CN102112550A

CN102112550A - 耐热热塑性制品

Info

Publication number: CN102112550A
Application number: CN2009801297741A
Authority: CN
Inventors: R·J·帕尔默; T·科巴亚斯; G·托蒲洛斯
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2008-07-30
Filing date: 2009-07-30
Publication date: 2011-06-29
Also published as: WO2010014801A1; EP2307480B1; US20130053483A1; JP2011529987A; EP2307482B1; EP2307504B1; WO2010014785A1; EP2307499A2; CN102112549B; US20100029815A1; CN102112527A; US20120208954A1; CN102112551B; US20100028580A1; US20100028581A1; EP2307502A1; CN102112549A; WO2010014796A3; KR101644200B1; US20100029820A1

Abstract

本发明公开了一种包含聚酰胺组合物的模塑或挤塑的热塑性制品，所述聚酰胺组合物包含(a)聚酰胺树脂；(b)0.1至10重量％的一种或多种多元醇；(c)0至3重量％的选自仲芳胺、受阻胺光稳定剂以及它们的混合物的共稳定剂；(d)0至小于10重量％的一种或多种增强剂；以及(e)0至50重量％的聚合物增韧剂，所述聚合物增韧剂包含活性官能团和/或羧酸的金属盐；并且其中与暴露在150℃的测试温度下72小时的对照物相比，暴露于所述测试温度下约1000小时的测试时间的由所述聚酰胺组合物制备的4mm测试棒具有平均大于80％的断裂应变保持率。

Description

耐热热塑性制品

发明领域

本发明涉及模塑和挤塑的热塑性制品领域，这些热塑性制品具有改善的长期高温老化特性。

发明背景

基于聚酰胺的高温树脂具有理想的耐化学品性、可加工性和耐热性。这使它们尤其适用于高性能要求的应用，包括机动车和电气/电子器件应用。在机动车领域，目前普遍需要耐高温结构，这是因为汽车发动机罩区域内的温度通常达到150℃以上，甚至达到200℃以上。塑性部件(如机动车机罩下方应用的或电气/电子器件应用的塑性部件)长时间暴露于此类高温下时，由于聚合物发生热氧化，故其机械特性通常会降低。这种现象称为热老化。

在试图改善热老化性能的过程中，常规的做法是向包含聚酰胺树脂的热塑性组合物中添加热稳定剂(也称为抗氧化剂)此类热稳定剂的实例包括受阻酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂和基于磷的抗氧化剂。对于聚酰胺组合物，通常使用三类热稳定剂让暴露于高温中的组合物得以保持其机械特性。一类是先前提到的任选地结合基于磷的增效剂的酚类抗氧化剂，第二类是任选地结合基于磷的增效剂的芳香胺，第三类是铜盐和衍生物。已知的是，使用酚类抗氧化剂可提高热塑性组合物在最高达120℃的老化温度下的机械/物理特性。

现有的技术不仅对长期耐热老化性能的改善效果不明显，而且改善的热老化性能无法满足要求更高的、涉及暴露于更高温度的应用，例如机动车机罩下方的应用和电气/电子器件中的应用。

EP 1041109公开了包含聚酰胺树脂、熔点为150至280℃的多元醇的聚酰胺组合物，其具有良好的流动性和机械强度，可用于注塑焊接工艺。

另一个问题是通常具有低含量增强剂或根本不含增强剂的聚酰胺组合物的热老化性能。由于未增强的组合物通常用于需要一定柔韧性的应用；未增强的热塑性塑料的重要属性是可在热老化时保持断裂应变。

遗憾的是，使用现有的技术，根据具有低含量增强剂或根本不含增强剂的柔性聚酰胺组合物而模塑的制品要么在长期暴露于高温时其机械特性会经受不能接受的劣化，要么由于使用高成本的热稳定剂而使它们非常昂贵。

仍然需要的是适于制造制品并在长期高温暴露后表现出良好的机械特性的低成本聚酰胺组合物。

发明概述

本发明公开了包含聚酰胺组合物的模塑或挤塑的热塑性制品，其中聚酰胺组合物包含：

a)具有熔点和/或玻璃化转变的聚酰胺树脂；

b)0.1至10重量％的一种或多种多元醇，所述多元醇具有两个以上的羟基并具有小于2000的数均分子量(M_n)；

c)0至3重量％的共稳定剂，根据热重量分析(TGA)测定，如果所述聚酰胺的所述熔点存在，则所述共稳定剂的10％重量损失温度比所述聚酰胺的所述熔点低30℃以上；或者如果所述聚酰胺的所述熔点不存在，则所述共稳定剂的10％重量损失温度为至少250℃；所述共稳定剂选自仲芳胺、受阻胺光稳定剂、以及它们的混合物；

d)0至小于10重量％的一种或多种增强剂；和

e)0至50重量％的聚合物增韧剂，所述聚合物增韧剂包含活性官能团和/或羧酸的金属盐；和

其中与暴露在150℃的测试温度下72小时的对照物相比，在空气气氛中暴露于所述测试温度下约1000小时的测试时间，并按照ISO 527-2/1A进行测试的由所述聚酰胺组合物制备的4mm测试棒具有平均大于80％的断裂应变保持率；前提条件是聚酰胺组合物包含不超过5重量％的增塑剂；并且，独立地，进一步的前提条件是当所述聚酰胺树脂仅选自具有至少260℃的所述熔点的单一聚酰胺时，该单一聚酰胺包含大于95摩尔％的半芳族重复单元，这些半芳族重复单元源自选自下列的单体：具有8至20个碳原子的一种或多种芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的一种或多种脂族二胺；所述脂族二胺包含小于50摩尔％的2-甲基-1，5-戊二胺。

发明详述

出于描述的目的，除非另外指明，否则“高温”是指为150℃的温度。

在本发明中，除非另外指明，否则“长期”是指等于或长于1000小时(h)的老化期。

聚酰胺组合物或由其制备的模塑或挤塑的制品在下述情况下被视为具有“高热稳定性”，即，与暴露在150℃的测试温度下72小时的对照物相比，当4mm测试样品(本文所公开)在烘箱中于空气气氛中暴露在所述测试温度下约1000小时的测试时间后，按照ISO 527-2/1A进行测试，具有平均大于80％的断裂应变保持率。本文的对照物的组成和形状与2mm测试棒相同。

术语“(甲基)丙烯酸酯”旨在包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

用于本发明中的聚酰胺树脂具有熔点和/或玻璃化转变。本文中的熔点和玻璃化转变都是使用差示扫描量热法(DSC)在第一次加热扫描中以10℃/min的扫描速率测得的，其中将吸热峰的最高点视为熔点，并且如果玻璃化转变明显，则将焓变的中点视为玻璃化转变。

聚酰胺为一种或多种二元羧酸和一种或多种二胺，和/或一种或多种氨基羧酸，和/或一种或多种环状内酰胺的开环聚合反应产物的缩合产物。合适的环状内酰胺为己内酰胺和月桂内酰胺。聚酰胺可以是全脂族的或半芳族的。

在本发明的树脂组合物中使用的全脂族聚酰胺由脂族和脂环族单体(例如二胺、二元羧酸、内酰胺、氨基羧酸、以及它们的反应等同物)形成。合适的氨基羧酸为11-氨基十二烷酸。合适的内酰胺为己内酰胺和月桂内酰胺。在本发明的上下文中，术语“全脂族聚酰胺”也指衍生自两种或更多种此类单体以及两种或更多种全脂族聚酰胺的共混物的共聚物。可以使用直链、支链和环状的单体。

全脂族聚酰胺中包含的羧酸单体包括但不限于脂族羧酸，例如己二酸(C6)、庚二酸(C7)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(C10)、十二烷二酸(C12)、十三烷二酸(C13)、十四烷二酸(C14)和十五烷二酸(C15)。二胺可以选自具有四个或更多个碳原子的二胺，包括但不限于丁二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、十二碳二胺、2-甲基戊二胺、2-乙基-丁二胺、2-甲基辛二胺、三甲基己二胺、间苯二甲基二胺、和/或它们的混合物。

半芳族聚酰胺为由包含芳族基团的单体形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或更高级的聚合物。一种或多种芳族羧酸可以是对苯二甲酸或对苯二甲酸与一种或多种其他羧酸(例如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸和萘二甲酸)的混合物。此外，一种或多种芳族羧酸可以与一种或多种脂族二元羧酸混合，如上文所公开。作为另外一种选择，可以用芳族二胺(例如间苯二甲基二胺(MXD))形成半芳族聚酰胺，这样的一个实例为MXD6，它是包含MXD和己二酸的均聚物。

本文所公开的优选的聚酰胺为均聚物或共聚物，其中术语共聚物是指具有两种或更多种酰胺和/或二酰胺分子重复单元的聚酰胺。通过均聚物和共聚物各自的重复单元对其进行标识。对于本文所公开的共聚物，重复单元基于它们在共聚物中的摩尔％从高到低的顺序列出。以下列表例示了标识均聚物和共聚物聚酰胺(PA)中的单体和重复单元的缩写：

HMD 己二胺(或6，与二酸联合使用时)

T 对苯二甲酸

AA 己二酸

DMD 癸二胺

6

-己内酰胺

DDA 癸二酸

DDDA 十二烷二酸

I 间苯二甲酸

MXD 间苯二甲基二胺

TMD 1，4-丁二胺

4T 由TMD和T形成的聚合物重复单元

6T 由HMD和T形成的聚合物重复单元

DT 由2-MPMD和T形成的聚合物重复单元

MXD6 由MXD和AA形成的聚合物重复单元

66 由HMD和AA形成的聚合物重复单元

10T 由DMD和T形成的聚合物重复单元

410 由TMD和DDA形成的聚合物重复单元

510 由1，5-戊二胺和DDA形成的聚合物重复单元

610 由HMD和DDA形成的聚合物重复单元

612 由HMD和DDDA形成的聚合物重复单元

6 由

-己内酰胺形成的聚合物重复单元

11 由11-氨基十一烷酸形成的聚合物重复单元

12 由12-氨基十二烷酸形成的聚合物重复单元

注意，在本领域中，术语“6”单独使用时是指由

-己内酰胺形成的聚合物重复单元。此外，当“6”与二酸(例如T)联合使用时，例如6T，“6”是指HMD。在包含二胺和二酸的重复单元中，首先指定的是二胺。此外，当“6”与二胺联合使用时，例如66，第一个“6”是指二胺HMD，第二个“6”是指己二酸。同样地，源自其他氨基酸或内酰胺的重复单元被指定为代表碳原子数量的单一数字。

在一个实施方案中，聚酰胺组合物包含一种或多种聚酰胺，这些聚酰胺选自下列各组：

第(I)组聚酰胺，其具有小于210℃的所述熔点，并包括选自下列的脂族或半芳族聚酰胺：聚(癸二酰戊二胺)(PA510)、聚(十二烷二酰戊二胺)(PA512)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺)(PA6/66)、聚(ε-己内酰胺/癸二酰己二胺)(PA6/610)、聚(ε-己内酰胺/十二烷二酰己二胺)(PA6/612)、聚(十三烷二酰己二胺)(PA613)、聚(十五烷二酰己二胺)(PA615)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA6/4T)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰己二胺)(PA6/6T)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA6/10T)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA6/12T)、聚(癸二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA610/6T)、聚(十二烷二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA612/6T)、聚(十四烷二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA614/6T)、聚(ε-己内酰胺/间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA6/6I/6T)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(PA6/66/610)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA6/66/612)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA6/66/610/612)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA D6/66/6T)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(PA D6/66)、聚(癸二酰癸二胺)(PA1010)、聚(十二烷二酰癸二胺)(PA1012)、聚(癸二酰癸二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA1010/10T)、聚(癸二酰癸二胺/癸二酰十二碳二胺/对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA1010/1210/10T/12T)、聚(11-氨基十一烷酰胺)(PA11)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA11/4T)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰己二胺)(PA11/6T)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA11/10T)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA11/12T)、聚(12-氨基十二烷酰胺)(PA12)、聚(12-氨基十二烷酰胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA12/4T)、聚(12-氨基十二烷酰胺/对苯二甲酰己二胺)(PA12/6T)、聚(12-氨基十二烷酰胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA12/10T)、聚(十二烷二酰十二碳二胺)(PA1212)和聚(十二烷二酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA1212/12T)；第(II)组聚酰胺，其具有至少210℃的所述熔点，并包括选自下列的脂族聚酰胺：聚(己二酰丁二胺)(PA46)、聚(ε-己内酰胺)(PA6)、聚(己二酰己二胺/ε-己内酰胺)(PA66/6)、聚(己二酰己二胺)(PA66)、聚(己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(PA66/610)、聚(己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA66/612)、聚(己二酰己二胺/癸二酰癸二胺)(PA66/1010)、聚(癸二酰己二胺)(PA610)、聚(十二烷二酰己二胺)(PA612)、聚(十四烷二酰己二胺)(PA614)、聚(十六烷二酰己二胺)(PA616)和聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺)(PA46/D6)；第(III)组聚酰胺，其具有至少210℃的所述熔点，并包含：

(aa)约20至约35摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元源自选自下列中的一者或多者的单体：

(i)具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；和

(bb)约65至约80摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元源自选自下列中的一者或多者的单体：

(ii)具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺；和

(iii)具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；

第(IV)组聚酰胺，其包含

(cc)约50至约95摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元源自选自下列中的一者或多者的单体：

(dd)约5至约50摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元源自选自下列中的一者或多者的单体：

(iii)具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；

第(V)组聚酰胺，其具有至少260℃的所述熔点，并包含：

(ee)大于95摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元源自选自下列中的一者或多者的单体：

(ff)小于5摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元源自选自下列中的一者或多者的单体：

(ii)具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺；

(iii)具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；和

第(VI)组聚酰胺，其不具有熔点，并选自聚(间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(6I/6T)和聚(间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(6I/6T/66)。

第(I)组聚酰胺可以具有半芳族重复单元，其含量应使得熔点小于210℃，并且该组的半芳族聚酰胺通常具有小于40摩尔％的半芳族重复单元。将半芳族重复单元定义为源自选自下列中的一者或多者的单体的那些重复单元：具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺。

一个实施方案是模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(I)组聚酰胺，并且其中所述测试温度为至少150℃并保持至少1000小时的测试时间，所述应变保持率大于80％。

一个实施方案是模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(II)组聚酰胺，并且其中所述测试温度为至少150℃并保持至少1000小时的测试时间，所述应变保持率大于80％。

另一个实施方案是模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(III)组聚酰胺，该组的聚酰胺选自：聚(己二酰丁二胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA46/4T)、聚(己二酰丁二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA46/6T)、聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰癸二胺)_(PA46/D6/10T)、聚(己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA66/6T)、聚(己二酰己二胺/间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA66/6I/6T)和聚(己二酰己二胺/己二酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA66/D6/6T)；并且最优选的第(III)组聚酰胺为PA66/6T。

另一个实施方案是模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(IV)组聚酰胺，该组的聚酰胺选自：聚(对苯二甲酰丁二胺/己二酰己二胺)(PA4T/66)、聚(对苯二甲酰丁二胺/ε-己内酰胺)(PA4T/6)、聚(对苯二甲酰丁二胺/十二烷二酰己二胺)(PA4T/612)、聚(对苯二甲酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(PA4T/D6/66)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(PA6T/DT/66)、聚(对苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(PA6T/66)、聚(对苯二甲酰己二胺/癸二酰己二胺)(PA6T/610)、聚(对苯二甲酰己二胺/十四烷二酰己二胺)(PA6T/614)、聚(对苯二甲酰壬二胺/癸二酰壬二胺)(PA9T/910)、聚(对苯二甲酰壬二胺/十二烷二酰壬二胺)(PA9T/912)、聚(对苯二甲酰壬二胺/11-氨基十一烷酰胺)(PA9T/11)、聚(对苯二甲酰壬二胺/12-氨基十二烷酰胺)(PA9T/12)、聚(对苯二甲酰癸二胺/11-氨基十一烷酰胺)(PA10T/11)、聚(对苯二甲酰癸二胺/12-氨基十二烷酰胺)(PA10T/12)、聚(对苯二甲酰癸二胺/癸二酰癸二胺)(PA10T/1010)、聚(对苯二甲酰癸二胺/十二烷二酰癸二胺)(PA10T/1012)、聚(对苯二甲酰癸二胺/己二酰丁二胺)(PA10T/46)、聚(对苯二甲酰癸二胺/ε-己内酰胺)(PA10T/6)、聚(对苯二甲酰癸二胺/己二酰己二胺)(PA10T/66)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺)(PA12T/1212)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/ε-己内酰胺)(PA12T/6)和聚(对苯二甲酰十二碳二胺/己二酰己二胺)(PA12T/66)；并且最优选的第(IV)组聚酰胺为PA6T/66。

另一个实施方案为模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(V)组聚酰胺，该组的聚酰胺选自：聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA4T/DT)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA4T/6T)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA4T/10T)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA4T/12T)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA4T/DT/6T)、聚(对苯二甲酰丁二胺/对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA4T/6T/DT)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA6T/DT)、聚(己二酰己二胺/间苯二甲酰己二胺)(PA6T/6I)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA6T/10T)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA6T/12T)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA6T/DT/10T)、聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA6T/10T/12T)、聚(对苯二甲酰癸二胺)(PA10T)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA10T/4T)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA10T/DT)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA10T/12T)、聚(对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA10T/DT/12T)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺)(PA12T)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA12T/4T)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA12T/6T)、聚(对苯二甲酰十二碳二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA12T/10T)和聚(对苯二甲酰十二碳二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA12T/DT)；前提条件是当所述第(V)组聚酰胺仅选自单一聚酰胺时，该单一聚酰胺具有至少260℃的所述熔点，并包含大于95摩尔％的半芳族重复单元，这些半芳族重复单元源自选自下列中的一者或多者的单体：具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；所述脂族二胺包含小于50摩尔％的2-甲基-1，5-戊二胺。

在各种实施方案中，聚酰胺分别为第(III)组聚酰胺、第(IV)组聚酰胺、第(V)组聚酰胺或第(VI)组聚酰胺。

聚酰胺也可以是两种或更多种聚酰胺的共混物。优选的共混物包括选自下列的那些：第(I)组和第(II)组聚酰胺、第(I)组和第(III)组聚酰胺、第(I)组和第(VI)组聚酰胺、第(II)组和第(III)组聚酰胺、第(II)组和第(IV)组聚酰胺、第(II)组和第(V)组聚酰胺、第(II)组和第(VI)组聚酰胺、第(III)组和第(VI)组聚酰胺、以及第(IV)组和第(V)组聚酰胺。

优选的共混物包含第(II)组和第(V)组聚酰胺，具体优选的共混物包含聚(己二酰己二胺)(PA66)和聚(对苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA6T/DT)。

另一种优选的共混物包含第(II)组和第(III)组聚酰胺，具体优选的共混物包含聚(ε-己内酰胺)(PA6)和聚(己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA66/6T)。

模塑或挤塑的热塑性制品包含0.1至10重量％的一种或多种多元醇，这些多元醇具有两个以上的羟基，并具有小于2000的数均分子量(M_n)，其中数均分子量是在用凝胶渗透色谱法(GPC)分析聚合材料的过程中测得的。

多元醇可以选自包含两个以上羟基的脂族羟基化合物、包含两个以上羟基的脂族-脂环族化合物、包含两个以上羟基的脂环族化合物、芳族以及糖类。

多元醇中的脂肪链不仅可以包含碳原子，还可以包含一个或多个选自(例如)氮、氧和硫原子的杂原子。存在于多元醇中的脂环族环可以为单环、或为二环或多环环系的一部分，并可以为碳环或杂环。存在于多元醇中的杂环可以为单环、或为二环或多环环系的一部分，并可以包含一个或多个选自(例如)氮、氧和硫原子的杂原子。上述一种或多种多元醇可以包含一个或多个取代基，例如醚、羧酸、羧酸酰胺或羧酸酯基团。

包含两个以上羟基的多元醇的实例包括但不限于三醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、2，3-二(2′-羟基乙基)-1-环己醇、1，2，6-己三醇、1，1，1-三(羟基甲基)乙烷、3-(2′-羟基乙氧基)-1，2-丙二醇、3-(2′-羟基丙氧基)-1，2-丙二醇、2-(2′-羟基乙氧基)-1，2-己二醇、6-(2′-羟基丙氧基)-1，2-己二醇、1，1，1-三[(2′-羟基乙氧基)-甲基]-乙烷、1，1，1-三[(2′-羟基丙氧基)-甲基]-丙烷、1，1，1-三(4′-羟基苯基)-乙烷、1，1，1-三(羟基苯基)-丙烷、1，1，3-三(二羟基-3-甲基苯基)-丙烷、1，1，4-三(二羟基苯基)-丁烷、1，1，5-三(羟基苯基)-3-甲基戊烷、双-三羟甲基丙烷、乙氧基化三羟甲基丙烷、或丙氧基化三羟甲基丙烷；多元醇，例如季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇；以及糖类，例如环糊精、D-甘露糖、葡萄糖、半乳糖、蔗糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、D-甘露糖醇、D-山梨醇、D-或L-阿拉伯糖醇、木糖醇、艾杜糖醇、塔罗糖醇、蒜糖醇、阿卓糖醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇和D-古洛糖酸-γ-内酯；等等。

优选的多元醇包括具有一对连接到相应碳原子上的羟基的那些多元醇，其中这些碳原子彼此间隔至少一个原子。特别优选的多元醇为具有一对连接到相应碳原子上的羟基的那些多元醇，其中这些碳原子彼此间隔一个碳原子。

热塑性组合物中所使用的多元醇优选地为季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、双-三羟甲基丙烷、D-甘露糖醇、D-山梨醇和木糖醇。所使用的多元醇更优选地为二季戊四醇和/或三季戊四醇。最优选的多元醇为二季戊四醇。

在各种实施方案中，热塑性组合物中所述多元醇的含量按所述热塑性组合物的总重量计为0.1至小于10重量％、优选地为0.25至8重量％、更优选地为0.25至5重量％，并且最优选地为1至4重量％。

模塑或挤塑的热塑性制品包含小于10重量％、优选地为5重量％或更少的一种或多种增强剂。在一个优选的实施方案中，模塑或挤塑的热塑性制品不包含增强剂。当存在增强剂时，它可以是任何填料，但优选地选自碳酸钙、具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维、玻璃片、玻璃珠、碳纤维、滑石、云母、钙硅石、煅烧粘土、高岭土、硅藻土、硫酸镁、硅酸镁、硫酸钡、二氧化钛、碳酸钠铝、钡铁氧体、钛酸钾、以及它们的混合物。

模塑或挤塑的热塑性制品还可包含0至50重量％的聚合物增韧剂，该聚合物增韧剂包含活性官能团和/或羧酸的金属盐。在一个实施方案中，模塑或挤塑的热塑性制品包含2至20重量％的聚合物增韧剂，该聚合物增韧剂选自：乙烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及任选的一种或多种(甲基)丙烯酸酯的共聚物；接枝了不饱和羧酸酐的乙烯/α-烯烃或乙烯/α-烯烃/双烯共聚物；乙烯、(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯以及任选的一种或多种(甲基)丙烯酸酯的共聚物；以及与锌、锂、镁或锰化合物反应以生成相应的离聚物的乙烯与丙烯酸的共聚物。

模塑或挤塑的热塑性制品包含0至3重量％的共稳定剂，该共稳定剂可用于与多元醇联合使用，以影响制品的长期热稳定性。根据TGA测定，如果所述聚酰胺的所述熔点存在，则优选的共稳定剂的10％重量损失温度比所述聚酰胺的所述熔点低30℃以上，或者如果所述聚酰胺的所述熔点不存在，则优选的共稳定剂的10％重量损失温度为至少250℃；并且所述共稳定剂选自仲芳胺、受阻胺光稳定剂、以及它们的混合物。

就本发明而言，TGA重量损失是根据ASTM D 3850-94、采用10℃/分钟的加热速率以及0.8毫升/秒适当流量的吹扫气流测得的。共稳定剂具有的10％重量损失温度优选地为至少270℃，更优选地为至少290℃、320℃和340℃，并最优选地为至少350℃，这些10％重量损失温度是通过TGA测得的。按聚酰胺组合物的总重量计，上述一种或多种共稳定剂的含量优选地从为或约为0.1至3重量％，并更优选地从为或约为0.1至为或约为1重量％，或更优选地从为或约为0.1至为或约为0.7重量％。

用于本发明的仲芳胺为具有低挥发性的高分子量有机化合物。该高分子量有机化合物优选地选自还具有以下特征的仲芳胺：分子量为至少260g/mol、并优选地为至少350g/mol，并且通过TGA测得的10％重量损失温度为至少290℃、优选地为至少300℃、320℃、340℃，并最优选地为至少350℃。

所谓仲芳胺，是指包含两个化学键合至氮原子的碳基的胺类化合物，其中至少一个碳基为芳基、优选地是两个碳基均为芳基。诸如苯基、萘基或杂芳基的芳族取代基中的至少一者优选地可被至少一个优选地包含1至约20个碳原子的取代基取代。

合适的仲芳胺的实例包括以Naugard 445从Uniroyal Chemical Company(Middlebury、Conn.)商购获得的4，4′-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺；以Aminox从Uniroyal Chemical Company商购获得的二苯胺与丙酮反应所得的仲芳胺缩合产物；和以Naugard SA获得的对-(对甲苯磺酰氨基)二苯胺，也得自Uniroyal Chemical Company。其他合适的仲芳胺包括得自ICI Rubber Chemicals(Calcutta、India)的N，N′-二(2-萘基)对苯二胺。其他合适的仲芳胺包括4，4’-双(α，α’-叔辛基)二苯胺、4，4’-双(α-甲基二苯甲基)二苯胺和得自EP 0509282 B1的其他仲芳胺。

模塑或挤塑的热塑性制品可具有至少一种选自一种或多种仲芳胺的共稳定剂。所述一种或多种仲芳胺的含量按聚酰胺组合物的总重量计优选地为约0.25至1.0重量％，并且更优选地为0.25至约0.9重量％。

受阻胺光稳定剂(HALS)可以是一种或多种受阻胺型光稳定剂(HALS)。HALS是具有以下通式的化合物以及它们的组合：

在这些通式中，R₁至R₅(包括R5)为独立的取代基。合适的取代基的实例为氢、醚基、酯基、氨基、酰胺基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、环烷基和芳基，其中这些取代基继而可包含官能团；这些官能团的实例是醇、酮、酸酐、亚胺、硅氧烷、醚、羧基、醛、酯、酰胺、酰亚胺、胺、腈、醚、尿烷以及它们的任何组合。受阻胺光稳定剂也可形成聚合物或低聚物的一部分。

优选地，HALS为源自取代的哌啶化合物的化合物，具体地为源自烷基取代的哌啶基、哌啶基或哌嗪酮化合物和取代的烷氧基哌啶基化合物的任何化合物。此类化合物的实例为：2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮；2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇；双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苄基)丁基丙二酸酯；双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin

770，MW 481)；N-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和琥珀酸的低聚物(Tinuvin

622)；氰尿酸和N，N-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺的低聚物；双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯；双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin

123)；双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin

765)；Tinuvin

144；Tinuvin

XT850；四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己烷-1，6-二胺(Chimasorb

T5)；N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺；2，2′-[(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)亚氨基]-双乙醇；聚((6-吗啉-S-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基六亚甲基-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基)(Cyasorb

UV 3346)；5-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-环十一烷基噁唑)(Hostavin

N20)；1，1′-(1，2-乙烷二基)-双(3，3′，5，5′-四甲基-哌嗪酮)；8-乙酰基-3-dothecyl-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺(4，5)癸烷-2，4-二酮；聚甲基丙基-3-氧-[4(2，2，6，6-四甲基)-哌啶基]硅氧烷(Uvasil

299)；1，2，3，4-丁烷四甲酸-1，2，3-三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基酯；α-甲基苯乙烯-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)马来酰亚胺和N-硬脂基马来酰亚胺的共聚物；1，2，3，4-丁烷四羧酸与β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3，9-二乙醇、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物(Mark

LA63)；2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3，9-二乙醇、β，β，β’，β’-四甲基-与1，2，3，4-丁烷四羧酸、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物(MarkLA68)；D-山梨醇、1，3:2，4-二-O-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶叉)-(HALS 7)；7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮-2，2，4，4-四甲基-20-(环氧乙烷基甲基)的低聚物(Hostavin

N30)；丙二酸、[(4-甲氧苯基)亚甲基]-，双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(SanduvorPR 31)；甲酰胺、N，N′-1，6-己二基双[N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基(Uvinul

4050H)；1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N，N″′-[1，2-乙二基双[[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]亚氨基]-3，1-丙二基]]-双[N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(Chimassorb

119，MW 2286)；聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1，6-己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](Chimassorb

944，MW为2000至3000)；1，5-二氧杂螺(5，5)十一烷3，3-二元羧酸、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(Cyasorb

UV-500)；1，5-二氧杂螺(5，5)十一烷3，3-二元羧酸、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(Cyasorb

UV-516)；N-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-N-氨基-草酰胺；4-丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶；1，5，8，12-四[2′，4′-双(1″，2″，2″，6″，6″-五甲基-4″-哌啶基(丁基)氨基)-1′，3′，5′-三嗪-6′-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷；HALS PB-41(Clariant Huningue S.A.)；Nylostab

S-EED(Clariant Huningue S.A.)；3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮；Uvasorb

HA88；1，1′-(1，2-乙烷-二-基)-二-(3，3′，5，5′-四-甲基-哌嗪酮)(Good-rite

3034)；1，1′1″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三(环己基亚氨基)-2，1-乙二基)三(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)(Good-rite

3150)；以及1，1′，1″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三(环己基亚氨基)-2，1-乙二基)三(3，3，4，5，5-四甲基哌嗪酮)(Good-rite

3159)。Tinuvin

和Chimassorb

材料可得自Ciba Specialty Chemicals；Cyasorb材料得自Cytec Technology Corp.；Uvasil

材料得自Great Lakes Chemical Corp.；Saduvor

、Hostavin

和Nylostab

材料得自Clariant Corp.；Uvinul

材料得自BASF；Uvasorb

材料得自Partecipazioni Industriali；Good-rite

材料得自B.F.Goodrich Co.。Mark

材料可得自Asahi Denka Co.。

优选的HALS包括高分子量的低聚物或聚合物HALS，其具有大于约1000的分子量、并优选地具有大于约2000的分子量。

其他具体的HALS选自二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Tinuvin

770，MW 481)Nylostab

S-EED(Clariant Huningue S.A.)；1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、N，N″′-[1，2-乙二基双[[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]亚氨基]-3，1-丙二基]]-双[N′，N″-二丁基-N′，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(Chimassorb

119，MW 2286)；以及聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1，6-己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](Chimassorb

944，MW为2000至3000)。

模塑或挤塑的热塑性制品可具有至少一种选自一种或多种HALS的共稳定剂。所述一种或多种HALS的含量按聚酰胺组合物的总重量计优选地为约0.25至1.0重量％，并且更优选地为0.25至约0.9重量％。

可以使用仲芳胺和HALS的混合物。优选的实施方案包含至少两种共稳定剂，其中至少一种选自仲芳胺；并且至少一种选自如上所述的HALS，其中共稳定剂混合物的总重量百分比为至少0.5重量％、并优选地为至少0.9重量％。

在本发明中，聚酰胺组合物还可以包含本领域常用的其他添加剂，诸如其他热稳定剂或抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、润滑剂、增塑剂以及着色剂和颜料。

其他热稳定剂包括铜稳定剂和受阻酚、以及它们的混合物。

本发明的模塑或挤塑的热塑性制品的显著优点是无需使用常规的铜热稳定剂就可以获得高度的热稳定性，所述高度的热稳定性是在本文所公开的AOA条件下测得的。铜热稳定剂在长期高温环境中往往成为腐蚀剂；并且在某些环境中，实际上会导致半芳族聚合物的降解。因此，另一个实施方案为模塑或挤塑的热塑性制品，其中根据原子吸收光谱法测得，所述聚酰胺组合物包含小于25ppm的铜。

聚酰胺组合物可包含增塑剂。增塑剂优选地可与聚酰胺混溶。合适的增塑剂的实例包括磺酰胺，优选地为诸如苯磺酰胺和甲苯磺酰胺的芳族磺酰胺。合适的磺酰胺的实例包括N-烷基苯磺酰胺和甲苯磺酰胺，诸如N-丁基苯磺酰胺、N-(2-羟丙基)苯磺酰胺、N-乙基-邻甲苯磺酰胺、N-乙基-对甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺、对甲苯磺酰胺等。优选的为N-丁基苯磺酰胺、N-乙基-邻甲苯磺酰胺和N-乙基-对甲苯磺酰胺。

可通过熔融共混聚合物和增塑剂以及任选的其他成分，或在聚合期间来将增塑剂掺入到组合物中。如果在聚合期间掺入增塑剂，则在聚合周期开始前将聚酰胺单体与一种或多种增塑剂共混，并且将该共混物引入聚合反应器中。作为另外一种选择，可在聚合周期期间将增塑剂添加到反应器中。

如果聚酰胺组合物中存在增塑剂，则聚酰胺组合物包含不超过5重量％的增塑剂。

本文的热塑性组合物是熔融共混物，其中所有聚合物成分均得到充分混合，而所有非聚合物成分均匀分散在聚合物基质中。可使用任何熔融共混方法来混合本发明的聚合物成分和非聚合物成分。例如，可将聚合物成分和非聚合物成分一次全部加入或以分批的方式逐步加入到熔融搅拌器中，例如单螺杆挤塑机或双螺杆挤塑机、搅拌器、单螺杆捏合机或双螺杆捏合机、或班伯里密炼机。以分批的方式逐步加入聚合物成分和非聚合物成分时，可以先加入部分聚合物成分和/或非聚合物成分，然后将其与随后加入的剩余聚合物成分和非聚合物成分熔融混合，直至获得充分混合的组合物。如果增强填料呈长条形(例如长玻璃纤维)，则可以采用拉伸挤塑法制备增强组合物。

如上文所公开，包含具有两个或更多个羟基的多元醇的热塑性组合物可用于提高由其制成的模塑或挤塑制品在高温下的长期热稳定性。在多个测试温度下热空气箱老化(AOA)4mm厚的测试样品多个测试时间，通过这种方式来评价制品的长期热稳定性。本文所公开的组合物的测试温度为150℃并保持约1000小时的测试时间。术语“150℃”是指与测试棒直接接触的环境的标称温度；应当理解，实际温度可在标称测试温度+/-2℃的范围内变化。

在测试样品经热空气箱老化后，按照ISO 527-2/1A测试方法测试其拉伸强度和断裂应变；并与在所述测试温度下老化72小时的对照物进行比较。将对照物在测试温度下老化72小时可使得模塑的测试样品中结晶平衡，从而使得AOA性能的测量更为可靠。通过与对照物比较可以获得断裂应变保持率，从而可评价各种组合物的长期高温老化性能。

在各种实施方案中，本文所公开的聚酰胺组合物的模塑4mm测试样品在150℃下经1000小时的AOA后的断裂应变保持率为至少80％，并且优选地为至少90％，该断裂应变保持率是根据与暴露在所述测试温度下72小时的对照物进行比较得出的。

在另一个实施方案中，本文所公开的聚酰胺组合物的模塑4mm测试样品在150℃下经2000小时的AOA后的断裂应变保持率为至少50％，并且优选地为至少75％，该断裂应变保持率是根据与暴露在所述测试温度下72小时的对照物进行比较得出的。

在另一方面，本发明涉及将上文公开的热塑性组合物用于高温应用。

在另一方面，本发明涉及通过使本发明的热塑性组合物成形来制造制品的方法。制品的实例为薄膜或层压体、机动车部件或发动机部件或电气/电子器件部件。所谓“成形”，是指任何成形技术，例如挤塑、注塑、热成形模塑、压塑或吹塑。优选地通过注塑或吹塑使制品成形。

本文所公开的模塑或挤塑的热塑性制品可以应用于满足下列一种或多种要求的汽车部件和其他部件：对诸如氯化锌和氯化钙的极性化学品具有很强的化学耐性，高冲击要求；耐高温；耐油性和燃料环境；耐化学试剂(例如冷却剂)；低燃料和气体(如二氧化碳)渗透性。具体的挤塑或模塑热塑性制品选自用于输送液体和气体的管道、管道的内衬、燃料管线、空气制动管、冷却剂管道、空气管道、气动管、液压壳体、电缆套、扎线带、连接器、罐和推拉式电缆。

通过以下实施例对本发明做进一步说明。应当理解，以下实施例仅用于说明目的，而并不用于对本发明进行限制。

方法

配制方法

通过在55mm Buss挤塑机中熔融共混表中列出的成分来制备实施例1至3和比较实施例C-1至C-3，PA1010组合物的操作温度为约230℃，PA612组合物的操作温度为250℃，螺杆转速为约180rpm，并且生产能力为100kg/h。表中所示的成分量都是基于占热塑性组合物总重量的重量百分比给出。

将配制的混合物以花边或股线的形式挤塑，并放入水浴中冷却，随后将其短切成颗粒并放入密封的铝内衬袋子中，以防止其吸收水分。调整冷却和切割条件，以确保材料的水分含量始终低于0.15重量％。

物理特性测量

根据ISO 527-2/1A测量机械拉伸特性，即弹性模量、断裂应力(拉伸强度)和断裂应变(断裂伸长率)。测量在注塑ISO拉力试棒上进行。模塑温度为70℃，并且PA1010组合物和PA612组合物的熔融温度分别为230℃和250℃。

按照ISO 527/1A，测试样品的厚度为4mm，宽度为10mm，测试速度为50mm/min(拉伸强度和断裂伸长率)。以50mm/min的速度测量拉伸模量。

热空气箱老化(AOA)

按照ISO 2578中详述的步骤，将测试样品置于循环式热空气箱(Heraeus制造，UT6060型)中进行热老化。在多个热老化时间点，从箱中取出测试样品，让其冷却至室温，并封装到铝内衬袋子中以备测试。然后按照ISO 527使用Zwick拉伸器械测量拉伸机械特性。表中给出了由5个样本获得的平均值。

断裂应变保持率相当于热老化1008小时和2328小时后的断裂应变与热老化72小时后的样品的值(视为100％)相比较得出的百分比。

材料

PA612为Zytel

158 NC010树脂，熔点为约218℃，得自E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington，DE)。

PA1010为Herox

聚酰胺树脂，得自E.I.du Pont de Nemours and Company(Wilmington，DE)。

共聚物是指被锌中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物，得自E.I.DuPont de Nemours and Company(Wilmington，Delaware，USA)。

Elvaloy EP4934-4是指乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，得自E.I.DuPont de Nemours and Company(Wilmington，Delaware，USA)。

Colloids PE 48/93是指分散在聚乙烯中的炭黑，得自Colloids Limited。

DPE是指以商品名Di-Penta 93得自Perstorp Speciality Chemicals AB(Perstorp，Sweden)的二季戊四醇。

铜热稳定剂是指7份碘化钾、1份碘化铜与0.5份硬脂酸酯蜡粘合剂的混合物。

稳定剂为热稳定剂，得自Ciba Speciality Chemicals Inc.(Switzerland)。

稳定剂得自Ciba Speciality Chemicals Inc.(Switzerland)。

是指由Ciba Specialty Chemicals提供的(聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1，6-己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])。

是指HALS，得自Ciba Specialty Chemicals。

实施例1至2和比较实施例C-1和C-2

表1中列出含有DPE的实施例1和2和不含DPE的比较实施例C-1和C-2的未增强PA1010组合物。表1中列出在150℃下经72小时、1008小时和2328小时的AOA后的拉伸特性和断裂应变保持率(％)。相比经72小时AOA的对照物而言，这些实施例在150℃下经1008小时的AOA后显示出大于80％的断裂应变保持率。这些结果明显优于不含DPE的比较实施例的结果。

实施例3和比较实施例C-3

表1中列出含有DPE的实施例3和不含DPE的比较实施例C-3的未增强PA612组合物。表1中列出在150℃下经72小时、1008小时和2328小时的AOA后的拉伸特性和断裂应变保持率(％)。相比经72小时AOA的对照物而言，该实施例在150℃下经1008小时的AOA后显示出大于80％的断裂应变保持率。这些结果明显优于不含DPE的比较实施例的结果。

表1

Claims

1.包含聚酰胺组合物的模塑或挤塑的热塑性制品，所述聚酰胺组合物包含：

(a)具有熔点和/或玻璃化转变的聚酰胺树脂；

(b)0.1至10重量％的一种或多种多元醇，所述一种或多种多元醇具有两个以上的羟基并具有小于2000的数均分子量(M_n)；

(c)0至3重量％的共稳定剂，根据热重量分析测定，如果所述聚酰胺的所述熔点存在，则所述共稳定剂的10％重量损失温度比所述聚酰胺的所述熔点低30℃以上；或者如果所述聚酰胺的所述熔点不存在，则所述共稳定剂的10％重量损失温度为至少250℃，所述共稳定剂选自仲芳胺、受阻胺光稳定剂、以及它们的混合物；

(d)0至小于10重量％的一种或多种增强剂；和

(e)0至50重量％的聚合物增韧剂，所述聚合物增韧剂包含活性官能团和/或羧酸的金属盐；并且

其中与暴露在150℃的测试温度下72小时的对照物相比，在空气气氛中暴露于所述测试温度下约1000小时的测试时间，并按照ISO527-2/1A进行测试的由所述聚酰胺组合物制备的4mm测试棒具有平均大于80％的断裂应变保持率；前提条件是所述聚酰胺组合物包含不超过5重量％的增塑剂；并且，独立地，进一步的前提条件是当所述聚酰胺树脂仅选自具有至少260℃的所述熔点的单一聚酰胺时，所述单一聚酰胺包含大于95摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元源自选自下列的单体：具有8至20个碳原子的一种或多种芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的一种或多种脂族二胺；所述脂族二胺包含小于50摩尔％的2-甲基-1，5-戊二胺。

2.权利要求1的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺组合物包含一种或多种聚酰胺，所述聚酰胺独立地选自：

第(I)组聚酰胺，其具有小于210℃的所述熔点，并包括选自下列的脂族或半芳族聚酰胺：聚(癸二酰戊二胺)(PA510)、聚(十二烷二酰戊二胺)(PA512)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺)(PA6/66)、聚(ε-己内酰胺/癸二酰己二胺)(PA6/610)、聚(ε-己内酰胺/十二烷二酰己二胺)(PA6/612)、聚(十三烷二酰己二胺)(PA613)、聚(十五烷二酰己二胺)(PA615)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA6/4T)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰己二胺)(PA6/6T)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA6/10T)、聚(ε-己内酰胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA6/12T)、聚(癸二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA610/6T)、聚(十二烷二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA612/6T)、聚(十四烷二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA614/6T)、聚(ε-己内酰胺/间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA6/6I/6T)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(PA6/66/610)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA6/66/612)、聚(ε-己内酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA6/66/610/612)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(PA D6/66/6T)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(PA D6/66)、聚(癸二酰癸二胺)(PA1010)、聚(十二烷二酰癸二胺)(PA1012)、聚(癸二酰癸二胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA1010/10T)、聚(癸二酰癸二胺/癸二酰十二碳二胺/对苯二甲酰癸二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA1010/1210/10T/12T)、聚(11-氨基十一烷酰胺)(PA11)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA11/4T)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰己二胺)(PA11/6T)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA11/10T)、聚(11-氨基十一烷酰胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA11/12T)、聚(12-氨基十二烷酰胺)(PA12)、聚(12-氨基十二烷酰胺/对苯二甲酰丁二胺)(PA12/4T)、聚(12-氨基十二烷酰胺/对苯二甲酰己二胺)(PA12/6T)、聚(12-氨基十二烷酰胺/对苯二甲酰癸二胺)(PA12/10T)、聚(十二烷二酰十二碳二胺)(PA1212)和聚(十二烷二酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺/对苯二甲酰十二碳二胺)(PA1212/12T)；

第(II)组聚酰胺，其具有至少210℃的所述熔点，并包括选自下列的脂族聚酰胺：聚(己二酰丁二胺)(PA46)、聚(ε-己内酰胺)(PA6)、聚(己二酰己二胺/ε-己内酰胺)(PA66/6)、聚(己二酰己二胺)(PA66)、聚(己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(PA66/610)、聚(己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA66/612)、聚(己二酰己二胺/癸二酰癸二胺)(PA66/1010)、聚(癸二酰己二胺)(PA610)、聚(十二烷二酰己二胺)(PA612)、聚(十四烷二酰己二胺)(PA614)、聚(十六烷二酰己二胺)(PA616)和聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺)(PA46/D6)；

第(III)组聚酰胺，其具有至少210℃的所述熔点，并包含：

i.具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；和

ii.具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺；和

iii.具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；

第(IV)组聚酰胺，其包含：

(iii)具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；

第(V)组聚酰胺，其具有至少260℃的所述熔点，并包含：

iii.具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；以及

第(VI)组聚酰胺，其不具有熔点并选自聚(间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺)(6I/6T)和聚(间苯二甲酰己二胺/对苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(6I/6T/66)。

3.权利要求2的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(I)组聚酰胺。

4.权利要求2的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(II)组聚酰胺。

5.权利要求2的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(III)组聚酰胺。

6.权利要求2的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(IV)组聚酰胺。

7.权利要求2的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(V)组聚酰胺。

8.权利要求2的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂选自第(VI)组聚酰胺。

9.权利要求1的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述共稳定剂的含量为0.1至3重量％。

10.权利要求2的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂包含两种或更多种聚酰胺的共混物，所述聚酰胺选自：第(I)组和第(II)组聚酰胺、第(I)组和第(III)组聚酰胺、第(I)组和第(VI)组聚酰胺、第(II)组和第(III)组聚酰胺、第(II)组和第(IV)组聚酰胺、第(II)组和第(V)组聚酰胺、第(II)组和第(VI)组聚酰胺、第(III)组和第(VI)组聚酰胺、以及第(IV)组和第(V)组聚酰胺。

11.权利要求10的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂包含第(II)组和第(V)组聚酰胺的共混物。

12.权利要求10的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂包含第(II)组和第(III)组聚酰胺的共混物。

13.权利要求1的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述多元醇选自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、双-三羟甲基丙烷、D-甘露糖醇、D-山梨醇和木糖醇。

14.权利要求1的模塑的热塑性制品，其中所述聚酰胺组合物包含用原子吸收光谱测定的小于25ppm的铜。

15.权利要求1的模塑或挤塑的热塑性制品，其中所述制品选自输送液体和气体的管道、管道内衬、燃料管线、空气制动管、冷却剂管道、空气管道、气动管、液压壳体、电缆套、扎线带、连接器、罐以及推拉式电缆。