JP3452609B2 - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は成形加工性に優れた難燃
性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。詳しく
は、本発明は難燃性で耐熱性がよく、しかも射出成形時
において、優れた生産性を示すポリアミド樹脂組成物に
関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリアミド樹脂は機械的特性、成形加工
性、耐薬品性等が優れることを利用して自動車部品、電
気・電子部品等の分野で使用されている。このうち、電
気・電子部品用途のように高度の難燃性を要求される分
野では難燃性ポリアミド樹脂が広く使用されていて、そ
の中でメラミンシアヌレートを配合してなる難燃性ポリ
アミド樹脂は公知である（特開昭５３−１２５４５９号
公報、特開昭５３−３１７５９号公報）。このポリアミ
ド樹脂は難燃性に関して充分な特性を有した優れた樹脂
組成物である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の難燃性ポリアミド樹脂は成形時の過酷な熱履歴によっ
て成形品表面の白度が低下する外観不良の問題があっ
た。また、成形時の白度低下を防止する目的で無機リン
化合物とメラミンシアヌレートを含有してなる難燃性ポ
リアミド樹脂は既に公知で有る（特開平３−７６７５６
号公報）。この方法によると白度低下を防止することは
できるが、耐熱性が充分ではなくまた、成形加工性が劣
るという問題があった。 【０００４】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは鋭
意検討した結果、ポリアミド樹脂に特定のリン系化合物
と特定のフェノール系化合物および炭素数２８以上の脂
肪族カルボン酸の金属塩を配合することにより、耐熱性
の向上と成形時の白度低下防止および優れた成形加工性
を同時に達成可能なことを見出し、本発明に到達した。 【０００５】即ち、本発明は ポリアミド樹脂１００
重量部に対して、 (1) メラミンシアヌレート １〜２０重量部 (2) リン系化合物 ０．００１〜５重量部 (3) フェノール系化合物 ０．００１〜１重量部 (4) 炭素数２８以上の脂肪族カルボン酸の金属塩
０．０２〜０．５重量部を含有してなる難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物であって、しかも リン系化合物(2) が次亜
リン酸の金属塩および／または下記式（1)； 【化５】 （式中、Ｒ1 はアルキル基であり、かつＲ2 、Ｒ3 はＨ
又はアルキル基を表す）で表されるトリス（アルキル−
アリール）ホスファイト類および／または下記式(2) ； 【化６】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であり、同一でも
異なっても良い）で表されるペンタエリスリトールの亜
リン酸エステル類および／または下記式(3) ； 【化７】 （式中、Ｒ1 はアルキレンであり、かつＲ2 およびＲ3
はアルキル基であり、同一でも異なっていてもよい）で
表されるアルキレンビス（アルキル−アリール）アルキ
ルホスファイト類であり、フェノール系化合物(3) が下
記式(4) で表されるヒンダードフェノール類であること
を特徴とする、難燃性ポリアミド樹脂組成物。 【化８】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であり、同一でも
異なっていてもよい。そしてＡは−ＮＨ、−ＮＨＣm Ｈ
2mＮＨ（式中のｍは２から８までの整数を表す）からな
る群から選ばれた基を表す。〕 【０００６】以下に本発明を更に詳細に説明する。本発
明組成物に適用されるポリアミド樹脂としては、例え
ば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナント
ラクタム、７−アミノペプタン酸、１１−アミノウンデ
カン酸、９−アミノノナン酸等の重合物が挙げられる。
また、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミンと、テレフタール酸、イソ
フタール酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
グルタール酸等のジカルボン酸を重縮合して得られる重
合物もしくは、これらの共重合物、あるいはこれら重合
物もしくは共重合物の混合体等全てのポリアミド樹脂が
挙げられる。本発明で用いられるポリアミド樹脂として
は、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、
ナイロン６６、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／６
共重合物等の比較的に高温で成形されるポリアミド樹脂
が望ましい。ここで用いられるポリアミド樹脂の重合度
については特に制限はなく、ＪＩＳＫ−６１８０硫酸相
対粘度１．５〜４．５の範囲内にあるものを任意に用い
ることができる。 【０００７】本発明で用いられるメラミンシアヌレート
（I)とは、メラミンとシアヌール酸との等モル反応物で
あって、例えばメラミンの水溶液とシアヌール酸の水溶
液とを混合し、９０〜１００℃程度の温度で攪拌して反
応生成した沈殿物を濾過・乾燥した後、微粉砕したもの
を用いることができる。また、メラミンシアヌレート中
のアミノ基または水酸基のいくつかが他の置換基で置換
されていてもよい。もちろん市販品をそのまままたは粉
砕して使用することもできる。メラミンシアヌレート
（I)の使用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して１
〜２０重量部、好ましくは３〜１２重量部である。使用
量があまり少ないと難燃性としての効果が少なく、逆に
あまり多くしても得られる難燃性はより改善されない。
メラミンシアヌレートのポリアミド樹脂への配合は公知
のいかなる方法も適用できるが、工業的には、押出機等
でポリアミド樹脂に溶融混合する方法が好ましい。 【０００８】本発明で用いられるリン系化合物(2) とし
ては、次亜リン酸の金属塩類及び／又はトリス（アルキ
ル−アリール）ホスファイト類及び／又はペンタエリス
リトールの亜リン酸エステル類及び／又はアルキレンビ
ス（アルキル−アリール）アルキルホスファイト類が有
用である。次亜リン酸の金属塩類としては、例えば次亜
リン酸カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カ
ルシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸マンガン、
次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アルミニウム等が
挙げられる。 【０００９】トリス（アルキル−アリール）ホスファイ
ト類としては、例えばトリス（２，４−ジ−メチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−エチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−プロピルフ
ェニル）ホスファイト、及び日本チバガイギー（株）か
らＩＲＧＡＦＯＳ１６８として市販されているトリス
（２，４−ジ−ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げ
られる。ペンタエリスリトールの亜リン酸エステル類と
しては、例えばビス（２，４，６−トリ−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス
（２，６−ジ−エチル−４−メチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−
プロピル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイト、及び旭電化工業（株）からアデカ
スタブＰＥＰ−３６として市販されているビス（２，６
−ジ−ｔ−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイト等が挙げられる。アルキレンビス
（アルキル−アリール）アルキルホスファイト類として
は、例えば２，２−メチレンビス（４，６−ジ−プロピ
ルフェニル）プロピルホスファイト、２，２−メチレン
ビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）オクチルホスフ
ァイト、２，２−エチレンビス（４，６−ジ−プロピル
フェニル）オクチルホスファイト、及び旭電化工業
（株）からアデカスタブＨＰ−１０として市販されてい
る２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）オクチルホスファイトスファイト等が挙げられ
る。 【００１０】本発明で用いられるリン系化合物(2) の使
用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して、単独又は
併用して０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜
３重量部である。使用量があまり少ないと成形時の白度
低下を防止する効果が少なく、逆にあまり多くしても得
られる白度低下を防止する効果はより改善されない。リ
ン系化合物(2) をポリアミド樹脂に配合する方法として
は、成形前の任意の段階で種々の方法で行うことができ
る。例えば、ポリアミド樹脂のペレット又は粉末とドラ
イブレンドする方法、ドライブレンド後押出機等で溶融
混合してペレット化する方法、高濃度のリン系化合物を
押出機等で溶融混合してマスターペレットとしては配合
する方法等が挙げられる。 【００１１】本発明で用いられるフェノール系化合物
(3) としては、例えばＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
マミド）、 Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−
ジ−エチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、
及び日本チバガイギー（株）からＩＲＧＡＮＯＸ１０９
８として市販されているＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミ
ド）やＩＲＧＡＮＯＸＭＤ１０２４として市販されてい
るＮ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等が
挙げられる。 【００１２】本発明で用いられるフェノール系化合物
(3) の使用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して、
０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．８重
量部である。使用量があまり少ないと耐熱性の効果が得
られにくく、逆にあまり多くしても得られる耐熱性の効
果はより改善されない。フェノール系化合物(3) をポリ
アミド樹脂に配合する方法としては、成形前の任意の段
階で種々の方法で行うことができる。例えばポリアミド
樹脂のペレット又は粉末とドライブレンドする方法、ド
ライブレンド後押出機等で溶融混合してペレット化する
方法、高濃度のフェノール系化合物を押出機等で溶融混
合してマスターペレットとして配合する方法等が挙げら
れる。 【００１３】本発明で用いられる炭素数２８以上の脂肪
族カルボン酸の金属塩(4) としては、具体的にはモンタ
ン酸、及びメリシン酸等の金属塩であり、例えばヘキス
トジャパン（株）からＨＯＳＴＡＬＵＢＮａＶ１０１と
して市販されている工業用モンタン酸ナトリウム及びＨ
ＯＳＴＡＬＵＢＣａＶ１０２として市販されている工業
用モンタン酸カルシウム等が挙げられる。本発明で用い
られる炭素数２８以上の脂肪族カルボン酸の金属塩(4)
の使用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して０．０
２〜０．５重量部、好ましくは０．０４〜０．３重量部
である。使用量があまり少ないと成形加工性をよくする
効果が少なく逆にあまり多くしても得られる成形加工性
をよくする効果はより改善されない。炭素数２８以上の
脂肪族カルボン酸の金属塩(4) をポリアミド樹脂に配合
する方法としては、ペレット表面に付着させることによ
って本発明の効果は更に有効になるので、ブレンダー等
を用いて乾式ブレンドする方法、ミネラルオイル又はポ
リエチレングリコール等のブレンドオイルを用いてブレ
ンドする方法、又はペレット表面にコーティングする方
法が好ましい。 【００１４】本発明の難燃性ポリアミド樹脂には本発明
の効果を損なわない程度に、滑剤、帯電防止剤、銅系安
定剤、補強剤などの添加剤を配合することもできる。 【００１５】 【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。 ＜測定方法＞ 可塑化時間： 可塑化時間はＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠する引張試験の
成形品を日精樹脂工業（株）製のＰＳ−４０Ｅ射出成形
機を用いて、シリンダー温度２６５℃、型温８０℃、計
量ストローク６０ｍｍ、クッション量１３ｍｍ、射出速
度４０％、射出圧力３５％、射出時間１０秒、冷却時間
２０秒、休止２秒の条件で成形し、成形開始より３１シ
ョット目から４０ショットまでの可塑化時間の平均値と
偏差値を測定した。なお、可塑化時間の平均値と偏差値
が小さいほど成形加工性が優れることを意味する。 離型力： 離型力は第１図に示すコップ状の成形品を東芝機械工業
（株）製のＩＳ９０Ｂ射出成形機を用いて、シリンダー
温度２６５℃、型温８０℃、計量ストローク３３ｍｍ、
射出速度５０％、射出圧力３１５ｋｇ／ｃｍ2 、射出時
間５秒、冷却時間１０秒、休止２秒の条件で成形し、成
形開始より３１ショット目から３５ショットまでの離型
力の平均値を測定した。なお、離型力の平均値が小さい
ほど成形加工性が優れることを意味する。 【００１６】 耐熱性： 耐熱性の評価は、可塑化性の評価で成形した成形品を１
５０℃に温度調整した熱風オーブン中に５日間放置し、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して引張試験を行い、引張強
度の保持率で比較を行った。なお、引張強度の保持率が
高いほど耐熱性が優れる事を意味する。 白度： 白度の測定は日本電色工業株式会社製の色差計ＮＤ−１
００１ＤＰを用いてハンター白度を求めた。なお、ハン
ター白度の数値が高いほど成形品の色調が白い事を意味
する。 【００１７】（実施例１） 表１に示す各種添加剤を所定量ブレンド後、押出機を用
いて溶融混合して難燃性ポリアミド樹脂のペレットを得
た。このペレットにＣ２２以上の脂肪族カルボン酸の金
属塩をドライブレンドした後、射出成形して、可塑化時
間・離型力・引張強度・ハンター白度の評価を行った。 【００１８】（比較例１〜２） 実施例１で得た難燃性ポリアミド樹脂のペレットにＣ２
１以下の脂肪族カルボン酸の金属塩をドライブレンドし
た後、実施例１と同様な評価を行った。（比較例３）比
較例１で得た難燃性ポリアミド樹脂のペレットに脂肪族
カルボン酸の金属塩をドライブレンドせずに実施例１と
同様な評価を行った。 【００１９】（実施例２〜４） 実施例１と同様な操作で得た難燃性ポリアミド樹脂のペ
レットにＣ２２以上の脂肪族カルボン酸の金属塩の使用
量と種類を変えてドライブレンドした後、実施例１と同
様な評価を行った。 （実施例５〜９） 実施例１と同様な操作でリン系化合物の使用量と種類の
異なる難燃性ポリアミド樹脂のペレットを得た後、実施
例１と同様な評価を行った。 （実施例１０〜１２） 実施例１と同様な操作でフェノール系化合物の使用量と
種類の異なる難燃性ポリアミド樹脂のペレットを得た
後、実施例１と同様な評価を行った。 【００２０】（比較例４〜６） 添加剤を配合しない難燃性ポリアミド樹脂のペレットを
得た後、実施例１と同様な評価を行った。 【００２１】 【表１】【００２２】 【表２】【００２３】Ｎｙ．６６；旭化成工業（株）製 １２０
０−０１１ メラミンシアヌレート；三菱油化工業（株）製 ＭＣＡ
−ＣＯ Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８，Ｉｒｇａｆｏｓ １６８；日
本チバガイギー（株）製 アデカスタブＰＥＰ−３６，アデカスタブＨＰ−１０；
旭電化工業（株）製 Ｈｏｓｔａｌｕｂ Ｎａｖ１０１，Ｈｏｓｔａｌｕｂ
Ｃａｖ１０１；ヘキストジャパン（株）製 【００２４】 【発明の効果】表１〜２の結果から、メラミンシアヌレ
ートを含有するポリアミド樹脂に特定のリン系化合物と
特定のフェノール系化合物及びＣ２８以上の脂肪族カル
ボン酸の金属塩を配合した場合のみ、耐熱性の向上と成
形時の白度低下防止及び優れた成形加工性が同時に達成
される事が明らかである。
性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。詳しく
は、本発明は難燃性で耐熱性がよく、しかも射出成形時
において、優れた生産性を示すポリアミド樹脂組成物に
関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリアミド樹脂は機械的特性、成形加工
性、耐薬品性等が優れることを利用して自動車部品、電
気・電子部品等の分野で使用されている。このうち、電
気・電子部品用途のように高度の難燃性を要求される分
野では難燃性ポリアミド樹脂が広く使用されていて、そ
の中でメラミンシアヌレートを配合してなる難燃性ポリ
アミド樹脂は公知である（特開昭５３−１２５４５９号
公報、特開昭５３−３１７５９号公報）。このポリアミ
ド樹脂は難燃性に関して充分な特性を有した優れた樹脂
組成物である。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の難燃性ポリアミド樹脂は成形時の過酷な熱履歴によっ
て成形品表面の白度が低下する外観不良の問題があっ
た。また、成形時の白度低下を防止する目的で無機リン
化合物とメラミンシアヌレートを含有してなる難燃性ポ
リアミド樹脂は既に公知で有る（特開平３−７６７５６
号公報）。この方法によると白度低下を防止することは
できるが、耐熱性が充分ではなくまた、成形加工性が劣
るという問題があった。 【０００４】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは鋭
意検討した結果、ポリアミド樹脂に特定のリン系化合物
と特定のフェノール系化合物および炭素数２８以上の脂
肪族カルボン酸の金属塩を配合することにより、耐熱性
の向上と成形時の白度低下防止および優れた成形加工性
を同時に達成可能なことを見出し、本発明に到達した。 【０００５】即ち、本発明は ポリアミド樹脂１００
重量部に対して、 (1) メラミンシアヌレート １〜２０重量部 (2) リン系化合物 ０．００１〜５重量部 (3) フェノール系化合物 ０．００１〜１重量部 (4) 炭素数２８以上の脂肪族カルボン酸の金属塩
０．０２〜０．５重量部を含有してなる難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物であって、しかも リン系化合物(2) が次亜
リン酸の金属塩および／または下記式（1)； 【化５】 （式中、Ｒ1 はアルキル基であり、かつＲ2 、Ｒ3 はＨ
又はアルキル基を表す）で表されるトリス（アルキル−
アリール）ホスファイト類および／または下記式(2) ； 【化６】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であり、同一でも
異なっても良い）で表されるペンタエリスリトールの亜
リン酸エステル類および／または下記式(3) ； 【化７】 （式中、Ｒ1 はアルキレンであり、かつＲ2 およびＲ3
はアルキル基であり、同一でも異なっていてもよい）で
表されるアルキレンビス（アルキル−アリール）アルキ
ルホスファイト類であり、フェノール系化合物(3) が下
記式(4) で表されるヒンダードフェノール類であること
を特徴とする、難燃性ポリアミド樹脂組成物。 【化８】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であり、同一でも
異なっていてもよい。そしてＡは−ＮＨ、−ＮＨＣm Ｈ
2mＮＨ（式中のｍは２から８までの整数を表す）からな
る群から選ばれた基を表す。〕 【０００６】以下に本発明を更に詳細に説明する。本発
明組成物に適用されるポリアミド樹脂としては、例え
ば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナント
ラクタム、７−アミノペプタン酸、１１−アミノウンデ
カン酸、９−アミノノナン酸等の重合物が挙げられる。
また、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミンと、テレフタール酸、イソ
フタール酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、
グルタール酸等のジカルボン酸を重縮合して得られる重
合物もしくは、これらの共重合物、あるいはこれら重合
物もしくは共重合物の混合体等全てのポリアミド樹脂が
挙げられる。本発明で用いられるポリアミド樹脂として
は、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、
ナイロン６６、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／６
共重合物等の比較的に高温で成形されるポリアミド樹脂
が望ましい。ここで用いられるポリアミド樹脂の重合度
については特に制限はなく、ＪＩＳＫ−６１８０硫酸相
対粘度１．５〜４．５の範囲内にあるものを任意に用い
ることができる。 【０００７】本発明で用いられるメラミンシアヌレート
（I)とは、メラミンとシアヌール酸との等モル反応物で
あって、例えばメラミンの水溶液とシアヌール酸の水溶
液とを混合し、９０〜１００℃程度の温度で攪拌して反
応生成した沈殿物を濾過・乾燥した後、微粉砕したもの
を用いることができる。また、メラミンシアヌレート中
のアミノ基または水酸基のいくつかが他の置換基で置換
されていてもよい。もちろん市販品をそのまままたは粉
砕して使用することもできる。メラミンシアヌレート
（I)の使用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して１
〜２０重量部、好ましくは３〜１２重量部である。使用
量があまり少ないと難燃性としての効果が少なく、逆に
あまり多くしても得られる難燃性はより改善されない。
メラミンシアヌレートのポリアミド樹脂への配合は公知
のいかなる方法も適用できるが、工業的には、押出機等
でポリアミド樹脂に溶融混合する方法が好ましい。 【０００８】本発明で用いられるリン系化合物(2) とし
ては、次亜リン酸の金属塩類及び／又はトリス（アルキ
ル−アリール）ホスファイト類及び／又はペンタエリス
リトールの亜リン酸エステル類及び／又はアルキレンビ
ス（アルキル−アリール）アルキルホスファイト類が有
用である。次亜リン酸の金属塩類としては、例えば次亜
リン酸カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カ
ルシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸マンガン、
次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アルミニウム等が
挙げられる。 【０００９】トリス（アルキル−アリール）ホスファイ
ト類としては、例えばトリス（２，４−ジ−メチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−エチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−プロピルフ
ェニル）ホスファイト、及び日本チバガイギー（株）か
らＩＲＧＡＦＯＳ１６８として市販されているトリス
（２，４−ジ−ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げ
られる。ペンタエリスリトールの亜リン酸エステル類と
しては、例えばビス（２，４，６−トリ−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス
（２，６−ジ−エチル−４−メチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−
プロピル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイト、及び旭電化工業（株）からアデカ
スタブＰＥＰ−３６として市販されているビス（２，６
−ジ−ｔ−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイト等が挙げられる。アルキレンビス
（アルキル−アリール）アルキルホスファイト類として
は、例えば２，２−メチレンビス（４，６−ジ−プロピ
ルフェニル）プロピルホスファイト、２，２−メチレン
ビス（４，６−ジ−プロピルフェニル）オクチルホスフ
ァイト、２，２−エチレンビス（４，６−ジ−プロピル
フェニル）オクチルホスファイト、及び旭電化工業
（株）からアデカスタブＨＰ−１０として市販されてい
る２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）オクチルホスファイトスファイト等が挙げられ
る。 【００１０】本発明で用いられるリン系化合物(2) の使
用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して、単独又は
併用して０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜
３重量部である。使用量があまり少ないと成形時の白度
低下を防止する効果が少なく、逆にあまり多くしても得
られる白度低下を防止する効果はより改善されない。リ
ン系化合物(2) をポリアミド樹脂に配合する方法として
は、成形前の任意の段階で種々の方法で行うことができ
る。例えば、ポリアミド樹脂のペレット又は粉末とドラ
イブレンドする方法、ドライブレンド後押出機等で溶融
混合してペレット化する方法、高濃度のリン系化合物を
押出機等で溶融混合してマスターペレットとしては配合
する方法等が挙げられる。 【００１１】本発明で用いられるフェノール系化合物
(3) としては、例えばＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
マミド）、 Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−
ジ−エチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、
及び日本チバガイギー（株）からＩＲＧＡＮＯＸ１０９
８として市販されているＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミ
ド）やＩＲＧＡＮＯＸＭＤ１０２４として市販されてい
るＮ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等が
挙げられる。 【００１２】本発明で用いられるフェノール系化合物
(3) の使用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して、
０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．８重
量部である。使用量があまり少ないと耐熱性の効果が得
られにくく、逆にあまり多くしても得られる耐熱性の効
果はより改善されない。フェノール系化合物(3) をポリ
アミド樹脂に配合する方法としては、成形前の任意の段
階で種々の方法で行うことができる。例えばポリアミド
樹脂のペレット又は粉末とドライブレンドする方法、ド
ライブレンド後押出機等で溶融混合してペレット化する
方法、高濃度のフェノール系化合物を押出機等で溶融混
合してマスターペレットとして配合する方法等が挙げら
れる。 【００１３】本発明で用いられる炭素数２８以上の脂肪
族カルボン酸の金属塩(4) としては、具体的にはモンタ
ン酸、及びメリシン酸等の金属塩であり、例えばヘキス
トジャパン（株）からＨＯＳＴＡＬＵＢＮａＶ１０１と
して市販されている工業用モンタン酸ナトリウム及びＨ
ＯＳＴＡＬＵＢＣａＶ１０２として市販されている工業
用モンタン酸カルシウム等が挙げられる。本発明で用い
られる炭素数２８以上の脂肪族カルボン酸の金属塩(4)
の使用量はポリアミド樹脂１００重量部に対して０．０
２〜０．５重量部、好ましくは０．０４〜０．３重量部
である。使用量があまり少ないと成形加工性をよくする
効果が少なく逆にあまり多くしても得られる成形加工性
をよくする効果はより改善されない。炭素数２８以上の
脂肪族カルボン酸の金属塩(4) をポリアミド樹脂に配合
する方法としては、ペレット表面に付着させることによ
って本発明の効果は更に有効になるので、ブレンダー等
を用いて乾式ブレンドする方法、ミネラルオイル又はポ
リエチレングリコール等のブレンドオイルを用いてブレ
ンドする方法、又はペレット表面にコーティングする方
法が好ましい。 【００１４】本発明の難燃性ポリアミド樹脂には本発明
の効果を損なわない程度に、滑剤、帯電防止剤、銅系安
定剤、補強剤などの添加剤を配合することもできる。 【００１５】 【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。 ＜測定方法＞ 可塑化時間： 可塑化時間はＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠する引張試験の
成形品を日精樹脂工業（株）製のＰＳ−４０Ｅ射出成形
機を用いて、シリンダー温度２６５℃、型温８０℃、計
量ストローク６０ｍｍ、クッション量１３ｍｍ、射出速
度４０％、射出圧力３５％、射出時間１０秒、冷却時間
２０秒、休止２秒の条件で成形し、成形開始より３１シ
ョット目から４０ショットまでの可塑化時間の平均値と
偏差値を測定した。なお、可塑化時間の平均値と偏差値
が小さいほど成形加工性が優れることを意味する。 離型力： 離型力は第１図に示すコップ状の成形品を東芝機械工業
（株）製のＩＳ９０Ｂ射出成形機を用いて、シリンダー
温度２６５℃、型温８０℃、計量ストローク３３ｍｍ、
射出速度５０％、射出圧力３１５ｋｇ／ｃｍ2 、射出時
間５秒、冷却時間１０秒、休止２秒の条件で成形し、成
形開始より３１ショット目から３５ショットまでの離型
力の平均値を測定した。なお、離型力の平均値が小さい
ほど成形加工性が優れることを意味する。 【００１６】 耐熱性： 耐熱性の評価は、可塑化性の評価で成形した成形品を１
５０℃に温度調整した熱風オーブン中に５日間放置し、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して引張試験を行い、引張強
度の保持率で比較を行った。なお、引張強度の保持率が
高いほど耐熱性が優れる事を意味する。 白度： 白度の測定は日本電色工業株式会社製の色差計ＮＤ−１
００１ＤＰを用いてハンター白度を求めた。なお、ハン
ター白度の数値が高いほど成形品の色調が白い事を意味
する。 【００１７】（実施例１） 表１に示す各種添加剤を所定量ブレンド後、押出機を用
いて溶融混合して難燃性ポリアミド樹脂のペレットを得
た。このペレットにＣ２２以上の脂肪族カルボン酸の金
属塩をドライブレンドした後、射出成形して、可塑化時
間・離型力・引張強度・ハンター白度の評価を行った。 【００１８】（比較例１〜２） 実施例１で得た難燃性ポリアミド樹脂のペレットにＣ２
１以下の脂肪族カルボン酸の金属塩をドライブレンドし
た後、実施例１と同様な評価を行った。（比較例３）比
較例１で得た難燃性ポリアミド樹脂のペレットに脂肪族
カルボン酸の金属塩をドライブレンドせずに実施例１と
同様な評価を行った。 【００１９】（実施例２〜４） 実施例１と同様な操作で得た難燃性ポリアミド樹脂のペ
レットにＣ２２以上の脂肪族カルボン酸の金属塩の使用
量と種類を変えてドライブレンドした後、実施例１と同
様な評価を行った。 （実施例５〜９） 実施例１と同様な操作でリン系化合物の使用量と種類の
異なる難燃性ポリアミド樹脂のペレットを得た後、実施
例１と同様な評価を行った。 （実施例１０〜１２） 実施例１と同様な操作でフェノール系化合物の使用量と
種類の異なる難燃性ポリアミド樹脂のペレットを得た
後、実施例１と同様な評価を行った。 【００２０】（比較例４〜６） 添加剤を配合しない難燃性ポリアミド樹脂のペレットを
得た後、実施例１と同様な評価を行った。 【００２１】 【表１】【００２２】 【表２】【００２３】Ｎｙ．６６；旭化成工業（株）製 １２０
０−０１１ メラミンシアヌレート；三菱油化工業（株）製 ＭＣＡ
−ＣＯ Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８，Ｉｒｇａｆｏｓ １６８；日
本チバガイギー（株）製 アデカスタブＰＥＰ−３６，アデカスタブＨＰ−１０；
旭電化工業（株）製 Ｈｏｓｔａｌｕｂ Ｎａｖ１０１，Ｈｏｓｔａｌｕｂ
Ｃａｖ１０１；ヘキストジャパン（株）製 【００２４】 【発明の効果】表１〜２の結果から、メラミンシアヌレ
ートを含有するポリアミド樹脂に特定のリン系化合物と
特定のフェノール系化合物及びＣ２８以上の脂肪族カル
ボン酸の金属塩を配合した場合のみ、耐熱性の向上と成
形時の白度低下防止及び優れた成形加工性が同時に達成
される事が明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の離型力評価用の金型図面を示す。
【符号の説明】
１ 射出成形機のノズル
２ スプルランナー
３ 成形品（コップ状）
４ エジェクタービン
５ エジェクタープレート
６ 圧力センサー
７ ノックアウトロッド
８ キャビティ
９ コア
１０ 離型力記録
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 77/00 - 77/12
C08K 5/13
C08K 5/3492
C08K 5/49
C08K 5/09
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して、 (1) メラミンシアヌレート １〜２０重量部 (2) リン系化合物 ０．００１〜５重量部 (3) フェノール系化合物 ０．００１〜１重量部 (4) 炭素数２８以上の脂肪族カルボン酸の金属塩
０．０２〜０．５重量部を含有してなる難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物であって、しかも リン系化合物(2) が次亜
リン酸の金属塩および／または下記式（1)； 【化１】 （式中、Ｒ1 はアルキル基であり、かつＲ2 、Ｒ3 はＨ
又はアルキル基を表す）で表されるトリス（アルキル−
アリール）ホスファイト類および／または下記式(2) ； 【化２】（式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であり、同一でも
異なっても良い）で表されるペンタエリスリトールの亜
リン酸エステル類および／または下記式(3) ； 【化３】 （式中、Ｒ1 はアルキレンであり、かつＲ2 およびＲ3
はアルキル基であり、同一でも異なっていてもよい）で
表されるアルキレンビス（アルキル−アリール）アルキ
ルホスファイト類であり、フェノール系化合物(3) が下
記式(4) で表されるヒンダードフェノール類であること
を特徴とする、難燃性ポリアミド樹脂組成物。 【化４】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基であり、同一でも
異なっていてもよい。そしてＡは−ＮＨ、−ＮＨＣm Ｈ
2mＮＨ（式中のｍは２から８までの整数を表す）からな
る群から選ばれた基を表す。〕
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| JP18225293A JP3452609B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18225293A JP3452609B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718179A JPH0718179A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3452609B2 true JP3452609B2 (ja) | 2003-09-29 |
Family
ID=16115011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18225293A Expired - Lifetime JP3452609B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| WO2022191078A1 (ja) * | 2021-03-08 | 2022-09-15 | 東洋紡株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
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-
1993
- 1993-06-29 JP JP18225293A patent/JP3452609B2/ja not_active Expired - Lifetime
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