JPH1112462A

JPH1112462A - ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1112462A
Application number: JP9169797A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Urabe; 宏浦部; Seiji Morimoto; 精次森本
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 1997-06-26
Filing date: 1997-06-26
Publication date: 1999-01-19
Anticipated expiration: 2017-06-26
Also published as: JP3707584B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ヒンジ性と難燃性に優れ、かつ成形加工性と
機械的特性にも優れたポリアミド樹脂組成物を提供す
る。【解決手段】（ａ）ポリアミド６６樹脂９０〜５０重
量％と（ｂ）ポリアミド６樹脂１０〜５０重量％からな
るポリアミド樹脂１００重量部に、（ｃ）トリアジン系
難燃剤２〜２０重量部および（ｄ）炭素数２２〜３０の
脂肪族カルボン酸の金属塩０．００５〜１重量部を配合
してなるポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂組
成物に関し、詳しくは、難燃性ポリアミド樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】難燃性ポリアミド樹脂組成物としては、
例えば、ポリアミド樹脂にトリアジン系難燃剤を配合す
ることにより、プレートアウトやブルーミングがない樹
脂組成物が得られることが、特公昭５３−３１７５９号
公報に開示されている。また、難燃性ポリアミド樹脂組
成物の成形加工性を改良する方法として、炭素数２２以
上の脂肪族カルボン酸の金属塩を添加する方法が、特開
平７−１８１７９号公報に記載されている。しかしなが
ら、これらの難燃性ポリアミド樹脂組成物を用いてヒン
ジ付き成形品を成形した場合、それらヒンジ性は不十分
である。

【０００３】他方、融点が２５４〜２６４℃のポリアミ
ドを用いたヒンジ付き成形品が、特開昭６１−２２９５
４０号公報に開示されている。しかし、かかるポリアミ
ドを使用して難燃化した場合、得られる成形品のヒンジ
性は著しく低下し、また成形加工性が不十分である。成
形加工性を向上させるために、例えば核剤や離型剤を配
合すると核剤や離型剤の種類や量によっては著しく難燃
性を低下させる不都合があり、ヒンジ性と成形加工性を
同時に満足する難燃性ポリアミド樹脂組成物を得ること
は困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヒン
ジ性と難燃性に優れ、かつ成形加工性と機械的特性にも
優れたポリアミド樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（ａ）ポリアミド６６樹脂９０〜５０重量％と（ｂ）ポ
リアミド６樹脂１０〜５０重量％からなるポリアミド樹
脂１００重量部に、（ｃ）トリアジン系難燃剤２〜２０
重量部、および（ｄ）炭素数２２〜３０の脂肪族カルボ
ン酸の金属塩０．００５〜１重量部を配合してなるポリ
アミド樹脂組成物に存する。

【０００６】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明における（ａ）ポリアミド６６樹脂としては、アジピ
ン酸とヘキサメチレンジアミンを原料とし、これらの重
縮合によって得られるポリアミド６６樹脂が挙げられ
る。ポリアミド６６樹脂の相対粘度は、ＪＩＳＫ６８
１０に従って、９８％硫酸中濃度１％、温度２５℃で測
定した値で、好ましくは２．２〜３．５である。相対粘
度が２．２未満であると機械的性質が低下しやすく、
３．５を越えると難燃性を損ないやすい。ポリアミド６
６樹脂の相対粘度は、より好ましくは２．３〜３．０で
ある。

【０００７】ポリアミド６６樹脂の配合量は、（ａ）ポ
リアミド６６樹脂と（ｂ）ポリアミド６樹脂とからなる
ポリアミド樹脂の９０〜５０重量％である。ポリアミド
６６樹脂の配合量が９０重量％を越えるとヒンジ性が低
下し、５０重量％未満であると成形加工性が低下しやす
い。ポリアミド６６樹脂の配合量は、ヒンジ性と成形加
工性のバランスの点より、好ましくは８５〜５５重量％
である。

【０００８】本発明における（ｂ）ポリアミド６樹脂と
しては、εーカプロラクタムを原料とし、重縮合によっ
て得られるポリアミド６樹脂である。ポリアミド６樹脂
の相対粘度は、ＪＩＳＫ６８１０に従って、９８％硫
酸中濃度１％、温度２５℃で測定した値で、好ましくは
２．０〜４．５である。相対粘度が２．０未満であると
機械的性質が低下しやすく、４．５を越えると難燃性を
損ないやすい。ポリアミド６樹脂の相対粘度は、より好
ましくは２．２〜３．５である。

【０００９】ポリアミド６樹脂の配合量は、（ａ）ポリ
アミド６６樹脂と（ｂ）ポリアミド６樹脂とからなるポ
リアミド樹脂の１０〜５０重量％である。ポリアミド６
樹脂の配合量が１０重量％未満であるとヒンジ性が低下
しやすく、５０重量％を越えると成形加工性が低下しや
すい。ポリアミド６樹脂の配合量は、ヒンジ性と成形加
工性のバランスの点より、好ましくは１５〜４５重量％
である。

【００１０】本発明における（ｃ）トリアジン系難燃剤
としては、下記一般式（１）または（２）で表される化
合物、メラミン類およびシアヌル酸メラミン等が挙げら
れる。

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ、水素原子
またはアルキル基を示す。）

【００１３】前記一般式（１）で表される化合物の具体
例としては、シアヌル酸、トリメチルシアヌレート、ト
リエチルシアヌレート、トリ（ｎ−プロピル）シアヌレ
ート、メチルシアヌレート、ジエチルシアヌレート等が
挙げられる。前記一般式（２）で表される化合物の具体
例としては、イソシアヌル酸、トリメチルイソシアヌネ
ート、トリエチルイソシアヌレート、トリ（ｎ−プロピ
ル）イソシアヌレート、ジエチルイソシアヌネート、メ
チルイソシアヌレート等が挙げられる。

【００１４】メラミン類としては、メラミン、メラミン
誘導体、メラミンと類似の構造を有する化合物およびメ
ラミンの縮合物等が挙げられる。メラミン類の具体例と
しては、例えば、メラミン、アンメリド、アンメリン、
ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメラミ
ン、アリールグアナミン、メラム、メレム、メロン等が
挙げられる。

【００１５】シアヌル酸メラミンとしては、シアヌル酸
とメラミンとの等モル反応物が挙げられる。また、シア
ヌル酸メラミン中のアミノ基または水酸基のいくつか
が、他の置換基で置換されていてもよい。シアヌル酸メ
ラミンは、例えば、シアヌル酸の水溶液とメラミンの水
溶液とを混合し、９０〜１００℃で攪拌下反応させ、生
成した沈殿を濾過することによって得ることができ、白
色の固体であり、微粉末上に粉砕して使用するのが好ま
しい。勿論、市販品をそのまま、又はこれを粉砕して使
用することもできる。

【００１６】トリアジン系難燃剤としては、好ましく
は、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、シアヌル
酸メラミン等が挙げられ、分解物が成形物の表面に浮き
出してくるブルーミング等の不都合がない点より、より
好ましくは、シアヌル酸メラミンが挙げられる。

【００１７】トリアジン系難燃剤の配合量は、ポリアミ
ド６６樹脂９０〜５０重量％とポリアミド６樹脂１０〜
５０重量％からなるポリアミド樹脂１００重量部に対し
２〜２０重量部である。２重量部未満であると難燃性が
低下しやすく、２０重量部を越えるとヒンジ性が低下す
る。トリアジン系難燃剤の配合量は、難燃性とヒンジ性
のバランスの点より、好ましくは３〜１５重量部であ
る。

【００１８】本発明における（ｄ）炭素数２２〜３０の
脂肪族カルボン酸の金属塩としては、ベヘン酸、リグノ
セリン酸、モンタン酸などのアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属塩が挙げられる。アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、
マグネシウム、カルシウム塩などが挙げられる。

【００１９】炭素数２２〜３０の脂肪族カルボン酸の金
属塩の配合量は、ポリアミド６６樹脂９０〜５０重量％
とポリアミド６樹脂１０〜５０重量％からなるポリアミ
ド樹脂１００重量部に対し０．００５〜１重量部であ
る。０．００５重量部未満であると離型効果が低下し、
１重量部を越えると難燃性の低下を生じやすい。炭素数
２２〜３０の脂肪族カルボン酸の金属塩の配合量は、離
型性、成形加工性、難燃性のバランスの点より、好まし
くは０．０１〜０．５重量部である。

【００２０】ポリアミド樹脂にトリアジン系難燃剤およ
び炭素数２２〜３０の脂肪族カルボン酸の金属塩を配合
する方法としては、最終成形品を成形する直前までの任
意の段階で周知の種種の手段によって行うことができ
る。最も簡便な方法は、ポリアミド樹脂と上記二種添加
物を単にドライブレンドする方法であり、得られるドラ
イブレンド物を溶融混合押出にてペレットとする。

【００２１】別の方法としては、所定量より多いトリア
ジン系難燃剤と炭素数２２〜３０の脂肪族カルボン酸の
金属塩をポリアミド樹脂にて練り込んだマスターペレッ
トを予め調整し、これを希釈用ポリアミド樹脂とドライ
ブレンドすることによっても、本発明のポリアミド樹脂
組成物を得ることができる。またポリアミド樹脂とトリ
アジン系難燃剤をドライブレンド後溶融混合押出にてペ
レットとし、その後炭素数２２〜３０の脂肪族カルボン
酸の金属塩をドライブレンドし所望の割合の樹脂組成物
を得てもよい。

【００２２】本発明のポリアミド樹脂組成物には、顔
料、染料、ガラス繊維などの繊維状充填剤、安定剤、帯
電防止剤その他の周知の添加剤を配合することもでき
る。また、本発明のポリアミド樹脂組成物においては、
ポリアミド６６樹脂およびポリアミド６樹脂以外のポリ
アミド樹脂、例えば、ポリアミド４６、ポリアミド６１
２、ポリアミド６６／６Ｔ等を、本発明の効果を損なわ
ない限りにおいて少量配合することもできる。

【００２３】本発明のポリアミド樹脂組成物からなる成
形品は、前記ドライブレンド物やペレットを射出成形、
押出成形、ブロー成形、圧縮成形などの各種成形機に供
給して、常法に従って成形することにより得ることがで
きる。本発明のポリアミド樹脂組成物を成形してなるヒ
ンジ付成形品は、ヒンジ性と難燃性とに優れ、且つ表面
外観、機械的特性に優れており、各種工業部品、電気、
電子部品、自動車部品として有用である。

【００２４】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【実施例】以下の実施例及び比較例中の燃焼性、物性測
定、ヒンジ性並びに成形加工性の評価は次の方法に従っ
て行なった。

【００２５】（１）燃焼試験：５×１／２×１／１６
（インチ）の大きさの試験片を用い、試験法ＵＬ−９４
規格に準拠して行なった。（２）引張試験：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠して行なっ
た。（３）アイゾッド衝撃試験：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠
して行なった。（４）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して行な
った。

【００２６】（５）ヒンジ性の評価：図１および図２に
示すヒンジテストピース型の成形品を東芝機械工業
（株）製のＩＳ８０ＥＰＮ射出成形機を用いて、シリン
ダー温度２７０℃、型温８０℃、計量ストローク１５ｍ
ｍ、射出保圧切換位置０ｍｍ、射出圧力２５％、射出速
度９９％、射出時間２秒、冷却時間１０秒、休止時間１
秒の条件で成形した。その後成形品を２３℃絶乾状態に
て８時間以上放置した後、１秒弱の時間でヒンジを９０
度折り曲げて１００枚のヒンジ折れ数にて評価を行っ
た。なお、ヒンジ折れ数が少ない程、ヒンジ性が優れる
ことを意味する。

【００２７】（６）成形加工性の評価：３２個取りのコ
ネクターの成形品を東芝機械工業（株）製のＩＳ８０Ｅ
ＰＮ射出成形機を用いて、シリンダー温度２７０℃、型
温８０℃、計量ストローク４０ｍｍ、射出保圧切換位置
５．５ｍｍ、射出圧力７５％、射出速度７０％、保圧２
０％、保圧速度４０％、射出時間３秒、休止時間１秒の
条件で成形開始より冷却時間３０秒で２０ショット成
形、その後徐々に冷却時間を短くし、成形品が固定側金
型に型残りしない最短の冷却時間を測定した。なお、冷
却時間が短い程、成形加工性が優れることを意味する。

【００２８】（７）ポリアミド６６樹脂：ナイロン６
６、デュポン社製、グレード名ＦＥ３２１８、相対粘度
２．８。（８）ポリアミド６樹脂：ナイロン６、三菱化学（株）
製、グレード名１０１０Ｊ、相対粘度２．５。

【００２９】（９）シアヌル酸メラミン：ＭＣＡ−Ｃ
Ｏ、三菱化学（株）製。（１０）モンタン酸ソーダ：ホスタルブＮＡＶ１０１、
ヘキストジャパン（株）製。（１１）臭素化ポリスチレン：パイロ・チェック６８Ｐ
Ｂ、フェロ社製。（１２）水添抹香鯨油：リケマールＳ９００、理研ビタ
ミン（株）製。

【００３０】〔実施例１〜３〕表−１に示す配合量で、
ポリアミド６６樹脂、ポリアミド６樹脂、シアヌル酸メ
ラミンおよびモンタン酸ソーダをブレンド後、日本製鋼
（株）製のＴＥＸ３０Ｃ型２軸押出機を用い、２７５℃
の設定温度で溶融混合してポリアミド樹脂組成物のペレ
ットを得た。このペレットを各々の成形品に応じ射出成
形して、燃焼性、引張伸度、１／２”ノッチ付アイゾッ
ド値、曲げ弾性率、ヒンジ性、最短冷却時間の評価を行
なった。評価結果を表−１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】〔比較例１〜５〕表−２に示す配合量で、
ポリアミド６６樹脂、ポリアミド６樹脂、シアヌル酸メ
ラミンおよびモンタン酸ソーダをブレンド後、実施例１
と同様にしてポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。
このペレットを実施例１と同様にして各種評価を行なっ
た。評価結果を表−２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】〔比較例６〜１０〕表−３に示す配合量
で、ポリアミド６６樹脂、ポリアミド６樹脂および各種
配合助剤をブレンド後、実施例１と同様にしてポリアミ
ド樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを実施例
１と同様にして各種評価を行なった。評価結果を表−３
に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃
性、ヒンジ性及び機械的性質に優れ、かつ成形加工性に
も優れており、電気・電子部品や自動車部品などに有用
であり、特にコネクター、バンドなどの部品に好適であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ヒンジ性の評価において用いた成形品を示す説
明図

【図２】ヒンジ性の評価において用いた成形品のヒンジ
部を示す説明図

【符号の説明】

ａ１５ｍｍｂ３０ｍｍｃ４０ｍｍｄ、ｇ１ｍｍｅ、ｆ１．６ｍｍｈ０．３ｍｍ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5:098 5:3492）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリアミド６６樹脂９０〜５０重
量％と（ｂ）ポリアミド６樹脂１０〜５０重量％からな
るポリアミド樹脂１００重量部に、（ｃ）トリアジン系
難燃剤２〜２０重量部および（ｄ）炭素数２２〜３０の
脂肪族カルボン酸の金属塩０．００５〜１重量部を配合
してなるポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】ポリアミド６６樹脂の相対粘度が、ＪＩ
ＳＫ６８１０に従って、９８％硫酸中濃度１％、温度
２５℃で測定した値で、２．２〜３．５であることを特
徴とする請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】ポリアミド６樹脂の相対粘度が、ＪＩＳ
Ｋ６８１０に従って、９８％硫酸中濃度１％、温度２
５℃で測定した値で、２．０〜４．５であることを特徴
とする請求項１または２に記載のポリアミド樹脂組成
物。