JPH05140383A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JPH05140383A JPH05140383A JP32838291A JP32838291A JPH05140383A JP H05140383 A JPH05140383 A JP H05140383A JP 32838291 A JP32838291 A JP 32838291A JP 32838291 A JP32838291 A JP 32838291A JP H05140383 A JPH05140383 A JP H05140383A
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- block copolymer
- softening agent
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、一般式 Ａ−Ｂ−Ａ（ここでＡ
はスチレン重合体ブロック、Ｂはイソプレンのエラスト
マー性共重合体ブロックである）で表されるブロック共
重合体の水素添加誘導体100 重量部に対し、ポリプロ
ピレン系樹脂５〜200 重量部及び、石油系ゴム用軟化
剤もしくはポリブテン30〜300 重量部からなることを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。 【効果】 本発明によれば、柔軟性、低温衝撃性及び成
形加工性のいずれの性質においても優れており、かつ成
形品のベタつき及びブリード性の改善された熱可塑性エ
ラストマー組成物を提供することができる。
はスチレン重合体ブロック、Ｂはイソプレンのエラスト
マー性共重合体ブロックである）で表されるブロック共
重合体の水素添加誘導体100 重量部に対し、ポリプロ
ピレン系樹脂５〜200 重量部及び、石油系ゴム用軟化
剤もしくはポリブテン30〜300 重量部からなることを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。 【効果】 本発明によれば、柔軟性、低温衝撃性及び成
形加工性のいずれの性質においても優れており、かつ成
形品のベタつき及びブリード性の改善された熱可塑性エ
ラストマー組成物を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性、低温衝撃性及
び成形加工性に優れ、かつ成形品のベタつき及びブリー
ド性の改善された熱可塑性エラストマー組成物に関する
ものである。近年、柔軟性、低温衝撃性及び成形加工性
に優れた熱可塑性エラストマーが開発され、自動車内外
装用部品や家電部品、履物、電線被覆、スポーツ用品、
雑貨等の分野で注目されている。
び成形加工性に優れ、かつ成形品のベタつき及びブリー
ド性の改善された熱可塑性エラストマー組成物に関する
ものである。近年、柔軟性、低温衝撃性及び成形加工性
に優れた熱可塑性エラストマーが開発され、自動車内外
装用部品や家電部品、履物、電線被覆、スポーツ用品、
雑貨等の分野で注目されている。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性エラストマー組成物は、現在、
ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリウレタン系、
ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系等の様々なポリマー
が開発され市販されている。これらの内で、スチレン−
ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＢＳ）
やスチレン−イソプレン−スチレン−プロックコポリマ
ー（ＳＩＳ）等のポリスチレン系熱可塑性エラストマー
は、柔軟性、耐衝撃性に富み、良好な機械強度を有し、
加工性にも優れている。しかしながら、これらのポリマ
ーはその分子内に共役二重結合を有しているため、耐熱
老化性（熱安定性）及び耐候性に問題がある。そのた
め、スチレンと共役ジエンのブロック共重合体の分子内
二重結合を水素添加することによって熱安定性の向上し
たエラストマーを得る方法が提案されている。このよう
な水素添加されたブロック共重合体の製造方法は、特公
昭42−8704号、特公昭43−6636号、特公昭45−20504
号、特公昭48−3555号等の各明細書に記載されている。
また、これらの水素添加誘導体を用いた熱可塑性エラス
トマーについても幾つかの提案がなされており、例えば
特開昭50−14742 号、特開昭52−65551 号等の明細書に
は水素添加されたスチレン−共役ジエン−スチレン共重
合体に炭化水素油及びα−オレフィン重合体を配合した
熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。
ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリウレタン系、
ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系等の様々なポリマー
が開発され市販されている。これらの内で、スチレン−
ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＢＳ）
やスチレン−イソプレン−スチレン−プロックコポリマ
ー（ＳＩＳ）等のポリスチレン系熱可塑性エラストマー
は、柔軟性、耐衝撃性に富み、良好な機械強度を有し、
加工性にも優れている。しかしながら、これらのポリマ
ーはその分子内に共役二重結合を有しているため、耐熱
老化性（熱安定性）及び耐候性に問題がある。そのた
め、スチレンと共役ジエンのブロック共重合体の分子内
二重結合を水素添加することによって熱安定性の向上し
たエラストマーを得る方法が提案されている。このよう
な水素添加されたブロック共重合体の製造方法は、特公
昭42−8704号、特公昭43−6636号、特公昭45−20504
号、特公昭48−3555号等の各明細書に記載されている。
また、これらの水素添加誘導体を用いた熱可塑性エラス
トマーについても幾つかの提案がなされており、例えば
特開昭50−14742 号、特開昭52−65551 号等の明細書に
は水素添加されたスチレン−共役ジエン−スチレン共重
合体に炭化水素油及びα−オレフィン重合体を配合した
熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の明細書の実施例には水素添加されたスチレン−共役ジ
エン−スチレン共重合体としてスチレン−ブタジエン−
スチレン共重合体の水素添加誘導体の記述しかない。さ
らに、これらスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体
の水素添加誘導体を用いた熱可塑性エラストマー組成物
は、自動車の内外装部品として使用されているが、その
場合、炭化水素油のブリードによる成形品表面のベタつ
きや炭化水素油の揮発による自動車窓硝子の曇り（フォ
ギング性）等の問題点があり、未だ十分なものであると
はいい難い。
の明細書の実施例には水素添加されたスチレン−共役ジ
エン−スチレン共重合体としてスチレン−ブタジエン−
スチレン共重合体の水素添加誘導体の記述しかない。さ
らに、これらスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体
の水素添加誘導体を用いた熱可塑性エラストマー組成物
は、自動車の内外装部品として使用されているが、その
場合、炭化水素油のブリードによる成形品表面のベタつ
きや炭化水素油の揮発による自動車窓硝子の曇り（フォ
ギング性）等の問題点があり、未だ十分なものであると
はいい難い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の問題点
を解決するために、水素添加されたスチレン−ブタジエ
ン−スチレン共重合体に替えて、水素添加されたスチレ
ン−イソプレン−スチレン共重合体にポリプロピレン系
樹脂と石油系ゴム用軟化剤を配合することにより、柔軟
性、低温衝撃性、及び成形加工性に優れ、かつ成形品の
ベタつき及びフォギング性の改善された熱可塑性のエラ
ストマー組成物が得られることを見出し本発明を完成し
た。
を解決するために、水素添加されたスチレン−ブタジエ
ン−スチレン共重合体に替えて、水素添加されたスチレ
ン−イソプレン−スチレン共重合体にポリプロピレン系
樹脂と石油系ゴム用軟化剤を配合することにより、柔軟
性、低温衝撃性、及び成形加工性に優れ、かつ成形品の
ベタつき及びフォギング性の改善された熱可塑性のエラ
ストマー組成物が得られることを見出し本発明を完成し
た。
【０００５】更に詳しくは、本発明は下記の構成を有す
る。 (1) 一般式 Ａ−Ｂ−Ａ（ここで、Ａはスチレン重合
体ブロック、Ｂはイソプレンのエラストマー性共重合体
ブロックである）で表されるブロック共重合体の水素添
加誘導体100 重量部に対し、 ポリプロピレン系樹脂５〜200 重量部及び、 石油系ゴム用軟化剤もしくはポリブテン30〜300 重量
部からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
物。
る。 (1) 一般式 Ａ−Ｂ−Ａ（ここで、Ａはスチレン重合
体ブロック、Ｂはイソプレンのエラストマー性共重合体
ブロックである）で表されるブロック共重合体の水素添
加誘導体100 重量部に対し、 ポリプロピレン系樹脂５〜200 重量部及び、 石油系ゴム用軟化剤もしくはポリブテン30〜300 重量
部からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
物。
【０００６】(2) ブロック共重合体の水素添加誘導体の
重量平均分子量（Ｍｗ）が300,000以上であり、かつ重
合体ブロックＢがブロック共重合体中の90〜40重量％で
あることが好ましい。 (3) 石油系ゴム用軟化剤がパラフィン系ゴム用軟化剤で
あることが好ましい。本発明に用いられる一般式Ａ−Ｂ
−Ａで表されるブロック共重合体中の重合体ブロックＡ
を構成する単量体はスチレンであり、重合体ブロックＢ
はイソプレンである。
重量平均分子量（Ｍｗ）が300,000以上であり、かつ重
合体ブロックＢがブロック共重合体中の90〜40重量％で
あることが好ましい。 (3) 石油系ゴム用軟化剤がパラフィン系ゴム用軟化剤で
あることが好ましい。本発明に用いられる一般式Ａ−Ｂ
−Ａで表されるブロック共重合体中の重合体ブロックＡ
を構成する単量体はスチレンであり、重合体ブロックＢ
はイソプレンである。
【０００７】ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、300,000以上が好ましく、300,000 未満のもの
を配合した場合は、成形品のベタつき及び石油系ゴム用
軟化剤のフォギング性に劣るため好ましくない。平均分
子量はWATERS社製の 150Ｃ型ゲルマトパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いＱファクター法に
より測定した。
ｗ）は、300,000以上が好ましく、300,000 未満のもの
を配合した場合は、成形品のベタつき及び石油系ゴム用
軟化剤のフォギング性に劣るため好ましくない。平均分
子量はWATERS社製の 150Ｃ型ゲルマトパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いＱファクター法に
より測定した。
【０００８】また、ブロック共重合体中の重合体ブロッ
クＢは、ブロック共重合体全体に占める割合が90〜40重
量％であることが好ましい。共重合体ブロックＢが40重
量％未満の場合は、ブロック共重合体が水素添加された
後のエラストマー性を保持し難くなり、90重量％を超え
た場合は、機械的強度に劣るため好ましくない。これら
のブロック共重合体の水素添加誘導体において、重合体
ブロックＢ中の共役二重結合の少なくとも50％以上、好
ましくは80％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中
の芳香族性不飽和結合の25％以下が水素添加されたもの
が好ましい。この様なブロック共重合体の水素添加誘導
体としては、市販されているクラレ株式会社製のセプト
ン（商品名）等を使用することが出来る。
クＢは、ブロック共重合体全体に占める割合が90〜40重
量％であることが好ましい。共重合体ブロックＢが40重
量％未満の場合は、ブロック共重合体が水素添加された
後のエラストマー性を保持し難くなり、90重量％を超え
た場合は、機械的強度に劣るため好ましくない。これら
のブロック共重合体の水素添加誘導体において、重合体
ブロックＢ中の共役二重結合の少なくとも50％以上、好
ましくは80％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中
の芳香族性不飽和結合の25％以下が水素添加されたもの
が好ましい。この様なブロック共重合体の水素添加誘導
体としては、市販されているクラレ株式会社製のセプト
ン（商品名）等を使用することが出来る。
【０００９】本発明に使用されるポリプロピレン系樹脂
としては、プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン−
エチレン−ブロック共重合体、結晶性プロピレン−エチ
レン−ランダム共重合体、結晶性プロピレン−エチレン
−ブテン−ランダム共重合体等を挙げることが出来る。
該プロピレン系樹脂はＭＦＲ値が0.1g／10分以上、好ま
しくは１〜50g／10分である。
としては、プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン−
エチレン−ブロック共重合体、結晶性プロピレン−エチ
レン−ランダム共重合体、結晶性プロピレン−エチレン
−ブテン−ランダム共重合体等を挙げることが出来る。
該プロピレン系樹脂はＭＦＲ値が0.1g／10分以上、好ま
しくは１〜50g／10分である。
【００１０】本発明の組成物に配合されるポリプロピレ
ン系樹脂の量は、前記ブロック共重合体の水素添加誘導
体100 重量部に対して５〜200 重量部、好ましくは５〜
100重量部である。５重量部未満の配合は機械的強度及
び成形性に劣り、200 重量部を超えて配合した場合は柔
軟性及び耐衝撃性に劣るため好ましくない。本発明の組
成物には、柔軟性及び流動性を向上させる目的で、石油
系ゴム用軟化剤もしくはポリブテンを配合する。石油系
ゴム用軟化剤は、直鎖パラフィンのみから出来ているも
のは殆ど無く、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン鎖
の３者の組合せの混合物であって、一般にパラフィン鎖
炭素数が全炭素数中の50％以上を占めるものをパラフィ
ン系と呼び、ナフテン環炭素数が30〜45％のものをナフ
テン系といい、芳香族炭素が35％以上のものを芳香族系
と称するが、本発明に用いられる石油系ゴム用軟化剤は
上記の区分でパラフィン系のものが好ましい。これは、
パラフィン系ゴム用軟化剤の熱可塑性エラストマー中に
於ける分散性が最も良好なためである。また、これら石
油系ゴム用軟化剤の性状は流動点が−10〜−15℃、98.0
℃に於ける動粘度が５〜50cst、引火点が180〜300℃を
示す。
ン系樹脂の量は、前記ブロック共重合体の水素添加誘導
体100 重量部に対して５〜200 重量部、好ましくは５〜
100重量部である。５重量部未満の配合は機械的強度及
び成形性に劣り、200 重量部を超えて配合した場合は柔
軟性及び耐衝撃性に劣るため好ましくない。本発明の組
成物には、柔軟性及び流動性を向上させる目的で、石油
系ゴム用軟化剤もしくはポリブテンを配合する。石油系
ゴム用軟化剤は、直鎖パラフィンのみから出来ているも
のは殆ど無く、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン鎖
の３者の組合せの混合物であって、一般にパラフィン鎖
炭素数が全炭素数中の50％以上を占めるものをパラフィ
ン系と呼び、ナフテン環炭素数が30〜45％のものをナフ
テン系といい、芳香族炭素が35％以上のものを芳香族系
と称するが、本発明に用いられる石油系ゴム用軟化剤は
上記の区分でパラフィン系のものが好ましい。これは、
パラフィン系ゴム用軟化剤の熱可塑性エラストマー中に
於ける分散性が最も良好なためである。また、これら石
油系ゴム用軟化剤の性状は流動点が−10〜−15℃、98.0
℃に於ける動粘度が５〜50cst、引火点が180〜300℃を
示す。
【００１１】ポリブテンとしては、イソブテンを主体と
し、１−ブテン、２−ブテンを共重合させたもので、そ
の数平均分子量（Ｍｎ）が500 〜3,000 であり、好まし
くは800 〜2,000 である。
し、１−ブテン、２−ブテンを共重合させたもので、そ
の数平均分子量（Ｍｎ）が500 〜3,000 であり、好まし
くは800 〜2,000 である。
【００１２】本発明の組成物に配合される石油系ゴム用
軟化剤もしくはポリブテンの量は、前記ブロック共重合
体の水素添加誘導体100 重量部に対して、30〜300 重量
部、好ましくは30〜200 重量部である。30重量部未満の
配合は組成物の柔軟性及び流動性に劣り、300 重量部を
超えて配合した場合は、成形品のベタつきが見られ、石
油系ゴム用軟化剤のフォギング性に劣るため好ましくな
い。
軟化剤もしくはポリブテンの量は、前記ブロック共重合
体の水素添加誘導体100 重量部に対して、30〜300 重量
部、好ましくは30〜200 重量部である。30重量部未満の
配合は組成物の柔軟性及び流動性に劣り、300 重量部を
超えて配合した場合は、成形品のベタつきが見られ、石
油系ゴム用軟化剤のフォギング性に劣るため好ましくな
い。
【００１３】本発明の組成物にあたっては、本発明の効
果を阻害しない範囲で、必要に応じて適宜に各種添加
剤、例えば、フェノール系、チオエーテル系、リン系等
の酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、ポリエチレ
ンワックス等の各種添加剤の１種以上を配合することが
出来る。
果を阻害しない範囲で、必要に応じて適宜に各種添加
剤、例えば、フェノール系、チオエーテル系、リン系等
の酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、ポリエチレ
ンワックス等の各種添加剤の１種以上を配合することが
出来る。
【００１４】本発明の製造方法としては、前記各成分を
配合、混練する事によって得られるが、各成分の配合割
合は得られる組成物の用途によって選択される。実際の
混合方法は、前記各成分の所定量および各種添加剤の１
種以上の所定量をリボンブレンダー、タンブラーミキサ
ー、ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー
等で攪拌混合した後、該混合物をロール、バンバリーミ
キサー、一軸押出機、二軸押出機等で溶融温度140 〜30
0 ℃、好ましくは160 〜220 ℃で溶融混練ペレタイズす
る方法を例示することが出来る。
配合、混練する事によって得られるが、各成分の配合割
合は得られる組成物の用途によって選択される。実際の
混合方法は、前記各成分の所定量および各種添加剤の１
種以上の所定量をリボンブレンダー、タンブラーミキサ
ー、ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー
等で攪拌混合した後、該混合物をロール、バンバリーミ
キサー、一軸押出機、二軸押出機等で溶融温度140 〜30
0 ℃、好ましくは160 〜220 ℃で溶融混練ペレタイズす
る方法を例示することが出来る。
【００１５】かくして得られた本発明の組成物は、一般
に使用される熱可塑性樹脂成形機で成形することが可能
であって、射出成形、押出成形、真空成形、圧空成形、
カレンダー等の成形法が適用できる。
に使用される熱可塑性樹脂成形機で成形することが可能
であって、射出成形、押出成形、真空成形、圧空成形、
カレンダー等の成形法が適用できる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが本発明はこれによって限定されるもの
ではない。尚、実施例及び比較例において、各種の評価
に用いた試験法は以下の通りである。但し、測定試料は
すべて射出成形機にて成形温度200 ℃、金型温度40℃、
射出圧力 600kg／cm2 によって成形した2.5mm 厚シート
の打ち抜きにより得た。
体的に説明するが本発明はこれによって限定されるもの
ではない。尚、実施例及び比較例において、各種の評価
に用いた試験法は以下の通りである。但し、測定試料は
すべて射出成形機にて成形温度200 ℃、金型温度40℃、
射出圧力 600kg／cm2 によって成形した2.5mm 厚シート
の打ち抜きにより得た。
【００１７】（評価方法） （１）JIS-A 硬度（−） JIS K 6301に準拠して行った。 （２）引張強度（kg／cm2) JIS K 6301［試験片３号形］に準拠して行った。 （３）引張伸度（％） JIS K 6301［試験片３号形］に準拠して行った。 （４）圧縮永久歪 JIS K 6301［70℃・22時間］に準拠して行った。 （５）ベタつき性試験 チッソ法にて行った。
【００１８】2.5mm 厚シートとポリエチレンフィルムを
重ね合わせ0.2kg／cm2 の荷重をのせ、24時間放置後、
剥離強度を感触にて評価した。 （６）フォギング試験 チッソ法にて行った。2.5 mm厚シート10ｇを採り、直径
38mm、長さ 345mmのテストチューブに入れ、スライドガ
ラスを内壁に取り付け後、100 ℃で72時間放置した。更
にその後、スライドガラスを取り出し、フォギング性
（曇り性）を目視にて判定した。
重ね合わせ0.2kg／cm2 の荷重をのせ、24時間放置後、
剥離強度を感触にて評価した。 （６）フォギング試験 チッソ法にて行った。2.5 mm厚シート10ｇを採り、直径
38mm、長さ 345mmのテストチューブに入れ、スライドガ
ラスを内壁に取り付け後、100 ℃で72時間放置した。更
にその後、スライドガラスを取り出し、フォギング性
（曇り性）を目視にて判定した。
【００１９】また、実施例及び比較例に用いた各配合成
分は次の通りである。 （１）ブロック共重合体の水素添加誘導体 クラレ株式会社製、セプトンＫＬ−4055（重量平均分子
量：322,000, ブロックＡ含有量：30重量％） クラレ株式会社製、セプトンＫＬ−4033（重量平均分子
量：122,000, ブロックＡ含有量：30重量％） クラレ株式会社製、セプトンＫＬ−2104（重量平均分子
量：95,000, ブロックＡ含有量：65重量％） シェルケミカル社製、KRATON−Ｇ1651（重量平均分子
量：269,000, ブロックＡ含有量：33重量％） （２）ポリプロピレン系樹脂 チッソ株式会社製、Ｋ7714（結晶性プロピレン−エチレ
ン−ブロックコポリマー、ＭＦＲ：2.5g／10分) チッソ株式会社製、Ｋ1014 (プロピレン単独重合体、Ｍ
ＦＲ：3.0g／10分) （３）石油系ゴム用軟化剤 出光興産製、ＰＷ−380(パラフィン系オイル、流動点：
−15℃, 動粘度＠98℃：38.1 cst、引火点：300 ℃) 日本石油化学株式会社製、ＨＶ100(ポリブテン、数平均
分子量：970)。
分は次の通りである。 （１）ブロック共重合体の水素添加誘導体 クラレ株式会社製、セプトンＫＬ−4055（重量平均分子
量：322,000, ブロックＡ含有量：30重量％） クラレ株式会社製、セプトンＫＬ−4033（重量平均分子
量：122,000, ブロックＡ含有量：30重量％） クラレ株式会社製、セプトンＫＬ−2104（重量平均分子
量：95,000, ブロックＡ含有量：65重量％） シェルケミカル社製、KRATON−Ｇ1651（重量平均分子
量：269,000, ブロックＡ含有量：33重量％） （２）ポリプロピレン系樹脂 チッソ株式会社製、Ｋ7714（結晶性プロピレン−エチレ
ン−ブロックコポリマー、ＭＦＲ：2.5g／10分) チッソ株式会社製、Ｋ1014 (プロピレン単独重合体、Ｍ
ＦＲ：3.0g／10分) （３）石油系ゴム用軟化剤 出光興産製、ＰＷ−380(パラフィン系オイル、流動点：
−15℃, 動粘度＠98℃：38.1 cst、引火点：300 ℃) 日本石油化学株式会社製、ＨＶ100(ポリブテン、数平均
分子量：970)。
【００２０】実施例１ 具体的なペレットの製造方法 ヘンシェルミキサー内に表１に示したセプトンＫＬ−40
55の所定量とゴム用軟化剤ＰＷ−380 の所定量を混合
し、ＫＬ−4055にＰＷ−380 を含浸させた後、ポリプロ
ピレン系樹脂Ｋ7714の所定量を加え、更に攪拌混合す
る。その後、二軸押出機ＰＣＭ（株式会社池貝製）を用
い、溶融混練し、ペレットを得た。実施例２から５及び
比較例１から４においても同様にしてペレットを得た。
55の所定量とゴム用軟化剤ＰＷ−380 の所定量を混合
し、ＫＬ−4055にＰＷ−380 を含浸させた後、ポリプロ
ピレン系樹脂Ｋ7714の所定量を加え、更に攪拌混合す
る。その後、二軸押出機ＰＣＭ（株式会社池貝製）を用
い、溶融混練し、ペレットを得た。実施例２から５及び
比較例１から４においても同様にしてペレットを得た。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】＊１：ベタつき性試験〈評価基準〉○；サ
ラッとしている △；若干ベタつく ×；ベタつく ××；かなりベタつく ＊２：フォギング試験〈評価基準〉○；曇らない △；
極僅かに曇る ×；曇る ××；かなり曇る ＊３：総合評価 〈評価基準〉◎；全く問題無い
○；実用上問題無い ×；問題有り 表１、表２から明らかなように、本発明に係る樹脂組成
物を用いた成形品は、現在実用化されている熱可塑性エ
ラストマー組成物と比較して、成形品のベタ付き性及び
フォギンング性が大幅に改良されるものである。
ラッとしている △；若干ベタつく ×；ベタつく ××；かなりベタつく ＊２：フォギング試験〈評価基準〉○；曇らない △；
極僅かに曇る ×；曇る ××；かなり曇る ＊３：総合評価 〈評価基準〉◎；全く問題無い
○；実用上問題無い ×；問題有り 表１、表２から明らかなように、本発明に係る樹脂組成
物を用いた成形品は、現在実用化されている熱可塑性エ
ラストマー組成物と比較して、成形品のベタ付き性及び
フォギンング性が大幅に改良されるものである。
【００２４】これに反し、ブロック共重合体の重量平均
分子量が300,000 以下であるＫＬ−4033を用いた比較例
１及び、ブロック共重合体中のＡブロック含有率が40重
量％を超えたＫＬ−2104を用いた比較例２及び、ブロッ
ク共重合体中のＢブロックがブタジエンであるＧ−1651
を用いた比較例３、比較例４ではともにベタつき性及び
フォギング性に於いて劣り実用上好ましくない。
分子量が300,000 以下であるＫＬ−4033を用いた比較例
１及び、ブロック共重合体中のＡブロック含有率が40重
量％を超えたＫＬ−2104を用いた比較例２及び、ブロッ
ク共重合体中のＢブロックがブタジエンであるＧ−1651
を用いた比較例３、比較例４ではともにベタつき性及び
フォギング性に於いて劣り実用上好ましくない。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、柔軟性、低温衝撃性及
び成形加工性のいずれの性質においても優れており、か
つ成形品のベタつき及びブリード性の改善された熱可塑
性エラストマー組成物を提供することができる。
び成形加工性のいずれの性質においても優れており、か
つ成形品のベタつき及びブリード性の改善された熱可塑
性エラストマー組成物を提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成４年５月１１日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性エラストマー組成物は、現在、
ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリウレタン系、
ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系等の様々なポリマー
が開発され市販されている。これらの内で、スチレン−
ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＢＳ）
やスチレン−イソプレン−スチレン−ブロックコポリマ
ー（ＳＩＳ）等のポリスチレン系熱可塑性エラストマー
は、柔軟性、耐衝撃性に富み、良好な機械強度を有し、
加工性にも優れている。しかしながら、これらのポリマ
ーはその分子内に共役二重結合を有しているため、耐熱
老化性（熱安定性）及び耐候性に問題がある。そのた
め、スチレンと共役ジエンのブロック共重合体の分子内
二重結合を水素添加することによって熱安定性の向上し
たエラストマーを得る方法が提案されている。このよう
な水素添加されたブロック共重合体の製造方法は、特公
昭42−8704号、特公昭43−6636号、特公昭45−20504
号、特公昭48−3555号等の各明細書に記載されている。
また、これらの水素添加誘導体を用いた熱可塑性エラス
トマーについても幾つかの提案がなされており、例えば
特開昭50−14742 号、特開昭52−65551 号等の明細書に
は水素添加されたスチレン−共役ジエン−スチレン共重
合体に炭化水素油及びα−オレフィン重合体を配合した
熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。
ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリウレタン系、
ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系等の様々なポリマー
が開発され市販されている。これらの内で、スチレン−
ブタジエン−スチレン−ブロックコポリマー（ＳＢＳ）
やスチレン−イソプレン−スチレン−ブロックコポリマ
ー（ＳＩＳ）等のポリスチレン系熱可塑性エラストマー
は、柔軟性、耐衝撃性に富み、良好な機械強度を有し、
加工性にも優れている。しかしながら、これらのポリマ
ーはその分子内に共役二重結合を有しているため、耐熱
老化性（熱安定性）及び耐候性に問題がある。そのた
め、スチレンと共役ジエンのブロック共重合体の分子内
二重結合を水素添加することによって熱安定性の向上し
たエラストマーを得る方法が提案されている。このよう
な水素添加されたブロック共重合体の製造方法は、特公
昭42−8704号、特公昭43−6636号、特公昭45−20504
号、特公昭48−3555号等の各明細書に記載されている。
また、これらの水素添加誘導体を用いた熱可塑性エラス
トマーについても幾つかの提案がなされており、例えば
特開昭50−14742 号、特開昭52−65551 号等の明細書に
は水素添加されたスチレン−共役ジエン−スチレン共重
合体に炭化水素油及びα−オレフィン重合体を配合した
熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】また、ブロック共重合体中の重合体ブロッ
クＢは、ブロック共重合体全体に占める割合が90〜40重
量％であることが好ましい。共重合体ブロックＢが40重
量％未満の場合は、ブロック共重合体が水素添加された
後のエラストマー性を保持し難くなり、90重量％を超え
た場合は、機械的強度に劣るため好ましくない。これら
のブロック共重合体の水素添加誘導体において、重合体
ブロックＢ中の共役二重結合の少なくとも50％以上、好
ましくは80％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中
の芳香族性不飽和結合の25％以下が水素添加されたもの
が好ましい。この様なブロック共重合体の水素添加誘導
体としては、市販されている株式会社クラレ製のセプト
ン（商品名）等を使用することが出来る。
クＢは、ブロック共重合体全体に占める割合が90〜40重
量％であることが好ましい。共重合体ブロックＢが40重
量％未満の場合は、ブロック共重合体が水素添加された
後のエラストマー性を保持し難くなり、90重量％を超え
た場合は、機械的強度に劣るため好ましくない。これら
のブロック共重合体の水素添加誘導体において、重合体
ブロックＢ中の共役二重結合の少なくとも50％以上、好
ましくは80％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中
の芳香族性不飽和結合の25％以下が水素添加されたもの
が好ましい。この様なブロック共重合体の水素添加誘導
体としては、市販されている株式会社クラレ製のセプト
ン（商品名）等を使用することが出来る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】また、実施例及び比較例に用いた各配合成
分は次の通りである。 （１）ブロック共重合体の水素添加誘導体株式会社クラレ 製、セプトンＫＬ−4055（重量平均分子
量：322,000, ブロックＡ含有量：30重量％）株式会社クラレ 製、セプトンＫＬ−4033（重量平均分子
量：122,000, ブロックＡ含有量：30重量％）株式会社クラレ 製、セプトンＫＬ−2104（重量平均分子
量：95,000, ブロックＡ含有量：65重量％） シェルケミカル社製、KRATON−Ｇ1651（重量平均分子
量：269,000, ブロックＡ含有量：33重量％） （２）ポリプロピレン系樹脂 チッソ株式会社製、Ｋ7714（結晶性プロピレン−エチレ
ン−ブロックコポリマー、ＭＦＲ：2.5g／10分) チッソ株式会社製、Ｋ1014 (プロピレン単独重合体、Ｍ
ＦＲ：3.0g／10分) （３）石油系ゴム用軟化剤 出光興産製、ＰＷ−380(パラフィン系オイル、流動点：
−15℃, 動粘度＠98℃：38.1 cst、引火点：300 ℃) 日本石油化学株式会社製、ＨＶ100(ポリブテン、数平均
分子量：970)。
分は次の通りである。 （１）ブロック共重合体の水素添加誘導体株式会社クラレ 製、セプトンＫＬ−4055（重量平均分子
量：322,000, ブロックＡ含有量：30重量％）株式会社クラレ 製、セプトンＫＬ−4033（重量平均分子
量：122,000, ブロックＡ含有量：30重量％）株式会社クラレ 製、セプトンＫＬ−2104（重量平均分子
量：95,000, ブロックＡ含有量：65重量％） シェルケミカル社製、KRATON−Ｇ1651（重量平均分子
量：269,000, ブロックＡ含有量：33重量％） （２）ポリプロピレン系樹脂 チッソ株式会社製、Ｋ7714（結晶性プロピレン−エチレ
ン−ブロックコポリマー、ＭＦＲ：2.5g／10分) チッソ株式会社製、Ｋ1014 (プロピレン単独重合体、Ｍ
ＦＲ：3.0g／10分) （３）石油系ゴム用軟化剤 出光興産製、ＰＷ−380(パラフィン系オイル、流動点：
−15℃, 動粘度＠98℃：38.1 cst、引火点：300 ℃) 日本石油化学株式会社製、ＨＶ100(ポリブテン、数平均
分子量：970)。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式 Ａ−Ｂ−Ａ（ここでＡはスチ
レン重合体ブロック、Ｂはイソプレンのエラストマー性
共重合体ブロックである）で表されるブロック共重合体
の水素添加誘導体100 重量部に対し、 ポリプロピレン系樹脂５〜200 重量部及び、 石油系ゴム用軟化剤もしくはポリブテン30〜300 重量
部からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
物。 - 【請求項２】 ブロック共重合体の水素添加誘導体の重
量平均分子量（Ｍｗ）が300,000 以上であり、かつ重合
体ブロックＢがブロック共重合体中の90〜40重量％であ
る請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項３】 石油系ゴム用軟化剤がパラフィン系ゴム
用軟化剤である請求項１又は請求項２記載の熱可塑性エ
ラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32838291A JPH05140383A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32838291A JPH05140383A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140383A true JPH05140383A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=18209624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32838291A Pending JPH05140383A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05140383A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09601A (ja) * | 1995-06-20 | 1997-01-07 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 輸液バッグ用ゴム栓 |
| JP2000103934A (ja) * | 1998-09-29 | 2000-04-11 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2001114975A (ja) * | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Bridgestone Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及びガスケット材 |
| JP2009501267A (ja) * | 2005-07-15 | 2009-01-15 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | エラストマ組成物 |
-
1991
- 1991-11-18 JP JP32838291A patent/JPH05140383A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09601A (ja) * | 1995-06-20 | 1997-01-07 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 輸液バッグ用ゴム栓 |
| JP2000103934A (ja) * | 1998-09-29 | 2000-04-11 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2001114975A (ja) * | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Bridgestone Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及びガスケット材 |
| JP2009501267A (ja) * | 2005-07-15 | 2009-01-15 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | エラストマ組成物 |
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