氧化铜(copperhydroxid)[20427-59-2]+TX、氯化铜(copperoxychlorid)[1332-40-7]+TX、硫酸铜(coppersulfat)[7758-98-7]+TX、氧化铜(copperoxid)[1317-39-1]+TX、代森锰铜(mancopper)[53988-93-5]+TX、喹啉铜(oxine-copper)[10380-28-6]+TX、敌螨普(dinocap)[131-72-6]+TX、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)[10552-74-6]+TX、克瘟散[17109-49-8]+TX、异稻瘟净(iprobenphos)[26087-47-8]+TX、稻瘟灵(isoprothiolane)[50512-35-1]+TX、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+TX、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+TX、甲基托氯磷(tolclofos-methyl)[57018-04-9]+TX、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)[135158-54-2]+TX、敌菌灵[101-05-3]+TX、苯噻菌胺[413615-35-7]+TX、灭瘟素(blasticidin)-S[2079-00-7]+TX、灭螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+TX、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+TX、百菌清[1897-45-6]+TX、环氟菌胺[180409-60-3]+TX、霜脲氰[57966-95-7]+TX、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+TX、双氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+TX、哒菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+TX、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+TX、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+Tx、烯酰吗啉[110488-70-5]+TX、SYP-LI90(Flumorph)[211867-47-9]+TX、二噻农(dithianon)[3347-22-6]+TX、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+TX、土菌灵(etridiazole)[2593-15-9]+TX、噁唑菌酮[131807-57-3]+TX、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+TX、稻瘟酰胺(Fenoxanil)[115852-48-7]+TX、三苯锡(fentin)[668-34-8]+TX、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+TX、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+TX、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+TX、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+TX、环酰菌胺[126833-17-8]+TX、福赛得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+TX、噁霉灵(hymexazol)[10004-44-1]+TX、丙森锌[140923-17-7]+TX、IKF-916(赛座灭(Cyazofamid))[120116-88-3]+TX、春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+TX、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+TX、苯菌酮[220899-03-6]+TX、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+TX、苯酞[27355-22-2]+TX、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+TX、噻菌灵(probenazole)[27605-76-1]+TX、百维威(propamocarb)[25606-41-1]+TX、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+TX、乐喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+TX、喹氧灵[124495-18-7]+TX、五氯硝苯[82-68-8]+TX、硫[7704-34-9]+TX、噻酰菌胺[223580-51-6]+TX、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+TX、三环唑[41814-78-2]+TX、嗪氨灵[26644-46-2]+TX、有效霉素[37248-47-8]+TX、苯酰菌胺(zoxamide)(RH7281)[156052-68-5]+TX、双炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+TX、吡蚜酮(isopyrazam)[881685-58-1]+TX、塞德因(sedaxane)[874967-67-6]+TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺(披露于WO 2007/048556中)+TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸(3’,4’,5’-三氟-联苯基-2-基)-酰胺(披露于WO 2006/087343中)+TX、[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基-环丙甲酸酯[915972-17-7]+TX、以及1,3,5-三甲基-N-(2-甲基-1-氧丙基)-N-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+TX、lancotrione[1486617-21-3]+TX；氯氟吡啶酯[943832-81-3]+TX；ipfentrifluconazole[1417782-08-1]+TX；mefentrifluconazole[1417782-03-6]+TX；quinofumelin[861647-84-9]+TX；右旋反式氯丙炔菊酯[399572-87-3]+TX；氯氟氰虫酰胺[1262605-53-7]+TX；三氟咪啶酰胺[1254304-22-7]+TX；fluxametamide[928783-29-3]+TX；ε-甲氧苄氟菊酯[240494-71-7]+TX；ε-momfluorothrin[1065124-65-3]+TX；氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)[1228284-64-7]+TX；κ-联苯菊酯[439680-76-9]+TX；broflanilide[1207727-04-5]+TX；dicloromezotiaz[1263629-39-5]+TX；dipymetitrone[16114-35-5]+TX；pyraziflumid[942515-63-1]+TX；κ-七氟菊酯[391634-71-2]+TX；fenpicoxamid[517875-34-2]+TX；fluindapyr[1383809-87-7]+TX；alpha-bromadiolone[28772-56-7]+TX；flupyrimin[1689566-03-7]+TX；benzpyrimoxan[1449021-97-9]+TX；acynonapyr[1332838-17-1]+TX；inpyrfluxam[1352994-67-2]+TX，isoflucypram[1255734-28-1]+TX；rescalure[64309-03-1]+TX；aminopyrifen[1531626-08-0]+TX；tyclopyrazoflor[1477919-27-9]+TX；和spiropidion[1229023-00-0]+TX；并且
微生物，包括：鲁氏不动杆菌+TX、支顶孢属突起菌+TX+TX、支顶孢属头孢+TX+TX、支顶孢属柿(Acremonium diospyri)+TX、支顶孢属倒棍棒状的+TX、苹卷蛾颗粒体病毒属(AdoxGV)
Figure BDA0003232635790001801
+TX、放射形土壤杆菌菌株K84
Figure BDA0003232635790001802
+TX、交链格孢菌+TX、链格孢决明子+TX、链格孢属性(Alternaria destruens)
Figure BDA0003232635790001803
+TX、白粉寄生孢
Figure BDA0003232635790001804
+TX、黄曲霉AF36
Figure BDA0003232635790001805
+TX、黄曲霉NRRL 21882
Figure BDA0003232635790001806
+TX、曲霉属+TX、出芽短梗霉菌+TX、固氮螺菌属+TX、(
Figure BDA0003232635790001807
+TX、TAZO
Figure BDA0003232635790001808
)+TX、固氮菌属+TX、固氮菌属chroocuccum
Figure BDA0003232635790001809
+TX、固氮菌属囊肿(BionaturalBlooming
Figure BDA00032326357900018010
)+TX、解淀粉芽孢杆菌+TX、蜡样芽胞杆菌+TX、芽孢杆菌属菌株(Bacillus chitinosporus strain)CM-1+TX、芽孢杆菌属菌株(Bacillus chitinosporusstrain AQ746+TX、地衣芽孢杆菌菌株HB-2(BiostartTM
Figure BDA00032326357900018011
)+TX、地衣芽孢杆菌菌株3086(
Figure BDA00032326357900018012
+TX、Green
Figure BDA00032326357900018013
)+TX、B环状芽孢杆菌+TX、坚硬芽孢杆菌(
Figure BDA00032326357900018014
+TX、
Figure BDA00032326357900018015
+TX、
Figure BDA00032326357900018016
)+TX、坚硬芽孢杆菌菌株I-1582+TX、巨大芽孢杆菌+TX、巨大芽孢杆菌+TX、巨大芽孢杆菌+TX、蕈状芽孢杆菌菌株AQ726+TX、乳头状瘤芽孢杆菌(Milky Spore
Figure BDA0003232635790001811
)+TX、短小芽孢杆菌属+TX、短小芽孢杆菌菌株GB34(Yield
Figure BDA0003232635790001812
)+TX、短小芽孢杆菌菌株AQ717+TX、短小芽孢杆菌菌株QST 2808(
Figure BDA0003232635790001813
+TX、Ballad
Figure BDA0003232635790001814
)+TX、球形芽孢杆菌(Bacillus spahericus)
Figure BDA0003232635790001815
+TX、芽孢杆菌+TX、芽孢杆菌菌株AQ175+TX、芽孢杆菌菌株AQ177+TX、芽孢杆菌菌株AQ178+TX、枯草芽孢杆菌属菌株QST 713(
Figure BDA0003232635790001816
+TX、
Figure BDA00032326357900018142
+TX、
Figure BDA0003232635790001817
)+TX、枯草芽孢杆菌属菌株QST 714
Figure BDA0003232635790001818
+TX、枯草芽孢杆菌属菌株AQ153+TX、枯草芽孢杆菌属菌株AQ743+TX、枯草芽孢杆菌属菌株QST3002+TX、枯草芽孢杆菌属菌株QST3004+TX、枯草芽孢杆菌属变种解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24(
Figure BDA0003232635790001819
+TX、
Figure BDA00032326357900018110
)+TX、苏云金芽孢杆菌Cry 2Ae+TX、苏云金芽孢杆菌Cry1Ab+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis aizawai)GC 91
Figure BDA00032326357900018111
+TX、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis israelensis)(
Figure BDA00032326357900018112
+TX、
Figure BDA00032326357900018113
+TX、
Figure BDA00032326357900018114
)+TX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensiskurstaki)(
Figure BDA00032326357900018115
+TX、
Figure BDA00032326357900018116
+TX、
Figure BDA00032326357900018117
+TX、
Figure BDA00032326357900018118
+TX、Scutella
Figure BDA00032326357900018119
+TX、Turilav
Figure BDA00032326357900018120
+TX、
Figure BDA00032326357900018121
+TX、Dipel
Figure BDA00032326357900018122
+TX、
Figure BDA00032326357900018123
+TX、
Figure BDA00032326357900018124
)+TX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种BMP 123
Figure BDA00032326357900018125
+TX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种HD-1(Bioprotec-CAF/
Figure BDA00032326357900018126
)+TX、苏云金芽孢杆菌菌株BD#32+TX、苏云金芽孢杆菌菌株AQ52+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽变种(
Figure BDA00032326357900018127
+TX、
Figure BDA00032326357900018128
)+TX、细菌属(
Figure BDA00032326357900018129
+TX、
Figure BDA00032326357900018130
+TX、
Figure BDA00032326357900018131
)+TX、密执安棍状杆菌(Clavipacter michiganensis)的噬菌体
Figure BDA00032326357900018132
+TX、
Figure BDA00032326357900018133
+TX、球孢白僵菌(
Figure BDA00032326357900018134
+TX、Brocaril
Figure BDA00032326357900018135
)+TX、球孢白僵菌GHA(Mycotrol
Figure BDA00032326357900018136
+TX、Mycotrol
Figure BDA00032326357900018137
+TX、
Figure BDA00032326357900018138
)+TX、布氏白僵菌(
Figure BDA00032326357900018139
+TX、Schweizer
Figure BDA00032326357900018140
+TX、
Figure BDA00032326357900018141
)+TX、白僵菌属+TX、灰葡萄孢霉+TX、大豆慢生型根瘤菌
Figure BDA0003232635790001821
+TX、短短小芽孢杆菌+TX、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis tenebrionis)
Figure BDA0003232635790001822
+TX、BtBooster+TX、洋葱伯克霍尔德菌(
Figure BDA0003232635790001823
+TX、
Figure BDA0003232635790001824
+TX、Blue
Figure BDA0003232635790001825
)+TX、伯克霍尔德菌(Burkholderia gladii)+TX、唐菖蒲伯克霍尔德菌+TX、伯克霍尔德菌属+TX、加拿大蓟真菌(CBH Canadian
Figure BDA0003232635790001826
)+TX、奶酪假丝酵母+TX、无名假丝酵母+TX、Candidafructus+TX、光滑念珠菌+TX、吉利蒙念珠菌(Candida guilliermondii)+TX、口津假丝酵母+TX、橄榄假丝酵母菌株O+TX、近平滑假丝酵母+TX、菌膜假丝酵母+TX、铁红假丝酵母+TX、拉考夫假丝酵母(Candida reukaufii)+TX、齐藤假丝酵母(Candida saitoana)(
Figure BDA0003232635790001827
+TX、
Figure BDA0003232635790001828
)+TX、清酒假丝酵母+TX、假丝酵母属+TX、纤细假丝酵母+TX、戴氏西地西菌(Cedecea dravisae)+TX、产黄纤维单胞菌+TX、螺卷毛壳
Figure BDA0003232635790001829
+TX、球毛壳菌
Figure BDA00032326357900018210
+TX、铁杉紫色杆菌(Chromobacteriumsubtsugae)菌株PRAA4-1T
Figure BDA00032326357900018211
+TX、枝状枝孢菌+TX、尖孢枝孢+TX、Cladosporium chlorocephalum+TX、枝孢属+TX、极细枝孢霉+TX、粉红粘帚霉
Figure BDA00032326357900018212
+TX、尖孢炭疽菌(Colletotrichum acutatum)+TX、盾壳霉(Cotans
Figure BDA00032326357900018213
)+TX、盾壳霉属+TX、浅白隐球酵母
Figure BDA00032326357900018214
+TX、土生隐球菌+TX、Cryptococcus infirmo-miniatus+TX、罗伦隐球酵母+TX、苹果异形小卷蛾颗粒体病毒
Figure BDA00032326357900018215
+TX、坎平贪铜菌(Cupriavidus campinensis)+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒
Figure BDA00032326357900018216
+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒(
Figure BDA00032326357900018217
+TX、Madex
Figure BDA00032326357900018218
+TX、Madex Max/
Figure BDA00032326357900018219
)+TX、Cylindrobasidium laeve
Figure BDA00032326357900018220
+TX、枝双孢霉属(Cylindrocladium)+TX、汉逊德巴利酵母(Debaryomyces hansenii)+TX、Drechslerahawaiinensis+TX、阴沟肠杆菌(Enterobacter cloacae)+TX、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)+TX、毒力虫霉(Entomophtora virulenta)
Figure BDA00032326357900018221
+TX、附球菌(Epicoccum nigrum)+TX、黑附球菌(Epicoccum purpurascens)+TX、附球孢属物种+TX、Filobasidium floriforme+TX、锐顶镰孢菌+TX、厚孢镰刀菌+TX、尖孢镰刀菌(
Figure BDA0003232635790001831
/Biofox
Figure BDA0003232635790001832
)+TX、层出镰刀菌+TX、镰刀菌属物种+TX、白地霉(Galactomyces geotrichum)+TX、链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum)(
Figure BDA0003232635790001833
+TX、
Figure BDA0003232635790001834
)+TX、粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)+TX、粘帚霉属物种
Figure BDA0003232635790001835
+TX、绿粘帚霉
Figure BDA0003232635790001836
+TX、颗粒体病毒
Figure BDA0003232635790001837
+TX、嗜盐盐芽孢杆菌(Halobacillus halophilus)+TX、岸喜盐芽孢杆菌(Halobacilluslitoralis)+TX、特氏盐芽孢杆菌(Halobacillus trueperi)+TX、盐单胞菌属物种+TX、冰下盐单胞菌(Halomonas subglaciescola)+TX、多变盐弧菌(Halovibrio variabilis)+TX、葡萄汁有孢汉逊酵母+TX、棉铃虫核型多角体病毒
Figure BDA00032326357900018326
+TX、谷实夜蛾核型多角体病毒
Figure BDA0003232635790001838
+TX、异黄酮-芒柄花黄素
Figure BDA0003232635790001839
+TX、柠檬克勒克酵母+TX、克勒克酵母属物种+TX、大链壶菌(Lagenidium giganteum)
Figure BDA00032326357900018310
+TX、长孢蜡蚧菌(Lecanicillium longisporum)
Figure BDA00032326357900018311
+TX、蝇蚧疥霉(Lecanicilliummuscarium)
Figure BDA00032326357900018312
+TX、舞毒蛾核型多角体病毒
Figure BDA00032326357900018313
+TX、嗜盐海球菌+TX、格氏梅拉菌(Meira geulakonigii)+TX、绿僵菌
Figure BDA00032326357900018314
+TX、绿僵菌(Destruxin
Figure BDA00032326357900018315
)+TX、Metschnikowia fruticola
Figure BDA00032326357900018316
+TX、美极梅奇酵母(Metschnikowia pulcherrima)+TX、Microdochium dimerum
Figure BDA00032326357900018317
+TX、天蓝色小单孢菌(Micromonospora coerulea)+TX、Microsphaeropsis ochracea+TX、恶臭白色真菌(Muscodor albus)620
Figure BDA00032326357900018318
+TX、Muscodor roseus菌株A3-5+TX、菌根属物种(Mycorrhizae spp.)(
Figure BDA00032326357900018319
+TX、Root
Figure BDA00032326357900018320
)+TX、疣孢漆斑菌菌株AARC-0255
Figure BDA00032326357900018321
+TX、BROS
Figure BDA00032326357900018322
+TX、Ophiostoma piliferum菌株D97
Figure BDA00032326357900018323
+TX、粉质拟青霉(Paecilomyces farinosus)+TX、玫烟色拟青霉(
Figure BDA00032326357900018324
+TX、
Figure BDA00032326357900018325
)+TX、淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)(Biostat
Figure BDA0003232635790001841
)+TX、淡紫拟青霉菌株251(MeloCon
Figure BDA0003232635790001842
)+TX、多粘类芽孢杆菌+TX、成团泛菌(BlightBan
Figure BDA0003232635790001843
)+TX、泛菌属+TX、巴斯德氏芽菌属
Figure BDA0003232635790001844
+TX、Pasteurianishizawae+TX、黄灰青霉+TX、Penicillium billai(
Figure BDA0003232635790001845
+TX、
Figure BDA0003232635790001846
)+TX、短密青霉+TX、常现青霉+TX、灰黄青霉+TX、产紫青霉+TX、青霉菌属+TX、纯绿色肯霉+TX、大伏革菌(Phlebiopsis gigantean)
Figure BDA0003232635790001847
+TX、解磷细菌
Figure BDA0003232635790001848
+TX、隐地疫霉+TX、棕榈疫霉
Figure BDA0003232635790001849
+TX、异常毕赤酵母+TX、Pichia guilermondii+TX、膜醭毕赤氏酵母+TX、指甲毕赤酵母+TX、树干毕赤酵母+TX、铜绿假单胞菌+TX、致金色假单胞菌(Pseudomonas aureofasciens)(Spot-Less
Figure BDA00032326357900018410
)+TX、洋葱假单胞菌+TX、绿针假单胞菌
Figure BDA00032326357900018411
+TX、皱褶假单胞菌(Pseudomonas corrugate)+TX、荧光假单胞菌菌株A506(BlightBan
Figure BDA00032326357900018412
)+TX、恶臭假单胞菌+TX、Pseudomonas reactans+TX、假单胞菌属+TX、丁香假单胞菌
Figure BDA00032326357900018413
+TX、绿黄假单胞菌+TX、荧光假单胞菌
Figure BDA00032326357900018414
+TX、Pseudozyma flocculosa菌株PF-A22UL(Sporodex
Figure BDA00032326357900018415
)+TX、纵沟柄锈菌(Puccinia canaliculata)+TX、Pucciniathlaspeos(Wood
Figure BDA00032326357900018416
)+TX、侧雄腐霉菌(Pythium oligandrum)+TX、寡雄腐霉(
Figure BDA00032326357900018417
+TX、
Figure BDA00032326357900018418
)+TX、缠器腐霉+TX、水生拉恩菌(Rhanellaaquatilis)+TX、拉恩菌属(Rhanella spp.)+TX、根瘤菌(Rhizobia)(
Figure BDA00032326357900018419
+TX、
Figure BDA00032326357900018420
)+TX、丝核菌属(Rhizoctonia)+TX、球状红球菌(Rhodococcus globerulus)菌株AQ719+TX、双倒卵形红冬孢酵母菌(Rhodosporidium diobovatum)+TX、圆红冬孢酵母菌(Rhodosporidium toruloides)+TX、红酵母属(Rhodotorula spp.)+TX、粘红酵母(Rhodotorula glutinis)+TX、禾本红酵母(Rhodotorula graminis)+TX、胶红酵母(Rhodotorula mucilagnosa)+TX、深红酵母(Rhodotorula rubra)+TX、酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)+TX、玫瑰色盐水球菌(Salinococcus roseus)+TX、小核盘菌(Sclerotinia minor)+TX、小核盘菌
Figure BDA0003232635790001851
+TX、柱顶孢霉属(Scytalidiumspp.)+TX、Scytalidium uredinicola+TX、甜菜夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera exiguanuclear polyhedrosis virus)(
Figure BDA0003232635790001852
+TX、
Figure BDA0003232635790001853
)+TX、粘质沙雷氏菌(Serratia marcescens)+TX、普城沙雷菌(Serratia plymuthica)+TX、沙雷氏菌属(Serratia spp.)+TX、粪生粪壳菌(Sordaria fimicola)+TX、海灰翅夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus)
Figure BDA0003232635790001854
+TX、红掷孢酵母(Sporobolomyces roseus)+TX、嗜麦芽寡养单胞菌(Stenotrophomonas maltophilia)+TX、不吸水链霉菌(Streptomyces ahygroscopicus)+TX、白丘链霉菌(Streptomycesalbaduncus)+TX、脱叶链霉菌(Streptomyces exfoliates)+TX、鲜黄链霉菌(Streptomycesgalbus)+TX、灰平链霉菌(Streptomyces griseoplanus)+TX、灰绿链霉菌(Streptomycesgriseoviridis)
Figure BDA0003232635790001855
+TX、利迪链霉菌(Streptomyces lydicus)
Figure BDA0003232635790001856
+TX、利迪链霉菌WYEC-108
Figure BDA0003232635790001857
+TX、紫色链霉菌(Streptomyces violaceus)+TX、小铁艾酵母(Tilletiopsis minor)+TX、铁艾酵母属(Tilletiopsis spp.)+TX、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)(T34
Figure BDA0003232635790001858
)+TX、盖姆斯木霉(Trichoderma gamsii)+TX、深绿木霉(Trichoderma atroviride)
Figure BDA0003232635790001859
+TX、钩状木霉(Trichoderma hamatum)TH 382+TX、里法哈茨木霉(Trichoderma harzianum rifai)
Figure BDA00032326357900018510
+TX、哈茨木霉(Trichodermaharzianum)T-22(
Figure BDA00032326357900018511
+TX、PlantShield
Figure BDA00032326357900018512
+TX、
Figure BDA00032326357900018513
+TX、
Figure BDA00032326357900018514
)+TX、哈茨木霉(Trichoderma harzianum)T-39
Figure BDA00032326357900018515
+TX、非钩木霉(Trichoderma inhamatum)+TX、康宁木霉(Trichoderma koningii)+TX、木霉属(Trichoderma spp.)LC 52
Figure BDA00032326357900018516
+TX、木素木霉(Trichoderma lignorum)+TX、长柄木霉(Trichoderma longibrachiatum)+TX、多孢木霉(Trichoderma polysporum)(Binab
Figure BDA00032326357900018517
)+TX、紫杉木霉(Trichoderma taxi)+TX、绿色木霉(Trichoderma virens)+TX、绿色木霉(原来称为绿色粘帚霉(Gliocladium virens)GL-21)
Figure BDA0003232635790001861
+TX、绿色木霉(Trichoderma viride)+TX、绿色木霉菌株ICC 080
Figure BDA0003232635790001862
+TX、茁芽丝孢酵母(Trichosporon pullulans)+TX、毛孢子菌属(Trichosporon spp.)+TX、单端孢属(Trichothecium spp.)+TX、粉红单端孢(Trichothecium roseum)+TX、Typhulaphacorrhiza菌株94670+TX、Typhula phacorrhiza菌株94671+TX、黑细基格孢(Ulocladiumatrum)+TX、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)
Figure BDA0003232635790001863
+TX、玉蜀黍黑粉菌(Ustilago maydis)+TX、各种细菌和补充营养素(Natural
Figure BDA0003232635790001864
)+TX、各种真菌(Millennium
Figure BDA0003232635790001865
)+TX、厚垣轮枝孢菌(Verticillium chlamydosporium)+TX、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)(
Figure BDA0003232635790001866
+TX、
Figure BDA0003232635790001867
)+TX、Vip3Aa20
Figure BDA0003232635790001868
+TX、Virgibaclillus marismortui+TX、野油菜黄单胞菌(Xanthomonascampestris pv.Poae)
Figure BDA0003232635790001869
+TX、伯氏致病杆菌+TX、嗜线虫致病杆菌；并且
植物提取物，包括：松树油
Figure BDA00032326357900018610
+TX、印楝素(Plasma Neem
Figure BDA00032326357900018611
+TX、
Figure BDA00032326357900018612
+TX、
Figure BDA00032326357900018613
+TX、
Figure BDA00032326357900018614
+TX、植物IGR(
Figure BDA00032326357900018615
+TX、
Figure BDA00032326357900018616
)+TX、芥花油(Lilly Miller
Figure BDA00032326357900018617
)+TX、土荆芥(Chenopodiumambrosioides near ambrosioides)
Figure BDA00032326357900018618
+TX、菊花提取物
Figure BDA00032326357900018619
+TX、印楝油提取物
Figure BDA00032326357900018620
+TX、唇形科(Labiatae)精油
Figure BDA00032326357900018621
+TX、丁香-迷迭香-薄荷和百里香油提取物(Garden insect
Figure BDA00032326357900018622
)+TX、甜菜碱
Figure BDA00032326357900018623
+TX、大蒜+TX、柠檬草油
Figure BDA00032326357900018624
+TX、印楝油+TX、猫薄荷(Nepeta cataria)(猫薄荷油)+TX、猫薄荷+TX、尼古丁+TX、牛至油
Figure BDA00032326357900018625
+TX、胡麻科(Pedaliaceae)油
Figure BDA00032326357900018626
+TX、除虫菊+TX、皂皮树(Quillaja saponaria)
Figure BDA00032326357900018627
+TX、大虎杖(Reynoutria sachalinensis)(
Figure BDA00032326357900018628
+TX、
Figure BDA00032326357900018629
)+TX、鱼藤酮(Eco
Figure BDA00032326357900018630
)+TX、芸香科(Rutaceae)植物提取物
Figure BDA00032326357900018631
+TX、大豆油(Ortho
Figure BDA00032326357900018632
)+TX、茶树油(Timorex
Figure BDA00032326357900018633
)+TX、百里香油+TX、
Figure BDA0003232635790001871
MMF+TX、
Figure BDA0003232635790001872
+TX、迷迭香-芝麻-胡椒薄荷-百里香和肉桂提取物混合物(EF
Figure BDA0003232635790001873
)+TX、丁香-迷迭香和薄荷提取物混合物(EF
Figure BDA0003232635790001874
)+TX、丁香-胡椒薄荷-大蒜油和薄荷混合物(Soil
Figure BDA0003232635790001875
)+TX、高岭土
Figure BDA0003232635790001876
+TX、褐藻的贮存葡聚糖
Figure BDA0003232635790001877
并且
信息素，包括：黑头萤火虫信息素(3M Sprayable Blackheaded Fireworm
Figure BDA0003232635790001878
)+TX、苹果蠹蛾信息素(Paramount dispenser-(CM)/Isomate
Figure BDA0003232635790001879
)+TX、葡萄小卷叶蛾信息素(3M MEC-GBM Sprayable
Figure BDA00032326357900018710
)+TX、卷叶虫信息素(3M MEC-LR Sprayable
Figure BDA00032326357900018711
)+TX、家蝇信息素(Muscamone)(Snip7 Fly
Figure BDA00032326357900018712
+TX、Starbar Premium Fly
Figure BDA00032326357900018713
)+TX、梨小食心虫信息素(3M oriental fruitmoth sprayable
Figure BDA00032326357900018714
)+TX、桃透翅蛾(Peachtree Borer)信息素
Figure BDA00032326357900018715
+TX、番茄蠢蛾(Tomato Pinworm)信息素(3M Sprayable
Figure BDA00032326357900018716
)+TX、衣透斯特粉末(Entostat powder)(棕榈树提取物)(Exosex
Figure BDA00032326357900018717
)+TX、(E+TX,Z+TX,Z)-3+TX,8+TX,11十四碳三烯乙酸酯+TX、(Z+TX,Z+TX,E)-7+TX,11+TX,13-十六三烯醛+TX、(E+TX,Z)-7+TX,9-十二碳二烯-1-醇乙酸酯+TX、2-甲基-1-丁醇+TX、乙酸钙+TX、
Figure BDA00032326357900018718
+TX、
Figure BDA00032326357900018719
+TX、
Figure BDA00032326357900018720
+TX、薰衣草千里酸酯(Lavandulyl senecioate)；以及
宏生物剂(Macrobial)，包括：短距蚜小蜂+TX、阿尔蚜茧蜂(Aphidius ervi)
Figure BDA00032326357900018721
+TX、Acerophagus papaya+TX、二星瓢虫
Figure BDA00032326357900018722
+TX、二星瓢虫
Figure BDA00032326357900018723
+TX、二星瓢虫
Figure BDA00032326357900018724
+TX、串茧跳小蜂(Ageniaspis citricola)+TX、巢蛾多胚跳小蜂+TX、安德森钝绥螨(Amblyseius andersoni)(
Figure BDA00032326357900018725
+TX、
Figure BDA00032326357900018726
)+TX、加州钝绥螨(Amblyseius californicus)(
Figure BDA00032326357900018727
+TX、
Figure BDA00032326357900018728
)+TX、黄瓜钝绥螨(
Figure BDA00032326357900018729
+TX、Bugline
Figure BDA00032326357900018730
)+TX、伪钝绥螨
Figure BDA00032326357900018731
+TX、斯氏钝绥螨(Bugline
Figure BDA00032326357900018732
+TX、
Figure BDA0003232635790001881
)+TX、奥氏钝绥螨
Figure BDA0003232635790001882
+TX、粉虱细蜂(Amitus hesperidum)+TX、原樱翅缨小蜂(Anagrus atomus)+TX、暗腹长索跳小蜂(Anagyrus fusciventris)+TX、卡玛长索跳小蜂(Anagyrus kamali)+TX、Anagyrusloecki+TX、粉蚧长索跳小蜂(Anagyrus pseudococci)
Figure BDA0003232635790001883
+TX、红蜡蚧扁角跳小蜂(Anicetus benefices)+TX、金小蜂(Anisopteromalus calandrae)+TX、林地花蝽(Anthocoris nemoralis)
Figure BDA0003232635790001884
+TX、短距蚜小蜂(
Figure BDA0003232635790001885
+TX、
Figure BDA0003232635790001886
)+TX、短翅蚜小蜂(Aphelinus asychis)+TX、棉蚜寄生蜂(Aphidiuscolemani)
Figure BDA0003232635790001887
+TX、阿尔蚜茧蜂
Figure BDA0003232635790001888
+TX、烟蚜茧蜂+TX、桃赤蚜蚜茧蜂
Figure BDA0003232635790001889
+TX、食蚜瘿蚊
Figure BDA00032326357900018810
+TX、食蚜瘿蚊
Figure BDA00032326357900018811
+TX、岭南黄蚜小蜂+TX、印巴黄蚜小蜂+TX、哈氏长尾啮小蜂(Aprostocetus hagenowii)+TX、蚁形隐翅甲(Atheta coriaria)
Figure BDA00032326357900018812
+TX、熊蜂属物种+TX、欧洲熊蜂(Natupol
Figure BDA00032326357900018813
)+TX、欧洲熊蜂(
Figure BDA00032326357900018814
+TX、
Figure BDA00032326357900018815
)+TX、Cephalonomiastephanoderis+TX、黑背唇瓢虫(Chilocorus nigritus)+TX、普通草蛉(Chrysoperlacarnea)
Figure BDA00032326357900018816
+TX、普通草蛉
Figure BDA00032326357900018817
+TX、红通草蛉(Chrysoperlarufilabris)+TX、Cirrospilus ingenuus+TX、四带瑟姬小蜂(Cirrospilusquadristriatus)+TX、白星橘啮小蜂(Citrostichus phyllocnistoides)+TX、Closterocerus chamaeleon+TX、Closterocerus属物种+TX、Coccidoxenoides perminutus
Figure BDA00032326357900018818
+TX、泊蚜小蜂(Coccophagus cowperi)+TX、赖食蚧蚜小蜂(Coccophaguslycimnia)+TX、螟黄足盘绒茧蜂+TX、菜蛾绒茧蜂+TX、孟氏隐唇瓢虫(
Figure BDA00032326357900018819
+TX、
Figure BDA00032326357900018820
)+TX、日本方头甲+TX、西伯利亚离颚茧蜂+TX、西伯利亚离颚茧蜂
Figure BDA00032326357900018821
+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂
Figure BDA00032326357900018822
+TX、小黑瓢虫(Delphastuscatalinae)
Figure BDA00032326357900018823
+TX、Delphastus pusillus+TX、Diachasmimorpha krausii+TX、长尾潜蝇茧蜂+TX、Diaparsis jucunda+TX、阿里食虱跳小蜂(Diaphorencyrtusaligarhensis)+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂(
Figure BDA0003232635790001891
+TX、
Figure BDA0003232635790001892
)+TX、西伯利亚离颚茧蜂(
Figure BDA0003232635790001893
+TX、
Figure BDA0003232635790001894
)+TX、歧脉跳小蜂属物种+TX、盾蚧长缨蚜小蜂+TX、丽蚜小蜂(Encarsia
Figure BDA0003232635790001895
+TX、
Figure BDA0003232635790001896
+TX、
Figure BDA0003232635790001897
)+TX、浆角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)
Figure BDA0003232635790001898
+TX、哥德恩蚜小蜂(Encarsia guadeloupae)+TX、海地恩蚜小蜂(Encarsia haitiensis)+TX、细扁食蚜蝇
Figure BDA0003232635790001899
+TX、Eretmoceris siphonini+TX、加州浆角蚜小蜂(Eretmoceruscalifornicus)+TX、浆角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)(
Figure BDA00032326357900018910
+TX、Eretline
Figure BDA00032326357900018911
)+TX、浆角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)
Figure BDA00032326357900018912
+TX、海氏桨角蚜小蜂+TX、蒙氏桨角蚜小蜂(Eretmocerus mundus)(
Figure BDA00032326357900018913
+TX、Eretline
Figure BDA00032326357900018914
)+TX、Eretmocerussiphonini+TX、四斑光缘瓢虫(Exochomus quadripustulatus)+TX、食螨瘿蚊(Feltiellaacarisuga)
Figure BDA00032326357900018915
+TX、食螨瘿蚊(Feltiella acarisuga)
Figure BDA00032326357900018916
+TX、阿里山潜蝇茧蜂(Fopius arisanus)+TX、Fopius ceratitivorus+TX、芒柄花黄素(Formononetin)(Wirless
Figure BDA00032326357900018917
)+TX、细腰凶蓟马(Franklinothripsvespiformis)
Figure BDA00032326357900018918
+TX、西方静走螨(Galendromus occidentalis)+TX、莱氏棱角肿腿蜂(Goniozus legneri)+TX、麦蛾柔茧蜂(Habrobracon hebetor)+TX、异色瓢虫(Harmonia axyridis)
Figure BDA00032326357900018919
+TX、异小杆线虫属(Heterorhabditis spp.)(Lawn
Figure BDA00032326357900018920
)+TX、嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditis bacteriophora)(NemaShield
Figure BDA00032326357900018921
+TX、
Figure BDA00032326357900018922
+TX、
Figure BDA00032326357900018923
+TX、
Figure BDA00032326357900018924
+TX、
Figure BDA00032326357900018925
+TX、
Figure BDA00032326357900018926
+TX、
Figure BDA00032326357900018927
+TX、
Figure BDA00032326357900018928
)+TX、大异小杆线虫(Heterorhabditis megidis)(Nemasys
Figure BDA00032326357900018929
+TX、BioNem
Figure BDA00032326357900018930
+TX、Exhibitline
Figure BDA00032326357900018931
+TX、
Figure BDA00032326357900018932
)+TX、集栖瓢虫(Hippodamia convergens)+TX、尖狭下盾螨(Hypoaspis aculeifer)(
Figure BDA00032326357900018933
+TX、
Figure BDA00032326357900018934
)+TX、兵下盾螨(Hypoaspis miles)(Hypoline
Figure BDA0003232635790001901
+TX、
Figure BDA0003232635790001902
)+TX、黑色枝跗瘿蜂(Lbalialeucospoides)+TX、Lecanoideus floccissimus+TX、Lemophagus errabundus+TX、三色丽突跳小蜂(Leptomastidea abnormis)+TX、Leptomastix dactylopii
Figure BDA0003232635790001903
+TX、长角跳小蜂(Leptomastix epona)+TX、Lindorus lophanthae+TX、Lipolexis oregmae+TX、叉叶绿蝇(Lucilia caesar)
Figure BDA0003232635790001904
+TX、茶足柄瘤蚜茧蜂(Lysiphlebustestaceipes)+TX、暗黑长脊盲蝽(Macrolophus caliginosus)(
Figure BDA0003232635790001905
+TX、Macroline
Figure BDA0003232635790001906
+TX、
Figure BDA0003232635790001907
)+TX、Mesoseiulus longipes+TX、黄色阔柄跳小蜂(Metaphycus flavus)+TX、Metaphycus lounsburyi+TX、角纹脉褐蛉(Micromusangulatus)
Figure BDA0003232635790001908
+TX、黄色花翅跳小蜂(Microterys flavus)+TX、Muscidifurax raptorellus和Spalangia cameroni
Figure BDA0003232635790001909
+TX、Neodryinustyphlocybae+TX、加州新小绥螨(Neoseiulus californicus)+TX、瓜钝绥螨(Neoseiuluscucumeris)
Figure BDA00032326357900019010
+TX、虚伪新小绥螨(Neoseiulus fallacis)+TX、Nesideocoris tenuis(
Figure BDA00032326357900019011
+TX、
Figure BDA00032326357900019012
)+TX、古铜黑蝇(Ophyraaenescens)
Figure BDA00032326357900019013
+TX、狡小花蝽(Orius insidiosus)(
Figure BDA00032326357900019014
+TX、
Figure BDA00032326357900019015
)+TX、无毛小花蝽(Orius laevigatus)(
Figure BDA00032326357900019016
+TX、Oriline
Figure BDA00032326357900019017
)+TX、大型小花蝽(Orius majusculus)(Oriline
Figure BDA00032326357900019018
)+TX、小黑花椿象(Oriusstrigicollis)
Figure BDA00032326357900019019
+TX、Pauesia juniperorum+TX、酸酱瓢虫腹柄姬小蜂(Pediobius foveolatus)+TX、Phasmarhabditis hermaphrodita
Figure BDA00032326357900019020
+TX、Phymastichus coffea+TX、Phytoseiulus macropilus+TX、智利小植绥螨(Phytoseiuluspersimilis)(
Figure BDA00032326357900019021
+TX、Phytoline
Figure BDA00032326357900019022
)+TX、斑腹刺益蝽(Podisus maculiventris)
Figure BDA00032326357900019023
+TX、Pseudacteon curvatus+TX、Pseudacteon obtusus+TX、Pseudacteontricuspis+TX、Pseudaphycus maculipennis+TX、Pseudleptomastix mexicana+TX、具毛嗜木虱跳小蜂(Psyllaephagus pilosus)+TX、同色短背茧蜂(Psyttalia concolor)(complex)+TX、胯姬小蜂属(Quadrastichus spp.)+TX、Rhyzobius lophanthae+TX、澳洲瓢虫(Rodolia cardinalis)+TX、Rumina decollate+TX、Semielacher petiolatus+TX、麦长管蚜(Sitobion avenae)
Figure BDA0003232635790001911
+TX、小卷蛾斯氏线虫(Steinernemacarpocapsae)(Nematac
Figure BDA0003232635790001912
+TX、
Figure BDA0003232635790001913
+TX、BioNem
Figure BDA0003232635790001914
+TX、
Figure BDA0003232635790001915
+TX、
Figure BDA0003232635790001916
+TX、
Figure BDA0003232635790001917
)+TX、夜蛾斯氏线虫(
Figure BDA0003232635790001918
+TX、Nemasys
Figure BDA0003232635790001919
+TX、BioNem
Figure BDA00032326357900019110
+TX、
Figure BDA00032326357900019111
+TX、
Figure BDA00032326357900019112
+TX、
Figure BDA00032326357900019113
+TX、Exhibitline
Figure BDA00032326357900019114
+TX、
Figure BDA00032326357900019115
+TX、
Figure BDA00032326357900019116
)+TX、锯蜂线虫(Steinernema kraussei)(Nemasys
Figure BDA00032326357900019117
+TX、BioNem
Figure BDA00032326357900019118
+TX、Exhibitline
Figure BDA00032326357900019119
)+TX、里奥布拉夫线虫(Steinernema riobrave)(
Figure BDA00032326357900019120
+TX、
Figure BDA00032326357900019121
)+TX、蝼蛄斯氏线虫(Steinernema scapterisci)(Nematac
Figure BDA00032326357900019122
)+TX、斯氏线虫属(Steinernemaspp.)+TX、Steinernematid属(Guardian
Figure BDA00032326357900019123
)+TX、深点食螨瓢虫(Stethoruspunctillum)
Figure BDA00032326357900019124
+TX、亮腹釉小蜂(Tamarixia radiate)+TX、Tetrastichussetifer+TX、Thripobius semiluteus+TX、中华长尾小蜂(Torymus sinensis)+TX、甘蓝夜蛾赤眼蜂(Trichogramma brassicae)(Tricholine
Figure BDA00032326357900019125
)+TX、甘蓝夜蛾赤眼蜂(Trichogramma brassicae)
Figure BDA00032326357900019126
+TX、广赤眼蜂(Trichogrammaevanescens)+TX、微小赤眼蜂(Trichogramma minutum)+TX、玉米螟赤眼蜂(Trichogrammaostriniae)+TX、宽脉赤眼蜂(Trichogramma platneri)+TX、短管赤眼蜂(Trichogrammapretiosum)+TX、螟黑点瘤姬蜂(Xanthopimpla stemmator)；以及
其他生物制剂，包括：脱落酸+TX、
Figure BDA00032326357900019127
+TX、银叶菌(Chondrostereumpurpureum)(Chontrol
Figure BDA00032326357900019128
)+TX、盘长孢状刺盘孢
Figure BDA00032326357900019129
+TX、辛酸铜
Figure BDA00032326357900019130
+TX、δ捕捉物(Delta trap)(Trapline
Figure BDA00032326357900019131
)+TX、解淀粉欧文氏菌(康壮素)(
Figure BDA00032326357900019132
+TX、Ni-HIBIT Gold
Figure BDA00032326357900019133
)+TX、磷酸高铁
Figure BDA00032326357900019134
+TX、漏斗捕捉物(Funnel trap)(Trapline
Figure BDA00032326357900019135
)+TX、
Figure BDA0003232635790001921
+TX、Grower's
Figure BDA0003232635790001922
+TX、高油菜素内酯(Homo-brassonolide)+TX、磷酸铁(Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug&Snail
Figure BDA0003232635790001923
)+TX、MCP冰雹捕捉物(hail trap)(Trapline
Figure BDA0003232635790001924
)+TX、寄生性昆虫南美食甲茧蜂(Microctonus hyperodae)+TX、Mycoleptodiscus terrestris
Figure BDA0003232635790001925
+TX、
Figure BDA0003232635790001926
+TX、
Figure BDA0003232635790001927
+TX、
Figure BDA0003232635790001928
+TX、信息素罗网(Thripline
Figure BDA0003232635790001929
)+TX、碳酸氢钾
Figure BDA00032326357900019210
+TX、脂肪酸的钾盐
Figure BDA00032326357900019211
+TX、硅酸钾溶液
Figure BDA00032326357900019212
+TX、碘化钾+硫氰酸钾
Figure BDA00032326357900019213
+TX、
Figure BDA00032326357900019214
+TX、蜘蛛毒+TX、蝗虫微孢子虫(Semaspore Organic Grasshopper
Figure BDA00032326357900019215
)+TX、粘捕捉物(Trapline
Figure BDA00032326357900019216
+TX、Rebell
Figure BDA00032326357900019217
)+TX以及捕捉物(Takitrapline y+
Figure BDA00032326357900019218
)+TX，
或选自以下的生物活性化合物或试剂：溴氟菊酯+TX、氟螨嗪(Diflovidazine)+TX、Flometoquin+TX、Fluhexafon+TX、小菜蛾颗粒体病毒+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒+TX、新烟磷(Imicyafos)+TX、烟芽夜蛾核多角体病毒+TX、Heliothis punctigera核多角体病毒+TX、玉米穗夜蛾核多角体病毒+TX、草地贪夜蛾核多角体病毒+TX、小菜蛾核多角体病毒+TX、对伞花烃+TX、Pyflubumide+TX、Pyrafluprole+TX、QRD 420+TX、QRD 452+TX、QRD 460+TX、萜类混合物+TX、萜类+TX、氟氰虫酰胺(Tetraniliprole)+TX和α-萜品烯+TX；
或由如下代码+TX提及的活性物质：代码AE 1887196(BSC-BX60309)+TX、代码NNI-0745GR+TX、代码IKI-3106+TX、代码JT-L001+TX、代码ZNQ-08056+TX、代码IPPA152201+TX、代码HNPC-A9908(CAS：[660411-21-2])+TX、代码HNPC-A2005(CAS：[860028-12-2])+TX、代码JS118+TX、代码ZJ0967+TX、代码ZJ2242+TX、代码JS7119(CAS：[929545-74-4])+TX、代码SN-1172+TX、代码HNPC-A9835+TX、代码HNPC-A9955+TX、代码HNPC-A3061+TX、代码Chuanhua89-1+TX、代码IPP-10+TX、代码ZJ3265+TX、代码JS9117+TX、代码ZJ3757+TX、代码ZJ4042+TX、代码ZJ4014+TX、代码ITM-121+TX、代码DPX-RAB55(DKI-2301)+TX、代码NA-89+TX、代码MIE-1209+TX、代码MCI-8007+TX、代码BCS-CL73507+TX、代码S-1871+TX、代码DPX-RDS63+TX、Quinofumelin+TX、mefentrifluconazol+TX、fenpicoxamid+TX、fluindapyr+TX、flufenpyrrolidone+TX、inpyrfluxam+TX或indiflumetpyr+TX、isoflucypram+TX、isocycloseram+TX、pyrapropoyne+TX、florylpicoxamid+TX、metyltetraprole+TX、ipflufenoquin+TX、pyridachlometyl+TX或chlopyridiflu+TX、四氯虫酰胺(tetrachlorantraniliprole)+TX、tetrachloraniliprole+TX、Tetflupyrolimet+TX,Triflufenpyrrolidone+TX、Tyclopyrazoflor+TX、flupyrimin+TX或pyrifluramide+TX、benzpyrimoxan+TX、beflubutamid-M+TX、Benzosufyl+TX或oxazosulfyl+TX、cyetpyrafen+TX或乙唑螨腈(etpyrafen)+TX、acynonapyr+TX或pyrinonafen+TX、氧代三酮(oxotrione)+TX、bixlozone+TX或clofendizone+TX或dicloroxizone+TX、cyclopyranil+TX或pyrazocyclonil+TX或cyclopyrazonil+TX、α-溴敌隆+TX、代码AKD-1193+TX、Oxathiapiprolin+TX、Fluopyram+TX、Penflufen+TX、Fluoxopyrosad+TX、fluoxapiprolin+TX、氟吡呋喃酮(Flupyradifurone)+TX、cyclobutrifluram+TX、dimesulfazet+TX、氟苯醚酰胺(flubeneteram)+TX以及flupentiofenox+TX。
在活性成分之后的括号中的参考例如[3878-19-1]是指化学文摘的登记号。以上描述的混合配伍物是已知的。当活性成分包括在“The Pesticide Manual[杀有害生物剂手册]”[The Pesticide Manual-A World Compendium[杀有害生物剂手册-全球概览]；第13版；编辑：C.D.S.TomLin；The British Crop Protection Coimcil[英国农作物保护委员会]]中，它们在其中以上文对于特定化合物的圆括号中所给出的条目编号来描述；例如化合物“阿巴美丁”以条目编号(1)来描述。其中“[CCN]”是对于上文的特定化合物来加上的，所述的化合物包括在“Compendium of Pesticide Common Names[农药通用名概要]”中，其可以在互联网[A.Wood；Compendium of Pesticide Common Names，
Figure BDA0003232635790001941
1995-2004]上获得；例如，化合物“乙酰虫腈”描述于国际互联网地址http：//www.alanwood.net/ pesticides/acetoprole.html.
以上描述的多数活性成分通过上文中所谓的“通用名”来表示，在不同的情形中使用相应的“ISO通用名”或其它“通用名”。若名称不是“通用名”，则所使用的名称种类以特定化合物的圆括号中所给出的名称来代替；在这种情况下，使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名、“化学名称”、“惯用名”、“化合物名称”或“开发代码”，或若既不使用那些名称之一也不使用“通用名”，则使用“别名”。“CAS登记号”意指化学文摘登记号。
选自表A-1至A-48、表C1-C18、表D1-D12、表E1-E12、表G1-G24、表I1-I48、表J1至J18、表K1-K12和表L-1至L-12和表P的具有式I的化合物与如上所述的活性成分的活性成分混合物包含选自表A-1至A-48、表C1-C18、表D1-D12、表E1-E12、表G1-G24、表I1-I48、表J1至J18、表K1-K12和表L-1至L-12和表P的化合物和如上所述的活性成分，它们优选地处于从100:1至1:6000，特别是从50:1至1:50的混合比，更特别是处于从20:1至1:20的比率，甚至更特别是从10:1至1:10，非常特别是从5:1至1:5，特别优选的从2:1至1:2的比率，同样优选的是从4:1至2:1的比率，尤其是1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率是按重量计的。
如上所述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，所述方法包括将含如以上所述的混合物的组合物施用于有害生物或其环境中，通过手术或疗法用于处理人或动物体的方法以及在人或动物体上实施的诊断方法除外。
包含选自表A-1至A-48、表C1-C18、表D1-D12、表E1-E12、表G1-G24、表I1-I48、表J1至J18、表K1-K12和表L-1至L-12和表P的具有式I的化合物和一种或多种如上所述的活性成分的混合物可以例如以单一的“掺水即用”的形式施用，以组合的喷雾混合物(由这些单一活性成分组分的单独配制品构成)(例如“桶混制剂”)施用，并且当以顺序的方式(即，一个在另一个适度短的时期之后，例如几小时或几天)施用时以组合使用这些单一活性成分来施用。施用选自表A-1至A-48、表C1-C18、表D1-D12、表E1-E12、表G1-G24、表I1-I48、表J1至J18、表K1-K12和表L-1至L-12和表P的具有式I的化合物和如上所述的活性成分的顺序对于实施本发明而言并不是至关重要的。
根据本发明的组合物还可以包含其他固体或液体助剂，例如稳定剂，例如未环氧化的或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡剂(例如硅酮油)，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂，肥料或其他用于获得特定效果的活性成分，例如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物活化剂、杀软体动物剂或除草剂。
根据本发明的组合物是以本身已知的方式，在不存在助剂的情况下，例如通过研磨、筛选和/或压缩固体活性成分；和在至少一种助剂的存在下，例如通过紧密混合活性成分与一种或多种助剂和/或将活性成分与一种或多种助剂一起研磨来制备。这些用于制备组合物的方法和化合物I用于制备这些组合物的用途也是本发明的主题。
这些组合物的施用方法，即控制上述类型的有害生物的方法，如喷雾、雾化、撒粉、刷涂、包衣、撒播或浇灌-它们被选择以适于普遍情况的预期目的-以及这些组合物用于控制上述类型的有害生物的用途是本发明的其他主题。典型的浓度比是在0.1与1000ppm之间、优选在0.1与500ppm之间的活性成分。每公项的施用量总体上是每公项1g至2000g活性成分、尤其是10g/ha至1000g/ha、优选地是10g/ha至600g/ha。
在作物保护领域中，优选的施用方法是施用至这些植物的叶(叶施用)，可能的是选择施用的频率和比率以符合所讨论的有害生物的侵染风险。可替代地，活性成分可以通过根系统(内吸作用)到达植物，这是通过用液体组合物将这些植物的场所浸透或者通过将呈固体形式的活性成分引入植物的场所(例如引入土壤，例如以颗粒的形式(土施))来实现的。在水稻作物的情况下，这样的颗粒剂可以被计量地加入淹水的稻田中。
本发明的化合物及其组合物还适合于植物繁殖材料的保护(例如种子，像果实、块茎或籽粒，或者苗圃植物)，以对抗上述类型的有害生物。可以用化合物在种植前对该繁殖材料进行处理，例如可以在播种前对种子进行处理。可替代地，化合物可以施用至种子籽粒(包衣)，这是通过将籽粒浸渍入液体组合物中或通过施用固体组合物层实现的。还可能在繁殖材料被种植在施用场地时施用这些组合物，例如在条播期间将这些组合物施入种子犁沟。这些用于植物繁殖材料的处理方法和如此处理的植物繁殖材料是本发明另外的主题。典型的处理比率将取决于有待控制的植物以及有害生物/真菌，并且通常在每100kg种子1克至200克之间、优选在每100kg种子5克至150克之间，如在每100kg种子10克至100克之间。
术语种子包括所有种类的种子以及植物繁殖体，包括但并不限于真正的种子、种子块、吸盘、谷粒、鳞球茎、果实、块茎、谷物、根茎、插条、切割枝条以及类似物并且在优选实施例中意指真正的种子。
本发明还包括用具有式I的化合物包衣或处理的种子或含有具有式I的化合物的种子。尽管成分的较多或较少的部分可以渗透到种子材料中，这取决于施用的方法，术语“包衣或处理和/或含有”通常表示在施用的时候，在大多数情况下，该活性成分在该种子的表面。当所述种子产品被(再)种植时，它可以吸收活性成分。在实施例中，本发明使得其上粘附有具有式(I)的化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有式(I)的化合物处理过的植物繁殖材料的组合物。
种子处理包括本领域中已知的所有适合的种子处理技术，如拌种、种子包衣、种子撒粉、浸种以及种子造粒。可以通过任何已知的方法进行具有式(I)的化合物的种子处理施用，如在种子播种之前或播种/种植过程中喷雾或通过撒粉。
生物学实例：
接下来的实例用来阐明本发明。本发明的某些化合物可以凭借在低施用率下的更大功效而区别于已知化合物，这可以由本领域技术人员使用实例中概述的实验程序，使用较低的施用率(如果需要)，例如50ppm、24ppm、12.5ppm、6ppm、3ppm、1.5ppm、0.8ppm或0.2ppm来验证。
实例B1：烟粉虱(棉花粉虱)：摄食/接触活性
将棉花叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10'000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后将叶圆片用成年粉虱进行侵染。孵育6天之后，针对死亡率对这些样品进行检查。
以下化合物在200ppm施用率下产生至少80％的死亡率：P2、P5、P6、P7、P8、P9、P10、P11、P13、P18、P21、P23、P25、P26、P27、P28。
实例B2：黄瓜条叶甲(玉米根虫)
将24孔微量滴定板中的置于琼脂层上的玉米芽通过喷雾用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行处理。干燥之后，用L2期幼虫对板进行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：P1、P2、P3、P4、P5、P6、P7、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P24、P25、P26、P27、P28。
实例B3：英雄美洲蝽(新热带区褐蝽象)
将在24孔微量滴定板中的琼脂上的大豆叶片用从10'000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。干燥之后，用N2期若虫对叶片进行侵染。侵染5天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：P1、P2、P3、P4、P5、P6、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P18、P19、P20、P21、P23、P25、P26、P28。
实例B4：西花蓟马(西方花蓟马)：摄食/接触活性
将向日葵叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用混合年龄的花蓟马种群进行侵染。侵染7天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下产生至少80％的死亡率：P3、P8。
实例B5：小菜蛾(Plutella xylostella)(小菜蛾(Diamond back moth))
将具有人工饲料的24孔微量滴定板用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液通过移液进行处理。在干燥之后，将菜蛾属卵吸移穿过塑料模板到凝胶印迹纸上并且用其封闭板。侵染8天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：P1、P2、P3、P4、P5、P6、P7、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P24、P25、P26、P27、P28。
实例B6：桃蚜(绿桃蚜)：摄食/接触活性
将向日葵叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将这些叶圆片用混合年龄的蚜虫种群进行侵染。侵染6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下产生至少80％的死亡率：P1、P2、P3、P4、P5、P6、P7、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P24、P25、P26、P28。
实例B7：桃蚜(绿桃蚜)：内吸活性
将受到混合年龄的蚜虫种群侵染的豌豆幼苗的根部直接放在从10'000DMSO储备溶液制备的水性测试溶液中。将幼苗放置在测试溶液中6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在24ppm测试比率下得到至少80％的死亡率：P1、P2、P3、P4、P5、P6、P8、P10、P11、P12、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P27。
实例B8：海灰翅夜蛾(埃及棉叶虫)
将棉花叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。干燥之后，将叶圆片用五只L1期幼虫侵染。侵染3天之后，相比于未处理样品，针对死亡率、拒食效果和生长抑制对这些样品进行评估。当这些类别(死亡率、拒食效果和生长抑制)中的至少一个高于未处理的样品时，实现测试样品对海灰翅夜蛾的控制。
以下化合物在200ppm施用量下产生至少80％的防治：P1、P2、P3、P4、P5、P7、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20、P21、P22、P23、P24、P25、P26、P27、P28。
实例B9：二点叶螨(二斑叶螨)：摄食/接触活性
将24孔微量滴定板中的琼脂上的豆叶圆片用从10’000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液进行喷雾。干燥之后，将叶圆片用混合年龄的螨群体进行侵染。在侵染之后8天后，针对混合群体(活动阶段)的死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下产生至少80％的死亡率：P28。
实例B10：稻褐飞虱(褐飞虱)杀幼虫剂，饲喂/接触
利用稀释的测试溶液在喷雾室中对水稻进行处理。在干燥之后，用约20只N3期若虫对植物进行侵染。处理7天之后，针对死亡率和生长调节对样品进行评估。
以下化合物在50ppm施用率下产生至少80％的死亡率：P2、P3、P4、P5、P6、P8、P10、P11、P18。
实例B11：稻褐飞虱(褐飞虱)昆虫生长调节剂，饲喂/接触
利用稀释的测试溶液在喷雾室中对水稻进行处理。在干燥之后，用约20只N3期若虫对植物进行侵染。处理后7天取出成虫并在处理后15天评估样品对F1代的影响。
以下化合物在50ppm施用率下产生至少80％的死亡率：P2、P3、P4、P5、P8、P9、P10、P11、P18。
实例B12：稻褐飞虱(褐飞虱)杀幼虫剂，系统进入水中
将在营养液中培养的稻植物用经稀释的测试溶液处理成营养培养系统。在施用1天之后，用约20只N3期若虫对植物进行侵染。在侵染7天之后，针对死亡率和生长调节对样品进行评估。
以下化合物在12.5ppm测试比率下产生至少80％的死亡率：P1、P2、P3、P4、P5、P6、P8、P9、P10、P11、P12、P13、P18。

Claims (22)

1.一种具有式(I)的化合物
Figure FDA0003232635780000011
其中
G1和G2彼此独立地是CH或N；
R2是C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基或C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基磺酰基氧基；
Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa和Qb
Figure FDA0003232635780000012
其中箭头指示与双环的氮原子的附接点；
并且其中A表示CH或N；
X是S、SO或SO2；
R1是C1-C4烷基、或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；
Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6氰基烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)C(＝O)R5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基；或者
Q1是五元至六元芳香族环体系，所述环体系经由环碳原子连接至包含取代基A的环，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基和C1-C4烷基磺酰基；并且所述环体系可以包含1、2或3个选自由氮、氧和硫组成的组的环杂原子，其中所述环体系包含至少一个环氮原子，并且可以不包含多于一个环氧原子并且不包含多于一个环硫原子；或者
Q1是五元芳香族环体系，所述环体系经由环氮原子连接至包含取代基A的环，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基硫烷基、C1-C4烷基亚磺酰基和C1-C4烷基磺酰基；并且所述环体系包含1、2或3个选自由氮、氧和硫组成的组的环杂原子，其中所述环体系可以不包含多于一个环氧原子并且不包含多于一个环硫原子；
R3是氢、卤素或C1-C4烷基；
每个R4独立地是氢、C1-C4烷基或C3-C6环烷基；并且
R5是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基；或者
具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物。
2.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由具有式I-A1的化合物表示
Figure FDA0003232635780000021
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4、和R5是如权利要求1中在式I下所定义的。
3.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由具有式I-A2的化合物表示
Figure FDA0003232635780000031
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4、和R5是如权利要求1中在式I下所定义的。
4.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由具有式I-B1的化合物表示
Figure FDA0003232635780000032
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4、和R5是如权利要求1中在式I下所定义的。
5.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由具有式I-B2的化合物表示
Figure FDA0003232635780000041
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4、和R5是如权利要求1中在式I下所定义的。
6.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由具有式I-C1的化合物表示
Figure FDA0003232635780000042
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4、和R5是如权利要求1中在式I下所定义的。
7.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由具有式I-C2的化合物表示
Figure FDA0003232635780000043
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4、和R5是如权利要求1中在式I下所定义的。
8.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由具有式I-D1的化合物表示
Figure FDA0003232635780000051
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4、和R5是如权利要求1中在式I下所定义的。
9.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由具有式I-D2的化合物表示
Figure FDA0003232635780000052
其中A、R1、R2、R3、X、Q1、R4、和R5是如权利要求1中在式I下所定义的。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的具有式I的化合物，其中，
A是CH或N；
R1是C1-C4烷基或C3-C6环烷基-C1-C4烷基；
R2是C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷基硫烷基、C1-C2卤代烷基亚磺酰基或C1-C2卤代烷基磺酰基；
R3是氢或C1-C4烷基；
X是S或SO2；并且
Q1是氢、卤素、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、被氰基单取代的C3-C6环烷基、C1-C6氰基烷基、C1-C6卤代烷氧基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、-N(R4)CON(R4)2、(噁唑烷-2-酮)-3-基或2-吡啶基氧基；其中每个R4独立地是氢或C1-C4烷基；并且R5是C1-C6烷基或C3-C6环烷基。
11.根据权利要求1-9中任一项所述的具有式I的化合物，其中，
A是CH或N；
R1是乙基或环丙基甲基；
R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；
R3是氢或甲基；
X是S或SO2；并且
Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、或2-吡啶基氧基。
12.根据权利要求1-9中任一项所述的具有式I的化合物，其中，
A是CH或N；
R1是乙基或环丙基甲基；
R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；
R3是氢或甲基；
X是S或SO2；并且
Q1是五元至六元芳香族环体系，所述环体系经由环碳原子连接至包含取代基A的环，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系可以包含1或2个环氮原子；优选地，Q1是C-连接的嘧啶基。
13.根据权利要求1-9中任一项所述的具有式I的化合物，其中，
A是CH或N；
R1是乙基或环丙基甲基；
R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；
R3是氢或甲基；
X是S或SO2；并且
Q1是五元芳香族环体系，所述环体系经由环氮原子连接至包含取代基A的环，所述环体系是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代：卤素和C1-C4卤代烷基；并且所述环体系包含2或3个环氮原子；优选地，Q1是可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基；或Q1是N-连接的三唑基。
14.根据权利要求1-9中任一项所述的具有式I的化合物，其中，
A是CH或N，优选地，A是N；
R1是乙基或环丙基甲基；优选地，R1是乙基；
R2是-OSO2CF3、SO2CF3、-OCF3、CF2CF3或CF3；优选地，R2是CF2CF3或CF3；
X是S或SO2；优选地，X是SO2；并且
Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N-连接的吡唑基、N-连接的三唑基、C-连接的嘧啶基、-N(R4)2、-N(R4)COR5、或-N(R4)CON(R4)2，在其中的每一个中，R4独立地是氢或甲基并且R5是甲基、乙基或环丙基。
15.根据权利要求1-9中任一项所述的具有式I的化合物，其中，
Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基、2,2,2-三氟乙氧基、-NH(CH3)、-N(CH3)COCH3、-N(CH3)COCH2CH3、-N(CH3)CO(环丙基)、-N(H)CONH(CH3)、-N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷-2-酮)-3-基、2-吡啶基氧基、吡唑-1-基、3-氯-吡唑-1-基、3-三氟甲基-吡唑-1-基、1,2,4-三唑-1-基或嘧啶-2-基。
16.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物选自由以下组成的组：
2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P1)；
2-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-3-吡啶基]-2-甲基-丙腈(化合物P2)；
N-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-3-吡啶基]-N-甲基-乙酰胺(化合物P3)；
2-[3-乙基磺酰基-6-(甲基氨基)-2-吡啶基]-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P4)；
2-[3-乙基磺酰基-6-(1,2,4-三唑-1-基)-2-吡啶基]-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P5)；
1-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-2-吡啶基]-1,3-二甲基-脲(化合物P6)；
2-(5-溴-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P7)；
1-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物P8)；
2-[3-乙基磺酰基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]-2-吡啶基]-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P9)；
2-[3-乙基磺酰基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P10)；
1-[5-乙基磺酰基-6-[5-氧代-3-(三氟甲基)-7H-吡咯并[3,4-b]吡啶-6-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物P11)；
2-[3-乙基磺酰基-5-(2-吡啶基氧基)-2-吡啶基]-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P12)；
2-[5-(3-氯吡唑-1-基)-3-乙基磺酰基-2-吡啶基]-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P13)；
2-(5-环丙基-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P14)；
2-(6-环丙基-3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P15)；
2-(3-乙基磺酰基-6-嘧啶-2-基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-1-酮(化合物P16)；
3-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-2-吡啶基]噁唑烷-2-酮(化合物P17)；
N-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-2-吡啶基]-N-甲基-环丙烷甲酰胺(化合物P18)；
N-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-2-吡啶基]-N-甲基-丙酰胺(化合物P19)；
N-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-2-吡啶基]-N-甲基-乙酰胺(化合物P20)；
2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基)异吲哚啉-1-酮(化合物P21)；
6-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-7H-吡咯并[3,4-b]吡啶-5-酮(化合物P22)；
2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲基磺酰基)异吲哚啉-1-酮(化合物P23)；
2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-6-(三氟甲氧基)异吲哚啉-1-酮(化合物P24)；
1-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲氧基)异吲哚啉-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物P25)；
1-[5-乙基磺酰基-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)异吲哚啉-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物P26)；
2-[5-乙基磺酰基-6-[5-氧代-3-(三氟甲基)-7H-吡咯并[3,4-b]吡啶-6-基]-3-吡啶基]-2-甲基-丙腈(化合物P27)；以及
1-[5-(环丙基甲基磺酰基)-6-[1-氧代-6-(三氟甲基)-3H-吡咯并[3,4-c]吡啶-2-基]-3-吡啶基]环丙烷甲腈(化合物P28)。
17.一种组合物，所述组合物包含杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的如权利要求1-16中任一项所定义的具有式(I)的化合物，或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物，以及任选地，助剂或稀释剂。
18.一种对抗并控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法，所述方法包括向有害生物、有害生物的场所或易受有害生物攻击的植物施用杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的如权利要求1-16中任一项所定义的具有式(I)的化合物，或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N-氧化物，或如权利要求17所定义的组合物。
19.一种用于保护植物繁殖材料免受昆虫、螨、线虫或软体动物攻击的方法，所述方法包括用根据权利要求17所述的组合物处理所述繁殖材料或所述繁殖材料所种植的场地。
20.一种具有式VI-a的化合物
Figure FDA0003232635780000101
其中
R2和G1是如以上在式I下所定义的；
LG2是离去基团，例如Br、Cl或I；并且
R是C1-C6烷基、苄基或苯基。
21.一种具有式XVII-a的化合物
Figure FDA0003232635780000111
其中
R2、G1、G2和Q是如以上在式I下所定义的；并且
Ra是氢、C1-C6烷基、苄基或苯基。
22.一种具有式IX-a的化合物
Figure FDA0003232635780000112
其中
R1和X是如以上在式I下所定义的；并且
Q1a是1-氰基环丙基、1-氰基-1-甲基-乙基或2-吡啶基氧基。
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