JP2002275370A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄肉難燃性が極めて高く、燃焼時に腐食性の
高いハロゲン化水素ガスの発生がなく、かつ優れた機械
的特性、成形加工性を有し、更にブリードの少ない難燃
性ポリアミド樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）ポリアミド樹脂３０〜８５重量
％、（ｂ）メラミンとリン酸とから形成される付加物５
〜４０重量％、（ｃ）無機充填材５〜５０重量％、およ
び（ｄ）炭素数が１０〜２５の高級脂肪酸金属塩０．０
１〜５重量％の各成分からなり、上記（ａ）〜（ｄ）の
重量％を表示した量が全部で１００重量％である難燃性
ポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性ポリアミド樹
脂組成物に関する。特に、電気・電子分野のコネクタ
ー、ブレーカー、マグネットスイッチ等の部品、自動車
分野の電装部品等の部品材料に好適に用いられる難燃性
ポリアミド樹脂組成物に関する。とりわけ、本発明は、
薄肉難燃性が極めて高く、燃焼時に腐食性の高いハロゲ
ン化水素ガスの発生がなく、かつ優れた機械的特性、成
形加工性を有し、更にブリードの少ない難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリアミド樹脂は、機械的強度、
耐熱性などに優れることから、自動車部品、機械部品、
電気・電子部品などの分野で使用されている。特に、電
気・電子部品用途において、ますます難燃性に対する要
求レベルが高くなり、本来ポリアミド樹脂の有する自己
消火性よりもさらに高度な難燃性が要求され、この為、
アンダーライターズ・ラボラトリーのＵＬ９４Ｖ−０規
格に適合する難燃レベルの高度化検討が数多くなされ、
そしてそれらは一般にハロゲン系難燃剤やトリアジン系
難燃剤を添加する方法が取られている。

【０００３】例えば、ポリアミド樹脂への塩素置換多環
式化合物の添加（特開昭４８−２９８４６号公報）や臭
素系難燃剤、例えば、デカブロモジフェニルエーテルの
添加（特開昭４７−７１３４号公報）、臭素化ポリスチ
レンの添加（特開昭５１−４７０４４号公報、特開平４
−１７５３７１号公報）、臭素化ポリフェニレンエーテ
ルの添加（特開昭５４−１１６０５４号公報）、臭素化
架橋芳香族重合体の添加（特開昭６３−３１７５５２号
公報）、臭素化スチレン−無水マレイン酸重合体の添加
（特開平３−１６８２４６号公報）等が知られている。
特にこれらハロゲン系難燃剤をガラス繊維等で強化した
ポリアミド樹脂に配合した組成物は高度の難燃性と高い
剛性から、 電気・電子部品用途、特にプリント積層板
に搭載されたり、接続されたりするコネクター用途に多
用されてきた。しかしながら、ハロゲン系難燃剤は燃焼
時に腐食性のハロゲン化水素及び煙を発生したり、有毒
な物質を排出する疑いがもたれ、これら環境問題からハ
ロゲン系難燃剤の配合されたプラスチック製品の使用を
規制する動きがある。このことから、ハロゲンフリーの
トリアジン系難燃剤が注目され、数多く検討がなされて
いる。例えば難燃剤としてメラミンを使用する技術（特
公昭４７−１７１４号公報）、シアヌル酸を使用する技
術（特開昭５０−１０５７４４号公報）、シアヌル酸メ
ラミンを使用する技術（特開昭５３−３１７５９号公
報）が良く知られている。これらの技術で得られた非強
化のポリアミド樹脂組成物は、ＵＬ９４Ｖ−０規格に適
合する高度の難燃レベルを有するものの、ガラス繊維等
の無機強化材で強化し、剛性を高めた組成においては、
難燃剤を多量に配合した場合であっても、燃焼時、綿着
火現象があり、ＵＬ９４Ｖ−０規格に適合しない問題が
ある。

【０００４】一方、イントメッセント型難燃剤であるリ
ン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、あるいはポリリン
酸メラミンをガラス繊維強化ポリアミド樹脂に使用する
ハロゲンフリーの難燃技術（特表平１０−５０５８７５
号公報）、無機質強化ポリアミド樹脂にポリリン酸メラ
ミンを加え、チャー化触媒及び／又はチャー形成剤を併
用する難燃技術（ＷＯ９８／４５３６４）が提案され、
１／１６ｉｎｃｈの成形品において難燃規格ＵＬ９４Ｖ
−０規格を満足することが知られている。しかし、これ
らの技術では、電気・電子部品のコネクター用途で特に
要求される１／３２ｉｎｃｈの薄肉成形品でのＵＬ９４
Ｖ−０規格を満足するためには、リン酸メラミン系難燃
剤を多く用いる必要があり、この為、ガラス繊維強化ポ
リアミド樹脂組成物の機械的特性が大きく低下するばか
りでなく、電気特性、とりわけ高い電圧環境下に於いて
使用される電気部品に要求される耐トラッキング性に劣
る。さらには成形加工時の離型性にも劣り、必ずしも電
気・電子部品用の成形材料として満足されるものではな
かった。

【０００５】又、１／３２ｉｎｃｈの薄肉成形品での難
燃規格ＵＬ９４Ｖ０を達成する技術として、イントメッ
セント型難燃剤である硫酸メラミンをガラス繊維強化半
芳香族ポリアミド樹脂に適用した技術（特開２０００−
１１９５１２号公報）も開示されているが、この技術に
おいてもポリアミド樹脂成分量に対して難燃剤を多く配
合する必要があり、上記と同様の問題があった。さらに
は、１／３２ｉｎｃｈの薄肉成形品での難燃規格ＵＬ９
４Ｖ−０を達成しつつ、高い耐トラッキング性を付与す
る技術として、無機質強化ポリアミド樹脂にリン酸メラ
ミン複合難燃剤に加え、アルカリ土類金属塩を配合する
技術（ＷＯ００／０９６０６）も提案されているが、こ
の技術で得られた成形品は脆く、例えば複雑な形状を有
するコネクターに適用した際は、取り扱い時や運搬時に
コネクターが欠けたり、割れを生じる問題があった。更
には成形加工性においても満足出来なく、また成形品を
例えば６０℃、９５％ＲＨ等の高温高湿の環境下で長時
間放置時、成形品表面にポリアミドオリゴマーや難燃剤
が析出する、いわゆるブリードアウト現象が生じるなど
の問題があり満足出来るものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、薄肉
難燃性が極めて高く、燃焼時に腐食性の高いハロゲン化
水素ガスの発生がなく、かつ優れた機械的特性、成形加
工性を有し、更にブリードの少ない難燃性ポリアミド樹
脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、無機充填材、リン系難燃剤、及びポリア
ミド樹脂を組み合わせた系に於いて、特定の高級脂肪酸
金属塩を適用した際に、前記目的を達成しうることを見
いだし、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（ａ）ポリアミド樹脂３０〜８５
重量％、（ｂ）メラミンとリン酸とから形成される付加
物５〜４０重量％、（ｃ）無機充填材５〜５０重量％、
（ｄ）炭素数が１０〜２５の高級脂肪酸金属塩０．０１
〜５重量％の各成分からなり、上記（ａ）〜（ｄ）の重
量％を表示した量が全部で１００重量％である難燃性ポ
リアミド樹脂組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。本発明に用いられる（ａ）ポリアミド樹脂に特
に制限はないが、例えば、ε−カプロラクタム、アジピ
ン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジ
アミン、ビス（３−メチル−４アミノシクロヘキシル）
メタン等のポリアミド形成性モノマーを適宜組み合わせ
て得られるホモポリマー、共重合体及びこれらの混合物
を用いることができる。具体的にはポリアミド６６、ポ
リアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポ
リアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミ
ド）、ＭＸＤ（メタキシリレンジアミン）６ナイロン及
びこれらのコポリアミド、及びこれらの混合物が耐熱性
の点で好ましい。又、ポリアミド６６（ポリヘキサメチ
レンアジパミド）単位、及びポリアミド６Ｉ（ポリヘキ
サメチレンイソフタルアミド）単位を主たる構成成分と
する半芳香族ポリアミド樹脂、特にポリアミド６Ｉ単位
を５〜３０重量％含む半芳香族ポリアミド樹脂が、リン
酸メラミン系難燃剤と組み合わせた際に高度の難燃性を
発現するので更に好ましい。 かかる半芳香族ポリアミ
ド樹脂として、具体的には、ポリアミド６６（ポリヘキ
サメチレンアジパミド）単位７０〜９５重量％とポリア
ミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）単位
５〜３０重量％との共重合体（ポリアミド６６／６Ｉ）
が耐熱性、成形品外観性、成形加工性、電気特性を満足
するので好ましく、とりわけポリアミド６６単位７０〜
９０重量％とポリアミド６Ｉ単位１０〜３０重量％との
共重合体が上記特性に加え、難燃性と成形時の良離型性
を有するので特に好ましい。

【０００９】また、ポリアミド６６ ７０〜９５重量％
とポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミ
ド）５〜３０重量％との混合ポリアミドは、耐熱性が高
く、耐ハンダ性を要求される用途には好ましい。又、ポ
リアミド６６単位の一部を他の脂肪族ポリアミド単位で
置き換えた、ポリアミド６６単位６０〜８９重量％、ポ
リアミド６Ｉ単位５〜３０重量％、及び他の脂肪族ポリ
アミド単位１〜１０重量％からなる３元共重合体は成形
流動性に優れる。かかる３元共重合体としては、例えば
カプロアミド単位（ポリアミド６単位）、ウンデカアミ
ド単位（ポリアミド１１単位）、ドデカアミド単位（ポ
リアミド１２単位）、ヘキサメチレンセバカミド単位
（ポリアミド６１０単位）、ヘキサメチレンドデカミド
単位（ポリアミド６１２単位）でポリアミド６６単位の
一部を置換した３元共重合体、例えば（ポリアミド６６
／６Ｉ／６）、（ポリアミド６６／６Ｉ／１１）、（ポ
リアミド６６／６Ｉ／１２）、（ポリアミド６６／６Ｉ
／６１０）、（ポリアミド６６／６Ｉ／６１２）が例示
できる。

【００１０】また、ポリアミド６６単位６０〜８９重量
％、ポリアミド６Ｉ単位５〜３０重量％、及び他の脂肪
族ポリアミド単位１〜１０重量％からなる混合ポリアミ
ドであっても本発明の目的を達成できる。ポリアミド６
Ｉ単位が３０重量％を越える共重合体又は混合ポリアミ
ドの場合は、耐熱性、成形加工性、電気特性が必ずしも
十分でない場合があり、一方、ポリアミド６Ｉ単位が５
重量％未満の共重合体又は混合ポリアミドの場合は、十
分な難燃レベルを得るには難燃剤を多量に添加する必要
がある。

【００１１】本発明の共重合体はランダム共重合体、ブ
ロック共重合体のどちらであっても良く、又、これら共
重合体は、本願発明の目的を損なわない範囲で他の芳香
族ポリアミド樹脂を共重合成分として含んでいても良
い。又、混合ポリアミドとは、２成分以上からなるポリ
アミドをブレンド、溶融混練等の重合以外の一般に使わ
れる方法により混合したポリアミドのことである。本発
明の半芳香族ポリアミド樹脂の分子量は、成形可能な範
囲の物であれば良く、ＪＩＳ Ｋ６８１０に示される硫
酸相対粘度が１．５〜３．５の範囲にあるポリアミド樹
脂が、成形流動性が良好でかつ高度な難燃レベルを保持
できるので特に好ましい。

【００１２】本発明で用いられる（ｂ）メラミンとリン
酸とから形成される付加物とは、メラミンとリン酸単位
との実質的に等モルの反応生成物から得られる物を意味
し、製法には特に制約はない。通常、リン酸メラミンを
窒素雰囲気下、加熱縮合して得られるポリリン酸メラミ
ンを挙げることができる。ここでリン酸メラミンを構成
するリン酸としては、具体的にはオルトリン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、
四リン酸等が挙げられるが、特にオルトリン酸、ピロリ
ン酸を用いたメラミンとの付加物を縮合したポリリン酸
メラミンが難燃剤としての効果が高く、好ましい。特に
耐熱性の点からかかるポリリン酸メラミンの縮合度ｎは
５以上が好ましい。また、ポリリン酸メラミンはポリリ
ン酸とメラミンの付加塩であっても良く、メラミンとの
付加塩を形成するポリリン酸としては、いわゆる縮合リ
ン酸と呼ばれる鎖状ポリリン酸、環状ポリメタリン酸が
挙げられる。これらポリリン酸の縮合度ｎには特に制約
はなく、通常３〜５０であるが、得られるポリリン酸メ
ラミン付加塩の耐熱性の点でここに用いるポリリン酸の
縮合度ｎは５以上が好ましい。かかるポリリン酸メラミ
ン付加塩は、メラミンとポリリン酸との混合物を、例え
ば水スラリーとなし、よく混合して両者の反応生成物を
微粒子状に形成させた後、このスラリーを濾過、洗浄、
乾燥し、さらに必要であれば焼成し、得られた固形物を
粉砕して得られる粉末である。

【００１３】本発明組成物を成形して得られる成形品の
機械的強度、成形品外観の点で、ポリリン酸メラミンの
粒径は、１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下に粉
砕した粉末を用いるのが良い。０．５〜２０μｍの粉末
を用いると高い難燃性を発現するばかりでなく、成形品
の強度が著しく高くなるので特に好ましい。又、ポリリ
ン酸メラミンは必ずしも完全に純粋である必要はなく、
未反応のメラミンあるいはリン酸、ポリリン酸が多少残
存していても良い。ポリリン酸メラミン中にリン原子と
して１０〜１８重量％含有するものが、成形加工時に成
形金型に汚染性物質が付着する現象が少なく、特に好ま
しい。

【００１４】ポリリン酸メラミンは、難燃剤として作用
するが、シアヌル酸メラミンに代表されるトリアジン系
難燃剤に比較して、ガラス繊維等の無機充填材と併用し
て使用した際に、高度の難燃化効果を発揮し、特にポリ
アミド６６とポリアミド６Ｉとの共重合体、及び／又は
混合ポリアミドに配合した際には、更に高度な難燃化効
果を発現する。本発明に用いる（ｃ）無機充填材として
は、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、石
膏繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セ
ラミックス繊維、ボロンウィスカ繊維、マイカ、タル
ク、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ウオラストナイト、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、酸化チタン等の繊維状、粒状、板状、あるいは針状
の無機質強化材が挙げられる。これらの強化材は二種以
上組み合わせて用いてもよい。特にガラス繊維、ウォラ
ストナイト、タルク、焼成カオリン、マイカが好ましく
使用される。又、ガラス繊維は長繊維タイプのロービン
グ、短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファ
イバー等から選択して用いることが出来る。ガラス繊維
はポリアミド用に表面処理した物を用いるのが好まし
い。

【００１５】本発明に用いる（ｄ）炭素数が１０〜２５
の高級脂肪酸金属塩は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、
オレイン酸、エルカ酸等の高級脂肪族カルボン酸のナト
リウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム
塩、亜鉛塩、アルミニウム塩等が挙げられる。好ましく
は炭素数１４〜２５の高級脂肪族カルボン酸金属塩であ
る。炭素数１０未満では、成形加工時の離形性は改善さ
れないばかりでなく、ブリードアウトも抑制されない。
炭素数が２５以上では、難燃性が低下する。これらの高
級脂肪族金属塩のなかで、特にステアリン酸金属塩、具
体的にはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム
は、最終的に得られるポリアミド樹脂組成物の難燃性を
低下させることなく、成形加工時の離形性を著しく向上
させ、ブリードアウトを抑制出来るので最も好ましい。

【００１６】本発明の好ましい態様として、成分
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）からなる難燃性ポリ
アミド樹脂組成物において、主体となる（ａ）ポリアミ
ド樹脂の割合は、３０〜８５重量％の範囲である。３０
重量％未満では、成形加工性、機械的物性が損なわれ、
８５重量％を越えると、難燃性、剛性の低下を生じる恐
れがある。 （ｂ）メラミンとリン酸とから形成される付加物の割合
は、５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の範
囲である。５重量％未満では、難燃効果が充分でなく、
４０重量％を越えると、混練時分解ガスが発生したり、
成形加工時に成形金型に汚染性物質が付着するなどの問
題が生じる。又、機械的物性の著しい低下や、成形品外
観の悪化の原因ともなる。 （ｃ）無機充填材の割合は、５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％である。５重量％未満では、機械的
強度・剛性の発現が認められず、５０重量％を越える
と、押出時や射出成形時の成形加工性の著しい低下があ
るばかりか、量的な物性改良効果も認められない。 （ｄ）高級脂肪酸金属塩の割合は、０．０１〜５重量
％、好ましくは０．０３〜３重量％である。０．０１重
量％未満では、成形加工時の離形性は改善されない、５
重量％を超えると、難燃性が悪化するばかりでなく、成
形加工時にガス発生を生じるなどの問題が生じる。

【００１７】本発明では、更に無機系の難燃助剤を機械
的物性や成形加工性に悪影響を与えない範囲に於いて添
加することもできる。好ましい難燃助剤としては、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛、酸化
鉄、酸化硼素、硼酸亜鉛等が挙げられる。本発明の強化
された難燃性ポリアミド樹脂組成物の製造方法は、特に
限定的でなく、ポリアミド樹脂、メラミンとリン酸とか
ら形成される付加物、無機充填材、高級脂肪酸金属塩を
常用の単軸または２軸の押出機やニーダー等の混練機を
用いて、２００〜３５０℃の温度で溶融混練する方法等
であればよい 。

【００１８】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、他の成分、例え
ば顔料、染料等の着色剤や、ポリアミド樹脂の一般的な
熱安定剤である銅系熱安定剤（例えばヨウ化銅、酢酸銅
等とヨウ化カリウム、臭化カルウムとの併用）、ヒンダ
ードフェノール系酸化劣化防止剤に代表される有機系耐
熱剤、耐候性改良剤、核剤、可塑剤、帯電防止剤等の添
加剤、他の樹脂ポリマー等を添加することが出来る。本
発明の組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形など
公知の方法によってコネクター、コイルボビン、ブレー
カー、電磁開閉器、ホルダー、プラグ、スイッチ等の電
気、電子、自動車用途の各種成形品に成形される。以下
の実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。なお、実施例及び
比較例に用いた原材料及び測定方法を以下に示す。

【００１９】［原材料］ （Ａ）ポリアミド樹脂 （ａ−１）：後記する重合例１で得られたポリアミド６
６／６Ｉ（８５／１５）共重合体 （ａ−２）：後記する重合例２で得られたポリアミド６
６／６Ｉ（８０／２０）共重合体 （ａ−３）：後記する重合例３で得られたポリアミド６
６／６Ｉ（６５／３５）共重合体 （ａ−４）：ポリアミド６６ 旭化成工業（株）製
商品名 レオナ１３００ （ａ−５）：ポリアミド６ 宇部興産（株）
商品名 ＳＦ１０１３Ａ （Ｂ）難燃剤 （ｂ−１）：ポリリン酸メラミン （株）三和ケミカル
製 商品名 アピノンＭＰＰ−Ａ （Ｃ）無機充填材 （ｃ−１）：ガラス繊維、旭ファイバーグラス（株）製
商品名 ＣＳ０３ＪＡＦＴ７５６
（平均繊維径１０μｍ） （Ｄ）高級脂肪酸金属塩又は高級脂肪酸エステル （ｄ−１）：ステアリン酸カルシウム、堺化学工業
（株）製 商品名 ＳＣ−１００ （ｄ−２）：ステアリン酸アルミニウム、堺化学工業
（株）製 商品名 ＳＡ−１００ （ｄ−３）：カプリル酸ナトリウム、和光純薬工業
（株）製 試薬１級 （ｄ−４）：モンタン酸ナトリウム、クラリアントジャ
パン製 商品名 リコモントＣａｖ１０２ （ｄ−５）：ステアリルステアレート、日本油脂（株）
製 商品名 ユニスターＭ−９６７６

【００２０】［測定方法］ （１）薄肉難燃性 ＵＬ９４（米国Ｕｎｄｅｒ Ｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃで定められた規格）の方法に
従って測定した。なお試験片の厚みは１／１６ｉｎｃｈ
及び１／３２ｉｎｃｈとし射出成形機（東芝機械製：Ｉ
Ｓ５０ＥＰ）を用いて成形して得た。 （２）硫酸相対粘度 ＪＩＳ Ｋ６８１０に従って９８％硫酸での相対粘度を
測定した。 （３）機械特性 射出成形機（東芝機械製：ＩＳ５０ＥＰ）を用いて、Ａ
ＳＴＭ Ｄ７９０の曲げ試験片（厚さ３ｍｍ）を成形
し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した方法で曲げ試験を実
施し、曲げ強度、曲げ弾性率を求めた。 （４）離型性 図１に示す離型力測定装置を取り付けた金型を用いて、
射出成形機（日精樹脂製：ＦＮ３０００）でシリンダー
温度２８０℃、金型温度８０℃、射出圧３９．２ＭＰａ
の条件下で成形を行い、金型から成形品を突き出す際の
突き出し力を測定した。この値が小さいものほど離型性
に優れるとした。 （５）ブリード性 成形品を槽内が温度６０℃、相対湿度９５％に調節され
た恒温恒湿槽に２４０時間放置後の成形品表面に析出し
てくるブリード物を目視観察した。なおブリードの程度
の判定は以下の基準とした。 ○：成形品表面にブリード物は観察されない。 ×：成形品表面にブリード物が見られる。

【００２１】［重合例１］アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩２．００ｋｇとイソフタル酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩０．３５ｋｇ、アジピン
酸０．１ｋｇ、および純水２．５ｋｇを５Ｌのオートク
レーブの中に仕込み良く撹拌した。充分窒素置換した
後、撹拌しながら温度を室温から２２０℃まで約１時間
かけて昇温した。この際、オートクレーブ内の水蒸気に
よる自然圧で内圧はゲージ圧で１．７６ＭＰａになる
が、１．７６ＭＰａ以上の圧にならないよう水を反応系
外に除去しながら加熱を続けた。更に２時間後内温が２
６０℃に到達した時点で加熱を止め、オートクレーブの
バルブを閉止し、約８時間かけて室温まで冷却した。冷
却後オートクレーブを開け、約２ｋｇのポリマーを取り
だし粉砕した。得られた粉砕ポリマーを、１０Ｌのエバ
ポレーターに入れ窒素気流下、２００℃で１０時間固相
重合した。固相重合によって得られたポリアミドは、融
点２４５℃、硫酸相対粘度２．３８であった。

【００２２】［重合例２］アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩２．００ｋｇとイソフタル酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩０．５０ｋｇ、アジピン
酸０．１ｋｇ、および純水２．５ｋｇを出発原料とした
以外は重合例１と同様の方法でポリアミドを作成した。
得られたポリアミドは融点２３９℃、硫酸相対粘度２．
４１であった。 ［重合例３］アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩１．６７ｋｇとイソフタル酸とヘキサメチレンジ
アミンの等モル塩０．８８ｋｇ、アジピン酸０．１ｋ
ｇ、および純水２．５ｋｇを出発原料とした以外は重合
例１と同様の方法でポリアミドを作成した。得られたポ
リアミドは融点２１９℃、硫酸相対粘度２．４５であっ
た。

【００２３】

【実施例１】ポリアミド樹脂ａ−１が４９．８重量％、
難燃剤ｂ−１が２５．０重量％、ガラス繊維ｃ−１が２
５．０重量％、高級脂肪酸金属塩ｄ−１が０．２重量％
になるように２軸押出機（東芝機械製ＴＥＭ３５）を用
いてシリンダー設定温度２４０℃、スクリュー回転１０
０ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒの条件下で、ポリアミ
ド樹脂ａ−１、難燃剤ｂ−１および高級脂肪酸金属塩ｄ
−１をトップフィードし、ガラス繊維ｃ−１はサイドフ
ィードして混練し、ストランド状に取り出し、冷却後カ
ッターで造粒しポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
得られたペレットを前記した測定方法にて諸特性を調べ
た。その結果を表１にしめす。

【００２４】

【実施例２】ポリアミド樹脂としてａ−２を用いた以外
は実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べ
た。その結果を表１にしめす。

【００２５】

【実施例３】ポリアミド樹脂としてａ−３を用いた以外
は実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べ
た。その結果を表１にしめす。

【００２６】

【実施例４】ポリアミド樹脂としてａ−４を用いた以外
は実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べ
た。その結果を表１にしめす。

【００２７】

【実施例５】ポリアミド樹脂としてａ−５を用いた以外
は実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べ
た。その結果を表１にしめす。

【００２８】

【比較例１および２】ポリアミド樹脂ａ−２、難燃剤ｂ
−１、ガラス繊維ｃ−１の配合量を表１に示す割合にし
た以外は実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特性
を調べた。その結果を表１にしめす。実施例１〜５と比
較例１〜２から判るように、ポリアミド樹脂に特定量の
メラミンとリン酸とから形成される付加物と特定量の高
級脂肪酸金属塩を組み合わせたときのみ、薄肉難燃性、
機械的特性、成形性の全ての特性を満足することができ
る。

【００２９】

【実施例６】ポリアミド樹脂ａ−２が４９．０重量％、
難燃剤ｂ−１が２５．０重量％、ガラス繊維ｃ−１が２
５．０重量％、高級脂肪酸金属塩ｄ−１が１．０重量％
になるように２軸押出機（東芝機械製ＴＥＭ３５）を用
いてシリンダー設定温度２４０℃、スクリュー回転１０
０ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒの条件下で、ポリアミ
ド樹脂ａ−２、難燃剤ｂ−１および高級脂肪酸金属塩ｄ
−１をトップフィードし、ガラス繊維ｃ−１はサイドフ
ィードして混練し、ストランド状に取り出し、冷却後カ
ッターで造粒し、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得
た。得られたペレットを前記した測定方法にて諸特性を
調べた。その結果を表２にしめす。

【００３０】

【実施例７】高級脂肪酸金属塩としてｄ−２を用い、配
合量を表２に示す割合にした以外は実施例６と同様にし
てペレットを得て、諸特性を調べた。その結果を表２に
しめす。

【００３１】

【比較例３】高級脂肪酸金属塩を０としてポリアミド樹
脂ａ−２、難燃剤ｂ−１、ガラス繊維ｃ−１の配合量を
表２に示す割合にした以外は実施例６と同様にしてペレ
ットを得て、諸特性を調べた。その結果を２にしめす。

【００３２】

【比較例４】ポリアミド樹脂ａ−２、難燃剤ｂ−１、ガ
ラス繊維ｃ−１、高級脂肪酸金属塩ｄ−１の配合量を表
２に示す割合にした以外は実施例６と同様にしてペレッ
トを得て、諸特性を調べた。その結果を表２にしめす。

【００３３】

【比較例５および６】高級脂肪酸金属塩としてｄ−３、
ｄ−４を用い、配合量を表２に示す割合にした以外は実
施例６と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べた。
その結果を表２にしめす。

【００３４】

【比較例７】高級脂肪酸金属塩のｄ−１の代わりに、高
級脂肪酸エステルとしてｄ−５を用いた以外は実施例６
と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べた。その結
果を表２にしめす。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】本発明の組成物は、薄肉成形品において
も難燃性が極めて高く、燃焼時に腐食性の高いハロゲン
化水素ガスの発生がなく、かつ優れた機械的特性、成形
加工性、ブリードレスを兼ね備えた成形材料であり、家
電部品、電子部品、自動車部品等の用途に用いることが
出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】離型性を測定する離型力測定装置を取り付けた
金型の説明図である。

【符号の説明】

１ 成形品（カップ型） ２ デスクゲート ３ コールドスラッグ溜まり ４ スプール ５ ロケートリング ６ スプールブッシュ ７ キャビティ入れ子 ８ コア入れ子 ９ エジェクターンピン １０ エジェクタープレート １１ 圧縮荷重変換器（ロードセル） １２ 動歪み測定器 １３ ロードセル保護スペーサー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/14 Ｃ０８Ｋ 7/14 Ｆターム(参考） 4J002 CL001 CL011 CL021 CL031 DA017 DE097 DE117 DE187 DE237 DG057 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DK007 DL007 EG028 EG038 EG048 EW046 FA047 FD017 FD136 FD168 GQ00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリアミド樹脂３０〜８５重量
   ％、（ｂ）メラミンとリン酸とから形成される付加物５
   〜４０重量％、（ｃ）無機充填材５〜５０重量％、およ
   び（ｄ）炭素数が１０〜２５の高級脂肪酸金属塩０．０
   １〜５重量％の各成分からなり、上記（ａ）〜（ｄ）の
   重量％を表示した量が全部で１００重量％である難燃性
   ポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）ポリアミド樹脂が、ポリアミド６
   ６，ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１
   ２、ポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルア
   ミド）、ＭＸＤ６ナイロン、及びこれらのコポリアミド
   の中から選ばれた少なくとも１種からなることを特徴と
   する請求項１に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）ポリアミド樹脂が、下記（１）〜
   （４）の中から選ばれた少なくとも1種からなることを
   特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成
   物。 （１）ポリアミド６６単位７０〜９５重量％とポリアミ
   ド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）単位５
   〜３０重量％とからなる共重合体 （２）ポリアミド６６単位６０〜８９重量％とポリアミ
   ド６Ｉ単位５〜３０重量％、及び脂肪族ポリアミド単位
   （但し、ポリアミド６６単位を除く）１〜１０重量％と
   からなる３元共重合体 （３）ポリアミド６６ ７０〜９５重量％とポリアミド
   ６Ｉ ５〜３０重量％との混合ポリアミド （４）ポリアミド６６ ６０〜８９重量％とポリアミド
   ６Ｉ ５〜３０重量％及び脂肪族ポリアミド単位（但
   し、ポリアミド６６単位を除く）１〜１０重量％との混
   合ポリアミド
4. 【請求項４】 （ａ）ポリアミド樹脂の硫酸相対粘度
   （ＪＩＳ Ｋ６８１０で測定）が、１．５〜３．５であ
   ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の難
   燃性ポリアミド樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （ｄ）高級脂肪酸金属塩が、ステアリン
   酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
   酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムの中から選ばれた少
   なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれかに記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （ｂ）メラミンとリン酸とから形成され
   る付加物が、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポ
   リリン酸メラミンから選ばれた少なくとも１種のリン系
   難燃剤であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
7. 【請求項７】 リン系難燃剤が、リン原子として１０〜
   １８重量％含有していることを特徴する請求項６に記載
   の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
8. 【請求項８】 リン系難燃剤の平均粒径が、０．５〜２
   ０μｍであることを特徴とする請求項６に記載の難燃性
   ポリアミド樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （ｃ）無機充填材が、ガラス繊維、ウォ
   ラストナイト、タルク、焼成カオリン、マイカの中から
   選ばれた少なくとも１種の強化材であることを特徴とす
   る請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性ポリアミド樹
   脂組成物。