JPS59184273A - 感圧性接着テ−プの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はアクリル系の感圧性接着テープの製造方法に
関する。

従来、この種のテープの製造は、アクリル系重合体の有
機溶剤溶液をテープ支持体」二に塗布し乾燥する方法か
一般的であったか、この方法は大量の有機溶剤が必要な
ため石油貴紳の問題や公害防止などの観点からこれに代
わる方法が種々提案されている３、たとえば、有機溶剤
溶液であるがその溶剤量を極力少なくしたいわゆるバイ
ンリッド型接着剤を用いる方法、有機溶剤を必要としな
いポンドメルト型接着剤やエマルション型接着剤を用い
る方法などが知られている。

しかるに、ハイソリッド型接着剤ではその粘度が非常に
高く、高精度の塗工設備が必要となる難点があり、工業
的にはほとんど実用化されていないのが実状である。ま
たホントメルト型接着剤は、加熱溶融時の粘度が高いも
のでは均一厚みの塗工が困僅［であり、一方上記粘度が
低くなるようなものは一般に塗膜の耐熱性に劣り、塗工
作業性と耐熱性との両立が難しいという問題がある３こ
れに対し、エマルション型接着剤は有機溶剤を含まぬこ
とから耐熱性にとくに悪影響を与えることはなく、比較
的良好な塗工作業性を得ることかできるが、反面、乳化
剤を使用しているために塗膜の耐水性や接着特性に難が
ある。すなわち、重合時または重合後の粘着付与樹脂な
との添加剤配合時に使用した乳化剤が塗膜中に通常３〜
１０重量％も多量混入し、塗膜の耐水性が著しく阻害さ
れ、さらに接着特性にも悪影響が及ぶ結果となる。また
、エマルションはその平均粒子径が０１〜１μｍ程度で
あるから、有機溶剤溶液型に比べて均−皮膜形成能にや
や劣る。

一方、皮膜形成の観点から、特公昭４．６−２２３４３
号公報や特開昭５０−１９８４２号公報なとにみられる
如く、エマルション重合法によって得たカルホキノル基
を有する重合体粒子（粒子径０３〜０．７１１ｍ）を苛
性カリ、苛性ソータ、水酸化アンモニウムなどのアルカ
リの存在下で高速撹拌して粒子表面を削り取り、粒子径
０．０１〜０１μｍの微細粒子にするといういわゆるス
トリンバブルの手法によるヒドロシルの製造方法が提案
されている。しかし、この方法によると微粒子化に基づ
く皮１１位形成能の向上が認められるが、乳化剤の使用
とヒドロツル化し得る重合体の分子量が限られることか
ら一般に重量平均分子量が１０　以上であるもののヒド
ロツル化は困難であり、主として塗料分野や紙サイズ分
野への応用展開しかなされていない。

この発明者らは、上記事情にてらして、乳化剤の影響を
除外するため、重合体エマルションではなく、バルク重
合法、溶液重合法、乳化重合法等の任意の公知重合法に
よって酸性基を有して比較的分子量が高い（重量平均分
子量１０〜１０　）アクリル系共重合体を合成し、これ
にアルカリと水とを加えて上記酸性基を中和することに
より上記共重合体か微粒子状に乳化分散されたヒドロシ
ルを得る方法につき検討した。

その際、比較的分子量の高い共重合体では低分子量のも
のに較べて再現性良好にヒドロツル化することかかなり
ｆｉｆｌ　Ｌいという問題に直面し、この問題を克服す
るためにさらに共重合体の中和方法につき種々検討した
結果、特定の多段階中和処理を施すと、高分子量の共重
合体であっても経時的安定なヒドロシルを再現性良好に
形成でき、このヒドロシル組成物を感圧性接着剤組成物
としてテープ支持体上に塗着したときには耐水性および
接着特性などに非常にすくれる感圧性接着テープを安定
に製造できることを知り、この発明をなすに至ったもの
である。

すなわち、この発明は、Ａ）アクリル酸エステルないし
メククリル酸エステルを主体とした主モノマー８０〜９
８重量％と酸性基を有する共重合性不飽和モノマー２０
〜２重量％とからなる重量平均分子量１０〜１０　のア
クリル系共重合体を主成分として溶剤含有量が上記共重
合体との合計量中０〜２０重量％の割合とされた原料を
調製する工程と、Ｂ）上記原料に上記共重合体分子中の
酸性基の少なくとも２０％当量に相当するアルカリと上
記共重合体１００重量部に対して１００〜４００重量部
の割合の水とを加えて上記共重合体分子中の酸性基の一
部または全部を中和すると共に上記共重合体が平均粒子
径００１〜０．１　ノ１ｍの範囲で水中で安定に分散さ
れたヒドロシルを得る工程と、Ｃ）上記ヒドロシルをテ
ープ支持体上に塗着する工程とを含み、かつ上記Ｂ工程
を少なくとも２段に分割して、第１段目の工程を、ａ）
前工程で調製された原料に上記共重合体分子中の酸性基
の少なくとも１５％当量に相当するアルカリと」−記共
重合体１００重量部に対して１０〜４０重量部の割合の
水との混合物を加えて撹拌混合する工程で構成し、第２
段目以降の工程を、１〕）前工程の撹拌混合物にさらに
上記共重合体分子中の酸性基の少なくとも５％当量に相
当するアルカリと前工程までの所要量との金言１早が前
記割合（−１−記共重合体１００重量部に対して１００
〜４００重量部となる割合゛）となる量の氷との混合物
を加えて１党拌混合する工程で構成したことを特徴とす
る感圧性接着テープの製造方法に係るものである。

このよ・）に、この発明においては、ます前工程にて溶
剤を全く含まないかあるいは溶剤量が非常に少なくされ
た比較的高分子量のアクリル系共重合体を出発原料とし
て調製し、これをＢ工程で所要のアルカリと氷とによっ
てヒドロツル化し、さらにこのヒドロシルを接着剤組成
物としてＣ工程においてテープ支持体上に塗着するもの
である。

そして、この方法において特に」二記Ｂ工程を少なくと
も２段に分割して、第１段目のＣ工程で共重合体分子中
の酸性基の相当量を中和するのに必要なアルカリと少量
の水とを加えて撹拌混合し、これにより少量の水を均一
に包含した安定な含水組成物を得、これを第２段目以降
の１〕工程て水単独ではなく水と所要のアルカリとを加
えて撹拌混合し、これにより油相と水相との転相現象を
生じさせて１］的とするヒドロシルを得ることをもつと
も大きな特徴とする。

すなわち、上記Ｃ工程で生成する含水組成物は、共重合
体分子中の酸性基の一部を中和することにより氷を均一
に吸収した透明な組成物とされたものであるか、あるい
は水が共重合体中に均一に分散した微白色のＷ　／　０
型のエマルションとされたものであり、かかる含水組成
物とすることにより、共重合体の粘度が低下すると共に
第２段目以降の１〕工程での中和を均一に行うことかで
き、これによってヒドロツル化の再現性が大「１」に向
上し、生成ヒドロシルの安定性も改良される。

また、第２段目以降のｂ工程において、水を単独で加え
ると、たとえＣ工程で共重合体を中和するに充分な量の
アルカリが加えられていたとしても吸水、転相に長時間
を要しヒドロシル化の再現性にも劣る結果となる。この
原因は、共重合体の分子量が高くなると中和されるべき
酸性基がポリマー鎖中に取り込まれるといった立体的因
子によって上記酸性基が中和されにくくなるためであり
、また氷が多量に存在する系ではポリマー鎮が収縮しこ
れにより酸性基が内部に取り込まれ、ために充分な量の
アルカリを加えても有効に中和されず、つまり中和に関
与するアルカリの絶対り夫が少なくなって共重合体粒子
の安定性が損なわれるためであると思われる。

しかるに、この発明においては、上記第２段目以降のｂ
工程を所要のアルカリと水との混合物を加えて撹拌混合
することとしたから、上記アルカリによって共重合体を
徐々に中和しなから水吸収させることができ、これによ
って］一連の如き中和不足をきたすことなく再現性およ
Ｏ・安定性良好なヒドロシルを得ることが可能となる。

このように、この発明においては、比較的高分子量のア
クリル系共重合体を出発原料とすると共にこれを少量の
水と所要のアルカリとの混合物で中和処理しかつこの中
和処理後さらに所要のアルカリと水とを加えて撹拌混合
するという特定の多段階中和手段を採用することによっ
て初めて安定性良好なヒドロシルを再現性良く製造しえ
たものであり、−に記特定の手段に代えてたとえは上記
共重合体に対して水とアルカリとの混合物を一挙に加え
て撹拌混合する方法や、」二記共重合体に対してアルカ
リのみを加えて中和処理したのち水を単独で加えて撹拌
混合する方法なとでは、上述の！２［１き効果は到底得
られない。

そして、上記の如くして得られる安定性良好なヒドロシ
ルを感圧性接着剤組成物としてこれをＣ工程においてテ
ープ支持体上に塗着したときには、得られる接着テープ
は接着剤組成物中に乳化剤を含まぬことから高耐水特性
を示し、かつ組成物中の共重合体粒子が非常に小さいた
めに従来の有機溶剤溶液タイプと同等のすぐれた造膜性
を示し、従来のエマルジョン型接着剤に比較して著しく
改善された耐水性と接着特性とが得られることが見い出
された。

しかも、この発明法では、一般の感圧性接着剤に配合さ
れる粘着付与剤、軟化剤、架橋剤などの各種添加剤をア
クリル系共重合体が主成分である前記原料に混合した後
、アルカリと水とを用いた前記特定の手法によってヒド
ロシル粒子とすることにより各粒子中に上記添加剤を均
一に含有させることができるため、接着特性が非常に均
質化される。また、これら添加剤か重合反応に悪影響を
与えない時には予め重合時の系内に混合させておくこと
も可能である。これに対し、従来のエマルジョン型接着
剤では、乳化重合で得られた乳化物中に」１記の各添加
剤とくに粘着付与樹脂を乳化分１１９させるものである
ため、各ポリマー粒子と添加剤粒子とが別体となり、こ
の場合かりに均一な分散性が得られたとしても接着特性
の均質化を図りにくく、また経時的な接着特性の変化も
生じやすい。

また、添加剤が架橋剤である場合、従来のエマルション
型接着剤では水に溶解ないし分散させた架橋剤がエマル
ジョン粒子の表面とのみ架橋反応に関与するのに対し、
前記この発明（こおいて架橋剤を予めヒドロツル化する
べき原料中に混合する態様をとると、得られる粒子内部
で均一な架橋反応をおこさせることができるから、接着
特性とくに凝集力の改善効果が顕著に現われ、また品質
安定化に非常に好結果がもたらされる。

このように、この発明法によれは、従来のエマルジョン
型接着剤の欠点をことごとく回避して、耐水性や接着特
性を改善できるとともに微細粒子であることから一般の
有機溶剤溶液によるものと変わらぬ優れた性能を具備し
た塗膜が得られる。

また、塗工作業性も良好であり、固形分濃度２０〜５０
重量％程度の比較的高濃度にしてかつ従来の常用の塗工
設備でも均一厚みの塗工が可能となる。。

この発明においては、ますＡ工程で溶液重合法、乳化重
合法、パール重合法、バルク重合法などの従来公知の方
法により、アクリル酸エステルないしメタクリル酸エス
テルを主体とした主モノマー８０〜９８重量％と酸性基
を有する共重合性不飽和モノマーとからなる重量平均分
子量１０〜１０のアクリル系共重合体を合成し、この共
重合体を主成分とした溶剤含有量が０〜２０重量％の原
料を調製する。

バルク重合法および２０重量％以上の溶剤を用いた溶液
重合法では重合後の反応物をそのまま上記原料とするこ
とができるが、大量の有楓溶剤を用いた通常の溶液重合
法や乳化重合法およびパール重合法では、重合反応後適
宜の手段によって溶剤や重合媒体としての水を取り除い
て上記原料を調製する。すなわち、溶液重合法では蒸留
により、乳化重合法では塩析により、またパール重合法
ではろ過により溶剤ないし水を除去する。

なお、乳化重合法やパール重合法では重合時に用いた乳
化剤が重合体粒子表面に一部付着してくるが、この乳化
剤は上記の除去操作時に一緒（こ取り除かれ、また必要
なら洗浄を行って除去すれはよい。

なおまた、上記各除去操作時に未反応の単量体成分が一
緒に除去されたときには後の工程でのヒドロシル化に好
結果が得られる。この観点から７ベルク重合法および少
量の溶剤を用いた溶液重合法においても、重合後蒸留な
どの処理を施して未反応物を除去することが望ましい。

アクリル系共重合体の合成に当たって用いられる主モノ
マーとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸フチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸インオクチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのア
ルキル基の炭素数が２〜１５のアクリル酸エステルない
しメタクリル酸エステルを主体とし、これと共重合可能
な他のモノマーを併用したものであってもよむ）。

上記他のモノマーとしては、アクリル酸メチルやメタク
リル酸メチルの如きアルキル基の炭素数が前記範囲外の
アクリル酸ないしメタクリル酸のアルキルエステル、酢
酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸２
−メトキシエチル、ビニルエーテルなどのほか、アクリ
ル酸グリシジル、メククリル酸グリシンル、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、アクリルアミド、メチロールア
クリルアミドなどの各種の官能性七ツマ−が広く含まれ
る。これら他のモノマーは一般に主モノマー中５０重量
％以下の割合とされる。

」二記生モノマーと併用される酸性基を有する共重合性
不飽和モノマーとしては、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸などの酸性基としてカルボキシル基を有する不飽和カ
ルボン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ス
ルホプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシナ
フタレン−２−スルホン酸、２−メククリロイルオキシ
ナフクレン−２−スルホン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスノ？ホン酸、２−アクリロイルオキ
シベンゼンスルホン酸などの酸性基としてスルホン基を
有する不飽和スルホン酸などを挙げることができ、また
その他の酸性基を有するものであってもよく、これらの
１種もしくは２種以上を使用する。

生モノマーと酸性基を有する共重合性不飽和モノマーと
の使用割合は、前者が８０〜９８重量％、後者が２０〜
２重量％とする必要があり、特に好適には前者が８５〜
９７重量％、後者が１５〜３重量％となるようにするの
がよい。後者のモノマーが２重量％未満の場合はアルカ
リ中和によるヒドロシル化が難しくなり、逆に２０重量
％を超えると接着テープの耐水性を損なう結果となり、
いずれも不適当である。

上記モノマー組成からなるアクリル系共重合体は、その
重量平均分子量が１０〜１ｏ、好ましくは１０〜１０の
範囲に設定されていることか必要である。この理由は、
分子量が低くなりずきては所期の目的とする感圧性接着
テープとしたときの物性た仁えば凝集力や物理的強度な
とを改善てきす、またあまりに高くなりすぎると高粘度
となってその後のアルカリ処理に支１（？βをきたし、
ヒドロシルを生成しにくくなるからである。

かかる分子量を有するアクリル系共重合体を主成分とし
て前記手法により溶剤含有量が２０重量％以下とされ、
また好ましくは未反応物が除去された原料は、つぎのＢ
工程に供される。なお、上記の溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、Ｉ〕−フロパノール、イソプロピルア
ルコール、’ＳｅＣ−ブタノールなどのアルコール系水
溶性溶媒であるのが望ましい。

この発明のＢ工程は、上記原料にアクリル系共重合体分
子中の酸性基の少なくとも２０％当量に相当するアルカ
リと上記共重合体１００重量部に対して１００〜４００
重量部の割合の水とを加えて上記共重合体分子中の酸性
基の一部または全部を中和すると共に上記共重合体が平
均粒子径ｏ、ｏｉ〜Ｑ、　１７１＋ｎの範囲で安定に分
散されたヒドロツルを得る工程であり、特にこの工程を
以下の少なくとも２段階に分割して行うことを大きな特
徴とすすなわち、ますａ工程として、上記原料に共重合
体分子中の酸性基の少なくとも１５％当量に相当するア
ルカリと共重合体１００重量部に対して１０〜４０重量
部の水との混合物を加えて撹拌混合し、酸性基の一部を
中和することにより上記少量の水を均一に吸収させる。

ついで、ｂ工程として、酸性基の少なくとも５％当量に
相当するアルカリと所要の水との混合物を撹拌下徐々に
加えることにより、残りの酸性基を中和する。この１）
工程において転相現象がみられ水が連続相となりこの１
月と共重合体粒子が平均粒子径０．０１〜Ｏ，１７１ｍ
の範囲で分散されたＯ　／　Ｗ型の分散体、つまりヒド
ロシルが生成する。

上記ａ工程において、アルカリの使用量か酸性基の１５
％当量未満であると、中和量が不足して系の親水性が低
下しその後水とアルカリとを添加しても吸水せず分離し
てしまう。、また、水の量が４０重量部を超えてしまう
とアルカリ濃度か低下して酸性基の中和が不完全となり
上記同様の問題を生じ、一方１０重量部未満ではアルカ
リを重合体中に均一に浸透させるに充分てなく、中和が
不均一となって粒子径の小さなヒドロシルとはなりにく
い。

また、上記す工程では、残存する酸性基の一部または全
部を中和するに必要なアルカリと適度の最終固型分濃度
（２０〜５０重量％の範囲）となる量の水とを添加する
ものであり、この除水を単独で加えたときには、すでに
詳述したように、ヒドロシル化の再現性に劣り、また生
成したヒドロシルの経口的安定性にも劣るから、共重合
体分子中の酸性基に対し少なくとも５％当量のアルカリ
を用いることが必要である。このアルカリの量は、アク
リル系共重合体の性状、酸性基の量などに応して決めら
れ、酸性基の量が少ないときには当量以」−に加えるこ
とが好ましい。しかし、あまりに多くなりすぎると耐水
性や接着特性などに悪影響をおよぼすから、一般には、
ａ工程で用いるアルカリとの合計量がアクリル系共重合
体分子の酸性基の２０〜２００％当量に相当する割合と
するのが好ましい。

なお、このｂ工程は、必要に応じて２段以」二に分割し
て行ってもよく、この場合アルカリの使用量は各段にお
いて共重合体の酸性基の少なくとも５％当量に相当する
割合とする。アルカリ濃度については各段で適宜変化さ
せることができる。たとえば酸性基の絶対量が少ないア
クリル系共重合体にあっては、前の工程から次の工程に
進むにしたがってアルカリ濃度が低くなるような複数段
に分割することにより、上記酸性基を効率よく中和する
ことができ、ヒドロシル化に好結果が得られる。

」二記ａ工程およびｂ工程からなる中和処理の温度とし
ては、アクリル系共重合体の種類、性状などに応して一
定温度下に保たれるか、一般には３０〜９５°Ｃである
。また、上記中和処理に用いるアルカリとしては、アン
モニア、苛性ソータ、苛性カリなどの苛性アルカリ、α
−アミンエチルアルコール、エチルアミン、プロピレン
アミンなとかあり、接着剤層中にアルカリが残存するこ
とによる４　影Ｑ’Ｆｆを防止するためには、アンモニ
アやα−アミンエチルアルコールなどの容易に飛１１Ｊ
ｉ、可能なものが好ましい１゜ かくして得られるヒドロシルは、分散粒子である共重合
体ネイ１子が平均粒子径０．０１〜０．１７ｚｍの範囲
で水中に均一にかつ安定に分１１りされたものであり、
その粘度は一般に２５°Ｃて３０〜１．．０００ポイズ
であり、固形分濃度は２５〜４５重量％である。

なお、このヒドロツルの製造に際して、すてに述べたと
おり、粘着付与剤、軟化剤、可塑剤、架橋剤、充填剤、
着色剤などの添加剤を、ヒドロシル化前の原料中に添加
しておくことができ、この場合通常は重合とに添加され
るが、場合により重合前に添加することもできる。もち
ろん、」１記の各添加剤をヒドロツル化したのちのツル
中に添加することも可能である。

つぎに、この発明においては、」１記ヒドロシルを感圧
性接着剤組成物としてこれをＣ工程においてプラスチッ
クフィルム、不織布、織布、紙、箔などの各種のテープ
支持体の片面または両面に常用の塗工設備で均一厚みに
塗工する。この塗工こ加熱乾燥して水分を除きかつ飛散
可能なアルカリを飛散させることにより、目的とする耐
水性および接着特性良好な感圧性接着テープを冑ること
ができる。

以下、この発明を実施例により具体的に説明するが、こ
の発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお
、゛　　　　　　　　　　　　−二−″　−実施例およ
び比較例で得られた 感圧性接着テープの耐水性と接着力は次の方法で測定し
た。

く耐氷性７〉 感圧性接着テープを２０°Ｃの水中に７日間浸漬したの
ちの経口変化を調べ、７日こも白化現象か認められない
場合を（○）、３０こにやや白化現象が認められる場合
を（△）、１日こに白化現象か顕著に認められる場合を
（×）と評価した。

く接着力〉 ２０ｍｍ幅、１５０ｍｍ長さの感圧性接着テープを作成
し、これをＪＩＳ　　Ｚ−１５２８に準じて１．８０度
引き剥がし接着力（！／／２’Ｏｒｍη）を６（１ｊ定
した。またこの接着力試験では、初期接着力と２０″Ｃ
の水中（こ７日間浸漬したのちの接着力とを調べた。

以下に、　　　二、　　　　・・　′・　　　　　−°
゛′、−′　　　　　　部および％とあるはそれぞれ重
量部および重量％を意味するものとする。、 実施例１ アクリル酸２−ヒドロキシエチル　４．０９アクリル酸
ｎ−フチル　　　　　４０　　ぴアクリル酸エチル　　
　　　　　２０　　！／メタクリル酸　　　　　　　　
　１０　　ｇアゾヒスイソフチロニトリル　　　０．１
　　ｉラウリルメルカプタン　　　　　　０．０５９か
らなる組成のうち、その１０ｇを１１の四゛ンロフラス
コに仕込み、撹拌しながら４０分間窒素置換した。ｂ（
いで滴下ロートから残量を７Ｇ’＝５下しながら８３°
Ｃて４時間反応さ也重爪平均分子量６５Ｘ　１．０”　
（ＧＰ　Ｃによる）の共重合体を合成した。

つきに、撹拌下で上記アクリル系共重合体のカルホキシ
ル基に対して２５％当量のアンモニアを含む氷２０ｇを
加え、８０°Ｃの温度下で中和処理し、充分均一に水を
吸収させた後、さらにカルボキシル基に対して１５％当
量のアンモニアを含む２２０ｇの水を約２時間要して徐
々に滴下した。

９０！の水を滴下した時点で、連続相か水となる転相現
象が生じた。

このようにして得られたヒドロシルは、半透明であり、
その粘度（２５’Ｃ）が４３０ボイズ、固型分濃度が３
３％で、平均粒子径が０．９５μｍ（ナノサイザーにょ
ろりてあった。

このヒドロツルを感圧性接着剤組成物としてこれを５Ｑ
７ｚｍ厚のポリエステルフィルムに塗布し、１３０°Ｃ
て４分間加熱乾燥し、５０．７ｚｍ厚の糊厚を有する感
圧性接着テープとした。

実施例２ メタクリル酸の使用量を２０９とした以外は、実施例１
と同様にして感圧性接着テープを得た。。

実施例３ アクリル酸ｎ−フチル　　７５　１ アクリル酸エチル　　　　２０　　！ アクリロニトリル　　　　　　５ｇ アクリル酸　　　　　　　　５ｇ ペンンイルパーオキンド　　０１！ｊ Ｓｅｃ−フタノール　　　　　５ｇ からなる組成のうち、モノマー混合物の１０ｇとｓｅｃ
　　−フタノール５ｇとを四つ目フラスコに仕込み、撹
拌しなから４０°Ｃで４０分間窒素置換した。そのこ、
ベンソイルパーオキサイド０．１！Ｖを添加し、完全に
俗解してから８０’Ｃに昇温した。

ついで、残りのモノマー混合物を滴下ロートから約０．
８７７／分の速度で２時間要して一滴下し、８５」＝５
℃で４時間反応させ、重量平均分子量４×＋ｏ（ｃ、ｐ
ｃによる）の共重合体を合成した。

つきに、」１記共重合体のカルボキシル基に対して５０
％、当量のα−アミンエチルアルコール２２ｇと水１５
９との混合物を加え、７５°Ｃの温度下で中和処理１７
て安定な含水組成物となし、そのこ゛さらに撹拌しなが
らカルホキシル基に対して２５％当量のα−アミノエチ
ルアルコール１１ｇと氷２８０ｇとからなる混合液を徐
々に滴下した。約１３０ｇの混合液を滴下した時点で連
続相が水となる転相現象が生じた。

このようにして得られたヒドロシルは、その粘度（２５
°Ｃ）が３５０ポイズ、固形分濃度か３６％で、平均粒
子径が０．０７７１ｍであった。このヒドロシルを用い
て、以下実施例１と同様にして感圧性接着テープを得た
。

実施例４ アクリル酸２−エチルヘキシル　７５　　ｇアクリル酸
エチル　　　　　　　２０　　’７２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート　　５ｇメタクリル酸　　　　　　　
　　　３．ｑアゾビスイソブチロニトリル　　　０．Ｉ
Ｚｓｅｃ−ブタノール　　　　　　　　５ｇからなるモ
ノマー組成物から、実施例２と同様に重合し、重量平均
分子ｆｆ＝３　Ｘ　１０　（ＧＰＣによる）の共重合体
を合成した。この共重合体に第１段階として、カルボキ
シル基に対し８０％当量のアノモニアを含む水３８ｇを
直押下で加え、充分に中和処理して安定な含水組成物と
し、第２段階として、カルホキツル基に対して４０％当
量のアンモニアを含む水１０（ｌを徐々に滴下した。こ
の時、転相現象がみられた。さらに第３段階として、カ
ルホキツル基に対し１０％当量のアンモニアを含む水４
（Ｊｆ／をｌＤ１下し、撹拌をつづけると、液の透明性
が増し、安定なヒドロシルが得られた。このヒドロシル
を用いて、以下実施例１と同様にして感圧性接着テープ
を得た。

比較例１ 実施例１と同組成の単量体混合物から、連鎖移動剤とし
てチオグリコール酸を、重合開始剤として過硫酸カリウ
ムを、乳化剤としてハイテノールＮＬ１７（第一工業製
薬（ａ）製）を用いて、常法により乳化重合して、重量
平均分子Ｈ３Ｘ　１０　　の共重合体エマルジョンを得
、これを用いて実施例１と同様にして感圧性接着テープ
を得た。

比較例２ メタクリル酸の使用量を３０ｇとした以外は、比較例３ メタクリル酸の使用量を１ｇとした以外は実施例１と同
様にして感圧性接着剤を得ようとしたが、アンモニア中
和によっても粒径の微小なヒドロシルとはならす、粒径
が大きく安定性に非常に乏しい水分散体となり、塗布可
能な接着剤は得られなかった。

以上の実施例および比較例にて得られた稜圧性接着テー
プについて、その耐水性と接着力を測定した結果を次表
に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｇ　Ａ　）アクリル酸エステルないしメタクリル酸エ
   ステルを主体とした生モノマー８０〜９８重量％と酸性
   基を有する共重合性不飽和モノマー２０〜２重量％とか
   らなる重量平均分子量１０４〜１０６のアクリル系共重
   合体を主成分として溶剤含有量が上記共重合体との合計
   量中０〜２０重量％の割合とされた原料を調製する工程
   と、Ｂ）上記原料に上記共重合体分子中の酸性基の少な
   くとも２０％当量に相当するアルカリと」二記共重合体
   １００重量部に対して１００〜４００重量部の割合の水
   とを加えて上記共重合体分子中の酸性基の一部または全
   部を中和すると共に上記共重合体が平均粒子径０．０１
   〜０．１μｍの範囲で水中に安定に分散されたヒドロツ
   ルを得る工程と、 Ｃ）上記ヒドロシルをテープ支持体上に塗着する工程と
   を含み、かつ上記Ｂ工程を少なくとも２段に分割して、
   第１段目の工程を、ａ）Ａ工程で調製された原料に上記
   共重合体分子中の酸性基の少なくとも１５％当量に相当
   するアルカリと上記共重合体１００重量部に対して１０
   〜４０重量部の割合の水との混合物を加えて撹拌混合す
   る工程 で構成し、第２段目以降の工程を、 ｂ）前工程の撹拌混合物にさらに上記共重合体分子中の
   酸性基の少なくとも５％当量に相当するアルカリと前工
   程までの所要量との合計量が前記割合（上記共重合体１
   ００重量部に対して１００〜４００重量部となる割合）
   となる量の水との混合物を加えて撹拌混合する工程 で構成したことを特徴とする感圧性接着テープの製造法
   。