CN101218296A - 弹性体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，该组合物包含：(i)至少一种低分子量聚烯烃；(ii)通过将具有乙烯基芳族单体的末端聚合物嵌段以及最初用烯烃制备和随后氢化的中间嵌段的嵌段共聚物进行选择性氢化可获得的嵌段共聚物；和(iii)聚丙烯；(iv)前提条件是当(i)是分子量在约400－1000g/mol之间的PAO时，下列任一种情况：(a)(iii)是以MFR大于2g/10min为特征的均聚物，(b)(iii)是共聚物；或(c)(iii)是由金属茂催化剂制备的聚合物或共聚物；或(d)组合物不包含碳酸钙。

Description

弹性体组合物
本发明要求了2005年7月15日申请的USSN 60/699,718的权益和优先权。
发明领域
本发明涉及包括氢化嵌段共聚物(特别地苯乙烯类嵌段共聚物)的组合物的改性，涉及制造在长时间的热老化和/或冷却之后具有改进柔韧性且有较低的表面起霜的弹性体状组合物。
发明背景
氢化苯乙烯类嵌段共聚物，如具有饱和乙烯-1-丁烯中间嵌段的那些(即，SEBS)，具有良好的热稳定性。然而，因为差的可加工性，此类共聚物在某些过程(包括热成形操作)中的使用是受限的。这被认为是苯乙烯末端嵌段和EB中间嵌段甚至在熔化状态下仍高度不相容性的结果。
已经将聚丙烯(PP)和高水平的加工油添加到SEBS中以试图改进可加工性。在有用部件的注塑或挤塑中，该PP/SEBS/油混合物将形成两个共连续相，PP的第一连续相以及油和SEBS的第二连续相。连续、高熔点的PP相增强该复合物的耐溶剂性能和耐热性。这些相的结合有利于柔软的、柔韧的部件的生产，如电线和电缆绝缘以及汽车内部构件外层如仪表板、座位，等等。
然而，在共混物中使用高水平的加工油以获得较低硬度值遇到困难，这是因为在使用过程中油倾向于在表面起霜(“表面起霜”)和/或从聚合物中散发出来。油也具有浅黄色外观，这有损于最终产品的光学性质。此外，油倾向于散发异味，这有损于它在密闭或包容环境中的使用，如汽车内部构件。
典型地，矿物油或合成油作为加工油来添加以改进可加工性。矿物油是任何石油型的油，它衍生自石油原油并且经历了精炼步骤，如蒸馏、溶剂处理、加氢处理、和/或脱蜡以获得最终的油。这也包括通过繁重的加工处理广泛地提纯和/或改性的石油型的油。市场上买得到的矿物油的例子包括但不限于从Penreco(美国)获得的Drakeol，从Chevron(美国)获得的Paralux，从Sunoco(美国)获得的Sunpar，从ExxonMobil(美国)获得的Plastol和Flexon，从Royal DutchShell(英国/荷兰)获得的Shellflex，和从Idemitsu(日本)获得的Diana。
已经建议其它嵌段共聚物共混物改进可加工性和维持热稳定性。例如，美国专利No.4,904,731教导了可用于具有良好透明度和良好冲击强度的成型结构中的C2-C10烯烃聚合物、氢化嵌段共聚物和LLDPE的聚合物组合物。美国专利No.5,925,707公开苯乙烯嵌段共聚物、油、和任选的聚烯烃蜡和/或液体增量剂的油凝胶组合物。WO02/31044公开SEBS、聚丙烯、和具有约400和1000g/mol的分子量的聚癸烯的组合物，用于制造柔韧性产品。其它参考文献包括美国专利No.4,132,698；美国专利No.4,960,820；WO 01/18109；WO2004/014998；和EP 0300689。
发明概述
提供了在长时间热老化和/或冷却之后具有改进柔韧性且有较低表面起霜的包含氢化嵌段共聚物的组合物以及制造它的方法。在一个或多个实施方案中，本发明涉及一种组合物，该组合物包含：
(i)至少一种低分子量聚烯烃；
(ii)通过将具有乙烯基芳族单体的末端聚合物嵌段和初始用烯烃制备的且随后氢化的中间嵌段的嵌段共聚物进行选择性氢化可获得的嵌段共聚物；和
(iii)聚丙烯；
(iv)前提条件是，当(i)是分子量在约400和1000g/mol之间的PAO时，下列任一种情况：
(a)(iii)是以MFR大于2g/10min为特征的均聚物，
(b)(iii)是共聚物；或
(c)(iii)是通过金属茂催化剂制备的聚合物或共聚物；或
(d)该组合物不包含碳酸钙。
详述
现在提供详细说明。所附的权利要求的各自定义了单独的发明，为了防止侵权目的，应认为它们包括在权利要求中规定的各种要素或限制的等同物。取决于上下文，下面对于“发明”的所有引用在一些情况下仅仅指某些特定的实施方案。在其它情况下将会认识到，对于“发明”的引用将引证在一项或多项，但不必是所有权利要求中叙述的主题。这些发明中的每一种现在更详细地描述，其中包括特定的实施方案、版本和实施例，但是本发明不局限于这些实施方案、版本或实施例，包含它们用来可以使得本领域技术人员在结合本专利信息和可获取的信息和技术时可以制造和使用本发明。
这里提供在长时间热老化和/或冷却之后出乎意料地具有改进的柔韧性且具有减少的表面起霜的组合物，以及制造它的方法。在一个或多个实施方案中，该组合物包括一种或多种低分子量聚烯烃、选择性氢化的嵌段共聚物、和聚丙烯。出乎意料地发现，一种或多种低分子量聚烯烃在选择性氢化的嵌段共聚物和聚丙烯的共混物中的添加可以获得在长时间热老化和/或冷却之后具有改进柔韧性的组合物。组合物也出乎意料地具有减少的表面起霜。
低分子量聚烯烃
根据本发明的一种或多种低分子量聚烯烃能够是具有低于21,000g/mol的数均分子量(Mn)的任何聚烯烃。此类聚烯烃包括低聚物如C5-C14α烯烃(其中包括它们的共聚物)，以及乙烯/1-丁烯和异丁烯/1-丁烯的低聚物。
非官能化增塑剂(NFP)
在一个或多个实施方案中，该低分子量聚烯烃能够是或包括至少一种非官能化增塑剂(“NFP”)。NFP是烃液体，它是包括碳和氢的液体化合物，它不包含显著量的选自氢氧根、芳基和取代芳基、卤素、烷氧基、羧酸根、酯、碳不饱和键、丙烯酸酯、氧、氮、和羧基中的官能团。“显著的量”是指这些基团和包含这些基团的化合物不是有意加到该NFP中，并且如果存在的话，在一个实施方案中以低于NFP重量的5wt％的量，更优选低于4wt％，更优选低于3wt％，更优选低于2wt％，更优选低于1wt％，更优选低于0.7wt％，更优选低于0.5wt％，更优选低于0.3wt％，更优选低于0.1wt％，更优选低于0.05wt％，更优选低于0.01wt％，更优选低于0.001wt％的量存在，基于NFP的重量。
在一个实施方案中，芳族结构部分(其中包括其分子具有苯、萘、菲、蒽等的环结构特征的任何化合物)在NFP中基本上不存在。“基本上不存在”是指，这些化合物不是有意添加到组合物中，并且如果存在的话，以低于0.5wt％，优选低于0.1wt％的量存在。
在另一个实施方案中，环烷属结构部分(包括其分子具有饱和环结构(如通过将苯、萘、菲、蒽等氢化所生产的)的任何化合物)在该NFP中基本上不存在。“基本上不存在”是指，这些化合物不是有意添加到组合物中，并且如果存在的话，以低于0.5wt％，优选低于0.1wt％的量存在。
在另一个实施方案中，该NFP是不含有显著程度的烯属不饱和键的烃。“显著程度的烯属不饱和键”是指，参与烯键的碳占总碳数的低于10％(优选低于8％，更优选低于6％，更优选低于4％，更优选低于2％，更优选低于1％，更优选低于0.7％，更优选低于0.5％，更优选低于0.3％，更优选低于0.1％，更优选低于0.05％，更优选低于0.01％，更优选低于0.001％)。在一些实施方案中，该NFP的参与烯键的碳的百分数是在NFP中的碳原子总数的0.001-10％范围，优选在0.01-5％范围，优选在0.1-2％范围，更优选低于1％。
特别优选的NFP包括异链烷烃、PAO、III类的基础油料(basestocks)或矿物油、从所谓的气-液工艺中得到的高纯度烃流体、以及粘度指数大于100，倾点低于-20℃，比重低于0.86，和闪点大于200℃的矿物油。
在另一个实施方案中，该NFP包括C6-C200链烷烃，和在另一个实施方案中C8-C100链烷烃。在另一个实施方案中，该NFP主要由C6-C200链烷烃组成，或在另一个实施方案中主要由C8-C100链烷烃组成。在又一个实施方案，该NFP包括C20-C1500链烷烃，优选C25-C500链烷烃，优选C25-C500链烷烃，优选C30-C500链烷烃，优选C40-C500链烷烃，优选C40-C250链烷烃，优选C30-C150链烷烃，优选C20-C100链烷烃。在优选的实施方案中，该NFP包括C5-C24烯烃的低聚物。
异链烷烃
在本发明的一个实施方案中，该NFP是具有-50℃或更低(优选-60℃或更低)的倾点和0.84或更低(优选0.83或更低)的比重的富含异链烷烃的烃液体。富含异链烷烃是指该NFP包括至少50wt％(优选至少60wt％，优选至少70wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％，优选100wt％)的C6-C150(优选C6-C100，优选C6-C25，优选C8-C20)异链烷烃。优选该链烷烃链沿着每一链烷烃链的至少一部分具有C1-C10烷基分支。更优选，该异链烷烃是饱和脂族烃，它的分子有至少一个碳原子键接于至少三个其它碳原子或至少一个侧链上(即，具有一个或多个叔或季碳原子的分子)，其中该数均分子量在100到1000(优选120到500，优选150到300)g/mol范围内。
在另一个实施方案中，富含异链烷烃的NFP具有30cSt或更低(优选25cSt或更低，优选20cSt或更低，优选15cSt或更低)的在25℃下的运动粘度和不能由ASTM E 1356测定的玻璃化转变温度(Tg)或如果它能够测定，则根据ASTM E 1356的Tg优选低于0℃，更优选低于-10℃，更优选低于-20℃，更优选低于-30℃。优选，富含异链烷烃的NFP的数均分子量在100到300g/mol范围内。
在另一个实施方案中，该富含异链烷烃的NFP是在分子中有6-50个碳原子，和在另一个实施方案中有10-24个碳原子的支化的和正构的链烷烃的混合物。该异链烷烃组合物在一个实施方案中具有0.5∶1到9∶1，和在另一个实施方案中具有1∶1到4∶1的支链链烷烃与正链烷烃比率(支链链烷烃：正链烷烃)。在这一实施方案中混合物的异链烷烃含有含大于50wt％(根据异链烷烃组合物的总重量)单甲基物质，例如2-甲基，3-甲基，4-甲基，5-甲基等等，最小限度形成具有碳数大于1的取代基团的分支，例如乙基，丙基，丁基等等，以混合物中异链烷烃的总重量为基础计。在一个实施方案中，混合物的异链烷烃含有大于70wt％的单甲基物质，以混合物中异链烷烃的总重量为基础计。该异链烷烃混合物在一个实施方案中在100℃到350℃范围内沸腾，和在另一个实施方案中在110℃到320℃范围内沸腾。在制备不同等级时，该链烷烃混合物一般被分馏成具有窄沸程(例如35℃沸程)的馏分。这些支化链烷烃/正链烷烃共混物例如已描述在US 5,906,727中。
合适的富含异链烷烃的烃液体例如已描述在US 6197285，US3818105和US 3439088中，并且以商品名称ISOPARTM(ExxonMobilChemical)商购，其中的一些总结在表B中。其它合适的富含异链烷烃的烃液体能够以商品名SHELLSOLTM(Royal Dutch/Shell)，SOLTROLTM(Chevron Phillips)和SASOLTM(Sasol Limited)商购。在此类液体中的链类型的链烷烃结构(CP)中的碳的百分数接近于100％(95％或更高)。
表A.ISOPARTM系列异链烷烃
KV@25℃(cSt) 倾点(℃) 比重 闪点(℃) 蒸馏范围(℃)
 ISOPAR G  1.5 -57  0.75  106  161-176
 ISOPAR H  1.8 -63  0.76  127  178-188
 ISOPAR K  1.9 -60  0.76  131  179-196
 ISOPAR L  2.0 -57  0.77  144  188-207
 ISOPAR M  3.8 -57  0.79  198  223-254
 ISOPAR V  14.8 -63  0.82  266  272-311
在另一个实施方案中该富含异链烷烃的NFP具有一种或多种下列性能：具有40℃或更低，优选30℃或更低，优选20℃或更低，优选10℃或更低，优选在6℃和40℃之间的上限温度和下限温度之间的差异的蒸馏范围(由ASTM D 86测定)；和/或低于0℃，优选低于-10℃，更优选低于-20℃，更优选低于-30℃，更优选低于-50℃的由ASTM E1356测定的玻璃化转变温度(Tg)，或最优选无法由ASTM E1356测定的Tg；和/或-40℃或更低，优选-50℃或更低，优选-60℃或更低的倾点(由ASTM D 97测定)；和/或低于0.85，优选低于0.84，优选低于0.83，优选从0.65到0.85，优选从0.70到0.84，优选从0.75到0.83，优选从0.800到0.840的比重(由ASTM D 4052测定，15.6/15.6℃)；和/或从115到500℃，优选从200到450℃，优选从250到400℃的终沸点(由ASTM D 1160测定)；和/或在2,000和100g/mol，优选在1500和150之间，更优选在1000和200之间的数均分子量(Mn)；和/或0℃-150℃的由ASTM D 56测量的闪点，和/或从0.70-0.83g/cm3的密度(ASTM D4052，15.6℃)的密度；和/或在25℃的0.5-20cSt的运动粘度(ASTM D445)。
聚α烯烃
在本发明的另一个实施方案中，该NFP包括具有-10℃或更低的倾点(由ASTM D 97测量)和3cSt或更高的在100℃下运动粘度(由ASTMD 445测量)的聚α-烯烃(PAO)液体。PAO液体已描述在例如US3,149,178；US 4,827,064；US 4,827,073；US 5,171,908；和US5,783,531中以及在Synthetic Lubricants and High-PerformanceFunctional Fluids(合成润滑剂和高性能动能流体)(Leslie R.Rudnick&Ronald L.Shubkin编辑，Marcel Dekker，Inc.1999)，第3-52页中。
PAO液体能够适宜地在聚合催化剂如Friedel-Crafts催化剂(包括，例如AlCl3，BF3，以及BF3与水、醇类、羧酸类或酯类的络合物)，配位络合物催化剂(包括，例如倍半乙基氯化铝+TiCl4体系)，或更通常用于制备聚乙烯和/或聚丙烯的均相或多相(担载)催化剂(包括，例如齐格勒-纳塔催化剂，金属茂或其它单中心催化剂，和铬催化剂)的存在下通过α-烯烃的低聚反应来制备。
在一个实施方案中，该PAO包括α-烯烃的C20-C1500(优选C30-C800，更优选C35-C400，最优选C40-C250)低聚物。这些低聚物是C3-C24(优选C5-C18，更优选C6-C14，甚至更优选C8-C12，最优选C10)支化或线形α-烯烃的二聚物、三聚物、四聚物、五聚物等等，条件是C3和C4α-烯烃以10wt％或更低的量存在。在另一个实施方案中，该PAO包括C3-C24(优选C5-C18，更优选C6-C14，最优选C8-C12)线形α-烯烃(LAO)，条件是C3和C4LAO以10wt％或更低的量存在。合适的烯烃包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-十六碳烯，和它们的共混物。甚至具有在6和18(包括端值)之间的碳数的LAO的低聚物是特别优选的。
在一个实施方案中，用单种LAO制备低聚物。在这种情况下，优选实施方案包括1-癸烯的低聚，并且PAO是1-癸烯的低聚物(包括例如二聚物、三聚物、四聚物、五聚物、和更高级低聚物)的混合物。在另一个实施方案中，该PAO包括两种或多种C3到C18 LAO的低聚物，以制备“二元共聚物”或“三元共聚物”或更高级的共聚物结合物，条件是C3和C4 LAO以10wt％或更低的量存在。在这种情况下，优选的实施方案包括1-辛烯、1-癸烯、和1-十二碳烯的混合物的低聚，且该PAO是1-辛烯/1-癸烯/1-十二碳烯“三元共聚物”的低聚物(例如二聚物、三聚物、四聚物、五聚物、和更高级低聚物)的混合物。
在另一个实施方案中，该PAO包括具有5到24(优选6到18，更优选8到12，最优选10)的碳原子数的单种α-烯烃物质的低聚物。在另一个实施方案中，该NFP包括混合α-烯烃的低聚物(即，包括两种或多种α-烯烃物质)，每一种α-烯烃具有3到24(优选5到24，更优选6到18，最优选8到12)的碳原子数，条件是具有3或4的碳原子数的α-烯烃以10wt％或更低的量存在。在特别优选的实施方案中，该PAO包括混合α-烯烃(即，包括两种或多种α-烯烃物质)的低聚物，其中α-烯烃混合物的重均碳原子数是6到14(优选8到12，优选9到11)。
在另一个实施方案中，该PAO包括具有下式的重复单元的一种或多种α-烯烃的低聚物
-[CHR-CH2]-
其中R是C3到C18饱和烃分支。在优选的实施方案中，R对于所有低聚物是不变的。在另一个实施方案中，有一定范围的涵盖3-18的碳原子数的R取代基。优选，R是线形的，即，
R是(CH2)nCH3，
其中n是3-17，优选4-11，和优选5-9。任选地，R能够包含一个甲基或乙基分支，即，
R是(CH2)m[CH(CH3)](CH2)zCH3或
R是(CH2)x[CH(CH2CH3)](CH2)yCH3，
其中(m+z)是1到15，优选1到9，优选3到7，且(x+y)是1到14，优选1到8，优选2到6。优选m＞z；更优选m是0到15，更优选2到15，更优选3到12，更优选4到9；和n是0到10，优选1到8，优选1到6，优选1到4。优选x＞y；更优选x是0到14，更优选1到14，更优选2到11，更优选3到8；和y是0到10，优选1到8，优选1到6，优选1到4。优选，该重复单元以头-尾的方式排列，有最少的头-头连接。
该PAO能够是无规立构的、全同立构的、或间同立构的。在一个实施方案中，该PAO具有基本上相同数量的内消旋和外消旋物二单元组(dyad)(平均起来)，使得它成为无规立构的。在另一个实施方案中，根据13C-NMR测量，该PAO具有大于50％(优选大于60％，优选大于70％，优选大于80％，优选大于90％)内消旋二单元组(即，[m])。在另一个实施方案中，根据13C-NMR测量，该PAO具有大于50％(优选大于60％，优选大于70％，优选大于80％，优选大于90％)外消旋物二单元组(即，[r])。在一个实施方案中，由13C-NMR测得的[m]/[r]在一个实施方案中在0.9和1.1之间，在另一个实施方案中[m]/[r]大于1，和在又一个实施方案中[m]/[r]低于1。
该PAO液体能够由一种或多种不同的PAO组分所组成。在一个实施方案中，该NFP是具有不同的组成(例如，不同的α-烯烃用来制备低聚物)和/或不同的物理性能(例如，运动粘度、倾点、粘度指数、和/或玻璃化转变温度)的一种或多种PAO的共混物。
在本发明的一个实施方案中，该PAO或PAO的共混物具有从100到20,000g/mol(优选300到15,000g/mol，优选400到10,000g/mol，优选500到5,000g/mol，优选600到3,000g/mol，优选600到1,500g/mol)的数均分子量。
在优选的实施方案中，该PAO或PAO分共混物具有3cSt或更高(优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选20cSt或更高，优选30cSt或更高，优选40cSt或更高，优选100或更高，优选150cSt或更高)的在100℃下运动粘度。在另一个实施方案中，该PAO或PAO的共混物具有300cSt或更低(优选100cSt或更低)的在100℃下运动粘度。在另一个实施方案中，该PAO具有3到3,000cSt(优选4到1,000cSt，优选6到300cSt，优选8到150cSt，优选8到100cSt，优选8到40cSt)在100℃下的运动粘度。在另一个实施方案中，该PAO或PAO的共混物具有10到1000cSt(优选10到300cSt，优选10到100cSt)的在100℃下运动粘度。在又一个实施方案，该PAO或PAO的共混物具有约4到8cSt的在100℃下运动粘度。
在另一个优选实施方案，该PAO或PAO的共混物具有120或更高(优选130或更高，优选140或更高，优选150或更高，优选170或更高，优选190或更高，优选200或更高，优选250或更高，优选300或更高)的粘度指数。在另一个实施方案中，该PAO或PAO的共混物具有120到350(优选130到250)的粘度指数。
在又一个优选实施方案，该PAO或PAO的共混物具有-10℃或更低(优选-20℃或更低，优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-35℃或更低，优选-40℃或更低，优选-50℃或更低)的倾点。在另一个实施方案中，该PAO或PAO的共混物具有-15到-70℃(优选-25到-60℃)的倾点。
在又一个优选实施方案，该PAO或PAO的共混物具有-40℃或更低(优选-50℃或更低，优选-60℃或更低，优选-70℃或更低，优选-80℃或更低)的玻璃化转变温度(Tg)。在另一个实施方案中，该PAO或PAO的共混物具有-50到-120℃(优选-60到-100℃，优选-70到-90℃)的Tg。
在又一个优选实施方案，该PAO或PAO的共混物具有200℃或更高(优选210℃或更高，优选220℃或更高，优选230℃或更高)，优选在240℃和290℃之间的闪点。
在又一个优选实施方案，该PAO或PAO的共混物具有0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低，优选0.84或更低)的比重(15.6/15.6℃)。
特别优选的PAO和PAO的共混物是具有以下性质的那些：A)200℃或更高(优选210℃或更高，优选220℃或更高，优选230℃或更高)的闪点；和B)低于-20℃(优选低于-25℃，优选低于-30℃，优选低于-35℃，优选低于-40℃)的倾点和/或10cSt或更高(优选35cSt或更高，优选40cSt或更高，优选50cSt或更高)的在100℃下运动粘度。
进一步优选的PAO或PAO的共混物具有至少3cSt(优选至少6cSt，更优选至少8cSt，最优选至少10cSt，由ASTM D445测量)的在100℃下运动粘度；至少120(优选至少130，更优选至少140，最优选至少150，由ASTM D2270测量)的粘度指数；-10℃或更低(优选-20℃或更低，更优选-30℃或更低，最优选-40℃或更低，由ASTM D97测量)的倾点；和0.86或更低(优选0.855或更低，更优选0.85或更低，最优选0.84或更低，由ASTM D 4052测量)的比重(15.6/15.6℃)。
理想的PAO作为SpectraSynTM和SpectraSyn UltraTM从得克萨斯州休斯敦的ExxonMobil Chemical商购(以前以SHF和SuperSynTM商品名称由ExxonMobil Chemical Company销售)，其中的一些概括在表B中。其它有用的PAO包括以商品名称SynfluidTM从ChevronPhillipsChemical Company(Pasadena，Texas)，以商品名称DurasynTM从Innovene(芝加哥，伊利诺州)，以商品名称NexbaseTM从NesteOil(Keilaniemi，Finland)，和以商品名称SyntonTM从ChemturaCorporation(Middlebury，Connecticut)商购的那些。对于PAO，在链类型的链烷烃结构(CP)中的碳的百分数接近于100％(典型地大于98％或甚至99％)。表B.SpectraSynTM系列聚α烯烃
  KV@100℃，cSt   KV@40℃，cSt   VI   倾点℃   比重   闪点℃   APHA色值
  SpectraSyn 4   4   19   126   -66   0.820   220   10
  SpectraSyn Plus 4   4   17   122   -60   0.820   228   10
  SpectraSyn 6   6   31   138   -57   0.827   246   10
  SpectraSyn Plus 6   6   30   140   -54   0.827   246   10
  SpectraSyn 8   8   48   139   -48   0.833   260   10
  SpectraSyn 10   10   66   137   -48   0.835   266   10
  SpectraSyn 40   39   396   147   -36   0.850   281   10
  SpectraSyn 100   100   1240   170   -30   0.853   283   60
  SpectraSyn Ultra 150   150   1,500   218   -33   0.850   ＞265   10
  SpectraSyn Ultra 300   300   3,100   241   -27   0.852   ＞265   20
  SpectraSyn Ultra 1000   1,000   10,000   307   -18   0.855   ＞265   30
在本发明的一些实施方案中，PAO包括C4烯烃(其中包括正丁烯、2-丁烯、异丁烯、和丁二烯、和它们的混合物)的低聚物和至多10wt％的其它烯烃，具有5到4000cSt的在100℃下运动粘度和10℃到-60℃的倾点。当低聚物包括异丁烯和/或1-丁烯和/或2-丁烯时，此类材料称为“聚丁烯类”液体。它通常用作聚烯烃的添加剂，例如引入粘性或作为加工助剂。C4烯烃异构体的比率可能因制造厂家和等级的变化而变化，并且该材料在合成之后可以经过或可以不经过氢化。在一些情况下，该聚丁烯类液体是C4残液流的聚合物。在其它情况下，它主要由聚异丁烯或聚(正丁烯)低聚物组成。典型地，该聚丁烯类液体具有低于15,000g/mol，和通常低于5,000g/mol或甚至低于1,000g/mol的的数均分子量。它们例如已描述在Synthetic Lubricants andHigh-Performance Functional Fluids(合成润滑剂和高性能功能流体)(Leslie R.Rudnick&Ronald L.Shubkin编辑，Marcel Dekker1999)，第357-392页中。
理想的聚丁烯类液体可从包括Innovene(Indopol等级)和Infineum(C-系列等级)在内的各种供应商获得。当该C4烯烃仅仅是异丁烯时，该材料称为“聚异丁烯”或PIB。PIB的商品来源包括TexasPetrochemical(TPC Enhanced PIB等级)。当该C4烯烃仅仅是1-丁烯时，该材料称为“聚正丁烯”或PNB。从C4烯烃制备的一些液体的性能概括在表C中。通常，具有200℃或更高的闪点的等级也具有大于-10℃的倾点和/或低于120的VI。
表C.C4烯烃的低聚物的商品例子
 等级  KV@100℃，cSt  VI 倾点℃ 比重 闪点℃
 TPC 137(PIB)  6  132 -51  0.843  120
 TPC 1105(PIB)  220  145 -6  0.893  200
 TPC 1160(PIB)  660  190 +3  0.903  230
 Innovene Indopol H-25  52  87 -23  0.869  ～150
 Innovene Indopol H-50  108  90 -13  0.884  ～190
 Innovene Indopol H-100  218  121 -7  0.893  ～210
 Infineum C9945  11  74* -34  0.854  170
 Infineum C9907  78  103* -15  0.878  204
 Infineum C9995  230  131* -7  0.888  212
 Infineum C9913  630  174* +10  0.888  240
*根据在100℃和38℃下的运动粘度来评价
本发明还涉及包括一种或多种聚烯烃(优选聚丙烯)和一种或多种非官能化增塑剂的增塑的聚烯烃组合物，其中该非官能化增塑剂包括聚α-烯烃，后者包括C5到C18烯烃(优选C6到C14，更优选C8到C12，更优选C10)的低聚物；在100℃下具有5cSt或更高(优选在100℃下8cSt或更高，优选10cSt或更高)的运动粘度；120或更高(优选130或更高)的粘度指数；以及-10℃或更低(优选-20℃或更低，优选-30℃或更低)的倾点。
本发明还涉及包括聚丙烯和一种或多种非官能化增塑剂的增塑聚丙烯组合物，其中该非官能化增塑剂包括具有5到18个碳原子(优选6到14个碳原子，更优选8到12个碳原子，更优选10个碳原子)的线形烯烃的低聚物；5到300cSt(优选8到150cSt，优选10到100cSt)的在100℃下运动粘度；120或更高(更优选130或更高，更优选140或更高)的粘度指数；以及-20℃或更低(更优选-30℃或更低，更优选-40℃或更低)的倾点。
高纯度烃流体
在另一个实施方案中，该非官能化增塑剂(NFP)是包括C20-C120链烷烃的混合物的润滑粘度的高纯度烃流体，50wt％或更多是异链烷烃属烃类且低于50wt％是含有环烷属和/或芳族结构的烃类。优选，链烷烃的混合物包括蜡异构化产物润滑油基础油料或油，它包括：
加氢异构化天然和精制蜡，如疏松石腊，脱油蜡，正α-烯烃蜡，微晶蜡，以及从瓦斯油、燃料加氢裂化器底部残渣、烃类提余液、加氢裂化烃类、润滑油、矿物油、聚α-烯烃、或具有约20或更多的碳原子数的其它线形或支链烃化合物衍生的蜡状原料(stock)；和
加氢异构化合成蜡，如费-托蜡(即，费-托合成法的高沸点残留物，包括蜡状烃)；
或它们的混合物。最优选的是在作为整个气-液(GTL)工艺的一部分的费-托合成过程中合成的烃类所衍生的润滑油基础油料或油。
在一个实施方案中，链烷烃的混合物具有低于40wt％，优选低于30wt％，优选低于20wt％，优选低于15wt％，优选低于10wt％，优选低于5wt％，优选低于2wt％，优选低于1wt％(以烃混合物的总重量为基础计)的环烷属物质含量；和/或低于5wt％，优选低于4wt％，优选低于3wt％，优选低于1wt％(以烃混合物的总重量为基础计)的正链烷烃含量；和/或1wt％或更低，优选0.5wt％或更低的芳族物质含量；和/或90wt％或更高，优选95wt％或更高，优选98wt％或更高，优选99wt％或更高的饱和物水平；和/或80％或更高，优选90％或更高，优选95％或更高，优选98％或更高的在链类型的链烷属结构(CP)中的碳的百分数；和/或大于约10∶1，优选大于20∶1，优选大于50∶1，优选大于100∶1，优选大于500∶1，优选大于1000∶1的支化链烷烃：正构烷烃比率；和/或占全部侧链的低于10％，优选低于5％，优选低于1％的具有4个或更多个碳原子的侧链；和/或占全部侧链的至少50％，优选至少60％，优选至少70％，优选至少80％，优选至少90％，优选至少95％，优选至少98％的具有1或2个碳原子的侧链；和/或300ppm或更低，优选100ppm或更低，优选50ppm或更低，优选10ppm或更低(其中ppm按重量计)的硫含量；和/或300ppm或更低，优选100ppm或更低，优选50ppm或更低，优选10ppm或更低(其中ppm按重量计)的氮含量；和/或300到1800g/mol，优选400到1500g/mol，优选500到1200g/mol，优选600到900g/mol的数均分子量；和/或10cSt或更高，优选25cSt或更高，优选在约50和400cSt之间的在40℃下运动粘度；和/或从2到50cSt，优选3到30cSt，优选5到25cSt，优选6到20cSt，更优选8到16cSt的在100℃下运动粘度；和/或80或更大，优选100或更大，优选120或更大，优选130或更大，优选140或更大，优选150或更大，优选160或更大，优选180或更大的粘度指数(VI)；和/或-5℃或更低，优选-10℃或更低，优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低，优选-30℃或更低的倾点；和/或200℃或更高，优选220℃或更高，优选240℃或更高，优选260℃或更高的闪点；和/或0.86或更低，优选0.85或更低，优选0.84或更低的比重(15.6℃/15.6℃)；和/或120℃或更高的苯胺点；和/或1或更低的溴值。
在优选的实施方案中，链烷烃的混合物包括GTL基础油料或油。GTL基础油料和油是一般从蜡状合成烃类衍生的具有润滑粘度的流体，而合成烃类本身经由一种或多种合成、结合、转化、和/或重排过程从作为原料的气体含碳化合物和含氢化合物得到，如：氢、二氧化碳、一氧化碳、水、甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、丁烷、丁烯、和丁炔。优选，该原料是从合适来源如天然气和/或煤炭得到的“合成气”(合成气，基本上为CO和H2)。GTL基础油料和油包括蜡异构化产物，其中包括，例如加氢异构化合成蜡、加氢异构化费-托(F-T)蜡(其中包括蜡状烃和可能的类似的含氧化合物)，或它们的混合物。GTL基础油料和油能够进一步包括其它加氢异构化的基础油料和基础油。特别优选的GTL基础油料或油是主要包括加氢异构化F-T蜡和/或由F-T合成工艺获得的其它液烃的那些。
由F-T工艺合成烃类(包括蜡状烃)的方法能够包括本领域已知的任何合适的方法，其中包括涉及到催化剂颗粒在烃类液体中的淤浆、固定床或流化床的那些方法。该催化剂能够是无定形催化剂，例如在合适无机载体材料上的以VIII族金属如Fe、Ni、Co、Ru和Re为基础的那些，或晶体催化剂，例如沸石催化剂。从蜡状原料制备润滑剂基础油料或油的方法已知为加氢脱蜡方法。如果需要的话，加氢处理步骤，尽管典型地不是F-T蜡所需要的，能够在加氢脱蜡之前进行。一些F-T蜡能够受益于含氧化合物的除去，而其它能够受益于在加氢脱蜡之前含氧化合物的处理。该加氢脱蜡方法典型地在高的温度和压力下在氢气存在下，在催化剂或催化剂的结合物上进行。该催化剂能够是无定形催化剂，例如在合适的氧化物载体材料上的以Co、Mo、W等为基础的那些，或晶体催化剂，例如沸石催化剂如ZSM-23和ZSM-48和公开于US专利4,906,350中的其它催化剂，常常与VIII族金属如Pd或Pt联合使用。在这一工艺之后是溶剂和/或催化脱蜡步骤，以降低加氢异构化产物的倾点。溶剂脱蜡包括蜡质组分从加氢异构化产物中的物理分馏。催化脱蜡工艺在高的温度和压力下在氢气存在下，在固定床、流化床或淤浆型工艺中将一部分的加氢异构化产物转化成较低沸点的烃类；该工艺常常涉及到与催化金属组分如Pt相结合的择形分子筛如沸石或硅铝磷酸盐材料。
用于GTL基础油料和油、费-托烃衍生的基础油料和油、以及蜡异构化产物加氢异构化基础油料和油的那些有用催化剂、方法和组合物已描述在，例如，US专利2,817,693；4,542,122；5,545,674；4,568,663；4,621,072；4,663,305；4,897,178；4,900,407；4,921,594；4,923,588；4,937,399；4,975,177；5,059,299；5,158,671；5,182,248；5,200,382；5,290,426；5,516,740；5,580,442；5,885,438；5,935,416；5,935,417；5,965,475；5,976,351；5,977,425；6,025,305；6,080,301；6,090,989；6,096,940；6,103,099；6,165,949；6,190,532；6,332,974；6,375,830；6,383,366；6,475,960；6,620,312；和6,676,827；欧洲专利EP 324528，EP 532116，EP 532118，EP 537815，EP 583836，EP 666894，EP 668342，EP 776959；WPO专利申请WO 97/31693，WO99/20720，WO 99/45085，WO 02/64710，WO 02/64711，WO 02/70627，WO 02/70629，WO 03/33320；和英国专利1,350,257；1,390,359；1,429,494；和1,440,230中。特别有益的方法已描述在欧洲专利申请EP 464546和EP 464547中。使用费-托蜡原料的方法已描述在US4,594,172；4,943,672；6,046,940；6,103,099；6,332,974；6,375,830；和6,475,960中。
理想的GTL-衍生的流体预计可以广泛地从若干供应商获得，其中包括Chevron，ConocoPhillips，ExxonMobil，Sasol，SasolChevron，Shell，Statoil和Syntroleum。
本发明还涉及包括一种或多种聚烯烃和一种或多种非官能化增塑剂的增塑的聚烯烃组合物，其中一种或多种NFP是GTL工艺衍生的高纯度烃流体，它包括含有约C20到C100的碳数的链烷烃的混合物，具有大于约50∶1的异链烷烃：正链烷烃摩尔比，98％或更高的在链烷属结构(CP)中碳的百分数，约-20℃到-60℃的倾点，以及约6到20cSt的在100℃下运动粘度。
在这里使用的，下列术语具有指定的意义：“环烷属”描述环状(单环和/或多环)饱和烃类(即，环链烷烃)和支化的环状饱和烃类；“芳族”描述环状(单环和/或多环)不饱和烃和支化的环状不饱和烃；“加氢异构化”描述其中正构链烷烃和/或稍微支化的异链烷烃通过重排被转化成更加支化的异链烷烃(也已知为“异构脱蜡”)的催化工艺；“蜡”是在室温下或接近室温下作为固体存在的烃质材料，具有0℃或0℃以上的熔点，和主要由链烷烃属分子组成，它的大部分是正构链烷烃；“疏松石腊”是从石油中回收的蜡(如通过溶剂脱蜡)，并且能够进一步加氢处理以除去杂原子。
III类基础油料或矿物油
在另一个实施方案中，该NFP包括III类烃油(也称作III类润滑剂基础油料或III类矿物油)。优选地，该NFP具有90％或更高(优选92％或更高，优选94％或更高，优选95％或更高，优选98％或更高)的饱和物水平；和低于0.03％(优选在0.001和0.01％之间)的硫含量；和120或更高(优选130或更高)的VI。优选地，III类烃油具有3到50cSt，优选4到40cSt，优选6到30cSt，优选8到20cSt的在100℃下运动粘度；和/或300到5,000g/mol，优选400到2,000g/mol，更优选500到1,000g/mol的数均分子量。优选地，III类烃油具有-10℃或更低的倾点，200℃或更高的闪点，以及0.86或更低的比重(15.6℃/15.6℃)。
所需的III类基础油料可从许多来源获得并且包括在表D中描述的那些。在该液体中在链型的链烷属结构(CP)中碳的百分数大于80％。
表D.商购的III类基础油料
KV@，100℃，cSt  VI 倾点，℃ 比重 闪点，℃
 UCBO 4R1 4.1  127 -18  0.826  216
 UCBO 7R1 7.0  135 -18  0.839  250
 Nexbase 30432 4.3  124 -18  0.831  224
 Nexbase 30502 5.1  126 -15  0.835  240
 Nexbase 30602 6.0  128 -15  0.838  240
 Nexbase 30802 8.0  128 -15  0.843  260
 Yubase YU-43 4.2  122 -15  0.843  230
 Yubase YU-63 6.5  131 -15  0.842  240
 Yubase YU-83 7.6  128 -12  0.850  260
 Ultra-S 44 4.3  123 -20  0.836  220
 Ultra-S 64 5.6  128 -20  0.839  234
 Ultra-S 84 7.2  127 -15  0.847  256
 VHVI 45 4.6  128 -21  0.826
 VHVI 85 8.0  127 -12  0.850  248
 Visom 46 4.0  210
 Visom 66 6.6  148 -18  0.836  250
i)从ChevronTexaco(USA)获得。
ii)从Neste Oil(Finland)获得。
iii)从SK Corp(South Korea)获得。
iv)从ConocoPhillips(USA)/S-Oil(South Korea)获得。
v)从PetroCanada(Canada)获得。
vi)从ExxonMobil(USA)获得。
有用的NFP的一般特性
在优选实施方案中，该NFP具有4cSt或更高，优选5cSt或更高，优选6到5000cSt，优选8到3000cSt，优选10到1000cSt，优选12到500cSt，优选15到350cSt，优选35到300cSt，优选40到200cSt，优选8到300cSt，优选6到150cSt，优选10到100cSt，优选低于50cSt的在100℃下的运动粘度(KV100)，其中理想的范围能够是这里所述的任何KV100下限与任何KV100上限的任何组合。在其它实施方案中，该NFP具有低于2cSt的在100℃下的运动粘度。
在优选实施方案中，该NFP具有-10℃或更低，优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低，优选-45℃或更低，优选-50℃或更低，优选-10到-100℃，优选-15到-80℃，优选-15到-75℃，优选-20到-70℃，优选-25到-65℃，优选大于-120℃的倾点，其中理想的范围能够是这里所述的任何倾点下限和任何倾点上限的任何组合。在另一个实施方案中，当在40℃下运动粘度是0.5到200cSt时，该NFP具有低于-30℃的倾点。典型地包括芳族结构部分和其它官能团的大部分矿物油具有在相同的运动粘度范围内的从10℃至-20℃的倾点。
在优选的实施方案中，该NFP具有-40℃或更低(优选-50℃或更低，优选-60℃或更低，优选-70℃或更低，优选-80℃或更低，优选-45到-120℃，优选-65到-90℃)的玻璃化转变温度(Tg)，其中理想的范围能够是这里所述的任何Tg下限与任何Tg上限的任何组合。
在优选实施方案中，该NFP具有90或更高，优选100或更高，优选110或更高，优选120或更高，优选130或更高，优选115到350，优选135到300，优选140到250，优选150到200，优选125到180的粘度指数(VI)，其中理想的范围能够是这里所述的任何VI下限与任何VI上限的任何组合。
在优选实施方案，该NFP具有200℃或更大，优选210℃或更大，优选230℃或更大，优选200到350℃，优选210到300℃，优选215到290℃，优选220到280℃，优选240到280℃的闪点，其中理想的范围能够是这里所述的任何闪点下限与任何闪点上限的任何组合。
在优选实施方案中，该NFP具有0.86或更低，优选0.855或更低，优选0.84或更低，优选0.78到0.86，优选0.79到0.855，优选0.80到0.85，优选0.81到0.845，优选0.82到0.84的比重，其中理想的范围能够是这里所述的任何比重下限与任何比重上限的任何组合。
在优选实施方案，该NFP具有250g/mol或更高，优选300g/mol或更高，优选500g/mol或更高，优选300到21,000g/mol，优选300到10,000g/mol，优选400到5,000g/mol，优选500到3,000g/mol，优选10kg/mol或更低，优选5kg/mol或更低，优选3kg/mol或更低，优选2kg/mol或更低，优选1kg/mol或更低的数均分子量(Mn)，其中理想的范围能够是这里所述的任何Mn下限与任何Mn上限的任何组合。
在优选实施方案中，该NFP具有低色度，如典型地确定为“水白色”，“原白色”，“标准白”，或“清亮”，优选100或更低，优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低的APHA色值，由ASTM D 1209测得。
在其它实施方案中，任何NFP能够在一个实施方案中具有从300℃到600℃，和在另一个实施方案中具有从350℃到500℃，和在又一个实施方案中具有大于400℃的初沸点(ASTM D1160)。
用于本发明的任何NFP能够由这里所述的任何实施方案或这里所述的实施方案的任何结合来描述。例如，在一个实施方案中，该NFP是具有低于-25℃的倾点的C6至C200链烷烃。或者，该NFP包括在100℃下具有从0.1到1000cSt的运动粘度的脂族烃。另外，该NFP选自具有8到25个碳原子的异链烷烃和PAO以及它们的共混物。
在另一个实施方案中，本发明的NFP包括C25到C1500链烷烃，和在另一个实施方案中包括C30到C500链烷烃，并且具有200℃或更高的闪点和-10℃或更低的倾点和120或更高的粘度指数。或者，该NFP包括C25到C1500链烷烃，优选C30到C500链烷烃，并且具有200℃或更高的闪点和-20℃或更低的倾点。或者，该NFP包括C25到C1500链烷烃，优选C30到C500链烷烃，并且具有200℃或更高的闪点以及35cSt或更高的在100℃下的运动粘度。在另一个实施方案中，该NFP主要由C35到C300链烷烃组成，优选该NFP主要由C40到C250链烷烃组成，并且具有200℃或更高的闪点和-10℃或更低的倾点和120或更高的粘度指数。或者，该NFP主要由C35到C300链烷烃，优选C40到C250链烷烃组成，并且具有200℃或更高的闪点和-20℃或更低的倾点。或者，该NFP主要由C35到C300链烷烃，优选C40到C250链烷烃组成，并且具有200℃或更高的闪点和35cSt或更高的在100℃下的运动粘度。或者，该NFP具有200℃或更高的闪点和-20℃或更低的倾点。或者，该NFP具有200℃或更高的闪点和35cSt或更高的在100℃下的运动粘度。
在优选的实施方案中，在这里描述的任何NFP具有200℃或更高(优选210℃或更高)的闪点和-20℃或更低(优选-25℃或更低，更优选-30℃或更低，更优选-35℃或更低，更优选-45℃或更低，更优选-50℃或更低)的倾点。
在另一个优选实施方案中，该NFP具有220℃或更高(优选230℃或更高)的闪点和-10℃或更低(优选-25℃或更低，更优选-30℃或更低，更优选-35℃或更低，更优选-45℃或更低，更优选-50℃或更低)的倾点。
在另一个优选实施方案，该NFP具有35cSt或更高(优选40cSt或更高，优选50cSt或更高，优选60cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和0.87或更低(优选0.865或更低，优选0.86或更低，优选0.855或更低)的比重(15.6/15.6℃)和200℃或更高(优选230℃或更高)的闪点。
在另一个优选实施方案，该NFP具有a)200℃或更高的闪点，b)0.86或更低的比重，和c1)-10℃或更低的倾点和120或更高的粘度指数，或c2)-20℃或更低的倾点，或c3)35cSt或更高的在100℃下的运动粘度。
在另一个优选实施方案，该NFP具有0.85或更低(优选在0.80和0.85之间)的比重(15.6/15.6℃)和3cSt或更高(优选4cSt或更高，优选5cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选15cSt或更高，优选20cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和/或至少280g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案，该NFP具有0.86或更低(优选在0.81和0.855之间，优选在0.82和0.85之间)的比重(15.6/15.6℃)和5cSt或更高(优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选12cSt或更高，优选15cSt或更高，优选20cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和/或至少420g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案，该NFP具有0.87或更低(优选在0.82和0.87之间)的比重(15.6/15.6℃)和10cSt或更高(优选12cSt或更高，优选14cSt或更高，优选16cSt或更高，优选20cSt或更高，优选30cSt或更高，优选40cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和/或至少700g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案，该NFP具有0.88或更低(优选0.87或更低，优选在0.82和0.87之间)的比重(15.6/15.6℃)和15cSt或更高(优选20cSt或更高，优选25cSt或更高，优选30cSt或更高，优选40cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和/或至少840g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案中，该NFP具有3到3000cSt，优选6到300cSt，更优选8到100cSt的在100℃下的运动粘度；和300到21,000g/mol，优选500到5,000g/mol，更优选600到3,000g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案中，该NFP具有3到500cSt，优选6到200cSt，更优选8到100cSt，更优选3到25cSt的在100℃下的运动粘度；和300到10,000g/mol，优选400到5,000g/mol，更优选500到2,500g/mol，更优选300到1,200g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案中，该NFP具有3到100cSt，优选4到50cSt，更优选6到25cSt，更优选3到15cSt的在100℃下的运动粘度；和300到3,000g/mol，优选350到2,000g/mol，更优选400到1,000g/mol，更优选300到800g/mol的数均分子量(Mn)。
在另一个优选实施方案中，该NFP具有-25℃或更低，优选在-30℃和-90℃之间的倾点，和在40℃下具有在从20至5000cSt范围内的运动粘度。在另一个优选实施方案，该NFP具有-25℃或更低的倾点和400g/mol或更大的Mn。典型地包括官能团的大部分矿物油在相同的粘度和分子量范围内具有从10℃到-25℃的倾点。
在另一个优选实施方案中该NFP具有3cSt或更大的，优选6cSt或更大的，更优选8cSt或更大的在100℃下的运动粘度，并且具有一种或多种下列性能：
-10℃或更低，优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低的倾点；和/或，120或更大的粘度指数；和/或，低色度，如典型地确定为“水白色”，“原白色”，“标准白”，或“清亮”，优选地，100或更低，优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低，优选15或更低的APHA色值，由ASTM D1209测得；和/或200℃或更高，优选220℃或更高，优选240℃或更高的闪点；和/或低于0.86的比重(15.6℃)。
在相同的粘度范围内的大部分矿物油具有大于-20℃的倾点或大于20的APHA色值或0.86或更高的比重(15.6℃)。
在另一个优选实施方案，该NFP具有120或更高的粘度指数和一种或多种下列性能：-10℃或更低，优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低的倾点；和/或，3cSt或更大，优选6cSt或更大，优选8cSt或更大，优选10cSt或更大的在100℃下的运动粘度；和/或，低色度，如典型地确定为“水白色”，“原白色”，“标准白”，或“清亮”，优选地，100或更低，优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低，优选15或更低的APHA色值，由ASTM D 1209测得；和/或200℃或更高，优选220℃或更高，优选240℃或更高的闪点；和/或低于0.86的比重(15.6℃)。
大部分矿物油具有低于120的粘度指数。
在另一个优选实施方案，该NFP具有-20℃或更低，优选-30℃或更低的倾点，和一种或多种下列性能：3cSt或更大的，优选6cSt或更大的，优选8cSt或更大的，优选10cSt或更高的在100℃下的运动粘度；和/或，120或更大的，优选130或更大的粘度指数；和/或，低色度，如典型地确定为“水白色”，“原白色”，“标准白”，或“清亮”，优选地100或更低，优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低，优选15或更低的APHA色值，由ASTMD 1209测得；200℃或更高，优选220℃或更高，优选240℃或更高的闪点；和/或低于0.86的比重(15.6℃)。
大部分矿物油当它们的倾点低于-20℃时，具有低于6cSt的在100℃下的运动粘度，或大于20的APHA色值，或低于200℃的闪点。
在另一个优选实施方案中，该NFP具有无法由ASTM E 1356测定的玻璃化转变温度(Tg)或，如果它能够测定，则根据ASTM E 1356的Tg低于0℃，优选低于-10℃，更优选低于-20℃，更优选低于-30℃，更优选低于-40℃，和，优选地，还具有一种或多种下列性能：大于300℃，优选大于350℃，优选大于400℃的由ASTM D 1160测定的初沸点；和/或-10℃或更低，优选-15℃或更低，优选-25℃或更低，优选-35℃或更低，优选-45℃或更低的倾点；和/或低于0.88，优选低于0.86，优选低于0.84，优选从0.80到0.88，优选从0.82到0.86的比重(ASTM D 4052，15.6/15.6℃)；和/或从300℃到800℃，优选从400℃到700℃，优选大于500℃的由ASTM D1160测定的终沸点；和/或在30,000和400g/mol之间，优选在15,000和500g/mol之间，更优选在5,000和600g/mol之间的重均分子量(Mw)；和/或10,000和400g/mol，优选在5,000和500g/mol之间，更优选在2,000和600g/mol之间的数均分子量(Mn)；和/或200℃或更大的由ASTM D 92测定的闪点；和/或低于0.86的比重(15.6℃)。
在某些特别优选的实施方案中，该NFP具有0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低)的比重，和一种或多种下列性能：120或更高(优选135或更高，优选140或更高)的VI，和/或200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点。
在某些特别优选的实施方案中，该NFP具有-10℃或更低(优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低)的倾点，120或更高(优选135或更高，优选140或更高)的VI，和任选的200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点。
在某些特别优选的实施方案中，该NFP具有-20℃或更低(优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低)的倾点和一种或多种下列性能：200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点，和/或120或更高(优选135或更高，优选140或更高)的VI，和/或4cSt或更高(优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)的KV100，和/或0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低)的比重。
在某些特别优选的实施方案中，该NFP具有4cSt或更高(优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)的KV100，0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85cSt或更低)的比重，和200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点。
在优选的实施方案中，该NFP具有200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点，-10℃或更低(优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低)的倾点，0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低)的比重，4cSt或更高(优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)的KV100，和任选的100或更高(优选120或更高，优选135或更高)的VI。
在优选的实施方案中，该NFP具有35cSt或更高(优选40或更高)的KV100和0.86或更低(优选0.855或更低)的比重，和任选的一种或多种下列性能：200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点，和/或-10℃或更低(优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低)的倾点。
在优选的实施方案中，该NFP具有200℃或更高(优选210℃或更高，优选220℃或更高)的闪点，-10℃或更低(优选-20℃或更低，优选-30℃或更低)的倾点，和6cSt或更高(优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选15cSt或更高)的KV100。
在优选的实施方案中，该NFP具有-40℃或更低(优选-50℃或更低)的倾点和0.84或更低(优选0.83或更低)的比重。
在优选的实施方案中，对于任何NFP来说在链型的链烷烃(CP)中碳的百分数是至少80％(优选至少85％，更优选至少90％，甚至更优选至少95％，甚至更优选至少98％，最优选至少99％)。
本发明的优选组合物特征在于：对于在组合物中存在的每1wt％的NFP，组合物的玻璃化转变温度(Tg)降低了至少1℃(优选至少2℃，优选至少3℃，优选至少4℃，优选至少5℃，优选至少6℃，优选至少7℃，优选至少8℃，优选至少9℃，优选至少10℃)，而聚烯烃的峰值熔化温度和结晶温度保持在未增塑聚烯烃的相应数值的5℃之内(优选4℃之内，优选3℃之内，优选2℃之内)。
本发明的优选组合物特征在于：增塑组合物的玻璃化转变温度(Tg)比未增塑聚烯烃的Tg低了至少2℃(优选至少4℃，优选至少6℃，优选至少8℃，优选至少10℃，优选至少12℃，优选至少15℃，优选至少20℃，优选至少25℃，优选至少30℃)，而聚烯烃的峰值熔化温度和结晶温度保持在未增塑聚烯烃的相应数值的5℃之内(优选4℃之内，优选3℃之内，优选2℃之内)。
本发明的优选组合物特征在于：对于在组合物中存在的每1wt％的NFP，在组合物中至少一种丙烯聚合物的玻璃化转变温度(Tg)降低了至少1℃(优选至少2℃，优选至少3℃，优选至少4℃，优选至少5℃，优选至少6℃，优选至少7℃，优选至少8℃，优选至少9℃，优选至少10℃)，而聚烯烃的峰值熔化温度和结晶温度保持在未增塑聚烯烃的相应数值的5℃之内(优选4℃之内，优选3℃之内，优选2℃之内)。
本发明的优选组合物特征在于：在增塑组合物中至少一种丙烯聚合物的玻璃化转变温度(Tg)比未增塑聚烯烃的Tg低了至少2℃(优选至少4℃，优选至少6℃，优选至少8℃，优选至少10℃，优选至少12℃，优选至少15℃，优选至少20℃，优选至少25℃，优选至少30℃)，而该聚烯烃的峰值熔化温度和结晶温度保持在未增塑聚烯烃的相应数值的5℃之内(优选4℃之内，优选3℃之内，优选2℃之内)。
本发明的优选组合物特征在于：当由ASTM D1203测定NFP的耐久性(0.25mm厚度片材，在干燥70℃烘箱中300小时)时，增塑组合物在重量上减少低于3％(优选低于2％，优选低于1％)。这里的重量损失是指：超出了在相同的试验条件下对于未增塑组合物测量的重量的重量减少。
本发明的优选NFP特征在于，当与聚烯烃共混形成增塑组合物时，NFP与聚烯烃可混溶，这通过与未增塑聚烯烃DMTA迹线对比，在动态机械垫分析(DMTA)迹线中tan-δ峰的数量无变化来表明(“迹线”是tanδ-对-温度的曲线)。溶混性的缺乏通过与未增塑聚烯烃的那些峰对比，在DMTA迹线中tanδ峰的数量的增加来表明。
为了本发明和权利要求的目的，除非另作说明，否则在表E-G中给出的下列试验应该用于所指明的性能：
表E.聚烯烃表征试验方法
熔体指数(MI) ASTM D 1238(190℃/2.16kg)
熔体流动速率(MFR) ASTM D 1238(230℃/2.16kg)
密度 ASTM D 1505
玻璃化转变温度(Tg) DMTA(参见实验方法)
熔点(Tm) DSC(参见实验方法)
结晶点(Tc) DSC(参见实验方法)
熔化热(Hf) DSC(参见实验方法)
％结晶度 DSC(参见实验方法)
Mn和Mw SEC-3D(参见实验方法)
支化指数(g’) SEC-3D(参见实验方法)
特性粘度 ASTM D 1601(135℃，在十氢萘中)
表F.机械性能试验方法
拉伸强度 ASTM D 638
热挠曲温度 ASTM D 648(66psi)
维卡软化温度 ASTM D 1525(200g)
加德纳冲击强度 ASTM D 5420
艾佐德冲击强度 ASTM D 256(A)
1％正割挠曲模量 ASTM D 790(A)
洛氏硬度 ASTM D 785(R标度)
表G.物理性能试验方法
动力粘度(KV) ASTM D 445
粘度指数(VI) ASTM D 2270
倾点 ASTM D 97
比重和密度 ASTM D 4052(15.6/15.6℃)
闪点 ASTM D 92
Mn GC(如果KV100为10cSt或更低)或GPC(如果KV100高于10cSt)(参见实验方法)
玻璃化转变温度(Tg) ASTM 1356
支化链烷烃：正链烷烃之比 13C-NMR(参见实验方法)
wt％单甲基物质 13C-NMR(参见实验方法)
具有X数目的碳原子的％侧链 13C-NMR(参见实验方法)
沸腾/蒸馏范围 ASTM D 1160
碳类型组成(CA，CN，CP) ASTM D 2140(参见实验方法)
饱和物含量 ASTM D 2007
硫含量 ASTM D 2622
氮含量 ASTM D 4629
溴值 ASTM D 1159(或ASTM D 2710，如果由ASTM D 1159指明)
苯胺点 ASTM D 611
颜色 ASTM D 1209(APHA色值)
选择性氢化嵌段共聚物
根据本发明的选择性氢化嵌段共聚物能够表征为具有：(i)乙烯基芳族单体的末端聚合物嵌段；和(ii)通过使用烯烃，优选共轭二烯，制备嵌段共聚物而获得的中心聚合物嵌段，和随后选择性地氢化该中心聚合物嵌段。
在优选的实施方案中这些共聚物的末端嵌段是苯乙烯的聚合物嵌段。其它乙烯基芳族烃，其中包括α-甲基苯乙烯，各种烷基-取代苯乙烯，烷氧基-取代苯乙烯，乙烯基萘，乙烯基甲苯等等能够代替苯乙烯。
中间嵌段是至少一种烯烃，优选共轭二烯，它随后氢化。“随后氢化”是指共轭二烯中间嵌段在引入到聚合物中之后被选择性地氢化。合适的氢化嵌段共聚物能够通过本领域本身公知的技术来制备，如在上述美国专利No.4,904,731和其中引证的参考文献中描述的那些技术。特别优选的中间嵌段包括乙烯/1-丁烯共聚物或乙烯/丙烯共聚物，主要由乙烯/1-丁烯共聚物或乙烯/丙烯共聚物组成或由乙烯/1-丁烯共聚物或乙烯/丙烯共聚物组成。
除选择性地氢化的SEBS之外，能够选择性地氢化以得到有用组分的其它嵌段共聚物包括SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)，SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)，和星形支化SIS和SBS化合物，它们全部是本领域本身公知的。
在一个实施方案中，能够被氢化形成可用作在聚合物组合物中的中间嵌段的氢化嵌段共聚物的嵌段共聚物具有下面通式：Bx-(A-B)y-Az，其中A是聚(单链烯基)嵌段和B是聚(共轭二烯)嵌段；x和z独立地是等于O或1的整数；y是1到约25的整数；然而，前提条件是z+y≥2。
通常来说，但对于表征不是关键的，各聚合物嵌段A能够具有在约4,000到约50,000范围内的相同的或不同的重均分子量和各聚合物嵌段B能够具有在约10,000到约200,000范围内的相同的或不同的重均分子量。在优选的实施方案中，各聚合物嵌段A将具有在约5,000到约10,000范围内的大约相同的重均分子量和各聚合物嵌段B将具有在约25,000到约100,000范围内的大约相同的重均分子量。
通常，用于本发明中的嵌段共聚物能够使用适合于该氢化的本领域已知的任何方法来氢化。在一个实施方案中，用于氢化可用于本发明的嵌段共聚物的条件能够进行选择，以确保在制备之后保留在共轭二烯聚合物嵌段中的烯属不饱和键的至少50％，优选至少80％和最优选至少95％因为氢化而被饱和。氢化条件也进行选择，以确保在单链烯基芳族烃聚合物嵌段中的芳族不饱和键的低于20％，优选低于10％和最优选低于5％被氢化。合适的氢化方法是现有技术中公知的，如在上述美国专利No.4,904,731(以及许多其它参考文献，如StatutoryInvention Registration US H1956 H)中所讨论，并且上述条件能够由已阅读本公开物的本领域技术人员进行选择。
用于本发明中的选择性氢化嵌段共聚物的具体例子包括从Shell商购的KRATONG聚合物。
聚丙烯
共混物的聚丙烯组分选自聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、和它们的共混物。该均聚物能够是无规立构聚丙烯、全同立构聚丙烯、间规立构聚丙烯和它们的共混物。共聚物能够是无规共聚物、统计共聚物、嵌段共聚物，和它们的共混物。在优选的实施方案中该聚丙烯是至少一种无规立构丙烯均聚物或共聚物。
在这里使用的术语“聚丙烯”指由至少50％丙烯单元，优选至少70％丙烯单元，更优选至少80％丙烯单元，甚至更优选至少90％丙烯单元，甚至更优选至少95％丙烯单元或100％丙烯单元组成的聚合物。
制造聚丙烯的方法不是关键的，因为它能够通过淤浆、溶液、气相或其它合适方法，并且通过使用适合于聚烯烃的聚合反应的催化剂体系如齐格勒-纳塔型催化剂，金属茂型催化剂，其它适当的催化剂体系或它们的结合物来制备。
在优选的实施方案中该丙烯是使用齐格勒-纳塔催化剂制备的均聚物或共聚物。在另一个实施方案中该丙烯聚合物通过使用金属茂催化剂制备的。此类催化剂是现有技术中公知的，并且已描述在，例如，ZIEGLER CATALYSTS(齐格勒催化剂)(Gerhard Fink，Rolf Mulhaupt和Hans H.Brintzinger编辑，Springer-Verlag 1995)；Resconi等人，Selectivity in Propene Polymerization with MetalloceneCatalysts(用金属茂催化剂的丙烯聚合的选择性)，100CHEM.REV.1253-1345(2000)；和I，II METALLOCENE-BASED POLYOLEFINS(金属茂型聚烯烃)(Wiley&Sons 2000)。
本领域技术人员会认识到，其它优选实施方案包括在这里说明的(例如用于聚丙烯的)实施方案的结合，优选实施方案包括使用齐格勒-纳塔催化剂制备的无规立构丙烯均聚物。
可用于本发明的优选的丙烯均聚物和共聚物典型地还可以通过一种或多种下列特性来描述：(a)30,000到2,000,000g/mol，优选50,000到1,000,000，更优选90,000到500,000的Mw，按照以下在试验方法中所述由GPC测量；(b)1到40，优选1.6到20，更优选1.8到10，更优选1.8到3的Mw/Mn，按照以下在试验方法中所述由GPC测量；(c)30到200℃，优选30到185℃，优选50到175，更优选60到170的Tm(二次熔化)，按照下列在试验方法中所述由DSC测量；(d)5到80％，优选10到70，更优选20到60％的结晶度，按照以下在试验方法中由DSC方法所测量；(e)-40℃到20℃，优选-20℃到10℃，更优选-10℃到5℃的玻璃化转变温度(Tg)，按照以下在试验方法中由DMTA方法测量；(f)180J/g或更低，优选20到150J/g，更优选40到120J/g的熔化热(Hf)，按照下面在试验方法中由DSC方法所测量；(g)15到120℃，优选20到115℃，更优选25到110℃，优选60到145℃的结晶温度(Tc)，按照以下在试验方法中所述的方法测量；(h)45到140℃，优选60到135℃，更优选75到125℃的热挠曲温度，按照以下在试验方法中所述的方法测量；(i)25或更高，优选40或更高，优选60或更高，优选80或更高，优选100或更高，优选从25到125的洛氏硬度(R标度)；(j)至少30％，优选至少40％，另外至少50％的％结晶度，按照以下在试验方法中所述的方法测量；(k)至少50％，或至少60％，或至少70％，或甚至在50和95％之间，或70％或更低，优选60％或更低，优选50％或更低的％无定形区含量，通过从100中扣除％结晶度来测定；和(1)0.2到2.0，优选0.5到1.5，优选0.7到1.1的支化指数(g′)，通过以下所述的方法测量。
在一个实施方案中，该聚丙烯是丙烯均聚物。在一个优选的实施方案中，该丙烯均聚物具有至多40，优选从1.5到10的分子量分布(Mw/Mn)，和在另一个实施方案中从1.8到7，和在又一个实施方案中1.9到5，和在又一个实施方案中从2.0到4的分子量分布(Mw/Mn)。在另一个实施方案中，该丙烯均聚物具有在一个实施方案中在20英寸-磅到1000英寸-磅的范围内，和在另一个实施方案中在30英寸-磅到500英寸-磅范围内，和在又一个实施方案中在40英寸-磅到400英寸-磅范围内的加德纳冲击强度(在23℃下对于0.125英寸盘片测试)。在又一个实施方案中，该1％正切挠曲模量能够是在100MPa至2300MPa范围内，并且在另一个实施方案中是200MPa到2100MPa，和在又一个实施方案中是300MPa到2000MPa，其中所需的聚丙烯能够显示出任何挠曲模量上限与任何挠曲模量下限的任何组合。优选的丙烯聚合物的熔体流动速率(MFR)(ASTM D 1238，230℃，2.16kg)在一个实施方案中从0.1dg/min到2500dg/min，和在另一个实施方案中从0.3到500dg/min。
在一个实施方案中，用于本发明中的聚丙烯均聚物或丙烯共聚物具有一些水平的全同立构规整度。因此，在一个实施方案中，包含全同立构聚丙烯的聚丙烯是在本专利的发明中有用聚合物，和类似地，高度全同立构聚丙烯在另一个实施方案中是有用的。在这里使用的“全同立构”被定义为根据13C-NMR的分析具有至少10％全同立构的五单元组，如在以下试验方法中所述。在这里使用的“高度全同立构”被定义为，根据13C-NMR分析，具有至少60％全同立构五单元组。在理想的实施方案中，该聚丙烯是具有至少85％全同立构规整度，和在又一个实施方案中具有至少90％全同立构规整度的聚丙烯均聚物。
在另一个实施方案中，该聚丙烯包括具有至少85％间同规整度，和在又一个实施方案中至少90％间同规整度的聚丙烯均聚物。在这里使用的“间同立构”被定义为根据13C-NMR的分析具有至少10％间同立构的五单元组，如在以下试验方法中所述。在这里使用的“高度间同立构”被定义为，根据13C-NMR分析，具有至少60％间同立构的五单元组。
在另一个实施方案中该聚丙烯包括属于全同立构的、高度全同立构的、间同立构的、高度间同立构的、无规立构的，或它们的混合物的丙烯均聚物。无规立构聚丙烯被定义是低于10％全同立构的或间同立构的五单元组。优选的无规立构聚丙烯典型地具有20,000到1,000,000的Mw。
可用于本发明的优选的丙烯聚合物包括由得克萨斯州休斯敦的ExxonMobil Chemical Company以商品名称ACHIEVETM和ESCORENETM出售的那些。
在本发明的另一个实施方案中，该聚丙烯是丙烯衍生单元与选自乙烯和C4-C20α-烯烃衍生单元中的，典型地在另一个实施方案中选自乙烯和C4-C10α-烯烃衍生单元中的单元所形成的无规或嵌段丙烯共聚物。该乙烯或C4-C20α-烯烃衍生单元在一个实施方案中以共聚物的0.1wt％-50wt％的量，和在另一个实施方案中以0.5wt％-30wt％的量，和在又一个实施方案中以1wt％-15wt％的量，和在又一个实施方案中以0.1wt％-5wt％的量存在，其中理想的共聚物包括按照这里所述的任何wt％上限与任何wt％下限的任何组合的乙烯和C4-C20α-烯烃衍生单元。该丙烯共聚物在一个实施方案中具有大于8,000g/mol，和在另一个实施方案中大于10,000g/mol，和在又一个实施方案中大于12,000g/mol，和在又一个实施方案中大于20,000g/mol，和在又一个实施方案中低于1,000,000g/mol，和在又一个实施方案中低于800,000的重均分子量，其中所需的共聚物能够包括这里所述的任何分子量上限与任何分子量下限的任何组合。
特别理想的丙烯共聚物具有从1.5到10，和在另一个实施方案中从1.6到7，和在又一个实施方案中从1.7到5，和在又一个实施方案中从1.8到4的分子量分布(Mw/Mn)。该丙烯共聚物具有在一个实施方案中在20英寸-磅到1000英寸-磅的范围内，和在另一个实施方案中在30英寸-磅到500英寸-磅范围内，和在又一个实施方案中在40英寸-磅到400英寸-磅范围内的加德纳冲击强度(在23℃下对于0.125英寸盘片测试)。在又一个实施方案中，丙烯共聚物的该1％正切挠曲模量能够在100MPa至2300MPa范围内，并且在另一个实施方案中是200MPa到2100MPa，和在又一个实施方案中是300MPa到2000MPa，其中理想的聚丙烯能够显示出任何挠曲模量上限与任何挠曲模量下限的任何组合。丙烯共聚物的熔体流动速率(MFR)(ASTM D 1238，230℃，2.16kg)在一个实施方案中从0.1dg/min到2500dg/min，和在另一个实施方案中从0.3到500dg/min。
在另一个实施方案中该聚丙烯能够是包括丙烯和选自乙烯和C4-C20线形、支化或环状单体中的一种或多种其它单体的丙烯共聚物，和在一些实施方案中该其它单体是C4-C12线形或支化α-烯烃，优选丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十二碳烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，3，5，5-三甲基-1-己烯，等等。该单体能够以至多50wt％，优选从0wt％到40wt％，更优选0.5wt％到30wt％，更优选2wt％到30wt％，更优选5wt％到20wt％的量存在。
可用作用于本发明的丙烯共聚物的共聚单体的优选线形α-烯烃包括C3到C8α-烯烃，更优选1-丁烯、1-己烯、和1-辛烯，甚至更优选1-丁烯。可用作用于本发明的丁烯共聚物的共聚单体的优选线形α-烯烃包括C3-C8α-烯烃，更优选丙烯，1-己烯，和1-辛烯，甚至更优选丙烯。优选的支化α-烯烃包括4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，和3，5，5-三甲基-1-己烯，5-乙基-1-壬烯。优选的含芳族基团的单体含有至多30个碳原子。合适的含芳族基团的单体包括至少一个芳族结构，优选一个到三个，更优选苯基、茚基、芴基、或萘基结构部分。该含芳族基团的单体进一步包括至少一个可聚合的双键，使得在聚合后该芳族结构将从聚合物骨架上侧挂。该含芳族基团的单体能够进一步被一个或多个烃基取代，该烃基包括但不限于C1-C10烷基。另外两个相邻的取代基能够相连形成环结构。优选的含芳族基团的单体含有附属于可聚合的烯烃结构部分上的至少一个芳族结构。特别优选的芳族单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-烷基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯萘、烯丙基苯、和茚，尤其苯乙烯、对甲基苯乙烯、4-苯基-1-丁烯和烯丙基苯。
含有非芳族的环状基团的单体也是优选的。这些的单体能够含有至多30个碳原子。合适的含有非芳族的环状基团的单体优选具有至少一个可聚合的烯烃基团，后者侧挂于该环状结构上或是环状结构的一部分。该环状结构还可以进一步被一个或多个烃基(例如但不限于C1-C10烷基)取代。优选的含有非芳族的环状基团的单体包括乙烯基环己烷、乙烯基环己烯、乙烯基降冰片烯、乙叉基降冰片烯、环戊二烯、环戊烯、环己烯、环丁烯、乙烯基金刚烷等等。
在另一个实施方案中该丙烯组分包括包含丙烯和至多20mol％的乙烯或C4-C20烯烃，优选至多20mol％乙烯的无规共聚物，也已知为“RCP”。
在另一个实施方案中，该聚丙烯组分包括抗冲共聚物(ICP)或嵌段共聚物。丙烯抗冲共聚物普通地用于需要强度和抗冲击性的各种应用中，如模塑和挤出加工的汽车零件、家用电器、行李和家具。丙烯均聚物单独常常不适合于此类应用，因为它们是过于脆性的且具有低的抗冲击性，特别在较低温度下，而丙烯抗冲共聚物则在工程学上尤其适合于这些应用。
典型的丙烯抗冲共聚物包含至少两种相或组分，例如，均聚物组分和共聚物组分。该抗冲共聚物还可以包括三个相如PP/EP/PE结合物，具有PP连续相和具有在分散相颗粒外部的EP和在分散相颗粒内部的PE的分散相。这些组分通常是在顺序的聚合方法中生产的，其中在第一反应器中生产的均聚物被转移到第二反应器中，在其中生产出共聚物并且引入到均聚物组分的基质中。该共聚物组分具有“橡胶状”特性并提供所需的抗冲击性能，而均聚物组分提供整体劲度。
ICP的另一个重要特征是它们所包含的无定形聚丙烯的量。在某些实施方案中，有用的是将根据本发明的ICP表征为具有低的无定形聚丙烯，优选低于3wt％，更优选低于2wt％，甚至更优选低于1wt％和最优选没有可测量的无定形聚丙烯。无定形聚丙烯％由如下所述的方法测定。
优选的抗冲共聚物能够是反应器共混物(现场共混物)或反应器后(场外)共混物。在一个实施方案中，合适的抗冲共聚物包括40％-95wt％组分A和5％-60wt％组分B，以抗冲共聚物的总重量为基础；其中组分A包括丙烯均聚物或共聚物，该共聚物包括10％或低于10wt％的乙烯、丁烯、己烯或辛烯共聚单体；和其中组分B包括丙烯共聚物，其中该共聚物包括5％-70wt％乙烯、丁烯、己烯和/或辛烯共聚单体，和约95％-约30wt％丙烯。在抗冲共聚物的一个实施方案中，组分B主要由丙烯和约30％-约65wt％乙烯组成。在另一个实施方案中，组分B包括乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物，乙烯-丙烯酸酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯，苯乙烯-丁二烯共聚物，乙烯-丙烯酸酯共聚物，聚丁二烯，聚异戊二烯，天然橡胶，异丁烯，烃树脂(该烃树脂特征在于低于5000的分子量，大约50到100℃的Tg，和低于约140℃的由ASTM E-28测量的软化点(环球法))，松香酯，和它们的混合物。在另一个实施方案中，组分B具有低于3.5的分子量分布。在又一个实施方案中，组分B具有至少20,000的重均分子量。抗冲共聚物已经在先公开在例如美国专利No 6,342,566和6,384,142中。
组分B最优选是主要由丙烯和乙烯组成的共聚物，虽然其它丙烯共聚物、乙烯共聚物或三元共聚物可能是合适的，这取决于所需要的具体产品性能。例如，丙烯/丁烯，己烯或辛烯共聚物，以及乙烯/丁烯，己烯或辛烯共聚物能够使用，并且丙烯/乙烯/1-己烯三元共聚物能够使用。在优选的实施方案中，组分B是包含至少40wt％丙烯，更优选约80wt％到约30wt％丙烯，甚至更优选约70wt％到约35wt％丙烯的共聚物。组分B的共聚单体含量优选是在约20％至约70wt％共聚单体之间，更优选约30％到约65wt％共聚单体之间，甚至更优选约35wt％到约60wt％共聚单体之间。最优选，组分B主要由丙烯和约20％-约70％乙烯，更优选约30％-约65％乙烯，和最优选约35％-约60％乙烯组成。
对于其它组分B共聚物，该共聚单体含量需要根据所需的特定性能来调节。例如，对于乙烯/己烯共聚物，组分B应该包含至少17wt％己烯和至少83wt％乙烯。
组分B，优选具有窄的分子量分布Mw/Mn，即低于5.0，优选低于4.0，更优选低于3.5，甚至更优选低于3.0和最优选2.5或2.5以下。这些分子量分布应该在没有减粘裂化(visbreaking)或不存在过氧化物或没有其它反应器后处理分子量调节的情况下获得。组分B优选具有至少100,000，优选至少150,000，和最优选至少200,000的重均分子量(由GPC测定的Mw)。
组分B优选具有大于1.00dl/g，更优选大于1.50dl/g和最优选大于2.00dl/g的特性粘度。该术语“特性粘度”或“IV”在这里通常用来指聚合物如组分B在给定的溶剂中的溶液在给定的温度下当聚合物组合物处于无限稀释状态时的粘度。根据ASTM标准试验方法D1601-78，IV测量包括标准毛细管粘度测量装置，其中测定聚合物在溶剂中的一系列浓度的溶液在给定温度下的粘度。对于组分B，十氢化萘是合适的溶剂和典型的温度是135℃。由不同浓度的溶液的粘度值，能够由外推法确定处于无限稀释的“值”。
组分B优选具有大于60％，更优选大于65％，甚至更优选大于70％，甚至更优选大于75％，再更优选大于80％，和最优选大于85％的组成分布宽度指数(CDBI)。CDBI根据共聚物总体的乙烯(或其它共聚单体)含量来定义沿着聚合物链的组成变化。组成分布的测量是在美国专利5,382,630(它被引入这里供参考)中定义的“组成分布宽度指数”(“CDBI”)。CDBI被定义为具有在中值总共聚单体摩尔含量的50％范围之内的共聚单体含量的共聚物分子的重量百分数。共聚物的CDBI通过利用众所周知的用于分离共聚物样品的各自级分的技术来容易地确定。一种此类技术是描述在Wild等人，J.Poly.Sci.Poly.Phys. Ed.，第20卷，第441页(1982)和美国专利No.5,008,204中的温度提升洗脱分级(TREF)，这些文献被引入在这里供参考。
ICP的组分B优选具有低的结晶度，优选低于10wt％的结晶部分，更优选低于5wt％的结晶部分。当存在组分B的结晶部分时，它的组成优选等同于或至少类似于(在15wt％之内)组分B的剩余部分，依据总体共聚单体重量百分数。
这些ICP的优选熔体流动速率或MFR取决于所需的最终用途但典型地是在约0.2dg/min至约200dg/min之间，更优选约5dg/min到约100dg/min之间。显著地，高的MFR，即，高于50dg/min是可获得的。ICP优选具有至少145℃，优选至少150℃，更优选至少152℃，和最优选至少155℃的熔点(Tm)。
该ICP包括约40％到约95wt％组分A和约5％到约60wt％组分B，优选约50％到约95wt％组分A和约5％到约50wt％组分B，甚至更优选约60％到约90wt％组分A和约10％到约40wt％组分B。在最优选实施方案中，该ICP主要由组分A和B组成。总ICP的总体共聚单体(优选乙烯)含量优选在约2wt％至约30wt％共聚单体之间，优选约5wt％到约25wt％共聚单体，甚至更优选约5wt％到约20wt％共聚单体，再更优选约5wt％到约15wt％共聚单体之间。
在另一个实施方案中，优选的抗冲共聚物组合物通过选择组分A和组分B使得它们的折射指数(由ASTM D 542-00测量)在彼此的20％之内，优选在彼此的15％之内，更优选10％之内，甚至更优选5％之内来制备。这一选择生产出具有突出透明度的抗冲共聚物。在另一个实施方案中，优选的抗冲共聚物组合物通过选择组分A和NFP的共混物，组分B和NFP的共混物，使得共混物的折射指数(由ASTM D 542-00测量)在彼此的20％之内，优选在彼此的15％之内，更优选10％之内，甚至更优选在5％之内来制备的。
在又一个实施方案中，该丙烯抗冲共聚物的加德纳冲击强度(在-29℃下对于0.125英寸盘片测试)在20英寸-磅到1000英寸-磅的范围内，和在另一个实施方案中在30英寸-磅到500英寸-磅范围内，和在又一个实施方案中在40英寸-磅到400英寸-磅范围内。此外，丙烯抗冲共聚物的该1％正切挠曲模量能够在一个实施方案中在100MPa至2300MPa范围内，和在另一个实施方案中是200MPa到2100MPa，和在又一个实施方案中是300MPa到2000MPa，其中所需的聚丙烯能够显示出任何挠曲模量上限与任何挠曲模量下限的任何组合。所需均聚物的熔体流动速率(MFR)(ASTM D 1238，230℃，2.16kg)在一个实施方案中从0.1dg/min到2500dg/min，和在另一个实施方案中从0.3到500dg/min。
在另一个实施方案中可用于本发明的聚合物包括具有低于50J/g的由差示扫描量热法(DSC)测量的熔化热，低于20dg/min的熔体指数(MI)和/或20dg/min或更低的MFR并且包括立构规整丙烯结晶度，优选全同立构的立构规整丙烯结晶度的丙烯均聚物和丙烯无规共聚物。在另一个实施方案中聚合物是丙烯与选自乙烯，C4-C12 α-烯烃，和它们的结合物中的至少一种共聚单体的无规共聚物。优选该丙烯无规共聚物包括2wt％-25wt％聚合乙烯单元，以聚合物的总重量为基础；具有窄的组成分布；具有从25℃到120℃，或从35℃到80℃的熔点(Tm)；具有在有50J/g或25J/g的上限与1J/g或3J/g的下限的范围内的熔化热；具有从1.8到4.5的分子量分布Mw/Mn；和具有低于20dg/min，或低于15dg/min的熔体指数(MI)。共聚物的分子间组成分布是通过在溶剂中的热分级来测定的。典型的溶剂是饱和烃如己烷或庚烷。如下描述热分级程序。典型地，大约75％(重量)，优选85％(重量)的共聚物作为一种或两种相邻的、可溶性级分被分离，剩余的共聚物在之前或之后的紧邻级分中。这些级分各自具有一种组成(共聚单体wt％如乙烯或其它α-烯烃)，其中共聚物的平均共聚单体wt％的差异不大于20％(相对)，优选10％(相对)。如果它符合如上所述的分级试验，则该共聚物具有窄组成分布。
用于本发明中的特别优选的聚合物是因立构规整的丙烯序列而具有中等水平的结晶度的弹性聚合物。聚合物能够是：(A)丙烯均聚物，其中立构规整性按照一些方式(如通过区域反转)来中断；(B)无规丙烯共聚物，其中丙烯立构规整性至少部分地被共聚单体中断；或(C)以上(A)和(B)的结合。
在一个实施方案中，聚合物进一步包括非共轭二烯单体以协助共混物组合物的硫化和其它化学改性。在聚合物存在的二烯的量优选低于10％(重量)，和更优选低于5％(重量)。该二烯能够是通常用于乙丙橡胶的硫化中的任何非共轭二烯，它包括但不限于，乙叉基降冰片烯，乙烯基降冰片烯，和双环戊二烯。
在一个实施方案中，聚合物是丙烯与选自乙烯、C4-C12 α-烯烃和它们的结合物中的至少一种共聚单体的无规共聚物。在这一实施方案的特殊方面，共聚物包括在下限为2％，5％，6％，8％或10％(重量)到上限为20％，25％或28wt％之间的含量的乙烯衍生单元。这一实施方案也包括以下限为72％，75％，或80wt％到上限为98％，95％，94％，92％，或90wt％之间的量存在于共聚物中的丙烯衍生单元。这些重量百分数以丙烯和乙烯衍生单元的总重量为基础；即，以丙烯衍生单元wt％和乙烯衍生单元wt％的总和是100％为基础。聚合物的乙烯组成如下测量。均匀薄膜在约150℃或更高的温度下加压，然后安放在Perkin Elmer PE1760红外分光光度计上。记录从600cm-1到4000cm-1的样品的全谱，乙烯的单体wt％能够根据下列方程式计算：乙烯wt％＝82.585-111.987X+30.045X2，其中X是在1155cm-1处的峰高度与在722cm-1处或在732cm-1处(按两者中较高者计算)的峰高度之比。其它单体在聚合物中的浓度也可通过使用这一方法来测量。
离散分子量范围的共聚单体含量能够与由GPC收集的样品相结合由傅里叶变换红外分光镜分析法(FTIR)测量。一个此类方法描述在Wheeler and Willis，Applied Spectroscopy，1993，47卷，第1128-1130页。不同的但类似的方法同样地为这一目的发挥作用，并且为本领域技术人员所公知。
聚合物的共聚单体含量和序列分布能够通过13C核磁共振(13C NMR)测量，且此类方法为本领域技术人员所公知。
在一个实施方案中，聚合物是具有窄的组成分布的无规丙烯共聚物。在另一个实施方案中，聚合物是具有窄组成分布和从25℃到110℃的熔点的无规丙烯共聚物。该共聚物被描述为无规的，这是因为对于包括丙烯、共聚单体、和任选的二烯烃的聚合物，共聚单体残基的数目和分布与单体的无规统计聚合反应一致。在立构嵌段结构中，任何一种类型的彼此相邻的嵌段单体残基的数目大于从具有类似组成的无规共聚物中的统计分布预测的值。具有立构嵌段结构的传统乙烯-丙烯共聚物具有与这些嵌段结构一致的而不同于聚合物中单体残基的无规统计分布的乙烯残基的分布。共聚物的分子内组成分布(即，无规度)能够通过13C NMR测定，它与各相邻丙烯残基相关联地来定位共聚单体残基。共聚物的分子间组成分布通过在溶剂中的热分级来测定。典型的溶剂是饱和烃如己烷或庚烷。典型地，大约75％(重量)，优选85％(重量)的共聚物作为一种或两种相邻的、可溶性级分被分离，剩余的共聚物在之前或之后的紧邻级分中。这些级分中的每一种具有一种组成(共聚单体wt％如乙烯或其它α-烯烃)，其中共聚物的平均共聚单体wt％的差异不大于20％(相对)，优选10％(相对)。如果它符合如上所述的分级试验的话，则该共聚物具有窄组成分布。为了生产具有所需无规度和窄组成的共聚物，如果(1)使用单中心的金属茂催化剂，其允许第一和第二单体序列的加成的仅仅单一统计模式和(2)共聚物在连续流动搅拌罐式聚合反应器中充分混合，该反应器对于共聚物的基本上全部聚合物链允许仅仅单一聚合环境的话，则是有益的。
聚合物的结晶度可以按照熔化热表示。本发明的实施方案包括具有从下限为1.0J/g，或3.0J/g到上限为50J/g，或10J/g之间的由DSC测定的熔化热的聚合物。不希望受理论束缚，据信本发明的实施方案的聚合物具有一般全同立构的可结晶的丙烯序列，并且以上熔化热据信归因于这些结晶性链段的熔化。
聚合物的结晶度也可以按照结晶度百分数表达。最高度有序的聚丙烯的热能估计为207J/g。也就是说，100％结晶度等于207J/g。优选，聚合物具有在上限为65％，40％，30％，25％，或20％，和下限为1％，3％，5％，7％，或8％之间的聚丙烯结晶度。
结晶度的水平也反映在熔点上。在这里使用的术语“熔点”是最高峰，最高是指所反映的最大量聚合物，与在由DSC测定的主要的和次要的熔融峰当中的在最高温度下出现的那一峰不同，如以上讨论。在本发明的一个实施方案中，聚合物具有单个熔点。典型地，丙烯共聚物的样品显示与主要峰相邻的副熔融峰，它们一起被认为是单个熔点。这些峰中的最高峰被认为是熔点。聚合物优选具有从110℃，105℃，90℃，80℃，或70℃的上限到0℃，20℃，25℃，30℃，35℃，40℃，或45℃的下限的由DSC测量的熔点。
在一个实施方案中，用于本发明中的聚丙烯具有在5,000,000g/mol，1,000,000g/mol，或500,000g/mol的上限，与10,000g/mol，20,000g/mol，或80,000g/mol的下限的范围内的重均分子量(Mw)，以及在1.5，1.8，或2.0的下限到40，20，10，5，或4.5的下限的范围内的分子量分布Mw/Mn(MWD)，有时称为“多分散指数”(PDI)，其中任何上限到任何下限的范围被认为是优选的实施方案。在一个实施方案中，该聚合物具有100或更低，75或更低，60或更低，或30或更低的门尼粘度，ML(1+4)@125℃。在这里使用的门尼粘度能够根据ASTM D1646以ML(1+4)125℃测量，除非另作说明。
用于本发明的实施方案中的聚合物能够具有从下限为4或6到上限为8，10，或12之间的立构规整度指数(m/r)。在这里表达为“m/r”的立构规整度指数通过13C核磁共振(NMR)测定。该立构规整度指数m/r根据在H.N.Cheng，Macromolecules，17，1950(1984)中所定义的方法来计算。标识“m”或“r”描述了一对邻接丙烯基团的立体化学，“m”指内消旋和“r”指外消旋。0到低于1.0的m/r比率一般描述间同立构聚合物，1.0的m/r比率描述无规立构材料，而大于1.0的m/r比率描述全同立构材料。全同立构的材料在理论上具有接近无穷大的比率，许多副产物无规聚合物有足够的全同立构指数而导致大于50的比率。
在一个实施方案中，聚合物具有全同立构的立构规整丙烯结晶度。在这里使用的术语“立构规整”是指在共混物的聚丙烯中或在共混物的聚丙烯连续相中(如排除任何其它单体如乙烯的抗冲共聚物)的占优势数目即大于80％的丙烯残基具有相同的1，2插入并且侧挂甲基的立体化学取向是相同的，为内消旋或外消旋任一种。
用于本发明的实施方案的丙烯单元的立构规整度的表述中的辅助程序是三单元组立构规整度的使用。聚合物的三单元组立构规整度是三个相邻的丙烯单元的序列(由头接尾键组成的链)的相对立构规整度，表达为m和r序列的二元组合。对于本发明的共聚物通常表达为具有规定立构规整度的单元的数目与在共聚物中全部丙烯三单元组的比率。丙烯共聚物的三单元组立构规整度(mm分数)能够按照在WO2004/014997中所述方法从丙烯共聚物的13C NMR谱测定。
填料/添加剂
在某些实施方案中，该弹性体组合物能够包括填料，添加剂，等等。合适填料包括二氧化钛，碳酸钙，硫酸钡，硅石，二氧化硅，炭黑，砂，玻璃珠或玻璃纤维，矿质集料，滑石，粘土，硅灰石，等等。在优选的实施方案中，如上所述的填料能够以20wt％或更低(以组合物的重量为基础)，优选10wt％或更低，优选5wt％或更低，优选在0.5和5wt％之间的量存在。在另一个实施方案中，组合物做不包括碳酸钙。不包括是指碳酸钙以低于0.5wt％，优选低于0.01wt％的量存在。
本发明的聚合物组合物能够进一步包括本领域本身已知的典型添加剂，如抗氧化剂，助剂，和/或粘合促进剂。优选的抗氧化剂包括酚类抗氧剂，如Irganox 1010，Irganox 1076，两者可从Ciba-Geigy获得。其它优选的添加剂包括封闭剂(block)，抗粘连剂，颜料，加工助剂，紫外线稳定剂，中和剂，润滑剂，表面活性剂和/或成核剂，它们也能够存在于膜的一个或一个以上的层中。其它优选的添加剂包括聚二甲基硅氧烷，染料，蜡，硬脂酸钙，炭黑，低分子量树脂和玻璃珠。优选的粘合促进剂包括极性酸，聚氨基酰胺(如可从Henkel获得的Versamid 115，125，140)，脲烷(如异氰酸酯/羟基终端的聚酯体系，例如粘结剂TN/Mondur Cb-75(Miles，Inc)，偶联剂(如硅烷酯(可从Dow Corning获得的Z-6020))，钛酸酯(如可从Kenrich获得的Kr-44)，反应活性丙烯酸酯单体(如可从Sartomer获得的SarboxSB-600)，金属酸盐(如可从Sartomer获得的Saret 633)，聚苯醚，氧化聚烯烃，酸改性聚烯烃，和酸酐改性聚烯烃。
在另一个实施方案中该聚合物组合物能够与低于3wt％抗氧化剂，低于3wt％流动改进剂，低于10wt％蜡，和低于3wt％结晶助剂共混。
能够与在这里公开的聚合物组合物共混的其它任选的组分包括其它添加剂，如表面活性剂，填料，色母料等等。
重要的“填料”或“添加剂”的子类包括纳米粘土。在实施方案中弹性体组合物能够包括纳米粘土(聚合物和纳米粘土的共混物被称作纳米复合物)。
该有机粘土能够包括脂族的，芳族的或芳脂族的胺类，膦类或硫化物的铵，伯烷基铵，仲烷基铵，叔烷基铵，季烷基铵，衍生物，或者脂族的，芳族的或芳脂族的胺类，膦类或硫化物的锍衍生物中的一种或多种。
该有机粘土能够选自蒙脱土，钠蒙脱石，钙蒙脱石，镁蒙脱石，绿脱石，贝得石，富铬绿脱石，合成锂皂石，锂皂石，皂石，锌皂石，麦羟硅钠石，水羟硅钠石，sobockite，Svindordite，镁皂石，蛭石，埃洛石，铝酸盐氧化物，水滑石，伊利石，累托石，tarosovite，三八面体伊利石和/或氟云母中的一种或多种。
该有机粘土优选以基于纳米复合物的总重量的0.1-50wt％的量存在于纳米复合物中。
尽管已经建议了优选量的某些特定的填料/添加剂和某些类型的填料/添加剂，但一般来说(没有本文另外给出的具体的方向的情况下)本发明的组合物能够任选具有一种或多种填料/添加剂，优选按照低于30wt％，或低于25wt％，或低于20wt％，或低于15wt％，优选低于10wt％，更优选低于5wt％，或在其它实施方案中低于2wt％，或低于1wt％的量，基于各种组分的总重量和该填料/添加剂的总重量。尽管对于“包含填料/添加剂的组合物”的表征不是关键的，但是它指添加一种或多种填料和/或添加剂，下限能够是100ppm，500ppm，1000ppm0.01wt％，0.1wt％，或类似的量。在一些情况下优选的是没有填料/添加剂，或在其它情况下优选的实施方案能够涉及到特定填料/添加剂的缺少，例如，一些优选实施方案没有碳酸盐，没有无机填料，等等。属于不可避免的杂质的填料/添加剂当然在没有有目的地添加填料/添加剂时也存在，但是在一些实施方案中尽可能进一步提纯各成分以避免填料/添加剂。本领域技术人员在阅读本公开物之后，能够通过常规的实验确定这些任选成分的性质和量。
组分的共混
该组分能够通过使用常规的设备和方法来共混，例如通过共混各组分和随后在混合器中熔融混合，或通过将组分一起直接在混合器中混合，如Banbury混合机，Haake混合器，Brabender密炼机，或直接或间接地在聚合过程的下游使用的包括复合挤出机和侧分支挤出机的单或双螺杆挤出机。组合物能够挤出成粒料。共混本身是本领域普通技术人员所熟悉的。该粒料因此能够用于最后过程中，例如热成型或另外模塑或挤出成产品，如膜，片材，或其它制品。
在一个或多个实施方案中，共混物包括约1.0wt％到约90wt％的至少一种低分子量聚烯烃，以组合物的总重量为基础。在一个或多个实施方案中，共混物包括约5.0wt％到约50wt％的至少一种低分子量聚烯烃，以组合物的总重量为基础。优选地，共混物包括约10wt％到约30wt％的至少一种低分子量聚烯烃，以组合物的总重量为基础。在一个或多个实施方案中，该共混物包括低于50wt％，低于40wt％，低于30wt％，低于25wt％，低于20wt％，低于15wt％，或低于10wt％的至少一种低分子量聚烯烃。
在一个或多个实施方案中，该共混物包括约1.0wt％到约90wt％，优选从约10wt％到约30wt％，优选约50wt％到70wt％的至少一种选择性氢化嵌段共聚物，以组合物的总重量为基础。优选，至少一种选择性氢化嵌段共聚物是或包括具有乙烯基芳族单体的末端聚合物嵌段和最初用共轭二烯制备的和随后氢化的中心聚合物嵌段的嵌段共聚物。
在一个或多个实施方案中，该共混物包括约1.0wt％到约90wt％，优选从约5.0wt％到约50wt％，优选约10wt％到30wt％的至少一种聚丙烯，以组合物的总重量为基础。在一个或多个实施方案中，该共混物包括低于50wt％，低于40wt％，低于30wt％，低于25wt％，低于20wt％，低于15wt％，或低于10wt％的至少一种聚丙烯。
在一个或多个实施方案中，该共混物包括约5wt％到约50wt％的至少一种低分子量聚烯烃；约10wt％到约30wt％的具有乙烯基芳族单体的末端聚合物嵌段和最初用共轭二烯制备的和随后氢化的中心聚合物嵌段的至少一种选择性氢化嵌段共聚物；和约5.0wt％约50wt％的至少一种聚丙烯。
在一个或多个实施方案中，该共混物包括约10wt％到约30wt％的至少一种低分子量聚烯烃；约50wt％到约70wt％的具有乙烯基芳族单体的末端聚合物嵌段和最初用共轭二烯制备的和随后氢化的中心聚合物嵌段的至少一种选择性氢化嵌段共聚物；和约10wt％至约30wt％的至少一种聚丙烯。
实验方法
动力学机械热分析(DMTA)
玻璃化转变温度(Tg)能够使用动力学机械热分析(DMTA)测量。这一试验获得，在包括在熔化之前的玻璃转变区域和粘弹区域的温度范围中，与作为温度的函数的样品的小应变力学响应(松弛行为)有关的信息。
典型地，样品通过使用三点弯曲构型(TA Instruments DMA 2980)来试验。将实心矩形压塑的条块放置于两个固定载体上；可动夹具在1Hz的频率和20μm的振幅下对样品中点施加周期性变形。样品最初被冷却到-130℃，然后在3℃/min的加热速率下被加热到60℃。在一些情况下，压塑的条块通过使用其它变形构型，即双悬臂弯曲和拉伸伸长(Rheometrics RSAII)，来试验。在这些构型下的周期性畸变在1Hz的频率和0.05％的应变振幅下施加。样品被冷却到-130℃，然后以2℃/min的速率被加热到60℃。加热速率的轻微差异不会显著影响到玻璃化转变温度测量。
这些DMTA实验的输出结果是储能模量(E’)和损耗模量(E”)。储能模量测量材料的弹性响应或储存能量的能力，和损耗模量测量材料的粘滞响应或耗散能量的能力。Tan-δ是E”/E’的比率并且得到了该材料的减震能力的量度。宽的玻璃化转变(β-松弛)的开始被确定为外推到tanδ峰的正切。另外，还测量峰温度和在峰之下的面积以便更充分地表征从玻璃状区域转变成粘弹区域。因此玻璃化转变温度是与β-松弛峰有关的峰温度。
差示扫描量热法(DSC)
结晶温度(Tc)和熔化温度(Tm)通过使用从市场上买得到的设备如TA Instruments 2920 DSC，用差示扫描量热法(DSC)测量。典型地，将6到10mg的模塑加工的聚合物或增塑聚合物密封在铝盘中并且在室温下装载到仪器中。熔化数据(第一次加热)通过以10℃/min的加热速率将样品加热到比它的熔化温度高至少30℃，对于聚丙烯而言典型地220℃来获得。样品在这一温度下保持至少5分钟以破坏它的热历史。结晶数据通过以20℃/min的冷却速率将样品从熔化状态冷却到比结晶温度低至少50℃，对于聚丙烯而言典型地-50℃来获得。样品在这一温度下保持至少5分钟，最终以10℃/min加热，以获得附加的熔化数据(第二次加热)。吸热的熔化转变(第一和第二次加热)和放热的结晶转变对于转变的起始和峰值温度来分析。所报道的熔化温度是自第二次加热的峰值熔化温度，除非另作说明。对于显示多个峰的聚合物，该熔点(或熔化温度)被定义为DSC熔化迹线中的峰值熔化温度(即，与该温度范围内的最大吸热的量热响应有关)；同样地，该结晶温度被定义为DSC结晶迹线中的峰值结晶温度(即，与该温度范围内的最大放热的量热响应有关)。
在DSC曲线下面的面积用于测定转变热(通过熔化的熔化热，Hf，或通过结晶的结晶热，Hc)，它可用于计算该结晶度(也称作结晶度％)。结晶度％(X％)通过使用以下公式来计算：  [在曲线之下的面积(单位J/g)/H°(单位J/g)]*100，其中H°是主要单体组分的均聚物的熔化热。H°的这些值从John Wiley and Sons，New York 1999出版的PolymerHandbook(聚合物手册)，第四版中获得，不同是290J/g的值用作100％结晶聚乙烯的平衡熔化热(H°)，140J/g的值用作100％结晶聚丁烯的平衡熔化热(H°)，和207J/g(H°)的值用作100％结晶聚丙烯的熔化热。
在125℃下的结晶半寿期是在Perkin Elmer Pyris I DSC上测量的。样品在200℃下熔化10min；以150℃/min的速率冷却到160℃，然后以40℃/min的速率冷却到140℃；在140℃下保持45min；以150℃/min的速率再次加热到200℃并在此温度下保持10min；以150℃/min的速率冷却到145℃，然后以40℃/min的速率冷却到125℃；和在125℃下保持45min而获得结晶数据。结晶半寿期是达到最终结晶度的一半所需要的时间，由ΔHc测量；即，如果在45min之后的最终ΔHc是XJ/g，则结晶半寿期是ΔHc达到X/2J/g所需要的时间。同等地测量在140℃下的结晶半寿期，不同是最终温度是140℃而不是125℃。
聚合物的尺寸排阻色谱(SEC-3D)
分子量(重均分子量，Mw，数均分子量，Mn，和分子量分布，Mw/Mn或MWD)能够通过使用装有差示折光率检测器(DRI)，在线光散射(LS)检测器，和粘度计的高温尺寸排阻色谱(从Waters Corporation或Polymer Laboratories获得)来测定。在下面没有描述的实验细节(包括该检测器如何校准)已描述在：T.Sun，P.Brant，R.R.Chance，和W.W.Graessley，Macromolecules，第34卷，第19期，6812-6820，(2001)。
优选使用三个Polymer Laboratories PLgel 10mm Mixed-B柱。标称流速是0.5cm3/min，和标称注射体积是300μL。在维持于135℃的烘箱中装有各种输送管线、柱和差示折光计(DRI)。用于SEC实验的溶剂是通过将作为抗氧化剂的6克丁基化羟基甲苯溶解在4升的Aldrich试剂等级1，2，4-三氯苯(TCB)中制备的。TCB混合物然后经由0.7μm玻璃预过滤器进行过滤，随后经由0.1μm聚四氟乙烯过滤器进行过滤。TCB然后在进入SEC中之前用在线脱气装置进行脱气。通过将干燥聚合物放入到玻璃容器中，添加所需量的TCB，然后在连续搅拌下将混合物在160℃加热约2小时来制备聚合物溶液。以重量分析法测量所有的量。用于表达聚合物浓度(质量/体积单位)的TCB密度为在室温下的1.463g/ml和在135℃下的1.324g/ml。注射浓度为1.0到2.0mg/ml，其中较低的浓度用于更高分子量的样品。在各样品进行试验之前，DRI检测器和注射器能够进行清洗。在装置中的流速然后被提高到0.5ml/分钟，并且在注射第一样品之前让DRI稳定8-9小时。在样品试验之前的1-1.5小时开通LS激光。
在色谱图中的每一点的浓度c通过使用以下方程式由扣除基线的DRI信号IDRI计算：
c＝KDRIIDRI/(dn/dc)
其中KDRI是通过校正DRI所确定的常数，(dn/dc)与以下对于光散射(LS)分析所描述的相同。在SEC方法的这一描述中的参数的单位要求浓度用g/cm3表示，分子量用g/mol表示，和特性粘度用dL/g表示。
光散射检测器能够是Wyatt Technology High Temperaturemini-DAWN。在色谱图的每一点上的聚合物分子量M通过使用静态光散射的Zimm模型分析LS输出值来测定(M.B.Huglin，LightScattering from Polymer Solutions(聚合物溶液的光散射)，Academic Press，1971)：
K o c ΔR ( θ ) = 1 MP ( θ ) + 2 A 2 c
这里，Δ R(θ)是在散射角θ时所测量的过量Rayleigh散射强度，c是由DRI分析测定的聚合物浓度，A2是第二维里系数[就本发明和其权利要求来说，对于丙烯聚合物来说A2＝0.0006和对于其它情况来说0.001]，P(θ)是单分散无规线团的形状系数(M.B.Huglin，LIGHTSCATTERING FROM POLYMER SOLUTIONS(聚合物溶液的光散射)，Academic Press，1971)，和Ko是该体系的光学常数：
K o = 4 π 2 n 2 ( dn / dc ) 2 λ 4 N A
其中NA是阿伏伽德罗常数，和(dn/dc)是该体系的折光指数增量。在135℃和λ＝690nm下TCB的折射指数n＝1.500。就本发明和其权利要求而言，对于丙烯聚合物来说(dn/dc)＝0.104和对于其它来说0.1。
高温Viscotek Corporation粘度计能够用于测定比粘度，它具有按照惠斯通电桥构型排列的四个毛细管和两个压力传感器。一个传感器测量贯穿该检测器的总压降，位于桥的两侧的另一个测量差压。流过粘度计的溶液的比粘度，ηs，由它们的输出值计算。在色谱图的每一点上的特性粘度，[η]，由下列方程式计算的：
ηs＝c[η]+0.3(c[η])2
其中c是浓度并且由DRI输出值测定。
支化指数(g’)能够使用如下的SEC-DRI-LS-VIS法的输出值来计算。样品的平均特性粘度，[η]avg，由下式计算：
[ η ] avg = Σ c i [ η ] i Σ c i
其中求和在横跨在积分极限值之间的色谱切片(slices)i上进行。  该支化指数g’被定义为：
g ′ = [ η ] avg kM v a
其中，就本发明和其权利要求而言，对于乙烯、丙烯和丁烯聚合物来说α＝0.695；和对于乙烯聚合物来说k＝0.000579，对于丙烯聚合物来说k＝0.000262，和对于丁烯聚合物来说k＝0.000181。Mv是以LS分析测定的分子量为基础的粘均分子量。
13C-NMR谱
聚合物微观结构能够由13C-NMR谱分析法测定，其中包括全同立构的和间同立构的二单元组([m]和[r])，三单元组([mm]和[rr])，和五单元组([mmmm]和[rrrr])的浓度。将样品溶于d2-1，1，2，2-四氯乙烷中。通过使用75或100MHz的NMR谱仪在125℃记录谱。聚合物共振峰都参比mmmm＝21.8ppm。在由NMR表征聚合物时所牵涉到的计算按照F.A.Bovey在“Polymer Conformation and Configuration(聚合物构象和构型)”Academic Press，New York 1969中和J.Randall在“ Polymer Sequence Determination(聚合物序列测定)，13C-NMR方法”，Academic Press，New York，1977中的工作来进行。两个长度的亚甲基序列的百分数，(CH2)2％，计算如下：甲基碳在14-18ppm(它在浓度上等于两个长度的序列中亚甲基的数量)之间的积分除以一个长度的亚甲基序列在45-49ppm之间的积分和甲基碳在14-18ppm之间的积分的总和，乘以100。这是在两个或多个长度的序列中所包含的亚甲基的量的最小计算值，因为长度大于两个的亚甲基序列已经排除。值的归属以H.N.Cheng和J.A.Ewen，Makromol.Chem.1989，190，1931为基础。
流体特性
倾点优选由ASTM D 97测量。
运动粘度(KV)优选由ASTM D 445测量。
比重优选在规定的温度下由ASTM D 4052测定。
粘度指数(VI)优选由ASTM D 2270测定。
色值能够由ASTM D 1209，在APHA色标上测定。需要指出的是，100的APHA色值对应于约+10的Saybolt色度(ASTM D 156)；20的APHA色值对应于约+25的Saybolt色度；和0的APHA色值对应于约+30的Saybolt色度。
碳型组成能够由ASTM D 2140测定，并且得到芳族碳(CA)、环烷碳(CN)、和链烷碳(Cp)在流体中的百分比。具体地说，CA是在芳族环型结构中的总碳原子在流体中的wt％；CN是在饱和环型结构中的总碳原子在流体中的wt％；和Cp是在链烷链型结构中的总碳原子在流体中的wt％。ASTM D 2140包括计算流体的“粘度重力常数”(VGC)和“折射截距”(RI)，并且从以这两个数值为基础的相互关系测定碳型组成。然而，这一方法对于高度链烷烃属油是失效的，因为VGC和RI值在相关范围之外。因此，为了本发明，使用下列规程：如果流体的计算VGC(ASTM D 2140)是0.800或更大，则包括Cp的碳型组成由ASTM D 2140测定。如果计算的VGC(ASTM D 2140)低于0.800，则流体被认为具有至少80％的Cp。如果计算VGC(ASTM D 2140)低于0.800但大于0.765，则ASTM D 3238用于测定包括Cp的碳型组成。如果ASTM D 3238的应用得到非物理意义量(例如，负的CA值)，则Cp被定义为100％。如果流体的计算VGC(ASTM D 2140)是0.765或更低，则Cp被定义为100％。
数均分子量(Mn)
数均分子量(Mn)能够两种方法中的一种测定。对于具有在100℃下运动粘度为10cSt或更低的样品，有质谱仪检测器的气相色谱法(GC)是优选的。此类GC方法一般性地描述在“Modern Practice of GasChromatography(气相色谱的现代实践)”，R.L.Grob和E.F.Barry，Wiley-Interscience，第三版(1995年7月)。对于具有在100℃下运动粘度大于10cSt的样品，使用聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法(GPC)是优选的。此类GPC方法一般性地已描述在“Modern SizeExclusion Liquid Chromatographs(现代尺寸排阻液相色谱)”，W.W.Yan，J.J.Kirkland，和D.D.BIy，J.Wiley&Sons(1979)中。
耐久性
NFP的耐久性能够根据ASTM D 1203，通过在70℃干燥烘箱中300小时之后测量0.25mm厚度片材形式的增塑组合物的重量损失来测定。耐久性是100％减去校正的重量损失％，其中校正的重量损失％＝(增塑组合物的重量损失％)-(在相同试验条件下未增塑组合物的重量损失％)，重量损失％＝100×(W-Wo)/Wo，W＝在干燥之后的重量和Wo是在干燥之前的重量。未增塑的组合物是与增塑组合物相同但没有添加NFP的组合物。
测定共混物中NFP含量的方法
测定在共混物中NFP含量(重量百分数基础)的优选方法是萃取法。否则使用CRYSTAF方法，除非未增塑聚烯烃的CRYSTAF可溶物分数大于30％，在这种情况下使用NMR方法。当在NMR方法的萃取法和Crystaff法之间冲突时，萃取法是优选的。所有这些方法是溶液法。后两种包括构造以所测量参数作为改性剂浓度的函数的校正曲线(或一系列校正曲线)为基础的模型。校正共混物通过使用与所研究的共混物相同的聚合物和改性剂但采用已知的改性剂浓度来制备。这一系列的校准物在数量上应该有至少五个，并且包括纯净聚合物和高于所研究的共混物的最高值但不大于50wt％改性剂的至少一种改性剂浓度。所研究的共混物在与校准物相同的条件下进行分析，且改性剂含量通过采用该模型来测定。
萃取法
这一方法包括索氏提取器，其中NFP的至少大部分用回流正庚烷萃取。基础聚合物的分析也是需要的，因为它含有可溶于回流正庚烷中的低分子量和/或无定形物质。增塑剂在共混物中的水平按照以下所述方法，通过用基础聚合物的可萃取水平来校正增塑剂的可萃取水平(wt％)所测定的。
该索氏提取装置由以下组件组成：有加宽溢流管(防止虹吸，和提供恒定流动萃取)的400ml索氏提取器；装在主要的索氏提取腔内的金属筛笼；放置在筛笼内的索氏提取套管(Whatman，单个厚度，纤维素)；有冷却水和排放口的冷凝器；和有合适尺寸的搅拌棒和加热罩的单颈1000ml圆底烧瓶。
程序如下。在95℃烘箱中将索氏提取套管干燥约60分钟。在从烘箱中取出之后直接称量干燥套管；记录重量为A：套管之前重量(g)。称量出15-20克的样品(粒料或磨细粒料的形式)加入到该套管中；记录重量为B：聚合物重量(g)。将含有聚合物的套管放入到索氏提取器中。将约300ml的HPLC等级正庚烷倾倒在有搅拌棒的圆底烧瓶中，然后将烧瓶固定在加热罩上。串联连接该圆底烧瓶、索氏提取器、和冷凝器。将更多庚烷倾倒穿过冷凝器的中心进入到索氏提取器的主腔，直至溶剂水平刚好低于溢流管的顶部为止。开通流入冷凝器中的冷却水。开启加热罩和调节设定值以便在圆底烧瓶中产生滚沸，并维持良好的回流。回流16小时。关闭加热器，但冷却系统维持运行。让系统冷却到室温。拆卸该装置。取出套管和用少量的新鲜正庚烷漂洗。在实验室通风橱中空气干燥，然后在95℃下烘炉干燥90分钟。在从烘箱中取出之后直接称量含有聚合物的套管；记录为C：聚合物/套管之后重量(g)。
通过计算样品的重量损失来测定萃取的量，W＝(A+B-C)，以g计。可萃取水平，E，(wt％)，然后通过E＝100(W/B)计算。在共混物中的增塑剂含量P(wt％)通过P＝E(共混物)-E(基础聚合物)计算。
结晶分析分级(CRYSTAF)
这一方法包括在高温下将样品溶解在溶剂中，然后慢慢地冷却溶液引起样品的分级(基于溶解度)。对于半结晶样品(包括共混物)，溶解度主要取决于可结晶性：样品中结晶性更高的部分将在比样品中结晶性更低部分在更高的温度下从溶液中沉淀析出。样品在溶液中的相对量与温度之间的关系通过使用红外(IR)检测器来测量，获得累积的溶解度分布。可溶性级分(SF)被定义为在最低温度下的IR信号除以当全部样品在高温下溶解时的IR信号，并且对应于没有结晶的样品的重量分数。
对于在热塑性聚烯烃中的NFP的情况而言，该NFP主要或完全地是无定形的，因此主要或仅仅对SF作出贡献。因此，对于具有较高NFP含量的共混物，SF是更大的。这一相互关系用于测定已知组成(聚合物和NFP类型)但未知浓度的共混物的NFP含量。描述了与NFP含量有关的在SF中的趋势的校正曲线通过直接在CRYSTAF容器中使用相同的聚合物和NFP制备一系列的已知浓度的共混物，然后在与未知浓度的共混物所用的相同操作条件下对这些共混物进行试验来形成。这一系列的最少五个校准物必须包括纯净(未增塑)聚合物，和高于未知样品的浓度的至少一种NFP浓度和低于未知样品的浓度的一种NFP浓度，以便可靠地将校正曲线应用于未知样品。典型地，已发现校正点的线性拟合提供与NFP含量有关的SF的良好显示(即，R2＞0.9)；如果需要，用二次拟合来改进趋势的显示(即，R2＞0.9)；如果二次拟合仍然是不足够的，则进行更多的校准试验以提高在所述范围内的点的密度，并且该拟合限于足够窄的范围，使得实现在所述范围内该趋势的稳固显示(即，R2＞0.9)。这一校正曲线应用于对于所研究的共混物测得的SF值，以计算它们各自的流体含量。
典型的CRYSTAF程序如下。使用具有60mL体积的五个搅拌的不锈钢容器的商购CRYSTAF 200仪器(Polymer Char S.A.Valencia，Spain)。大约30mg的样品在已用2g/4L的丁基化羟基甲苯稳定化的30mL 1，2-二氯苯中在160℃下溶解60分钟。溶液在100℃下平衡45min。结晶过程通过以0.2℃/min的速率将容器温度从100℃降低至30℃来进行。有热流通过维持在150℃的测定池的双波长红外检测器用来在结晶周期中每隔一定间隔测量在溶液中的聚合物浓度；测量波长是3.5μm和参考波长是3.6μm。
如果当如上所述在1，2-二氯苯中分析时未增塑聚烯烃的可溶性级分大于30％，则苯基醚应该用作溶剂。在这种情况下，必须按照CRYSTAF规程调节温度：溶解温度是160℃，平衡温度是160℃，温度扫描是160℃到80℃，和检测器维持在180℃。否则，该规程是相同的。如果未增塑聚烯烃的可溶性级分仍然大于30％，则应该使用NMR方法。
核磁共振(NMR)
测定在共混物中NFP的量的另一种方法是高温溶液相13C核磁共振(HTS-CNMR)。通过使用净聚合物和净NFP的参比谱，以及一系列的校正共混物(即，由纯净的聚合物和NFP制备，在已知的wt％NFP下)的谱来测定组成。该谱经过分析来测定一系列的一个或多个诊断共振或共振簇，该共振或共振簇随着提高NFP含量而在强度上单调地提高或降低。对相应的峰进行积分，它们对于总积分的贡献份额作为与NFP含量(wt％)的函数计算以产生一系列的校正曲线。通过使用这些校正曲线来建立化学统计学模型，以便提供一种计算NFP含量的方法。对诊断学共振的数目进行选择，以便允许该模型以高于校正范围的1wt％或更好的精度来预测NFP含量。对于化学统计学的一般性说明和如何开发化学统计学模型，请参见Richard Kramer的ChemometricTechniques for Quantitative Analysis(用于定量分析的化学计量技术)(Marcel Dekker，1998)。未知浓度的共混物然后按照与用于校准物的相同的HTS-CNMR程序来试验，所得结果根据该模型进行分析以测定NFP的wt％。
典型的HTS-CNMR程序如下。在1，1，2，2-四氯乙烷-d2中制备样品，其中乙酰丙酮酸铬[Cr(acac)3]作为松弛剂添加以加速数据获取。在该原料溶剂中Cr(acac)3浓度为约15mg/ml。样品浓度在10-15wt％之间。15,000个瞬间的自由诱导衰减在Varian UnityPlus 500上通过使用10mm宽带探针在120℃的温度下积累。用90°碳激脉冲和反转-门控的WALTZ-16质子去偶来获取谱。大约1秒的获取时间和3.5秒的循环延迟用于允许定量的积分。基于共混物的具体组成，溶剂选择和样品浓缩能够调节以适应不同的溶解度和最大程度减少谱干扰。对于CNMR技术的一般性说明请参见Carbon-13NMR Spectroscopy：High-Resolution Methods and Applications in Organic Chemistryand Biochemistry(碳13NMR谱：高分辨率方法和在有机化学和生物化学中的应用)，第三版，Eberhard Breitmaier and WolfgangVoelter(VCH，1990)。
最终用途
根据本发明的组合物特别可用于电线和电缆绝缘。在这方面，根据本发明的组合物尤其可用于此类应用，因为它们是特别容易加工的、热稳定的材料，无需使用较大量的影响到绝缘体的电阻率的抗氧化剂。
根据本发明的组合物也尤其可用于形成在食品和医药工业中使用的物品。在这方面，根据本发明的组合物尤其可用于此类应用，因为它们特别容易注塑加工和也能够容易地挤出成膜。它们基本上没有味道并且不需要亚硝胺(或硫化剂)或邻苯二甲酸酯增塑剂(因此在优选的实施方案中组合物不包含这些成分)，而且因此之故，由这些组合物制备的部件是比较“洁净燃烧的”。组合物还对电磁辐射(特别地γ-辐射)表现稳定(因此不需要对于电磁辐射的稳定剂)。
根据本发明的组合物也特别可用于柔韧性的成型装饰性和结构化汽车部件如仪表板、座位材料、保险杠部件等等。在这一方面，根据本发明的组合物是尤其有用的，因为它们是特别容易注塑加工的并且还容易地挤出成膜，并且因为它们对电磁辐射(特别紫外线辐射)表现稳定性，而无需稳定剂。
优选的实施方案
本发明的优选实施方案包括：(A)包括以下组分的组合物：(i)至少一种低分子量聚烯烃；(ii)通过将具有乙烯基芳族单体的末端聚合物嵌段以及最初用烯烃制备和随后氢化的中间嵌段的嵌段共聚物进行选择性氢化可获得的嵌段共聚物；和(iii)聚丙烯，或甚至更优选的这样一种组合物，前提条件是当(i)是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO时，下列任一种情况：(a)(iii)是以MFR＞2g/10min，优选＞5g/10min，再更优选＞10g/10min，仍然更优选＞20g/10min，仍然再更优选＞30g/10min为特征的均聚物，其中MFR优选通过ASTM D1238(230℃/2.16kg)测量；(b)(iii)是共聚物；或(c)(iii)是由金属茂催化剂制备的聚合物或共聚物；或(d)组合物不包含碳酸钙；以及其它更优选的实施方案(它们能够以许多方式组合，这些对于本领域技术人员在阅读本公开物之后是显而易见的)选自：一种组合物，其中(ii)进一步特征在于Mn大于约10,000，优选大于约12,000，再更优选大于15,000的末端嵌段，和Mn大于约75,000，优选大于约80,000的中间嵌段(任选的表征，它们能够另外表示为＞10/＞75/＞10，＞12/＞75/＞12，＞15/＞75/＞15，＞10/＞80/＞10，＞12/＞80/＞12，＞15/＞80/＞15的Mn/1000)(附注：Mn由这里所述的GPC方法测定，和该GPC方法能够具有高达10％的误差)，和/或其中(ii)进一步特征在于大于15wt％，优选20wt％或更大的乙烯基芳族单体含量(由此，作为对于已阅读了本公开物的本领域技术人员来说明显的各种实施方案的可允许组合的例子，提供了可由以下限制因素表征的一种实施方案，即当(ii)包括至少一种SEBS时，该SEBS进一步特征在于下列的至少一种：(a)Mn大于约10,000的末端嵌段和Mn大于约75,000的中间嵌段；和(b)大于约15wt％的苯乙烯含量，基于嵌段共聚物的重量)；其中该至少一种低分子量聚烯烃选自C3-C18α-烯烃，C3-C14α-烯烃，C3-C12α-烯烃，C6-C14α-烯烃，C6-C12α-烯烃，C8-C12α-烯烃的低聚物，或其中该至少一种低分子量聚烯烃选自C10α-烯烃的低聚物；其中该至少一种低分子量聚烯烃具有大于约100g/mol和低于约2,000g/mol的数均分子量，或大于1000g/mol的数均分子量，或2000g/mol或更大的数均分子量(对于Mn的限制是低于21,000g/mol和其它这里所述的限制，如对于PAO来说的上限是10,000，3,000，等等，这些限制能够一般适用于本发明的成分(i))；其中该至少一种低分子量聚烯烃在25℃下是液体；其中(ii)选自选择性氢化的SIS，SBS，星形支化SIS，和星形支化SBS；其中该聚丙烯组分是选自无规立构聚丙烯，全同立构聚丙烯，间规立构聚丙烯，和它们的混合物中的至少一种聚丙烯；其中该聚丙烯组分是选自使用齐格勒-纳塔催化剂生产的聚丙烯，使用金属茂催化剂生产的聚丙烯，或它们的混合物中的至少一种聚丙烯；其中该至少一种低分子量聚烯烃是非官能化增塑剂(NFP)，该增塑剂表征为不具有高于0℃的明显熔点和在25℃下具有30,000cSt或更低的运动粘度的液体，和进一步特征在于选自下列这些中的至少一种参数：(a)在100℃下运动粘度(KV100)＜400cSt；(b)闪点＞200℃；(c)倾点＜-25℃；(d)0.85或更低的比重；在上限温度与下限温度之间有40℃或更少的差异的蒸馏范围；和(e)115℃到500℃的终沸点(或其中该NFP特征在于上述参数的至少两种，或其中该NFP特征在于上述参数的至少三种，或其中该NFP特征在于上述参数的至少四种，或其中该NFP特征在于全部的上述参数，前述情形中的任何一种进一步特征在于下列情况：其中所述NFP通过使用金属茂催化剂生产，其中所述NFP通过使用还原的金属氧化物催化剂生产的，或其中所述NFP通过使用沸石催化剂生产的，或这些材料的混合物作为该NFP)；其中所述至少一种低分子量聚烯烃选自III类烃油基础油料，GTL-衍生基础油料，聚异丁烯，蜡异构化产物润滑油基础油料，乙烯/丁烯共聚物，和它们的混合物；和特别优选的是上述限制中的任何一种或它们的结合，其中该组合物特征在于不存在硫化剂，邻苯二甲酸酯增塑剂，和UV和γ辐射稳定剂的至少一种，和/或组合物不包含碳酸钙或甚至其中组合物不包含任何填料的情况或其中组合物进一步特征为主要由(i)，(ii)，和(iii)组成的情况，或其中组合物特征为由(i)，(ii)，和(iii)组成的情况，其中该术语“主要由...组成”和“由...组成”采用专利文献中常用的意义；其中该组合物特征在于选自在空气中于125℃下老化5天之后所测量的、至少一种的下列参数中的参数，其中该减少是相对于在老化之前的原始样品所测量的：
(a)＜15％，优选＜10％的在100％模量上的减少；(b)＜55％，优选＜45％的在拉伸强度上的减少；(c)＜25％，优选＜20％，再更优选＜15％的在断裂伸长率上的减少；和(d)＜60％，优选＜50％，再更优选＜45％的在韧性上的减少，和再更优选此类组合物特征在于至少两种的所述参数，或特征在于至少三种的所述参数，或特征在于全部四种的所述参数，或特征在于所述“优选”参数(a)-(d)中的每一种，等等；以及(B)包括根据前面限制中的任何一个或它们的组合的组合物的制品，和特别地包括此类组合物的热成型制品，并且特征为包括绝缘材料和由该绝缘材料所绝缘的材料的制品(不论使用热成型步骤或不使用热成型步骤来成型)，其中绝缘材料包括根据这里所述的这些限制的任何一种或它们的组合的组合物，特别地其中由绝缘材料绝缘的材料选自电线、电缆、纤维、和它们的结合物；以及(C)包括从包括弹性体材料的组合物热成型制品的热成型过程，该改进之处包括提供一种根据在这一段落的(A)部分中描述的任何一个的限制或这些限制的组合的组合物，尤其包括注塑和/或挤出的热成型操作。
在另一个实施方案中，本发明涉及：
1.一种组合物，它包括：
(i)至少一种低分子量聚烯烃；
(ii)通过将具有乙烯基芳族单体的末端聚合物嵌段以及最初用烯烃制备和随后氢化的中间嵌段的嵌段共聚物进行选择性氢化可获得的嵌段共聚物；和
(iii)聚丙烯；
(iv)前提条件是当(i)是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO时，下列任一种情况：
(a)(iii)是以MFR大于2g/10min为特征的均聚物，
(b)(iii)是共聚物；或
(c)(iii)是由金属茂催化剂制备的聚合物或共聚物；或
(d)组合物不包含碳酸钙。
2.段落1的组合物，其中(ii)进一步特征在于下述的至少一种：(a)Mn大于约10,000的末端嵌段；和(b)Mn大于约75,000的中间嵌段。
3.段落1或2的组合物，其中(ii)进一步特征在于大于15wt％的乙烯基芳族单体含量，以嵌段共聚物的重量为基础。
4.段落1，2，或3的组合物，其中(ii)包括至少一种SEBS，该SEBS特征在于下列的至少一种：(a)Mn大于约10,000的末端嵌段和Mn大于约75,000的中间嵌段；和(b)大于15wt％的苯乙烯含量，以嵌段共聚物的重量为基础。
5.段落1到4中任何一个的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃选自C3-C14α-烯烃的低聚物。
6.段落1到5中任何一个的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃具有大于约100g/mol和低于约2,000g/mol的数均分子量。
7.段落1到6中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃在25℃下是液体。
8.段落1到7中任何一项的组合物，其中(ii)选自选择性氢化的SIS，SBS，星形支化SIS，和星形支化SBS。
9.段落1到8中任何一项的组合物，其中聚丙烯选自无规立构聚丙烯，全同立构聚丙烯，间规立构聚丙烯，和它们的混合物。
10.段落1到9中任何一个的组合物，其中该聚丙烯选自使用齐格勒-纳塔催化剂生产的聚丙烯，使用金属茂催化剂生产的聚丙烯，或它们的混合物。
11.段落1至10中任何一个的组合物，其中所述至少一种低分子量聚烯烃是非官能化增塑剂(NFP)，该增塑剂特征为不具有高于0℃的明显熔点和在25℃下具有30,000cSt或更低的运动粘度的液体，和进一步特征在于选自下列这些中的至少一种参数：(a)在100℃下运动粘度(KV100)＜400cSt；(b)闪点＞200℃；(c)倾点＜-25℃；(d)0.85或更低的比重；在上限温度与下限温度之间有40℃或更少的差异的蒸馏范围；和(e)115℃到500℃的终沸点。
12.段落11的组合物，其中该NFP特征在于至少两种的所述参数。
13.段落11的组合物，其中该NFP特征在于至少三种的所述参数。
14.段落11的组合物，其中该NFP特征在于至少四种的所述参数。
15.段落11到14中任何一个的组合物，其中该NFP特征在于全部的所述参数。
16.段落11到15中任何一个的组合物，其中该NFP通过使用金属茂催化剂生产。
17.段落11到16中任何一个的组合物，其中该NFP通过使用还原的金属氧化物催化剂生产。
18.段落11到17中任何一个的组合物，其中该NFP通过使用沸石催化剂生产。
19.段落1到18中任何一个的组合物，其中所述至少一种低分子量聚烯烃选自III类烃油基础油料，GTL-衍生基础油料，聚异丁烯，蜡异构化产物润滑油基础油料，乙烯/丁烯共聚物，和它们的混合物。
20.段落1到19中任何一个的组合物，其中该组合物不包含碳酸钙。
21.段落1到20中任何一个的组合物，其中该组合物不包含硫化剂，邻苯二甲酸酯增塑剂，以及UV和γ辐射稳定剂。
22.段落1到21中任何一个的组合物，进一步包括选自下列的一个或多个参数：
(a)低于15％的在100％模量上的减少；
(b)低于55％的在拉伸强度上的减少；
(c)低于25％的在断裂伸长率上的减少；和
(d)低于60％的在韧性上的减少，
其中参数在空气中于125℃下老化5天之后测量，和该减少相对于在老化之前的原始样品测量。
23.段落1的组合物，进一步包括选自下列的一个或多个参数：
(a)低于10％的在100％模量上的减少；
(b)低于45％的在拉伸强度上的减少；
(c)低于15％的在断裂伸长率上的减少；和
(d)低于45％的在韧性上的减少，
其中参数在空气中于125℃下老化5天之后测量，和该减少相对于在老化之前的原始样品测量。
24.段落22或23的组合物，特征在于至少两种的所述参数。
25.段落22或23的组合物，特征在于至少三种的所述参数。
26.段落22或23的组合物，特征在于全部四种的所述参数。
27.段落1到26中任何一个的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃具有大于约1,000g/mol的数均分子量。
28.包含段落1到27中任何一个的组合物的制品。
29.包含根据段落1到27中任何一个的组合物的热成型制品。
30.包含绝缘材料和由所述绝缘材料绝缘的材料的制品，其中该绝缘材料包含根据段落1到27中任何一个的组合物。
31.段落28的制品，其中由所述绝缘材料绝缘的材料选自电线，电缆，纤维，和它们的结合物。
32.包括从包含弹性体材料的组合物热成型制品的热成型方法，改进之处包括提供根据段落1到27中任何一个的组合物。
33.根据段落32的热成型方法，该热成型方法选自注塑和挤出。
34.段落1到27中任何一个的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于2g/10min为特征的均聚物。
35.段落1到27中任何一个的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于5g/10min为特征的均聚物。
36.段落1到27中任何一个的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于10g/10min为特征的均聚物。
37.段落1到27中任何一个的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于20g/10min为特征的均聚物。
38.段落1到27中任何一个的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于30g/10min为特征的均聚物。
实施例
下列实施例用来以具体的细节来举例说明本发明。很多的改进和变化是可能的，并且可以理解在所附权利要求的范围内，本发明能够与这里具体描述的方法不同地实施。在下表中的成分是以相对于根据本发明的成分(i)，(ii)，和(iii)(和在表7中的碳酸钙)的总重量的wt％来给出的，而Irganox抗氧化剂的wt％是相对于(i)，(ii)，和(iii)(和碳酸钙，若存在的话)的总基础组合物。
在本发明中使用的两种KratonG聚合物(SEB)和另一个组分都描述在下表A中。
表A1
材料 Mn/1000  Wt％末端嵌段 Vol％末端嵌段 Tg，℃ Tm，℃ 倾点，℃
 Kraton G1650  17-86-17  28  24.6 -60 34 --
 Kraton G1657  5.5-70-5.5  14  11.5 -65 8 --
 SpectraSyn 10  0.72  --  -- -- -- -54
 Sunpar 150  0.70  --  -- -- -- -15
 EB共聚物  4.4  --  -- -- -- --
EB共聚物的C4含量是大约47wt％。还使用均聚丙烯，PP3155(没有成核剂；只有稳定剂；熔体流动速率(MFR)＝35(230℃/2.16kg；ASTM D1238；可以从ExxonMobil Chemical Company获得)。这一聚丙烯的GPC分子量是Mn＝64,000，Mw＝304,000和Mz＝1,145,000。
SEBS聚合物的表征信息总结在以上表中。用数字表示的前系数(pre-factors)表示以1000gm mol-1计嵌段的数均分子量(Mn)。装有UV和DRI检测器的使用THF作为载体或渗透溶剂的Waters GPC用来测定Mn。嵌段共聚物的组成(表示为末端嵌段wt％)通过使用Varian XL400，用氘化氯仿作为溶剂，由1H NMR获得。嵌段共聚物的热表征通过使用具有低于环境温度能力的Perkin Elmer Pyris I DSC，在10℃/min的加热速率下进行。这些的SEBS聚合物是从Shell ChemicalCompany获得的并且原样使用。聚丙烯和EB共聚物的分子量通过使用1，2，4-三氯苯作为渗透溶剂(聚合物浓度～3-4mg/ml)由Waters150C GPC测量的(柱排列：3个Polymer Labs PLgel Mixed-B LS或等效柱)。
共混物在Brabender混合器中彻底地和均匀地混合。首先，该混合器被加热至190℃。添加PP 3155，然后添加Irganox 2215。然后添加SEBS，温度提高至240℃。温度然后降低至210℃和缓慢地添加SpectraSyn 10，Sunpar 150或乙烯/丁烯共聚物(EBC)，直到流体或EBC全部引入到共混物中为止。
从Brabender混合器中回收到的共混物通过使用加热的液压机，在180℃的温度、25min的模塑成型时间和10,000磅的压机压力下，在涂覆特氟隆的铝箔之间被压塑成约2mm厚度的片材。从这些片材上切下微型哑铃形试样(基础部分的尺寸是～1cm×1cm和中心、窄的条形部分是～0.6cm×0.2cm)，并在英斯特朗试验仪中进行在拉伸下的应力-应变测量。在室温下和在2”/min＝850μm/s的分离速度下进行采用一式三份样品的测量(在试验之前在环境条件下调理24小时)。以试样的未变形的横截面积为基础计算应力。应变测量是以夹具分离距离为基础。拉伸韧性作为在应力-应变曲线下的总面积测量。
DMTA(动力学机械热分析)在包括熔化之前的粘弹区的温度范围中探测与温度相关的处于固体状态下的样品的小应变力学响应(松弛行为)。输出值是储能模量E’和损耗模量E”。储能模量测量材料的弹性响应或储存能量的能力，和损耗模量测量材料的粘滞响应或耗散能量的能力。E”/E’(损耗角正切)的比率得到了材料的减震能力的量度。能量耗散机理(即，松弛模式)显示为在损耗角正切中的峰并且与作为温度的函数的E’的下降有关。与E’的报导值相关的不确定性预计是由于实验可变性所引起的±10％的幅度。DMTA用来测量TPE组合物的玻璃化转变温度，Tg1和Tg2，根据损耗正切最高值来归属。所使用的仪器是处于拉伸模式的Rheometrics Solid Analyzer RSA II(0.5％应变，1赫兹频率，2℃/min加热速率，和约-100到150℃的温度范围)。模塑样品具有约23mm×6.42mm×0.7mm的尺寸并且在DMTA之前在环境条件下调理24小时。
用便携式的硬度类型A硬度计(ShoreInstrument&Mfg.Co.Inc.Freeport，NY)来测量硬度。报导瞬时值。通过使用CEAST HDT300VICAT测试高温软化行为。1-mm2面积的针以200g的力施加于浸没在热传导流体(Dow 220)中的试样表面，同时温度以120℃/hr的加热速率升高。该针穿透1-mm深入到样品中的温度被报导作维卡软化点。
除Kraton G聚合物和EBC之外的全部聚合物材料的结晶温度Tc和熔化温度Tm通过使用TA Instruments MDSC 2920来测量。典型地，将6-10mg的聚合物材料密封在铝盘中和在室温下装入该仪器中。全部试验是在氮环境中进行的。熔化数据(第一次加热)通过以10℃/min的加热速率将样品加热到比它的熔化温度高至少30℃来获得。这提供了与在刚刚共混的条件下的熔融行为有关的信息，该行为受到热历史的影响。样品然后在这一温度下保持10分钟以破坏它的热历史。结晶数据通过以10℃/min的冷却速率将样品从熔化状态冷却到比结晶温度低至少50℃来获得。样品然后在25℃下保持10min和最终以10℃/min的加热速率加热而获得另外的熔化数据(第二次加热)。这提供了与在控制的热历史之后的熔融行为有关的信息。吸热的熔化转变(第一次和第二次加热)和放热的结晶转变对于峰值温度的出现来进行分析。报道的Tm是从第二次加热得到的峰值熔化温度。
嵌段共聚物的热表征通过使用具有低于环境温度能力的Perkin-Elmer Pyris I DSC，在10℃/min的加热速率下进行的。温度在-100℃到200℃之间变化。EBC的热扫描通过使用调节的DSC(DSC2910，TA Instruments)来进行。包封样品首先以10/min的速度加热到200℃，然后在这一温度下保持2min。它然后以10℃/min的速度冷却至-100℃，然后在这一温度下保持5min。热谱图以10℃/min(在±0.5℃/min调节)的加热速率记录，一直到200℃的最终温度。
在聚合物中流体的耐久性通过TGA来研究。10 A Perkin-Elmer TGA7用来测量由氮气以20ml/min的流速吹扫过的样品的重量损失。10-密耳厚度和5-mg重量的试样通过使用加热的液压机，在180℃的温度、25min的模塑成型时间和10,000磅的压机压力下，在涂覆特氟隆的铝箔之间压缩模塑来制备。在TGA中，温度以15℃/min的速度从环境温度升高到150℃，然后在150℃下保持2小时。记录在这一段时间的重量损失。
制备根据所描述的一个或多个实施方案的各种样品。根据在下表中所示出的配方制备样品。
参见表1，通过将SpectraSyn10添加到Kraton G 1650中，该氢化嵌段共聚物(样品-1)转变成具有较低值的硬度、100％模量、拉伸强度、韧性和维卡软化点的柔软组合物(样品-2)。仅仅断裂伸长率得到增强。然而，在样品-2中一些SEBS被聚丙烯PP 3155的替代产生了与样品-1和样品-2相比具有中等水平的特性的组合物(样品-3)。表2显示当Sunpar油用于KratonG 1650(样品-4和5)中时的数据。表3显示当SEBS是KratonG 1657和NFP是SpectraSyn10时的数据。
表1
 配方  样品-1  样品-2  样品-3
 KratonG 1650  100  80  64
 PP3155  --  --  16
 SpectraSyn 10  --  20  20
 Irganox 2215  --  0.08  0.08
 硬度  81A  55A  64A
 100％模量MPa  2.82  1.19  2.13
 拉伸强度，MPa  19.3  7.32  13.1
 断裂伸长率，％  630  920  730
 韧性，MPa  64  47  60
 维卡软化点，200g，℃  112  79  93
表2
 配方  样品-4  样品-5
 Kraton G1650  80  64
 PP 3155  --  16
 Sunpar 150  20  20
 Irganox 2215  0.08  0.08
 硬度  53A  63A
 100％模量MPa  1.72  2.30
 拉伸强度，MPa  6.83  19.2
 断裂伸长率，％  760  840
 韧性，MPa  38  91
维卡软化点，200g，℃ 80 91
从表1-3的配方的模塑加工垫片当中的每一个上切取三个哑铃形试样，并且在空气中在烘箱中在125℃下老化5天。样品-6，样品-2，样品-7，样品-8和样品-4的全部哑铃形试样在烘箱中或者熔化或者严重地扭曲。只有样品-1，样品-3和样品-5的那些保持完整无损。这些老化的哑铃形试样进行应力-应变测量。结果示于表4。在老化之后这些应力应变特性损失了多少通过下式计算：
Δ(应力应变性质)＝{[(应力应变性质)老化-(应力应变性质)未老化]
(1)(应力应变性质)未老化}×100％
除了在100％模量上少量欠缺之外，样品-3(以SpectraSyn 10为基础)保持了比样品-5(基于Sunpar 150)更大部分的它的应力-应变特性。样品-3(Tg＝-53℃)具有比样品-5(Tg＝-48℃)更好的低温机械性能，其中Tg是聚合物组合物的玻璃化转变温度。聚合物组合物的这一特殊转变温度通过DMTA(动力学机械热分析)测量。它由损耗正切最高值的位置测定。所使用的仪器是处于拉伸状态下的Rheometrics SolidAnalyzer RSA II(0.1％应变，1Hz频率，和2℃/min加热速率)。样品在负荷之后具有约23mm×6.42mm×0.7mm的尺寸。在模塑后，样品在DMTA试验之前在环境条件下调理24小时。样品-1的Tg(净KratonG 1650)是-45℃。样品-2(Tg＝-52℃)还具有比样品-4(Tg＝-48℃)更好的低温机械性能。
表3
 配方  样品-6  样品-7  样品-8
 KratonG 1657  100  80  64
 PP3155  --  --  16
 SpectraSyn 10  --  20  20
 Irganox 2215  --  0.08  0.08
 硬度  53A  40A  48A
 100％模量MPa  1.20  0.57  0.82
 拉伸强度，MPa  8.50  3.64  2.15
 断裂伸长率，％  870  1000  780
 韧性，MPa  39  22  18
 维卡软化点，200g，℃  69  49  53
表4：在125℃下老化5天
 配方  样品-1  样品-3  样品-5
 KratonG 1650  100  64  64
 PP 3155  --  16  16
 SpectraSyn 10  --  20
 Sunpar 150  20
 Irganox 2215  --  0.08  0.08
 100％模量MPa  2.38  1.97  2.14
 拉伸强度，MPa  5.72  7.98  8.19
 断裂伸长率，％  380  650  580
 韧性，MPa  19  37  35
 Δ(100％模量)，％  -16  -7.5  -7.0
 Δ(拉伸强度)，％  -70  -39  -57
 Δ(断裂伸长率)，％  -40  -11  -31
 Δ(韧性)，％  -70  -38  -62
表5显示了当乙烯/丁烯(EB)共聚物用于具有KratonG1650的组合物中时的数据。表6显示了当SEBS是KratonG1657和流体是EB共聚物时的数据。
表5
 配方  样品-1 样品-9  样品-10
 KratonG 1650  100  80  64
 PP 3155  --  --  16
 EB共聚物(EBC)  --  20  20
 Irganox 2215  --  0.08  0.08
 硬度  81A  61A  71A
 100％模量MPa  2.82  1.69  2.65
 拉伸强度，MPa  19.3  13.5  13.7
 断裂伸长率，％  630  1100  810
 韧性，MPa  64  87  74
 维卡软化点，200g，℃  112  86  97
表6
 配方  样品-6 样品-11  样品-12
 KratonG 1657  100  80  64
 PP 3155  --  --  16
 EB共聚物(EBC)  --  20  20
 Irganox 2215  --  0.08  0.08
 硬度  53A  50A  55A
 100％模量MPa  1.20  0.64  0.80
 拉伸强度，MPa  8.50  7.28  4.73
 断裂伸长率，％  870  1200  1100
 韧性，MPa  39  43  36
 维卡软化点，200g，℃  69  55  56
除了样品-5的应力应变特性之外，在表5-6中的含有EBC的配制料(KratonG 1650或1657)的应力应变特性和维卡软化点两者都胜过在表1-3中的含有SpectraSyn 10或含有Sunpar 150的配制料(KratonG 1650或1657)的那些。
表7显示了填充有Omyacarb 2(从Omya California Inc.LucerneValley，CA获得的碳酸钙填料)的一些配制料。该SEBS聚合物(KratonG 1651)具有33wt％苯乙烯末端嵌段。PP 4152F2是可从ExxonMobil Chemical Company获得的具有MFR＝2g/10min(230℃/2.16kg；ISO 1133)的聚丙烯均聚物。对于表1的每一配制料的模塑垫片，切取三个哑铃形试样，并且在烘箱中在125℃下老化5天。对这些老化的哑铃形试样进行应力-应变测量。结果示于表8。在老化之后这些应力应变特性损失了多少通过以上给出的Δ(应力应变性质)方程式计算。在老化后，大部分或全部的应力应变特性已经损失，正如表8中所报道。
表7
 配方  样品-13  样品-14
 KratonG 1651  30  32
 PP 4152F2  20  14
 SpectraSyn 10  35  38
 Omyacarb 2，OMYA(CaCO3)  15  16
 Irganox 2215  0.05  0.05
 硬度  88A  90A
 100％模量MPa  7.70  5.08
 拉伸强度，MPa  8.64  11.1
 断裂伸长率，％  300  380
 韧性，MPa  38  37
 维卡软化点，200g，℃  157  161
表8：在125℃下老化5天
 配方  样品-13 样品-14
 100％模量MPa  0 0
 拉伸强度，MPa  0.32 0
 断裂伸长率，％  90 0
 韧性，MPa  0.42 0
 Δ(100％模量)，％  -100 -100
 Δ(拉伸强度)，％  -96 -100
 Δ(断裂伸长率)，％  -70 -100
 Δ(韧性)，％  -99 -100
机械性能试验的试样尽可能严密地按照ASTM D618进行注塑，并在室温下(23±2℃)下测试。
拉伸性能根据ASTM D638测定，其中包括杨氏模量，屈服应力和屈服应变，断裂应力(也称作拉伸强度)和断裂应变，并以及在给定的应变值下的应力(也称作，例如，在10％，50％和100％下的应变而言分别为10％，50％，或100％模量)。注射模塑的拉伸棒条具有ASTM D638类型IV几何结构，在2英寸/分钟的速度下测试。只要在约2000％的应变(它是在用于测试的负载框架上可能的最高应变)之前大部分的试样断裂，就报道断裂性能。通过使用注射模塑的柔韧性棒条在2-英寸支撑跨度上，根据ASTM D790A测定1％正割模量(这里也称作挠曲模量)。
在66psi下在注塑模塑的试样上根据ASTM D 648测定热挠曲温度。通过使用200g负荷，根据ASTM D 1525测定维卡软化温度。
根据ASTM D256在规定的温度下测定缺口伊佐德氏冲击强度。使用TMI伊佐德悬臂梁式冲击试验仪。从注塑模塑的ASTM D790柔韧性棒条上切下一对的试样；矩形棒条具有约1.3cm的宽度和约0.3cm的厚度。缺口进行取向使得在大多数情况下在试样的缺口侧上发生冲击(按照ASTM D256的程序A)；当说明时，该缺口取向被反转(按照ASTMD256的程序E)并称为“反向缺口伊佐德”(RNI)或“无缺口伊佐德”(UNI)冲击。为全部试样指定0.122英寸的厚度来计算抗冲击性。全部断裂是完全的，除非另外说明。
在这里列举的全部专利和专利申请、试验方法(如ASTM方法，ISO方法，等等)，和其它文献充分地引入这里供参考，引入的程度应使得这些公开物不会与本发明不一致并且在允许这些引入的全部权限之内。当这里列举数值下限和数值上限时，从任何下限到任何上限的范围都要考虑。在权利要求中给出的参数根据这里对于相关参数所描述的方法测量或在所述方法不存在的情况下能够由本领域技术人员使用已知的方法测定。
在这里使用的商品名称由TM符号或符号表示，这表明该名称受到某些商标权利保护，例如它们能够是不同管辖地域的注册商标。
某些实施方案和特征已经通过使用一组的数值上限和一组的数值下限来描述。应该认识到的是，考虑从任何下限到任何上限的范围，除非另有说明。某些下限，上组和范围在所附的一项或多项权利要求中出现。全部数值是指示值的“约”或“大致”，并且考虑本领域技术人员所能预期的实验误差和变化。
各种术语在以上已经定义。在权利要求中使用的术语在以上没有定义的程度上，应该给出在相关技术领域中的技术人员所给出的最宽定义，该术语在至少一种的印刷出版物或公布专利中有所反映。此外，在本申请中列举的全部专利、试验程序，和其它文献充分地引入这里供参考，引入的程度应使得这些公开物不会与本申请不一致并且在允许这些引入的全部权限之内。
尽管上述内容涉及本发明的实施方案，但是在不脱离本发明的基本范围的前提下可以设计本发明的其它和附加实施方案，并且本发明的范围由所附权利要求决定。

Claims (38)

1.一种组合物，它包含：
(i)至少一种低分子量聚烯烃；
(ii)通过将具有乙烯基芳族单体的末端聚合物嵌段以及最初用烯烃制备和随后氢化的中间嵌段的嵌段共聚物进行选择性氢化可获得的嵌段共聚物；和
(iii)聚丙烯；
(iv)前提条件是当(i)是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO时，下列任一种情况：
(a)(iii)是以MFR大于2g/10min为特征的均聚物，
(b)(iii)是共聚物；或
(c)(iii)是由金属茂催化剂制备的聚合物或共聚物；或
(d)组合物不包含碳酸钙。
2.权利要求1的组合物，其中(ii)进一步特征在于下述的至少一种：(a)Mn大于约10,000的末端嵌段；和(b)Mn大于约75,000的中间嵌段。
3.权利要求1或2的组合物，其中(ii)进一步特征在于大于15wt％的乙烯基芳族单体含量，以嵌段共聚物的重量为基础。
4.权利要求1，2，或3的组合物，其中(ii)包括至少一种SEBS，该SEBS特征在于下述的至少一种：(a)Mn大于约10,000的末端嵌段和Mn大于约75,000的中间嵌段；和(b)大于15wt％的苯乙烯含量，以嵌段共聚物的重量为基础。
5.权利要求1到4中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃选自C3-C14 α-烯烃的低聚物。
6.权利要求1到5中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃具有大于约100g/mol和低于约2,000g/mol的数均分子量。
7.权利要求1到6中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃在25℃下是液体。
8.权利要求1到7中任何一项的组合物，其中(ii)选自选择性氢化的SIS、SBS、星形支化SIS、和星形支化SBS。
9.权利要求1到8中任何一项的组合物，其中该聚丙烯选自无规立构聚丙烯、全同立构聚丙烯、间规立构聚丙烯，和它们的混合物。
10.权利要求1到9中任何一项的组合物，其中该聚丙烯选自使用齐格勒-纳塔催化剂生产的聚丙烯、使用金属茂催化剂生产的聚丙烯，或它们的混合物。
11.权利要求1至10中任何一项的组合物，其中所述至少一种低分子量聚烯烃是非官能化增塑剂(NFP)，该增塑剂特征为不具有高于0℃的明显熔点和在25℃下具有30,000cSt或更低的运动粘度的液体，和进一步特征在于选自下列的至少一种参数：(a)在100℃下运动粘度(KV100)＜400cSt；(b)闪点＞200℃；(c)倾点＜-25℃；(d)0.85或更低的比重；在上限温度与下限温度之间有40℃或更少的差异的蒸馏范围；和(e)115℃到500℃的终沸点。
12.权利要求11的组合物，其中该NFP特征在于至少两种的所述参数。
13.权利要求11的组合物，其中该NFP特征在于至少三种的所述参数。
14.权利要求11的组合物，其中该NFP特征在于至少四种的所述参数。
15.权利要求11到14中任何一项的组合物，其中该NFP特征在于全部的所述参数。
16.权利要求11到15中任何一项的组合物，其中该NFP通过使用金属茂催化剂生产。
17.根据权利要求11到16中任何一项的组合物，其中该NFP通过使用还原的金属氧化物催化剂生产。
18.根据权利要求11到17中任何一项的组合物，其中该NFP通过使用沸石催化剂生产。
19.权利要求1到18中任何一项的组合物，其中所述至少一种低分子量聚烯烃选自III类烃油基础油料、GTL-衍生基础油料、聚异丁烯、蜡异构化产物润滑油基础油料、乙烯/丁烯共聚物，和它们的混合物。
20.权利要求1到19中任何一项的组合物，其中该组合物不包含碳酸钙。
21.权利要求1到20中任何一项的组合物，其中该组合物不包含硫化剂、邻苯二甲酸酯增塑剂、以及UV和γ辐射稳定剂。
22.权利要求1到21中任何一项的组合物，进一步包括选自下列的一个或多个参数：
(a)低于15％的在100％模量上的减少；
(b)低于55％的在拉伸强度上的减少；
(c)低于25％的在断裂伸长率上的减少；和
(d)低于60％的在韧性上的减少，
其中参数在空气中于125℃下老化5天之后测量，和该减少相对于在老化之前的原始样品测量。
23.权利要求1的组合物，进一步包括选自下列的一个或多个参数：
(a)低于10％的在100％模量上的减少；
(b)低于45％的在拉伸强度上的减少；
(c)低于15％的在断裂伸长率上的减少；和
(d)低于45％的在韧性上的减少，
其中参数在空气中于125℃下老化5天之后测量，和该减少相对于在老化之前的原始样品测量。
24.权利要求22或23的组合物，特征在于至少两种的所述参数。
25.权利要求22或23的组合物，特征在于至少三种的所述参数。
26.权利要求22或23的组合物，特征在于全部四种的所述参数。
27.权利要求1到26中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃具有大于约1,000g/mol的数均分子量。
28.包含权利要求1到27中任何一项的组合物的制品。
29.包含根据权利要求1到27中任何一项的组合物的热成型制品。
30.包含绝缘材料和由所述绝缘材料绝缘的材料的制品，其中该绝缘材料包含根据权利要求1到27中任何一项的组合物。
31.权利要求28的制品，其中由所述绝缘材料绝缘的材料选自电线、电缆、纤维、和它们的结合物。
32.包括从包含弹性体材料的组合物热成型制品的热成型方法，改进之处包括提供根据权利要求1到27中任何一项的组合物。
33.根据权利要求32的热成型方法，该热成型方法选自注塑和挤出。
34.权利要求1到27中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于2g/10min为特征的均聚物。
35.权利要求1到27中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于5g/10min为特征的均聚物。
36.权利要求1到27中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于10g/10min为特征的均聚物。
37.权利要求1到27中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于20g/10min为特征的均聚物。
38.权利要求1到27中任何一项的组合物，其中该至少一种低分子量聚烯烃是分子量在约400-1000g/mol之间的PAO，和聚丙烯是以MFR大于30g/10min为特征的均聚物。
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