JP3112587B2 - カルボニル基含有共重合体水性分散液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着性、耐ブロッキン
グ性及び耐熱性に優れた皮膜を与える複層構造のカルボ
ニル基含有共重合体粒子の水性分散液に関するものであ
り、詳しくは、特定ガラス転移点の(共)重合体からなる
芯部と、必須成分としてシアン化ビニル単量体およびカ
ルボニル基含有単量体をその共重合成分として含む共重
合体からなる殻部とにより構成される複層粒子の水性分
散液であって、該殻部共重合体のガラス転移点が、該芯
部(共)重合体のガラス転移点より高く、且つ、芯部と殻
部との重量比が特定範囲であるカルボニル基含有共重合
体水性分散液に関する。

【０００２】本発明の共重合体水性分散液は、天然繊
維、再生繊維、合成繊維等からなる織布、編布、不織
布、フエルトなどの繊維製品に用いられる樹脂加工用の
共重合体水性分散液として好適に用いることができ、特
に、堅牢度及び耐ドライクリーニング性を有し、しかも
耐ブロッキング性にも優れた柔軟性のある捺染布を与え
る顔料捺染用バインダーとして、また、基材への接着
性、耐熱性等に優れ、しかも柔軟性のある紙、織物等に
対するコーティング剤用バインダーやカーペット用バッ
キング剤用バインダーとして有用である。

【０００３】

【従来の技術】従来より、各種の繊維製品の加工処理の
ために、該繊維製品に熱可塑性樹脂の水性エマルジョン
を含浸またはコーティングさせることは公知であり、例
えば、特開昭59-76974号公報には、同様な目的に使用し
得る最適のエマルジョンの１つとして、「Ｔgが＋80〜1
55℃の樹脂水性エマルジョン 50〜97重量％、好ましく
は 55〜95重量％と、Ｔgが−85℃〜＋80℃未満の樹脂水
性エマルジョン 50〜３重量％、好ましくは 45〜５重量
％との混合物」が例示されている。

【０００４】しかしながらこれらの提案における熱可塑
性樹脂の水性エマルジョンを用いても必ずしも十分な接
着性、耐熱性、耐ドライクリーニング性および耐ブロッ
キング性を有しかつ柔軟性を有する繊維樹脂加工製品を
得ることは容易ではない。

【０００５】例えば、捺染加工分野においては、繊維材
料上に顔料捺染を生ぜしめる場合のバインダーとして多
数の化合物が提案され、水溶性合成樹脂または水分散型
樹脂の使用が知られているが、主としてアクリル酸エス
テル共重合体エマルジョンまたは合成ゴムラテックスの
単独またはブレンドが使用されている。

【０００６】これらは比較的安価で、堅ろう度も明らか
に向上するため現在広く使用されているのであるが、繊
維の種類によっては堅ろう度のバラツキが大きくなると
いう欠点がある。また、柔軟性のある捺染布を与えるバ
インダーも存在するが、同時に堅牢度・耐ドライクリー
ニング性及び耐ブロッキング性を満足するものはほとん
どない。

【０００７】最近では自己架橋性官能基や反応性官能基
を付加した自己架橋型または反応型アクリルや反応型合
成ゴムラテックスがしばしば使用されるが、加工に高温
を要するものが多く、基布が変形や変色を起こすことも
あり、また、架橋反応時にホルムアルデヒド等の有害物
質が発生し、それが加工製品に残留するなどの問題もあ
るなど、これとても根本的改質にならないのが実情であ
る。そのため捺染加工の分野では、緩加な加工条件下で
現在の顔料捺染の要求に十分に答え得るバインダーの出
現が強く要望されていた。

【０００８】またカーペット分野においては、敷物原反
のパイル糸の抜けを防止すると共に形状の安定化のため
に、スチレン・ブタジエンラバーやブタジエン・アクリ
ロニトリルラバー等の合成ゴムラテックスがバッキング
剤用バインダーとして用いられているが、カーペットを
自動車あるいは建物等の凹凸のある部分に施工する場合
には、合成ゴム系ラテックスをバインダーとして用いた
バッキング剤被膜は反発弾性が大き過ぎるため賦形が困
難であり、賦形されたものもその形状がシャープでな
く、且つ、形状保持が十分ではない。

【０００９】また、ポリエチレンやエチレン・酢酸ビニ
ル系共重合体等の熱可塑性樹脂による溶融押出しラミネ
ートバッキングも行なわれている。この場合は加熱によ
る凹凸形状の成形が可能であり、このものは合成ゴム系
ラテックスをバッキング剤用バインダーとして用いたも
のと比較して、賦形されたカーペットの形状保持力にお
いて優れていると共に、形状はシャープであるという利
点はあるが、感触が硬く、またパイル糸の係止効果にお
いて劣るという欠点がある。

【００１０】これらバッキング剤の欠点を改良するため
に、合成ゴム系ラテックスに代わるものが検討され、成
形性を要求されるカーペットのバッキング剤用バインダ
ーとしてスチレン・アクリル系共重合体、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等
の合成樹脂エマルジョンが使用されることが多くなって
いる。

【００１１】一方、ヒドラジン誘導体を含有するカルボ
ニル基含有共重合物の水性分散液は知られている（特開
昭54-110248号および特開昭54-144432号公報参照）。こ
れらの水性分散液は５〜25℃の造膜温度で被膜を形成
し、しかも、布、金属等の被着材に対し強力な密着力を
有する被膜を与えることが記載されている。

【００１２】また、例えば、特開昭57-3850号公報に
は、核となる内側部分と外側の殻部分を含む２層構造以
上の複層構造のヒドラジン誘導体を含有するカルボニル
基含有共重合体粒子において、粒子の核部分を形成する
共重合体のガラス転移温度（Tg）は−32℃〜＋60℃、殻
側のそれは−30℃〜＋58℃、且つ、組成物の造膜温度が
２〜60℃、となる様、各々、重合する核及び殻のビニル
単量体の種類、量を選択すると共に、好ましくは殻を構
造する共重合体のＴgを、核を構成する共重合体のＴgよ
り２℃以上低くして組成物の造膜性を向上させることに
より、塗料用の被覆材として耐溶剤性、耐久性、耐黄変
性に優れる被膜を与え、旧塗膜の補修剤としても有用で
ある旨記載されている。

【００１３】しかしながら、上記公報の実施例に具体的
に開示されている水性分散液は、いずれも殻を構造する
共重合体のＴgを、核を構成する共重合体のＴgより２℃
以上低いものであり、例えば繊維製品の樹脂加工用とし
て用いると、耐ブロッキング性の点で不十分であること
が判明した。また該公報には、本発明の共重合体水性分
散液の必須成分であるアクリロニトリルなどシアン化ビ
ニル単量体を共重合した共重合体についての具体的開示
がなく、従って、該シアン化ビニル単量体共重合による
特有の効果についてなど全く記載も示唆もされていな
い。

【００１４】

【発明が解決すべき課題】本発明者等は、前記の如く従
来の熱可塑性樹脂水性エマルジョンを用いた樹脂加工で
はまだ不十分であった繊維製品の柔軟性を損なわずに堅
牢度・耐ドライクリーニング性・耐ブロッキング性・耐
熱性を改善すべく、樹脂水性エマルジョンの改良研究を
行った結果、

【００１５】特定ガラス転移点の（共）重合体からなる
芯部と、必須成分としてシアン化ビニル単量体およびカ
ルボニル基含有単量体をその共重合成分として含む共重
合体からなる殻部とにより構成される複層粒子の水性分
散液であって、該殻部共重合体のガラス転移点が、該芯
部（共）重合体のガラス転移点より少なくとも２℃高
く、且つ、芯部と殻部との重量比が特定範囲であるカル
ボニル基含有共重合体水性分散液を用いて繊維製品を樹
脂加工することによって、

【００１６】該繊維製品に柔軟性に優れた良好な風合い
を付与し、堅牢度・耐ドライクリーニング性・耐ブロッ
キング性・耐熱性を付与し得ること、特に捺染加工にお
いては捺染布の柔軟性を増すことができ、しかも摩擦堅
牢度も飛躍的に向上すること、また、カーペットバッキ
ングにおいては、バッキング層の耐熱性、接着性、防水
性を向上させること等を見出し本発明を完成した。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、カルボニル基
含有共重合体粒子とヒドラジン残基を有するヒドラジン
誘導体とを含有してなる水性分散液において、該共重合
体粒子が下記(A)並びに(B)、

【００１８】(A) 下記 (a-1)〜(a-4) 、 (a-1) 下記一般式(1)で表される単量体 65〜100重量
％、

【化１】（但し、式中Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｘは
ＣＯＯＲ²、ＯＣＯＲ³または炭素数６〜８のアリール基
であり、Ｒ²は炭素数１〜18の直鎖もしくは分枝アルキ
ル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基または炭素数７
〜12のアラルキル基、Ｒ³は水素または炭素数１〜12の
直鎖もしくは分枝アルキル基である） (a-2) シアン化ビニル単量体０〜20重量％、 (a-3) カルボニル基含有単量体０〜５重量％、及び、 (a-4) 分子中に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少
なくとも１個の官能基を有する単量体であって、上記単
量体 (a-3)以外の単量体０〜10重量％、 〔但し、上記 (a-1)〜(a-4) の合計を 100重量％とす
る〕（共）重合体であって、そのガラス転移点Ｔg_Aが−
60〜＋10℃である芯部、並びに、 (B) 下記 (b-1)〜(b-4) 、 (b-1) 下記一般式(1)で表される単量体 45〜95重量％、

【化２】（但し、式中Ｒ¹及びＸは上記と同様である） (b-2) シアン化ビニル単量体４〜40重量％、 (b-3) カルボニル基含有単量体 0.05〜５重量％、及
び、 (b-4) 分子中に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少
なくとも１個の官能基を有する単量体であって、上記単
量体 (a-3)以外の単量体０〜10重量％、 〔但し、上記 (b-1)〜(b-4) の合計を 100重量％とす
る〕

【００１９】の共重合体であって、そのガラス転移点Ｔ
g_Bが−30〜＋100℃で、且つ、上記芯部（共）重合体の
Ｔg_Aより高い、芯部を被覆する殻部からなり、該芯部 1
00重量部に対して該殻部が５〜100重量部であることを
特徴とするカルボニル基含有共重合体水性分散液の提供
を目的とするものである。

【００２０】本発明のカルボニル基含有共重合体水性分
散液の分散粒子は、Ｔgの相異なる少なくとも２種のア
クリル系（共）重合からなる複層構造の共重合体粒子で
ある。

【００２１】このような本発明の共重合体水性分散液は
通常の乳化重合を用いて容易に製造することができる。
製造方法としては、特に限定されるものではないが、例
えば、まず界面活性剤及び／又は保護コロイドの存在下
に、前記単量体(a-1)〜(a-4)（以下、Ｍ_Aと称すること
がある）を水性媒体中で乳化重合してアクリル系共重合
体エマルジョンを調製し（第１段階重合）、次いで該エ
マルジョンの存在下に単量体(b-1)〜(b-4)（以下、Ｍ_B
と称することがある）を添加してさらに(共)重合させる
（第２段階重合）方法が好適に採用できる。この際、生
成する合成樹脂粒子を２層構造とするため、第二段乳化
重合においては乳化剤を添加しないか、あるいは添加し
たとしても新しい粒子を形成しない程度の量にとどめ、
第一段乳化重合で形成された重合体粒子において実質的
に重合が進行するように配慮するのが有利である。

【００２２】本発明の水性分散液中の共重合体粒子の構
造は、必ずしも２層構造である必要はなく、必要に応じ
モノマー組成を変えて第三段重合、あるいはそれ以上の
重合を行わせ、３層もしくはそれ以上の構造にすること
もできる。

【００２３】また、複層構造の共重合物粒子は少なくと
も芯となる中側部分と外側の殻部分を含む２層構造以上
の粒子である。粒子の芯部分を形成する共重合体(A)の
ガラス転移温度（Ｔg_A）は−60〜＋10℃、好ましくは、
−50〜０℃、殻部分を形成する共重合体(B)のガラス転
移温度（Ｔg_B）は−30〜＋100℃、好ましくは、−25〜6
0℃である。更に好ましくは、芯部と殻部の合計の組成
物のＴgが−50〜40℃、好ましくは−30〜30℃、特に好
ましくは−40〜20℃となる様、各々重合する。

【００２４】なお本発明におけるガラス転移温度（Ｔ
g）とは、L. E. ニールセン著、小野木宣治訳「高分子
の力学的性質」第11〜35頁に記載されている方法に従っ
て計算により求められたものである。

【００２５】ガラス転移温度（Ｔg）の計算：共重合体
のＴgは次式によって計算されたものである。

【００２６】

【数１】

【００２７】ここでＴg₁、Ｔg₂・・・・・・及びＴg_n は成分
１、成分２・・・・・・および成分ｎそれぞれの単独重合体の
ガラス転移温度であり、絶対温度に換算し計算する。Ｗ
₁、Ｗ₂・・・・・・およびＷ_nはそれぞれの成分の重量分率で
ある。

【００２８】また、(a-1)及び(b-1)の前記一般式(1)の
単量体の種類・量の選択を行い、殻部を構成する共重合
体(B)のＴg_Bを、芯部を構成する共重合体(A)のＴg_Aより
高くして該共重合体粒子に柔軟性をもたせ、且つ、耐ブ
ロッキング性を向上させる必要があり、好ましくは２℃
以上、特に好ましくは１０℃以上高くするのがよい。

【００２９】更に殻部の共重合体を構成する(b-2)のシ
アン化ビニル単量体の使用量は、殻部共重合体を構成す
る全単量体 100重量％の内、４〜50重量％、好ましくは
４〜40重量％である。該下限値未満と低過ぎては、得ら
れる樹脂加工品の耐溶剤性・耐熱性及び強ジン性・賦形
性に劣り好ましくない。一方、該上限値を超えて多過ぎ
ると、得られる樹脂加工品の被膜が脆くなると共に、風
合いが損なわれるので好ましくない。

【００３０】そして芯部と殻部とを構成する共重合体の
重量比は、得られる被膜の耐水性、耐溶剤性、耐ブロッ
キング性、接着性を考慮し、芯部 100重量部に対し、殻
部が５〜100重量部、好ましくは 10〜60重量部となる
様、乳化重合を行う。

【００３１】単量体成分Ｍ_Aにより構成される芯部が塗
膜に可撓性を付与する様に作用するのに対し、単量体成
分Ｍ_Bにより構成される殻部は、塗膜に強ジン性及び耐
ブロッキング性、耐溶剤性を付与する様作用する。

【００３２】本発明のヒドラジン誘導体を含有するカル
ボニル基含有共重合物の水性分散液は、乾燥によりヒド
ラジン誘導体が共重合物のカルボニル基と架橋反応して
被膜を与えるものであり、布、紙、繊維等の被着材に対
し強力な密着力を有する被膜を与えると共に、耐熱性、
耐溶剤性を向上させる。そして、殻部の(b-3)成分のカ
ルボニル基含有単量体は、芯部の(a-3)成分の量的割合
と同等以上の割合で用いるとより経済的に、より効果的
に架橋を行うことができるので好ましい。

【００３３】このようなヒドラジン残基を有するヒドラ
ジン誘導体としては、例えば、炭素数２〜10を含有する
水溶性のジカルボン酸ジヒドラジドが好適にしようでき
る。このようなジカルボン酸ジヒドラジドとしては、例
えば、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こは
く酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン
酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸
ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒ
ドラジド等を挙げることができる。また、炭素数２〜４
の水溶性ジヒドラジン、例えば、エチレン-1,2-ジヒド
ラジン、プロピレン-1,3-ジヒドラジン、ブチレン-1,4-
ジヒドラジン等を挙げることができる。これらの中でも
アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、
こはく酸ヒドラジドを用いるのが好ましい。

【００３４】これらヒドラジン残基を有するヒドラジン
誘導体は、前記(共)重合体(A)及び共重合体(B)からなる
複層構造のカルボニル基含有共重合体粒子のカルボニル
基１モルに対し、0.1〜３モルの割合で配合されている
こと、好ましくは 0.2〜2.5モルの割合で配合されてい
ることが望ましい。

【００３５】前記一般式(1)で表される単量体成分(a-1)
及び(b-1)としては、Ｒ¹が水素またはメチル基、ＸがＣ
ＯＯＲ²で、Ｒ²が炭素数１〜18の直鎖もしくは分枝アル
キル基、炭素数６〜８のシクロアルキル基または炭素数
７〜12のアラルキル基である単量体、すなわち、(メタ)
アクリル酸エステル単量体を好適に使用できる。具体的
には、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、n-プロピルアクリレート、i-プロピルアクリレー
ト、i-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、n-
ブチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、n-オク
チルアクリレート、i-オクチルアクリレート、2-エチル
ヘキシルアクリレート、n-ノニルアクリレート、i-ノニ
ルアクリレート、トリデシルアクリレート、ステアリル
アクリレート、オレイルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル単量体；

【００３６】例えば、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、n-プロピルメタクリレート、n-ブチルメ
タクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタ
クリレート、n-オクチルメタクリレート、2-エチルヘキ
シルメタクリレート、i-ノニルメタクリレート、i-デシ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシ
ルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリル
メタクリレート、オレイルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタ
クリル酸エステル；を挙げることができる。

【００３７】また単量体成分(a-1)及び(b-1)としては、
Ｒ¹が水素、ＸがＯＣＯＲ³であり、Ｒ³が水素または炭
素数１〜12の直鎖もしくは分枝アルキル基である飽和脂
肪酸ビニル単量体も使用できる。このような単量体の具
体例としては、例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、「バーサチック酸ビニル」〔商品名：
シェル社製〕等を挙げることができる。

【００３８】さらに単量体成分(a-1)及び(b-1)として
は、Ｒ¹が水素またはメチル基、Ｘが炭素数６〜８のア
リール基である芳香族ビニル単量体も使用できる。この
ような単量体の具体例としては、例えば、スチレン、α
-メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベン
ゼン等を挙げることができる。

【００３９】単量体成分(a-1)の使用量は、芯部(共)重
合体(A)を構成する単量体成分Ｍ_Aの合計100重量％の内
65〜100重量％であり、単量体成分(b-1)の使用量は、殻
部共重合体(B)を構成する単量体成分Ｍ_Bの合計100重量
％の内 45〜95重量％である。

【００４０】単量体成分(a-2)及び(b-2)のシアン化ビニ
ル単量体としては、例えばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等を挙げることができる。該単量体成分の使
用量は、単量体成分(a-2)については芯部(共)重合体(A)
を構成する単量体成分Ｍ_Aの合計100重量％の内０〜20重
量％であり、単量体成分(b-2)については殻部共重合体
(B)を構成する単量体成分Ｍ_Bの合計100重量％の内４〜4
0重量％である。

【００４１】上記単量体成分(b-2)の使用量が単量体成
分Ｍ_Bの合計100重量％のに対して４重量％未満と少な過
ぎては、得られる共重合体水性分散液を樹脂加工用バイ
ンダー、特に顔料捺染用バインダーとして用いたときの
加工繊維製品の耐ドライクリーニング性、耐熱性、耐ブ
ロッキング性等が不十分となりがちで好ましくなく、一
方、単量体成分(a-2)または(b-2)の使用量が、単量体成
分Ｍ_AまたはＭ_Bの合計100重量％のに対して上限値を超
えて多過ぎては、得られる該繊維製品の柔軟性が損なわ
れる傾向にあり好ましくない。

【００４２】更に単量体成分(a-3)及び(b-3)のカルボニ
ル基含有単量体としては、分子中に少なくとも１個のア
ルド基またはケト基と１個の重合可能な二重結合を有す
る単量体、すなわち、特に重合可能なモノエチレン系不
飽和のアルド化合物及びケト化合物であって、エステル
結合（−ＣＯＯ−）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の
みを有する化合物は除外される。

【００４３】このような単量体の具体例としては、例え
ば、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミ
ルスチロール、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケト
ン、ビニルイソブチルケトン、(メタ)アクリルオキシア
ルキルプロパナール、ジアセトンアクリレート、アセト
ニルアクリレート、ジアセトンアクリレート、ジアセト
ンメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート
-アセチルアセテート、ブタンジオール-1,4-アクリレー
ト-アセチルアセテートを挙げることができる。これら
の中でもジアセトンアクリルアミド、アクロレイン及び
ビニルメチルケトンが好ましい。

【００４４】前記カルボニル基含有単量体の殻部(b-3)
成分の使用量は、芯部(a-3)成分の量的割合と同等以上
の割合で用いるとより経済的に、より効果的に架橋を行
うことができるので好ましい。そして単量体成分(a-3)
の使用量は、芯部(共)重合体(A)を構成する単量体成分
Ｍ_Aの合計100重量％の内０〜５重量％であり、単量体成
分(b-3)については殻部共重合体(B)を構成する単量体成
分Ｍ_Bの合計100重量％の内0.05〜５重量％である。

【００４５】上記単量体成分(b-3)の使用量が、単量体
成分Ｍ_Bの合計100重量％のに対して0.05重量％未満と少
な過ぎては、得られる共重合体水性分散液を樹脂加工用
バインダー、特に顔料捺染用バインダーとして用いたと
きの加工繊維製品の耐ドライクリーニング性、耐熱性、
耐ブロッキング性等が不十分となりがちで好ましくな
く、一方、単量体成分(a-3)または(b-3)の使用量が、単
量体成分Ｍ_AまたはＭ_Bの合計100重量％のに対して上限
値を超えて多過ぎては、得られる共重合体水性分散液の
皮膜が脆くなる傾向にあり、加工繊維製品の堅牢度がか
えって低下することがあるので好ましくない。

【００４６】単量体成分(a-4)及び(b-4)の共単量体成分
としては、炭素数３〜５のα,β-不飽和モノ-またはジ-
カルボン酸が使用できる。このような単量体の具体例
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
シトラコン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等を
挙げることができる。

【００４７】また単量体成分(a-4)及び(b-4)の共単量体
成分としては、上記の他、例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メチ
ロールメタクリルアミド等の(メタ)アクリル酸のアミド
類またはその誘導体；例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸と
エポキシ基を有する飽和アルコールとのエステル類；

【００４８】例えば、2-ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシ
エチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等の(メタ)アクリル酸と多価飽和アルコールとの
エステル類；例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等の(メタ)
アクリル酸とアミノ基を有する飽和アルコールとのエス
テル類；

【００４９】例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、 1,4−ブタンジオールジアクリレー
ト、 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート
等の２個以上のラジカル重合性不飽和基を有する単量
体；等の単量体群を挙げることができる。

【００５０】これらの中でもアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリルアミドが好まし
い。

【００５１】これら単量体成分(a-4)及び(b-4)の使用量
は、共重合体(A)及び(B)を構成する全単量体成分の合計
100重量％の内０〜10重量％、好ましくは 0.5〜５重量
％である。該使用量が該上限値を超えて多すぎては、得
られる樹脂加工品の耐水性が不十分となりがちであり好
ましくない。一方、該使用量を 0.5重量％以上とするこ
とにより得られる水性樹脂分散物の貯蔵安定性及び機械
安定性（分散物を狭い間隙に充填してせん断力を加えた
時の耐分散破壊性）を向上させることができるので好ま
しい。

【００５２】また単量体成分(a-4)及び(b-4)のうち、特
に２個以上のラジカル重合性不飽和基を有する単量体の
使用量は、特に０〜２重量％とするのがよい。該使用量
が２重量％以下であれば、得られる共重合体水性分散液
の貯蔵安定性が低下したり、該分散物を使用して得られ
る樹脂加工品の風合、熱成形時の賦形性及び保形性が不
十分となったりする等の問題が生ずることがないので好
ましい。

【００５３】本発明における重合に用いる界面活性剤と
しては、非イオン界面活性剤類として、例えば、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル類；例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェノ
ールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエ
ーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェノールエ
ーテル類、

【００５４】例えば、ソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等
のソルビタン脂肪酸エステル類；例えば、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシアルキ
レンソルビタン脂肪酸エステル類；例えば、ポリオキシ
エチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステ
アレート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類；

【００５５】例えば、オレイン酸モノグリセリド、ステ
アリン酸モノグリセリド等のグリセリン脂肪酸エステル
類；ポリオキシエチレン・ポリプロピレン・ブロックコ
ポリマー；等を挙げることができ、

【００５６】陰イオン界面活性剤類として、例えば、ス
テアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリ
ン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類；例えば、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホ
ン酸塩類；例えば、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキ
ル硫酸エステル塩類；

【００５７】例えば、モノオクチルスルホコハク酸ナト
リウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のア
ルキルスルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類；例
えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリ
ウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル塩類；

【００５８】例えば、ポリオキシエチレンノニルフェノ
ールエーテル硫酸ソーダ等のポリオキシアルキレンアル
キルアリールエーテル硫酸エステル塩類；等を、

【００５９】陽イオン界面活性剤類として、例えば、ラ
ウリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；例え
ば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキ
ルベンジルジメチルアンモニウムクロリド等の第４級ア
ンモニウム塩；例えば、ポリオキシエチルアルキルアミ
ン；等を、

【００６０】また両性界面活性剤類として、例えば、ラ
ウリルベタインなどのアルキルベタイン等を挙げること
ができる。

【００６１】また、これらの界面活性剤のアルキル基の
水素の一部をフッ素で置換したものも使用可能である。

【００６２】更に、これら界面活性剤の分子構造中にラ
ジカル共重合性不飽和結合を有する、いわゆる反応性界
面活性剤も使用することができる。

【００６３】これらの界面活性剤のうち、乳化重合時の
凝集物発生の少なさなどの観点より、非イオン界面活性
剤類としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
類、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル
類；

【００６４】陰イオン界面活性剤類としては、アルキル
アリールスルホン酸塩類；アルキル硫酸塩類；アルキル
スルホコハク酸エステル塩及びその誘導体類；ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類；ポリ
オキシアルキレンアルキルフェノールエーテル硫酸エス
テル塩類；等の使用が好ましい。

【００６５】これらの界面活性剤はそれぞれ単独で、ま
たは適宜組合せて使用することができる。

【００６６】これらの界面活性剤の使用量としては、前
記共重合体水性分散液の分散粒子を構成する全単量体成
分の合計 100重量部に対して、通常約0.3〜10重量部用
いられ、水性乳化重合の重合安定性がよさ、分散複層粒
子の形成し易さ、共重合体水性分散液の貯蔵安定性のよ
さ及び基材との密着性の優秀さの観点から、約0.5〜５
重量部、特には約１〜３重量部用いるのが好ましい。

【００６７】本発明の共重合体水性分散液の製造で利用
できる保護コロイドの例としては、例えば、部分ケン化
ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコー
ル類；

【００６８】例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース塩等のセルロース誘導体；及びグアーガムなどの天
然多糖類；などが挙げられる。

【００６９】これら保護コロイドの使用量としては、例
えば、前記共重合体水性分散液の分散粒子を構成する全
単量体成分 100重量部にたいして、０〜３重量部程度の
量を例示できる。

【００７０】本発明における前記第１段階重合および後
記する第２段階重合（以下、単に乳化重合と略称するこ
とがある）に際しては、重合開始剤として、例えば、過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム
などの過硫酸塩類；t-ブチルハイドロパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、p-メンタンハイドロパ
ーオキサイドなどの有機過酸化物類；過酸化水素；など
を、一種もしくは複数種併用して使用することができ
る。

【００７１】重合開始剤の使用量は適当に選択できる
が、使用する全単量体成分の合計100重量部に対して、
例えば約0.05〜１重量部、より好ましくは約0.1〜0.7
重量部、特に好ましくは約0.1〜0.5 重量部の如き使用
量を例示することができる。

【００７２】また乳化重合に際して、所望により、還元
剤を併用することができる。該還元剤としては、例え
ば、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖等の
還元性有機化合物；例えば、チオ硫酸ナトリウム、亜硫
酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の還元性無機化合物を例示できる。

【００７３】還元剤の使用量は適宜選択できるが、例え
ば、使用する全単量体成分の合計100重量部に対して、
約0.05〜１重量部の如き使用量を例示することができ
る。

【００７４】さらにまた、乳化重合に際して、所望によ
り連鎖移動剤を用いることもできる。このような連鎖移
動剤としては、例えば、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素
数１〜８アルキルエステル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸
の炭素数１〜８アルキルエステル類；例えば、アントラ
セン、フェナントレン、フルオレン、9-フェニルフルオ
レンなどの芳香族化合物類；

【００７５】例えば、p-ニトロアニリン、ニトロベンゼ
ン、ジニトロベンゼン、p-ニトロ安息香酸、p-ニトロフ
ェノール、p-ニトロトルエン等の芳香族ニトロ化合物
類；例えば、ベンゾキノン、 2,3,5,6-テトラメチル-p-
ベンゾキノン等のベンゾキノン誘導体類；トリブチルボ
ラン等のボラン誘導体；

【００７６】例えば、四臭化炭素、四塩化炭素、 1,1,
2,2-テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリク
ロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメ
タン、3-クロロ-1-プロペン等のハロゲン化炭化水素
類；

【００７７】例えば、クロラール、フラルデヒド等のア
ルデヒド類；炭素数１〜18のアルキルメルカプタン類；
例えば、チオフェノール、トルエンメルカプタン等の芳
香族メルカプタン類；メルカプト酢酸；メルカプト酢酸
の炭素数１〜10アルキルエステル類；炭素数１〜12のヒ
ドロキルアルキルメルカプタン類；例えば、ビネン、タ
ーピノレン等のテルペン類；等を挙げることができる。

【００７８】上記連鎖移動剤を用いる場合その使用量
は、全単量体成分の合計100重量部に対して、約 0.005
〜3.0 重量部であるのが好ましい。

【００７９】重合の好適な実施態様としては、界面活性
剤および／または保護コロイドを含有し、または、これ
らを含有しない水性媒体中に、前記(a-1)〜(a-4)成分、
界面活性剤および／または保護コロイド、重合開始剤、
及び、必要に応じて使用する還元剤を逐次添加する態様
を例示できる。

【００８０】本発明のカルボニル基含有共重合体水性分
散液は、その他必要に応じて、無機質分散剤（例えば、
ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム等）、有機質分散剤〔例えば、ノプコスパース 44C
（商品名、ポリカルボン酸系；サンノプコ(株)製〕など
の分散剤；例えば、シリコン系などの消泡剤；

【００８１】例えば、ポリビニルアルコール、セルロー
ス系誘導体、ポリカルボン酸系樹脂、界面活性剤系等の
増粘剤および粘性改良剤；例えば、ターペンエチレング
リコール、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、ブ
チルカルビトールアセテート等の有機溶剤；老化防止
剤；防腐剤・防黴剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；アン
モニア水、水溶性のアミン類や水酸化アルカリの水溶液
等のpH調整剤；等を添加混合使用することができる。

【００８２】本発明のカルボニル基含有共重合体分散液
は、必要に応じてさらに、水溶性多価金属塩；アジリジ
ン化合物；水溶性エポキシ樹脂；水溶性メラミン樹脂；
水分散性ブロック化イソシアネート等の架橋剤を配合す
ることができる。

【００８３】上記の水溶性多価金属塩としては、例え
ば、酢酸亜鉛、蟻酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛等の亜鉛
塩；例えば、酢酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫
酸アルミニウムなどアルミニウム塩；例えば、酢酸カル
シウム、義酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシ
ウム、亜硝酸カルシウム等のカルシウム塩；

【００８４】例えば、酢酸バリウム、塩化バリウム、亜
硝酸バリウム等のバリウム塩；例えば、酢酸マグネシウ
ム、蟻酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネ
シウム、硝酸マグネシウム、亜硝酸マグネシウム等のマ
グネシウム塩；例えば、酢酸鉛、蟻酸鉛等の鉛塩；

【００８５】例えば、酢酸ニッケル、塩化ニッケル、硝
酸ニッケル、硫酸ニッケル等のニッケル塩；例えば、酢
酸マンガン、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガ
ン等のマンガン塩；例えば、塩化銅、硝酸銅、硫酸銅等
の銅塩；などを例示でき、アジリジン化合物としては、
ポリイソシアネート化合物とエチレンイミンとの反応生
成物が使用でき、

【００８６】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば、m-または p-フェニレンジイソシアネート、2,4-ま
たは 2,6-トリレンジイソシアネート、m-または p-キシ
リレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイ
ソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物；

【００８７】例えば、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、上記芳香族ジイソシ
アネート化合物の水素添加物、ダイマー酸ジイソシアネ
ート等の脂肪族または脂環族ジイソシアネート化合物；

【００８８】これらイソシアネートの２量体または３量
体；これらイソシアネートと、例えば、エチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン等の２価または３価のポ
リオールとのアダクト体などを例示できる。

【００８９】水溶性エポキシ樹脂としては、例えば、グ
リセロールジグリシジルエーテルなどを、水溶性メラミ
ン樹脂としては、例えば、メチロールメラミン；該メチ
ロールメラミンの水酸基の少なくとも１部をメチルアル
コール、エチルアルコール、n-ブチルアルコールなどで
エーテル化したものなどを例示できる。

【００９０】また水分散性ブロック化イソシアネートと
しては、例えば、トリメチロールプロパントリトリレン
ジイソシアネートメチルエチルケトオキシムアダクトな
ど、前記ポリイソシアネート化合物に揮発性低分子活性
水素化合物をふかさせたものを挙げることができ、

【００９１】このような揮発性低分子活性水素化合物と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、n-ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、
ベンジルアルコール、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、フェ
ノール等の脂肪族、脂環族または芳香族アルコール；

【００９２】例えば、ジメチルアミノエタノール、ジア
チルアミノエタノールなどのヒドロキシ第３アミン；例
えば、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム等のケ
トオキシム類；例えば、アセチルアセトン、アセト酢酸
エステル、マロン酸エステル等の活性メチレン化合物；
ε-カプロラクタム等のラクタム類；などを例示でき
る。

【００９３】これらの架橋剤の使用量は、得られる配合
後の組成物の粘度経時変化抑制等の観点から、前記アク
リル系共重合体 100重量部に対して、例えば０〜10重量
部、好ましくは 0.5〜10、特に好ましくは１〜５重量部
程度の量が例示できる。

【００９４】本発明の共重合体水性分散液は顔料及び染
色捺染、カーペット・バッキング、不織布、フロッキー
加工等の繊維品に熱可塑性樹脂を含浸、又は、コーティ
ング用の処理剤として有用である。

【００９５】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。なお本実施例における試験方法及び評価方法は
以下のとおりである。

【００９６】(1) 試験シートの作成 下記の配合により調製した捺染糊を用いて綿ブロードに
捺染加工し、25℃で 24時間乾燥し、試験用シートとし
た。

【００９７】捺染糊の配合 レデューサー 65 共重合体水性分散液 25 青顔料ペースト 10

【００９８】(2) 摩擦堅牢度 前(1)項で作成した試験シートを水に 10分間浸漬した
後、学振型試験器を用いて摩擦堅牢度の測定を行った。

【００９９】摩擦条件 摩擦子 45R、カナキン被覆（水で充分に濡ら
す。） 荷重 200g 回数 100回

【０１００】評価の基準は次のとおり。 ○ ・・・・・・ 摩擦子への色おちがほとんどなし △ ・・・・・・ 摩擦子への色おち少しあり × ・・・・・・ 摩擦子への色おち多い

【０１０１】(3) 風合い 前(1)項で作成した試験シートについて手ざわりにより
風合いを評価した。評価の基準は次のとおり。

【０１０２】○ ・・・・・・ 非常に柔軟 △ ・・・・・・ やや硬い × ・・・・・・ 硬い

【０１０３】(4) 耐パークレン性 離型紙上に膜厚約80μになるように共重合体水性分散液
を塗布し、25℃で 24時間乾燥後、得られた皮膜を 30分
間パークレンに浸漬し、面積膨潤率を測定した。

【０１０４】(5) 耐ブロッキング性 前(1)項で作成した試験用シートについて加工面どおし
を合わせ、200g／cm²の荷重で 25℃で 16時間放置後剥
離し、剥離抵抗より耐ブロッキング性を判定した。評価
の基準は、次のとおり。

【０１０５】○ ・・・・・・ 剥離時ほとんど抵抗なし △ ・・・・・・ 剥離時やや抵抗あり × ・・・・・・ 剥離時抵抗あり

【０１０６】但し、実施例４より得られた試験用シート
については、比較例４より得られた試験用シートと比較
して評価した。実施例４より得られた試験用シートは、
同じ樹脂組成の比較例４のものに比べ明らかに耐ブロッ
キング性が良好であった。なお風合いは、両者ほとんど
同じであった。

【０１０７】(6) PET接着性 ポリエステルテレフタレート（PET）フイルムに、共重
合水性分散液を湿時 0.3mm厚になるよう塗布し、直ちに
綿ブロードを貼り合わせて 25℃で１日乾燥した後、300
mm／minの引張速度で 180゜剥離強度を測定した。

【０１０８】(7) 耐熱性 離型紙上に膜厚約80μになるように共重合体水性分散液
を塗布し、25℃で 24時間乾燥後、得られた皮膜につい
て、150℃における弾性率を測定することにより耐熱性
を判定した。

【０１０９】機器：完全自動低駆動粘弾性測定器〔レオ
バイブロン DDV-III-EP；東洋ボールドウィン(株)製〕 駆動：せん断、周波数 110Hz 昇温：３℃／min

【０１１０】実施例１ 撹拌機、還流冷却機および温度計を備えた 2000mlセパ
ラブルフラスコに、脱イオン水 310gを仕込み、窒素フ
ローしながら 55℃に昇温した。次に脱イオン水110g、
ノニオン系界面活性剤（ポリエチレングリコールノニル
フェニルエーテル）19.2gと、単量体成分Ｍ_Aとしてブチ
ルアクリレート（BA）214g、メチルメタクリレート（MM
A）141g、アクリロニトリル（AN）40g、イタコン酸（I
A）4.0gおよびジアセトンアクリルアミド（DAAM）1.2g
とを均一に混合した単量体混合液、並びに、3重量％過
硫酸カリウム（KPS）69g、3重量％メタ重亜硫酸ナトリ
ウム（SMBS）69gを３時間で連続的に添加し、その後同
温度で１時間保持して芯部となる共重合体粒子(A)を得
た。

【０１１１】単量体成分Ｍ_Bとして次いでエチルアクリ
レート（EA）52.8g、AN 16g、MMA 8.8g、メタクリル酸
（MAA）1.6gおよびDAAM 0.8gを均一に混合した単量体混
合液、及び、3重量％KPS 13g、3重量％SMBS 13gを１時
間で連続的に添加して、同温度で２時間保持した後室温
まで冷却し、ヒドラジン誘導体としてアジピン酸ジヒド
ラジド（ADHZ）1.5g添加して、カルボニル基含有共重合
体水性分散液を得た。

【０１１２】芯部及び殻部それぞれの単量体組成を表１
に、ヒドラジン誘導体の添加量、この共重合体分散液の
性状および共重合体粒子の構成等を表２に、フィルム物
性および捺染加工物性を表３に示す。

【０１１３】実施例２ 実施例１において、単量体成分Ｍ_Aとして BA 240g、EA
19.2g、MMA 48.0g、アクリル酸（AA）6.4gおよび DAAM
6.4g、単量体成分Ｍ_Bとして BA 19.2g、EA 125g、AN 8.
0g、AA 3.2gおよび DAAM 4.8gを用い、ヒドラジン誘導
体としてコハク酸ジヒドラジド（SDHZ）2.9gを添加する
以外は実施例１と同様にしてカルボニル基含有共重合体
水性分散液を得た。

【０１１４】芯部及び殻部それぞれの単量体組成を表１
に、ヒドラジン誘導体の添加量、この共重合体分散液の
性状および共重合体粒子の構成等を表２に、フィルム物
性および捺染加工物性を表３に示す。

【０１１５】実施例３ 実施例１において、単量体成分Ｍ_Aとして EA 372g、MMA
36.1g、AN 34.3g、AA6.8gおよび DAAM 2.3g、単量体成
分Ｍ_Bとして EA 21.6g、MMA 2.3g、AN 4.3g、AA 0.43g
および DAAM 0.14gを用い、ヒドラジン誘導体として AD
HZ 3.0gを添加する以外は実施例１と同様にしてカルボ
ニル基含有共重合体水性分散液を得た。

【０１１６】芯部及び殻部それぞれの単量体組成を表１
に、ヒドラジン誘導体の添加量、この共重合体分散液の
性状および共重合体粒子の構成等を表２に、フィルム物
性および捺染加工物性を表３に示す。

【０１１７】実施例４ 実施例１において、単量体成分Ｍ_Aとして EHA 153g、MM
A 142g、AN 135g、メタクリル酸（MAA）7.1gおよび DAA
M 1.8g、単量体成分Ｍ_Bとして BA 30.9g、MMA43.6g、AN
47.3g、AA 2.5gおよび DAAM 0.25gを用い、ヒドラジン
誘導体としてADHZ 4.9gを添加する以外は実施例１と同
様にしてカルボニル基含有共重合体水性分散液を得た。

【０１１８】芯部及び殻部それぞれの単量体組成を表１
に、ヒドラジン誘導体の添加量、この共重合体分散液の
性状および共重合体粒子の構成等を表２に、フィルム物
性および捺染加工物性を表３に示す。

【０１１９】比較例１ 実施例３において、単量体成分Ｍ_Aおよび単量体成分Ｍ_B
として DAAMを共重合せず、その分 MMAの共重合量を増
加する以外は実施例３と同様にしてカルボニル基不含有
共重合体水性分散液を得た。

【０１２０】芯部及び殻部それぞれの単量体組成を表１
に、ヒドラジン誘導体の添加量、この共重合体分散液の
性状および共重合体粒子の構成等を表２に、フィルム物
性および捺染加工物性を表３に示す。

【０１２１】比較例２ 実施例３において、単量体成分Ｍ_Aおよび単量体成分Ｍ_B
として ANを共重合せず、その分 MMAの共重合量を増加
する以外は実施例１と同様にしてカルボニル基不含有共
重合体水性分散液を得た。

【０１２２】芯部及び殻部それぞれの単量体組成を表１
に、ヒドラジン誘導体の添加量、この共重合体分散液の
性状および共重合体粒子の構成等を表２に、フィルム物
性および捺染加工物性を表３に示す。

【０１２３】比較例３ 実施例３において、ヒドラジン誘導体を配合しない以外
は実施例３と同様にしてカルボニル基含有共重合体水性
分散液を得た。

【０１２４】芯部及び殻部それぞれの単量体組成を表１
に、ヒドラジン誘導体の添加量、この共重合体分散液の
性状および共重合体粒子の構成等を表２に、フィルム物
性および捺染加工物性を表３に示す。

【０１２５】比較例４ 実施例１と同様のセパラブルフラスコに、脱イオン水 2
88gを仕込み、窒素フローしながら 55℃に昇温した。次
に脱イオン水 132g、ノニオン系界面活性剤（ポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル）19.2gと、MMA
186g、EHA 153g、BA 30.8g、AN 101g、MAA 7.1g、AA
2.5gおよびDAAM 0.25gを均一に混合した単量体混合液、
並びに、3重量％KPS 82g、3重量％SMBS 82gを３時間で
連続的に添加して、同温度で２時間保持した後室温まで
冷却し、ヒドラジン誘導体としてアジピン酸ジヒドラジ
ド 0.6gを添加し、芯部、殻部を構成していない均一な
カルボニル基含有共重合体水性分散液を得た。

【０１２６】単量体組成を表１に、ヒドラジン誘導体の
添加量、この共重合体分散液の性状および粒子の構成等
を表２に示す。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】

【表２】

【０１２９】

【表３】

【０１３０】

【発明の効果】本発明のカルボニル基含有共重合体水性
分散液は、特定ガラス転移点の(共)重合体からなる芯部
と、必須成分としてシアン化ビニル単量体およびカルボ
ニル基含有単量体をその共重合成分として含む共重合体
からなる殻部とにより構成される複層粒子の水性分散液
であって、該殻部共重合体のガラス転移点が、該芯部
(共)重合体のガラス転移点より高く、且つ、芯部と殻部
との重量比が特定範囲のものである。

【０１３１】本発明の共重合体水性分散液より得られる
皮膜は、柔軟性、接着性、耐ブロッキング性及び耐熱性
に優れているので、例えば、天然繊維、再生繊維、合成
繊維等からなる織布、編布、不織布、フエルトなどの繊
維製品の樹脂加工用共重合体水性分散液として好適に用
いることができ、特に、堅牢度及び耐ドライクリーニン
グ性を有し、しかも耐ブロッキング性にも優れた柔軟性
のある捺染布を与える顔料捺染用バインダーとして、ま
た、基材への接着性、耐熱性等に優れ、しかも柔軟性の
ある紙、織物等に対するコーティング剤用バインダーや
カーペット用バッキング剤用バインダーとして有用であ
る。

【化３】

【化４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ａ 133/00 133/00 151/00 151/00 201/06 201/06 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/00 C08F 265/00 C08K 5/24 C08L 33/00 C08L 101/06 C09D 5/00 C09D 133/00 C09D 151/00 C09D 201/06

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カルボニル基含有共重合体粒子とヒドラジ
   ン残基を有するヒドラジン誘導体とを含有してなる水性
   分散液において、該共重合体粒子が下記(A)並びに(B)、 (A) 下記 (a-1)〜(a-4)、 (a-1) 下記一般式(1)で表される単量体 65〜100重量
   ％、 【化１】 （但し、式中Ｒ¹は水素またはメチル基、ＸはＣＯＯ
   Ｒ²、ＯＣＯＲ³または炭素数６〜８のアリール基であ
   り、Ｒ²は炭素数１〜18の直鎖もしくは分枝アルキル
   基、炭素数６〜８のシクロアルキル基または炭素数７〜
   12のアラルキル基、Ｒ³は水素または炭素数１〜12の直
   鎖もしくは分枝アルキル基である） (a-2) シアン化ビニル単量体０〜20重量％、 (a-3) カルボニル基含有単量体０〜５重量％、及び、 (a-4) 分子中に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少
   なくとも１個の官能基を有する単量体であって、上記単
   量体 (a-3)以外の単量体０〜10重量％、 〔但し、上記 (a-1)〜(a-4) の合計を 100重量％とす
   る〕（共）重合体であって、そのガラス転移点Ｔg_Aが−
   60〜＋10℃である芯部、並びに、 (B) 下記 (b-1)〜(b-4)、 (b-1) 下記一般式(1)で表される単量体 45〜95重量％、 【化２】 （但し、式中Ｒ¹及びＸは上記と同様である） (b-2) シアン化ビニル単量体４〜40重量％、 (b-3) カルボニル基含有単量体 0.05〜５重量％、及
   び、 (b-4) 分子中に１個のラジカル重合性不飽和基の他に少
   なくとも１個の官能基を有する単量体であって、上記単
   量体 (a-3)以外の単量体０〜10重量％、 〔但し、上記 (b-1)〜(b-4) の合計を 100重量％とす
   る〕の共重合体であって、そのガラス転移点Ｔg_Bが−30
   〜＋100℃で、且つ、上記芯部（共）重合体のＴg_Aより
   高い、芯部を被覆する殻部からなり、該芯部 100重量部
   に対して該殻部が５〜100重量部であることを特徴とす
   るカルボニル基含有共重合体水性分散液。