BR102014020663A2

BR102014020663A2 - compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina

Info

Publication number: BR102014020663A2
Application number: BR102014020663A
Authority: BR
Inventors: Anke Lewin; Bastian Matthias Brugger; Frank Schubert; Michael Ferenz; Michael Fiedel; Wilfried Knott; Wolfgang Hojak
Original assignee: Evonik Degussa Gmbh
Priority date: 2013-08-23
Filing date: 2014-08-22
Publication date: 2015-12-01
Also published as: JP2015057475A; CN104418873A; ES2728746T3; EP2840087A1; US20150057412A1; EP2840087B1; US9353225B2; DE102013216787A1; KR20150022682A; CN104418873B

Abstract

compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina. a presente invenção refere-se a compostos contendo grupos sílicio semiorgânicos que apresentam grupos guanidina, a seu uso para a cura de compostos contendo grupos alcoxissilila, a composições contendo os catalisadores de cura de acordo com a invenção e ao uso das composições como adesivos e setantes, bem como massas de revestimento.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS CONTENDO GRUPOS SILÍCIO SEMIORGÂNICOS QUE APRESENTAM GRUPOS GUANIDINA".

[001] Compostos contendo grupos silício semiorgânicos que a-presentam grupos guanidína, seu uso para a cura de compostos contendo grupos alcoxissilila, composições contendo os catalisadores de cura de acordo com a invenção e o uso das composições como adesivos e selantes, bem como massas de revestimento.

[002] Por "compostos contendo grupos silício semiorgânicos" no contexto da invenção, é entendido que os compostos mencionados apresentam pelo menos uma unidade de siloxano, com isso, apresentam, portanto, uma unidade de Si-O-Si. Preferivelmente, os compostos contendo grupos silício semiorgânicos mencionados apresentam uma estrutura de siloxano, que consequentemente apresenta vários átomos de silício e oxigênio alternados. Para a classificação de definição desses compostos como compostos semiorgânicos, faz-se referência ao capítulo "Silicone" do Rõmpp-Lexikons, Thieme-Verlag, autora J. H. Schreier e a W. Noll - "Chemie und Technologie der Silicone", 2a edição, Verlag Chemie GmbH, Weinheim, 1968, página 2 e seguintes, que para esse fim expõem, que os silicones assumem uma posição central ou intermediária entre compostos inorgânicos e orgânicos, em particular, entre silícatos e polímeros orgânicos.

[003] Para a cura de mono-, oligo- ou polímeros que portam grupos alcoxissilila, são fundamentalmente adequados todos aqueles catalisadores, que promovem tanto a hidrólise da função alcóxi e/ou a condensação dos silanóis formados a partir desses. Descrições muito precoces de compostos apropriados encontram-se em W. Noll -"Chemie und Technologie der Silicone", 2a edição, Verlag Chemie GmbH, Weinheim, 1968, página 162 e seguintes.

[004] Polímeros que portam grupos trialcoxissilila podem ser produzidos através de diversas reações, assim, são conhecidos não apenas poliuretanos, poíiésteres, poíiéteres, poliacrilatos ou similares que portam grupos alcoxissilila, mas sim, também outras borrachas ou outros polímeros. Além disso, são conhecidos polímeros, que portam os silanóis (R1R2R3-SÍ-OH) que podem ser obtidos a partir da hidrólise de funções alcóxi. Tais compostos, por sua vez, podem ser à base de silano ou também com caráter polimérico inorgânico pronunciado, tais como, por exemplo, nos poli(dimetil)siloxano-óis (RDM siloxanos).

[005] Tal como é conhecido pelo técnico, a reação de hidrólise e condensação de funções trialcoxissilila experimenta um máximo de reação na faixa de pH fortemente ácida, como também fortemente alcalina. Contudo, além dos ácidos e bases (de Lewis) fortes, também são conhecidos outros compostos (metálicos) além dos promotores de hidrólise/condensação, cujo mecanismo catalítico exato, contudo, até agora não é suficientemente esclarecido.

[006] A WO 2009/106720 (US 2011/040033) publica sulfonatos metálicos e fluoralquilsulfonatos metálicos como catalisadores de poli-condensação, que curam as composições de organopolissiloxanos para elastômeros de siloxano. Tais catalisadores têm a grande desvantagem, de que além de uma disponibilidade limitada e de um alto preço, esses não podem ser usados na presença de componentes básicos, tais como aminas ou materiais de enchimento básicos (por exemplo, giz). Os últimos são especialmente usados em formulações na á-rea dos adesivos e selantes.

[007] O mesmo se aplica aos catalisadores de Lewis fortemente ácidos, tais como, por exemplo, halogenetos de boro, halogenetos metálicos, tais como AICI3, TiCI4, ZrCI4, SnCI4, FeCI2, FeCI3, ZnCI2 ou seus complexos de amina, que são reivindicados na EP 2119745 (US 2010/152373) e cujo perfil tóxico também parece questionável.

[008] Preparações de catalisadores toxicologicamente mais seguras, tais como, por exemplo, carboxilatos metálicos em combinação com compostos de amina, tais como são descritos, por exemplo, na EP 1445287 (US7115695), mostram uma velocidade de cura insuficiente da matriz do adesivo de até 5 dias. Tempos de cura tão longos, via de regra, não são aceitáveis para uma grande parte das aplicações.

[009] O uso de catalisadores de cura à base de titanatos ou complexos de titânio, os quais apresentavam, contudo, fortes cores amarelas das massas de cura e, além disso, também mostraram em parte incompatibilidades com outros componentes de amina presentes na massa de cura, parecia ser promissor.

[0010] Os compostos de organoestanho mostram bons resultados de cura sem os efeitos secundários indesejados descritos. Esses são bem conhecidos pelo técnico do estado da técnica (Alwyn Davis — "Or-ganotin compounds in technology and industry", Journal of Chemical Research, 4, 2010, página 186, ISBN 0308-2342 ou Alwyn G. Davies "Organotin Chemistry", 2004, Wiley-VCH, ISBN 3-527-31023-1, página 383), contudo, do ponto de vista toxicológico, são avaliados cada vez mais críticos. Portanto, o uso de compostos de organoestanho é muito controverso, especialmente também porque devido às mudanças da diretriz EU 76/769 EWG de 28.05.2009, são impostas restrições aos mesmos. Exemplos para o uso de compostos de organoestanho são encontrados, entre outros, na DE 103 19 303 e DE 10 2006 060 357, nas quais, para a cura de compostos poli(dimetilsiloxano) (compostos PDM), utiliza-se a catálise por meio de compostos de dibutil- ou dioctil-estanho.

[0011] Portanto, deve-se esperar, que também sais de estanho futuramente serão avaliados do ponto de vista toxicológico, mais críticos. Dessa maneira, os carboxiiatos de estanho são fundamentalmente utilizáveis como catalisadores de cura, tal como mostra a WO 0056817 (US 6703442).

[0012] A WO 2010/086299 (US 2011288245) descreve misturas de reação que reticulam com umidade, que contêm polímeros portadores de grupos trialcoxissilila e são curados por meio de compostos de nióbio e tântalo. Tais catalisadores são considerados como antieconômicos, visto que sua disponibilidade no mercado mundial é limitada e o preço da matéria-prima é muito alto. O correspondente é aplicado ao uso de alcóxidos de háfnio ou germânio, tais como são descritos na JP 2004043738, respectivamente, JP2006052353.

[0013] Catalisadores, que promovem a cura de grupos alcoxissilila, são bem conhecidos pelo técnico. A seguir, sejam mencionados por meio de exemplos: compostos de estanho, tais como diacetato de estanho, dioctoato de estanho, diacetilacetonato de dibufilestanho, dilau-rato de dibutilestanho, tetra-acetato de estanho, diacetato de dibutiles-tanho, dioctoato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, dioleato de dibutilestanho, dimetoxidibutilestanho, dimetilestanho, benzilmalea-to de dibutilestanho, bis-(trietoxissílóxi)dibutilestanho, diacetato de di-fenilestanho, compostos de titânio, tais como tetraetóxi-titânio, tetra-n-propóxí-titânio, tetra-i-propóxi-titânio, tetra-n-butoxititânio, tetra-i-butoxititânio, tetracis (2-etil-hexóxi) titânio, di-i-propoxibis (etilacetoace-tato) titânio, dipropoxibis (acetilacetonato) titânio, di-i-propoxibis (aceti-lacetonato) titânio, dibutoxibis (acetilacetonato) titânio, tri-i-propoxialiltitanacetato, isopropóxi octilenoglicol ou óxido de bis (acetilacetonato) titânio, compostos metalo alifáticos, tais como diacetato de chumbo, di-2-etil-hexanoato de chumbo, dineodecanoato de chumbo, tetra-acetato de chumbo, tetrapropionato de chumbo, acetilaceíonato de zinco, 2-etilcaproato de zinco, díacetato de zinco, bis (ácido 2-etil-hexanoico) de zinco, dineodecanoato de zinco, diundecenoato de zinco, dimetacrilato de zinco, dicioreto de tetracis (ácido 2-etii-hexanoico) zircônio, dicioreto de tetracis (ácido metacrílico) zircônio, diacetato de cobalto. Além disso, também podem ser usados catalisadores de bis-muto, compostos de ferro(ll) e ferro(lll), por exemplo, acetilaceíonato de ferro (III) ou díacetato de ferro, compostos de alumínio, por exemplo, acetilaceíonato de alumínio, compostos de cálcio, por exemplo, etilenodiamintetra-acetato de cálcio, compostos de magnésio, por e-xemplo, etilenodiamintetra-acetato de magnésio.

[0014] Aminas, tais como, por exemplo, trietilamina, tributilamina, aminopropiltrimetoxissilano, N-(2-aminoetil)-3- aminopropiltrimetoxissilano, tetrametilguanidina ou 1,8-diazabiciclo [5.4.0]-7-undeceno, 1,4-diazabiciclo [2,2,2]octano, 1,5- diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno, N,N-bis-(N,N-dimetil-2-aminoetil)- metilamina, N,N-dimetilcicío-hexilamina, Ν,Ν-dimetilfenilamina, N-etilmorfolina e assim por diante ou seus sais minerais, sais de Brõnstedt, Lewis ou de ácido carboxílico, também são usados. Também cataliticamente ativos são os compostos de tetra-alquilamônio, tais como o hidróxido de N,N,N-trimetil-N~2-hidroxipropilamônio, 2-etil-hexanoato de N,N,N-trimetil-N-2-hidroxipropilamônio ou 2-etil-hexanoato de quinolina. Ácidos de Brõnstedt orgânicos ou inorgânicos, tais como ácido metanossulfônico, ácido p-toluenossulfônico, ácido dodecilbenzenossulfônico, ácido 1 -naftalenossulfônico, ácido canfe-rossulfônico, ácido acético, ácido trifluoracético ou cloreto de benzoíia, ácido clorídrico, ácido fosfórico, seus mono- e/ou diésteres, tais como, por exemplo, fosfato de butila, fosfato de (iso) propila, fosfato de dibuti-la e assim por diante, também são apropriados como catalisadores.

Bases de Brõnstedt inorgânicas e orgânicas, tais como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de tetrametilamônio, hidróxido de potássio ou hidróxido de tetrabutilamônio, também são apropriadas como catalisadores. Naturalmente, também podem ser usadas combinações de vários catalisadores.

[0015] As chamadas bases fotolatentes também são conhecidas como catalisadores de cura, tais como são descritas na WO 2005/100482. Dentre as bases fotolatentes são entendidas preferivelmente as bases orgânicas com um ou mais átomos de nitrogênio básico, que estão inicialmente presentes em uma forma bloqueada e somente após a irradiação com UV, luz visível ou radiação IV liberam a forma básica através da dissociação da molécula.

[0016] Também cataliticamente ativos são catalisadores, que são vendidos pela empresa Du Pont sob o nome comercial Tyzor®. O mesmo se aplica aos catalisadores do tipo Kenreact® (Kenrich), Borchi Kat® (Borchers) ou K-Cure® / Nacure® (King Industries).

[0017] A WO 2010/117744 (US2012022210) publica o uso de catalisadores de fosfazenos superbásicos para a condensação de silo-xano PDM-OH. Contudo, esses mostram um perfil toxicológico desfavorável, são antieconômicos e, por conseguinte, não podem ser usados em um grande número de aplicações ou necessitam de uma separação ou pós-tratamento dispendioso.

[0018] Um grupamento de nitrogênio fortemente básico, a chamada função guanidína, ocorre frequentemente na natureza, por exemplo, na forma do aminoácido arginina. Um acesso simples para estruturas de guanidinas é a reação de compostos de nitrogênio, tais como amoníaco, aminas ou derivados de amina com carbodi-imidas, que contêm a característica estrutural de um grupamento R-N=C=N-R. Tais carbodi-imidas estão comercialmente bem disponíveis, por exemplo, na for- ma de cianamida, Ν,Ν-diciclo-hexilcarbodi-imida, bis-isopropilcarbodi-imida, cloridrato de N-(3-dimetiíamínGpropil)-N’-etilcarbodi-imida, 1,3-di-p-tolilcarbodi-imida e outros derivados de carbodi-imida.

[0019] A diversidade de reações das carbodi-imidas é conhecida pelo técnico e descrita de forma abrangente na literatura, assim, também a reação com nucleofílicos, tais como, por exemplo, grupos contendo oxigênio ou nitrogênio. Tais reações são encontradas, por e-xemplo, em Frederick Kurzer, K. Douragh-Zader - "Advances ín the Chemistry of Carbodiimides" (Chemical Reviews, Vol. 67, n° 2, 1967, página 99 e seguintes) ou em Henri Ulrích - "Chemistry and Technology of Carbodiimides" (John Wiley & Sons Ltd., ISBN 978-0-470-06510-5, 2007).

[0020] A preparação de estruturas de guanidinas é possível através da reação de aminas e carbodi-imidas sob a catálise de trifluorme-tanossulfonato de itérbio (Yb(OTf)3), que no caso da reação de aminas primárias, leva a uma migração seletiva de 1,3-hidrogênio. Também é possível, efetuar a reação com auxílio de outros triflatos metálicos, tais como iantano, neodima, samário, európio ou érbio. A reação descrita por Qi Shen e outros pode levar, além disso, em condições de reação muito moderadas, a altos rendimentos de produto (J. Org. Chem. 2009, 74, 6347-6349), o documento citado, em todo o teor, é componente da presente invenção.

[0021] As estruturas de guanidinas são acessíveis, além disso, através da substituição de compostos que portam grupos halogenoal-quila com guanidinas, tais como, por exemplo, com a tetrametilguani-dina. Uma tal substituição em um cloropropilsilano é descrita, por e-xemplo, na US 4248992.

[0022] Um acesso às estruturas de guanidinas semiorgânico-poliméricas é publicado pela EP 1.844.106 B (US 7.825.207). Por meio de abertura de anel de siloxano epoxi funcionais através de compostos de guanidinas que portam grupos amino podem ser obtidos siloxano guanidino funcionais, que são apropriados para o uso, por exemplo, em formulações cosméticas.

[0023] A EP 1985666 (US 2009/182091) descreve amidinas e a EP 2123720 (US 2010/004367) publica guanidinas com radicais orgânicos para a cura de poliéteres que portam grupos silila terminais. Os derivados de guanidinas orgânicos, de baixo peso molecular usados nesse caso mostram, apesar da modificação orgânica, que deveríam levar a uma melhor compatibilidade na matriz polimérica a ser curada, uma cinética de cura insuficiente ou precisam ser dissolvidos ou dispersos de forma cara em uma etapa de processo à frente. Além disso, as preparações de catalisadores produzidas dessa maneira são de difícil processamento devido ao seu caráter de dispersão, o que implica em desvantagens significativas de tecnologia de aplicação. As substâncias auxiliares usadas, como também os catalisadores são capazes de migração nos produtos finais, isto é, essas podem difundir na superfície (o chamado "exsudado") e modificam os mesmos de forma desvantajosa. Essas modificações levam, por exemplo, a uma modificação da sensibilidade táctil, em particular, no caso de selantes essas levam à formação de uma película superficial que, por sua vez leva, por exemplo, a um aumento da sujidade da junta do selante preenchido.

[0024] O técnico sabe, de modo geral, que poliéteres contendo oxipropileno não são ilimitadamente miscíveis com silanos e/ou siloxano. Por conseguinte, deve-se partir do fato, de que uma modificação de silila na função guanidinas cataliticamente ativa leva a uma deterioração da compatibilidade em um poliéter e, com isso, a uma menor velocidade de cura. Prosseguindo com esse pensamento, deve-se es- perar, além disso, que derivados de polidimetilsiloxano semiorgânicos com funções de guanidinas apresentam igualmente essa desvantagem ou pronunciam o mesmo até de forma mais forte.

[0025] Visto que um grupo silano ou um grupo siloxano apresentam uma boa compatibilidade com siloxano, não é surpreendente, que tal como também é mostrado na EP 2182031, é possível a cura de siloxano que porta grupos terminais de alcoxissilila com catalisadores de cura à base de silanos que portam grupos tetrametilguanidina.

[0026] Muitas abordagens descritas no estado da técnica para a catálise de compostos alcoxissilila destacam-se por propriedades in-desejadas e dessa maneira, dificultam uma ampla aplicabilidade. Assim, esses são antieconômicos, mostram velocidades de cura insuficientes, efeitos de migração insuficientes, que levam a uma imagem superficial pobre ou são toxicologicamente críticos.

[0027] Portanto, houve a necessidade de catalisadores, que não apresentam as deficiências descritas acima.

[0028] Portanto, o objetivo da presente invenção é encontrar catalisadores de cura livres de metais pesados ou completamente livres de metais, que aceleram a cura de compostos contendo grupos alcoxissilila e superar pelo menos uma das desvantagens do estado da técnica. Descrição da Invenção: [0029] Surpreendentemente foi verificado, que esse objetivo pôde ser resolvido através de compostos contendo grupos silício semiorgânicos, que apresentam grupos guanidina.

[0030] Portanto, o objetivo da presente invenção são compostos contendo grupos silício semiorgânicos, que apresentam grupos guanidina, que são descritos a seguir.

[0031] Uma vantagem dos compostos contendo grupos silício semiorgânicos, que apresentam grupos guanidina ou siloxano que apresentam grupos guanidina é sua alta estabilidade ao armazenamento.

[0032] Igualmente objetivo da presente invenção é o uso de compostos contendo grupos silício semiorgânicos, que apresentam grupos guanidina como catalisadores de cura para compostos contendo grupos aicoxissitila.

[0033] Uma vantagem do uso de acordo com a invenção de compostos contendo grupos silício semiorgânicos, que apresentam grupos guanidina como catalisadores de cura, é que as propriedades mecânicas dos produtos não apresentam qualquer ou apresentam apenas uma baixa dependência de uma outra faixa de concentração do catalisador na composição.

[0034] Uma outra vantagem do uso de acordo com a invenção é a alta segurança do produto.

[0035] Uma outra vantagem do uso de acordo com a invenção é uma melhor compatibilidade toxicológica em comparação com outros sistemas de catalisadores conhecidos no estado da técnica.

[0036] Um outro objetivo da presente invenção são composições contendo o componente (a) pelo menos um composto contendo grupos silício semiorgânicos, que apresentam grupos guanidina e componente (b) pelo menos um composto contendo grupos alcoxissilila.

[0037] As composições de acordo com a invenção têm a vantagem, de que na cura de compostos contendo grupos alcoxissilila essas apresentam um resultado de cura significativamente melhor em comparação com derivados de guanidinas organicamente modificados, bem como outras vantagens de tecnologia de aplicação significativas.

[0038] Um outro objetivo da presente invenção é um processo para a cura de compostos contendo grupos alcoxissilila, em que os com- postos contendo grupos silício semiorgânicos, que apresentam grupos guanidína de acordo com a invenção levam à cura dos polímeros contendo grupos alcoxissilila formando ligações de Si-O-Si.

[0039] O processo de acordo com a invenção é vantajoso, porque não são acrescentados quaisquer catalisadores metálicos para a cura.

[0040] Além disso, o processo é vantajoso, porque a cura é efetuada à temperatura ambiente. Com isso, o processo é energeticamente mais eficiente.

[0041] O processo de acordo com a invenção é vantajoso, porque não são acrescentados quaisquer compostos metálicos toxicologica- mente críticos para a cura.

[0042] Compostos contendo grupos silício semiorgânicos, que a-presentam grupos guanidína de acordo com a invenção são caracterizados pelo fato de que os compostos contendo grupos silício semiorgânicos são siloxano.

[0043] Preferivelmente, os compostos contendo grupos silício semiorgânicos, que apresentam grupos guanidína ou os siloxanos que apresentam grupos guanidína são livres de grupos alcoxissilila. Com isso, a estabilidade ao armazenamento aumenta.

[0044] Compostos contendo grupos silício semiorgânicos, que a-presentam grupos guanidína de acordo com a invenção mais preferidos ou siloxano que apresentam grupos guanidína são aqueles da fórmula (I) MBMG5DcDedTeQf (I) a = 0 a 10, preferivelmente 0 a 5, de modo particularmente preferido maior de 0 a 4, em particular, preferivelmente maior de 1 até menor de 3, b = 0 a 10, preferivelmente 0 a 5, de modo particularmente preferido maior de 0 a 4, em particular, preferivelmente maior de 1 até menor de 3, c = 0 a 350, preferivelmente 1 a 150, mais preferivelmente maior de 1 a 15, de modo particularmente preferido, 2 a 10, em particular, preferivelmente maior de 2 a 5, d = 0 a 50, preferivelmente 1 a 25, mais preferivelmente maior de 1 a 10, de modo particularmente preferido 2 a 8, em particular, preferivelmente maior de 2 a 5, e = 0 a 50, preferivelmente maior de 0 a 30, mais preferivelmente 0 a 10, de modo particularmente preferido maior de 1 a 5, em particular, preferivelmente 2 até menor de 4, f = 0 a 10, preferivelmente maior de 0 a 5, de modo particularmente preferido 0 até menor de 5, em particular, preferivelmente maior de 1 até menor de 3, sendo que a soma dos índices b e d é igual ou maior que 1 a 20, preferivelmente maior que 1 a 15, em particular, preferivelmente 2 a 10, com a condição, de que o índice a é 2 e, ao mesmo tempo, a soma dos índices de b, c, e e f é igual a zero, então o índice d é diferente de 1, ou com a condição, de que a soma dos índices de a, c, d, e e f é zero, então o índice b é maior de 1, preferivelmente 2, em particular, é preferivelmente maior de 2, M = [R3S1O-1/2L Mg = [RGR2Si01/2], D = [R2SÍO2/2L Dg = [RGRSi02/2] T = [RSÍO3/2], Q = [SÍO4/23, R são, independentemente uns dos outros; iguais ou diferentes, grupos ORa e/ou radicais hidrocarboneto lineares ou ramificados, saturados, como também uma ou mais vezes insaturados, que podem ser interrompidos por heteroátomos e/ou podem ser uma ou mais vezes substituídos com radicais hidróxi, amino, carbóxi ou arila, são preferivelmente substituídos com radicais amino, radicais hidrocarboneto preferidos, que podem ser opcionalmente substituídos com radicais hidróxi e amino, são poliéteres, radicais al-quila ou arila, mais preferivelmente radicais alquiia ou arila, além disso, mais preferivelmente radicais alquiia, em particular, radicais metila ou propiia, em que os radicais arila também podem ser substituídos com radicais C1-C8-alquila Ra é, igual ou diferente, hidrogênio e/ou grupos alquiia com 1 a 12 á-tomos de carbono, em particular, metila ou etila, Rg é um radical contendo grupos guanidina da fórmula (lia), (líb) ou (llc), seus tautômeros e/ou sais R3 são radicais bivalentes que, independentemente uns dos outros, são radicais hidrocarboneto lineares ou ramificados, iguais ou diferentes contendo 1 a 50 átomos de carbono, preferivelmente 2 a 20, de modo particularmente preferido 3 a 10, em particular, preferivelmente mais de 3 a 8, que podem ser interrompidos por heteroátomos, heteroátomos preferidos são oxigênio, nitrogênio ou enxofre e/ou que podem ser substituídos uma ou mais vezes com radicais hidróxi ou amino, de modo particularmente preferido, o radical hidrocarboneto é um radical propileno; R11, R12, R21, R22, R31 são, independentemente uns dos outros, iguais ou diferentes de hidrogênio, hidrocarbonetos lineares, ramificados ou cíclicos contendo 1 a 15 átomos de carbono, preferivelmente mais de 1 a 10, em particular, 2 a 7, em que os hidrocarbonetos podem conter também 1 ou 2 heteroátomos, heteroátomos preferidos são nitrogênio, oxigênio e silício.

[0045] Em siloxanos da fórmula (I) que apresentam grupos guani-dina preferidos, os radicais R11, R12, R21, R22 em RG da fórmula (llc), todos são hidrogênio ou metila, mais preferivelmente, todos são metila.

[0046] Em outros siloxanos da fórmula (I) que apresentam grupos guanídina particularmente preferidos, os radicais R12 e R22 da fórmula (llc) são idênticos apenas no caso, em que os radicais R11 e R21 são ambos hidrogênio e R31 não está presente.

[0047] Radicais R11, R12, R21, R22 da fórmula (llc) preferidos são metila, etila, propila, isopropila, butila, terc.-butila, ciclo-hexila, fenila, 4-nitrofenila, p-tolila, trimetilsilila, 2-morfolinoetila, 3-dimetilaminopropila ou hidrogênio. Radicais particularmente preferidos são etila, isopropila ou ciclo-hexila, especialmente preferidos são metila e ciclo-hexila.

[0048] Além disso, preferivelmente os radicais R12 e R22 da fórmula (llc) são idênticos.

[0049] De modo particularmente preferido, os radicais R12 e R22 da fórmula (llc) são idênticos e são etila, isopropila ou ciclo-hexila, de modo especialmente preferido os radicais R12 e R22 são idênticos e são ciclo-hexila.

[0050] Os siloxanos que apresentam grupos guanidina da fórmula (I) são preferidos, no caso em que os índices a, b, e e f assumem o valor zero, a soma dos índices c + d é de 3 a 8, preferivelmente maior de 3 a 6, de modo particularmente preferido 4 até menor de 6, em particular, preferivelmente 4 a 5.

[0051] Os siloxanos que apresentam grupos guanidina da fórmula (I) são preferidos, no caso em que os índices a, b, e e f assumem o valor zero, o índice d é 1 a 4, preferivelmente maior de 1 até menor de 4.

[0052] Os diversos fragmentos dos compostos da fórmula (I) podem ser estatisticamente distribuídos.

[0053] Os números de índices aqui representados e as faixas de valores dos índices indicados podem ser entendidos como valores médios da possível distribuição estatística das estruturas realmente presentes e/ou suas misturas. Isso se aplica também para aquelas fórmulas estruturais em si exatamente representadas, tal como, por exemplo, para fórmulas (I) e (III).

[0054] Distribuições estatísticas podem ser por blocos com qualquer número de blocos e com qualquer sequência ou podem ser submetidos a uma distribuição randomizada, essas também podem ser estruturadas de forma alternada ou também formar um gradiente sobre a cadeia, em particular, essas também podem formar todas as formas mistas, nas quais opcionalmente grupos de diversas distribuições po- dem se suceder. Execuções especiais podem levar a que as distribuições estatísticas experimentem limitações devido à execução. Para todas as áreas, que não são atingidas pela limitação, a distribuição estatística não se modifica.

[0055] Os grupos guanidina de acordo com a invenção podem estar presentes como tautômeros, que podem ser expressos, por exemplo, pelas fórmulas [0056] em particular, são incluídos todos os mesômeros e tautômeros, como também as espécies radicais, tais como estão listados, por exemplo, em "Organische Chemie: Grundlagen, Stoffklassen, Re-aktionen, Konzepte, Mulekülstruktur" (Eberhard Breitmaier, Günther Jung; Thieme Verlag, 2009, 6a edição, capítulo 25.7.1).

[0057] Preferivelmente, nas estruturas acima, um dos radicais RA, RB ou RC representa o radical que apresenta grupos siloxano da fórmula (I).

[0058] Todas as ligações duplas, também quando representam uma constituição preferida, representam tanto a configuração E como também a Z, respectivamente, representam tanto as configurações cis, como também trans.

[0059] Os compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina podem ser positívamente carregados através da adição de ácidos, por exemplo, ácidos de Brõnstedt ou Le-wis. Em particular, os grupos guanidina podem ser positivamente carregados. A adição de ácidos pode ser efetuada estequiometricamente ou subestequiometricamente com base no número dos grupos guanidina. No caso da dosagem subestequiométrica, nem todos os grupos guanidina são positivamente carregados.

[0060] Ácidos de Brõnstedt preferidos são ácidos minerais ou ácidos carboxílicos. Ácidos minerais apropriados são ácido muriático ou ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico. Ácidos carboxílicos preferidos são ácidos mono-, di- e tricarboxílicos saturados ou insaturados, alifáticos.

[0061] Ácidos de Lewis preferidos são compostos do boro, tal como, por exemplo, boranos.

[0062] O fragmento de palavra "poli" no contexto com esta invenção, compreende não apenas exclusivamente compostos com pelo menos 3 unidades de repetição de um ou mais monômeros na molécula, mas sim, em particular, também aquelas composições de compostos, que apresentam uma distribuição do peso molecular e, com isso, possuem um peso molecular médio de pelo menos 200 g/mol. Nessa definição deve-se ter em conta a circunstância, de que no campo da técnica observado, é comum já designar tais compostos como polímeros, mesmo também se esses não parecem ser suficientes para uma definição de polímero de maneira análoga às diretrizes OECD ou RE-ACH.

[0063] Os compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina de acordo com a invenção e os siíoxa- nos que apresentam grupos guanidina podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos do estado da técnica.

[0064] Preferivelmente, esses são preparados, por exemplo, através de substituição. Para isso, os siloxanos que apresentam grupos halogenoalquila são reagidos com guanidinas. De maneira vantajosa, as guanidinas são usadas em excesso. Quantidades de guanidina não reagidas são removidas no final da reação com auxílio de processos de separação térmicos, um processo de separação térmico preferido é a destilação.

[0065] Além disso, é dada preferência à reação de siloxano que apresentam grupos aminoalquila com carbodi-imidas, tais como, por exemplo, dietilcarbodi-imida, di-isopropilcarbodi-imida, metiipropilcar-bodi-imida, diciclo-hexilcarbodi-ímida, hexametilenocarbodi-imida, hep- tametilenocarbodi-imida, 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodi-imida, 1-ciclo-hexil-3-(2-morfolinoetiI)carbodi-imidameso-p-toluenossulfonato, 1-terc-butil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodi-imida, difenilcarbodi-imida, 4,4’-dinitrodifenilcarbodi-imida, di-p-tolilcarbodi-imida e bis(trimetilsilil)carbodi-imida. De maneira vantajosa, as carbodi-imidas são usadas até a equivalência estequiométrica, preferivelmente, a razão de carbodi-imida para grupos amino perfaz de 0,5 a 1, de modo particularmente preferido, de 0,7 a 0,95, em particular, preferivelmente de 0,75 a 0,85. Os dados de conversão nos exemplos referem-se, por isso, às carbodi-imidas usadas em eventual excesso.

[0066] Os compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina de acordo com a invenção são usados para a cura de compostos contendo grupos alcoxissilila.

[0067] Preferivelmente, os compostos contendo grupos alcoxissilila são aqueles, que são polímeros contendo grupos alcoxissilila.

[0068] Mais preferidos são os compostos contendo grupos alco-xissiliia ou polímeros contendo grupos alcoxissilila, os polímeros da fórmula (III) P(SiXwY (3-w))p na qual P pode ser qualquer polímero, preferivelmente um radical polimérico selecionado de um grupo que consiste em resinas alquídicas, resinas alquídicas modificadas com óleo, poliésteres saturados ou insatura-dos, óleos naturais, epóxido, poliamidas, policarbonatos, polietílenos, polipropilenos, polibutileno, poliestirenos, copolímeros de etileno-propileno, (met)acrilatos, (met)acrilamidas e seus sais, resinas fenóli-cas, homo- e copolímeros de polioximetileno, poliuretanos, polissulfo-nas, borrachas de polissulfeto, nitroceluloses, butiratos de vinil a, polímeros de vinila, etilceluloses, acetatos e/ou butiratos de celulose, rai-om, goma-laca, ceras, copolímeros de etileno, borrachas orgânicas, polissiloxanos, poliéter-siloxanos, resinas de silicone, poliéteres, éste-res de poliéteres e/ou carbonatos de poliéteres X independentemente um do outro, igual ou diferente, é um radical al-cóxi com 1 a 8 átomos de carbono, preferivelmente etóxi e/ou metóxi, Y independentemente um do outro, igual ou diferente, é um radical al-quila, preferivelmente um radical alquila com 1 a 20 átomos de carbono, mais preferivelmente, com mais de 1 a 10 átomos de carbono, em particular, preferivelmente com 2 a 5 átomos de carbono, w independentemente um do outro, igual ou diferente, é um índice de 1 a 3, preferivelmente maior de 1 a 3, de modo particularmente preferido, maior de 1 até menor de 3, p é 1 a 100, preferivelmente maior de 1 a 50, mais preferivelmente 2 a 25, além disso, mais preferivelmente maior de 2 a 10.

[0069] Polímeros ou polímeros da fórmula (111) contendo grupos alcoxissilila preferidos são poliéteres.

[0070] Polímeros ou polímeros da fórmula (III) contendo grupos alcoxissilila preferidos contêm unidades de oxipropileno. Mais preferivelmente, os polímeros da fórmula (III) contêm mais de 50% em peso, de unidades de oxipropileno com base na molécula polímérica total, em particular, mais de 80% em peso.

[0071] Polímeros da fórmula (III) contendo grupos alcoxissilila preferidos contêm, além das unidades de oxipropileno, outros heteroáto-mos além de oxigênio, preferivelmente esses heteroátomos são selecionados de nitrogênio e enxofre, em particular, de nitrogênio. Outros polímeros da fórmula (lll) mais preferidos apresentam nitrogênio como parte dos grupos funcionais selecionados do grupo amina, grupo ami-da, grupo tioamida, grupo carbamatos, grupo tiocarbamaío, grupo ure-tano e grupo tiouretano, sendo que vários átomos de nitrogênio podem ser parte de diversos grupos funcionais.

[0072] Polímeros da fórmula (lll) contendo grupos alcoxissilila preferidos apresentam os grupos alcoxissilila em posição de pente e/ou terminal com base no suporte principal (backbone) do polímero.

[0073] As composições de acordo com a invenção destacam-se pelo fato de que essas contêm como componente (a) os compostos que apresentam grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina de acordo com a invenção e como componente (b) pelo menos um composto contendo grupos alcoxissilila.

[0074] Preferivelmente, as composições de acordo com a invenção contêm como componente (a) siloxano ou silanos que apresentam grupos guanidina, mais preferivelmente siloxano. Além disso, mais preferidos são os siloxano da fórmula (I), tal como descrito acima.

[0075] Além disso, as composições de acordo com a invenção contêm preferivelmente como componente (b), polímeros contendo grupos alcoxissilila. Mais preferidos são os polímeros da fórmula (III), tal como descrito acima.

[0076] Além disso, são preferidas as composições de acordo com a invenção, que contêm os siloxano ou silanos que apresentam grupos guanidina de acordo com a invenção, bem como (b) pelo menos um polímero contendo grupos alcoxissilila.

[0077] Além disso, são preferidas as composições de acordo com a invenção, que contêm os compostos da fórmula (I) contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina de acordo com a invenção, bem como (b) pelo menos um composto contendo grupos alcoxissilila.

[0078] Além disso, são preferidas as composições de acordo com a invenção, que contêm os compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina de acordo com a invenção, bem como (b) pelo menos um polímero da fórmula (III), tal como descrito acima.

[0079] Especialmente preferidas são as composições de acordo com a invenção, que contêm os compostos da fórmula (1) contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina de a-cordo com a invenção, bem como (b) pelo menos um polímero da fórmula (III) contendo grupos alcoxissilila, tal como descrito acima.

[0080] Além disso, são preferidas as composições de acordo com a invenção, nas quais o componente (a) é livre de grupos alcoxissilila.

[0081] Exemplos de acordo com a invenção de polímeros contendo grupos alcoxissilila são encontrados na: W02002/034838, US 2010/068534, WO 1996/033249, WO 2011/080034, EP10S1191, US7053135, WO 2012/020560, WO 2010/070666, WO 2011/046235, ΕΡ2388297, WO 2010/070894, EP2338938, EP2289997, EP2367038, EP 2267083, WO 2009/020040, WO 2008/133265, WO 2006/134995, US 2006/241249, US 6541593, WO 2012/081483, EP1146062, EP1614717, WO 2011/032914, WO 2012/084762, WO 2012/084760, WO 2003/006534, WO 2011/026658, WO 2005/078036, US 2002/115811, US 2012/065308, US 2008/111103, US 2007/066768, US 7365145, US 2007/179236, US 2009/005498, W00037533, EP1264854, WO 2008/001784, WO 2009/022743, US5840806, EP1229092, WO 2002/053664, US5968681, EP0885913, US3201071, US6159389, US6162563, US 2003/124432, US 2003/110947, EP0819749, US 2011/154772, EP2289988, US5705590, EP2036944, WO 2011/054782, US 2011/232825, DE202006010035U, W02008/014224, EP1738737, WO 2008/064872, DE102004045358, EP1563822, EP1650257, WO 2012/095826, EP1867693, US2005/113547, EP2003155, EP1380625, US2002016418, EP1457527, DE20201100010U, WO 2012/098115, WO 2009/145245, US 2008/312369, US7605203, EP23886287, US 3388079, US5880245.

[0082] Polímeros contendo grupos alcoxissilila particularmente preferidos como componente das composições de acordo com a invenção, são aqueles da série TEGOPAC® (TEGOPAC é uma marca registrada da Evonik Industries AG, Essen), aqueles da série MS Polymer™ (MS Polymer é uma marca registrada da Kaneka, Japão), por exemplo, MS Polymer S203H, -S303H, -S227 e -S327, aqueles da série MS Silyl™ (MS Silyl é uma marca registrada da Kaneka), por exemplo, MS Silyl da subsérie -SAT, por exemplo, com a especificação -010 (MS Silyl SAT010) e -145 da subsérie -SAX, por exemplo, com a especificação -015 (MA Silyl SAX015), -220, -260, -350, -400, - 510, -520, -530, -580 e -590, da subsérie -MA, por exemplo, com a especificação -451 (MS Siiyl MA451), -850 e -480, da subsérie -MAX, por exemplo, com a especificação -602 (MS Sílyl MAX602), -923 e -951, aqueles da série Desmoseal® (Desmoseal é uma marca registrada da Bayer MaterialScience, Alemanha), por exemplo, Desmoseal da subsérie ~S XP com a especificação -2458 (Desmoseal S XP 2458), -2636, -2774 e -2749, aqueles da série Genioseal® (Geni-oseal é uma marca registrada da Wacker Chemie AG, Burghausen), por exemplo, Genioseal da subsérie ~N, por exemplo, com a especificação -35 (Genioseal N35), -35C, -45, -45-HAT, -70 e -70-HAT, da subsérie -WP, por exemplo, com a especificação - 1 (Genioseal WP1) e -2, da subsérie XB, por exemplo, com a especificação - 502 (Genioseal XB 502), da subsérie -STP-E, por exemplo, com a especificação - 10 (Genioseal STP-E10), -15, -30 e -35, aqueles da série SPUR+ (SPUR+ é uma marca registrada da Momentive Performance Material ínc., Leverkusen), por exemplo, SPUR+ 1015LM, -1050MM, -3100HM e -3200HM, aqueles da série Polymer ST - da Evonik Industries AG, por exemplo, Polymer ST 47, -48, -61, -61LV, -75, -77, -80 e -81.

[0083] As composições de acordo com a invenção podem conter outros aditivos.

[0084] Aditivos preferidos das composições de acordo com a invenção podem ser selecionadas do grupo dos diluentes, cocatalisadores, piastificantes, materiais de enchimento, solventes, emulsificantes, promotores de aderência, aditivos de reologia, aditivos para a secagem química e/ou cargas devido à luz ultravioleta e visível, agentes tixotrópicos, agentes de proteção às chamas, agentes de expansão ou desespumantes, exaustores, polímeros formadores de película, substâncias antimicrobianas e conservantes, antioxidantes, corantes, corantes e pigmentos, agentes de proteção à geada, fungicidas, diluentes reativos, formadores de complexos, umectantes, correticuladores, agentes auxiliares de atomização, vitaminas, substâncias de crescimento, hormônios, substâncias ativas farmacológicas, fragrâncias, radicais livres e/ou outros ingredientes.

[0085] Mais preferivelmente, as composições contêm outros aditivos além dos componentes (a) e (b).

[0086] As composições de acordo com a invenção contêm 0,5 a 4%, em particular, 1 a 2% de siloxano que apresentam grupos guani-dina de acordo com a invenção, com base na massa total de todos os componentes da composição.

[0087] As composições de acordo com a invenção são preferivelmente apropriadas para colar e/ou vedar substratos particulados ou planos. Uma outra possibilidade de uso é a utilização na indústria de construção ou na construção de automóveis, para a vedação e colagem de elementos de construção e componentes, bem como para o revestimento de substratos porosos ou não porosos, particulados ou planos. Os produtos de alcoxilação usados nesta invenção como base de uma composição curável, podem ser usados de forma excelente para o revestimento e modificação de superfícies e fibras. Como outros exemplos devem ser mencionados aqui as aplicações em metais, aqui principalmente os materiais de construção, tais como ferro, aço, aço inoxidável e ferro fundido, materiais de ferro, alumínio, substratos minerais, tais como pedra, pavimento, argamassa e concreto, cerâmicas, vidros, materiais cerâmicos, principalmente à base de óxidos metálicos ou não metálicos ou carbetos, óxido de alumínio, óxido de magnésio ou óxido de cálcio, bem como substratos minerais ou substratos orgânicos, poliésteres, poliésteres reforçados com fibra de vidro, poliamida, têxteis e tecidos de algodão e poliésteres, cortiça e/ou madeira. Do mesmo modo, a composição pode ser utilizada para a ligação, o reforço e o nivelamento de substratos irregulares, porosos ou quebradiços, tais como, por exemplo, fundos metálicos, madeira compensada e placas de fibras de madeira ou cortiça, materiais compostos, tais como, por exemplo, compósitos de madeira, tais como placas de MDF (placas de fibras de média densidade), artigos WPC (Wood Plastic Composites), madeira compensada, artigos de cortiça, artigos laminados, cerâmicas, mas também fibras naturais e fibras artificiais.

[0088] Através desse amplo espectro de aderência, as composições também são apropriadas para a colagem de combinações de materiais dos substratos mencionados. Aqui, não é essencial, se as superfícies são lisas ou ásperas ou porosas. Superfícies ásperas ou porosas devem ser preferidas devido à maior superfície de contato com o adesivo.

[0089] Além disso, as composições de acordo com a invenção são preferivelmente apropriadas para o revestimento.

[0090] A aplicação das massas de revestimento de acordo com a invenção realiza-se geralmente através de aplicação por borrifação, mas essas também podem ser aplicadas por outras técnicas de aplicação, tais como, por exemplo, pintura, rolos, inundação, imersão, limpeza, fundição.

[0091] Os objetos a serem revestidos podem apresentar uma superfície lisa, mas esses também podem apresentar superfícies desiguais, tais como, por exemplo, no caso de têxteis.

[0092] Como substratos são apropriados fundos metálicos, tais como, por exemplo, aço, aço fundido, aço inoxidável, alumínio, alumínio fundido ou aço zincado a fogo. Para uma melhor aderência, o substrato pode ser tornado áspero através de jatos de areia ou polimento.

[0093] Substratos não metálicos, tais como vidro, cerâmicas e tecidos, em particular, tecidos têxteis, também podem ser usados.

[0094] A segurança particular do produto da utilização de acordo com a invenção é caracterizada por uma proteção de dosagens incorretas, em particular, superdosagens do catalisador nas composições. As propriedades mecânicas, tais como, por exemplo, a velocidade de endurecimento, a tensão por ruptura, o alongamento por ruptura ou a resistência ao cisalhamento, são amplamente independentes além de uma ampla faixa da concentração de catalisador na composição total. Assim, por exemplo, barras de ombro S2 apresentam apenas uma va-riância relativa máxima da tensão por ruptura de 25%. A variância é calculada através da formação diferencial dos valores e se baseia em cada caso no valor mais elevado. Além disso, as colas apresentam apenas uma variância máxima da resistência ao cisalhamento de tração de até 20% ou menos.

[0095] Por outro lado, produtos, que foram fabricados com auxílio de, por exemplo, catalisadores de estanho, apresentam variâncias regularmente grandes, Assim, a resistência ao cisalhamento de tração ao duplicar a quantidade de catalisador diminui em mais de 25%, preferivelmente em mais de 30%. A resistência ao cisalhamento de tração diminui particularmente ao aumentar a quantidade de catalisador de cerca de 0,5% em peso para cerca de 1% em peso, com base na massa da composição total em mais de 40%.

[0096] Além disso, a segurança particular do produto da utilização de acordo com a invenção é caracterizada por um melhor perfil toxico-lógico dos catalisadores em comparação com um grande número de sistemas de catalisadores contendo metais pesados conhecidos do estado da técnica, bem como também com sistemas de catalisadores contendo organoestanho ou contendo organobismuto, em particular, contendo organoestanho.

[0097] O processo de acordo com a invenção para a cura de compostos contendo grupos alcoxissilano formando ligações Si-O-Si com auxílio de pelo menos um composto contenho grupos silício semiorgâ-nicos que apresentam grupos guanidina de acordo com a invenção como catalisador de cura, é preferivelmente efetuado à temperatura ambiente.

[0098] É dada preferência ao processo de acordo com a invenção, no qual os compostos contendo grupos alcoxissilanos são curados sem a adição de compostos metálicos.

[0099] Catalisadores metálicos preferidos são compostos de estanho, tais como, por exemplo, diacetato de estanho, dioctoato de estanho, diacetilacetonato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, tetra-acetato de estanho, diacetato de dibutilestanho, dioctoato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, dioleato de dibutilestanho, dimetoxidibutilestanho, dimetilestanho, benziímaleato de dibutilestanho, bis (trietoxissilóxi)dibutilestanho, diacetato de difenilestanho, bem como compostos de bismuto, tais como, por exemplo, carboxilatos de bismuto, bem como compostos de titânio, tais como, por exemplo, te-traetóxi-titânio, tetra-n-propóxi-titânio, tetra-i-propóxi-titânio, tetra-n-butoxititânio, tetra-i-butoxititânio, tetracis (2-etil-hexóxí) titânio, di-i-propoxibis (etilacetato) titânio, dipropoxibis (acetilacetonato) titânio, di-ί-propoxibis (acetilacetonato) titânio, óxido de dibutoxibis (acetilacetonato) titânio, bem como compostos de chumbo, tais como, por exemplo, diacetato de chumbo, di-2-etil-hexanoato de chumbo, dineodeca-noato de chumbo, tetra-acetato de chumbo, tetrapropionato de chumbo, bem como compostos de zinco, tais como, por exemplo, acetilacetonato de zinco, 2-etilcaproato de zinco, diacetato de zinco, bis (ácido 2-etil-hexanoico) de zinco, dineodecanoato de zinco, diundecenoato de zinco, dimetacrilato de zinco, bem como compostos de zircônio, tais como, por exemplo, dicloreto de tetracis (ácido 2-etil-hexanoico) zircô-nio, dicloreto de tetracis (ácido metacrílíco) zircônio, diacetato de cobalto. Além disso, também podem ser usados catalisadores de bismu-to, bem como compostos de ferro(il) e ferro(lll), por exemplo, acetila-cetonato de ferro (III) ou diacetato de ferro, bem como compostos de alumínio, por exemplo, acetilacetonato de alumínio, bem como compostos de cálcio, por exemplo, etilenodiaminotetra-acetato de cálcio, bem como compostos de magnésio, por exemplo, etilenodiamina-tetra-acetato de magnésio.

[00100] É dada particular preferência aos processos, nos quais os compostos contendo grupos alcoxissilila são curados sem a adição de compostos de estanho e/ou bismuto.

[00101] Compostos contendo grupos alcoxissilila preferidos, que podem ser curados com o processo de acordo com a invenção, foram descritos acima.

[00102] Os produtos do processo de acordo com a invenção apresentam, em relação às dosagens incorretas do catalisador, as vantagens mencionadas acima. Os produtos de acordo com o processo a-presentam, em particular, as vantagens mecânicas mencionadas acima.

[00103] Além disso, a boa capacidade de manuseio dos catalisadores líquidos e estáveis ao armazenamento foi provada como mais vantajosa em relação aos catalisadores metálicos clássicos lábeis à hidró-lise. Deve ser destacada aqui, em particular, a estabilidade à hidrólise, visto que os catalisadores, tais como, por exemplo, titanatos ou zirco-natos são desativados através de hidrólise e subsequente autocon-densação. Os catalisadores de acordo com a invenção não apresentam essa deficiência, esses não sofrem qualquer perda de atividade.

[00104] Os compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina de acordo com a invenção, as composições contendo pelo menos um composto contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam um grupo guanidina, bem como o uso de acordo com a invenção dos compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina e suas composições e, além disso, o processo de acordo com a invenção utilizando os compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina, são descritos, a seguir, por meio de exemplos, sem que a invenção seja restrita a essas formas de concretização exemplares. Se, a seguir, são indicadas faixas, fórmulas gerais ou ciasses de compostos, então essas não devem compreender apenas as faixas ou os grupos correspondentes, que são explicitamente citados, mas sim, também todas as faixas parciais e grupos parciais de compostos, que podem ser obtidos através da remoção de alguns valores (faixas) ou compostos. Se no contexto do presente relatório descritivo são citados documentos, então seu teor deve pertencer completamente ao teor publicado da presente invenção. Se, a seguir, são indicados dados em %, então trata-se, quando não indicado de outro modo, de dados em % em peso. No caso de composições, os dados em % referem-se, quando não indicado de outro modo, à composição total. Se, a seguir, são indicados valores médios, então trata-se, quando não indicado de outro modo, de médias de massa (peso médio). Se, a seguir, são indicados valores de medição, então esses valores de medição, quando não indicados de outro modo, foram determinados com uma pressão de 101325 Pa e a uma temperatura de 25°C.

Exemplos Métodos gerais e materiais Viscosidade: [00105] A determinação das viscosidades foi efetuada tai como indicado, por meio de um viscosímetro tipo Brookfield LV-DV-I+. Visco-símetros Brookfield são viscosímetros de rotação com conjuntos de eixos definidos como corpos de rotação. No caso dos corpos de rotação utilizados, trata-se de um conjunto de eixos LV. Com base na dependência de temperatura da viscosidade, as temperaturas do viscosímetro e líquido de medição durante a medição foram mantidas exatamente constantes a +/- 0,5°C. Outros materiais utilizados, além do conjunto de eixos LV, foram um banho-maria termoestatizável, um termômetro 0-100°C (divisões de escala de 1°C ou inferiores) e um aparelho de medição de tempo (valores de escala não superiores a 0,1 segundo). Para a medição, 100 mi da amostra foram enchidos em um frasco de gargalo largo; temperados e medidos livres de bolhas de ar, depois de ter sido efetuada uma caübração prévia. Para a determinação da viscosidade, o viscosímetro foi posicionado de tal modo em relação à amostra, que o eixo imergiu no produto até a marcação. A medição foi realizada com auxílio da tecla de partida, em que se observou, que a medição foi efetuada na faixa de medição favorável de 50% (+/- 20%) do torque máximo mensurável. O resultado da medição foi indicado no painel do viscosímetro em mPas, sendo que a divisão fornece a viscosidade em mm2/s através da densidade (g/ml).

Análises espectroscópicas: [00106] O registro e a interpretação dos espectros de RMN são conhecidos pelo técnico. Como referência, seja citado o livro "NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives", A. Brandolini e D. Hills, 2000, Marcei Dekker, lnc.. Os espectros foram registrados com um espectrômetro Bruker Spectrospin à temperatura ambiente, a frequência de medição no registro dos espectros de prótons importou em 399,9 MHz, no registro dos espectros 13C 100,6 MHz ou no registro dos espectros 29Si, 79,5 MHz. Devido à basicidade dos guanidinossilo-xanos produzidos, dispensou-se o uso de solventes deutéricos clora-dos e, ao invés disso, utilizou-se a acetona-d6 ou metanol-d4 (Sigma-Aldrich).

[00107] A identificação das guanidinas ocorrer através do acompanhamento da formação de produto na RMN-13C. Assim, foi demonstrado, por exemplo, que o sinal do carbono carbodi-imida (RN=C=NR) a .5 é de 140 ppm e o sina! do grupo guanidina em função da amostra de substituição da guanidina HRN-C(=NR)-NRH a .δ. é de 150 - 160 ppm. Nesse ponto, é feita novamente referência à publicação de Xue-hua Zhu, Zhu Du, Fan Xu and Qi Shen (J. Org. Chem. 2009, 74, 6347-6349) e aos compêndios de Frederick Kurzer, K. Douragh-Zader -"Advances in the Chemistry of Carbodiimides" (Chemical Reviews, Vol. 67, n° 2, 1967, página 99 e seguintes) ou a Henri Ulrich — "Chemistry and Technology of Carbodiimides" (John Wiley & Sons Ltd., ISBN 978-0-470-06510-5, 2007).

Determinação do teor de nitrogênio total: [00108] A determinação do nitrogênio básico é efetuada através de uma titulação potenciométrica em meio não aquoso com ácido percló-rico.

[00109] Determinação da massa molar relativa de uma amostra po-limérica por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC): [00110] As análises de cromatografia de permeação em gel (GPC) foram efetuadas com um aparelho do tipo 1100 da empresa Hewlett- Packard usando uma combinação de coluna SDV (1000/10000 A, cada 65 cm, diâmetro interno 0,8 cm, temperatura 30°C), THF como fase móvel com uma vazão de 1 ml/min e um detector RI (Hewlett- Packard). A calibração do sistema foi efetuada em relação a um padrão de poliestireno na faixa de 162 - 2.520.000 g/mol.

Modo operatório inerte: [00111] Por condições "inertes" entende-se, que o espaço gasoso dentro do aparelho é enchido com um gás inerte, por exemplo, nitrogênio ou argônio. Isso é obtido através da inundação do aparelho, em que a aplicação de uma leve corrente de gás inerte permanente garante a contínua inertização.

Exemplo 1: Exemplos de síntese [00112] S1 (E6): Preparação de um condensado de aminopropil-metil-dimetoxissilano [00113] Em um balão tetratubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 100 g (520 mmols) de aminopropilmetildietoxis- silano (Dynasylan® 1505) e esses foram aquecidos a 80°C. Logo a seguir, foram parceladamente acrescentados 18,8 g (1,04 mmol) de água deionizada e esses foram mantidos a 75 - 85°C durante duas horas. Depois da conclusão da hidrólise, concentrou-se no evaporador rotativo a 80°C e 1 a 2,5 KPa (10 - 25 mbar). Dessa maneira, foi possível obter um produto transparente e que apresenta uma viscosidade nitidamente mais elevada em relação ao eduto, da fórmula geral HO- [Sj(CH2)3NH2Me]n com n - 1 1_16.

[00114] S2 (E1): Preparação de um aminossiloxano linear através do equilíbrio de um condensado S1 preparado com HMDS

[00115] Em um balão tetratubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 75,08 g de um condensado de acordo com S1 com um valor de nitrogênio de Nsat = 11,5% em peso e com uma viscosidade de 807 mPas (Brookfield) e adicionados 74,9 g de hexametil-dissiloxano. Com agitação da mistura de reação, efetuou-se, logo a seguir, a adição de 0,08 g (= 0,05% em peso) de hidróxido de tetrame- tilamônio e aqueceu-se a 90°C. A mistura de reação bifásica, turva e incolor tornou-se homogênea e transparente depois de um tempo de reação de 1 hora, contudo, tornou-se levemente turva outra vez durante o tempo de reação total de 6,5 horas. A destruição do catalisador ocorreu depois da conclusão do tempo de reação no evaporador rotativo durante 3 horas a 150°C e 0,1 KPa (1 mbar). Nesse caso, foi determinada uma fração de componentes voláteis de 31,8% em peso. A análise de RMN~29Si do produto final confirmou a estrutura de M-[D<ch2)3imh2|3 3_j^| e f0j determinado um valor de nitrogênio para o Nsat. de 8,5% em peso.

[00116] S3 (H1): Hidrossililação de éter alilglicidílico em um siloxano de hidrogênio lateral [00117] Em um balão multitubulado de 1000 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura, funil gotejador e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 95,4 g (0,84 mol) de éter alilglicidílico e aquecidos a 70°C. Na contracorrente de nitrogênio foram acrescentados, a seguir, 198 mg de uma preparação de catalisador Karstedt (que corresponde a 5 ppm de Pt°). Dentro de 30 minutos, foram acrescentados, logo a seguir, através de um funil gotejador, foram acrescentados 300 g de um siloxano de hidrogênio lateral (2,23 mois de SiH/kg). A velocidade de gotejamento foi regulada, nesse caso, de tal modo, que se obteve uma temperatura de reação de no máximo 90°C. Depois de 3 horas, a conversão de SiH foi determinada gasometricamente em 82%. Para complementar a reação, foram a- crescentados mais 20 g (0,18 mol) de éter alilglicidílico e 99 mg da preparação de catalisador Karstedt (que corresponde a 2,5 ppm de Pt°) e dessa maneira, a reação foi conduzida a 70°C dentro de mais 7 horas para uma conversão de SiH de >99%. O produto obtido foi destilado no evaporador rotativo durante várias horas a 130°C e uma pressão de < 0,1 KPa (1 mbar). O siloxano epóxi funcional pôde ser obtido, assim, como líquido transparente, levemente amarelado. A pesquisa por meio de RMN-29Si confirmou a estrutura alvo.

[00118] S4 (N1): Abertura de anel do epóxido S3 com amoníaco [00119] O produto S3 obtido foi submetido a uma abertura de anel epoxídico de maneira análoga à WO2011095261 (US 2012/282210). Para isso, 50 g do epoxissiloxano foram retomados em 100 g de iso-propanol e transferidos para um tubo de autoclave. Por meio de uma mistura de etanol/gelo seco, a parede externa do tubo de autoclave foi arrefecida de tal forma, que a condensação de 10,9 g de amoníaco ocorreu através de simples introdução por meio de uma frita de vidro dentro de 30 minutos. O tubo foi fechado e aquecido a 100°C durante 4 horas. Logo a seguir, dentro de uma hora a 60°C e < 0,1 KPa (1 mbar), o isopropanol e o amoníaco em excesso foram destilados no evaporador rotativo. A determinação química molhada do valor de nitrogênio primário em concordância com o valor teórico confirmou 2,8% em peso.

[00120] S5 (G1): Preparação de uma guanidina através da reação do produto de síntese S4 [00121] Em um balão tetratubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, ponte de destilação com avanço de vácuo, cobertura de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 71,13 g (147,34 mmols/-NH2) do siloxano amino funcional da pré-etapa e 28,87 g (139,92 mmols) de Ν,Ν-diciclo-hexilcarbodi-imída e juntos foram levados à reação a 90°C durante 10 horas. Depois da conclusão do tempo de reação, todos os componentes voláteis foram destilados dentro de uma hora a 90°C e 0,2 KPa (20 mbar) na bomba de vácuo de membrana. A pesquisa por meio de RMN-29Si e 13C, confirmou a estrutura celular do produto transparente, levemente amarelado.

[00122] S6 (H2): Hidrossililação de éter alilglicidílico em um siloxano de hidrogênio cíclico [00123] Em um balão multitubulado de 1000 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura, funil gotejador e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 93,3 g (0,82 mol) de éter alilglicidílico e aquecidos a 70°C. Na contracorrente de nitrogênio foram acrescentados, a seguir, 197 mg de uma preparação de catalisador Karstedt (que corresponde a 5 ppm de Pt°). Dentro de 30 minutos, foram acrescentados, logo a seguir, através de um funil gotejador, foram acrescentados 300 g de um siloxano de hidrogênio lateral (2,18 mois de SiH/kg). A velocidade de gotejamento foi regulada, nesse caso, de tal modo, que se obteve uma temperatura de reação de no máximo 90°C. Depois de 3,5 horas, a conversão de SiH foi determinada gasometricamente em 74%. Para complementar a reação, foram a-crescentados mais 19 g (0,17 mol) de éter alilglicidílico e 197 mg da preparação de catalisador Karstedt (que corresponde a 5 ppm de Pt°) e dessa maneira, a reação foi conduzida a 70°C dentro de mais 7 horas para uma conversão de SiH de >99%. O produto obtido foi destilado no evaporador rotativo durante várias horas a 100°C e uma pressão de 1,5 KPa (15 mbar). O siloxano epóxi funcional pôde ser obtido, assim, como líquido transparente, levemente amarelado. A pesquisa por meio de RMN-29Si confirmou a estrutura alvo com um valor teórico de epóxi de 2,79%.

[00124] S7 (N2): Abertura de anel do epóxido S6 com amoníaco [00125] O produto obtido (S6) foi submetido, além disso, de maneira análoga à WO2011095261 (US 2012/282210), a uma abertura de anel epoxídico por meio de amoníaco. Para isso, 250 g do epoxissila-no (valor teórico de epóxi é de 2,79%) foram retomados em 500 g de isopropanol e transferidos para um tubo de autoclave. Por meio de uma mistura de etanol/gelo seco, a parede externa do tubo de autoclave foi arrefecida de tal forma, que a condensação de 60 g de amoníaco (710% de excesso) foi obtida através de simples introdução de uma frita de vidro dentro de 30 minutos. O tubo foi fechado e aquecido a 100°C durante 4 horas, sendo dispensado um aumento de pressão de até 2,2 KPa (22 bar). Depois da conclusão do tempo de reação, foi arrefecido à temperatura ambiente e o recipiente de pressão foi descomprimido. No evaporador rotativo, o isopropanol e o amoníaco em excesso foram destilados dentro de uma hora a 60°C e < 0,1 KPa (1 mbar). A determinação química molhada do valor de nitrogênio primário confirmou em concordância com o valor teórico, 2,8% em peso.

[00126] S8 (G2): Preparação de um siloxano cíclico que apresenta grupos guanidina [00127] Em um balão tetratubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, ponte de destilação com avanço de vácuo, cobertura de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 75,72 g (156,84 mmols/-NH2) do siloxano amino funcional da pré-etapa S7 e 24,28 g (117,67 mmols) de Ν,Ν-diciclo-hexilcarbodi-imida e juntos foram levados à reação a 90°C durante 10 horas. Depois da conclusão do tempo de reação, todos os componentes voláteis foram destilados dentro de uma hora a 90°C e 2 KPa (20 mbar) na bomba de vácuo de membrana. A pesquisa por meio de RMN-29Si e 13C, confirmou a estrutura celular do produto transparente, levemente alaranjado.

[00128] S9 (E3): Equilíbrio do condensado S1 em relação a um a-minopropilsiloxano cíclico [00129] Em um balão multitubuiado de 1000 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura, funil gotejador e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 61,2 g (522 mmols/-NH2) de um condensado preparado de acordo com S1 e foram acrescentados 38,8 g (523 mmols/D) de octametilciclotetrassiloxano, 400 g de xileno e 2,5 g de hidróxido de tetrametilamônío * penta-hidrato (TMAH*5H20). A mistura de reação foi aquecida a 90°C durante 6 horas e, em seguida, para a destruição do catalisador, essa foi aquecida à temperatura de refluxo durante 8 horas. Nesse caso, a saída contínua de amina foi medida por meio de um papel pH na corrente de nitrogênio. Depois de concluída a destruição do catalisador, o solvente foi removido no evaporador rotativo e fortemente destilado a 100°C e < 0,1 KPa (1 mbar) durante 1 hora no evaporador rotativo. O produto levemente turvo foi finalmente filtrado através de um filtro de dobras, de modo que foi possível obter um produto transparente e incolor.

[00130] S10 (G3): Preparação de uma guanidina cíclica através da reação de um aminossiloxano cíclico com DCC

[00131] Em um balão multitubuiado de 250 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 80 g do aminopropilsiloxano cíclico S9 e adicionados 82,6 g (400 mmols) de Ν,Ν-diciclo-hexilcarbodi-imida (DCC). A mistura foi levada à reação a 90°C durante seis horas e, em seguida, os componentes voláteis foram destilados durante uma hora a 1,5 KPa (15 mbar). O produto pôde ser obtido como um produto transparente, levemente amarelado, que era sólido à temperatura ambiente. A análise por meio de espectroscopia de RMN-13C forneceu uma conversão total da carbodi-imida.

[00132] S11 (E4): Equilíbrio do condensado S1 em relação a um aminopropilfenilmetilsiloxano [00133] Em um balão multitubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 11,6 g (99 mmols/-NH2) de um condensado preparado de acordo com S1 e acrescentados 13,5 g (99 mmols/ DPhMe) de fenilmetilciclotetrassiloxano (CAS 546-45-2), 100 g de xileno e 0,6 g de penta-hidrato de hidróxido de tetrametilamônio (TMAH*5H20). A mistura de reação foi aquecida a 90°C durante 6 horas e, em seguida, essa foi aquecida à temperatura de refluxo durante 8 horas para a destruição do catalisador. Nesse caso, a saída contínua da amina foi medida por meio de um papel pH na corrente de nitrogênio. Depois de concluída a destruição do catalisador, o solvente foi removido no eva-porador rotativo e forte mente destilado a 100°C e < 0,1 KPa (1 mbar) durante 1 hora no evaporador rotativo. O produto leve mente turvo foi finalmente filtrado através de um filtro de dobras, de modo que foi possível obter um produto transparente e incolor.

[00134] S12 (G4): Preparação de um siloxano cíclico que apresenta grupos guanidina através da reação de um aminopropilfenilmetilsiloxano cíclico com DCC

[00135] Em um balão multitubulado de 100 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 21,4 g (84,5 mmois/-NH2) do aminopropilfenil-metüsiloxano cíclico (S11) e adicionados 16,6 g (80,5 mmols) de N,N-diciclo-hexilcarbodi-imida (DCC). A mistura foi levada à reação a 90°C durante seis horas e, em seguida, os componentes voláteis foram destilados durante uma hora a 1,5 KPa (15 mbar). O produto foi obtido como produto transparente, levemente amarelado, que era sólido à temperatura ambiente. A análise por meio de espectroscopia de RMN-13C forneceu uma conversão total da carbodi-imida.

[00136] S13 (G5): Síntese de um ciclotetrassíloxano que apresenta grupos guanidina através da reação de te-tra(cloropropil)tetrametilciclossiloxano com tetrametilguanidina [00137] Em um balão multitubulado de 500 ml equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 50 g (0,37 mol) de te-tra(cloropropi!)tetrametilciclossiloxano D4(CH2)3CI, que foi obtido através de prévia hidrólise/condensação aquosa de um cloropropildiclorometil-silano, foi aquecido a 60°C e dentro de 30 minutos foi acrescentada uma quantidade de 126,4 g (1,1 mol) de tetrametilguanidina. A temperatura de reação foi aumentada para 130°C e mantida durante 6 horas, sendo que com o progresso do tempo de reação, foi possível observar uma acentuada formação de sal. Após a conclusão do tempo de reação, deixou-se resfriar à temperatura ambiente e diluiu-se com 100 ml de tolueno. Logo a seguir, o produto foi liberado do sal por meio de uma prensa de filtro (Seitz K300) e, em seguida, esse foi liberado de tetrametilguanidina não reagida no evaporador rotativo durante 1 hora a 100°C e com uma pressão de < 0,1 KPa (1 mbar). Depois da destilação, o tetraguanidinopropiitetrassiloxano cíclico pôde ser obtido como produto turvo, levemente amarelado. A pesquisa por melo de RMN-1H e 29Si confirmou a estrutura.

[00138] S14 (G6): Síntese de um guanidinossiloxano cíclico através da reação de 2,4,6,8-tetracis(3-c!oropropil)-1,4,6,8-tetrametiI- ciclotetrassiloxanos [D4(C3H6CI)] com TMG

[00139] Em um balão multitubulado de 500 ml equipado com agita- dor KPG, funil gotejador, sensor de temperatura interna e abastecimento de gás inerte, depois de extensa inertização com nitrogênio, foram previamente introduzidos 100 g (183 mmols = 732 mmols/-C3H6CI) de 2,4,6,8-tetracis(3-cloropropil)-2,4,6,8-tetrametil- ciclotetrassiloxanos [CAS 96322-87-1] e aquecidos a 60°C. Logo a seguir, foram dosados 252,8 g (2,2 mois) de tetrametilguanidina e aquecidos a 130°C durante 6 horas. Depois do início da forte precipitação de sal, foram acrescentados 200 ml de toiueno para garantir a capacidade de agitação da preparação. Depois da conclusão da reação, o sal foi separado por meio de uma prensa de filtro através de um filtro Seitz K300. A seguir, a tetrametilguanidina não reagida foi destilada do filtrado no vácuo de bomba de óleo acentuado (< 0,1 KPa (1 mbar)) durante 1 hora a 100°C. O produto viscoso, levemente amarelado e turvo obtido foi enchido sob gás inerte.

[00140] S15 (E5): Equilíbrio de fenilmetilcíclossiloxano e 2,4,6,8- tetracis(3-cloropropil)-2,4,6,8-tetrameitl-ciclotetrassi!oxanos [00141] Em um balão multitubulado de 250 ml equipado com agitador KPG, funil gotejador, sensor de temperatura interna e abastecimento de gás inerte, depois de extensa inertização com nitrogênio, foram previamente introduzidos 20 g (147 mmols) de fenilmetilciclossi-loxano (CAS 546-45-2). Em seguida, foram acrescentados 20 g (36,6 mmols= 147 mmols/-C3H6CI) de tetracis(3-cloropropil)-2,4,6,8-tetrametil-ciclotetrassiloxanos, 160 g de toiueno e 12 g de Lewatit® Κ2621. Logo a seguir, foi equilibrado durante 6 horas a 60°C e o componente Lewatit® foi separado através de um filtro de dobras. O filtrado foi liberado do tolueno no evaporador rotativo e, logo a seguir, destilado durante uma hora a 70°C e < 0,1 KPa (1 mbar). O produto transparente e incolor obtido dessa maneira foi enchido sob gás inerte.

[00142] S16 (G7): Síntese de um guanidinossiloxano cíclico através da reação de S15 com tetrametilguanidina [00143] Em um balão multitubulado de 500 ml equipado com agitador KPG, funil gotejador, sensor de temperatura interna e abastecimento de gás inerte, depois de extensa inertização por meio de nitrogênio, foram previamente introduzidos 30 g (55 mmols =110 mmols/-C3H6CI) de equilibrado S15 e esses foram providos com 38 g (330 mmols) de tetrametilguanidina, bem como com 40 g de xileno. A mistura de reação foi aquecida e mantida durante 6 horas a uma temperatura de reação de 130°C. Depois da conclusão da reação, separou-se do cioridrato de tetrametila precipitado por meio de uma prensa de filtro através de um filtro Seitz K300. A seguir, a tetrametilguanidina não reagida e o solvente foram destilados do filtrado no vácuo de bomba de óleo acentuado (< 0,1 KPa (1 mbar)) durante 1 hora a 100°C. O produto altamente viscoso, levemente amarelado e transparente obtido foi enchido sob gás inerte.

[00144] S17 (G8): Síntese de 2’,2’-((1,1,3,3-tetrametiidissiioxan-1,3-di-il)bis(propano-3,1-di-il))bis(1,3-diciclo-hexilguanidina) [00145] Em um balão tetratubulado de 250 ml equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, cobertura de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 24,85 g (100 mmols) de 1,3-bis(3-aminopropil)tetrametildissiloxano e acrescentados 40,44 g (196 mmols) de Ν,Ν-diciclo-hexilcarbodi-imida. Sob agitação progressiva, a mistura de reação foi levada à reação a 90°C durante 6 horas e, em seguida, todos os componentes voláteis foram destilados dentro de 30 minutos no vácuo de bomba de membrana. Foi obtido um produto viscoso, transparente, que depois de análise por meio de RMN-13C, apresentou uma conversão total da carbodi-imida.

[00146] S18 (G9): Reação do condensado S1 com DCC

[00147] Em um balão tetratubulado de 500 ml equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, cobertura de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 128,09 g de um condensado de acordo com S1 (valor N = 11,3% em peso, 122,5 g/eq -NH2 = 1,05 mol - NH2) e a-crescentados 71,91 g (348,52 mmols) de N,N-diciclo-hexilcarbodi-imida. Sob agitação progressiva, a mistura de reação foi levada à reação a 90°C durante 6 horas e, em seguida, todos os componentes voláteis foram destilados dentro de 30 minutos no vácuo de bomba de membrana. Foi obtido um produto viscoso, transparente (S18), que depois de análise por meio de RMN-13C, apresentou uma conversão total da carbodi-imida.

[00148] S19 (G10): Reação do condensado S1 com DCC

[00149] Em um balão tetratubulado de 500 ml equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, cobertura de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 94,21 g de um condensado de acordo com S1 (valor N = 11,3% em peso, 122,5 g/eq -NFI2 = 769,1 mois) e acrescentados 105,79 g (512,72 mmols) de N,N-diciclo-hexilcarbodi-imída. Sob agitação progressiva, a mistura de reação foi levada à reação a 90°C durante 6 horas e, em seguida, todos os componentes voláteis foram destilados dentro de 30 minutos no vácuo de bomba de membrana. Foi obtido um produto transparente, altamente viscoso no calor, que depois de análise por meio de RMN-13C, apresentou uma conversão total da carbodi-imida. Depois de resfriado à temperatura ambiente, o produto solidificou para formar uma massa transparente que, contudo, era reversível mente fusível.

[00150] S20 (E7): Preparação de um síloxano linear da fórmula MD3DC3H6C,M

[00151] Em um balão monotubulado de 250 ml, 39,3 g (288 mmo!s/DC3H6Ci) de um condensado de hidrólise de diclorometiisilano, 64 g (863 mmols/D) de decametilciciopentassiloxano e 46,7 g (288 mmols/MM) de hexametildissiloxano foram previamente introduzidos. Sob agitação magnética, acrescentou-se 0,15 g de ácido trifluormeta-nossulfônico e agitou-se durante a noite. No dia seguinte, o equilíbrio foi complementado no evaporador rotativo durante 4 horas a 90°C e, depois, através da adição de 8 g de bicarbonato de sódio, o ácido foi desativado. A filtração através de um filtro de dobras forneceu 158 g de um líquido transparente, incolor. A análise por meio de espectros-copia de RMN-29Si confirmou a estrutura [MD3DC3H6ClM].

[00152] S21 (G11): Preparação de um síloxano que apresenta grupos guanidino lineares [00153] Em um balão tetratubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 80 g (153 mmols/DC3H6CI) de S20 e aquecidos a 100°C. Logo a seguir, através de um funil gotejador, foram acrescentados 53 g (460 mmols) de tetrametilguanidina dentro de uma hora e a temperatura foi mantida por mais 8 horas a 130°C. Depois da conclusão da reação, o cloridrato de tetrametilguanidina precipitado foi filtrado e o produto foi destilado no vácuo da bomba de óleo a 0,6 KPa (6 mbar) a 130°C durante uma hora. Uma nova filtração forneceu 55 g de um produto transparente. As pesquisas com RMN-29Si e 13C confirmaram a estrutura.

[00154] S22 (E8): Preparação de um siloxano ünear da fórmula md3dC3H6NH2m [00155] Em um balão muititubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 35 g (300 mmols/-NH2) de um condensado de acordo com S1 com um valor de nitrogênio de Nsat - 11,5% em peso e com uma viscosidade de 807 mPas (Brookfield) e acrescentados 66,58 g (900 mmols/D) de octametilciclotetrassiloxano, 48,5 g (300 mmols/MM) de hexametildissiloxano e 60 mg de hidróxido de tetrame-tilamônio * penta-hidrato (TMAH*5H20). A mistura de reação foi aquecida a 90°C durante 6 horas e, em seguida, para destruir o catalisador, essa foi aquecida a 130°C durante 3 horas no evaporador rotativo. Depois de concluída a destruição do catalisador, o solvente foi removido no evaporador rotativo e fortemente destilado no evaporador rotativo a 100°C e < 0,1 KPa (1 mbar) durante uma hora. O produto levemente turvo foi finalmente filtrado através de um filtro de dobras, de modo que pôde ser obtido um produto transparente e incolor, que de acordo com a RMN 29Sí, apresentou uma estrutura aproximada de M(DDC3H6NH2)7i4M.

[00156] S23 (G12): Preparação de um siloxano que porte grupos guanidina lineares da fórmula MD3DC3H6 GUAM

[00157] Em um balão tetratubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 50 g (135 mmols/-NH2) do aminossiloxano linear anteriormente preparado (S22) (Nteórico = 3,787%) e adicionados 26,5 g (128 mmols) de Ν,Ν-diciclo-hexilcarbodi-imida. A mistura de reação obtida dessa maneira foi ievada à reação a 90°C durante 6 horas, podendo ser obtido um produto incolor, levemente turvo. A pesquisa por meio de espectroscopia de RMN-13C forneceu uma conversão total da carbodi-imida. Além disso, através de espectroscopia de RMN-29Si, determinou-se um comprimento de cadeia de siloxano de N=5,6, de modo que pode ser presumida uma estrutura de M(DDC3H6GUA)36M.

[00158] S24 (E9): Preparação de um aminopropilsiloxano linear a-través do equilíbrio de S1 com HMDS

[00159] Em um balão tetratubulado de 250 mí, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 90 g de um condensado de acordo com S1 com um valor de nitrogênio de Nsaturad0 = 11,5% em peso e com uma viscosidade de 807 mPas (Brookfieid) e adicionados 60 g de hexametildissi-loxano. Com agitação da mistura de reação, realizou-se, logo a seguir, a adição de 0,08 g (= 0,05% em peso) de hidróxido de tetrametilamô-nio e essa foi aquecida a 90°C. A mistura de reação bifásica, turva e incolor, tornou-se homogênea e transparente depois de um tempo de reação de 1 hora. A destruição do catalisador foi efetuada depois da conclusão do tempo de reação no evaporador rotativo durante 3 horas a 150°C e 0,1 KPa (1 mbar). Nesse caso, foi determinada uma fração de componentes voláteis de 20% em peso. A análise de RMN-29Si do produto final confirmou a estrutura de M-[D(CH2)3NH2]3 5~M e foi determinado um valor de nitrogênio para Nsaturado de 8,7% em peso.

[00160] S25 (G14): Preparação de um siloxano que apresenta grupos guanidino lineares [00161] Em um balão tetratubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 104,05 g (646 mmols/-NH2) do amsnossiloxano linear anteriormente preparado S24 (Nteórjco = 8,7%) e adicionados 126,8 g (614 mmols) de Ν,Ν-diciclo-hexilcarbodi-imida. A mistura de reação obtida dessa maneira foi levada à reação a 90°C durante 6 horas, podendo ser obtido um produto incolor no calor, levemente amarelado, que ao resfriar solidificou, contudo, era reversivelmente fusível. A pesquisa por meio de espectroscopia de RMN-13C forneceu uma conversão total da carbodi-imida. Além disso, através de espectroscopia de RMN-29Si foi determinado um comprimento de cadeia de siloxano de N=5,5, de modo que pôde ser presumida uma estrutura de M(DC3H6Gua-)35M

[00162] S26 (G14): Preparação de um siloxano que apresenta grupos guanidinopropila e aminopropila lineares [00163] Em um baião tetratubulado de 100 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 49,18 g (299 mmols/-NH2) de um aminossiloxa-no iinear análogo a S24, com um valor de nitrogênio de Nteórico de 8,5% em peso e adicionados 30,8 g (149 mmols) de Ν,Ν-diciclo-hexilcarbodi-imida. A mistura de reação obtida dessa maneira foi levada à reação a 90°C durante 6 horas, podendo ser obtido um produto transparente, incolor. A pesquisa por meio de espectroscopia de RMN-13C forneceu uma conversão total da carbodi-imida. Além disso, por meio de espectroscopia de RMN-29Si foi determinado um comprimento de cadeia de siloxano de N= 5,6, de modo que pôde ser presumida uma estrutura de M(DC3H6NH2A1,8(DC3H6-GUA)_1,8M.

[00164] S27 (G15): Preparação de um siloxano que apresenta grupos guanidinopropila lineares [00165] Em um balão tetratubulado de 100 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 37,7 g (215 mmols/-NH2) de um aminossiloxano linear preparado anteriormente de maneira análoga a S24 (N = 8,7% em peso) e adicionados 42,2 g (204 mmols) de N,N-dicicio-hexilcarbodi-imida. A mistura de reação obtida dessa maneira foi levada à reação a 90°C durante 8 horas, podendo ser obtido um produto amarelado, transparente e viscoso. A pesquisa por meio de espectros-copia de RMN-13C forneceu uma conversão total da carbodi-imida. A-lém disso, por meio de espectroscopia de RMN-29Si foi determinado um comprimento de cadeia de siioxano de N= 4,7, de modo que pôde ser presumida uma estrutura de M(DC3H6GUA)~.27M.

[00166] S28: Preparação de um condensado de siioxano terminado em hidróxi que apresenta grupos guanidina lineares [00167] Em um balão tetratubulado de 250 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, cobertura de nitrogênio, sensor de tempo e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 102,08 g (232,24 mmo!s-MH2) de um condensado de siioxano, que apresenta grupos propila e aminopropila e é terminado em hidróxi (Nprimárj0 = 3,64% em peso, Mw =~730 g/mol) e são a-crescentados 47,92 g (232,24 mmols) de N,N-dicicio-hexilcarbodi-imida. Sob agitação progressiva, a mistura de reação foi levada à reação a 90°C durante 6 horas e, em seguida, todos os componentes voláteis foram destilados dentro de 30 minutos no vácuo de bomba de membrana. Foi obtido um produto viscoso, transparente, que depois da análise por meio de RMN-13C, apresentou uma conversão total da carbodi-imida.

[00168] S29 (Η3): Hidrossililação de N-etilmetalilamina (NEMALA) em um siloxano de hidrogênio cíclico [00169] Em um balão multitubuiado de 2000 ml, equipado com agitador KPG, refrigerador de refluxo, entrada de nitrogênio, sensor de temperatura, funil gotejador e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 756,3 g de um siloxano de hidrogênio cíclico (0,1332% em peso, que correspondem a 756,3 g/eq. de SiH), adicionados 4,43 g de carbonato de sódio e aquecidos a uma temperatura de reação de 130°C. Pouco antes de obter a temperatura de reação, foram acrescentados 48 mg de um catalisador de di-μ-clorodiclorobis(ciclo-hexeno)dipiatina(ll) e, logo a seguir, foram acrescentados parceladamente, através de um funil gotejador, 885,25 g de N-etilmetalilamina (NEMALA) de tal forma, que não seja ultrapassada uma temperatura de reação de 145°C. A reação foi conduzida a 130°C dentro de sete horas até uma conversão de SiH de >99%, em que o controle da reação foi efetuado a cada hora por meio de uma determinação gasovolumétrica. A mistura de reação obtida dessa maneira foi resfriada à temperatura ambiente, filtrada durante a noite, sendo obtidos 881,50 g (teoria de 885,25 g). A subsequente destilação de várias horas no vácuo de bomba de óleo a 130°C e < 0,1 KPa (1 mbar), forneceu 403,5 g (teoria 406,24 g) de produto, sendo que com o resfriamento do nitrogênio líquido, 474 g (teoria 478,96 g) de compostos voláteis puderam condensar. O siloxano cíclico amino funcional pôde ser obtido como líquido transparente, levemente amarelado. A pesquisa por meio de RMN-1H, 13C e 29Si confirmou a estrutura alvo.

[00170] S30 (G16): Preparação de uma guanidina através da reação do produto de síntese S29 [00171] Em um balão tetratubulado de 500 ml, equipado com agitador KPG, ponte de destilação com avanço de vácuo, cobertura de ni- trogênio, sensor de temperatura e calota de aquecimento, foram previamente introduzidos, em condições inertes, 203,12 g (500 mmols/-NH-) do siloxano amino funcional da pré-etapa S29 e 59,95 g (475 fnmols) de Ν,Ν-di-isopropilcarbodi-imida e levados juntos à reação a 90°C durante 10 horas. Depois da conclusão do tempo de reação, todos os componentes voláteis foram destilados dentro de mais uma hora na bomba de vácuo de membrana. A pesquisa por meio de RMN-29Si e 13C confirmou a estrutura celular do produto transparente, levemente amarelado.

Exemplo 2: Composições / formulações [00172] Nas seguintes composições, os dados de quantidade "partes" referem-se às partes de massa de qualquer unidade uniforme, que não somam 100.

Composição Zi: [00173] 25,9 partes de um polímero que porta grupos alcoxissilila foram misturadas com 18,1 - 18,6 partes de ftalato de di-isoundecila, 50.5 partes de um giz precipitado (Socai® U1S2, Solvay) e 0,5 parte do pigmento dióxido de titânio (Kronos® 2310, Kronos) e com auxílio de um misturador de alta velocidade (Speedmixer® FVS 600, Hausschild) foram homogeneizados (2300 rotações/minuto, 4 minutos). Em seguida, a mistura foi resfriada para aproximadamente 30°C e foram acrescentados 1,4 parte de promotor de aderência (Dynasylan®, ΑΜΜΟ, Evonik), 1,1 parte de agente de secagem (Dynasylan® VTMO, Evonik), 1.5 parte de uma mistura de antioxidante-estabilizador (proporção de Irganox® 1135:Tinuvin® 1130:Tinuvin® 292 = proporção de 1:2) e 0,5 -2,0 partes do catalisador de cura. A mistura foi novamente homogeneizada com um misturador de alta velocidade (2300 rotações/minuto, 1 minuto).

Composição Z2: [00174] 25,9 partes de um polímero que porta grupos alcoxíssilila foram misturadas com 20,1 partes de ftaiato de di-isoundecila, 50,5 partes de um giz precipitado (Socai® U1S2, Solvay), 0,5 parte de dióxido de titânio (Kronos® 2310, Kronos) e com auxílio de um misturador de alta velocidade (Speedmixer® FVS 600, Hausschild) são homogeneizados (2300 rotações/minuto, 4 minutos). Em seguida, a mistura foi resfriada para aproximadamente 30°C e foram acrescentadas 1,4 parte de promotor de aderência (Dynasylan®, ΑΜΜΟ, Evonik), 1,1 parte de agente de secagem (Dynasylan® VTMO, Evonik) e 0,5 parte do catalisador de cura. A mistura foi novamente homogeneizada com um misturador de alta velocidade (2300 rotações/minuto, 1 minuto). Composição Z3: [00175] 25,9 partes de um polímero que porta grupos alcoxíssilila foram misturadas com 17,1 - 18,1 partes de plastificante (ftaiato de di-isoundecila e 50,5 partes de um giz precipitado como material de enchimento (Socai® U1S2, Solvay) e com auxílio de um misturador de alta velocidade (Speedmixer® FVS 600, Hausschild) são homogeneizados (2300 rotações/minuto, 4 minutos). Em seguida, a mistura foi resfriada para aproximadamente 30°C e foram acrescentadas 1,4 parte de promotor de aderência (Dynasylan®, ΑΜΜΟ, Evonik), 1,1 parte de agente de secagem (Dynasylan® VTMO, Evonik), 1,5 parte de misturas de antioxidante-estabilizador (proporção de Irganox® 1135:Tinuvin® 1130:Tinuvin® 292 = proporção de 1:2:2) e 0,5 - 2,0 partes do catalisador de cura. A mistura foi novamente homogeneizada com um misturador de alta velocidade (2300 rotações/minuto, 1 minuto). Composição Z4: [00176] 36,1 partes de um produto de alcoxilação que porta grupos alcoxíssilila foram misturadas com 11,0 partes de ftaiato de di- isoundecila, 44,8 partes de um giz precipitado (Socai® Ü1S2, Solvay), 3,5% em peso, de sílica (Aerosil® R 974, Evonik) e 0,4 parte de dióxido de titânio (Kronos® 2310, Kronos) e com auxílio de um misturador de alta velocidade (Speedmixer® FVS 600, Hausschild) são homogeneizadas (2300 rotações/minuto, 4 minutos). Em seguida, a mistura foi resfriada para aproximadamente 30°C e foram acrescentadas 1,7 parte de promotor de aderência (Dynasylan® 1146, Evonik), 1,5 parte de a-gente de secagem (Dynasylan® VTMO, Evonik), 0,5 parte de irganox® 1135 e 0,5 parte do catalisador de cura. A mistura foi nova mente homogeneizada com um misturador de alta velocidade (2300 rotações/minuto, 1 minuto).

Composição Z5: [00177] 36,8 partes de um polímero que porta grupos alcoxissilila foram misturadas com 44,2 partes de um giz precipitado (Socai® U1S2, Solvay), 11 partes de um aditivo de reologia (Vestinol 9 (DINP), Evonik), 0,4 parte de dióxido de titânio (Kronos® 2310, Kronos) e 3,5 partes de um aditivo de reologia (Aerosil R202®) e com auxílio de um misturador de alta velocidade (Speedmixer® FVS 600, Hausschild) são homogeneizados (2300 rotações/minuto, 4 minutos). Em seguida, a mistura foi resfriada para aproximadamente 30°C e foram acrescentadas 1,0 parte de agente de secagem (Dynasylan® VTMO, Evonik), 1,7 parte de promotor de aderência (Dynasylan® ΑΜΜΟ, Evonik), 0,5 parte de estabilizador (Irganox® 1135, BASF) e 0,5 - 2,0 partes do catalisador de cura. A mistura foi novamente homogeneizada com um misturador de alta velocidade (2300 rotações/minuto, 1 minuto).

Tabela 1: Composições (de acordo com a invenção Z1.1 até Z1.8, Z2.1), (não de acordo com a invenção Z1.10, Z1.11) contendo um po-lioxipropileno lateral que porta grupos alcoxissiiila (TP-2) Tabela 2: Composições (de acordo com a invenção Z5.1, Z5.2, Z6.1), (não de acordo com a invenção Z5.10, Z6.10) contendo um polioxipro-piieno lateral que porta grupos alcoxissiiila (TP-1) Tabela 3: Composições contendo polímeros que portam diferentes grupos alcoxissiiila e o catalisador de acordo com o exemplo 1 em uma quantidade de uma parte (1 parte) de acordo com o exemplo 2 Exemplo 3: Utilização [00178] Todas as formulações prontas foram transferidas para cartuchos de PE e antes da aplicação, armazenados por pelo menos 24 horas à temperatura ambiente.

Determinação da tensão por ruptura e alongamento de ruptura: [00179] A formulação foi revestida com uma rasqueta com uma espessura de camada de 2 mm em uma superfície PE. As películas foram armazenadas por 7 dias a 23°C e 50% de umidade relativa do ar. Em seguida, barras de ombro S2 foram estampadas das películas com auxílio de um molde de corte e uma prensa de alavanca articulada.

[00180] Para o teste, as barras de ombro produzidas dessa maneira foram fixadas em uma máquina de teste universal (empresa Shimad-zu) e a tensão por ruptura e o alongamento de ruptura foram determinados ao girar os corpos de prova com velocidade constante (200 mm/min). Essa determinação foi realizada com base na DIN 53504. Determinação da resistência ao cisalhamento por tração: [00181] Com a formulação pronta, foram realizadas colagens de sobreposição. Aqui, foram usados dois substratos de aço inoxidável (V2A, 1.4301). A área da colagem de sobreposição importou em 500 mm2. A cura das colagens foi realizada a 23°C e 50% de umidade relativa do ar. Depois de 21 dias, as colagens foram fixadas em uma máquina de teste universal (empresa Shimadzu) e com velocidade constante (10 mm/min) foi exercida uma força sobre a colagem, até se iniciar uma ruptura da colagem. Essa determinação foi realizada com base na DIN EN 1465.

Determinação da velocidade de endurecimento: [00182] Método 1: Uma tira de cola ou de selante foi aplicada em uma superfície PE (altura: 10 mm, largura: 20 mm). Depois de 24 horas de armazenamento a 23°C e 50% de umidade relativa do ar, um pedaço da tira foi recortada e a espessura da camada curada foi medida com um compasso.

[00183] Método 2: A velocidade de cura foi determinada com auxílio de uma rasqueta de cunha fabricada a partir de um bloco de teflon. A cunha fresada no bloco é enchida com a composição curável e alisada no nível dos cantos do bloco. Dessa maneira, resulta uma distribuição da espessura de camada sobre o comprimento do bloco da composição curável de 0-10 mm. A cunha enchida é armazenada a 23°C e 50% de umidade relativa do ar. No momento da determinação da camada curada, levanta-se a massa curada começando na extremidade fma da cunha e determina-se a espessura da camada curada. Como curado é aplicada a espessura da camada, que possui uma coesão mecânica direta com a superfície curada, sem conter ainda porções líquida ou gelatinosa.

Tabela 4: Determinação da velocidade de cura, tensão de ruptura, a-longamento de ruptura e resistência ao cisalhamento por tração de a-cordo com o exemplo 3 de composições de acordo com o exemplo 2 contendo diferentes catalisadores de acordo com a tabela 1 [00184] Os resultados mostrados na tabela 4 mostram, que através do uso de siloxano que apresentam grupos guanidina nas formulações de adesivos e selantes, obtêm-se bons resultados de cura, bem como boas propriedades mecânicas. As propriedades obtidas são comparáveis ou melhores do que as das composições contendo catalisadores de estanho.

Tabefa 5: Determinação da velocidade de cura, tensão de ruptura e alongamento de ruptura de acordo com o exemplo 3 de composições de acordo com o exemplo 2 contendo o catalisador S18 em dosagens de acordo com a tabela 2.

Tabela 6; TP-1: Polímero curável [00185] Preparação tal como na EP 2.415.797 (US 2012/0029090) e alcoxilação de acordo com a EP 2.093.244 (US 2010/0041910) de acordo com a seguinte receita: [00186] Preparação de produtos de alcoxilação que portam grupos alcoxissilila com auxílio de catalisadores DMC de acordo com o processo publicado na EP 2.093.244. O teor de oxigênio epóxido dos produtos finais foi determinado na presença de HCI concentrado de acordo com o princípio da retitulação com soda cáustica.

[00187] Em uma autoclave de 5 litros, 1412 g de polipropilenoglicol (massa molar média é de 8000 g/mol) e 0,38 g de catalisador de hexa-cianocobaltato de zinco-DMC são previamente introduzidos sob nitrogênio e aquecidos a 130°C com agitação. O reator é evacuado até uma pressão interna de 3 KPa (30 mbar), para remover substâncias constitutivas voláteis eventualmente presentes por destilação. Uma pequena quantidade de óxido de propileno é adicionada para a ativação do catalisador DMC e depois de 15 minutos e início da reação, são adicionados mais 706 g de óxido de propileno a 130°C sob resfriamento dentro de 50 minutos. Em seguida, ao mesmo tempo, são continuamente dosados 123 g de 3-glicidiloxipropiltrietoxissilano (DYNAS-YLAN® GLYEO), bem como 760 g de óxido de propileno e com resfri- amento dentro de 1,5 hora a 100°C. À pós-reação de 90 minutos a 100°C segue-se a etapa de desgaseificação. O produto de alcoxilação pronto é resfriado para menos de 80°C e descarregado do reator.

[00188] O produto de alcoxilação obtido contém, em média, por molécula 2,5 unidades de trialcoxissilila e tem uma massa molar média de 17000 g/mol. Grupos epóxido livres não são detectáveis no produto final. A viscosidade do produto de alcoxilação, determinada com um reômetro calibrado, importa a 25°C e com uma taxa de cisalhamento de 10 1/s, em aproximadamente 13-17 Pa*s. TP-2: Polímero curável [00189] De maneira análoga ao TP-1 com as seguintes modificações: O álcool de partida apresentou uma massa molar média Mn de 2000 g/moí e foi usado na mesma quantidade no mesmo reator. Depois da ativação do catalisador, foi realizada uma dosagem de uma mistura equimolar de óxido de etileno e oxido de propiieno a 130°C até uma formação de massa molar de 8000 g/mol, seguida de uma dosagem de óxido de propiieno, que continha 5% em mol, de 3-glicidíloxipropiltrietoxissilano (DYNASYLAN® GLYEO). O poliéter apresentou uma massa molar média de 15000 g/mol e, em média, 4 unidades de trialcoxissilila. A seguir, o poliéter foi reagido a 80°C com quantidades equimolares (com base na funcionalidade teórica e nas quantidades de dosagem do poliéter indicadas acima) de isoforonodi-isocianato com adição de 60 ppm de dílaurato de dioctilestanho. Depois de meia hora, a reação foi parada através da adição de um poliéter mono-hidróxi funcionai (PPG iniciado com butanol, Mn 400 g/mol). A mistura foi agitada a 80°C por mais uma hora.

[00190] O produto apresentou uma viscosidade de 45000 mPas e é incolor e transparente.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Compostos contendo grupos silício semiorgânicos caracterizados pelo fato de que apresentam grupos guanidina da fórmula (I) MaMGbDcDGdTeQf (I) a é 0 a 10, b é 0 a 10, c é 0 a 350, d é 0 a 50, e é 0 a 50, fé 0 a 10, em que a soma dos índices b e d é igual ou maior de 1 a 20, com a condição, de que para o índice a é 2 e ao mesmo tempo, a soma dos índices de b, c, e e f é zero, então o índice d é diferente de 1 ou com a condição, de que para a soma dos índices de a, c, d, e e f sendo zero, então o índice b é maior de 1, M = [R3SÍO1/2], Mg = [RGR2Si01/2], D = [R2Sí02/2], Dg = [Rg2RSí02/2] T = [RSÍO3/2], Q = [SÍO4/2], R são, independentemente uns dos outros; iguais ou diferentes, grupos ORa e/ou radicais hidrocarboneto lineares ou ramificados, saturados, como também uma ou mais vezes insaturados, que podem ser interrompidos por heteroátomos e/ou podem ser uma 011 mais vezes substituídos com radicais hidróxi, amino, carbóxi ou arila, são preferivelmente substituídos com radicais amino, Ra é, igua! ou diferente, hidrogênio e/ou grupos alquila com 1 a 12 á-tomos de carbono, Rg é um radical contendo grupos guanidina da fórmula (Ha), (llb) ou (Uc), seus tautômeros e/ou sais R3 são radicais bivalentes que, independentemente uns dos outros, são radicais hidrocarboneto lineares ou ramificados, iguais ou diferentes contendo 1 a 50 átomos de carbono, que podem ser interrompidos por heteroátomos, heteroátomos preferidos são oxigênio, nitrogênio ou enxofre e/ou que podem ser substituídos uma ou mais vezes com radicais hidróxi ou amino, R11, R12, R21, R22, R31 são, independentemente uns dos outros, iguais ou diferentes hidrogênio, hidrocarbonetos lineares, ramificados ou cíclicos contendo 1 a 15 átomos de carbono, em que os hidrocarbonetos podem conter também 1 ou 2 heteroátomos, heteroátomos preferidos são nitrogênio, oxigênio e silício.

2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que, caso a soma dos índices a, c, d, e e f é zero, então o índice b é maior que 2.

3. Compostos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados pelo fato de que na fórmula (I) os índices a, b, e e f assumem o valor zero e, então, a soma dos índices c + d é de 3 a 8.

4. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados pelo fato de que o índice d é 1 a 4, preferivelmente maior que 1 até menor que 4.

5. Uso dos compostos contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que esses são para a cura de compostos contendo grupos alcoxissilila.

6. Uso de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que os compostos contendo grupos alcoxissilila são polímeros da fórmula (III) P(SiXwY(3.W))p (III) na qual P pode ser qualquer polímero, X é um radical alcóxi com 1 a 8 átomos de carbono, Y é um radical alquila, w é um índice de 1 a 3, p é 1 a 100.

7. Composições caracterizadas pelo fato de que essas contêm o componente (a) pelo menos um composto contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina e componente (b) pelo menos um composto contendo grupos alcoxissilila.

8. Composições de acordo com a reivindicação 7, caracterizadas pelo fato de que os compostos do componente (a) são siloxa- no ou silanos que apresentam grupos guanidina e os compostos do componente (b) são polímeros contendo grupos alcoxissilila.

9. Composições de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizadas pelo fato de que o siloxano do componente (a) são compostos da fórmula (I) contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina, bem como os polímeros contendo grupos alcoxissilila do componente (b) são polímeros da fórmula (III) contendo grupos alcoxissilila.

10. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizadas pelo fato de que os polímeros contendo grupos alcoxissilila da fórmula (III) contêm unidades de oxipropileno.

11. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizadas pelo fato de que as composições, a-lém dos componentes (a) e (b), contêm outros aditivos.

12. Processo para a cura de compostos contendo grupos alcoxissilila formando ligações de Si-O-Si, caracterizado pelo fato de que é usado pelo menos um composto contendo grupos silício semiorgânicos que apresentam grupos guanidina.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a cura de compostos contendo grupos alcoxissilila é efetuada à temperatura ambiente.

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que para a cura não são acrescentados quaisquer catalisadores metálicos.

15. Uso das composições como definidas em qualquer uma das reivindicações 7 a 11, caracterizado pelo fato de ser como adesivos e selantes.

16. Uso das composições como definidas em qualquer uma das reivindicações 7 a 11, caracterizado peto fato de ser como massas de revestimento.