JPS62195043A

JPS62195043A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62195043A
Application number: JP3673786A
Authority: JP
Inventors: Seiichiro Maruyama; 丸山　征一郎; Yoshitaka Shiraishi; 義隆白石
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1986-02-21
Filing date: 1986-02-21
Publication date: 1987-08-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は耐熱性がすぐれた高溶融流動性の難燃性ポリア
ミド樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

電気電子部品、例えばコネクター等の材料は難燃性であ
ることが必須となっており、しかも耐熱性および易成形
性であることも要望されている。

トリアジン系難燃剤、特にシアヌル酸メラミンを配合し
たポリアミド樹脂は、難燃剤がハロゲンを含有しないた
めに金属性接点等の金属部品を腐蝕させることがないた
めに賞月されているが、ベースポリマーとしてＣ−カグ
ロラクタム成分を主成分とするポリアミド、すなわちナ
イロン６は耐熱性の面で十分とは言えず、ヘキサメチレ
ンアジペート成分を主成分とするポリアミド、す左わち
ナイロン６６は融点が高く、その成形温度はシアヌル酸
メラミンの分解開始温度ニア５〜コｇｏ℃に近いため、
成形可能な温度範囲が狭く、成形不良の原因となってい
る。

一方、コネクター等の電気電子部品は軽量化のため肉厚
を薄くする。傾向にあり、よシ一層の易成形性が望まれ
ている。

〔発明の目的〕

本発明者らは、ナイロン６６とナイロン６との混合ポリ
アミドと、トリアジン系難燃剤および特定の亜鉛塩を組
み合わせるときは、ナイロン６を混入しても耐熱性の低
下はわずかであシ、難燃性も損なうことなく溶融流動性
を大巾に改善し得ることを知得して本発明を完成した。

すなわち本発明は、工業的価値の大きい難燃性ポリアミ
ド樹脂を提供することを目的とするものであり、その要
旨とするところは、■　ヘキサメチレンアジペートを主
成分とするポリアミド７θ〜９９重量係とε−力プロラ
クタムを主成分とするポリアミド３０〜１重置板からな
る混合ポリアミド ■　トリアジン系難燃剤、および ■　亜鉛とカルボン酸、リン酸、チアゾールまたはジチ
オカーバメートとの塩から成る難燃性ポリアミド樹脂組成物である。

〔発明の構成〕

本発明において使用されるポリアミドとしてはアジピン
酸とへキサメチレンジアミンの塩を主体とするポリアミ
ド（いわゆるナイロン６６を主体とするポリアミド）と
、Ｅ−カグロラクタムを主体とするポリアミド（いわゆ
るナイロンルを主体とするポリアミド）の混合物である
。

なお上記ポリアミドに３０モルチ以下程度重合可能なω
−アミノ酸、３員環以上のラクタム、二塩基酸とジアミ
ンの塩を共重合させても良い。

具体的にはエナントラクタム、ｔ−アミノへブタン酸、
ｌ／−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、Ｉ／
−アミノウンデカン酸、α−ピロリドン、α−ピペリド
ン、などのラクタム及びアミノ酸、又はノナメチレンｔ
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンとテ
レフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸、
ドデカンニ塩基酸、ゲルタール酸などのジカルボン酸と
の塩などが挙げられる。

この共重合成分が３０モルチ以上だと耐熱性が低下する
ので好ましくない。

ナイロン６６を主体とするポリアミドとナイロンみを主
体とするポリアミドの混合比率はりθ／３０〜９ｑ／／
の範囲が好ましい。さら大きいと耐熱性が低下するし、
小さいと流動性改良効果が小さい。

使用するポリアミドの相対粘度は２．０−　’１．０の
範囲さらにはユ、コ〜３．３の範囲のものが好ましい。

あまシに小さいと強度の保持が困難であり、逆に大きい
と本発明の流動性向上の目的とそぐわなくなる。

本発明で使用するトリアジン系難燃剤として〔ｌｌ’：
］　　　　　　　　　　　　　［Ｉ［）（式中、Ｒは水
素原子又は相互に異なっていてもよいアルキル基を示す
。）で表わされる化合物、メラミン類及びシアヌル酸メ
ラミンが挙げられる。以下に、これらの化合物について
具体的に説明する。

（１）前記一般式〔］〕で表わされる化合物シアヌル酸
、トリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレート、
トリ（ｎ−プロピル）シアヌレート、メチルシアヌレー
ト、ジエチルシアヌレート等が挙げられる。

（２）前記一般式ＣＩＯで表わされる化合物インシアヌ
ル酸、トリメチルイソシアヌレ−）、）！Ｊエチルイソ
シアヌレート、）！Ｊ（ｎ−プロピル）イソシアヌレー
ト、ジェチルイソシアヌレート、メチルイソシアヌレー
ト等が挙げられる。

（３）メラミン類本発明でいうメラミン類とは、メラミンはもとより、メ
ラミン誘導体、メラミンと類似の構造を有する化合物あ
るいはメラミンの縮合物をも含む。このような化合物と
して具体的には、例えばメラミン、アンメリド、アンメ
リン、ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアンメ
ラミン、アリールグアナミン、メラム、メレム、メロン
等が挙げられる。

（４）　　シアヌル酸メラミンシアヌル酸メラミンは、シアヌル酸とメラミンとの等モ
ル反応であって、例えばシアヌル酸の水溶液とメラミン
の水溶液とを混合し、９０〜ｔ００ｃで攪拌下反応させ
、生成した沈澱を沖過することによって得ることができ
る。こねは白色の固体であり、微粉末状に粉砕して使用
するのが好ましい。勿論、市販品をそのま苔、又はこれ
を粉砕して使用するとともできる。また、シアヌル酸メ
ラミン中のアミノ基または水酸基のいくつかが、他の置
換基で置換されていてもよい。

これらトリアジン系難燃剤のうちシアヌル酸、イソシア
ヌル酸、メラミｙ、シアヌル酸メラミンが好ましい。特
て、シアヌル酸メラミンは、分解物が成形物の表面に浮
き出してくるいわゆるプルーミング等の不都合がないの
で最も好ましい。配合量としては０．１〜３０重量部、
好ましくはＯ，Ｓ〜コＯ重量部である。０．７重量部よ
シ少ないと難燃効果がなく、逆に多すぎると伸度の低下
が著しく、コネクターの用途に不適切に々る。

亜鉛塩としては、カルボン酸、リン酸、チアゾール、又
はジチオカーバメート基との塩であり、成形温度以上の
分解開始温度を有する化合物なら、いずれでも良く、例
えば、ジンクステアレート、ジンクラウレート、ジンク
アセテート、ジンクアセチルアセトネート、ジンクアク
リレート、ジンクテレフタレート、ジンクサリシレート
、ジンクホスフェート、ジンクメルカプトベンゾチアゾ
ール、ジンクジメチルジチオカーバメート、ジンクジエ
チルジチオカーバメート、ジンクジブチルジチオカーバ
メート、ジンクエ゛チルフェニルジチオカーバメー）　
ナトカ挙げられる。

配合量はポリアミド樹脂１００重量部に対してｏ、ｏ　
ｓ〜：ｌＯ重量部、好ましくは０．１−４重量部である
。量が少ないと流動性改良効果がないし、多いと難燃性
保持が困難になり、またシルバーなど発生し外観不良に
なるので好ましくない。

本発明ではその目的を損なわない限シ他の添加剤を配合
しても良い。特にアジピン酸、テレフタール酸、イソフ
タール酸などの多価のカルボン酸、及びビス（ａ、ａ、
ｂ、ｔ、−テトラメチルピペリジニル＝ｌｌ）セバケー
トなどのピペリジン化合物は難燃剤の分解抑制及びプル
ーミング防止に効果がある。また、エチレンビスステア
ロアミド、ステアリルステアレート、ステアリン酸カル
シウム、スヂアリン酸バリウムなどは難燃剤の分散改良
効果を発揮すると同時に離型剤としての効果も大きい。

さらにヨウ化銅などの銅化合物、トリエチレングリコー
ルビス〔３−（、ｙ　−ｔ−７’チル−５−メチル−グ
ーヒドロキシフェニル）プロピオネ−）、Ｎ、Ｎ’−へ
キサメチレンビス（３，！ｒ−ジーｔ−ブチルーグーヒ
ドロキシ拳）ヒドロシンナマミドなどのヒンダードフェ
ノール化合物、トリス（ｘ、ａ−シー　ｔ−７’チルフ
エニル）フォスファイトなどのフォスファイト化合物、
ジラウリルチオプロピオネートなどのイオウ化合物など
は耐熱性改良効果を有する。また成形サイクル向上のた
めカオリン、タルク、シリカ、アルミナなどの核剤を添
加しても良い。これらの添加剤は通常の０．０１−／重
量部の範囲で添加するのが好ましい。さらに必要に応じ
てガラス繊維、炭素繊維、ガラスピーズなどの充填剤、
染・顔料、帯電防止剤等の周知の添加剤を併用しても良
い。

ポリアミドに上記添加剤を配合する方法としては、最終
成形品を成形直前までの任意の段階で種々の手段によっ
て行なうことができる。最も簡便な方法はポリアミドと
添加物をトライブレンドする方法であるが、このトライ
ブレンド物を溶融混合押出しを行ってペレットとしても
よい。また所定量以上の添加部と練込んだマスターペレ
ットを調製し、これを希釈用ポリアミドペレットとブレ
ンドしてもよい。

最終成形品を得るに当っては、上記ブレンド物やペレッ
トを射出、押出し、ブロー、圧縮等の各種成形機に供給
して常法に従って成形すればよいが、場合によっては添
加物の添加を成形機で行うことも出来る。

〔実施例〕

以下本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はその要旨をこえない限）以下の実施例に限定される
ものではない。

なお、実施例中「部」は「重量部」を示す。

実施例１−グおよび比較例／　−？ ηｒｅｌ　３、／のナイロン６６９０重量部とηｒ・１
コ。Ｓのナイロンｂ　　１０重量部から成るポリアミド
樹脂に、シアヌル酸メラミン１０重量部と第１表に示す
添加剤をブレンド后、ＪＯＷｎφベントユ軸押出機（ナ
カタニ機械■製）を用いλＡＳＣで練込みペレット化し
た。ペレットを乾燥后機械的物性の測定用に３．ｂＯＺ
射出成形機（東芝機械■製、ｌ８７５ＰＮｌｌ　）で樹
脂温度、２７０℃、金型温度ｇｏｃ、成形サイクル−〇
ｓｅｃで試験片を成形した。その試験片で引張りめ前述
の成形機で樹脂温度コアθ℃、金型温度ｇｏ℃、成形サ
イクル／　！ｒ　ｓｅｅ　、射出圧ｂｓ。

ｋｆ／ｄで３１ｇ＋厚みのスパイラル流動長の測定を行
なった。

耐熱性の評価はユ乙Ｏ℃のハンダ浴に／／、？λ″厚み
のＵＬ燃焼試験片４−５秒間浸漬し、その後直ちに試験
片を上げてその試験片の形状保持の状況から判断した。

また亜鉛塩を配合してない場合、他の金属塩を配合した
場合、及び前述の亜鉛塩を配合した実施例１とはソ同等
のηｒｅｌのナイロン６６（ηｔｅｌユ、ｇ　）を用い
、亜鉛塩の無配合の場合等の比較例の結果も併せて第１
表に示す。

尚、実施例及び比較例で用いられるステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、
及びステアリン酸アルミニクラムは日本油脂社製であり、ジングホスフエートは和光
純系製、ジンクジエチルジチオカーバメートは住及化学
社製５ｏｘｉｎｏｌ　ｉＺ　　（商標）、ジンクメルカ
プトベンゾチアゾールは同じく住友化学社製５ｏｘｉｎ
ｏｌ　ＭＺ　　（商標）である。

＝　１２− 〔発明の効果〕本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃性であシ、かつ
耐熱性がすぐれ溶融流動性がよいので、エンジニアリン
グプラスチックとしての価値が大きい。

出願人　　三菱化成工業株式会社代理人　　弁理士　要否用　　− ほか１名

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）ヘキサメチレンアジペートを主成分とする
ポリアミド７０〜９９重量％とε− カプロラクタムを主成分とするポリアミド３０〜１重量％からなる混合ポリアミド、（ｂ）トリアジン系難燃剤、および（ｃ）亜鉛とカルボン酸、リン酸、チアゾールまたはジ
チオカーバメートとの塩から成る難燃性ポリアミド樹脂組成物。
（２）（ａ）混合ポリアミド１００重量部に対して、（
ｂ）トリアジン系難燃剤０．１〜３０重量部、及び（ｃ）亜鉛塩０．０５〜２０重量部からなる、特許請求の範囲第１項記載の難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物。