CN101675136A - 高固体含量和低粘度的压敏粘合剂分散体及其制备方法 - Google Patents

高固体含量和低粘度的压敏粘合剂分散体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种水基压敏粘合剂分散体。所述分散体为单体溶液和水相的反应产物。所述单体溶液包含约40至70份不溶于水的单体和约0.01至0.2份可溶于单体的自由基引发剂，所述不溶于水的单体选自由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、以及它们的组合组成的组。所述水相包含约1至20份的胶乳粘合剂、约0.1至2份的表面活性剂、约0.02至1份的聚合物悬浮稳定剂、以及作为余量的水。给定的所有份数均为每100份所述分散体的重量份。所述分散体的固相含量为至少60重量％，在约23℃下测得的粘度小于约300厘泊，并且具有双峰粒度分布。

Description

高固体含量和低粘度的压敏粘合剂分散体及其制备方法
技术领域
本发明涉及高固体含量(大于约60％)和低粘度(在23℃下测得粘度小于约300厘泊)的水基压敏粘合剂分散体。本发明还涉及制备该分散体的方法以及将该分散体作为其组分的制品。
背景技术
水基压敏粘合剂(PSA)的理想特征是高固体含量(固体含量通常大于约50％)和低粘度，以便进行高效涂布。此类PSA组合物通常能够获得相对较低的制造成本。由于含水量少并且固体含量高，因此干燥PSA涂层时蒸发水分所用的能量就更少。其结果就是更快的干燥速率和涂布PSA组合物时更高的线速度。然而，高固体含量的组合物可能意味着高粘度的组合物。如果PSA组合物的粘度过高，则PSA组合物的可涂敷性将变得极差而且处理起来异常困难。
为了使胶乳PSA具有高固体含量和相对较低的粘度，乳液聚合作用中已经采用了各种技术。例如，美国专利No.6,048,611(Lu等人)描述了通过乳液聚合作用制备的胶乳PSA，所述胶乳PSA固体含量高(固相含量为约40至70重量％)，并且还可防潮。该胶乳PSA在其单体相中使用相对较低含量(约2到5％)的低分子量疏水性聚合物和可共聚的表面活性剂，表面活性剂用于增加粘合强度和赋予防潮性能。美国专利No.6,225,401(Rehmer等人)描述了制备易于过滤和除臭的PSA水性分散体的方法，分散体的固体含量大于65％。该分散体使用乳状液进料技术进行制备。美国专利No.6,706,356(Lee)描述了乳状液聚合的PSA，该PSA固体含量高(至少68％)并且粘度在300到15,000厘泊范围内，使用分流进料、延迟单体添加技术进行制备，以产生双峰粒度分布。
发明内容
在一个方面，本发明涉及包含以下物质的反应产物或基本上由以下物质的反应产物组成的压敏粘合剂分散体：(a)单体溶液，包含：约40至70份不溶于水的单体和约0.01至0.2份可溶于单体的自由基引发剂，所述不溶于水的单体选自由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、以及它们的组合组成的组；以及(b)水相，包含：约1至20份的胶乳粘合剂、约0.1至2份的表面活性剂、约0.02至1份的聚合物悬浮稳定剂、以及作为余量的水。
在另一方面，本发明涉及制备压敏粘合剂分散体的方法，包括以下步骤：(a)将单体溶液与水相混合，其中单体溶液包含以下物质或基本上由以下物质组成：约40至70份不溶于水的单体和约0.01至0.2份可溶于单体的自由基引发剂，不溶于水的单体选自由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、以及它们的组合组成的组；并且其中水相包含：约0.1至2份的表面活性剂、约0.02至1份的聚合物悬浮稳定剂、约1至20份的胶乳粘合剂、以及作为余量的水；以及(b)在惰性气氛下加热该单体溶液-水相混合物。
在又一个方面，在一种应用中，压敏粘合剂分散体是制品的一部分，所述制品例如带材、标签、宽幅保护膜、或图形膜。制品包括(a)基底，所述基底具有相对的第一和第二表面；以及(b)压敏粘合剂，压敏粘合剂设置在基底的第一侧面上，并且由包含以下物质的反应产物或基本上由以下物质的反应产物组成的压敏粘合剂分散体生成：(i)单体溶液，包含：约40至70份不溶于水的单体，约0.01至0.2份可溶于单体的自由基引发剂，小于约10份不溶于水的极性单体，小于约4份可溶于水的极性单体，以及小于约1份不溶于水的交联单体，所述不溶于水的单体选自由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、以及它们的组合组成的组；以及(ii)水相，包含：约1至20份的胶乳粘合剂、约0.1至2份的表面活性剂、约0.02至1份的聚合物悬浮稳定剂、以及作为余量的水。
在又一个方面，本发明涉及带材，包括(a)基底，其具有相对的第一和第二表面；以及(b)压敏粘合剂，压敏粘合剂设置在基底的第一侧面上，并且由包含以下物质的反应产物或基本上由以下物质的反应产物组成的压敏粘合剂分散体生成：(i)单体溶液，包含：约50至65份的丙烯酸异辛酯，约0.01至0.2份的偶氮化合物、过氧化物、以及它们的组合，小于约10份的辛基丙烯酰胺，小于约4份的丙烯酸，以及小于约1份的二丙烯酸-1，6-己二醇酯；以及(ii)水相，包含：约1至20份的丙烯酸胶乳粘合剂，约0.1至2份的十二烷基硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚、以及它们的组合，约0.02至1份的聚丙烯酰胺，小于约0.002份的对苯二酚，以及作为余量的水。
如本文所用，给定的所有“份数”均为每100份分散体的重量份。短语“作为余量的水”是指根据单体溶液和水相中所用的各个组分的量，使单体溶液和水相达到总共100份的余量。
附图说明
本发明可结合附图做进一步阐述，其中：
图1和2为Horiba粒度分布图，分别示出下文所述实例1和实例6的双峰分布；
图3和4为Horiba粒度分布图，分别示出下文所述比较例1和比较例2的单峰分布；以及
图5为本发明的一个示例性应用的剖视图，其中本发明的PSA用作带材和/或标签的一部分。
这些附图为理想化的图，未按比例绘制，仅为示例性目的。
具体实施方式
本发明涉及水性PSA分散体及其制备方法。该方法涉及同时发生的微悬浮(即，微米粒度)聚合作用和有晶种的乳液聚合作用。在微悬浮聚合作用的水相中使用了胶乳粘合剂，它作为水相的一部分，并且还为生成亚微米粒子群提供晶种。如本文更加详细地描述那样，在单体溶液与水相的混合(可能包括均化)之后，同时形成微米粒度的单体液滴和单体溶胀的晶种胶乳粒子。加热引发聚合反应后，微悬浮聚合作用与有晶种的乳液聚合作用一同进行。所得的本发明的PSA分散体显示出双峰粒度分布，由微悬浮聚合作用生成的主粒子群在约1至15微米的范围内，同时由有晶种的乳液聚合作用生成的较小粒子群在约0.1至0.5微米的范围内。此外，PSA分散体的固体含量高(通常大于约65％)，并且粘度低，在约23℃下使用配有二号转子的Brookfield粘度计测得的粘度通常小于约300厘泊(cps)。下面详细讨论单体溶液和水相。
单体溶液
单体溶液包含以下组分：(a)约40至70份不溶于水的单体，所述单体选自由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、以及它们的组合组成的组；以及(b)约0.1至2份可溶于单体的自由基引发剂。单体溶液还可任选地包含以下组分中的至少一者：(c)小于约10份不溶于水的极性单体，(d)小于约4份可溶于水的极性单体；以及(e)小于约1份不溶于水的交联单体。下面进一步讨论所述组分中的每一种组分。
对于组分(a)而言，合适的不溶于水的单体包括(但不限于)丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯、以及甲基丙烯酸异冰片酯。在一个实施例中，单体溶液包含约50至65份的组分(a)。对于组分(b)而言，合适的可溶于单体的自由基引发剂选自由偶氮化合物、过氧化合物、以及它们的组合组成的组。在一个实施例中，过氧化合物(例如过氧化苯甲酰)可以单独使用，或与偶氮化合物结合使用。示例性的偶氮化合物包括(但不限于)Vazo 52、Vazo 64和Vazo 67(Vazo 67为偶氮二-2-甲基-丁腈)，可从杜邦公司(Wilmington，DE)商购获得。对于组分(c)而言，合适的不溶于水的极性单体包括含氮单体。示例性不溶于水的极性单体包括(但不限于)辛基丙烯酰胺。对于组分(d)而言，合适的可溶于水的极性单体包括(但不限于)丙烯酸。并且对于组分(e)而言，不溶于水的交联单体包括多官能(即，二、三、或四)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。示例性不溶于水的交联单体包括(但不限于)二丙烯酸己二醇酯。
水相
水相包含以下组分：(f)约1至20份的胶乳粘合剂；(g)约0.1至2份的表面活性剂，(h)约0.02至1份的聚合物悬浮稳定剂；以及(i)水，通常为去离子水，作为余量使单体溶液和水相达到总共100份。水相还可任选地包含可溶于水的抑制剂。下面详细讨论这些组分中的每一个。
对于组分(f)而言，合适的市售胶乳粘合剂具有压敏粘合剂的特性。示例性的胶乳粘合剂可以产品编号Carbotac 26222从Noveon商购获得。对于组分(g)而言，传统和/或可聚合的表面活性剂可以单独使用或多种相结合地使用。可用于本发明的合适的传统表面活性剂包括阴离子、阳离子、以及非离子型表面活性剂。示例性的传统表面活性剂为Stepanol AMV，得自Stepan公司(Chicago，IL)。传统的表面活性剂主要有利于微悬浮聚合作用。可聚合的表面活性剂可提高本发明的PSA分散体的机械剪切稳定性和耐电解质性，既可单独使用，也可与传统表面活性剂结合使用。示例性的可聚合表面活性剂包括Noigen RN-20和Hitenol BC-10，它们分别为聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚和聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚硫酸铵。这两种可聚合的表面活性剂均可从DKSInternational，Inc.，Japan商购获得。对于组分(h)而言，合适的聚合物悬浮稳定剂包括合成的水溶性聚合物和纤维素衍生物，它们都用于微悬浮聚合法。示例性的聚合物悬浮稳定剂选自由聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、以及它们的组合组成的组。
制备方法
在一个示例性方法中，制备本发明的PSA分散体包括以下步骤：(i)将各组分混合以形成上述单体溶液，(ii)将各组分混合以形成上述水相，(iii)借助机械式混合机将单体溶液与水相混合和/或使混合物均化，以形成液滴和溶胀胶乳粒子的分散体，以及(iv)在惰性气氛下加热分散体以引发聚合反应，并将分散体转变为PSA分散体。
一般来讲，混合和/或均化的程度会影响所得的PSA分散体的粒度。通常，一旦将PSA分散体涂布到基底上并干燥形成PSA产物，产物的粘附力随PSA分散体粒度的减小而增大。然而，粘附力的增量取决于产物所层合或所粘附的基底。在本发明中可以用来混合和/或均化PSA分散体的合适的机械装置包括管道混合机、胶体研磨机、以及高速转子-定子型均化机，例如Gifford-Wood均质混合机。
应用
当本发明的压敏粘合剂分散体用作带材或标签的一部分时，通常将分散体涂布到基底(一般称为“背衬”)的第一侧面上。合适的基底包括纸质膜和聚合物膜，并且可任选地包含其他填充剂、稳定剂和加工助剂，或通过以上试剂进行补充(一般称为“处理过的基底”)。为了涂布PSA分散体，可以使用任何常规的涂布方法，包括(但不限于)帘式涂布、缺口棒涂布、凹版印刷涂布、以及滚筒式转印涂布。分散体在基底上干燥。在基底的第二侧面(与第一侧面相对)上可任选地设置低粘附力的背胶或防粘涂层，以使得带材的退绕更加容易，即与没有使用防粘涂层时相比更加容易。在涂布本发明的PSA分散体之前，可任选地在基底的第一侧面上设置底漆。
附图5示出了具有基底12的示例性带材10的剖视图，所述基底12具有相对的第一和第二表面，分别为12a和12b。压敏粘合剂14设置在基底的第一表面上，它由本文所述的压敏粘合剂分散体的反应产物制成或衍生而成。防粘涂层16设置在基底的第二表面上。底漆18夹在粘合剂14和第一表面12a之间。在粘合剂14上方可任选地设置防粘衬垫20。
除了上文提到的用作带材和标签之外，本发明的压敏粘合剂分散体的用途还更加广泛。本发明的分散体可用于任何需要粘附特性的应用中，例如(但不限于)胶水或液体粘合剂、固体粘合剂(例如胶棒)、以及化妆用品(例如发用摩丝、啫喱等，睫毛膏)等等。其他应用包括将压敏粘合剂分散体用在图形膜中的聚合物背衬上，图形膜包含向消费者传递信息的标记，或者以宽幅形式使用，例如保护膜。
在一个示例性方法中，在宽幅产品构造中，产品可以通过以下步骤制作：将粘合剂涂布到防粘衬垫上，然后将防粘衬垫层合到涂有底漆的基底上，并且使粘合剂与底漆接触。宽幅膜和宽幅保护膜的宽度通常超过12英寸。
在例如胶水、液体粘合剂和胶棒的应用中，本发明的压敏粘合剂分散体是需要粘附特性的制剂的组分。在化妆品应用中的情况与此类似。
实例
在包括比较例的以下实例中，在约23℃的室温下使用配有二号转子的Brookfield粘度计测量压敏粘合剂分散体的粘度。体积平均粒度使用Horiba LA-910粒度分析仪测定。
实例1
按表1所列的量(以克为单位)在配有磁力搅拌器的1000mL容器中混合各组分，直到获得均匀的溶液，从而制备单体溶液。
按表1所列的量在2000mL容器中混合组分，从而制备水相。将单体溶液倾注到盛有水相的容器中，并使用机械搅拌器以500rpm的速度混合3分钟。然后使用Gifford-Wood均质混合机以2000rpm的速度使混合物匀化10分钟。
将匀化后的分散体倾注到2升的树脂烧瓶中，该烧瓶配有温度计、机械搅拌器和氮气入口管。将匀化后的溶液在氮气层下以400到500rpm的速度搅拌，加热到60℃并保持2小时，然后升温到75℃并保持4小时，之后冷却并穿过干酪包布过滤。使用Horiba粒度分析仪测定，压敏粘合剂分散体具有双峰分布，其中第一峰以0.23微米为中心，第二峰(与第一峰相比更大的峰)以7.0微米为中心，如图1所示。
实例2
按照与实例1相似的方法制备压敏粘合剂分散体，不同的是不添加Vazo 67并且Luperox A 75的量加倍至0.4克。各个组分的量(以克为单位)示于表1中。Horiba分析仪示出双峰粒度分布。
实例3
按照与实例1相似的方法制备压敏粘合剂分散体，不同的是不添加HDDA。各个组分的量(以克为单位)示于表1中。Horiba分析仪示出双峰粒度分布。
实例4
按照与实例1相似的方法制备压敏粘合剂分散体，不同的是删除均化步骤。在配有机械搅拌器的2升树脂烧瓶中，使水相和单体溶液在氮气下以600rpm的速度混合30分钟，然后加热到60℃以引发聚合反应。各个组分的量(以克为单位)示于表1中。Horiba分析仪示出双峰粒度分布。
实例5
按照与实例1相似的方法制备单体溶液和水相，各个组分的量(以克为单位)在表1中的实例5下方列出。
将单体溶液倾注到盛有水相的烧杯中，并用机械搅拌器以500rpm的速度混合3分钟，然后使用Gifford-Wood均质混合机以2000rpm的速度匀化10分钟。然后将匀化后的分散体倾注到2升的树脂烧瓶中，该烧瓶配有温度计、机械搅拌器和氮气入口管。在氮气层下以400到500rpm的速度搅拌反应混合物并将其加热到60℃。50分钟后，在树脂烧瓶外使用空气枪冷却的情况下，反应混合物放热并升温至78℃。使反应在75℃下保持4小时，冷却，然后穿过干酪包布过滤，从而产生所得的分散体。Horiba分析仪示出双峰粒度分布，其中第一峰在0.36微米附近，第二峰(与第一峰相比尺寸更大)在8.5微米附近。
实例6
按照与实例1相似的方法制备压敏粘合剂分散体，各个组分的量(以克为单位)在表1中的实例6下方列出。Horiba分析仪示出双峰粒度分布，其中第一峰在0.2微米附近，第二峰(与第一峰相比尺寸更大)在6.3微米附近，如图2所示。
实例7
按照与实例1相似的方法在75加仑的反应器中制备单体溶液，各个组分的量(以克为单位)在表1中的实例7下方列出。
当单体溶液中的所有组分全部溶解并且得到均匀的溶液时，关闭搅拌器。将表1中实例7下方列出的水相成分添加到反应器中。对于该实例，使用19.7重量％的Noigen RN-20水溶液。重新启动搅拌器并保持在120rpm。
使反应器中的混合物穿过Gifford-Wood管道混合机并循环回到反应器中，持续总共两小时。用氮气吹扫匀化后的溶液，然后用每平方英寸25磅的氮气密封并加热至56到60℃。经过2.5小时的诱发后，在使用夹套冷却的情况下，反应混合物在30分钟内放热并升温至99℃。在放热达到峰值后，使物料在75℃下保持4小时，冷却，然后穿过40目筛网过滤，从而得到压敏粘合剂分散体。Horiba分析仪示出双峰粒度分布，其中第一峰在0.23微米附近，第二峰(与第一峰相比尺寸更大)在2.6微米附近。
比较例1
该实例示出混合胶乳粘合剂(Carbotac 26222)的作用，而不是如以上实例1到7中所述，将其用作反应产物中水相的一部分。
按照与实例1相似的方法制备压敏粘合剂分散体，不同的是用68克去离子水代替Carbotac 26222。Horiba分析仪示出单峰粒度分布，其中体积平均粒度为7.8微米，如图3所示。
将100克分散体与7.4克Carbotac 26222混合(胶乳粘合剂与分散体的比率与实例1相同)并未如实例1中一样示出双峰粒度分布。
比较例2
按照与实例6相似的方法制备压敏粘合剂分散体，不同的是用77克去离子水代替Carbotac 26222。Horiba分析仪示出单峰粒度分布，其中体积平均粒度为4.0微米，如图4所示。
将100克分散体与10.4克Carbotac 26222混合(胶乳粘合剂与分散体的比率与实例6相同)并未如实例6中一样示出双峰粒度分布。
表1
  实例1   实例2   实例3   实例4   实例5   实例6   实例7   比较例1   比较例2
  单体溶液   (g)   (g)   (g)   (g)   (g)   (g)   (kg)   (g)   (g)
  OACM1   24   24   24   24   49   49   6.86   24   49
  AA2   3   3   3   3   10.3   10.3   0.85   3   10.3
  IOA3   578   578   578   578   546   550   165.89   578   550
  HDDA4   3.8   3.8   0   3.8   3.8   0   1.11   3.8   0
  Vazo 675   0.16   0   0.16   0.16   0.16   0.16   0.046   0.16   0.16
  L A756   0.20   0.40   0.20   0.20   0.20   0.20   0.059   0.20   0.20
  总计   609.16   609.20   605.36   609.16   609.46   609.66   174.8   609.16   609.66
  水相
  H2O7   220   220   220   220   250   240   62.72   288   317
  AMV8   8.5   8.5   8.5   8.5   8.5   8.5   2.45   8.5   8.5
  10259   3.1   3.1   3.1   3.1   3.1   3.1   0.88   3.1   3.1
  RN-2010   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   6.8   2.5   6.8   6.8
  HQ11   0.004   0.004   0.004   0.004   0   0.004   0.0013   0.004   0
  N30012   35   35   35   35   35   35   10.09   35   35
  C2622213   68   68   68   68   97   97   19.54   0   0
  总计   341.40   341.40   341.40   341.40   400.4   390.4   98.18   341.40   370.4
  固体14   69.8   67.6   68.1   68.4   67.3   67.0   67.3   67.5   65.3
  粘度15   165   143   140   200   170   120   184   1,300   370
  粒度   双峰   双峰   双峰   双峰   双峰   双峰   双峰   单峰   单峰
1 辛基丙烯酰胺，得自National Starch
2 丙烯酸，得自Dow Chemical
3 丙烯酸异辛酯，得自3M公司(St.Paul，MN)
4 二丙烯酸-1，6-己二醇酯，得自Sartomer
5 偶氮二-2-甲基-丁腈，得自杜邦
6 含水量为25％重量的过氧化苯甲酰，得自ATOCHEM
7 去离子水
8 Stepanol AM-V，十二烷基硫酸铵，固体含量为28％的溶液，得自Stepan公司(Chicago，IL)
9 Hitenol BC-1025，聚氧乙烯烷基苯基醚，固体含量为25％的水溶液，得自DKS International
10 25％的Noigen RN-20(聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚)水溶液，得自DKS International，只是实例7中使用的是19.7％的水溶液
11 对苯二酚，得自Eastman Chemical Products
12 1％的Cyanamer N-300(聚丙烯酰胺)水溶液，得自CytecIndustries
13 Carbotac 26222，丙烯酸胶乳粘合剂，固体含量为51％，得自Noveon
14 压敏粘合剂分散体的固体含量百分比
15 粘度，以厘泊为单位

Claims (44)

1.一种水基压敏粘合剂分散体，其包含以下物质的反应产物：
单体溶液，该单体溶液包含：约40至70份不溶于水的单体和约0.01至0.2份可溶于单体的自由基引发剂，所述不溶于水的单体选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯以及它们的组合；以及
水相，所述水相包含：约1至20份的胶乳粘合剂、约0.1至2份的表面活性剂、约0.02至1份的聚合物悬浮稳定剂以及作为余量的水，
其中给定的所有份数均为每100份所述分散体的重量份。
2.根据权利要求1所述的分散体，其具有至少60重量％的固相。
3.根据权利要求1所述的分散体，其具有在约23℃下使用配有二号转子的Brookfield粘度计测得的小于约300厘泊的粘度。
4.根据权利要求1所述的分散体，其具有双峰粒度分布，其中第一平均粒度为约0.1到0.5微米，和第二平均粒度为约1到15微米。
5.根据权利要求1所述的分散体，其中所述单体溶液还包含小于约10份不溶于水的极性单体。
6.根据权利要求5所述的分散体，其中所述不溶于水的极性单体为辛基丙烯酰胺。
7.根据权利要求1所述的分散体，其中所述单体溶液还包含小于约4份可溶于水的极性单体。
8.根据权利要求7所述的分散体，其中所述可溶于水的极性单体为丙烯酸。
9.根据权利要求1所述的分散体，其中所述单体溶液还包含小于约1份不溶于水的交联单体。
10.根据权利要求9所述的分散体，其中所述不溶于水的交联单体选自多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯以及它们的组合。
11.根据权利要求9所述的分散体，其中所述不溶于水的交联单体为二丙烯酸己二醇酯。
12.根据权利要求1所述的分散体，其中所述水相还包含小于约0.002份可溶于水的抑制剂。
13.根据权利要求12所述的分散体，其中所述可溶于水的抑制剂为对苯二酚。
14.根据权利要求1所述的分散体，其中(i)所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯以及它们的组合，并且(ii)所述甲基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯以及它们的组合。
15.根据权利要求1所述的分散体，其中所述聚合物悬浮稳定剂选自可溶于水的聚合物和纤维素衍生物。
16.根据权利要求1所述的分散体，其中所述聚合物悬浮稳定剂选自聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮以及它们的组合。
17.根据权利要求1所述的分散体，其中所述表面活性剂选自：(i)传统的表面活性剂，该传统表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子表面活性剂以及它们的组合，以及(ii)可聚合的表面活性剂，该可聚合的表面活性剂选自聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚硫酸铵以及它们的组合。
18.一种制备压敏粘合剂分散体的方法，该方法包括以下步骤：
将单体溶液与水相混合，其中所述单体溶液包含：约40至70份不溶于水的单体和约0.01至0.2份可溶于单体的自由基引发剂，所述不溶于水的单体选自由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯以及它们的组合；并且其中所述水相包含：约0.1至2份的表面活性剂、约0.02至1份的聚合物悬浮稳定剂、约1至20份的胶乳粘合剂以及作为余量的水，其中给定的所有份数均为每100份所述分散体的重量份；以及
在惰性气氛下加热所述单体溶液-水相混合物。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述分散体具有至少60重量％的固相。
20.根据权利要求18所述的方法，其中所述分散体具有在约23℃下使用配有二号转子的Brookfield粘度计测得的小于约300厘泊的粘度。
21.根据权利要求18所述的方法，其中所述分散体具有双峰粒度分布，其中第一体积平均粒度为约0.1至0.5微米，第二体积平均粒度为约1至15微米。
22.根据权利要求18所述的方法，其中所述单体溶液还包含小于约10份不溶于水的极性单体。
23.根据权利要求22所述的方法，其中所述不溶于水的极性单体为辛基丙烯酰胺。
24.根据权利要求18所述的方法，其中所述单体溶液还包含小于约4份可溶于水的极性单体。
25.根据权利要求24所述的方法，其中所述可溶于水的极性单体为丙烯酸。
26.根据权利要求18所述的方法，其中所述单体溶液还包含小于约1份不溶于水的交联单体。
27.根据权利要求26所述的方法，其中所述不溶于水的交联单体选自多官能丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酸酯。
28.根据权利要求26所述的方法，其中所述不溶于水的交联单体为二丙烯酸己二醇酯。
29.根据权利要求18所述的方法，其中所述水相还包含小于约0.002份可溶于水的抑制剂。
30.根据权利要求29所述的方法，其中所述可溶于水的抑制剂为对苯二酚。
31.根据权利要求18所述的方法，其中(i)所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯以及它们的组合，并且(ii)所述甲基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯以及它们的组合。
32.根据权利要求18所述的方法，其中所述聚合物悬浮稳定剂选自水溶性聚合物和纤维素衍生物。
33.根据权利要求18所述的方法，其中所述聚合物悬浮稳定剂选自聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮以及它们的组合。
34.根据权利要求18所述的方法，其中所述表面活性剂选自：(i)传统的表面活性剂，该传统表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子表面活性剂以及它们的组合，以及(ii)可聚合的表面活性剂，该可聚合的表面活性剂选自聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚硫酸铵以及它们的组合。
35.一种制品，包括：
背衬，该背衬具有相对的第一和第二表面；以及
压敏粘合剂，该压敏粘合剂设置在所述背衬的第一侧面上，并且由包含以下物质的反应产物的压敏粘合剂分散体生成：
单体溶液，该单体溶液包含：约40至70份不溶于水的单体，约0.01至0.2份可溶于单体的自由基引发剂，小于约10份不溶于水的极性单体，小于约4份可溶于水的极性单体以及小于约1份不溶于水的交联单体，所述不溶于水的单体选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯以及它们的组合；以及
水相，所述水相包含：约1至20份的胶乳粘合剂、约0.1至2份的表面活性剂、约0.02至1份的聚合物悬浮稳定剂以及作为余量的水，
其中给定的所有份数均为每100份所述分散体的重量份。
36.根据权利要求35所述的制品，其中所述压敏粘合剂具有双峰粒度分布，其中第一体积平均粒度为约0.1至0.5微米，和第二体积平均粒度为约1至15微米。
37.根据权利要求35所述的制品，其中(i)所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯以及它们的组合，并且(ii)所述甲基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲酯以及它们的组合。
38.根据权利要求35所述的制品，其中所述聚合物悬浮稳定剂选自聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮以及它们的组合。
39.根据权利要求35所述的制品，其中所述表面活性剂选自：(i)传统的表面活性剂，该传统表面活性剂选自由阴离子、阳离子、非离子表面活性剂以及它们的组合，以及(ii)可聚合的表面活性剂，该可聚合的表面活性剂选自聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚硫酸铵以及它们的组合。
40.根据权利要求35所述的制品，其还包括以下中的至少一种：设置在所述背衬的第一表面上的底漆，设置在所述背衬的第二表面上的低粘附力背胶，以及设置在所述粘合剂上的衬垫。
41.根据权利要求35所述的制品，其为宽幅形式，所述制品采用如下方法制造：
将所述压敏粘合剂分散体涂布到衬垫的第一表面上；
干燥所述分散体；
将底漆涂布到所述基底的第一表面上；
干燥所述底漆；以及
将所述被涂布的衬垫层合到所述被涂布的基底，以使得所述底漆与所述压敏粘合剂接触。
42.一种带材，其包括：
背衬，该背衬具有相对的第一和第二表面；以及
压敏粘合剂，该压敏粘合剂设置在所述背衬的第一侧面上，并且由包含以下物质的反应产物的压敏粘合剂分散体生成：
单体溶液，该单体溶液包含：约50至65份的丙烯酸异辛酯，约0.01至0.2份的偶氮化合物、过氧化物以及它们的组合，小于约10份的辛基丙烯酰胺，小于约4份的丙烯酸，以及小于约1份的二丙烯酸-1，6-己二醇酯；以及
水相，该水相包含：约1至20份的丙烯酸胶乳粘合剂，约0.1至2份的十二烷基硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基丙烯基醚以及它们的组合，约0.02至1份的聚丙烯酰胺，小于约0.002份的对苯二酚以及作为余量的水，
其中给定的所有份数均为每100份所述分散体的重量份。
43.根据权利要求42所述的带材，其中所述压敏粘合剂具有双峰粒度分布，其中第一体积平均粒度为约0.1至0.5微米，和第二体积平均粒度为约1至15微米。
44.根据权利要求42所述的带材，其还包括以下中的至少一种：设置在所述背衬的第一表面上的底漆，设置在所述背衬的第二表面上的低粘附力背胶，以及设置在所述粘合剂上的衬垫。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104995020A (zh) * 2012-02-03 2015-10-21 3M创新有限公司 用于保护性膜中的压敏粘合剂共混物
CN107108816A (zh) * 2014-12-30 2017-08-29 3M创新有限公司 水基压敏粘合剂组合物
CN108026238A (zh) * 2015-09-23 2018-05-11 巴斯夫欧洲公司 双组分涂料混合物
CN109355022A (zh) * 2018-09-17 2019-02-19 江苏创客新材料科技有限公司 一种粘尘纸卷低粘配方及其制备方法
CN110536947A (zh) * 2017-03-07 2019-12-03 土耳其有机化工公司 多峰聚合物组合物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103792603B (zh) 2012-10-26 2016-07-06 3M创新有限公司 回归反射材料及制品
CN103792604B (zh) 2012-10-26 2016-12-21 3M创新有限公司 回归反射制品和附饰物
WO2016109176A1 (en) 2014-12-30 2016-07-07 3M Innovative Properties Company Water-based pressure-sensitive adhesive compositions
JP6262410B1 (ja) 2014-12-30 2018-01-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 水性感圧接着剤組成物
EP4074804A1 (en) 2016-08-12 2022-10-19 3M Innovative Properties Company Wet and dry surface adhesives
WO2018089294A1 (en) * 2016-11-08 2018-05-17 Dow Global Technologies Llc Controlled particle size distribution
JP7292220B2 (ja) 2017-06-30 2023-06-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 湿潤表面及び乾燥表面接着剤
EP3611197A1 (en) * 2018-08-17 2020-02-19 Organik Kimya Sanayi Ve Tic. A.S. Use of a polymodal polymer composition
WO2021136705A1 (en) 2019-12-31 2021-07-08 Basf Se A water-borne polymer composition, a method for making such and its application as removable pressure sensitive adhesive
WO2022092250A1 (ja) * 2020-10-30 2022-05-05 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 アクリル系ポリマー粒子の製造方法、アクリル系ポリマー粒子、アクリル系ポリマー粒子含有組成物、及び水性粘着剤
KR20220098063A (ko) 2020-12-31 2022-07-11 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2455133C3 (de) 1974-11-21 1982-03-04 Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von Selbstklebebänder oder -fÅlien
US4166152B1 (en) * 1977-08-17 1999-05-18 Minnesota Mining & Mfg Tacky polymeric microspheres
JPS5684776A (en) * 1979-12-14 1981-07-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd Pressure-sensitive adhesive
JPS58168610A (ja) * 1982-03-30 1983-10-05 Nitto Electric Ind Co Ltd 感圧性接着剤の製造方法
JPS6011569A (ja) * 1983-06-30 1985-01-21 Enomoto Toshio 再剥離性粘着剤組成物およびその製造法
JPS61264076A (ja) * 1985-05-17 1986-11-21 Nitto Electric Ind Co Ltd ヒドロゾル型感圧性接着剤組成物
JPH0776333B2 (ja) * 1989-02-22 1995-08-16 サイデン化学株式会社 床材用接着剤
JPH02305880A (ja) * 1989-05-19 1990-12-19 Hitachi Chem Co Ltd 粘着剤用樹脂組成物
US6048611A (en) 1992-02-03 2000-04-11 3M Innovative Properties Company High solids moisture resistant latex pressure-sensitive adhesive
JP3239473B2 (ja) 1992-10-08 2001-12-17 住友化学工業株式会社 水系エマルジョンの製造方法及び感圧性接着剤
TW338043B (en) * 1992-12-11 1998-08-11 Minnesota Mining & Mfg Tacky microspheres having pendant hydrophilic polymeric or oligomeric moieties
JPH07278233A (ja) * 1994-04-13 1995-10-24 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法、アクリル系エマルジョン型粘着剤、粘着テープまたはシートおよび表面保護材
DE19633967A1 (de) 1996-08-22 1998-02-26 Basf Ag Herstellung hochkonzentrierter Haftklebstoffdispersionen und deren Verwendung
JP4225435B2 (ja) * 1997-01-10 2009-02-18 綜研化学株式会社 耐水性に優れた粘着付与樹脂およびその製造方法
US6013722A (en) * 1998-01-27 2000-01-11 3M Innovative Properties Company Non-whitening emulsion pressure sensitive adhesives
EP1218446A4 (en) 1999-05-07 2002-11-27 Avery Dennison Corp ADHESIVES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE19928352A1 (de) 1999-06-21 2000-12-28 Roehm Gmbh Verbesserte Poly(meth)acrylatptastisole und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE60026076T2 (de) 1999-12-27 2006-09-14 Arkema Herstellungsverfahren von einem latex mit hohem feststoffgehalt, mit einer niedrigen viskosität und eine einer bimodalen verteilung
DE10015981A1 (de) 2000-03-30 2001-10-11 Beiersdorf Ag Herstellung von Acrylat-Schmelzhaftklebern aus wässrigen dispersen Systemen
JP4061450B2 (ja) * 2000-05-15 2008-03-19 三菱化学株式会社 粘着剤組成物および粘着ラベル又はテープ
JP2001323236A (ja) 2000-05-16 2001-11-22 Nitto Denko Corp 水分散型アクリル系感圧性接着剤および粘着テープ類
US6883908B2 (en) * 2001-01-08 2005-04-26 3M Innovative Properties Company Methods and compositions for ink jet printing of pressure sensitive adhesive patterns or films on a wide range of substrates
CA2460691C (en) 2001-10-05 2008-12-23 Avery Dennison Corporation High solids content, low-viscosity emulsion polymers
US20030109630A1 (en) 2001-10-23 2003-06-12 Smith Dawn E. Microsphere adhesive formulations
KR100866835B1 (ko) 2006-11-15 2008-11-04 주식회사 에스아이켐 하이솔리드 ｐｓａ 점착제 및 그 제조방법 그리고 그 2차제품

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化学化工大辞典》编委会等: "《化学化工大辞典（上、下册）》", 31 January 2003, 化学工业出版社 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104995020A (zh) * 2012-02-03 2015-10-21 3M创新有限公司 用于保护性膜中的压敏粘合剂共混物
CN104995020B (zh) * 2012-02-03 2017-12-08 3M创新有限公司 用于保护性膜中的压敏粘合剂共混物
CN107108816A (zh) * 2014-12-30 2017-08-29 3M创新有限公司 水基压敏粘合剂组合物
CN107108816B (zh) * 2014-12-30 2019-04-02 3M创新有限公司 水基压敏粘合剂组合物
CN108026238A (zh) * 2015-09-23 2018-05-11 巴斯夫欧洲公司 双组分涂料混合物
CN110536947A (zh) * 2017-03-07 2019-12-03 土耳其有机化工公司 多峰聚合物组合物
CN110536947B (zh) * 2017-03-07 2021-08-06 土耳其有机化工公司 多峰聚合物组合物
CN109355022A (zh) * 2018-09-17 2019-02-19 江苏创客新材料科技有限公司 一种粘尘纸卷低粘配方及其制备方法

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