JP3247915B2 - 二液型水性接着剤 - Google Patents
二液型水性接着剤Info
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- JP3247915B2 JP3247915B2 JP12405893A JP12405893A JP3247915B2 JP 3247915 B2 JP3247915 B2 JP 3247915B2 JP 12405893 A JP12405893 A JP 12405893A JP 12405893 A JP12405893 A JP 12405893A JP 3247915 B2 JP3247915 B2 JP 3247915B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は静電植毛用接着剤に関す
る。詳しくは、コンソールボックス、グローブボック、
ピラー、リアーコーナー等の自動車内装材、エアーコン
ディショナーの風向き変更板、事務用機器の複写機の送
りロール等の静電植毛用の二液型水性接着剤であり、エ
ポキシ変性アクリルエマルションの貯蔵時の安定性が改
善された、接着力、耐水性、耐熱性、耐煮沸性、耐摩耗
性等に優れる二液型水性接着剤に関する。
る。詳しくは、コンソールボックス、グローブボック、
ピラー、リアーコーナー等の自動車内装材、エアーコン
ディショナーの風向き変更板、事務用機器の複写機の送
りロール等の静電植毛用の二液型水性接着剤であり、エ
ポキシ変性アクリルエマルションの貯蔵時の安定性が改
善された、接着力、耐水性、耐熱性、耐煮沸性、耐摩耗
性等に優れる二液型水性接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車内装材、弱電機器のエアー
コンディショナー、複写機の送りロール等の静電植毛用
接着剤は、溶剤型接着剤が主流であったが、近時、火
災、中毒等の安全衛生及び、環境汚染等の問題より、ア
クリルエマルション、エポキシ変性アクリルエマルショ
ン、エチレンー酢酸ビニル共重合体エマルション、エチ
レンー塩化ビニルー酢酸ビニル三元共重合体エマルショ
ン、スチレン又はメチルメチアクリレートーブタジエン
共重合体ラテックス、水性ウレタンディスパージョン等
の水性エマルションが用いられ、これ等は単独で又は水
溶性エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポ
リウレタン系樹脂等と組合わせて用いられてきた。
コンディショナー、複写機の送りロール等の静電植毛用
接着剤は、溶剤型接着剤が主流であったが、近時、火
災、中毒等の安全衛生及び、環境汚染等の問題より、ア
クリルエマルション、エポキシ変性アクリルエマルショ
ン、エチレンー酢酸ビニル共重合体エマルション、エチ
レンー塩化ビニルー酢酸ビニル三元共重合体エマルショ
ン、スチレン又はメチルメチアクリレートーブタジエン
共重合体ラテックス、水性ウレタンディスパージョン等
の水性エマルションが用いられ、これ等は単独で又は水
溶性エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポ
リウレタン系樹脂等と組合わせて用いられてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】水性エマルション系接
着剤を単独で用いた場合、プラスチック、金属板、塗装
板に対する濡れ性に欠け、現象としてハジキを生じた
り、密着性に欠けるため接着力、耐水性、耐熱性、耐煮
沸性等が低く、植毛加工品を摩耗試験に供した場合、容
易にパイルが脱落するという接着性能上の問題があっ
た。これらの問題点を解決するため、水性エマルション
系接着剤中の成分と反応する、各種硬化剤を併用した方
法が提案されているが、貯蔵時の安定性すなわち経時に
よる粘度の上昇、凝集物の発性、又はゲル化等の作業性
上の欠陥や接着力、耐水性、耐熱性、耐煮沸性、耐摩耗
性等の不備等が問題となっていた。これらの問題を解決
する手段として、特願昭６３ー０３３８７５、特願昭６
３ー１２６９１１、特願平１ー３１４２０４、特願平１
ー３１５４２３及び特願平２ー１１８０２６各号公報に
記載のように、エポキシ変性アクリルエマルションをベ
ース樹脂として、硬化剤として変性脂肪族ポリアミン、
変性ポリアミド樹脂、水溶性アミン、イミダゾール系等
の硬化剤を用いて接着性能を向上させる一方、シランカ
ップリング剤の併用で耐煮沸性を向上させる方法や、粘
着付与樹脂の併用で対プラスチックとの密着性向上を計
った接着剤が提案されている。しかしながらエポキシ変
性アクリルエルションは、静電植毛用接着剤としては接
着力を始めとして、耐熱性等優れた接着物性が得られる
ものの、最大の問題としてエポキシ変性アクリルエマル
ション自体の貯蔵時の安定性に欠陥があった。即ち長時
間の保管もしくは高温保管で接着剤が異常に増粘し、場
合によってはゲル化する問題があった。
着剤を単独で用いた場合、プラスチック、金属板、塗装
板に対する濡れ性に欠け、現象としてハジキを生じた
り、密着性に欠けるため接着力、耐水性、耐熱性、耐煮
沸性等が低く、植毛加工品を摩耗試験に供した場合、容
易にパイルが脱落するという接着性能上の問題があっ
た。これらの問題点を解決するため、水性エマルション
系接着剤中の成分と反応する、各種硬化剤を併用した方
法が提案されているが、貯蔵時の安定性すなわち経時に
よる粘度の上昇、凝集物の発性、又はゲル化等の作業性
上の欠陥や接着力、耐水性、耐熱性、耐煮沸性、耐摩耗
性等の不備等が問題となっていた。これらの問題を解決
する手段として、特願昭６３ー０３３８７５、特願昭６
３ー１２６９１１、特願平１ー３１４２０４、特願平１
ー３１５４２３及び特願平２ー１１８０２６各号公報に
記載のように、エポキシ変性アクリルエマルションをベ
ース樹脂として、硬化剤として変性脂肪族ポリアミン、
変性ポリアミド樹脂、水溶性アミン、イミダゾール系等
の硬化剤を用いて接着性能を向上させる一方、シランカ
ップリング剤の併用で耐煮沸性を向上させる方法や、粘
着付与樹脂の併用で対プラスチックとの密着性向上を計
った接着剤が提案されている。しかしながらエポキシ変
性アクリルエルションは、静電植毛用接着剤としては接
着力を始めとして、耐熱性等優れた接着物性が得られる
ものの、最大の問題としてエポキシ変性アクリルエマル
ション自体の貯蔵時の安定性に欠陥があった。即ち長時
間の保管もしくは高温保管で接着剤が異常に増粘し、場
合によってはゲル化する問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者はエポキシ変性
アクリルエマルションの安定性問題を解決すべく鋭意検
討を重ねた結果、前記エマルションは、アクリルモノマ
ー、エポキシ樹脂及び各種官能基モノマーの混合物を界
面活性剤、水及び重合開始剤中に連続投与し得たエマル
ションにつき、エマルション粒子界面もしくは粒子の表
層にエポキシ樹脂が介在しており、該エポキシ樹脂がエ
マルション重合に用いた、他官能基モノマー類又は増粘
剤類と反応し安定化に悪影響を及ぼしているものと考え
られるため、エマルション粒子の構造を異層化し、エポ
キシ樹脂をエマルション粒子内部、即ちコアー部に共重
合し、該粒子の外側をアクリルモノマー及び水酸基を有
するモノマーを共重合した、いわゆるシエル層で被服す
ることが貯蔵時の安定性向上に極めて有効であることを
見出し本発明を完成させるに至った。
アクリルエマルションの安定性問題を解決すべく鋭意検
討を重ねた結果、前記エマルションは、アクリルモノマ
ー、エポキシ樹脂及び各種官能基モノマーの混合物を界
面活性剤、水及び重合開始剤中に連続投与し得たエマル
ションにつき、エマルション粒子界面もしくは粒子の表
層にエポキシ樹脂が介在しており、該エポキシ樹脂がエ
マルション重合に用いた、他官能基モノマー類又は増粘
剤類と反応し安定化に悪影響を及ぼしているものと考え
られるため、エマルション粒子の構造を異層化し、エポ
キシ樹脂をエマルション粒子内部、即ちコアー部に共重
合し、該粒子の外側をアクリルモノマー及び水酸基を有
するモノマーを共重合した、いわゆるシエル層で被服す
ることが貯蔵時の安定性向上に極めて有効であることを
見出し本発明を完成させるに至った。
【０００５】即ち本発明は次の通りである。 （１）コアー層がアクリルモノマーとエポキシ樹脂の共
重合体、シェル層がアクリルモノマーと水酸基を有する
アクリルモノマーの共重合体であるコアーシェル構造を
有するエポキシ変性アクリルエマルションの固形分１０
０重量部に対して、アミン又はポリアミド樹脂系硬化剤
を固形分として２〜２５重量部配合して成る二液型水性
接着剤。 （２）コアー層がアクリルモノマーとエポキシ樹脂の合
計量１００重量部に対してエポキシ樹脂５〜５０重量
部、シェル層がアクリル単量体モノマー１００重量部に
対して水酸基を有するアクリルモノマー２〜３０重量部
それぞれ共重合して得られることを特徴とする（１）記
載の二液型水性接着剤。 （３）コアー層とシェル層の構成比が重量比で１／９〜
７／３の範囲であることを特徴とする（１）記載の二液
型水性接着剤。
重合体、シェル層がアクリルモノマーと水酸基を有する
アクリルモノマーの共重合体であるコアーシェル構造を
有するエポキシ変性アクリルエマルションの固形分１０
０重量部に対して、アミン又はポリアミド樹脂系硬化剤
を固形分として２〜２５重量部配合して成る二液型水性
接着剤。 （２）コアー層がアクリルモノマーとエポキシ樹脂の合
計量１００重量部に対してエポキシ樹脂５〜５０重量
部、シェル層がアクリル単量体モノマー１００重量部に
対して水酸基を有するアクリルモノマー２〜３０重量部
それぞれ共重合して得られることを特徴とする（１）記
載の二液型水性接着剤。 （３）コアー層とシェル層の構成比が重量比で１／９〜
７／３の範囲であることを特徴とする（１）記載の二液
型水性接着剤。
【０００６】本発明のコアーシェル構造を有するエポキ
シ変性アクリルエマルション（以下ＥＰＡＥと略称す
る）は、まずアクリルモノマー中にエポキシ樹脂を溶解
せしめた混合モノマーを、蒸留水と若干量の界面活性剤
で予め乳化した、いわゆるプレ乳化モノマーを通常のア
クリルエマルションの乳化重合方法と同様の方法で重合
させることにより得られる。即ち、撹拌機付きフラスコ
内に蒸留水、界面活性剤を仕込み窒素置換し、約７０℃
に温度調節された中に、重合開始剤を投与し、引続き前
記プレ乳化モノマーを連続滴下する方法で一定時間反応
させた後、更に残存モノマーを一定時間反応させること
により本発明のコアーとなるエマルション粒子を形成
し、次いで水酸基を有するモノマーとアクリルモノマー
の混合モノマーを、同様の方法で乳化し、前記系内に連
続滴下し、一定時間残存モノマーを反応させることによ
りコアーシェル構造を有するエポキシ変性アクリルエマ
ルションが得られる。反応終了後４０℃以下に冷却し、
アンモニア水でＰＨを７〜８に調製し、１００メッシュ
金網等で濾過し、ポリアクリル酸、ノニオン系界面活性
剤、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子等で粘度を
約７、０００ｃｐｓに調製し、本発明のＥＰＡＥが得ら
れる。
シ変性アクリルエマルション（以下ＥＰＡＥと略称す
る）は、まずアクリルモノマー中にエポキシ樹脂を溶解
せしめた混合モノマーを、蒸留水と若干量の界面活性剤
で予め乳化した、いわゆるプレ乳化モノマーを通常のア
クリルエマルションの乳化重合方法と同様の方法で重合
させることにより得られる。即ち、撹拌機付きフラスコ
内に蒸留水、界面活性剤を仕込み窒素置換し、約７０℃
に温度調節された中に、重合開始剤を投与し、引続き前
記プレ乳化モノマーを連続滴下する方法で一定時間反応
させた後、更に残存モノマーを一定時間反応させること
により本発明のコアーとなるエマルション粒子を形成
し、次いで水酸基を有するモノマーとアクリルモノマー
の混合モノマーを、同様の方法で乳化し、前記系内に連
続滴下し、一定時間残存モノマーを反応させることによ
りコアーシェル構造を有するエポキシ変性アクリルエマ
ルションが得られる。反応終了後４０℃以下に冷却し、
アンモニア水でＰＨを７〜８に調製し、１００メッシュ
金網等で濾過し、ポリアクリル酸、ノニオン系界面活性
剤、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子等で粘度を
約７、０００ｃｐｓに調製し、本発明のＥＰＡＥが得ら
れる。
【０００７】本発明に用いるアクリルモノマーとして
は、下記のように硬質モノマー、軟質モノマー、官能基
モノマー等があげられる。硬質モノマーとしては、スチ
レン、αメチルスチレン、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ｉーブチルメタアクリレート、
ｔｅｒｔーブチルメタアクリレート、酢酸ビニル、アク
リロニトリル、２ヒドロキシエチルメタアクリレート等
があげられる。軟質単量体モノマーとしては、エチメル
アクリレート、ｉーブチルアクリレート、ｎーブチルア
クリレート、２エチルヘキシルアクリレート、２エチル
ヘキシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート
等があげられる。
は、下記のように硬質モノマー、軟質モノマー、官能基
モノマー等があげられる。硬質モノマーとしては、スチ
レン、αメチルスチレン、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート、ｉーブチルメタアクリレート、
ｔｅｒｔーブチルメタアクリレート、酢酸ビニル、アク
リロニトリル、２ヒドロキシエチルメタアクリレート等
があげられる。軟質単量体モノマーとしては、エチメル
アクリレート、ｉーブチルアクリレート、ｎーブチルア
クリレート、２エチルヘキシルアクリレート、２エチル
ヘキシルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート
等があげられる。
【０００８】官能基モノマーとして、本発明の必須成分
である水酸基を有するモノマーとしては、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート等があげられる。
更に他官能基含有モノマーとして、カルボキシル基を有
するものとしてアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマール酸等が、アミド基を有するも
のとしてアクリルアミド、メタアクリルアミド、マレイ
ミド等が、Ｎ−メチロールアクリルアミド基を有するも
のとしてはＮ−メチロールアクリルアミド等があげられ
る。コアー層に用いるエポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールＡ−エピクロルヒドリン樹脂であり、例えばエポ
キシ当量１８０〜２７０、粘度５〜１５０ポイズ（２５
℃）のエポキシ樹脂があげられる。
である水酸基を有するモノマーとしては、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート等があげられる。
更に他官能基含有モノマーとして、カルボキシル基を有
するものとしてアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマール酸等が、アミド基を有するも
のとしてアクリルアミド、メタアクリルアミド、マレイ
ミド等が、Ｎ−メチロールアクリルアミド基を有するも
のとしてはＮ−メチロールアクリルアミド等があげられ
る。コアー層に用いるエポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールＡ−エピクロルヒドリン樹脂であり、例えばエポ
キシ当量１８０〜２７０、粘度５〜１５０ポイズ（２５
℃）のエポキシ樹脂があげられる。
【０００９】ＥＰＡＥ中、コアー層中のエポキシ樹脂は
アクリルモノマー（含むエポキシ樹脂）１００重量部
中、５〜５０重量部の範囲、より好ましくは１０〜３０
重量部の範囲である。５重量部より少い場合は接着力、
耐熱性、耐煮沸性等が得られず、５０重量部より多い場
合は乳化重合に支障があり実用性に欠ける。一方シェル
層中の水酸基の量は、アクリルモノマー１００重量部中
２〜３０重量部の範囲、より好ましくは５〜２０重量部
の範囲である。２重量部より少い場合は貯蔵安定性の向
上が見られず、３Ｏ重量部より多い場合は乳化重合時に
ゲル化等を起こし実用性に欠ける。ＥＰＡＥのコアー／
シェルの構成比は、重量比で１／９〜７／３、より好ま
しくは３／７〜５／５の範囲である。コアー層の比率が
１より小さい場合接着力、耐熱性、耐煮沸性等が得られ
ず、７より大きい場合はコアー層の完全被覆が不可能で
貯蔵時の安定性に問題を生ずる。
アクリルモノマー（含むエポキシ樹脂）１００重量部
中、５〜５０重量部の範囲、より好ましくは１０〜３０
重量部の範囲である。５重量部より少い場合は接着力、
耐熱性、耐煮沸性等が得られず、５０重量部より多い場
合は乳化重合に支障があり実用性に欠ける。一方シェル
層中の水酸基の量は、アクリルモノマー１００重量部中
２〜３０重量部の範囲、より好ましくは５〜２０重量部
の範囲である。２重量部より少い場合は貯蔵安定性の向
上が見られず、３Ｏ重量部より多い場合は乳化重合時に
ゲル化等を起こし実用性に欠ける。ＥＰＡＥのコアー／
シェルの構成比は、重量比で１／９〜７／３、より好ま
しくは３／７〜５／５の範囲である。コアー層の比率が
１より小さい場合接着力、耐熱性、耐煮沸性等が得られ
ず、７より大きい場合はコアー層の完全被覆が不可能で
貯蔵時の安定性に問題を生ずる。
【００１０】ＥＰＡＥのコアーとシェル層のポリマーの
ガラス転移温度（以下Ｔｇと略称する）は特に限定しな
いが、コア層とシェル層の温度差が１０℃〜 ８０℃の
範囲であった方が、コアーシェル層の形成上好ましく、
コアー層、シェル層のいずれのＴｇが高くても良いが、
好ましくは各種被着体への接着性からコアー層のＴｇが
高い方が望ましい。但し、本発明のコアー層のＴｇ表現
はエポキシ樹脂を除外して算出したものとする。具体的
なＴｇの例としては、コアー層が−２０〜＋４０℃、シ
ェル層が−４０〜＋２０℃である。本発明の好ましいコ
アーの構成割合は、スチレン２５〜５０重量部、ｎーブ
チルアクリレート２５〜５０重量部、エポキシ樹脂５〜
５０重量部、アクリルアマイド１〜５重量部、ヒドロキ
シエチルメタアクリレート１〜５重量部、場合によって
はメタアクリル酸１〜５重量部であり、シェルの構成割
合はスチレン２０〜４０重量部、ｎーブチルアクリレー
ト３０〜６０重量部、メタアクリル酸１〜１０重量部、
アクリルアマイド１〜５重量部、ヒドロキシエチルアク
リレート又はヒドロキシエチルメタアクリレート２〜３
０重量部である。
ガラス転移温度（以下Ｔｇと略称する）は特に限定しな
いが、コア層とシェル層の温度差が１０℃〜 ８０℃の
範囲であった方が、コアーシェル層の形成上好ましく、
コアー層、シェル層のいずれのＴｇが高くても良いが、
好ましくは各種被着体への接着性からコアー層のＴｇが
高い方が望ましい。但し、本発明のコアー層のＴｇ表現
はエポキシ樹脂を除外して算出したものとする。具体的
なＴｇの例としては、コアー層が−２０〜＋４０℃、シ
ェル層が−４０〜＋２０℃である。本発明の好ましいコ
アーの構成割合は、スチレン２５〜５０重量部、ｎーブ
チルアクリレート２５〜５０重量部、エポキシ樹脂５〜
５０重量部、アクリルアマイド１〜５重量部、ヒドロキ
シエチルメタアクリレート１〜５重量部、場合によって
はメタアクリル酸１〜５重量部であり、シェルの構成割
合はスチレン２０〜４０重量部、ｎーブチルアクリレー
ト３０〜６０重量部、メタアクリル酸１〜１０重量部、
アクリルアマイド１〜５重量部、ヒドロキシエチルアク
リレート又はヒドロキシエチルメタアクリレート２〜３
０重量部である。
【００１１】アミンもしくはポリアミド系硬化剤として
は、一般にエポキシ樹脂の硬化剤として用いられる、鎖
状脂肪族ポリアミン、環状脂肪族ポリアミン、変性脂肪
族ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、変性ポリアミド
アミン、ポリアミド樹脂等が上げられ、これらの種類は
特には限定しないが、毒性、臭気、皮膚障害等の危険性
からすると、ポリアミド樹脂系が好ましい。更に、これ
ら硬化剤の性状は水性エマルションに配合する関係上、
水溶性もしくは水性ディスパージョン型が好ましい。該
アミンもしくはポリアミド樹脂系硬化剤の配合割合は、
ＥＰＡＥの固形分１００重量部に対して、固形分として
２〜２５重量部の範囲である。好ましくは５〜１０重量
部の範囲である。２重量部より少い場合硬化が不十分で
あり接着力を始めとする接着諸物性が低く、２５重量部
より多い場合接着剤の臭気、皮膚障害等の危険性と共に
硬化物の黄褐色化、更には耐水性、耐煮沸性が低下する
等の問題が発生する。
は、一般にエポキシ樹脂の硬化剤として用いられる、鎖
状脂肪族ポリアミン、環状脂肪族ポリアミン、変性脂肪
族ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、変性ポリアミド
アミン、ポリアミド樹脂等が上げられ、これらの種類は
特には限定しないが、毒性、臭気、皮膚障害等の危険性
からすると、ポリアミド樹脂系が好ましい。更に、これ
ら硬化剤の性状は水性エマルションに配合する関係上、
水溶性もしくは水性ディスパージョン型が好ましい。該
アミンもしくはポリアミド樹脂系硬化剤の配合割合は、
ＥＰＡＥの固形分１００重量部に対して、固形分として
２〜２５重量部の範囲である。好ましくは５〜１０重量
部の範囲である。２重量部より少い場合硬化が不十分で
あり接着力を始めとする接着諸物性が低く、２５重量部
より多い場合接着剤の臭気、皮膚障害等の危険性と共に
硬化物の黄褐色化、更には耐水性、耐煮沸性が低下する
等の問題が発生する。
【００１２】本発明のＥＰＡＥは、長時間保管もしくは
高温保管条件において、接着剤の異常増粘又はゲル化が
解消され、アミン又はポリアミド樹脂系硬化剤併用時の
安定性に優れ、静電植毛用接着剤の具備すべき、接着
力、耐水性、耐熱性、耐煮沸性、耐摩耗性等の接着物性
に優れ成型加工された基板の静電植毛加工部材用接着剤
用として、その実用価値は極めて高いものである。ＥＰ
ＡＥ二液型水性接着剤の使用に当たっては、必要に応じ
て着色剤、消泡剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、レベリ
ング剤、シランカップリング剤等を添加して用いても良
い。
高温保管条件において、接着剤の異常増粘又はゲル化が
解消され、アミン又はポリアミド樹脂系硬化剤併用時の
安定性に優れ、静電植毛用接着剤の具備すべき、接着
力、耐水性、耐熱性、耐煮沸性、耐摩耗性等の接着物性
に優れ成型加工された基板の静電植毛加工部材用接着剤
用として、その実用価値は極めて高いものである。ＥＰ
ＡＥ二液型水性接着剤の使用に当たっては、必要に応じ
て着色剤、消泡剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、レベリ
ング剤、シランカップリング剤等を添加して用いても良
い。
【００１３】
【実施例】以下に本発明を更に具体的に説明するため、
製造例、実施例、比較例をあげて説明する。特に指定の
ない限り、部又は％は重量基準とする。
製造例、実施例、比較例をあげて説明する。特に指定の
ない限り、部又は％は重量基準とする。
【００１４】製造例１〜８ 表−１に示す組成割合のコアー層及びシェル層用の混合
モノマー１００部と連鎖移動剤との混合物を、各々蒸留
水５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０、５部
中に、撹拌条件下で連続的に添加しプレ乳化物モノマー
を作成した。別に、撹拌機付き１リッターフラスコに蒸
留水１００部、ドデシルベゼンスルホン酸ソーダ０、２
部を仕込み、窒素シール下で撹拌しながら７０℃に昇温
し、０、５部の過硫酸カリウムとエマルションの種とな
る、ｎブチルアクリレート１部、メチルメタアクリレー
ト１部、ヒドロキシエチルアクリレート０、５部からな
る混合モノマーを投与し、２０分反応させ本発明のエマ
ルションの核を形成した。これに、前記コアー用プレ乳
化物モノマーを３時間かけて連続滴下し、更に同温度条
件下で２時間残存モノマーを反応させた後、シェル用プ
レ乳化モノマーを３時間かけて連続滴下し、残存モノマ
ーを３時間反応させた後、４０℃以下まで冷却し、１４
％濃度のアンモニア水でＰＨを７に調整し１００メッシ
ュ金網で濾過し、固形分５０％のＥＰＡＥを得た。次い
でポリアクリル酸（日本アクリル化学（株）、商品名プ
ライマルＡＳＥ６０、固形分２４％）の、１４％希釈水
溶液を用い粘度７０００ｃｐｓ、固形分４８％の本発明
のＥＰＡＥ接着剤を得た。本製造例のコアー／シェル比
は、モノマーを２００部用いることを前提とし、例えば
３／７の比率の場合、コアー層用／シェル層用が６０／
１４０部であることを示す。
モノマー１００部と連鎖移動剤との混合物を、各々蒸留
水５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０、５部
中に、撹拌条件下で連続的に添加しプレ乳化物モノマー
を作成した。別に、撹拌機付き１リッターフラスコに蒸
留水１００部、ドデシルベゼンスルホン酸ソーダ０、２
部を仕込み、窒素シール下で撹拌しながら７０℃に昇温
し、０、５部の過硫酸カリウムとエマルションの種とな
る、ｎブチルアクリレート１部、メチルメタアクリレー
ト１部、ヒドロキシエチルアクリレート０、５部からな
る混合モノマーを投与し、２０分反応させ本発明のエマ
ルションの核を形成した。これに、前記コアー用プレ乳
化物モノマーを３時間かけて連続滴下し、更に同温度条
件下で２時間残存モノマーを反応させた後、シェル用プ
レ乳化モノマーを３時間かけて連続滴下し、残存モノマ
ーを３時間反応させた後、４０℃以下まで冷却し、１４
％濃度のアンモニア水でＰＨを７に調整し１００メッシ
ュ金網で濾過し、固形分５０％のＥＰＡＥを得た。次い
でポリアクリル酸（日本アクリル化学（株）、商品名プ
ライマルＡＳＥ６０、固形分２４％）の、１４％希釈水
溶液を用い粘度７０００ｃｐｓ、固形分４８％の本発明
のＥＰＡＥ接着剤を得た。本製造例のコアー／シェル比
は、モノマーを２００部用いることを前提とし、例えば
３／７の比率の場合、コアー層用／シェル層用が６０／
１４０部であることを示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例１〜１２ 製造例１〜８で得た本発明のＥＰＡＥ１００部に対し、
表−２に示したアミン又はポリアミド樹脂系硬化剤を配
合し、本発明のＥＰＡＥ二液水性接着剤を得た。得られ
た接着剤を次に示す方法で物性評価した。結果を表−３
に示す。
表−２に示したアミン又はポリアミド樹脂系硬化剤を配
合し、本発明のＥＰＡＥ二液水性接着剤を得た。得られ
た接着剤を次に示す方法で物性評価した。結果を表−３
に示す。
【００１７】
【表２】
【００１８】Ａ： 物性評価方法 Ａ−１ ＥＰＡＥの経時粘度変化 本発明のＥＰＡＥ接着剤（増粘品単品）を２５０ｃｃポ
リビンに２００ｇ採取し、４０℃恒温槽に２ヶ月間放置
し、粘度の上昇及びゲル化状態を観察し、下記の通り表
示した。 ◎ 全く異常なし ○ 元の粘度に対して１０〜２０％の粘度上昇、但し凝
集物はなし △ 若干の凝集物を発生 × ゲル化 Ａ−２ 硬化剤配合品の経時粘度変化 実施例で得た二液配合接着剤をＡ−１同様に採取し、４
０℃高温槽に２４時間放置後の粘度の上昇及びゲル化状
態を観察しＡ−１同様に表示した。 Ａ−３ 常態接着力 ＡＢＳ板に２００ｇ／ｍ2 、実施例の接着剤を均一に塗
布し、直に綿布４０番を張り合わせ、８０℃熱風乾燥機
で３０分乾燥する。２４時間室温養生後、２５mm幅、長
さ１００mmに裁断し、インテスコ引っ張り試験機で１８
０゜剥離試験に供し、その結果をＫｇ／２５mmで表示し
た。 Ａ−４ 耐熱接着力 Ａ−３と同様の操作で、９０℃雰囲気下で測定しＡ−３
同様に表示した。 Ｂ： 静電植毛加工品の物性評価方法 ２０×２０ｃｍ角のＡＢＳ板にエアースプレーを用い、
本発明の接着剤を２００ｇ／ｍ2 の接着剤を均一に塗布
する。次いで、ナイロンパイル（３ディニール、長さ
０、５ｍｍ）を、３０ＫＶの電圧をかけて植毛し、８０
℃乾燥機で３０分乾燥後、室温で２４時間養生した。本
試料を２５ｍｍ幅に裁断し、学振型摩擦堅牢度試験機に
よる下記摩耗試験に供した。 Ｂ−１ 常態摩耗試験 試験機の摩擦子に綿布４０番を取り付け、荷重５００
ｇ、３０回／分のスピードで、５０００回摩擦し、植毛
面の変化の有無を下記の通り表示した。 ○ 異常なし △ 部分的に薄く脱毛が認められる。 × 対面積当り、５０％以上の脱毛が認められる。 Ｂ−２ 耐水摩耗試験 Ｂ−１同様の操作で、植毛面及び綿に予め３ｃｃの水を
滴下し摩擦を開始し、５００回毎に植毛面に２ｃｃの水
を補充滴下しながら３０００回摩擦し、植毛面の変化を
Ｂ−１同様に表示した。 Ｂ−３ 耐煮沸性 前記植毛加工品を煮沸水に２時間浸漬し、取り出し直後
の植毛面の剥がれ、膨れ等を観察し下記の通り表示し
た。 ○ 異常を認めず △ 部分的な膨れ発生 × 煮沸中に植毛部が自然剥離
リビンに２００ｇ採取し、４０℃恒温槽に２ヶ月間放置
し、粘度の上昇及びゲル化状態を観察し、下記の通り表
示した。 ◎ 全く異常なし ○ 元の粘度に対して１０〜２０％の粘度上昇、但し凝
集物はなし △ 若干の凝集物を発生 × ゲル化 Ａ−２ 硬化剤配合品の経時粘度変化 実施例で得た二液配合接着剤をＡ−１同様に採取し、４
０℃高温槽に２４時間放置後の粘度の上昇及びゲル化状
態を観察しＡ−１同様に表示した。 Ａ−３ 常態接着力 ＡＢＳ板に２００ｇ／ｍ2 、実施例の接着剤を均一に塗
布し、直に綿布４０番を張り合わせ、８０℃熱風乾燥機
で３０分乾燥する。２４時間室温養生後、２５mm幅、長
さ１００mmに裁断し、インテスコ引っ張り試験機で１８
０゜剥離試験に供し、その結果をＫｇ／２５mmで表示し
た。 Ａ−４ 耐熱接着力 Ａ−３と同様の操作で、９０℃雰囲気下で測定しＡ−３
同様に表示した。 Ｂ： 静電植毛加工品の物性評価方法 ２０×２０ｃｍ角のＡＢＳ板にエアースプレーを用い、
本発明の接着剤を２００ｇ／ｍ2 の接着剤を均一に塗布
する。次いで、ナイロンパイル（３ディニール、長さ
０、５ｍｍ）を、３０ＫＶの電圧をかけて植毛し、８０
℃乾燥機で３０分乾燥後、室温で２４時間養生した。本
試料を２５ｍｍ幅に裁断し、学振型摩擦堅牢度試験機に
よる下記摩耗試験に供した。 Ｂ−１ 常態摩耗試験 試験機の摩擦子に綿布４０番を取り付け、荷重５００
ｇ、３０回／分のスピードで、５０００回摩擦し、植毛
面の変化の有無を下記の通り表示した。 ○ 異常なし △ 部分的に薄く脱毛が認められる。 × 対面積当り、５０％以上の脱毛が認められる。 Ｂ−２ 耐水摩耗試験 Ｂ−１同様の操作で、植毛面及び綿に予め３ｃｃの水を
滴下し摩擦を開始し、５００回毎に植毛面に２ｃｃの水
を補充滴下しながら３０００回摩擦し、植毛面の変化を
Ｂ−１同様に表示した。 Ｂ−３ 耐煮沸性 前記植毛加工品を煮沸水に２時間浸漬し、取り出し直後
の植毛面の剥がれ、膨れ等を観察し下記の通り表示し
た。 ○ 異常を認めず △ 部分的な膨れ発生 × 煮沸中に植毛部が自然剥離
【００１９】
【表３】
【００２０】比較例１ 製造例１のコアー層及びシェル層に用いた組成のモノマ
ーを混合して用い、製造例のコアー層の乳化重合に準じ
て４８％のＥＰＡＥを作製し、実施例２と同様の硬化剤
を配合し、実施例同様に物性評価した。結果を表−３に
示す。 比較例２ 製造例４のコアー層及びシェル層に用いた組成のモノマ
ーを混合して用い、比較例１と同様に４８％のＥＰＡＥ
を作製し、以下実施例２と同様の硬化剤を配合して物性
を評価した。結果を表−３に示す。 比較例３ 製造例５のコアー層及びシエル層に用いた組成のモノマ
ーを混合して用い、比較例１と同様に４８％のＥＰＡＥ
を作製し、以下実施例２と同様の硬化剤を配合して物性
を評価した。結果を表−３に示す。 比較例４ 製造例１のコアー／シェル比を０．５／９．５とした以
外は製造例１と同様にＥＰＡＥを作製し、以下実施例２
と同様の硬化剤を配合して物性を評価した。結果を表−
３に示す。 比較例５ 製造例１のコアー／シェル比を８／２とした以外は製造
例１と同様にＥＰＡＥを作製し、以下実施例２と同様の
硬化剤を配合して物性を評価した。結果を表−３に示
す。 比較例６ 実施例２の硬化剤量を１部（固形分として０．８８部）
に減らした以外は、実施例２と同様に物性評価をした。
結果を表−３に示す。 比較例７ 実施例２の硬化剤量を３０部（固形分として２６．５
部）に増やした以外は、実施例２と同様に物性評価をし
た。結果を表−３に示す。
ーを混合して用い、製造例のコアー層の乳化重合に準じ
て４８％のＥＰＡＥを作製し、実施例２と同様の硬化剤
を配合し、実施例同様に物性評価した。結果を表−３に
示す。 比較例２ 製造例４のコアー層及びシェル層に用いた組成のモノマ
ーを混合して用い、比較例１と同様に４８％のＥＰＡＥ
を作製し、以下実施例２と同様の硬化剤を配合して物性
を評価した。結果を表−３に示す。 比較例３ 製造例５のコアー層及びシエル層に用いた組成のモノマ
ーを混合して用い、比較例１と同様に４８％のＥＰＡＥ
を作製し、以下実施例２と同様の硬化剤を配合して物性
を評価した。結果を表−３に示す。 比較例４ 製造例１のコアー／シェル比を０．５／９．５とした以
外は製造例１と同様にＥＰＡＥを作製し、以下実施例２
と同様の硬化剤を配合して物性を評価した。結果を表−
３に示す。 比較例５ 製造例１のコアー／シェル比を８／２とした以外は製造
例１と同様にＥＰＡＥを作製し、以下実施例２と同様の
硬化剤を配合して物性を評価した。結果を表−３に示
す。 比較例６ 実施例２の硬化剤量を１部（固形分として０．８８部）
に減らした以外は、実施例２と同様に物性評価をした。
結果を表−３に示す。 比較例７ 実施例２の硬化剤量を３０部（固形分として２６．５
部）に増やした以外は、実施例２と同様に物性評価をし
た。結果を表−３に示す。
【００２１】
【発明の効果】表−３から明らかな通り、本発明の二液
型水性接着剤は自動車内装材、弱電機器、事務用機器の
ような、成型加工板を基材とした静電植毛加工用接着剤
として用いた場合、エポキシ変性アクリルエマルション
自体の経時粘度変化及び高温保管条件下での貯蔵安定性
に優れ、かつ、二液配合時の粘度安定性も具備してお
り、接着性能としても、前記植毛加工部材が具備すべき
接着力、耐水性、耐熱性、耐摩耗性等に優れることか
ら、その実用価値は極めて高いものである。
型水性接着剤は自動車内装材、弱電機器、事務用機器の
ような、成型加工板を基材とした静電植毛加工用接着剤
として用いた場合、エポキシ変性アクリルエマルション
自体の経時粘度変化及び高温保管条件下での貯蔵安定性
に優れ、かつ、二液配合時の粘度安定性も具備してお
り、接着性能としても、前記植毛加工部材が具備すべき
接着力、耐水性、耐熱性、耐摩耗性等に優れることか
ら、その実用価値は極めて高いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−65391（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−271827（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−297481（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−210481（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−177479（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−207374（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−177480（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−255785（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−172733（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−209686（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 133/00 - 133/26 C09J 151/00 - 151/10 C09J 163/00 - 163/10 C08F 285/00 C08F 2/00 - 2/60
Claims (3)
- 【請求項１】 コアー層がアクリルモノマーとエポキシ
樹脂の共重合体、シェル層がアクリルモノマーと水酸基
を有するアクリルモノマーの共重合体である、コアーシ
ェル構造を有するエポキシ変性アクリルエマルションの
固形分１００重量部に対して、アミン又はポリアミド樹
脂系硬化剤を固形分として２〜２５重量部配合して成る
二液型水性接着剤。 - 【請求項２】 コアー層がアクリルモノマーとエポキシ
樹脂の合計量１００重量部に対してエポキシ樹脂５〜５
０重量部、シェル層がアクリルモノマー１００重量部に
対して水酸基を有するアクリルモノマー２〜３０重量部
をそれぞれ共重合して得た共重合体であることを特徴と
する請求項１記載の二液型水性接着剤。 - 【請求項３】 コアー層とシェル層の構成比が重量比で
１／９〜７／３の範囲であることを特徴とする請求項１
記載の二液型水性接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12405893A JP3247915B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 二液型水性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12405893A JP3247915B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 二液型水性接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06330011A JPH06330011A (ja) | 1994-11-29 |
| JP3247915B2 true JP3247915B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=14875929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12405893A Expired - Fee Related JP3247915B2 (ja) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | 二液型水性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3247915B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4919496B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2012-04-18 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 複数種の官能基を持つ異方性高分子微粒子の製造方法 |
| CN115651582B (zh) * | 2022-12-07 | 2023-09-22 | 河北工业大学 | 一种导热增韧绝缘环氧树脂结构胶的制备方法 |
-
1993
- 1993-05-26 JP JP12405893A patent/JP3247915B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06330011A (ja) | 1994-11-29 |
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