JP3427941B2 - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形品外観の優れた難
燃性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。詳しく
は、本発明は、難燃性で成形時のシルバー発生が無く、
しかも成形品の色調が白く、外観が優れたポリアミド樹
脂に関するものである。
燃性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。詳しく
は、本発明は、難燃性で成形時のシルバー発生が無く、
しかも成形品の色調が白く、外観が優れたポリアミド樹
脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は機械的特性、成形加工
性、耐薬品性等が優れることを利用して自動車部品、電
子・電気部品、機械部品等の分野で使用される。このう
ち、電子・電気部品の用途のように高度の難燃性を要求
される分野では、難燃性ポリアミド樹脂が広く使用され
おり、その中でメラミンシアヌレートを配合してなる難
燃性ポリアミド樹脂が公知である（特開昭５３−１２５
４５９号公報、特開昭５３−３１７５９号公報）。この
ポリアミド樹脂は、難燃性に関して充分な特性を有した
優れた樹脂組成物である。
性、耐薬品性等が優れることを利用して自動車部品、電
子・電気部品、機械部品等の分野で使用される。このう
ち、電子・電気部品の用途のように高度の難燃性を要求
される分野では、難燃性ポリアミド樹脂が広く使用され
おり、その中でメラミンシアヌレートを配合してなる難
燃性ポリアミド樹脂が公知である（特開昭５３−１２５
４５９号公報、特開昭５３−３１７５９号公報）。この
ポリアミド樹脂は、難燃性に関して充分な特性を有した
優れた樹脂組成物である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の難燃性ポリアミド樹脂は成形時の過酷な熱履歴によっ
て成形品表面にシルバーが発生したり、白度が低下する
外観不良の問題があった。なお、成形品表面へのシルバ
ー発生を抑制するために、成形温度を下げると、流動性
が不足し厚みが薄い成形品を得ることは困難であった。
また、成形時の白度低下を防止する目的で、無機リン化
合物をメラミンシアヌレートを含有してなる難燃性ポリ
アミド樹脂に配合することは、既に公知である（特開平
３−７６７５６号公報）。この方法によると、白度の低
下は防止できるが、無機リン化合物を配合したことでシ
ルバー発生が増大する問題があった。
の難燃性ポリアミド樹脂は成形時の過酷な熱履歴によっ
て成形品表面にシルバーが発生したり、白度が低下する
外観不良の問題があった。なお、成形品表面へのシルバ
ー発生を抑制するために、成形温度を下げると、流動性
が不足し厚みが薄い成形品を得ることは困難であった。
また、成形時の白度低下を防止する目的で、無機リン化
合物をメラミンシアヌレートを含有してなる難燃性ポリ
アミド樹脂に配合することは、既に公知である（特開平
３−７６７５６号公報）。この方法によると、白度の低
下は防止できるが、無機リン化合物を配合したことでシ
ルバー発生が増大する問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
記課題について鋭意検討した結果、メラミンシアヌレー
トを含有する難燃性ポリアミド樹脂に、特定の有機リン
系化合物を配合し且つポリアミド樹脂の末端アミノ基比
率を特定範囲（６０〜８５％）に調節することにより、
成形品表面へのシルバー発生抑制と白度の低下防止とを
同時に達成可能なことを見出し、本発明を完成するに至
った。
記課題について鋭意検討した結果、メラミンシアヌレー
トを含有する難燃性ポリアミド樹脂に、特定の有機リン
系化合物を配合し且つポリアミド樹脂の末端アミノ基比
率を特定範囲（６０〜８５％）に調節することにより、
成形品表面へのシルバー発生抑制と白度の低下防止とを
同時に達成可能なことを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００５】すなわち、本発明は；
末端アミノ基比率６０〜８５％のポリアミド樹脂１
００重量部に対して、 （１）メラミンシアヌレート１〜２０重量部および、 （２）有機リン系化合物０．００１〜１重量部を含有し
てなる難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供することにあ
る。また、
００重量部に対して、 （１）メラミンシアヌレート１〜２０重量部および、 （２）有機リン系化合物０．００１〜１重量部を含有し
てなる難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供することにあ
る。また、
【０００６】 有機リン系化合物が、下記式（1)；
【化４】
（式中、Ｒ1 はアルキル基、Ｒ2 ，Ｒ3 はＨ又はアルキ
ル基を表す）で表される、トリス（アルキル−アリー
ル）ホスファイト類及び／又は下記式(2) ；
ル基を表す）で表される、トリス（アルキル−アリー
ル）ホスファイト類及び／又は下記式(2) ；
【化５】
（式中、Ｒ1 及びＲ2 はアルキル基であり、同一でも異
なってもよい）で表されるペンタエリスリトールの亜リ
ン酸エステル類及び／又は下記式(3) ；
なってもよい）で表されるペンタエリスリトールの亜リ
ン酸エステル類及び／又は下記式(3) ；
【化６】
（式中、Ｒ1 はアルキレン、Ｒ2 及びＲ3 はアルキル基
であり、同一でも異なってもよい）で表される、アルキ
レンビス（アルキル−アリール）アルキルホスファイト
類である点にも特徴を有する。
であり、同一でも異なってもよい）で表される、アルキ
レンビス（アルキル−アリール）アルキルホスファイト
類である点にも特徴を有する。
【０００７】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明組成物に適用されるポリアミド樹脂としては、例え
ば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナント
ラクタム、７−アミノペプタン酸、１１−アミノウンデ
カン酸、９−アミノノナン酸等の重合物が挙げられる。
また、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシレンジアミン等のジアミンと、テレフター
ル酸、イソフタール酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カン二塩基酸、グルタール酸等のジカルボン酸とを重縮
合して得られる重合物、もしくはこれらの共重合物、あ
るいはこれらの重合物もしくは共重合物の混合物等全て
のポリアミド樹脂が挙げられる。
明組成物に適用されるポリアミド樹脂としては、例え
ば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナント
ラクタム、７−アミノペプタン酸、１１−アミノウンデ
カン酸、９−アミノノナン酸等の重合物が挙げられる。
また、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシレンジアミン等のジアミンと、テレフター
ル酸、イソフタール酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カン二塩基酸、グルタール酸等のジカルボン酸とを重縮
合して得られる重合物、もしくはこれらの共重合物、あ
るいはこれらの重合物もしくは共重合物の混合物等全て
のポリアミド樹脂が挙げられる。
【０００８】本発明で特に有用に用いられるポリアミド
樹脂は、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン６６、ナイロン６６／６Ｔ共重合物、ナイ
ロン６６／６共重合物等の比較的に高温で成形されるポ
リアミド樹脂である。ここで用いられるポリアミド樹脂
の重合度については特に制限はなく、ＪＩＳＫ−６１８
０法に準拠して、硫酸相対粘度で１．５〜４．５の範囲
内にあるものを任意に用いることができる。また、末端
アミノ基比率はポリアミド樹脂の末端アミノ基と末端カ
ルボキシル基の濃度を測定し、下記数式（1)で定義され
るものである。
樹脂は、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン６６、ナイロン６６／６Ｔ共重合物、ナイ
ロン６６／６共重合物等の比較的に高温で成形されるポ
リアミド樹脂である。ここで用いられるポリアミド樹脂
の重合度については特に制限はなく、ＪＩＳＫ−６１８
０法に準拠して、硫酸相対粘度で１．５〜４．５の範囲
内にあるものを任意に用いることができる。また、末端
アミノ基比率はポリアミド樹脂の末端アミノ基と末端カ
ルボキシル基の濃度を測定し、下記数式（1)で定義され
るものである。
【数１】
【０００９】ここで、用いるポリアミド樹脂の末端アミ
ノ基比率は６０〜８５％の範囲が必要である。末端アミ
ノ基比率が６０％よりも低いと目的とする効果が得られ
ず、末端アミノ基比率が８５％以上ではポリアミドの重
合が阻害される。なお、ポリアミド樹脂を末端アミノ基
比率６０〜８５％の範囲に調製する方法については、モ
ノアミン、ジアミンの化合物及びその誘導体を添加する
ことで容易に実施できる。モノアミン、ジアミンの化合
物としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン及び
それらの誘導体を単独又は２種以上併用してもよい。こ
れら末端アミノ基比率調節剤は重合の前、中、後いずれ
の段階で添加されてもよい。
ノ基比率は６０〜８５％の範囲が必要である。末端アミ
ノ基比率が６０％よりも低いと目的とする効果が得られ
ず、末端アミノ基比率が８５％以上ではポリアミドの重
合が阻害される。なお、ポリアミド樹脂を末端アミノ基
比率６０〜８５％の範囲に調製する方法については、モ
ノアミン、ジアミンの化合物及びその誘導体を添加する
ことで容易に実施できる。モノアミン、ジアミンの化合
物としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン及び
それらの誘導体を単独又は２種以上併用してもよい。こ
れら末端アミノ基比率調節剤は重合の前、中、後いずれ
の段階で添加されてもよい。
【００１０】本発明で用いられるメラミンシアヌレート
（I)とは、メラミンとシアヌル酸との等モル反応物であ
って、例えばメラミンの水溶液とシアヌル酸の水溶液と
を混合し、９０〜１００℃程度の温度で攪拌して反応生
成した沈澱物を濾過・乾燥した後、微粉砕したものを用
いることができる。また、メラミンシアヌレート中のア
ミノ基または、水酸基のいくつかが、他の置換基で置換
されていても良い。メラミンシアヌレートの使用量はポ
リアミド樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部、好
ましくは３〜１２重量部である。使用量が１重量部未満
とあまり少ないと難燃性としての効果が少なく、逆に２
０重量部を超えてあまりに多くしても得られる難燃性は
改善されにくい。メラミンシアヌレートのポリアミド樹
脂への配合方法は、公知のいかなる方法も適用できる
が、工業的には押出機等でポリアミド樹脂に溶融混合す
る方法が好ましい。
（I)とは、メラミンとシアヌル酸との等モル反応物であ
って、例えばメラミンの水溶液とシアヌル酸の水溶液と
を混合し、９０〜１００℃程度の温度で攪拌して反応生
成した沈澱物を濾過・乾燥した後、微粉砕したものを用
いることができる。また、メラミンシアヌレート中のア
ミノ基または、水酸基のいくつかが、他の置換基で置換
されていても良い。メラミンシアヌレートの使用量はポ
リアミド樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部、好
ましくは３〜１２重量部である。使用量が１重量部未満
とあまり少ないと難燃性としての効果が少なく、逆に２
０重量部を超えてあまりに多くしても得られる難燃性は
改善されにくい。メラミンシアヌレートのポリアミド樹
脂への配合方法は、公知のいかなる方法も適用できる
が、工業的には押出機等でポリアミド樹脂に溶融混合す
る方法が好ましい。
【００１１】有機リン系化合物(2) としては、トリス
（アルキル−アリール）ホスファイト類及び／又はペン
タエリスリトールの亜リン酸エステル類及び／又はアル
キレンビス（アルキル−アリール）アルキルホスファイ
トが挙げられる。トリス（アルキル−アリール）ホスフ
ァイト類としては、例えばトリス（２，４−ジ−メチル
フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−エチル
フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−プロピ
ルフェニル）ホスファイト、及び日本チバガイギー
（株）から「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」として市販されて
いるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト等が挙げられる。
（アルキル−アリール）ホスファイト類及び／又はペン
タエリスリトールの亜リン酸エステル類及び／又はアル
キレンビス（アルキル−アリール）アルキルホスファイ
トが挙げられる。トリス（アルキル−アリール）ホスフ
ァイト類としては、例えばトリス（２，４−ジ−メチル
フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−エチル
フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−プロピ
ルフェニル）ホスファイト、及び日本チバガイギー
（株）から「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」として市販されて
いるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト等が挙げられる。
【００１２】ペンタエリスリトールの亜リン酸エステル
類としては、例えばビス（２，４，６−トリ−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ−エチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ
−プロピル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジ−ホスファイト、及び旭電化工業（株）から「アデ
カスタブＰＥＰ−３６」として市販されているビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト等が挙げられる。
類としては、例えばビス（２，４，６−トリ−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ−エチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ
−プロピル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジ−ホスファイト、及び旭電化工業（株）から「アデ
カスタブＰＥＰ−３６」として市販されているビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトール−ジ−ホスファイト等が挙げられる。
【００１３】アルキレンビス（アルキル−アリール）ア
ルキルホスファイト類としては、例えば２，２−メチレ
ンビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）プロピルホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−プロピ
ルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−エチレン
ビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）オクチルホスフ
ァイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−メチルフ
ェニル）オクチルホスファイト、及び旭電化工業（株）
から「アデカスタブＨＰ−１０」として市販されている
２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
ルキルホスファイト類としては、例えば２，２−メチレ
ンビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）プロピルホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−プロピ
ルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−エチレン
ビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）オクチルホスフ
ァイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−メチルフ
ェニル）オクチルホスファイト、及び旭電化工業（株）
から「アデカスタブＨＰ−１０」として市販されている
２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
【００１４】これら有機リン系化合物は、ポリアミド樹
脂１００重量部に対して単独又は併用して０．００１〜
１重量部、好ましくは０．０１〜０．８重量部で用いる
のがよい。該有機リン系化合物の配合量が０．００１重
量部未満とあまりに少ないと白度の低下防止に関して効
果が無く、逆に該配合量が１重量部を超えてあまりに多
くしても得られる効果は少ない。有機リン系化合物をポ
リアミド樹脂に配合する方法としては、成形前の任意の
段階で種々の方法で行うことができる。例えば、ポリア
ミド樹脂のペレット又は粉末とドライブレンドする方
法、ドライブレンド後に押出機等で溶融混合してペレッ
ト化する方法、高濃度の有機リン系化合物を押出機等で
溶融混合してマスターペレットとして配合する方法等が
挙げられる。
脂１００重量部に対して単独又は併用して０．００１〜
１重量部、好ましくは０．０１〜０．８重量部で用いる
のがよい。該有機リン系化合物の配合量が０．００１重
量部未満とあまりに少ないと白度の低下防止に関して効
果が無く、逆に該配合量が１重量部を超えてあまりに多
くしても得られる効果は少ない。有機リン系化合物をポ
リアミド樹脂に配合する方法としては、成形前の任意の
段階で種々の方法で行うことができる。例えば、ポリア
ミド樹脂のペレット又は粉末とドライブレンドする方
法、ドライブレンド後に押出機等で溶融混合してペレッ
ト化する方法、高濃度の有機リン系化合物を押出機等で
溶融混合してマスターペレットとして配合する方法等が
挙げられる。
【００１５】本発明の難燃性ポリアミド樹脂には、本発
明の効果を損なわない程度に、滑剤、帯電防止剤、銅系
熱安定剤、フェノール系安定剤、紫外線吸収剤、補強剤
等の各種添加剤を配合することができる。
明の効果を損なわない程度に、滑剤、帯電防止剤、銅系
熱安定剤、フェノール系安定剤、紫外線吸収剤、補強剤
等の各種添加剤を配合することができる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。実施例中の燃焼性は、ＵＬ−９４規格の垂直
燃焼試験の結果を示し、シルバー長は図１に示された成
形品を日精樹脂工業（株）製のＰＳ４０Ｅ射出成形機に
より、シリンダー温度２６５℃、型温８０℃、計量スト
ローク６０mm、クッション量１３mm、射出速度４０％、
射出圧力３５％、射出時間１０秒、冷却時間２０秒、休
止時間２秒の条件で成形し、成形品の流動先端部に発生
するシルバー長の最大値を測定した。
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。実施例中の燃焼性は、ＵＬ−９４規格の垂直
燃焼試験の結果を示し、シルバー長は図１に示された成
形品を日精樹脂工業（株）製のＰＳ４０Ｅ射出成形機に
より、シリンダー温度２６５℃、型温８０℃、計量スト
ローク６０mm、クッション量１３mm、射出速度４０％、
射出圧力３５％、射出時間１０秒、冷却時間２０秒、休
止時間２秒の条件で成形し、成形品の流動先端部に発生
するシルバー長の最大値を測定した。
【００１７】また、燃焼性試験用と白度測定用の試験片
は、５×１／２×１／１６インチの成形品をＰＳ４０Ｅ
成形機を用いて、シリンダー温度２６５℃、型温８０
℃、計量ストローク６５mm、クッション量１０mm、射出
速度４０％、射出出力３５％、射出時間１０秒、冷却時
間２０秒、休止時間２秒の条件で成形した。白度の測定
は、日本電色工業（株）製の色差計ＮＤ−１００１ＤＰ
を用いてハンター白度を求めた。なお、ハンター白度の
数値が高いほど成形品の色調が白いことを示す。
は、５×１／２×１／１６インチの成形品をＰＳ４０Ｅ
成形機を用いて、シリンダー温度２６５℃、型温８０
℃、計量ストローク６５mm、クッション量１０mm、射出
速度４０％、射出出力３５％、射出時間１０秒、冷却時
間２０秒、休止時間２秒の条件で成形した。白度の測定
は、日本電色工業（株）製の色差計ＮＤ−１００１ＤＰ
を用いてハンター白度を求めた。なお、ハンター白度の
数値が高いほど成形品の色調が白いことを示す。
【００１８】（実施例１〜７）
ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸塩に、末端アミノ
基比率調製剤として所定量のヘキサメチレンジアミンを
添加重合し、末端アミノ基比率が夫々６４％、７５％、
８３％のナイロン６６樹脂を得た。更に、これらのナイ
ロン６６樹脂に日産化学工業（株）製から「ＭＣ−ホワ
イト」として市販されているメラミンシアヌレートを所
定量ブレンド後、押出機を用いて溶融混合し、難燃性ナ
イロン６６樹脂のペレットを得た。この難燃性ナイロン
６６樹脂ペレットに有機リン系化合物をドライブレンド
し、射出成形して、シルバー長、ハンター白度及び燃焼
試験を行なって、下記表１〜２に示す結果を得た。
基比率調製剤として所定量のヘキサメチレンジアミンを
添加重合し、末端アミノ基比率が夫々６４％、７５％、
８３％のナイロン６６樹脂を得た。更に、これらのナイ
ロン６６樹脂に日産化学工業（株）製から「ＭＣ−ホワ
イト」として市販されているメラミンシアヌレートを所
定量ブレンド後、押出機を用いて溶融混合し、難燃性ナ
イロン６６樹脂のペレットを得た。この難燃性ナイロン
６６樹脂ペレットに有機リン系化合物をドライブレンド
し、射出成形して、シルバー長、ハンター白度及び燃焼
試験を行なって、下記表１〜２に示す結果を得た。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】（比較例１）
ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸塩に、末端アミノ
基比率調製剤として所定量のアジピン酸を添加重合し、
末端アミノ基比率が２７％のナイロン６６樹脂を得た。
更に、これらのナイロン６６樹脂にＭＣ−ホワイトを所
定量ブレンド後、実施例１〜７と同様に操作し、難燃性
ナイロン６６樹脂のペレットを得て、実施例１〜７と同
様にシルバー長、ハンター白度及び燃焼試験を行なっ
た。
基比率調製剤として所定量のアジピン酸を添加重合し、
末端アミノ基比率が２７％のナイロン６６樹脂を得た。
更に、これらのナイロン６６樹脂にＭＣ−ホワイトを所
定量ブレンド後、実施例１〜７と同様に操作し、難燃性
ナイロン６６樹脂のペレットを得て、実施例１〜７と同
様にシルバー長、ハンター白度及び燃焼試験を行なっ
た。
【００２１】（比較例２〜３）
比較例１で得た難燃性ナイロン６６樹脂のペレットに有
機リン系化合物をドライブレンド後、実施例１〜７と同
様の操作と試験を行なった。 （比較例４） 実施例１と同一の難燃性ナイロン６６樹脂のペレットを
得て、有機リン系化合物を添加しないで、同様のシルバ
ー長、ハンター白度及び燃焼試験を行なった。 （比較例５） 比較例４の難燃性ナイロン６６樹脂ペレットに次亜リン
酸ソーダをドライブレンド後、同様のシルバー長、ハン
ター白度及び燃焼試験を行なった。
機リン系化合物をドライブレンド後、実施例１〜７と同
様の操作と試験を行なった。 （比較例４） 実施例１と同一の難燃性ナイロン６６樹脂のペレットを
得て、有機リン系化合物を添加しないで、同様のシルバ
ー長、ハンター白度及び燃焼試験を行なった。 （比較例５） 比較例４の難燃性ナイロン６６樹脂ペレットに次亜リン
酸ソーダをドライブレンド後、同様のシルバー長、ハン
ター白度及び燃焼試験を行なった。
【００２２】（実施例８〜９）
ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸塩１００重量部に
対してε−カプロラクタムを５重量部を添加し、更に、
末端アミノ基比率調製剤として所定量のヘキサメチレン
ジアミンを添加重合し、末端アミノ基比率が６３％の６
６／６コポリマーを得た。更に、このコポリマーにＭＣ
−ホワイトを所定量ブレンド後、実施例１と同様に操作
し、難燃性ナイロン６６樹脂のペレットを得た。これに
有機リン系化合物をドライブレンド後実施例１〜７と同
様の操作と試験を行なった。
対してε−カプロラクタムを５重量部を添加し、更に、
末端アミノ基比率調製剤として所定量のヘキサメチレン
ジアミンを添加重合し、末端アミノ基比率が６３％の６
６／６コポリマーを得た。更に、このコポリマーにＭＣ
−ホワイトを所定量ブレンド後、実施例１と同様に操作
し、難燃性ナイロン６６樹脂のペレットを得た。これに
有機リン系化合物をドライブレンド後実施例１〜７と同
様の操作と試験を行なった。
【００２３】（比較例６〜７）
ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸塩１００重量部に
対してε−カプロラクタムを５重量部添加し、更に末端
アミノ基比率調製剤として所定量のアジピン酸を添加重
合し、末端アミノ基比率が２９％の６６／６コポリマー
を得た。更に、このコポリマーにＭＣ−ホワイトを所定
量ブレンド後、比較例１及び比較例２と同様のシルバー
長、ハンター白度及び燃焼試験を行なった。 （比較例８） 実施例８に有機リン系化合物を添加しないで、同様のシ
ルバー長、ハンター白度及び燃焼試験を行なった。
対してε−カプロラクタムを５重量部添加し、更に末端
アミノ基比率調製剤として所定量のアジピン酸を添加重
合し、末端アミノ基比率が２９％の６６／６コポリマー
を得た。更に、このコポリマーにＭＣ−ホワイトを所定
量ブレンド後、比較例１及び比較例２と同様のシルバー
長、ハンター白度及び燃焼試験を行なった。 （比較例８） 実施例８に有機リン系化合物を添加しないで、同様のシ
ルバー長、ハンター白度及び燃焼試験を行なった。
【００２４】
【発明の効果】表１〜２の結果から、メラミンシアヌレ
ートを含有する難燃性ポリアミド樹脂に、特定の有機リ
ン系化合物を配合し且つポリアミド樹脂の末端アミノ基
比率を特定範囲（６０〜８５％）に調節することによ
り、成形品表面へのシルバー発生抑制と白度の低下防止
を同時に達成可能な事が明らかである。
ートを含有する難燃性ポリアミド樹脂に、特定の有機リ
ン系化合物を配合し且つポリアミド樹脂の末端アミノ基
比率を特定範囲（６０〜８５％）に調節することによ
り、成形品表面へのシルバー発生抑制と白度の低下防止
を同時に達成可能な事が明らかである。
【図１】実施例における垂直燃焼試験に供した各成形品
試験片のシルバー長を示す模式図である。
試験片のシルバー長を示す模式図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 77/00 - 77/12
C08G 69/00 - 69/50
C08K 5/3477 - 5/3492
C08K 5/52 - 5/526
Claims (2)
- 【請求項１】 末端アミノ基比率が６０〜８５％のポリ
アミド樹脂１００重量部に対して、 (1) メラミンシアヌレート１〜２０重量部および、 (2) 有機リン系化合物０．００１〜１重量部を含有して
なる難燃性ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 有機リン系化合物が、 下記式（1)； 【化１】 （式中、Ｒ1 はアルキル基、Ｒ2 ，Ｒ3 はＨ又はアルキ
ル基を表す）で表される、トリス（アルキル−アリー
ル）ホスファイト類及び／又は下記式(2) ； 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はアルキル基であり、同一でも異
なってもよい）で表されるペンタエリスリトールの亜リ
ン酸エステル類及び／又は下記式(3) ； 【化３】 （式中、Ｒ1 はアルキレン、Ｒ2 及びＲ3 はアルキル基
であり、同一でも異なってもよい）で表される、アルキ
レンビス（アルキル−アリール）アルキルホスファイト
類であることを特徴とする、請求項１記載の難燃性ポリ
アミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32380392A JP3427941B2 (ja) | 1992-11-10 | 1992-11-10 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32380392A JP3427941B2 (ja) | 1992-11-10 | 1992-11-10 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145508A JPH06145508A (ja) | 1994-05-24 |
| JP3427941B2 true JP3427941B2 (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=18158788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32380392A Expired - Fee Related JP3427941B2 (ja) | 1992-11-10 | 1992-11-10 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3427941B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6985828B2 (ja) * | 2017-06-30 | 2021-12-22 | 三井化学株式会社 | 振動溶着用ポリアミド樹脂組成物、成形体及び溶着成形体 |
-
1992
- 1992-11-10 JP JP32380392A patent/JP3427941B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06145508A (ja) | 1994-05-24 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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