JPS61264076A - ヒドロゾル型感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野〕 この発明はアクリル系のヒドロゾル型感圧性接着剤組成
物に関する。

［従来の技術〕 近年、アクリル系感圧性接着剤は、そのすぐれた接着特
性ないし耐久性から、従来の天然ゴム系、合成ゴム系の
感圧性接着剤に代わって広く普及してきた。またこの種
の接着剤のなかでも最近では有機溶剤を使用しない水分
散型のものが省資源。

環境衛生などの観点から研究開発されている。

このようなアクリル系の水分散型感圧性接着剤は、一般
に乳化重合により調製されている。すなわち、アクリル
酸アルキルエステルやメタクリル酸アルキルエステルな
どを必要に応じてアクリル酸、スチレン、酢酸ビニルな
どの改質用モノマーとともに水媒体中で乳化重合させる
ことによりつくられている。この方法で得られる室温で
粘着性を有するアクリル系ポリマーは、溶液重合でつく
られるポリマーに較べて比較的大きな分子量を有するも
のとなり、このため感圧性接着剤として高い凝集力が得
られることが知られている。

しかし、これを高接着力でかつ高凝集力が要求される用
途、たとえば曲面を持った被着体に金属板やプラスチッ
ク板などを屈曲状態に被着させる用途などに適用する場
合、必ずしも満足すべき凝集力を示さなかった。すなわ
ち、上側の如き用途にあっては屈曲された金属板やプラ
スチック板に復元力が働くため、この復元力に抗しうる
ような高い接着力と凝集力とを有する、いわゆる耐反撥
性にすぐれたものであることが要求されるが、かかる耐
反撥性を満足させることはできなかったのである。また
このような用途への適用に当たり、接着箇所が比較的高
温下におかれるときには、凝集力が著しく低下し、はと
んど使用に供しえなかった。

そこで、この種の接着剤の凝集力をさらに大きくするた
めに、アクリル系モノマーを乳化重合さぜる際にジメタ
クリレートやジビニルベンゼンの如き内部架橋剤を使用
したり、乳化重合後のポリマー分散液に有機溶剤タイプ
におけると同様の外部架橋剤、たとえばメラミン化合物
、エポキシ化合物、金属塩などを配合する試みがなされ
てきた。

［発明が解決しようとする問題点］ ところが、上記従来の改良方法にて得られる感圧性接着
剤においても、乳化重合法によってポリマー分散液を得
る点では改良前のものと本質的な差異はな（、特にポリ
マー分散粒子か０．１〜０５ｐと大きいという難点を有
している。このため、内部架橋剤により粒子内部を架橋
して凝集力を上げても、これによって造膜性が低下した
り、架橋の程度に較べて凝集力がそれほど大きくならず
、しかも凝集力の改善に伴う接着力の低下もみられると
いう場合が多かった。

また、外部架橋剤を用いて凝集力を上げる場合でも、外
部架橋剤は水溶液もしくは水分散体として加えられるも
のであり、一方乳化重合で得た水分散型感圧性接着剤も
水中に分散された前記比較的粗大なポリマー粒子を含む
ものであるため、架橋の程度は一般に不均一となりやす
く、またこの際の架橋剤の選定、使用量にかなりの労力
を要し、使用範囲も厳しく限定されるという問題があり
、しかも架橋のための熱エネルギーも無視できない場合
があるなどの生産性の面での問題もあった。

さらに、この種の水分散型感圧性接着剤では、すでに述
べたとおり、安定化のために乳化剤を用いているため、
上述の凝集力などの問題のほか、水を使用する場所での
使用には接着力の低下が著しいなど耐水性の面で大きな
制限があった。この耐水性の改善のため、乳・他剤を使
用しない乳化重合の検討もなされているが、乳化剤を使
用しないと分散粒子の粒径が大きくなって造膜性に問題
が生じ、均一に造膜するためにはかなりの熱エネルギー
が必要となるという問題があった。

したがって、この発明は、上記従来の問題点を解消して
、乳化剤を使用しな（ても造膜性が良好であり、かつ架
橋剤をあえて使用しなくとも高接着力と高疑東方とが得
られ、しかも耐水性も良好であるアクリル系の感圧性接
着剤を得ることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段］ この発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討
した結果、アクリル系共重合体を特定手段によって平均
粒子径０．０１〜０．１　ｐの微粒子として水分散させ
た分散液、つまりヒドロゾルを出発原料として用いる一
方、このヒドロゾルにサラに特定のモノエチレン性不飽
和モノマーと多官能性不飽和モノマーとの混合物を添加
し、重合させることにより、造膜性と耐水性にすぐれ、
しかも凝集力および接着力などの接着特性にすぐれる感
圧性接着剤組成物が得られることを知り、この発明を完
成するに至った。

すなわち、この発明は、アクリル酸アルキルエステルな
いしメタクリル酸アルキルエステルを主体とした主七ツ
マー８０〜９８重量％とこれと共重合可能な分子内に酸
性基を有する不飽和モノマー２０〜２重量％とからなる
重量平均分子量が１０４〜１０６のアクリル系共重合体
を、この共重合体の酸性基の少なくとも２０％当量に相
当するアルカリと、この共重合体１００重量部に対して
１００〜４００重量部となる割合の水とによって、平均
粒子径００１〜０，１声の微粒子として水中に分散させ
たヒドロゾルに、多官能性不飽和モノマー００５〜１０
重量％とアクリル酸アルキルエステルないしメタクリル
酸アルキルエステルを主体としたモノエチレン性不飽和
モノマー９０〜９９９５重量％とからなるモノマー混合
物を、上記ヒドロゾルを構成するアクリル系共重合体１
００重量部に対して５〜１００重量部の割合で添加し、
重合させて得られるヒドロゾル型感圧性接着剤組成物に
係るものである。

このように、この発明においては、アクリル系共重合体
を上記特定の手段によって平均粒子径０゜０１〜０１声
の微粒子として水中に分散させたヒドロゾルを出発原料
とするものであって、水分散粒子の粒子径が従来の乳化
重合タイプのものに比し非常に小さいため、造膜性の良
好な感圧性接着剤を得ることができるとともに、乳化剤
を必要成分として含むものではないため、耐水性も良好
なものとなるという特徴を有している。

しかも、この発明では、上記のヒドロゾルにさらに特定
のモノエチレン性不飽和モノマーと多官能性不飽和モノ
マーとのモノマー混合物を添加し、重合させたことによ
り、接着性ポリマー成分として、少なくともアクリル系
共重合体と上記モノマー混合物単独からなる架橋ポリマ
ーとが含有され、後者の架橋ポリマーが分子間レベルで
アクリル系共重合体と絡み合った構造をとるとともに、
一部上記架橋ポリマーがアクリル系共重合体にグラフト
化したグラフト重合ポリマーが生成してくることにより
、高接着力でかつ高Ｕ東方を示す感圧性接着剤組成物を
得ることができたものである。

［発明の構成・作用］ この発明においてヒドロゾルを構成させるアクリル系共
重合体を得るために用いられる主モノマー質用モノマー
を加えてなるものであり、上記（メタ）アクリル酸アル
キルエステルとしては、一般にアクリル酸もしくはメタ
クリル酸と炭素数１２以下のアルコールとのアルキルエ
ステルが用いられ、上記改質用モノマーとしては酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミ／エチルメタクリレート
など種々のモノマーが使用可能である。」−記改質用モ
ツマ−の使用割合としては、アクリル系接着剤としての
特性を失わないように、一般に主モノマー中５０重量％
以下の割合とするのがよい。

上記主モノマーと併用される分子内に酸性基を有する共
重合性不飽和モノマーとしては、たとえばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸などの酸性基としてカルボキシル基を有する不
飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、了りルスルホン
酸、スルホプロピルアクリレート、２−アクリロイルオ
キシナフタレン−２−スルホン酸、２−メタクリロイル
オキシナフタレン−２−スルホン酸、２〜アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリロイル
オキシベンゼンスルホン酸などの酸性基としてスルホン
基を有する不飽和スルホン酸などを挙げることができ、
またその他の酸性基を有するものであってもよく、これ
らの１種もしくは２挿置ｔを使用する。

主モノマーと分子内に酸性基を有する共重合性不飽和モ
ノマーとの使用割合は、前者が８０〜９８重量％、後者
が２０〜２重量％とする必要があり、特に好適には前者
が８５〜９７重量％、後者が１５〜３重量％となるよう
にするのがよい。後者のモノマーが２重量％未満の場合
はアルカリ中和によるヒドロゾル化が難しくなり、逆に
２０重量％を超えると接着塗膜の耐水性を損なう結果と
なり、いずれも不適当である。

上記モノマー組成からなるアクリル系共重合体は、その
重量平均分子量り月０４〜１０６、好ましくは１０〜１
０の範囲に設定されていることが必要である。この理由
は、重量平均分子量が１０未満となると凝集力を充分に
改善できず、また１０を超えると高粘度となってその後
のアルカリ処理に支障をきたし、ヒドロゾルを生成しに
くくなるからである。

このようなアクリル系共重合体は、通常のバルク重合法
もしくは２０重量％以下の有機溶剤を用いた溶液重合法
で得られるが、大量の有機溶剤を用いた通常の溶液重合
法や乳化重合法、パール重合法で共重合させたのち、適
宜の手段によって溶剤や水、乳化剤、安定剤などを除去
したものであってもよい。しかし、工程の短縮からみて
、バルク重合法または２０重量％以下の有機溶剤を用い
た溶液重合法が好ましく、後者の溶液重合法で、用いる
有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パツール、インプロパ／−ル、５ｅｃ−ブタメールなど
のアルコール系水溶性溶剤であるのが好ましい。

この発明において、上記のアクリル系共重合体は、これ
に共重合体分子中の酸性基の少なくとも２０％当量に相
当するアルカリと上記共重合体１００重量部に対して１
００〜４００重量部となる割合の水とが加えられ、上記
共重合体分子中の酸性基の一部または全部を中和すると
共に上記共重合体が平均粒子径００１〜Ｏ，］　／”の
範囲で安定に分散されたヒドロゾルとされる。

このヒドロゾル化の方法は特に限定されず、上記所要の
アルカリと所要の水とによってアクリル系共重合体の中
和とともに、Ｗ２Ｏ型（油中水滴型）からＯｌＷ型（氷
中油滴型）への転相を行える方法であれば種々の方法を
採用できる。たとえば、アクリル系共重合体に対して所
要のアルカリと所要の水とを一度にあるいは徐々に添加
して、中和と転相とを同時的に進行させるようにしても
よい。これら方法において、アルカリの全量がアクリル
系共重合体に含まれる酸性基の少なくとも２０％当量に
満たなかったり、水の添加量が上記共重合体１００重量
部に対して１００重量部未満となると、ヒドロゾル化を
行い難く、また水の添加量が上記共重合体１００重量部
に対して４００重量部を超えてしまうとヒドロゾルの最
終固型分濃度が低くなりすぎて実用性に乏しくなる。

この発明においては、上述のとおり、ヒドロゾル化の方
法自体はなんら限定されるものではないが、分散粒子が
非常に安定なヒドロゾルを得る特に有用な手法として、
以下のａ、ｂ工程からなる少なくとも２段階に分割した
ヒドロゾル化法を採用することが望ましい。

すなわち、まずａ工程として、上記原料に共重合体分子
中の酸性基の少なくとも１５％当量に相当するアルカリ
と共重合体１００重量部に対して１０〜４０重量部の水
との混合物を加えて撹拌混合し、酸性基の一部を中和す
ることにより上記少量の水を均一に吸収させる。ついで
、ｂ工程として、酸性基の少なくとも５％当量に相当す
るアルカリと所要の水との混合物を撹拌下徐々に加える
ことにより、残りの酸性基を中和する。このｂ工程にお
いて転相現象がみられ水が連続相となりこの中に共重合
体粒子が平均粒子径０．０１〜０１Ｐの範囲で分散され
た０／Ｗ型の分散体、つまりヒドロゾルが生成する。

上記ａ工程において、アルカリの使用量が酸性基の１５
％当量未満であると中和量が不足して系の親水性が低下
しその復水とアルカリとを添加しても吸水せず分離して
しまう。また水の量が４０重眼部を超えてしまうとアル
カリ濃度が低下して酸性基の中和が不完全となり上記同
様の問題を生じ、一方１０重量部未満ではアルカリを重
合体中に均一に浸透させるに充分でなく中和が不均一と
なって粒子径の小さなヒドロゾルとはなりにくい。

また、上記す工程では残存する酸性基の一部または全部
を中和するに必要なアルカリと適度の最終固型分濃度（
２０〜５０重里％の範囲）となる量の水とを添加するも
のであり、この降水を単独で加えたときは生成したヒド
ロゾルの経口的安定性にも劣るから、共重合体分子中の
酸性基に対し少なくとも５％当量のアルカリを用いるこ
とが必要である。このアルカリの量は、アクリル系共重
合体の性状、酸性基の量などに応じて決められ、酸性基
の量が少ないときには当量以上に加えることが好ましい
。しかし、あまりに多くなりすぎると共重合体の膜特性
などに悪影響をおよぼすから、一般には、ａ工程で用い
るアルカリとの合計量がアクリル系共重合体分子の酸性
基の２０〜２００％当量に相当する割合とするのが好ま
しい。

なお、このｌ）工程は、必要に応じて２段以−Ｌに分割
して行ってもよく、この場合アルカリの使用態は各段に
おいて共重合体の酸性基の少なくとも５％当量に相当す
る割合とする。アルカリ濃度については各段で適宜変化
させることができる。たとえは酸性基の絶対世が少ない
アクリル系共重合体にあっては、前の工程から次の工程
に進むにしたがってアルカリ濃度が低くなるような複数
段に分割することにより、上記酸性基を効率よ（中和す
ることができ、ヒドロゾル化に好結果が得られる。

」−記ａ工程およびｂ工程からなる中和処理の温度とし
ては、アクリル系共重合体の種類、性状などに応じて一
定温度下に保たれるが、一般には３０〜９５°Ｃである
。また、」１記中和処理に用いるアルカリとしては、ア
ンモニア、苛性ソーダ、苛性カリなどの苛性アルカリ、
α−アミノエチルアルコール、エチルアミン、プロピレ
ンアミンなどがあり、接着塗膜中にアルカリが残存する
ことによる悪影響を防止するためには、アンモニアやα
−アミンエチルアルコールなどの容易に飛散可能なもの
が好ましい。

この発明のヒドロゾル型感圧性接着剤組成物は、」１記
の如くして得られる平均粒子径００１〜０．ｉｐの微粒
子状のアクリル系共重合体を含むヒドロゾルに多官能性
不飽和モノマーと特定のモノエチレン性不飽和モノマー
とのモノマー混合物を添加し、重合させることにより、
得ることができる。

上記の多官能性不飽和モノマーとしては、分子内にエチ
レン性二重結合を２個以上有するものが用いられ、その
具体例としては、ジビニルベンゼンなどの多価ビニルベ
ンゼン類、エチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレートなどの不飽和カ
ルボン酸エステル類、多価アリル化合物などがある。

また、上記のモノエチレン性不飽和モノマーとしては、
分子内にエチレン性二重結合を１個有するものが用いら
れ、一般にはアクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ブチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸と炭素
数１２以下のアルコールとのエステルを主体とし、必要
に応じてこれと共重合可能な他のモノエチレン性不飽和
モノマーを併用したものが好ましい。上記の共重合可能
なモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノメタクリレート、アクリルアミドなどがあり、これら
のモノマーは一般に全モノエチレン性不飽和モノマー中
５０重量％以下の割合とされているのがよい。

これらのモノマーの中で多官能性不飽和モノマーは分子
内にエチレン性二重結合を２個以−１−有することによ
って、これとモノエチレン性不飽和モノマーとの混合物
を重合させたときに架橋ポリマーを生成させる働きを有
し、これがアクリル系共重合体と分子間レベルで絡み合
いあるいは上記共重合体にグラフト化することにより、
接着剤としてのａ東方の向上に大きく寄与するものであ
る。

一方、モノエチレン性不飽和モノマーはアクリル系共重
合体の良好な接着力および粘着力を維持させる」二で重
要な七／マー成分であり、これを用いないで前記多官能
性不飽和モノマーだけを添加。

重合させるようにしたときには高凝集力であるとともに
高接着力および高粘着力を示す感圧性接着剤組成物を得
ることが難しくなる。この観点から、このモノエチレン
性不飽和モノマーとしては、前述のとおり、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルを　　゛主体としたものが好
ましく用いられるものである。

なお、接着特性の改善のために、上記の如きモノマー混
合物を前記のアクリル系共重合体の合成時に一緒に添加
重合させる方式をとったり、あるいは上記の七ツマー混
合物をこれ単独で重合させ、これを前記のヒドロゾルに
配合することも考えられる。しかし、これらの方式にお
いては、各重合時のゲル化をさけられず、所望のポリマ
ーを得にくいという難点があり、仮に目的とするポリマ
ーを得ることができたとしても、上記手法では、接着力
、粘着力および訂東方の少なくともいずれかの特性を大
きく損ないやすいという問題がある。

これに対し、この発明のように、アクリル系共重合体の
ヒドロゾルを得たのちに上記モノマー混合物を添加し重
合させる方法においては、このような問題がなく、前記
のきおり、高凝集力であり、かつ高接着力および高粘着
力の感圧性接着剤組成物が得られるという利点がある。

この発明において、このようなモノマー混合物を前記の
ヒドロゾルに添加して重合するにあたり、適宜の重合開
始剤が用いられる。この重合開始剤としては、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウムのごとき過硫酸塩や過酸化
水素、またはこれらと亜硫酸水素ナトリウム、アスコル
ビン酸ナトリウム、金属塩、アミンなどとを併用したレ
ドックス系触媒がある。その池、ベンゾイルパーオキシ
ドのことき有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル
などのアゾ化合物も使用できる。これらの重合開始剤の
量は、一般に添加したモノマー混合物１００重量部に対
して０．０１〜５重量部、より好適には０．０５〜３重
量部とすればよい。

このような重合開始剤の添加方法は、使用する重合開始
剤が水溶性のものであれば、これを水溶液としてヒドロ
ゾル中に添加すれはよい。またベンゾイルパーオキシド
のごとき水難溶性のものでは、トルエン、ベンゼンなど
の有機溶剤に溶解するかあるいは添加モノマーに溶解し
て、ヒドロゾル中に添加する。後者の場合は重合開始ま
でに開始剤溶液をヒドロゾル中に均一に撹拌分散させて
おくことが望ましい。

なお、前記のモノマー混合物の添加にあたって、多官能
性不飽和モノマーの添加量はモノマー混合物の全量中０
，０５〜１０重量％とする必要があり、より好適には０
１〜５重量％とするのがよい。モノエチレン性不飽和モ
ノマーの添加量としては、モノマー混合物の全量中９０
〜９９９５重量％であり、好適には９５〜９９９重量％
である。多官能性不飽和モノマーが０．０５重量％未満
ではこの発明の目的とするような高い凝集力が得られず
、逆に１０重量％を超えると生成する架橋ポリマーの架
橋密度が高（なりすぎ、得られる感圧性接着剤の接着力
が低（なるなどの弊害があり、いずれも不適当である。

また、添加するモノマー混合物の全量は、ヒドロゾルを
構成するアクリル系共重合体１００重量部に対して５〜
１００重量部とすべきであり、特に好適には１０〜８０
重量部となるようにするのがよい。この量が５重量部未
満では充分な凝集力が得られず、逆に１００重量部を超
えると、接着特性、特に接着力や粘着力に好ましくない
影響があり、いずれも不適当である。

もちろん、添加モノマーの全量およびその中の多官能性
不飽和モノマーの配合割合は、前記アクリル系共重合体
の組成２分子量、ヒドロゾルの表面張力や塩濃度、添加
モノマーの種類などによって相違するから、これらのこ
とを考慮して適宜設定するのがよい。

このようにして多官能性不飽和モノマーおよびモノエチ
レン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物を重合さ
せて得られるヒドロゾル型感圧性接着剤組成物は、分散
粒子を構成するポリマー成分として、アクリル系共重合
体および上記モノマー混合物の単独重合体である架橋ポ
リマーを含み、一部この架橋ポリマーがアクリル系共重
合体にグラフト化したグラフト重合ポリマーを含むもの
であり、かかる分散粒子の平均粒子径は重合前に較べれ
ば多少大きくなっているものの、依然としてヒドロゾル
の範ちゅうに入る００１〜０．１　ｐの範囲にある。

なお、上記のグラフト重合ポリマーは、重合開始剤の種
類によってその生成割合がかなり相違し、一般にベンゾ
イルパーオキシドの如き有機過酸化物を重合開始剤とし
て使用したときに多く生成する傾向がみられる。

このようなヒドロゾル型感圧性接着剤組成物は、前記微
粒子状とされていることによりすぐれた造膜性を示し、
この造膜性とさらに乳化剤を含まないために耐水性が良
好で、しかも高接着力でかつ高凝集力を有しており、こ
の特徴によってこれをそのまま従来の感圧性接着剤に代
わるものとして使用に供することができる。

しかし、上記接着剤組成物の凝集力をさらに増大するこ
とを望むなら、この組成物に従来公知の外部ヘリ橋剤を
配合してもよい。この架橋剤は、水溶液ないし乳化液と
して、また有機溶剤溶液として配合されるが、ヒドロゾ
ルを構成するポリマー粒子が前述のとおり微粒子状とさ
れていることにより、外部架橋反応が均一におこり、こ
のためその配合量を少なくしてもＵ東方の改善効果が大
きくなる。すなわち、架橋剤の配合量は、ヒドロゾルの
ポリマー成分１００重量部に対して通常２重量部まで、
好適には０．００５〜１重量部の範囲内とすれば充分で
ある。

架橋剤の具体例としては、トリグリシジルイソシアヌレ
ートや脂環族グリシジルエステル型、脂環族グリシジル
エーテル型、ビスフェノール型、脂肪族型などの末端１
・２−エポキシ基を有する低分子量エポキシ化合物の如
きエポキシ化合物があり、市販品にチバガイギー社製の
エピコート＃８２８、エピコート＃１０３１、シェル社
製のエポン＃８３４、チバ社製のＥＣＮ＃］１３５、日
産化学社製のＴＥＰＩＣなどがある。またメラミンまた
はその誘導体たとえばモノ、ジ、トリ、テトラ、ペンタ
もしくはヘキサメチロールメラミンの如きポリメチロー
ルメラミン、トリメトキシメチルメラミン、トリブトキ
シメチルメラミンの如きメラミン化合物、市販品である
住友化学社製のタキール＃２０１の如き反応性フェノー
ル樹脂、チタンアセチルアセトネート、アンモニウムチ
タンラクテートの如き多価金属のキレート化合物、その
他各種インシアネート化合物、１分子中に２個以七のア
ジリジン環を有するアジリジニル化合物、金属塩などが
挙げられる。

この発明のヒドロゾル型感圧性接着剤組成物にはさらに
必要に応じて着色剤、充填剤、老化防止剤、粘着付与樹
脂、可塑剤などの公知の配合剤を配合することもできる
。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明においては、アクリル系共重合
体を特定の手段によってヒドロゾル化するとともに、こ
のヒドロゾルにさらに特定のモノエチレン性不飽和モノ
マーと多官能性不飽和モノマーとのモノマー混合物を加
えて重合させることによって、ヒドロゾル微粒子を構成
するポリマー成分として、上記のアクリル系共重合体と
ともに上記モノマー混合物からなる架橋ポリマーを含み
、この架橋ポリマーが上記のアクリル系共重合体に分子
間レベルで絡み合うとともに、一部アクリル系共重合体
にグラフト重合したグラフト重合ポリマーを含む構成と
しているから、造膜性および耐水性良好でしかも高接着
力でかつ高凝集力を示す感圧性接着剤組成物の製造が可
能となる。

［実施例］ つぎに、この発明の実施例を記載する。以下、部および
％とあるはそれぞれ重量部および重量％を意味し、接着
力、保持力（凝集力）および耐水性は下記の方法で測定
したものである。

〈接着力〉 ２５／’ｌのポリエステルフィルムの両面に感圧接着剤
組成物を片面５０Ｆ厚となるように塗工し、１３０℃で
５分間乾燥して両面接着テープをつくり、ＪＩＳＺ−１
５２８により１８０°引き剥がし接着力（ｙ／２０ｍｍ
）を測定した。

〈保持力〉 接着力試験と同様の両面接着テープをつくり、これを２
枚のベークライト板に２５　Ｘ　２５　ｍｍに貼り合せ
、４０°Ｃおよび８０°ＣでＩｈの荷重をかけてベーク
ライト板が落下するまでの時間（分）を測定した。

く耐水性〉 接着力試験の場合と同様の両面接着テープをつくり、こ
れを４０°Ｃのイオン交換水に浸漬し、接着層の白化状
態を観察した。

実施例１ アクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　８０Ｐアクリル酸
エチル　　　　　　　　　３０ｐメ　　タ　　り　　リ
　ル　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５　　ｙアゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　０
１ｙラウリルメルカプタン　　　　　　００９ｙ上記の
組成物のうち１５９−を１１の四つ目フラスコに仕込み
、撹拌しながら４０分間窒素置換した。その後滴下ロー
トから残量を滴下しなから８５°Ｃで４時間反応させ、
重量平均分子量５×１０５（ＧＰＣ４によるのアクリル
系共重合体を合成した。

つぎに、撹拌下で」−記アクリル系共重合体のカルボキ
シル基に対して２５％当量のアンモニアを含む水３８ｙ
を加え、８０°Ｃの温度下で１時間中和処理し、充分均
一に水を吸収させたのち、さらに撹拌しながらカルボキ
シル基に対して１０％当量のアンモニアを含む３７５ｙ
の水を約２時間要して徐々に滴下した。１２０ｙの水を
滴下した時点で、連続層が水となる転相現象が生じた。

このようにして得られたヒドロゾルは、半透明でありそ
の粘度（２５°Ｃ）が２８０ポイズ、固形分濃度が２４
３％で、平均粒子径が０．０４１ｍ（ナノサイザーによ
る）であった。

つぎに、このヒドロゾル１００部に、ジビニルベンゼン
０．１５部とアクリル酸２−エチルヘキシル１２部とか
らなるモノマー混合物を加え、約１時間撹拌したのち、
過硫酸アンモニウム０２部を水１０部に溶解した水溶液
を添加し、窒素気流下７０°Ｃで３時間反応させて、こ
の発明のヒドロゾル型感圧性接着剤組成物を得た。

比較例１ 実施例１におけるモノマー混合物を添加重合させる前の
ヒドロゾルを、そのまま感圧性接着剤組成物とした。

比較例２ アクリル酸ｎ−ブチル８０ｙ１アクリル酸エチル３０ｙ
１メタクリル酸１５ｙ１アクリル酸２−エチルヘキシル
６１．’＃およびジビニルベンゼン０、７７　ｙを用い
て、実施例１と同様に重合したところ、重合途中でゲル
化した。この方法は、実施例１で用いた全モノマーを一
度に共重合させ、その後ヒドロゾル化しようとするもの
であるが、上述のとおり、重合中にゲル化してしまい、
目的とするヒドロゾル型感圧性接着剤組成物を得ること
ができなかった。　　　　− 」型開の実施例１および比較例１の各感圧性接着剤組成
物の接着力、ａ東方および耐水性を測定した結果を、下
記の第１表に示す。

第　　　１　　　表 実施例２ アクリル酸２−エチルヘキシル　　　　　９４ｇＩ２−
ヒドロキシエチルメタクリレート　　　　　３ｙメ　　
タ　　り　　リ　　ル　酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３　ｙアゾビスイソブチロニトリル　　
　　　　０．１Ｐｓｅｃ−ブタノール　　　　　　　　
　５ｙからなるモノマー組成物から、実施例１と同様に
重合し、重量平均分子量３，０ＸＩＯ（ＧＰＣによる）
のアクリル系共重合体を合成した。この共重合体に、第
１段階として共重合体のカルボキシル基に対して８０％
当量のα−アミノエチルアルコール１．７ｙと水１５ｙ
の混合物を添加し、十分に中和処理したのち、第２段階
ではカルボキシル基に対して５０％当量のα−アミノエ
チルアルコール１．１ｙと水１００ｙの混合物を徐々に
滴下した。

この時に転相現象がみられた。さらに第３段階としてカ
ルボキシル基に対して３０％当量のα−アミノエチルア
ルコール０．６ｙと水１１５ｙの混合物を滴下し、撹拌
を続けると液の透明性が増し、安定なヒドロゾルが得ら
れた。

このようにして得られたヒドロゾルは、その粘度（２５
℃）が８０ポイズ、固型分濃度が２９３％で、平均粒子
径が００５μであった。

このヒドロゾル１００部に、エチレングリコールジメタ
クリレート０１部とアクリル酸２−エチルヘキシル２０
．４部とからなるモノマー混合物を加え、約１時間撹拌
したのち、過硫酸カリウム０．１部を水１０部に溶解し
た水溶液を添加し、窒素気流下７０℃で３時間反応させ
て、この発明のヒドロゾル型感圧性接着剤組成物を得た
。

実施例３ 実施例２におけるモノマー混合物を添加重合させる前の
ヒドロゾル１００部に、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート０２９部、アクリル酸ブチル３５７部およ
び酢酸ビニル２０部からなるモノマー混合物を加え、約
１時間撹拌したのち、過硫酸カリウム０．１５部を水１
０部に溶解した水溶液を添加し、窒素気流下７０　’Ｃ
で３時間反応させ、この発明のヒドロゾル型感圧性接着
剤組成物を得た。

実施例４ 実施例２のヒドロゾル型感圧性接着剤組成物１００部に
、さらに８産化学社製の商品名ＴＥＰ　ＩＣ（エポキシ
系架橋剤）００４部を水２部に溶解させてなる架橋剤水
溶液を配合して、この発明のヒドロゾル型感圧性接着剤
組成物とした。

」型開の実施例２〜４の各感圧性接着剤組成物の接着力
、訂東方および耐水性を測定した結果を第２表に示した
。

第　　２　　　表 以上の第１表および第２表の結果から明らかなヨウニ、
この発明のヒドロゾル型感圧性接着剤組成物は造膜性良
好にして耐水性にすぐれる接着塗膜を付与するものであ
るとともに、その接着力と保持力（凝集力）とが共に大
きく、また少量の架橋剤の配合によって保持力の大幅な
向上を図りうるものであることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル酸アルキルエステルないしメタクリル酸
   アルキルエステルを主体とした主モノマー８０〜９８重
   量％とこれと共重合可能な分子内に酸性基を有する不飽
   和モノマー２０〜２重量％とからなる重量平均分子量が
   １０＾４〜１０＾６のアクリル系共重合体を、この共重
   合体の酸性基の少なくとも２０％当量に相当するアルカ
   リと、この共重合体１００重量部に対して１００〜４０
   ０重量部となる割合の水とによつて、平均粒子径０．０
   １〜０．１μｍの微粒子として水中に分散させたヒドロ
   ゾルに、多官能性不飽和モノマー０．０５〜１０重量％
   とアクリル酸アルキルエステルないしメタクリル酸アル
   キルエステルを主体としたモノエチレン性不飽和モノマ
   ー９０〜９９．９５重量％とからなるモノマー混合物を
   、上記ヒドロゾルを構成するアクリル系共重合体１００
   重量部に対して５〜１００重量部の割合で添加し、重合
   させて得られるヒドロゾル型感圧性接着剤組成物。