CN106458875A - 苯酚化合物的制造方法 - Google Patents
苯酚化合物的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106458875A CN106458875A CN201580032203.1A CN201580032203A CN106458875A CN 106458875 A CN106458875 A CN 106458875A CN 201580032203 A CN201580032203 A CN 201580032203A CN 106458875 A CN106458875 A CN 106458875A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- acid
- group
- compound
- compound shown
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CC(S(C(F)(F)F)=*)=CC([N+]([O-])=O)=C(CC=C)O Chemical compound CC(S(C(F)(F)F)=*)=CC([N+]([O-])=O)=C(CC=C)O 0.000 description 2
- LKIJQCQQQLZUOW-UHFFFAOYSA-N Oc(cc1)ccc1S(C(F)(F)F)=O Chemical compound Oc(cc1)ccc1S(C(F)(F)F)=O LKIJQCQQQLZUOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSKZEOMEQWDXLR-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](c1cc(S([I]2[F]C2)=O)ccc1O)=O Chemical compound [O-][N+](c1cc(S([I]2[F]C2)=O)ccc1O)=O FSKZEOMEQWDXLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/02—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by formation of sulfone or sulfoxide groups by oxidation of sulfides, or by formation of sulfone groups by oxidation of sulfoxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供一种制造作为农药的制造中间体有用的式(2‑b)的化合物的方法,其包括如下的工序:使式(1)的化合物在硫酸和/或可以发生卤代的C1~6的烷烃磺酸、以及C2~12的脂肪族羧酸和/或环丁砜的存在下通过过氧化氢进行氧化,由此得到式(2‑a)的化合物的工序;和将该式(2‑a)的化合物在硫酸和/或可以发生卤代的C1~6的烷烃磺酸的存在下进行硝化,由此得到式(2‑b)的化合物的工序,
Description
技术领域
本发明涉及在2-位具有硝基或氨基的4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚或4-(三氟甲基磺酰基)苯酚的制造方法。
背景技术
在2-位具有硝基或氨基的4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚或4-(三氟甲基磺酰基)苯酚是作为农药的制造中间体而言重要的化合物(例如参照WO 2013/018928的Productionprocess 17)。
使用钨酸钠催化剂的4-(三氟甲基硫基)苯酚的氧化方法在WO 2009/133107中是已知的。
发明内容
本发明提供在2-位具有硝基或氨基的4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚和4-(三氟甲基磺酰基)苯酚的制造方法。
根据本发明,将4-(三氟甲基硫基)苯酚在选自组I的至少一种酸、以及选自组II的至少一种化合物的存在下使用过氧化氢进行氧化,由此得到4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚或4-(三氟甲基磺酰基)苯酚,将所得到的4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚或4-(三氟甲基磺酰基)苯酚硝化,从而可以制造在2-位具有硝基的4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚和4-(三氟甲基磺酰基)苯酚。其中,组I包含硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,组II包含C2~C12的脂肪族羧酸和环丁砜。另外,通过进一步进行非均相系过渡金属催化剂的存在下的还原反应,由此可以制造在2-位具有氨基的4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚和4-(三氟甲基磺酰基)苯酚。
本发明为式(2-b)所示的化合物的制造方法,其包括如下的工序:
工序A(以下记作工序A),使式(1)所示的化合物(以下记作化合物(1))在选自组I的至少一种酸、以及选自组II的至少一种化合物的存在下使用过氧化氢进行氧化,由此得到式(2-a)所示的化合物(以下记作化合物
(2-a)),其中,组I包含硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,组II包含C2~C12的脂肪族羧酸和环丁砜,
(式(2-a)中,n表示1或2);和
工序B(以下记作工序B),将工序A中得到的化合物(2-a)在选自组I的至少一种酸的存在下进行硝化,由此得到式(2-b)所示的化合物(以下记作化合物(2-b)),其中,所述组I包括硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,
(式(2-b)中,n具有与上述相同的含义。)。
另外,本发明为化合物(2-c)的制造方法,其包括:
工序A,使化合物(1)在选自组I的至少一种酸、以及选自组II的至少一种化合物的存在下使用过氧化氢进行氧化,由此得到化合物(2-a),其中,组I包含硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,组II包含C2~C12的脂肪族羧酸和环丁砜;
工序B,将工序A中得到的化合物(2-a)在选自组I的至少一种酸的存在下进行硝化,由此得到化合物(2-b),其中,所述组I包括硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸;和
工序C(以下记作工序C),将工序B中得到的化合物(2-b)在非均相系过渡金属催化剂的存在下进行还原,由此得到式(2-c)所示的化合物(以下记作化合物(2-c)),
〔式中,n具有与上述相同的含义。〕。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
首先,说明工序A。
化合物(1)即4-(三氟甲基硫基)苯酚在选自组I的至少一种酸(以下记作酸I)、以及选自组II的至少一种化合物(以下记作化合物II)的存在下被过氧化氢氧化,其中,组I包含硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,组II包含C2~C12的脂肪族羧酸和环丁砜。
作为C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,可举出甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、三氟甲磺酸等,优选甲磺酸和乙磺酸。
作为酸I,优选容易得到的硫酸。
酸I的使用量通常为化合物(1)的0.1~20重量倍,优选0.5~5重量倍。
过氧化氢以水溶液形式使用,其浓度通常为10~70重量%,优选30~60重量%。
生成化合物(2-a)中n=1的化合物时的过氧化氢的使用量,通常为化合物(1)的0.8~2.5摩尔倍,优选0.9~1.3摩尔倍。生成化合物(2-a)中n=2的化合物时的过氧化氢的使用量,通常为化合物(1)的1.8~5摩尔倍,优选1.9~2.5摩尔倍。
为了提高原料、反应生成物全部的溶解性,工序A中的反应在化合物II的存在下进行。
作为C2~C12的脂肪族羧酸,可举出乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸和十二烷酸等,更优选己酸、辛酸和2-乙基己酸,进一步优选容易得到的2-乙基己酸。
化合物II的使用量通常为化合物(1)的0.1~5.0重量倍,优选0.5~2.0重量倍。
作为化合物(1)、酸I、化合物II和过氧化氢的混合顺序,从安全性的观点出发,优选最后加入过氧化氢,具体地,可举出:将化合物(1)、酸I和化合物II混合后加入过氧化氢的方法,和将化合物(1)、酸I的一部分与化合物II混合、并在该混合物中同时加入其余的酸I和过氧化氢的方法等。
生成化合物(2-a)中n=1的化合物时的反应温度为0~60℃,优选5~40℃。
生成化合物(2-a)中n=2的化合物时的反应温度为50~100℃,优选60~80℃。反应时间根据反应温度而不同,但通常分别为1~50小时左右。
反应结束后,可以将反应混合物用水稀释,并通过有机溶剂萃取、析出固体的过滤等将化合物(2-a)分离。另外,也可以进一步通过重结晶、色谱精制分离的化合物(2-a)。
化合物(2-a)为4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚或4-(三氟甲基磺酰基)苯酚。
接着,说明工序B。
化合物(2-a)的硝化反应通过在酸I的存在下通常与硝酸混合来进行。另外,从生产效率的观点出发,优选在不对工序A中得到的化合物(2-a)进行分离的情况下与硝酸混合。作为所使用的硝酸,具体地可举出60~98重量%的硝酸和发烟硝酸。
化合物(2-a)、硝酸和酸I的混合顺序没有特别限制,但通常在化合物(2-a)与酸I的混合物中加入硝酸。另外,可以在化合物II的存在下进行硝化反应,使用化合物II时,可举出在化合物(2-a)、酸I和化合物II的混合物中加入硝酸的方法。
在不对工序A中得到的化合物(2-a)进行分离的情况下进行工序B时,根据需要追加基于自工序A的反应混合物的分液等操作的水的除去、酸I的追加。
硝酸的使用量通常为化合物(2-a)的0.8~3.0摩尔倍,优选0.9~1.9摩尔倍。
反应温度通常为0~100℃,优选5~50℃。反应时间根据反应温度而不同,但通常为1~50小时。
反应结束后,可以将反应混合物用水稀释,并通过有机溶剂萃取、析出固体的过滤等将化合物(2-b)分离。另外,也可以进一步通过重结晶、色谱精制分离的化合物(2-b)。
化合物(2-b)为4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-硝基苯酚或4-(三氟甲基磺酰基)-2-硝基苯酚。
接着,说明工序C。
工序C通过使化合物(2-b)在非均相系过渡金属催化剂的存在下与氢反应来进行。非均相系过渡金属催化剂会被具有硫基的化合物惰化,因此优选继工序A、B之后实施工序C。
作为非均相系过渡金属催化剂,具体地可举出雷尼镍、雷尼钴等雷尼催化剂;钯/碳、钯/二氧化硅、钯/氧化铝、铂/碳、铂/二氧化硅、铂/氧化铝、铑/碳、铑/二氧化硅、铑/氧化铝、铱/碳、铱/二氧化硅、铱/氧化铝等非均相系铂族催化剂。
优选作为铂族元素的钯、铂、钌、铑、铱和锇的非均相系铂族催化剂,作为工业制法,进一步优选非均相系铂催化剂,最优选铂/碳。
非均相系过渡金属催化剂的使用量通常相对于化合物(2-b)为0.01~1.0摩尔%,优选0.05~0.5摩尔%。
工序C在溶剂中实施,作为溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇等醇溶剂;甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃溶剂;己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂;二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等脂肪族卤代烃溶剂;乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚等醚溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂;等和水,它们可以单独或以混合物的形式使用。
化合物(2-b)、非均相系过渡金属催化剂、溶剂和氢的混合顺序没有特别限制,通常可举出在化合物(2-b)、溶剂和非均相系过渡金属催化剂的混合物中加入氢的方法、和在溶剂与非均相系过渡金属催化剂的混合物中分别加入化合物(2-b)和氢的方法。
反应中使用的氢分压通常为0.01~5MPa,优选0.05~1MPa。
反应温度通常为0~100℃,优选10~50℃。
反应时间根据氢分压和反应温度而不同,但通常为1~50小时。
反应结束后,可以通过过滤非均相系过渡金属催化剂、将所得到的滤液浓缩、用有机溶剂萃取、进行析晶等来得到化合物(2-c)。另外,也可以进一步通过重结晶、色谱精制分离的化合物(2-c)。
化合物(2-c)为4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-氨基苯酚或4-(三氟甲基磺酰基)-2-氨基苯酚。
实施例
以下举出实施例具体说明本发明,但本发明并不限定于这些例子。
实施例1
在4-(三氟甲基硫基)苯酚25.0g、96wt%硫酸39.5g和2-乙基己酸25.0g的混合物中,在10℃、用1小时滴加35wt%过氧化氢水12.6g,搅拌1小时。在反应混合物中加入28wt%氢氧化钠水溶液22.1g、22wt%亚硫酸钠水溶液1.7g、水50g和己烷50g,将析出的固体在0℃进行过滤。将固体用水和己烷洗涤,进行干燥,由此得到4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚24.8g(含量99.7wt%)。
实施例2
在4-(三氟甲基硫基)苯酚100.0g、96wt%硫酸158.0g和2-乙基己酸99.8g的混合物中,在10℃、用4小时滴加35wt%过氧化氢水49.8g。然后,在70℃、用4小时滴加35wt%过氧化氢水69.72g,搅拌0.5小时。将反应混合物分液,对有机层(212.4g)进行液相色谱分析可知,4-(三氟甲基磺酰基)苯酚以52.3wt%的含量含有。在有机层42.7g中加入己烷80g,将析出的固体在25℃过滤。将得到的固体用水和己烷洗涤后进行干燥,得到4-(三氟甲基磺酰基)苯酚19.1g(含量99.0wt%)。
实施例3
在4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚1.0g、96wt%硫酸1.6g和2-乙基己酸1.0g的混合物中,在30~40℃、用1.5小时滴加60wt%硝酸0.7g,在40℃搅拌0.5小时。在反应混合物中加入氢氧化钠水溶液调节为中性,使用乙酸乙酯进行萃取,由此得到包含4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-硝基苯酚(含量3.7wt%)的溶液31.1g。
实施例4
在4-(三氟甲基硫基)苯酚125.0g、96wt%硫酸39.0g和2-乙基己酸125.0g的混合物中,在20~40℃用1.5小时同时滴加35wt%过氧化氢水63.0g和96wt%硫酸156.0g,搅拌2小时。接着,在反应混合物中加入96wt%硫酸171.0g,在30℃用2小时滴加70wt%硝酸63.1g。在反应混合物中,加入28wt%氢氧化钠水溶液205.0g、22wt%亚硫酸钠水溶液100.0g、水100.0g和甲苯124.0g,加热至70℃进行溶解后,除去水层。在所得到的有机层中加入甲苯124.0g和水124.0g,进行洗涤,得到有机层541.4g。将其中的173.6g浓缩,用15小时冷却至0℃,将析出的固体过滤。将得到的固体用水100.0g和己烷100.0g依次洗涤后,进行干燥,得到4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-硝基苯酚45.5g(含量99.7wt%)。
在所得到的4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-硝基苯酚1.4g、2-丙醇1.4g和甲醇4.2g的混合物中,加入铂/碳(铂担载量3wt%,含水率50wt%)0.2g,在氢气氛下、在40℃搅拌8小时。从反应混合物过滤除去铂/碳,浓缩滤液,得到4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-氨基苯酚1.2g(含量98.8wt%)。
另外,将上述有机层541.4g中的131.9g减压浓缩,由此蒸馏除去甲苯55.3g。在该浓缩物中加入甲醇114.0g、接着加入铂/碳(铂担载量3wt%,含水率61wt%)2.3g,在40℃氢气氛下(氢分压:0.8MPa)搅拌3小时。从反应混合物中过滤除去铂/碳,并且用甲醇洗涤铂/碳。合并滤液和洗涤液,得到包含4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-氨基苯酚(含量13.9wt%)的溶液215.6g。
实施例5
在4-(三氟甲基硫基)苯酚10.0g、96wt%硫酸15.8g和2-乙基己酸10.0g的混合物中,在20℃以下用1小时滴加35wt%过氧化氢水6.1g。接着,在65~82℃用4小时加入35wt%过氧化氢水4.8g,搅拌5小时。将反应混合物分液,在有机层中加入96wt%硫酸2.5g,接着,在50~70℃加入60wt%硝酸8.9g。在50~70℃搅拌9小时后,将反应混合物调节至室温,进行分液。在有机层中加入庚烷10.0g,用4小时冷却至3℃,将析出的固体过滤。将得到的固体用己烷10.0g洗涤,进行干燥,得到4-(三氟甲基磺酰基)-2-硝基苯酚12.3g(含量87.7wt%)。
实施例6
在4-(三氟甲基磺酰基)-2-硝基苯酚与2-乙基己酸的混合物(5.4g、含量55.8%)中加入甲醇16.2g,接着加入铂/碳(铂担载量3%,含水量61%)0.18g,在氢气氛下在40℃搅拌13小时。从反应混合物过滤除去铂/碳,并且用甲醇洗涤铂/碳。合并滤液和洗涤液进行浓缩,得到4-(三氟甲基磺酰基)-2-氨基苯酚4.9g(含量49.7%)。
实施例7
在4-(三氟甲基硫基)苯酚60.0g、80wt%硫酸94.7g和环丁砜60.0g的混合物中,在50~60℃、用4.5小时滴加35wt%过氧化氢水30.3g。滴加结束后,在75℃搅拌1小时,得到包含4-(三氟甲基亚磺酰基)苯酚的反应混合物242.4g(通过液相色谱确认)。在60~70℃、用2小时在该反应混合物中的63.3g中滴加65wt%硝酸12.6g。加入水15.6g,升温到74℃,通过分液除去水层。在有机层中加入甲苯16.0g,用2小时冷却至2℃,将析出的固体过滤。使用冷却至0℃的甲苯15.0g对得到的固体进行洗涤,进行干燥,由此得到4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-硝基苯酚11.1g(含量95.0wt%)。
实施例8
在4-(三氟甲基硫基)苯酚10.0g、80wt%硫酸15.8g和环丁砜10.0g的混合物中,在60~70℃用4小时滴加35wt%过氧化氢水12.0g,在相同温度下搅拌4小时。将反应混合物升温至90℃,在90℃、用2小时在其中滴加60wt%硝酸8.6g,在相同温度下搅拌3小时。将反应混合物用甲苯10.0g萃取,得到包含4-(三氟甲基磺酰基)-2-硝基苯酚的溶液33.2g(含量30.3wt%)。
实施例9
在4-(三氟甲基硫基)苯酚100.0g、96%硫酸158.0g和2-乙基己酸99.8g的混合物中,在10℃、用4小时滴加35wt%过氧化氢水49.8g。然后升温至70℃,接着,在70℃、用4小时滴加35wt%过氧化氢水69.72g,搅拌30分钟。将反应混合物分液,得到包含4-(三氟甲基磺酰基)苯酚的(含量52.3wt%)有机层212.4g。在有机层中的160.2g中加入96wt%硫酸225.9g,在30℃、用4小时滴加70wt%硝酸38.2g,搅拌1小时。在反应混合物中加入水75.0g,分液,将所得到的有机层用水75.0g洗涤,得到包含4-(三氟甲基磺酰基)-2-硝基苯酚的(含量55.8wt%)有机层166.8g。在所得到的有机层54.9g中加入甲醇85.1g,接着加入铂/碳(铂担载量3wt%,含水量61wt%)0.9g,在40℃、氢气氛下(氢分压:0.6MPa)搅拌5小时。从反应混合物过滤除去铂/碳,并且用甲醇洗涤铂/碳。合并滤液和洗涤液,得到包含4-(三氟甲基磺酰基)-2-氨基苯酚(含量15.4wt%)的溶液168.8g。
实施例10
在4-(三氟甲基硫基)苯酚100.0g、96%硫酸158.0g和2-乙基己酸99.8g的混合物中,在10℃、用4小时滴加35wt%过氧化氢水49.8g。然后升温至70℃,接着,在70℃、用4小时滴加35wt%过氧化氢水69.7g,搅拌30分钟。将反应混合物分液,得到包含4-(三氟甲基磺酰基)苯酚的(含量52.3wt%)有机层212.4g。在有机层中的160.2g中加入96wt%硫酸225.9g,在30℃、用4小时滴加70wt%硝酸38.2g,搅拌1小时。在反应混合物中加入水75.0g,分液,将所得到的有机层用水75.0g洗涤,得到包含4-(三氟甲基磺酰基)-2-硝基苯酚的(含量55.8wt%)有机层166.8g。在所得到的有机层11.4g中加入甲醇19.1g,接着加入铂/碳(铂担载量3wt%,含水量61wt%)0.1g,在40℃、氢气氛下(氢分压:0.5MPa)搅拌7小时后,进一步加入铂/碳(铂担载量3wt%,含水量61wt%)0.1g,在氢气氛下(氢分压:0.5MPa)搅拌4小时。从反应混合物过滤除去铂/碳,并且用甲醇洗涤铂/碳。合并滤液和洗涤液,得到包含4-(三氟甲基磺酰基)-2-氨基苯酚(含量12.9wt%)的溶液43.2g。将所得到的溶液的40.0g减压浓缩,在残渣中加入二甲苯10.4g,进一步减压浓缩。将所得到的二甲苯溶液升温至80℃,加入庚烷3.9g,保温1小时后,用16小时冷却至0℃,将析出的固体过滤。使用冷却至0℃的二甲苯9.1g,将得到的固体进行洗涤,进行干燥,由此得到4-(三氟甲基磺酰基)-2-氨基苯酚4.7g(含量97.5wt%)。
实施例11
在4-(三氟甲基硫基)苯酚20.0g、96wt%硫酸6.3g和2-乙基己酸20.0g的混合物中,在20℃、用3小时同时滴加60wt%过氧化氢水5.87g和96%硫酸25.3g,搅拌30分钟。接着,在20℃、用4小时在反应混合物中滴加98wt%硝酸6.6g,搅拌30分钟。进一步加入98wt%硝酸1.3g,搅拌1小时。在反应混合物中,加入水10g和28wt%氢氧化钠水溶液17.7g,进行中和,用二甲苯14.0g萃取。在有机层中加入二甲苯16.0g、水20g和23%亚硫酸钠水溶液5.9g,进行洗涤,分液,由此得到包含4-(三氟甲基亚磺酰基)-2-硝基苯酚的有机层(含量32.2wt%)72.2g。
产业上的可利用性
通过本发明的方法,可以制造作为农药的制造中间体有用的化合物(2-b)和化合物(2-c)。
Claims (7)
1.式(2-b)所示的化合物的制造方法,其包括如下的工序:
工序A,使式(1)所示的化合物在选自组I的至少一种酸、以及选自组II的至少一种化合物的存在下使用过氧化氢进行氧化,由此得到式(2-a)所示的化合物,其中,组I包含硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,组II包含C2~C12的脂肪族羧酸和环丁砜,
式(2-a)中,n表示1或2;和
工序B,将工序A中得到的式(2-a)所示的化合物在选自组I的至少一种酸的存在下进行硝化,由此得到式(2-b)所示的化合物,其中,所述组I包括硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,
式(2-b)中,n具有与上述相同的含义。
2.如权利要求1所述的制造方法,其中,
在不对工序A中得到的式(2-a)所示的化合物进行分离的情况下,供给至工序B。
3.如权利要求2所述的制造方法,其中,
工序A中,在硫酸和2-乙基己酸的存在下使用过氧化氢进行氧化。
4.式(2-c)所示的化合物的制造方法,其包括如下的工序:
工序A,使式(1)所示的化合物在选自组I的至少一种酸、以及选自组II的至少一种化合物的存在下使用过氧化氢进行氧化,由此得到式(2-a)所示的化合物,其中,组I包含硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,组II包含C2~C12的脂肪族羧酸和环丁砜,
式(2-a)中,n表示1或2;
工序B,将工序A中得到的式(2-a)所示的化合物在选自组I的至少一种酸的存在下进行硝化,由此得到式(2-b)所示的化合物,其中,所述组I包括硫酸和C1~C6的可以发生卤代的烷烃磺酸,
式(2-b)中,n具有与上述相同的含义;和
工序C,将工序B中得到的式(2-b)所示的化合物在非均相系过渡金属催化剂的存在下进行还原,由此得到式(2-c)所示的化合物,
式(2-c)中,n具有与上述相同的含义。
5.如权利要求4所述的制造方法,其中,
在不对工序A中得到的式(2-a)所示的化合物进行分离的情况下,供给至工序B。
6.如权利要求5所述的制造方法,其中,
工序A中,在硫酸和2-乙基己酸的存在下使用过氧化氢进行氧化。
7.如权利要求6所述的制造方法,其中,
非均相系过渡金属催化剂为非均相系铂催化剂。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014-131040 | 2014-06-26 | ||
JP2014131040 | 2014-06-26 | ||
PCT/JP2015/066550 WO2015198850A1 (ja) | 2014-06-26 | 2015-06-09 | フェノール化合物の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106458875A true CN106458875A (zh) | 2017-02-22 |
Family
ID=54937944
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580032203.1A Pending CN106458875A (zh) | 2014-06-26 | 2015-06-09 | 苯酚化合物的制造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9920004B2 (zh) |
JP (1) | JP6481689B2 (zh) |
CN (1) | CN106458875A (zh) |
DE (1) | DE112015002978T5 (zh) |
WO (1) | WO2015198850A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE112016002460T5 (de) * | 2015-06-04 | 2018-02-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkansulfonylphenol-Verbindungen |
DE112016003289T5 (de) | 2015-07-21 | 2018-04-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zur herstellung einer 4-(trifluormethylsulfonyl)phenol-verbindung |
US10093617B1 (en) * | 2015-10-30 | 2018-10-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 2-amino-4-substituted phenol |
JP6986063B2 (ja) * | 2016-07-08 | 2021-12-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 有機スルホンの製造方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5028711A (en) * | 1988-07-12 | 1991-07-02 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Novel benzopyran derivatives, processes for their preparation and their use and preparations containing the compounds |
CA2102904A1 (en) * | 1991-05-11 | 1992-11-12 | Benjamin Armah | Novel 2h-benzo[b]pyrane derivatives substituted in the 4 position by aryl or n-heteroaryl, process for producing them and preparations containing the compounds |
JPH0782267A (ja) * | 1993-09-14 | 1995-03-28 | Ss Pharmaceut Co Ltd | 1,4−ベンゾオキサジン誘導体 |
US20040110775A1 (en) * | 2001-01-23 | 2004-06-10 | Griffin Roger John | Cyclin dependent kinase inhibiting purine derivatives |
CN102731374A (zh) * | 2011-03-09 | 2012-10-17 | 意大利合成制造有限公司 | 制备艾托考昔中间体1-(6-甲基吡啶-3-基)-2-[4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的改进方法 |
CN103153961A (zh) * | 2010-07-12 | 2013-06-12 | 塞尔休斯物业公司埃尔维塔植物保护分公司 | 氟虫腈制备方法 |
CN103360316A (zh) * | 2013-04-22 | 2013-10-23 | 浙江海正化工股份有限公司 | 一种氟虫腈的制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5594126A (en) | 1979-01-10 | 1980-07-17 | Hitachi Ltd | Driving force measuring apparatus for chassis dynamometer |
DE3836149A1 (de) | 1988-10-24 | 1990-05-10 | Bayer Ag | Neue 4-trifluormethylmercapto- und 4-trifluormethylsulfonyl-phenole und ihre herstellung |
US20060078893A1 (en) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Medical Research Council | Compartmentalised combinatorial chemistry by microfluidic control |
JP5514804B2 (ja) | 2008-04-29 | 2014-06-04 | エヌエスエイビー、フィリアル アヴ ノイロサーチ スウェーデン エービー、スヴェーリエ | ドーパミン神経伝達のモジュレーター |
TWI589570B (zh) | 2011-08-04 | 2017-07-01 | 住友化學股份有限公司 | 稠合雜環化合物及其在病蟲害防制上之用途 |
US9524871B2 (en) | 2011-08-10 | 2016-12-20 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Silicon-containing resist underlayer film-forming composition having sulfone structure |
CA2896453C (en) | 2012-12-27 | 2021-06-08 | Masaki Takahashi | Fused oxazole compounds and use thereof for pest control |
-
2015
- 2015-06-09 DE DE112015002978.8T patent/DE112015002978T5/de not_active Withdrawn
- 2015-06-09 JP JP2016529253A patent/JP6481689B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-06-09 US US15/320,839 patent/US9920004B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-06-09 WO PCT/JP2015/066550 patent/WO2015198850A1/ja active Application Filing
- 2015-06-09 CN CN201580032203.1A patent/CN106458875A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5028711A (en) * | 1988-07-12 | 1991-07-02 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Novel benzopyran derivatives, processes for their preparation and their use and preparations containing the compounds |
CA2102904A1 (en) * | 1991-05-11 | 1992-11-12 | Benjamin Armah | Novel 2h-benzo[b]pyrane derivatives substituted in the 4 position by aryl or n-heteroaryl, process for producing them and preparations containing the compounds |
JPH0782267A (ja) * | 1993-09-14 | 1995-03-28 | Ss Pharmaceut Co Ltd | 1,4−ベンゾオキサジン誘導体 |
US20040110775A1 (en) * | 2001-01-23 | 2004-06-10 | Griffin Roger John | Cyclin dependent kinase inhibiting purine derivatives |
CN103153961A (zh) * | 2010-07-12 | 2013-06-12 | 塞尔休斯物业公司埃尔维塔植物保护分公司 | 氟虫腈制备方法 |
CN102731374A (zh) * | 2011-03-09 | 2012-10-17 | 意大利合成制造有限公司 | 制备艾托考昔中间体1-(6-甲基吡啶-3-基)-2-[4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的改进方法 |
CN103360316A (zh) * | 2013-04-22 | 2013-10-23 | 浙江海正化工股份有限公司 | 一种氟虫腈的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
朱彬: "《有机合成》", 31 January 2014 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015198850A1 (ja) | 2015-12-30 |
JP6481689B2 (ja) | 2019-03-13 |
DE112015002978T5 (de) | 2017-03-09 |
JPWO2015198850A1 (ja) | 2017-05-25 |
US9920004B2 (en) | 2018-03-20 |
US20170137377A1 (en) | 2017-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106458875A (zh) | 苯酚化合物的制造方法 | |
CN1854114B (zh) | 硝酸铋和硝酸铁作为硝化试剂在芳族化合物硝化反应中的应用 | |
JP4690388B2 (ja) | メソトリオンの精製法 | |
CN102918019A (zh) | 提纯对苯二甲酸的方法 | |
CN101148404B (zh) | (甲基)丙烯酸的制备方法 | |
CN106431930A (zh) | 从苯制备硝基苯的方法 | |
CN101381389B (zh) | 5,7-双烯甾类化合物的化学合成方法 | |
JP5497052B2 (ja) | モノニトロベンゼンを製造するための断熱的方法 | |
CN108586206B (zh) | 一锅法制备4,4′-亚丁基双(6-特丁基间甲酚)的方法 | |
JP6696507B2 (ja) | 4−(トリフルオロメチルスルホニル)フェノール化合物の製造方法 | |
CN105130820B (zh) | 2‑甲基‑3‑硝基苯甲酸新的制备方法 | |
CN104619681A (zh) | (r)-1,1,3-三甲基-4-氨基茚满的制造方法 | |
CN106748796B (zh) | 制备1,5-二氟-2,4-二硝基苯的方法 | |
CN105399703B (zh) | 一种亚甲基蓝的制备方法 | |
KR20140102761A (ko) | 테레프탈산의 제조 방법 | |
WO2011048535A1 (en) | Sustainable chemical process for reduction of nitro compounds (r-no2) or nitroso compounds (r-no) containing sulphonic or carboxylic group into corresponding amino compounds (r-nh2) with inherent recycle of all acidic streams generated in synthesis | |
CN103420909B (zh) | 一种液相催化氧化制备二氯喹啉酸的方法 | |
CN103992238A (zh) | 3-氨基水杨酸的制备方法 | |
CN105152936B (zh) | 一种固体酸催化硝化对二氯苯的方法 | |
CN105153421A (zh) | 一种制备四甲基哌啶氮氧自由基聚合物方法 | |
CN1124248C (zh) | 通过化学反应处理酮麝香废渣生产二甲苯麝香的方法 | |
CN108774117B (zh) | 一种二苯甲酮类化合物的制备方法 | |
CN116120185A (zh) | 一种由含氨基芳香类化合物制备含亚硝基芳香类化合物的方法 | |
JP2021095387A (ja) | ニトロ化合物の製造方法 | |
CN105646572B (zh) | 一种三(2,4‑二氯‑5‑硝基苯基)磷酸酯的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170222 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |