JP2001279091A - 難燃性強化ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性が極めて高く、燃焼時に腐食性の高い
ハロゲン化水素ガスの発生がなく、かつ成形加工時のモ
ールドデポジット現象の抑制された高剛性の強化された
難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）ヘキサメチレンアジパミド単位を
主たる構成成分とするポリアミド樹脂及び／又はメタキ
シリレンアジパミド単位を主たる構成成分とするポリア
ミド樹脂３０〜８５重量％、（ｂ）リン酸メラミン、ピ
ロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミンの群から選ばれ
た少なくとも１種のリン系難燃剤５〜４０重量％、
（ｃ）リン酸系化合物０．０５〜５重量％、（ｄ）アル
カリ土類金属水酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛の群から選ばれた少なくとも１種の水酸化物０．０１
〜５重量％、（ｅ）無機質強化材５〜５０重量％の各成
分からなる強化された難燃性ポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性ポリアミド樹
脂組成物に関する。特に、電気・電子分野のコネクター
等の部品、自動車分野の電装部品等の部品材料に好適に
用いられる難燃性ポリアミド樹脂組成物に関する。とり
わけ、本発明は難燃性が極めて高く、燃焼時に腐食性の
高いハロゲン化水素ガスが発生することがなく、かつモ
ールドデポジット現象が極めて少ない成形性に優れた難
燃性ポリアミド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリアミド樹脂は、機械的強度、
耐熱性などに優れることから、自動車部品、機械部品、
電気・電子部品などの分野で数多く使用されている。特
に近年、電気・電子部品用途において、ますます難燃性
に対する要求レベルが高くなり、本来ポリアミド樹脂の
有する自己消火性よりもさらに高度な難燃性が要求さ
れ、この為、アンダーライターズ・ラボラトリーのＵＬ
９４Ｖ−０規格に適合する難燃レベルの高度化への検討
が数多くなされ、そしてそれらは一般にやハロゲン系難
燃剤やトリアジン系難燃剤を添加する方法が取られてい
る。

【０００３】例えば、ポリアミド樹脂への塩素置換多環
式化合物の添加（特開昭４８−２９８４６号公報）や臭
素系難燃剤、例えば、デカブロモジフェニルエーテルの
添加（特開昭４７−７１３４号公報）、臭素化ポリスチ
レンの添加（特開昭５１−４７０４４号公報、特開平４
−１７５３７１号公報）、臭素化ポリフェニレンエーテ
ルの添加（特開昭５４−１１６０５４号公報）、臭素化
架橋芳香族重合体の添加（特開昭６３−３１７５５２号
公報）、臭素化スチレン−無水マレイン酸重合体の添加
（特開平３−１６８２４６号公報）等が知られている。
特にこれらハロゲン系難燃剤をガラス繊維等で強化した
ポリアミド樹脂に配合した組成物は高度の難燃性と高い
剛性から、電気・電子部品用途、特にプリント積層板に
搭載されたり接続されたりするコネクター用途に多用さ
れてきた。

【０００４】しかしながら、ハロゲン系難燃剤は燃焼時
に腐食性のハロゲン化水素及び煙を発生したり、有毒な
物質を排出する疑いがもたれ、これら環境問題からハロ
ゲン系難燃剤の配合されたプラスチック製品の使用を規
制する動きがある。このことから、ハロゲンフリーのト
リアジン系難燃剤が注目され数多く検討がなされてい
る。例えば、難燃剤としてメラミンを使用する技術（特
公昭４７−１７１４号公報）、シアヌル酸を使用する技
術（特開昭５０−１０５７４４号公報）、シアヌル酸メ
ラミンを使用する技術（特開昭５３−３１７５９号公
報）が良く知られている。これらの技術で得られた非強
化のポリアミド樹脂組成物はＵＬ９４Ｖ−０規格に適合
する高度の難燃レベルを有するものの、ガラス繊維等の
無機強化材で強化し剛性を高めた組成においては、難燃
剤を多量に配合した場合であっても、燃焼時、綿着火現
象があり、ＵＬ９４Ｖ−Ｏ規格に適合しない問題があ
る。

【０００５】又、イントメッセント型難燃剤であるリン
酸メラミンをガラス繊維強化ポリアミド樹脂に使用する
技術（特表平１０−５０５８７５号公報）が提案されて
いるが、単にリン酸メラミンを配合しただけでは１／１
６インチの成形品において難燃規格ＵＬ９４Ｖ−０規格
を満足するするものの、ポリアミド樹脂との親和性が悪
いためか、１／３２インチの薄肉成形品でＵＬ９４Ｖ−
０規格を満足するものを得難い。又、押出混練時の作業
性が困難であるばかりか、成形時に難燃剤が昇華して金
型に汚染物質が付着する、いわゆるモールドデポジット
現象を生じる問題が有り、成形性に優れ薄肉成形品でＵ
Ｌ９４Ｖ−０規格を満足する非ハロゲンベースの難燃性
ポリアミド樹脂の出現が強く渇望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性が極めて高く、燃焼時に腐食性の高いハロゲン化水素
ガスを発生することがなく、かつ成形加工時のモールド
デポジット現象が極めて少ない強化された難燃性ポリア
ミド樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、無機質強化材、リン系難燃剤及びポリア
ミド樹脂を組合わせた系に特定のリン酸系化合物及び特
定の水酸化物を配合した際に、前記目的を達成し得るこ
とを見い出し、この知見に基づき本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、（ａ）ヘキサメチレンアジ
パミド単位を主たる構成成分とするポリアミド樹脂及び
／又はメタキシリレンアジパミド単位を主たる構成成分
とするポリアミド樹脂３０〜８５重量％、（ｂ）リン酸
メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミンの
群から選ばれた少なくとも１種のリン系難燃剤５〜４０
重量％、（ｃ）リン酸系化合物０．０５〜５重量％、
（ｄ）アルカリ土類金属水酸化物、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛の群から選ばれた少なくとも１種の水酸
化物０〜５重量％、（ｅ）無機質強化材５〜５０重量％
の各成分からなる強化された難燃性ポリアミド樹脂組成
物である。

【０００８】本発明について、以下に更に詳細に説明す
る。本発明で用いられるポリアミド樹脂（ａ）とは、ヘ
キサメチレンアジパミド単位を主たる構成成分とするポ
リアミド及び／又はメタキシリレンアジパミド単位を主
たる構成成分とするポリアミドであって、具体的にはポ
リアミド６６およびポリアミド４６、ポリアミド６、ポ
リアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、
ポリアミド１２等の脂肪族ポリアミドやヘキサメチレン
テレフタルアミド、テトラメチレンイソフタルアミド、
ヘキサメチレンイソフタルアミド、メタキシリレンアジ
パミドなどのテレフタル酸、イソフタル酸、キシリレン
ジアミン等の芳香族成分を含む芳香族ポリアミドとポリ
アミド６６とを共重合成分とする共重合ポリアミド、混
合ポリアミドやメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６ナ
イロン）及びポリアミド６６、ポリアミド４６、ポリア
ミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリア
ミド１１、ポリアミド１２等の脂肪族ポリアミドやヘキ
サメチレンテレフタルアミド、テトラメチレンイソフタ
ルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミドなどのテレ
フタル酸、イソフタル酸等の芳香族成分を含む芳香族ポ
リアミドとＭＸＤ６ナイロンとを共重合成分とする共重
合体、混合ポリアミドを挙げることができる。

【０００９】特に、これらポリアミドの中で薄肉成形品
において高い難燃性と優れた成形品外観が得られる点か
ら、ポリアミド６６とポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチ
レンイソフタルアミド）との共重合体及びこれらの混合
ポリアミドが好ましく、殊にポリアミド６６単位６０〜
９８重量％とポリアミド６Ｉ単位２〜４０重量％との共
重合体（ポリアミド６６／６Ｉ）が耐熱性、成形品外観
性及び成形加工性の点で最も好ましい。又、同様にＭＸ
Ｄ６ナイロンとポリアミド６６／６Ｉとを混合したポリ
アミド、殊にポリアミド６６単位６０〜９８重量％とポ
リアミド６Ｉ単位２〜４０重量％との共重合体との混合
物が高い難燃性、成形加工性の点でで最も好ましい。こ
れら共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体の
どちらであっても良い。又、これらポリアミド樹脂の分
子量は成形可能な範囲の物であれば良く、ＪＩＳ−Ｋ６
８１０に示される硫酸相対粘度が１．６〜３．５の範囲
にあるポリアミド樹脂が成形流動性が良好でかつ高度な
難燃レベルを保持できるので特に好ましい。

【００１０】本発明で用いられるリン系難燃剤（ｂ）
は、メラミンとリン酸、ピロリン酸、またはポリリン酸
とから得られる反応生成物であるリン酸メラミン、ピロ
リン酸メラミン、ポリリン酸メラミンを挙げることが出
来る。これら難燃剤はシアヌル酸メラミンに代表される
トリアジン系難燃剤に比較して、ガラス繊維等の無機質
強化材と併用して使用した際に、高度の難燃化効果を発
揮すると言う驚くべき作用効果を有している。特にポリ
アミド６６とポリアミド６Ｉとの共重合体及び、ＭＸＤ
６ナイロン又はこれらの混合ポリアミド樹脂に当該リン
系難燃剤を配合した際には更に高度な難燃化効果を発現
する。

【００１１】本発明で難燃剤として使用するリン酸メラ
ミンを構成するリン酸としては、具体的には、オルトリ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸、メタリン酸、ピロリン
酸、三リン酸、四リン酸、ポリリン酸等が挙げられる
が、特にオルトリン酸、ピロリン酸を用いた付加物が難
燃剤としての効果が高く、好ましい。又、本発明で難燃
剤として使用するポリリン酸メラミンを構成するポリリ
ン酸としては、いわゆる縮合リン酸と呼ばれるものであ
り鎖状ポリリン酸、環状ポリメタリン酸が挙げられる。
これらポリリン酸の縮合度は通常３〜５０であるがこれ
ら縮合度には特に制約はない。

【００１２】本発明のリン系難燃剤とは、メラミンと上
記リン酸、ピロリン酸又はポリリン酸との実質的に等モ
ルから形成される反応生成物を意味し、酸官能基の一部
が遊離の状態にあっても良い。かかる反応生成物はメラ
ミンと上記のリン酸、ピロリン酸又はポリリン酸との混
合物を例えば水スラリーとなし、よく混合して両者の反
応生成物を微粒子状に形成させた後、このスラリーを濾
過、洗浄、乾燥し、さらに必要であれば焼成し、得られ
た固形物を粉砕して得られる粉末である。本発明の組成
物を成形して最終的に得られる成形品の機械的強度、成
形品外観の点でリン系難燃剤の粒径は１００μｍ以下、
好ましくは５０μｍ以下に粉砕した粉末を用いるのが良
い。０．５〜２０μｍの粉末を用いると高い難燃性を発
現するばかりでなく成形品の強度が著しく高くなるので
特に好ましい。又、リン系難燃剤は必ずしも完全に純粋
である必要はなく、未反応のメラミンあるいはリン酸、
ポリリン酸が多少残存していても良いが、リン系難燃剤
中にリン原子を１０〜１８重量％含有するものが、成形
加工時に成形金型に汚染性物質が付着する現象が少なく
特に好ましい。又、これらリン系難燃剤は単独で用いて
も良く、２種以上併用しても良い。

【００１３】本発明におけるリン酸系化合物（ｃ）と
は、モールドデポジット抑制剤として作用効果を発現す
るものであって、具体的には、オルトリン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、
四リン酸及びこれらのポリリン酸等の無機リン酸やトリ
エチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−
２−エチルヘキシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジ
ルフェニルホスフェート、トリス（２，６ジメチルフェ
ニル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート等の有機リン酸エステルが挙げられる。特
に、縮合型リン酸であるピロリン酸、三リン酸、四リン
酸及びこれらのポリリン酸や高沸点を有するトリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシ
ニレルホスフェートが成形加工時のガス発生抑制効果も
おおきく好ましく用いられる。又、これらリン酸系化合
物はアルカリ金属やアルカリ土類金属との塩であっても
良い。

【００１４】本発明に用いる金属水酸化物（ｄ）として
は、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水
酸化ラジウム等のアルカリ土類金属水酸化物及び水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛が挙げられる。これら水酸化
物は特に前記のリン酸系化合物と併用して用いたときに
モールドデポジット現象を著しく抑制する作用効果を示
す。本発明に用いる無機質強化材（ｅ）としては、ガラ
ス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、
黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミック
ス繊維、ボロンウィスカ繊維、マイカ、タルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ウオラ
ストナイト、ガラスビーズ、ガラスフレーク、酸化チタ
ン等の繊維状、粒状、板状、あるいは針状の無機質強化
材が挙げられる。これらの強化材は二種以上組み合わせ
て用いてもよい。特にガラス繊維、ウォラストナイト、
タルク、焼成カオリン、マイカが好ましく使用される。
又、ガラス繊維は長繊維タイプのロービング、短繊維タ
イプのチョップドストランド、ミルドファイバー等から
選択して用いることが出来る。ガラス繊維はポリアミド
用に表面処理した物を用いるのが好ましい。

【００１５】本発明の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分
（ｃ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）からなるポリアミド
樹脂組成物において、主体となるポリアミド樹脂（ａ）
の割合は３０〜８５重量％の範囲であることが必要であ
る。３０重量％未満では成形加工性、機械的物性が損な
われ、８５重量％を超えると難燃性、剛性の低下が生じ
る恐れがある。リン系難燃剤（ｂ）の割合は５〜４０重
量％、好ましくは１０〜３５重量％の範囲である。成分
（ｂ）の量が５重量％未満では難燃効果が充分でなく、
４０重量％を超えると混練時分解ガスが発生したり、成
形加工時に成形金型に汚染性物質が付着するなどの問題
が生じる。又、機械的物性の著しい低下や、成形品外観
の悪化の原因ともなる。

【００１６】リン酸系化合物（ｃ）の割合は０．０５〜
５重量％、このましくは０．５〜３重量％である。成分
（ｃ）の量が０．０５重量％未満では成形加工時のモー
ルドデポジット現象抑制に効果がなく、５重量％を超え
るとポリアミド樹脂の分解を加速し、機械的物性低下の
原因となる。水酸化物（ｄ）の割合は０．０１〜５重量
％、好ましくは０．０５〜３重量％である。成分（ｄ）
の量が０．０１重量％未満ではリン酸系化合物と併用し
て用いてもモールドデポジット現象抑制に効果がなく、
５重量％を超えるとモールドデポジット現象抑制に効果
がないだけでなく、難燃性が著しく低下する。

【００１７】無機質強化材（ｅ）の割合は、５〜５０重
量％、好ましくは１０〜４０重量％である。５重量％未
満では機械的強度・剛性の発現が認められず、５０重量
％を超えると押出時や射出成形時の成形加工性の著しい
低下があるばかりか、量的な物性改良効果も認められな
い。本発明では、更に無機系の難燃助剤を機械的物性や
成形加工性に悪影響を与えない範囲に於いて添加するこ
ともできる。好ましい難燃助剤としては、硫化亜鉛、酸
化鉄、酸化硼素、硼酸亜鉛等が挙げられる。本発明の強
化された難燃性ポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に
制限はなく、ポリアミド樹脂、リン系難燃剤、リン酸系
化合物、水酸化物及び無機充填材を常用の単軸または２
軸の押出機やニーダー等の混練機を用いて、２００〜３
５０℃の温度で溶融混練する方法等であってよい。

【００１８】本発明の強化された難燃性ポリアミド樹脂
組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で他の成
分、例えば、顔料、染料等の着色剤や、ポリアミド樹脂
の一般的な熱安定剤である銅系熱安定剤（例えばヨウ化
銅、酢酸銅等とヨウ化カリウム、臭化カルウムとの併
用）、ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤に代表さ
れる有機系耐熱安定剤、耐候性改良剤、核剤、可塑剤、
滑剤、帯電防止剤等の添加剤、他の樹脂ポリマー等を添
加することが出来る。本発明の組成物は、射出成形、押
出成形、ブロー成形など公知の方法によってコネクタ
ー、コイルボビン、ブレーカー、電磁開閉器、ホルダ
ー、プラグ、スイッチ等の電気、電子、自動車用途の各
種成形品に成形される。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下の実施例などにより本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれ実施例などによ
り何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較
例に用いた測定方法を以下に示す。 ［測定方法］ （１）薄肉難燃性；ＵＬ９４（米国Ｕｎｄｅｒ Ｗｒｉ
ｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃで定めら
れた規格）の方法に従って測定した。なお試験片の厚み
は１／３２インチとし射出成形機（東芝機械社製：ＩＳ
５０ＥＰ）を用いて成形して得た。 （２）硫酸相対粘度 ＪＩＳ−Ｋ６８１０に従って９８％硫酸での相対粘度を
測定した。

【００２０】（３）機械特性 射出成形機（東芝機械社製：ＩＳ５０ＥＰ）を用いて、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０の曲げ試験片（厚さ３ｍｍ）を成形
しＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠した方法で曲げ試験を実施
し、曲げ強度、曲げ弾性率を求めた。 （４）モールドデポジット性 射出成形機（東芝機械社製：ＩＳ５０ＥＰ）を用いて、
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０の曲げ試験片（厚さ３ｍｍ）を、樹
脂温度２８０℃、金型温度８０℃で連続５０ショット成
形し、成形後金型の表面の汚染の程度（モルドデポジッ
ト）を肉眼で観察した。 ◎：金型の汚染がほとんど認められない。 ○：金型の汚染がわずかに見られる。 ×：金型に著しく白い汚染物が認められる。

【００２１】

【実施例１】平均粒径約３μｍのポリリン酸メラミン
［（株）三和ケミカル製：アピノンＭＰＰ−Ａ；商品
名］を２５重量％、トリクレジルホスフェート［大八化
学工業（株）製：商品名ＴＰＰ］を１．０重量％、水酸
化カルシウム［片山化学工業（株）製：１級試薬］を
０．５重量％、硫酸相対粘度２．３のポリアミド６６／
６Ｉ共重合体（ポリアミド６６の共重合比率８０重量
％，融点２４１℃）を４８．５重量％及びガラス繊維
［旭ファイバーグラス（株）製、０３ＪＡ７５６；商品
名］を２５重量％になるように２軸押出機（東芝機械社
製：ＴＥＭ３５）を用いてシリンダー設定温度２６０
℃、スクリュウ回転数２００ｒｐｍの条件下で、ポリア
ミド樹脂、ポリリン酸メラミン、トリクレジルホスフェ
ート及び水酸化カルシウムをトップフィードし、ガラス
繊維はサイドフィードして混練し、ストランド状に取り
出し、冷却後カッターで造粒しペレットを得た。得られ
たペレットを前記した測定法によって諸特性を調べた。
その結果を表１に示す。

【００２２】

【実施例２〜４、比較例１〜３】ポリアミド樹脂、ポリ
リン酸メラミン、トリクレジルホスフェート、水酸化カ
ルシウム及びガラス繊維の配合割合を表１に示す割合に
した以外は実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特
性を調べた。その結果を表１に示す。

【実施例５】ポリアミド樹脂として硫酸相対粘度２．９
のポリアミド６６（旭化成工業社製：レオナ１３００；
商品名）、リン酸系化合物としてポリリン酸［片山化学
工業（株）製：１級試薬］及び水酸化物として水酸化亜
鉛［片山化学工業（株）製：一級試薬］を用いた以外は
実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べ
た。その結果を表２に示す。

【００２３】

【実施例６】ポリアミド樹脂として硫酸相対粘度２．４
のＭＸＤ６ナイロンを用いた以外は実施例５と同様にし
てペレットを得て、諸特性を調べた。その結果を表２に
示す。

【実施例７〜８】ポリアミド樹脂、ポリリン酸メラミ
ン、ポリリン酸、水酸化亜鉛、ガラス繊維の配合割合を
表２に示す割合にした以外は実施例６と同様にしてペレ
ットを得て、諸特性を調べた。その結果を表２に示す。

【比較例４】ポリアミド樹脂として硫酸相対粘度２．６
のポリアミド６［宇部興産（株）製：ＳＦ１０１３Ａ；
商品名］を用いた以外は実施例６と同様にしてペレット
を得て、諸特性を調べた。その結果を表２に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【発明の効果】本発明の組成物は、薄肉成形品において
も難燃性が極めて高く、更には燃焼時に腐食性の高いハ
ロゲン化水素ガスの発生がなく、かつ、成形加工時にモ
ールドデポジット現象がほとんど発現しない優れた成形
材料であり、家電部品、電子部品、自動車部品等の用途
に用いることが出来る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/5399 Ｃ０８Ｋ 5/5399 7/14 7/14 Ｆターム(参考） 4J002 CL03W CL03X DE068 DE108 DE148 DJ009 DJ039 DJ049 DJ059 DL009 EW047 EW156 FA049 FD019 FD136 FD137 FD138 GN00 GQ00

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ヘキサメチレンアジパミド単位を
   主たる構成成分とするポリアミド樹脂及び／又はメタキ
   シリレンアジパミド単位を主たる構成成分とするポリア
   ミド樹脂３０〜８５重量％、（ｂ）リン酸メラミン、ピ
   ロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミンの群から選ばれ
   た少なくとも１種のリン系難燃剤５〜４０重量％、
   （ｃ）リン酸系化合物０．０５〜５重量％、（ｄ）アル
   カリ土類金属水酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化亜
   鉛の群から選ばれた少なくとも１種の水酸化物０．０１
   〜５重量％、（ｅ）無機質強化材５〜５０重量％の各成
   分からなる強化された難燃性ポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記（ａ）ポリアミド樹脂が、その硫酸
   相対粘度（ＪＩＳ−Ｋ６８１０で測定）が１．５〜３．
   ５であることを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリ
   アミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記（ａ）ポリアミド樹脂が、ポリアミ
   ド６６とポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタ
   ルアミド）との共重合体及び／又はこれらの混合ポリア
   ミドであることを特徴とする請求項１又は２に記載の難
   燃性ポリアミド樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記（ａ）ポリアミド樹脂が、ポリアミ
   ド６６単位６０〜９８重量％とポリアミド６Ｉ単位２〜
   ４０重量％との共重合体であることを特徴とする請求項
   １又は２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記（ａ）ポリアミド樹脂が、ポリメタ
   キシリレンアジパミド（ＭＸＤ６ナイロン）４０〜１０
   ０重量％と、ポリアミド６６とポリアミド６Ｉとの共重
   合体及び／又はこれらの混合ポリアミド６０〜０重量％
   とからなる混合ポリアミドであることを特徴とする請求
   項１又は２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記（ａ）ポリアミド樹脂が、ＭＸＤ６
   ナイロン４０〜１００重量％と、ポリアミド６６：６０
   〜０重量％とからなる混合ポリアミドであることを特徴
   とする請求項１又は２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】 前記（ａ）ポリアミド樹脂が、ＭＸＤ６
   ナイロン４０〜１００重量％と、ポリアミド６Ｉ：６０
   〜０重量％とからなる混合ポリアミドであることを特徴
   とする請求項１又は２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】 前記（ｂ）リン系難燃剤が、リン原子を
   １０〜１８重量％含有していることを特徴とする請求項
   １〜７のいずれかに記載の難燃性ポリアミド樹脂組成
   物。
9. 【請求項９】 前記（ｂ）リン系難燃剤が、その平均粒
   径が０．５〜２０μｍであることを特徴とする請求項１
   〜８のいずれかに記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 前記（ｃ）リン酸系化合物が、リン
    酸、ピロリン酸、ポリリン酸の群から選ばれた少なくと
    も１種の化合物であることを特徴とする請求項１〜９の
    いずれかに記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 前記（ｃ）リン酸系化合物が、トリエ
    チルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−２
    −エチルヘキシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
    スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
    ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジル
    ジフェニルホスフェート、トリス（２，６ジメチルフェ
    ニル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
    スフェートの群から選ばれた少なくとも１種のリン酸エ
    ステルであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか
    に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 前記（ｄ）水酸化物が、水酸化カルシ
    ウムであることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか
    に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 前記（ｄ）無機質強化材が、ガラス繊
    維、ウォラストナイト、タルク、焼成カオリン、マイカ
    の群から選ばれた少なくとも１種の強化材であることを
    特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の難燃性ポ
    リアミド樹脂組成物。