CN108473735A - 具有改进的冲击强度的聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含:a)按重量计≥40.0%且≤95.0%的一种或多种基于丙烯的聚合物;b)按重量计≥5.0%且≤65.0%的一种或多种基于乙烯的聚合物;以及c)按重量计≥0.1%且≤10.0%的一种或多种增容剂组合物;相对于所述聚合物组合物的总重量,其中,所述基于丙烯的聚合物a)选自丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、和/或多相丙烯共聚物;所述基于乙烯的聚合物b)选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、和/或高密度聚乙烯;并且所述增容剂组合物c)包含一种或多种聚苯乙烯‑聚(乙烯‑丙烯)嵌段共聚物。此类聚合物组合物具有良好的冲击强度、高的熔体强度、良好的光学特性如透明度和光泽度,并且是足够化学惰性的。它们可以用于生产用于储存可饮用液体的透明容器。

Description

具有改进的冲击强度的聚合物组合物
本发明涉及一种具有改进的冲击强度的聚合物组合物。本发明还涉及此种聚合物组合物的生产。本发明进一步涉及使用此种聚合物组合物制成的制品如容器。
对于具有例如0.01–0.05m3的容积的用于储存可饮用液体的容器来说是有现有市场的。例如,在大于此种液体的凝固温度且小于50℃的温度下,此类容器可用于储存此类可饮用液体。例如,可将此类容器放置在分配器装置中,人们可以从中饮用所述可饮用液体。此类可饮用液体的实例包括水、非碳酸饮料和果汁。
此类容器需要符合某些特性,例如像一定的冲击强度。另外,此类容器需要足够透明,以便允许例如识别容器内的液位。并且,此类容器需要符合有关公共卫生的法规。在此类容器的生产中使用的材料必须具有这样的性质,使得它们不允许用超过这些法规规定的容许水平的规定化合物污染其中包含的产品。随着监管变得越来越严格,对用于制造此类容器的材料的要求也在不断增加。
聚合物材料被广泛用于诸如液体等产品的容器的生产中。聚合物具有多种特性,使它们适合于这种应用。例如在WO 2003/080317A1中,提到聚碳酸酯用于生产用于水的容器。然而,对于某些应用,此类聚碳酸酯的惰性可能是不够的。
适合用于生产用于液体的容器的一类材料是聚烯烃。例如,聚烯烃具有一定的高化学惰性、一定的良好的形成为复杂形状的能力、以及一定的良好的通过热加工方法的可加工性。聚烯烃是生产各种各样的容器的首选材料。由于它们的惰性,聚烯烃材料是符合日益严格的公共卫生法规的特别合适的材料。
然而,根据目前发展水平的聚合物组合物并没有呈现出冲击强度、熔体强度和光学特性与高度的惰性结合的期望平衡。需要一定的高冲击强度以便允许容器的储存和处理。需要良好的光学特性如高透明度以允许观察此种容器的内容物,例如让消费者看见容器中剩余的液体的液位。良好的光学特性如高光泽度对于确保容器对消费者来说在美学上有吸引力是希望的。
而且,对于此类组合物来说,具有高熔体强度是需要的。具有这样容积的容器一般通过挤出吹塑模制来生产。在通过挤出吹塑模制的容器的生产中,所谓的型坯是通过熔融挤出工艺生产的,将其保持在足够高的温度下以允许通过将吹塑气体引入型坯而使内部容积随后膨胀至期望容器的尺寸。为了让型坯和成形的容器在工艺的吹塑模制部分期间保持形状稳定性,要求材料的高熔体强度。此高熔体强度减少了型坯和成形的容器的下垂和坍缩的出现。
因此,清楚需要的是,适合于生产此类容器(允许生产符合公共卫生法规的容器)的基于聚烯烃的组合物,这些容器具有要求的冲击强度、熔体强度并且是足够透明的。
根据本发明,这个目标通过聚合物组合物现在已经实现,所述聚合物组合物包含:
a)按重量计≥30.0%且≤95.0%的一种或多种基于丙烯的聚合物;
b)按重量计≥5.0%且≤65.0%的一种或多种基于乙烯的聚合物;以及
c)按重量计≥0.5%且≤10.0%的一种或多种聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物
相对于所述聚合物组合物的总重量;
其中所述基于丙烯的聚合物a)选自丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、和/或多相丙烯共聚物;并且
其中所述基于乙烯的聚合物b)选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、和/或高密度聚乙烯。
此类聚合物组合物具有良好的冲击强度、高的熔体强度、良好的光学特性如透明度和光泽度,并且是足够化学惰性的。
使用此种基于丙烯的聚合物可有助于聚合物组合物的期望的刚性和光学特性。
使用此种基于乙烯的聚合物组合物可有助于聚合物组合物的改进的熔融可加工性,例如改进的熔体弹性。例如,用于加工方法如吹塑模制,聚合物组合物要求具有一定的高熔体弹性。
使用此种聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物可有助于改进的耐冲击性和韧性。据信,聚苯乙烯嵌段可对所述基于丙烯的聚合物和所述基于乙烯的聚合物的相容性施加一定的影响。
所述基于乙烯的聚合物与所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的重量比可以例如是≥5.0、可替代地≥7.0、可替代地≥9.0。例如,所述基于乙烯的聚合物与所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的重量比可以是≤15.0、可替代地≤13.0、可替代地≤11.0。例如,所述基于乙烯的聚合物与所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的重量比可以是≥5.0且≤15.0、可替代地≥7.0且≤13.0。聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物与所述基于乙烯的聚合物以此比率的应用可能导致例如聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物在所述基于丙烯的聚合物和所述基于乙烯的聚合物的界面处存在,以这种方式提供期望的相容效果。
所述基于乙烯的聚合物b)与所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物c)的重量比优选为≥5.0且≤15.0。
根据本发明的聚合物组合物可以包含例如相对于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥30.0%、可替代地按重量计≥40.0%、可替代地按重量计≥50.0%、可替代地按重量计≥60.0%的一种或多种基于丙烯的聚合物。所述聚合物组合物可以包含例如相对于所述聚合物组合物的总重量按重量计≤95.0%、可替代地按重量计≤90.0%、可替代地按重量计≤85.0%、可替代地按重量计≤80.0%、可替代地按重量计≤75.0%的一种或多种基于丙烯的聚合物。例如,所述聚合物组合物可以包含相对于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥30.0%且≤95.0%、可替代地按重量计≥40.0%且≤85%、可替代地按重量计≥50.0%且≤75.0%的一种或多种基于丙烯的聚合物。
根据本发明的聚合物组合物可以包含例如相对于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥5.0%、可替代地按重量计≥15.0%、可替代地按重量计≥25.0%的一种或多种基于乙烯的聚合物。所述聚合物组合物可以包含例如相对于所述聚合物组合物的总重量按重量计≤65.0%、可替代地按重量计≤55.0%、可替代地按重量计≤45.0%的一种或多种基于乙烯的聚合物。例如,所述聚合物组合物可以包含相对于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥5.0%且≤65.0%、可替代地按重量计≥25.0%且≤45.0%的一种或多种基于乙烯的聚合物。
根据本发明的聚合物组合物可以包含例如相对于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥0.5%、可替代地按重量计≥1.0%、可替代地按重量计≥1.5%、可替代地按重量计≥2.0%的一种或多种聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物。所述聚合物组合物可以包含例如相对于所述聚合物组合物的总重量按重量计≤10.0%、可替代地按重量计≤8.0%、可替代地按重量计6.0%的一种或多种聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物。所述聚合物组合物可以包含例如相对于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥0.5%且≤10.0%、可替代地按重量计≥2.0%且≤6.0%的一种或多种聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物。此种聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物也可以称为SEP橡胶。所述聚合物组合物中以此量存在SEP橡胶可有助于期望的相容效果发生,同时避免形成分离的SEP橡胶相,当所述聚合物组合物中SEP橡胶的量太高时,所述分离的SEP橡胶相可能出现。此种分离的橡胶相的形成可能负面影响所述聚合物组合物的机械性能。
根据本发明使用的基于丙烯的聚合物可以例如是丙烯均聚物。可替代地,基于丙烯的聚合物可以是丙烯共聚物。此种丙烯共聚物可以是丙烯无规共聚物。可替代地,此种丙烯共聚物可以是多相丙烯共聚物。
所述基于丙烯的聚合物可以例如具有如根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度以及2.16kg的载荷下所测定的≥1.0g/10min且≤10.0g/10min、可替代地≥1.5g/10min且≤7.0g/10min、可替代地≥2.0g/10min且≤5.0g/10min的熔体质量流动速率。
所述丙烯共聚物可以例如包含按重量计≥0.5%且≤7.0%、可替代地按重量计≥1.0%且≤5.0%的衍生自一种或多种共聚单体的聚合物单元。所述共聚单体可以例如是选自乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和/或1-辛烯的一种或多种。优选地,所述α-烯烃共聚单体是乙烯。
所述多相丙烯共聚物可以例如包含基质相和至少一个分散相。所述多相丙烯共聚物的基质相可以例如包含丙烯聚合物如丙烯均聚物或基于丙烯的共聚物。所述基质相可以例如包含丙烯均聚物。所述基于丙烯的共聚物可以例如是丙烯和α-烯烃共聚单体的共聚物。所述基于丙烯的共聚物可以例如包含相对于所述基于丙烯的共聚物的总重量按重量计≤20.0%、可替代地≤10.0%、可替代地≤5.0%的衍生自α-烯烃共聚单体的单体单元。所述基于丙烯的共聚物可以例如包含相对于所述基于丙烯的共聚物的总重量按重量计≥0.5%、可替代地按重量计≥1.0%、可替代地按重量计≥2.0%的衍生自α-烯烃共聚单体的单体单元。所述α-烯烃共聚单体可以选自例如乙烯和/或具有≥4且≤10个碳原子的α-烯烃的组。在实施例中,所述α-烯烃共聚单体可以例如是选自乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和/或1-辛烯的一种或多种。优选地,所述α-烯烃共聚单体是乙烯。
所述多相丙烯共聚物的分散相可以例如包含乙烯-丙烯弹性体。所述乙烯-丙烯弹性体可以例如包含相对于所述乙烯-丙烯弹性体的总重量按重量计≥10.0%且≤65.0%、可替代地按重量计≥20.0%且≤50.0%的衍生自乙烯的聚合物单元。分散相可以例如以相对于所述多相丙烯共聚物的总重量按重量计≥5.0%且≤40.0%、可替代地按重量计≥15.0%且≤35.0%的量存在。
所述多相丙烯共聚物的基质相和分散相的部分可以例如是通过本领域内熟知的核磁共振波谱法(NMR)测定的。也可使用在本领域内已知的其他用于其测定的方法。
所述基于丙烯的聚合物可以通过本领域内已知的任何用于生产基于丙烯的聚合物的方法生产。此类方法可以例如包括气相聚合方法、浆料相聚合方法、以及溶液聚合方法中的一种或多种。此类方法可以例如是催化聚合方法。此类催化聚合方法可以例如在齐格勒-纳塔型催化剂、铬型催化剂、单中心型催化剂如金属茂型催化剂、或在生产基于丙烯的聚合物的领域内已知的任何其他类型的催化剂中的一种或多种的存在下进行。此类方法可以例如涉及单个聚合阶段或可替代地多个聚合阶段。此种涉及多个聚合阶段的方法可以例如涉及多个连续聚合阶段。此类多个聚合阶段可以在单个聚合反应器或多个聚合反应器内进行。此种多个阶段聚合方法可以例如包括一个或多个气相聚合反应器、一个或多个浆料相聚合反应器、和/或一个或多个溶液聚合反应器或此类反应器以任何顺序的任何组合。
根据本发明使用的基于乙烯的聚合物可以例如是乙烯的均聚物。可替代地,所述基于乙烯的聚合物可以是乙烯和至少一种共聚单体的共聚物。此种共聚单体可以例如以这样的量使用以构成按重量计≤20.0%、可替代地按重量计≤10.0%、可替代地按重量计≤5.0%、可替代地按重量计≤3.0%的所述基于乙烯的聚合物中的聚合物单元。此种共聚单体可以例如以这样的量使用以构成按重量计≥0.1%、可替代地按重量计≥0.5%、可替代地按重量计≥1.0%的所述基于乙烯的聚合物中的聚合物单元。例如,所述共聚单体可以以这样的量使用以构成按重量计≥0.5%且≤5.0%、可替代地按重量计≥1.0%且≤3.0%的所述聚合物单元。此种共聚单体可以例如是单烯烃或二烯烃。此种单烯烃可以例如是无环单烯烃或环状单烯烃。此种无环单烯烃可以例如包含3至12个碳原子。此种无环单烯烃可以例如是直链单烯烃或支链单烯烃。此种无环单烯烃可以例如选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和/或1-辛烯。优选地,所述α-烯烃共聚单体是乙烯。
所述基于乙烯的聚合物可以例如是低密度聚乙烯。所述基于乙烯的聚合物可以例如是线性低密度聚乙烯。所述基于乙烯的聚合物可以例如是高密度聚乙烯。
此种低密度聚乙烯可以例如具有≥900kg/m3且≤935kg/m3、可替代地≥910kg/m3且≤930kg/m3的密度。此种低密度聚乙烯可以例如在高压自由基聚合方法中生产。此种低密度聚乙烯可以例如在包括管式反应器的聚合方法中生产。可替代地,此种低密度聚乙烯可以例如在包括高压釜式反应器的聚合方法中生产。
此种线性低密度聚乙烯可以例如具有≥900kg/m3且≤940kg/m3、可替代地≥910kg/m3且≤925kg/m3的密度。此种线性低密度聚乙烯可以例如在气相聚合方法、浆料相聚合方法、或溶液聚合方法中生产。此类方法可以例如是催化聚合方法。此类催化聚合方法可以例如在齐格勒-纳塔型催化剂、铬型催化剂、单中心型催化剂如金属茂型催化剂、或在生产基于丙烯的聚合物的领域内已知的任何其他类型的催化剂中的一种或多种的存在下进行。此类方法可以例如涉及单个聚合阶段或可替代地多个聚合阶段。
此种高密度聚乙烯可以例如具有≥941kg/m3且≤975kg/m3、可替代地≥950kg/m3且≤965kg/m3的密度。此种高密度聚乙烯可以例如在气相聚合方法、浆料相聚合方法、或溶液聚合方法中生产。此类方法可以例如是催化聚合方法。此类催化聚合方法可以例如在齐格勒-纳塔型催化剂、铬型催化剂、单中心型催化剂如金属茂型催化剂、或在生产基于丙烯的聚合物的领域内已知的任何其他类型的催化剂中的一种或多种的存在下进行。此类方法可以例如涉及单个聚合阶段或可替代地多个聚合阶段。
在本发明的上下文中,密度是根据ISO 1183-1(2012)方法A测量的。
所述基于乙烯的聚合物可以例如具有如根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度以及2.16kg的载荷下所测定的≥0.1g/10min且≤10.0g/10min、可替代地≥0.5g/10min且≤5.0g/10min、可替代地≥0.75g/10min且≤2.5g/10min的熔体质量流动速率。
优选地,所述基于乙烯的聚合物b)具有如根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度以及2.16kg的载荷下所测定的≥0.1g/10min且≤5.0g/10min的熔体质量流动速率。
所述基于乙烯的聚合物可以具有如根据ISO 16014-1(2012)所测定的、定义为重均分子量Mw与数均分子量Mn之间的比率(Mw/Mn)的例如≥3.0、可替代地≥4.0、可替代地≥5.0的分子量分布。例如,所述基于乙烯的聚合物可以具有≤40.0、可替代地≤30.0、可替代地≤20.0的分子量分布。
优选的是,所述聚合物组合物包含具有如根据ISO 16014-1(2012)所测定的、定义为重均分子量Mw与数均分子量Mn之间的比率(Mw/Mn)的≥3.0且≤40.0的分子量分布的基于乙烯的聚合物b)。
在实施例中,本发明涉及一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含:
a)按重量计≥30.0%且≤95.0%的丙烯共聚物;
b)按重量计≥5.0%且≤65.0%的低密度聚乙烯;以及
c)按重量计≥0.5%且≤10.0%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物。
所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物可以例如具有如根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度以及5.0kg的载荷下所测定的≥10.0g/10min且≤15.0g/10min、可替代地≥11.0g/10min且≥14.0g/10min的熔体质量流动速率。
进一步优选的是,所述聚合物组合物包含具有如根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度以及5.0kg的载荷下所测定的≥10.0g/10min且≤15.0g/10min的熔体质量流动速率的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物。
所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物可以例如具有基于所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的总重量按重量计≥10.0%且≤25.0%、可替代地按重量计≥15.0%且≤23.0%的基于苯乙烯的含量。
还优选的是,所述聚合物组合物包含具有基于所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的总重量按重量计≥10.0%且≤25.0%的基于苯乙烯的含量的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物。
所述基于苯乙烯的含量应被理解为来源于包含苯乙烯部分的单体的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的重量分数。所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物中存在此量的基于苯乙烯的含量可以例如有助于所述聚合物组合物中所述基于丙烯的聚合物和所述基于乙烯的聚合物的期望的相容效果。如果所述基于苯乙烯的含量超过此量,则这可能导致差的相容性;所述SEP橡胶可形成单独相。如果所述基于苯乙烯的含量低于此量,则所述SEP橡胶可能不会位于所述基于丙烯的聚合物和所述基于乙烯的聚合物的相的界面处而是分散在任一相内,并且因此也可能不提供期望的相容性功能。
所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物中的所述基于苯乙烯的含量可以通过13C NMR测量来测定,例如根据以下方法,其中将嵌段共聚物的样品在例如130℃下溶于D2-四氯乙烷(C2D2Cl4)中。可以添加2,6-二叔丁基对甲酚(DBPC)作为内部稳定剂。可以在配备有10mm直径低温冷却的探头在125℃下操作的Bruker Avance III500MHz NMR光谱仪上进行13C NMR测量。样品中的乙烯、丙烯和苯乙烯的重量百分比是通过分析13C NMR光谱获得的。
本发明进一步涉及一种聚合物组合物,其中所述聚合物组合物进一步包含相对于所述聚合物组合物的总重量≥1000ppm且≤3000ppm的澄清剂。
所述澄清剂可以例如包含一种或多种选自以下项的化合物:苯甲酸盐、二羧酸酯金属盐、六氢化苯二甲酸金属盐、磷酸酯盐、甘油酯盐、二酰胺、三酰胺、四酰胺、松香衍生物、二缩醛衍生物、2,6-萘二甲酰胺、聚乙烯基环己烷、和/或其组合。在优选的实施例中,所述澄清剂是二缩醛衍生物、优选山梨糖醇二缩醛。例如,所述澄清剂可以是1,3:2,4-双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇。
所述澄清剂可以例如以相对于所述聚合物组合物的总重量≥1000ppm且≤3000ppm、可替代地≥1500ppm且≤2500ppm的量使用。
根据本发明的聚合物组合物可以例如是通过将所述基于丙烯的聚合物a)、基于乙烯的聚合物b)以及增容剂c)熔融混合来制备。熔融混合可以通过任何适合的手段来完成。例如,熔融混合可以在一台或多台熔融挤出机中完成。优选地,所述聚合物组合物是通过将所述基于丙烯的聚合物a)、基于乙烯的聚合物b)以及聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物c)在双螺杆熔融挤出机中熔融混合来制备。
熔融混合可以以组合组分a)、b)和c)的任何顺序来完成。在本发明的上下文中,熔融混合可以理解为在超过具有最高熔融温度的组分a)、b)和c)的熔融温度的温度下将所述基于丙烯的聚合物a)、所述基于乙烯的聚合物b)、所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物c)以及任选地其他成分(如所述澄清剂)混合。例如,熔融混合可以在≥200℃且≤300℃范围内的温度下进行。
假如一台或多台熔融挤出机用于熔融混合,则适合的条件如温度、压力、剪切量、螺杆转速和螺杆构型对技术人员是已知的。
假如一台或多台熔融挤出机用于熔融混合,则可以使用常规的熔融挤出机,如同向旋转双螺杆挤出机或反向旋转双螺杆挤出机。温度可以沿着此挤出机的后续的区变化。例如,进料区中的温度可以在100℃至200℃的范围内,例如为了确保适当的材料流过挤出机,而在挤出机模具(即挤出机的出口)处的温度可以在200℃至300℃的范围内,例如为了确保发生充分的混合。过低的温度可能导致不充分的混合,并且因此可能导致聚合物组合物不具有期望的材料特性。过高的温度可能导致材料降解,这也可能导致聚合物组合物不具有期望的材料特性。
挤出机可以例如在100-400rpm的范围内的螺杆转速下操作。较低的螺杆转速可能导致不充分的混合。较高的螺杆转速可能由于剪切力导致材料降解。
根据本发明的聚合物组合物可以例如用于通过吹塑模制或挤出吹塑模制生产容器中。此类模塑方法对本领域内的技术人员是熟知的。优选地,容器使用根据本发明的聚合物组合物通过吹塑模制来生产。
根据本发明的聚合物组合物还可以例如用于制造成形制品。
本发明还涉及一种使用根据本发明的聚合物组合物生产的用于储存液体的容器。使用根据本发明的聚合物组合物制备的容器可以例如用于储存液体。使用根据本发明的聚合物组合物制备的容器可以例如用于在深度冷冻条件下储存,如在低至-25℃的温度下储存。在优选的实施例中,所生产的容器具有≥0.01m3且≤0.05m3的内部容积。在本发明的上下文中,内部容积应理解为可以用于储存液体的容器的最小容积。优选的是,容器具有如根据ASTM D1003(2000)方法A所测定的≥75.0%的总透光率。根据本发明的容器可以用于储存可饮用液体。
作为冲击强度的指标,可以例如使用如根据ISO 180(2000)类型A在-20℃、0℃和/或23℃的温度下测定的伊佐德(Izod)冲击强度。较高的伊佐德冲击强度值指示较高的冲击强度。
作为透明度的指标,可以例如使用如根据ASTM D1003(2000)方法A测定的总透光率。较高的总透光率指示较高的透明度。
作为熔体强度的指标,可以例如使用如通过在0.01弧度/秒、0.10弧度/秒和/或1.00弧度/秒的频率下样品板的动态力学光谱(DMS)分析测定的相位角。在给定的频率下,较低的相位角指示较高的熔体强度。这些板可以根据ISO 1872-2(2007)来生产。在此类低频率下测定的相位角可以用作诸如吹塑模制等工艺中的熔体强度的指标,因为在此种吹塑模制过程中,材料受到的力类似于在相位角测定的此方案频率下产生的力。
根据本发明,特别优选的是一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含:
a)按重量计≥40.0%且≤95.0%的一种或多种基于丙烯的聚合物;
b)按重量计≥5.0%且≤65.0%的一种或多种基于乙烯的聚合物;以及
c)按重量计≥0.1%且≤10.0%的一种或多种增容剂组合物;
d)≥1000ppm且≤3000ppm的澄清剂
相对于所述聚合物组合物的总重量;
其中:
·所述基于丙烯的聚合物a)选自丙烯无规共聚物和/或多相丙烯共聚物;
·所述基于乙烯的聚合物b)选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、和/或高密度聚乙烯,具有如根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度以及2.16kg的载荷下所测定的≥0.1g/10min且≤5.0g/10min的熔体质量流动速率;
·所述增容剂组合物c)包含一种或多种具有如根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度以及5.0kg的载荷下所测定的≥10.0g/10min且≤15.0g/10min的熔体质量流动速率以及基于所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的总重量按重量计≥10.0%且≤25.0%的基于苯乙烯的含量的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物;
·所述基于乙烯的聚合物b)的重量与所述增容剂c)的重量的比率为≥5.0且≤15.0;并且
·所述澄清剂是1,3:2,4-双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨糖醇。
本发明还涉及一种容器,所述容器是使用此种聚合物组合物生产的、具有≥0.01m3且≤0.05m3的内部容积、适合于储存可饮用液体。优选的是,此容器具有如根据ASTMD1003(2000)方法A所测定的≥75.0%的总透光率。
本发明将通过以下非限制性实例来说明。
实验I:聚合物组合物的制备
在25mm双螺杆熔融挤出机(在210℃的温度下在250RPM的速度下操作)中,针对表I中呈现的每种聚合物组合物制备聚合物组合物的颗粒。
表I
表I中呈现的成分的量是以相比于所述聚合物组合物的总重量的按重量计%计的。
实例I到III呈现了根据本发明的实例。实例IV到VIII呈现了对比实例。
在呈现的实例中使用的基于丙烯的聚合物PP-A是商业聚丙烯等级QR 681K,从沙特基础工业公司(SABIC)可获得,具有如根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度以及2.16kg的载荷下所测量的2.2g/10min的熔体质量流动速率。
在呈现的实例中使用的基于丙烯的聚合物PP-B是商业聚丙烯等级CPC04C,从沙特基础工业公司可获得,具有如根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度以及2.16kg的载荷下所测量的4.0g/10min的熔体质量流动速率。
在呈现的实例中使用的基于乙烯的聚合物是商业低密度聚乙烯等级2501TN00W,从沙特基础工业公司可获得,具有如根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度以及2.16kg的载荷下所测量的0.75g/10min的熔体质量流动速率以及如根据ISO 1183-1(2012)方法A所测定的925kg/m3的密度。
在呈现的实例中使用的增容剂是商业聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物等级G1730,从科腾公司(Kraton)可获得,具有如根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度以及5.00kg的载荷下所测量的13.0g/10min的熔体质量流动速率,以及基于聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的总重量按重量计21.0%的基于苯乙烯的含量。
实验II:材料特性的测定
对从实验I中获得的聚合物组合物进行测试以测定材料特性。在表II中,呈现了所测定的特性以及对于实验实例获得的值。
表II
伊佐德冲击强度是根据ISO 180(2000)类型A测量的。ISO 180(2000)涉及塑料的伊佐德冲击强度的测定。
挠曲模量和割线模量是根据ASTM D790(2010)方法A测量的。ASTM D790(2010)涉及用于未增强和增强的塑料以及电气绝缘材料的挠曲特性的标准测试方法。
屈服强度和断裂伸长率是根据ISO 527-1(2012)测量的。ISO 527-1(2012)涉及塑料的拉伸特性的测定。
总透光率是根据ASTM D1003(2000)方法A测量的。ASTM D1003(2000)涉及用于透明塑料的雾度和光透过率的标准测试方法。
在85°下的光泽度是根据ISO 2813(2014)测量的。ISO 2813(2014)涉及涂漆和清漆的光泽度值的测定。
相位角是通过DMS使用根据ISO 1872-2(2007)生产的0.5mm厚度的板测定的。为了测定DMS光谱,使用ARES 4/A14流变仪,在200℃下、在0.01弧度/秒至300弧度/秒的频率下、在5%的线性粘弹性应变下测量。
以上呈现的实例示出,将一定量的包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的增容剂添加到包含基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物的聚合物组合物中导致在不同温度(-20℃、0℃、23℃)下改进的伊佐德冲击强度,以及改进的断裂伸长率和减少的雾度,同时挠曲模量、屈服强度、光泽度以及透光率得以保持。此外,熔体强度得以改进。

Claims (15)

1.一种聚合物组合物,所述聚合物组合物包含:
a)按重量计≥40.0%且≤95.0%的一种或多种基于丙烯的聚合物;
b)按重量计≥5.0%且≤65.0%的一种或多种基于乙烯的聚合物;以及
c)按重量计≥0.1%且≤10.0%的一种或多种增容剂组合物;
相对于所述聚合物组合物的总重量;
其中,所述基于丙烯的聚合物a)选自丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、和/或多相丙烯共聚物;
其中,所述基于乙烯的聚合物b)选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、和/或高密度聚乙烯;并且
其中,所述增容剂组合物c)包含一种或多种聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中,所述基于乙烯的聚合物b)的重量与所述增容剂c)的重量的比率是≥5.0且≤15.0。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚合物组合物,其中,所述基于乙烯的聚合物b)具有如根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度以及2.16kg的载荷下所测定的≥0.1g/10min且≤5.0g/10min的熔体质量流动速率。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚合物组合物,其中,所述基于乙烯的聚合物b)具有如根据ISO 16014-1(2012)所测定的、定义为重均分子量Mw与数均分子量Mn之间的比率(Mw/Mn)的≥3.0且≤40.0的分子量分布。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚合物组合物,其中,所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物具有如根据ISO 1133-1(2011)在230℃的温度以及5.0kg的载荷下所测定的≥10.0g/10min且≤15.0g/10min的熔体质量流动速率。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚合物组合物,其中,所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物具有基于所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物的总重量按重量计≥10.0%且≤25.0%的基于苯乙烯的含量。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚合物组合物,其中,所述聚合物组合物进一步包含相对于所述聚合物组合物的总重量≥1000ppm且≤3000ppm的澄清剂。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的聚合物组合物,其中,所述聚合物组合物是通过将所述基于丙烯的聚合物a)、基于乙烯的聚合物b)和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物c)在双螺杆熔融挤出机中熔融混合来制备。
9.一种用于生产根据权利要求1-8中任一项所述的聚合物组合物的方法,其中,使所述基于丙烯的聚合物a)、基于乙烯的聚合物b)和聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)嵌段共聚物c)在双螺杆挤出机中进行熔融混合。
10.一种用于使用根据权利要求1-8中任一项所述的聚合物组合物通过吹塑模制来生产容器的方法。
11.一种使用根据权利要求1-8中任一项所述的聚合物组合物生产的用于储存液体的容器。
12.一种根据权利要求10所述的方法生产的用于储存液体的容器。
13.根据权利要求11-12中任一项所述的容器,其中,所述容器具有≥0.01m3且≤0.05m3的内部容积。
14.根据权利要求11-13中任一项所述的容器,其中,所述容器具有如根据ASTM D1003(2000)方法A所测定的≥75.0%的总透光率。
15.根据权利要求11-14中任一项所述的容器用于储存可饮用液体的用途。
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