TW202237744A - 阻燃性聚醯胺樹脂組成物及由其構成之成形品 - Google Patents

阻燃性聚醯胺樹脂組成物及由其構成之成形品 Download PDF

Info

Publication number
TW202237744A
TW202237744A TW111101800A TW111101800A TW202237744A TW 202237744 A TW202237744 A TW 202237744A TW 111101800 A TW111101800 A TW 111101800A TW 111101800 A TW111101800 A TW 111101800A TW 202237744 A TW202237744 A TW 202237744A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
mass
polyamide resin
polyamide
parts
flame
Prior art date
Application number
TW111101800A
Other languages
English (en)
Inventor
岩村和樹
吉村信宏
玉津島誠
梅木亮
Original Assignee
日商東洋紡股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商東洋紡股份有限公司 filed Critical 日商東洋紡股份有限公司
Publication of TW202237744A publication Critical patent/TW202237744A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明之課題係提供在廣泛的厚度之範圍內具有UL94V-0等級之阻燃性並且阻燃劑之滲出少,耐熱變色性、成形性、零件之卡扣接合性(Snap fit)等亦優良的阻燃性聚醯胺樹脂組成物。 達成手段係一種阻燃性聚醯胺樹脂組成物,其特徵為:含有聚醯胺樹脂(A)及三聚氰胺氰尿酸酯(B),相對於該成分(A)及(B)之合計100質量份,按下列比例含有:聚醯胺樹脂(A)90~98質量份及三聚氰胺氰尿酸酯(B)2~10質量份,該聚醯胺樹脂(A)中,聚醯胺66樹脂(A1)之比例為55~85質量%、聚醯胺6樹脂(A2)之比例為15~45質量%;且相對於該成分(A)及(B)之合計100質量份,按下列比例含有:磷系抗氧化劑(C)0.01~1質量份、受阻酚系抗氧化劑(D)0.01~1質量份、及碳數22以下的脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E)0.1~1質量份。

Description

阻燃性聚醯胺樹脂組成物及由其構成之成形品
本發明係關於非鹵素系之阻燃性聚醯胺樹脂組成物。詳細而言係關於具有高的阻燃性及良好的卡扣接合性(Snap fit),且耐熱變色性優良的非鹵素系之阻燃性聚醯胺樹脂組成物。
聚醯胺樹脂係利用機械特性、電特性、耐化學性等優良,而在電氣、電子零件、汽車零件等各種領域中使用。在此等之領域中,要求以非強化系且非鹵素系阻燃劑賦予阻燃性時,係使用三聚氰胺氰尿酸酯作為阻燃劑(例如,專利文獻1、2)。 然而,三聚氰胺氰尿酸酯具有下列缺點:對於聚醯胺樹脂之分散性差、若摻合量變多則聚醯胺樹脂之機械特性會降低、會滲出、由於熱分解而會分解成三聚氰胺與三聚氰酸而容易昇華、由於昇華後之三聚氰胺及三聚氰酸之影響而在成形加工時於成形品表面產生銀條(Silver streak)、容易污染模具表面等。
近年來,隨著對於電氣、電子零件、汽車零件等之各種的要求等級提高,阻燃性在各種的厚度中被要求為UL94 V-0之等級,同時希望沒有阻燃劑之滲出、耐熱變色性、成形性、以及零件之卡扣接合性等為更高的等級。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特公昭58-25379號公報 [專利文獻2]日本特公昭58-35541號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明旨在提供於廣泛的厚度之範圍內具有UL94V-0等級之阻燃性,同時阻燃劑之滲出少,耐熱變色性、成形性、零件之卡扣接合性等亦優良之阻燃性聚醯胺樹脂組成物。 [解決課題之手段]
本案發明者等,為了解決上述課題進行了潛心研究之結果,乃至完成本發明。
意即本發明具有以下構成。 [1]一種阻燃性聚醯胺樹脂組成物,含有聚醯胺樹脂(A)及三聚氰胺氰尿酸酯(B);相對於上述成分(A)及(B)之合計100質量份,按下列比例含有:聚醯胺樹脂(A)90~98質量份及三聚氰胺氰尿酸酯(B)2~10質量份、磷系抗氧化劑(C)0.01~1質量份、受阻酚系抗氧化劑(D)0.01~1質量份、及碳數22以下的脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E)0.1~1質量份;上述聚醯胺樹脂(A)含有聚醯胺66樹脂(A1)55~85質量%、聚醯胺6樹脂(A2)15~45質量%。 [2]如[1]之阻燃性聚醯胺樹脂組成物,其中,上述脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E)係硬脂酸之金屬鹽。 [3]一種成形品,係由如[1]至[2]中之任一項之阻燃性聚醯胺樹脂組成物構成。 [4]如[3]之成形品,其中,上述成形品,係鐵氧體磁芯蓋、SC閘、綑束帶、電配線保護構件中之任一者。 [發明之效果]
本發明之阻燃性聚醯胺樹脂組成物,不僅耐熱變色性、成形性優良,沒有大幅損害斷裂強度、韌性而在廣泛的厚度之範圍內具有UL94V-0等級之阻燃性。
以下具體地說明本發明。 [聚醯胺樹脂(A)] 本發明中的聚醯胺樹脂(A),只要係主鏈中具有醯胺鍵(-NHCO-)之聚合物則並無特別限制。聚醯胺樹脂(A)宜為結晶性,例如可示例為聚醯胺6(PA6)、聚醯胺66(PA66)、聚醯胺46(PA46)、聚醯胺11(PA11)、聚醯胺12(PA12)、聚醯胺610(PA610)、聚醯胺612(PA612)、聚己二醯間二甲苯二胺(PAMXD6)、己二胺-對苯二甲酸聚合物(PA6T)、己二胺-對苯二甲酸及己二酸聚合物(PA6T/66)、己二胺-對苯二甲酸及ε己內醯胺共聚物(PA6T/6)、三甲基己二胺-對苯二甲酸聚合物(PATMD-T)、間亞二甲苯二胺及己二酸及間苯二甲酸共聚物(PAMXD6/MXDI)、三己二胺及對苯二甲酸及ε-己內醯胺共聚物(PATMDT/6)、二胺基二環己基甲烷及間苯二甲酸及月桂內醯胺共聚物等結晶性聚醯胺樹脂、或此等之混摻物等,但並不限於此等。
針對聚醯胺樹脂(A)之摻合量(含量),於設聚醯胺樹脂(A)及三聚氰胺氰尿酸酯(B)之合計為100質量份時,為90~98質量份。藉由聚醯胺樹脂(A)之摻合量在該範圍內,能夠抑制阻燃劑之滲出且使組成物保持高阻燃性。聚醯胺樹脂(A)之摻合量(含量),宜為92~96質量份,較宜為93~95質量份。在本發明之阻燃聚醯胺樹脂組成物中,各成分之摻合量係直接作為其含量。
考量成形性、熔融流動性、阻燃性優良等之觀點,本發明中的聚醯胺樹脂(A)之理想之態樣,係聚醯胺66樹脂(A1)與聚醯胺6樹脂(A2)之混合物。
本發明中的聚醯胺66樹脂(A1),可舉例將己二酸及己二胺作為原料,藉由此等之聚縮合而得到之聚醯胺66樹脂。聚醯胺66樹脂(A-1)之相對黏度,依循JIS K6810,以98%硫酸中濃度1%、溫度25℃進行測定之值計,宜為2.2~3.5。若相對黏度未達2.2則機械性質容易降低,若超過3.5則熔融流動性容易不足。聚醯胺66樹脂(A1)之相對黏度,較宜為2.3~3.0。另外,聚醯胺66樹脂(A1)亦可將具有不同的相對黏度之聚醯胺66樹脂進行混合並調整至適宜的相對黏度之範圍。
聚醯胺66樹脂(A1)之末端胺基濃度,並無特別限制,宜為50~90eq/ton,考量耐熱變色性之觀點,較宜為60~80eq/ton。
針對聚醯胺66樹脂(A1)之摻合量,設聚醯胺樹脂(A)為100質量份時,宜為55~85質量份。聚醯胺66樹脂(A1)之摻合量若超過85質量份則樞紐性(卡扣接合性)會降低,若未達50質量份則成形加工性容易降低。聚醯胺66樹脂(A1)之摻合量,根據卡扣接合性及成形加工性之平衡之觀點,較宜為60~80質量份。
本發明中的聚醯胺6樹脂(A2),係將ε-己內醯胺作為原料,藉由聚縮合而得到之聚醯胺6樹脂。聚醯胺6樹脂(A2)之相對黏度,依循JIS K6810,以98%硫酸中濃度1%、溫度25℃進行測定之值計,宜為1.5~4.0。相對黏度若未達1.5則機械性質容易降低,若超過3.6則容易損害阻燃性、流動性。聚醯胺6樹脂(A2)之相對黏度較宜為1.8~3.6。另外,聚醯胺6樹脂(A-2)亦可將具有不同的相對黏度之聚醯胺6樹脂進行混合並調整至適宜的相對黏度之範圍。
聚醯胺6樹脂(A2)之末端胺基濃度並無特別限制,宜為50~90eq/ton,考量耐熱變色性之觀點,較宜為60~80eq/ton。
針對聚醯胺6樹脂(A2)之摻合量,設聚醯胺樹脂(A)為100質量份時,宜為15~45質量份。聚醯胺6樹脂(A2)之摻合量若未達15質量份則樞紐性(卡扣接合性)容易降低,若超過45質量份則成形加工性容易降低。聚醯胺6樹脂(A2)之摻合量,根據卡扣接合性及成形加工性之平衡之觀點,較宜為20~40質量份。
為了使成形品之外觀改善,亦可摻合非晶性聚醯胺樹脂(A3)。 非晶性聚醯胺樹脂,可示例為由4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基甲烷(CA)、4,4’-二胺基二環己基甲烷(PACM)、間亞二甲苯二胺(MXD)、三甲基己二胺(TMD)、異佛酮二胺(IA)、4,4’-二胺基二環己基丙烷(PACP)、己二胺等二胺,與對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等二羧酸及己內醯胺、月桂內醯胺等內醯胺類進行聚縮合而得到之聚合物或共聚物或是混摻物等。非晶性聚醯胺樹脂(A3)之摻合量,根據卡扣接合性及成形加工性之平衡之觀點,較宜為0~15質量份。
[三聚氰胺氰尿酸酯(B)] 本發明中的三聚氰胺氰尿酸酯(B),可適宜地舉例三聚氰酸與三聚氰胺之等莫耳反應物。此外,三聚氰胺氰尿酸酯中之胺基或羥基之一部分,亦可被其他的取代基取代。三聚氰胺氰尿酸酯,可藉由例如將三聚氰酸之水溶液與三聚氰胺之水溶液進行混合,在90~100℃之攪拌下使其反應,並將產生的沉澱過濾來得到。得到的固體亦可以直接使用,但因應需要粉碎來使用為理想。粒徑並無特別限制,就阻燃性及韌性之觀點而言,平均粒徑宜為0.5~20μm,較宜為1~15μm。
針對三聚氰胺氰尿酸酯(B)之摻合量(含量),設聚醯胺樹脂(A)及三聚氰胺氰尿酸酯(B)之合計為100質量份時,為2~10質量份。就阻燃性之觀點而言為2質量份以上,就卡扣接合性及滲出之觀點而言為10質量份以下。較宜為3~9質量份,更宜為4~8質量份。
[磷系抗氧化劑(C)] 本發明中的磷系抗氧化劑(C),可為無機化合物亦可為有機化合物,並無特別限制。適宜的磷系化合物,可舉例磷酸一鈉、磷酸二鈉、磷酸三鈉、亞磷酸鈉、亞磷酸鈣、亞磷酸鎂、亞磷酸錳等無機磷酸鹽、三苯基亞磷酸酯、三(十八基)亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、參(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、二-硬脂基新戊四醇二亞磷酸酯、參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(第三丁基苯基))新戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-第三丁基苯基)-4,4’-聯苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯及雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯等,可將其摻合用以提高耐熱變色性。
磷系抗氧化劑(C)宜為亞磷酸酯化合物。亞磷酸酯化合物之中,宜為具有新戊四醇二亞磷酸酯骨架之化合物。具體而言,雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯(「ADK STAB PEP-36」、分子量633)、雙(2,4-二-第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯(「ADK STAB PEP-24G」、分子量604)、二硬脂基新戊四醇二亞磷酸酯(「ADK STAB PEP-8」、分子量733)、雙(壬基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯(「ADK STAB PEP-4C」、分子量633)等具有新戊四醇二亞磷酸酯骨架且分子量為約600~800者,考量其不會使阻燃性降低,可使脫模性更加改善且卡扣接合性亦適宜之觀點,係特別理想。
針對磷系抗氧化劑(C)之摻合量(含量),設聚醯胺樹脂(A)及三聚氰胺氰尿酸酯(B)之合計為100質量份時,為0.01~1質量份。藉由磷系抗氧化劑(C)之摻合量在此範圍內,可抑制擠出加工時之變色,且可避免誘發源自磷之自由基所致之再次氧化劣化。磷系抗氧化劑(C)之摻合量,宜為0.1~0.5質量份。
[受阻酚系抗氧化劑(D)] 本發明中的受阻酚系抗氧化劑(D),可舉例N,N’-六亞甲基-雙-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯)丙醯胺、雙(3,3-雙-(4’-羥基-3’-第三丁基苯基)丁酸)二醇酯、2,1’-硫乙基雙(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯)丙酸酯、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基酚)、三乙二醇-3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯「SONGNOX2450」、分子量633)等,亦可使用此等之兩個以上之混合物。
針對受阻酚系抗氧化劑(D)之摻合量(含量),設聚醯胺樹脂(A)及三聚氰胺氰尿酸酯(B)之合計為100質量份時,為0.01~1質量份。藉由受阻酚系抗氧化劑(D)之摻合量在此範圍內,能夠以因應聚醯胺組成物之配位鍵之適當的處方量來防止隨時間推移之氧化劣化。受阻酚系抗氧化劑(D)之摻合量宜為0.1~0.5質量份。
[碳數22以下的脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E)] 本發明中的碳數22以下的脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E),可舉例硬脂酸、棕櫚酸、二十二酸等脂肪酸之金屬鹽。藉由使用碳數22以下的脂肪酸金屬鹽系潤滑劑,不僅可使離形性改善,而且由於在燃燒時源自脂肪酸之燃燒氣體開始產生之溫度與於三聚氰胺氰尿酸酯之分解而產生之不燃氣體開始產生之溫度係相近,能夠防止可燃氣體之起火,故有能夠使阻燃性更良好地發揮之傾向。
碳數18以下的脂肪族羧酸之金屬鹽為較理想,考量硬脂酸、棕櫚酸等之鹼金屬或鹼土類金屬鹽兼具離形性及阻燃性之觀點,為較理想。鹼金屬或鹼土類金屬,例如可舉例鋰、鈉、鎂、鈣鹽等。尤其是硬脂酸之鹼金屬或鹼土類金屬鹽在燃燒時由脂肪酸金屬鹽之分解所致之源自脂肪酸之可燃氣體與三聚氰胺氰尿酸酯之分解所產生之不燃氣體開始產生之溫度為相同,不會由於添加導致發生阻燃性之降低而能夠使離形性改善,故為最佳。
針對脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E)之摻合量(含量),設聚醯胺樹脂(A)及三聚氰胺氰尿酸酯(B)之合計為100質量份時,為0.1~1質量份。若超過1質量份則有時阻燃性會降低。脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E)之摻合量宜為0.2~0.8質量份。
[其他的成分] 本發明之阻燃性聚醯胺樹脂組成物中,在不損及本發明之目的之範圍內,除了上述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)之外,亦可添加其他的成分,例如顏料、染料等著色劑、熱穩定劑、耐候性改良劑、成核劑、塑化劑、脫膜劑、抗靜電劑等添加劑、其他的樹脂聚合物等。本發明之阻燃性聚醯胺樹脂組成物,宜佔以上述(A)、(B)、(C)、(D)、及(E)成分之合計為80質量%以上,較宜為佔90質量%以上,更宜為佔95質量%以上。
使用本發明之阻燃聚醯胺樹脂組成物而得到之適合的成形零件,具體而言,係電氣、電子零件、汽車零件等之領域中使用之連接器、繞線管、斷路器、電磁開關、支架、栓塞、插座、開關(switch)、匣盒、蓋(cover)等成形零件,更具體而言,係鐵氧體磁芯蓋、SC閘(SC lock)、綑束帶、電配線保護構件等需要耐熱變色性、卡扣接合性之零件。
本發明之阻燃聚醯胺樹脂組成物之製造方法並無特別限制,可使用一般的單軸擠製機、雙軸擠製機、加壓捏合機等作為混練裝置,但本發明中特宜為雙軸擠製機。就一實施態樣而言,將上述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及根據用途之顏料等進行混合並投入雙軸擠製機。藉由以雙軸擠製機均勻地進行混練,可製造強韌性及阻燃性優良之聚醯胺系樹脂組成物。雙軸擠製機之混練溫度為220~300℃且混練時間為約2~15分為理想。 [實施例]
以下藉由實施例更詳細地說明本發明,但本發明不受限於此等之實施例。
各成分係使用下者。 聚醯胺樹脂(A); A1-1:聚醯胺66(RV=2.8) Vydyne 21Z(Ascend公司製),熔點265℃ A1-2:聚醯胺66(RV=2.4) EPR24 (上海神馬塑料科技術有限公司製),熔點265℃ A2-1:聚醯胺6(RV=2.0)  M2000(MEIDA公司製),熔點225℃ A2-2:聚醯胺6(RV=3.6) ZISAMIDE TP6603(集盛公司製),熔點225℃
三聚氰胺氰尿酸酯(B); B:MC6000(日產化學股份有限公司製)
磷系抗氧化劑(C); C:ADK STABPEP-36(ADEKA股份有限公司製)
受阻酚系抗氧化劑(D); D:SONGNOX2450(Songwon International Japan公司製)
脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E); E1:硬脂酸鎂 N.P.-1500S(淡南化學工業股份有限公司製) 其他的脫膜劑; E2:二十八酸鈣 CS-8-CP(日東化成工業股份有限公司製) E3:脂肪酸酯 LICOLUB WE-40(Clariant Japan股份有限公司製)
[實施例1~12、比較例1~7] 評價樣本之製造係按表1所示之聚醯胺樹脂組成物之摻合比例計量各原料,並使用轉鼓進行混合後投入雙軸擠製機。雙軸擠製機之設定溫度為250℃~300℃,混練時間係設定為5~10分。得到的丸粒係使用射出成形機將各種的評價樣本成形。射出成形機之缸體溫度為250℃~280℃,模具溫度係設定為80℃。
各種的評價方法如下。評價結果表示於表1。 1.聚醯胺樹脂之相對黏度[RV](98%硫酸溶液法) 使用烏氏黏度管,在25℃以98質量%硫酸溶液,以聚醯胺樹脂濃度1g/dl進行測定。 2.聚醯胺樹脂之熔點 使用差示掃描熱量計 Seiko Instruments股份有限公司 EXSTAR 6000,以昇溫速度20℃/分進行測定,求得吸熱峰部之峰頂溫度作為熔點。 3.卡扣接合性(拉伸強度、拉伸伸長率):依循ISO527進行測定,求得拉伸強度(抗拉強度)及拉伸伸長率(拉伸斷裂應變)。 4.燃燒性:依循UL94、垂直燃燒試驗進行測定。V-0表示阻燃性為最高。 5.滲出性:將厚度2mm之100mm×100mm之成形品靜置在設定為溫度80℃、95%RH之恆溫恆濕槽中96小時並重複至少2次以上,然後回歸到室溫,使用立體顯微鏡以目視確認表面是否存在析出物。 6.熱變色性:計算出在溫度120℃、烘箱內放置時間8hr後之丸粒與處理前丸粒之色差(ΔE)。 7.成形性:使用安裝了脫模力測定裝置之模具,以上述成形溫度條件進行成形,測定從第31次射出至35次射出之脫模力並求得脫模抵抗值。
[表1]
區分 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7
組成(質量份) A1-1:聚醯胺66 54 55 53 36 18 54 54 54 54 56 44 54 60 50 30 54 54 53 54
A1-2:聚醯胺66 18 19 17 36 54 18 18 18 18 23 15 18 20 16 10 18 18 17 18
A2-1:聚醯胺6 22 22 22 22 22 22 22 22 22 15 35   19 22 54 22 22 20 22
A2-2:聚醯胺6                       22              
B:MC6000 6 4 8 6 6 6 6 6 6 6 6 6 1 12 6 6 6 10 6
C:磷系抗氧化劑 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
D:受阻酚系抗氧化劑 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
E1:硬脂酸鎂 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.1 0.2 0.4 0.8 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6        
E2:二十八酸鈣                               0.6 0.2 0.6  
E3:脂肪族酯                                     0.6
卡扣接合性 拉伸強度(MPa) 78 80 76 78 76 80 81 83 83 75 75 81 82 85 76 80 81 84 79
拉伸伸長率(%) 8 11 8 9 8 11 10 9 7 10 5 25 12 3 3 10 11 3 11
燃燒性 UL94  / 0.3mmt V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-2 V-0 V-2 V-0 V-0 V-0 V-0
UL94  / 0.8mmt V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-2 V-0 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2
UL94  / 1.6mmt V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-2 V-0 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2
UL94  / 3.0mmt V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-2 V-0 V-2 V-2 V-2 V-2 V-2
滲出性 重複吸水後是否有表面析出物
熱變色性 120℃ 8hr熱處理後之色差 (⊿E) 10 11 9 10 10 12 12 11 10 13 13 12 12 9 13 11 13 10 18
成形性 脫模抵抗值(MPa) 0.5 0.7 0.3 0.5 0.5 0.9 0.8 0.6 0.3 0.7 0.7 0.4 0.8 0.8 1.2 0.4 0.6 0.3 1.1
實施例1~12係拉伸強度與一般的聚醯胺6、66樹脂相等,拉伸伸長率亦為5%以上,即使超過拉伸降伏點亦沒有斷裂且沒有大幅脆化,故可期待能得到良好的卡扣接合性。可得知就0.4、0.8、1.6、3.0mm之厚度的阻燃性而言,實施例1~12會實現UL94 V-0評價,而於廣泛的厚度具有高阻燃性。就熱變色性而言,實施例1~12在120℃、8hr後之ΔE為20以下,可得知熱環境下之變色被抑制。就成形性而言,成形品之脫模時之抵抗值為1MPa以下,成為即使進行連續成形,脫模中成形品亦極不可能變形、黏連之組成物。
另一方面,比較例1~7雖然滿足部分特性,但比較例1在0.4、0.8、1.6、3.0mm之厚度的阻燃性為UL94 V-2之評價且阻燃性大幅降低而並不理想。比較例2係拉伸伸長率為3%,無法抑制脆化而並不理想。比較例3在0.4、0.8、1.6、3.0mm之厚度的阻燃性為V-2之評價,除此之外,拉伸伸長率為3%,難以稱作兼具充分的阻燃性及卡扣接合性而並不理想。比較例4、5、7在0.8、1.6、3.0mm之厚度的阻燃性為UL94 V-2之評價,難以稱作在廣泛的領域之厚度為阻燃性高,故並不理想。此外比較例7,作為成型性之指標之脫模抵抗值超過1MPa,無法稱作成形性良好(良好的脫模性),考量此點亦不理想。最後,比較例6在0.8、1.6、3.0mm之厚度的阻燃性為UL94 V-2之評價,除此之外,拉伸伸長率為3%,難以稱作兼具充分的阻燃性及卡扣接合性而並不理想。 [產業上利用性]
本發明之阻燃性聚醯胺樹脂組成物,適合如具有廣泛的產品厚度且具有樞紐部之成形品,由於得到的成形品具有在廣泛的產品厚度之高阻燃性,且卡扣接合性亦優良,可適合用於要求兼具高阻燃性及卡扣接合性之電氣、電子零件、汽車零件等。

Claims (4)

  1. 一種阻燃性聚醯胺樹脂組成物,含有聚醯胺樹脂(A)及三聚氰胺氰尿酸酯(B);相對於該成分(A)及(B)之合計100質量份,按下列比例含有:聚醯胺樹脂(A)90~98質量份、三聚氰胺氰尿酸酯(B)2~10質量份、磷系抗氧化劑(C)0.01~1質量份、受阻酚系抗氧化劑(D)0.01~1質量份、及碳數22以下的脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E)0.1~1質量份;該聚醯胺樹脂(A)含有聚醯胺66樹脂(A1)55~85質量%、聚醯胺6樹脂(A2)15~45質量%。
  2. 如請求項1之阻燃性聚醯胺樹脂組成物,其中,該脂肪酸金屬鹽系潤滑劑(E)係硬脂酸之金屬鹽。
  3. 一種成形品,係由如請求項1至2中之任一項之阻燃性聚醯胺樹脂組成物構成。
  4. 如請求項3之成形品,其中,該成形品,係鐵氧體磁芯蓋、SC閘、綑束帶、電配線保護構件中之任一者。
TW111101800A 2021-01-22 2022-01-17 阻燃性聚醯胺樹脂組成物及由其構成之成形品 TW202237744A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021008983 2021-01-22
JP2021-008983 2021-01-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202237744A true TW202237744A (zh) 2022-10-01

Family

ID=82548949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111101800A TW202237744A (zh) 2021-01-22 2022-01-17 阻燃性聚醯胺樹脂組成物及由其構成之成形品

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPWO2022158383A1 (zh)
CN (1) CN116724079A (zh)
TW (1) TW202237744A (zh)
WO (1) WO2022158383A1 (zh)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62195043A (ja) * 1986-02-21 1987-08-27 Mitsubishi Chem Ind Ltd 難燃性ポリアミド樹脂組成物
CN108795037B (zh) * 2018-06-21 2020-11-17 广东聚石化学股份有限公司 一种用于紧固件的抗紫外无卤阻燃尼龙组合物及其制备方法
WO2021044880A1 (ja) * 2019-09-02 2021-03-11 東洋紡株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2022158383A1 (zh) 2022-07-28
CN116724079A (zh) 2023-09-08
WO2022158383A1 (ja) 2022-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7294661B2 (en) Flame resistant aromatic polyamide resin composition and articles therefrom
KR20150091266A (ko) 난연성 및 우수한 장기 내열노화성을 가진 폴리아미드 성형 화합물
JP6889906B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
US20100113657A1 (en) Flame-retardant polyamide composition
US20070054992A1 (en) Flame-Retardant Resin Composition
EP2186861A1 (en) Flame-retardant glass-fiber-reinforced polyamide resin composition
JP2013064032A (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
CN109312153B (zh) 热塑性树脂组合物及将其成型而成的成型体
JP2010539248A (ja) 難燃化熱可塑性組成物
JP7252199B2 (ja) 難燃性ポリアミド組成物およびそれらの使用
WO2015056765A1 (ja) 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
US20100025643A1 (en) Flame-retardant mixture for thermoplastic polymers, and flame-retardant polymers
JPH11222553A (ja) 芳香族ポリアミド樹脂組成物
JP7093104B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
JP6138321B1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
KR20120065016A (ko) 친환경 난연성 폴리아미드 조성물
WO2021044880A1 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品
JP7129086B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
JP2020056003A (ja) ポリアミド組成物及びその製造方法、並びに、成形品
CN116981737A (zh) 阻燃性聚酰胺树脂组合物及其成形品
TW202237744A (zh) 阻燃性聚醯胺樹脂組成物及由其構成之成形品
JP5402628B2 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた成形体
JP2012214559A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2018193437A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
JPH06136263A (ja) ポリアミド樹脂組成物