JP2015057475A - グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物 - Google Patents

Abstract

【課題】 グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物を提供する。
【解決手段】 グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物、アルコキシシリル基を含有する化合物の硬化のためのグアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物の使用、本発明の硬化触媒を含む組成物、ならびに接着剤およびシーラントとして、さらにはコーティング材料としての組成物の使用。
【選択図】 なし

Description

グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物、アルコキシシリル基を含有する化合物の硬化のためのそれらの使用、本発明の硬化触媒を含む組成物、ならびに接着剤およびシーラントとして、さらにはコーティング材料としての組成物の使用。

本発明の範囲内で、「半有機ケイ素基を含有する化合物」は、記載される化合物が、少なくとも１つのシロキサン単位を有し、ひいては少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ単位を有することを意味する。半有機ケイ素基を含有する記載される化合物は、好ましくは、シロキサン骨格を有し、シロキサン骨格は、したがって、複数の交互のケイ素原子および酸素原子を有する。半有機化合物のような化合物の定義的な分類に関しては、百科事典のRoempp-Lexikon（標目：Polyorganosiloxane:Silicone）が参照され得る。

アルコキシシリル基を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーの硬化に好適な触媒は、原理的に、アルコキシ官能基の加水分解および／またはそれから形成されるシラノールの縮合の両方を促進する全ての触媒を含む。好適な化合物のごく初期の説明が、W.Noll-“Chemie und Technologie der Silicone”(Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA,Weinheim,1960,p.161以降）に見られる。

トリアルコキシシリル基を有するポリマーは、様々な反応によって調製することができ；したがって、アルコキシシリルを有するポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレートなどだけでなく、他のゴムおよび／またはさらなるポリマーも公知である。アルコキシ官能基の加水分解から得られるシラノール（Ｒ１Ｒ２Ｒ３−Ｓｉ−ＯＨ）を有するポリマーも公知である。同様に、このような化合物は、シランベースであってもよく、あるいは例えばポリ（ジメチル）シロキサノール（ＰＤＭシロキサン）の場合のように、顕著な無機ポリマーの性質を有していてもよい。

当業者が認識しているように、トリアルコキシシリル官能基の加水分解および縮合反応が、強酸性のｐＨ範囲内、および強アルカリ性のｐＨ範囲内で最大になる。しかしながら、強（ルイス）酸および塩基に加えて、他の（金属）化合物も、加水分解／縮合を促進することが知られているが、これまでに、それらの正確な触媒機構は十分に解明されていない。

国際公開第２００９／１０６７２０号（米国特許出願公開第２０１１／０４００３３号）には、オルガノポリシロキサン組成物を硬化して、シロキサンエラストマーを得る、重縮合触媒としての金属スルホネートおよび金属フルオロアルキルスルホネートが開示されている。このような触媒の大きな欠点は、入手可能性が限られ、価格が高いだけでなく、アミンまたは塩基性充填剤（例えば、白亜）などの塩基性成分の存在下で使用できないことである。後者は、接着剤およびシーラントの分野における配合物に特に用いられる。

同じことが、例えば、ハロゲン化ホウ素、ＡｌＣｌ_３、ＴｉＣｌ_４、ＺｒＣｌ_４、ＳｎＣｌ_４、ＦｅＣｌ_２、ＦｅＣｌ_３、ＺｎＣｌ_２などの金属ハロゲン化物およびそれらのアミン錯体などの強ルイス酸性触媒に当てはまり、これらは、欧州特許第２１１９７４５号（米国特許出願公開第２０１０／１５２３７３号）に権利請求されており、また、その毒性プロファイルが好ましくないようである。

例えば、欧州特許第１４４５２８７号（米国特許第７，１１５，６９５号）に記載される種類の、例えば、アミン化合物と組み合わせた金属カルボキシレートなどの毒性学的により好ましい触媒の調製は、最大で５日間という、バインダーマトリックスの硬化の不十分な速度を示す。この持続時間の硬化時間は、一般に、大多数の用途にとって許容できない。

チタネートまたはチタン錯体をベースとする硬化触媒の使用は、有望であるように見えたが、これらの触媒は、硬化組成物の強い黄変を示し、また、場合によっては、硬化組成物中に存在する他のアミン成分との不相溶性を示した。

記載される好ましくない副次的影響を伴わない良好な硬化の結果が、有機スズ化合物によって示される。これらの化合物は、先行技術（Alwyn Davis “Organotin compounds in technology and industry”,Journal of Chemical Research,4,2010,p.186,ISBN 0308-2342およびAlwyn G.Davies“Organotin Chemistry”,2004,Wiley-VCH,ISBN 3-527-31023-1,p.383）から当業者に周知であるが、毒性学的観点から批判が高まっている。したがって、有機スズ化合物の使用は、特に、２００９年５月２８日のEU Directive 76/769 EECの改正によってそれらに課された制限を考慮して、大いに議論されている。有機スズ化合物の使用の例は、独国特許発明第１０３ １９ ３０３号および独国特許発明第１０ ２００６ ０６０ ３５７号に見られ、この文献では、ジブチルスズおよび／またはジオクチルスズ化合物による触媒作用が、ポリ（ジメチルシロキサン）化合物（ＰＤＭ化合物）の硬化に用いられる。

したがって、同様に、スズ塩も、将来、毒性学的観点からより批判的にみなされるであろう。原理的に、スズカルボキシレートも、国際公開第００５６８１７号（米国特許第６，７０３，４４２号）によって示されるように、硬化触媒として使用するのに好適である。

国際公開第２０１０／０８６２９９号（米国特許出願公開第２０１１２８８２４５号）には、湿分架橋反応混合物が記載されており、この混合物は、トリアルコキシシリル基を有するポリマーを含有し、ニオブ化合物およびタンタル化合物によって硬化される。このような触媒は、世界市場における入手可能性が限られ、原料の価格が非常に高いため、不経済であるとみなされる。同様の意見が、特開２００４０４３７３８号および特開２００６０５２３５３号にそれぞれ記載されるように、ハフニウムアルコキシドおよびゲルマニウムアルコキシドの使用に当てはまる。

アルコキシシリル基の硬化を促進する触媒は、当業者に周知である。以下の例が示され得る：二酢酸スズ、ジオクタン酸スズ、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジラウレート、四酢酸スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジメトキシジブチルスズ、ジメチルスズ、ジブチルスズベンジルマレエート、ビス（トリエトキシシロキシ）ジブチルスズ、ジフェニルスズジアセテートなどのスズ化合物、テトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセタト）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、ジブトキシビス（アセチルアセトナト）チタン、トリイソプロポキシアリルチタンアセテート、イソプロポキシオクチレングリコールまたはビス（アセチルアセトナト）チタンオキシドなどのチタン化合物、二酢酸鉛、ジ−２−エチルヘキサン酸鉛、ジネオデカン酸鉛、四酢酸鉛、テトラプロピオン酸鉛、亜鉛アセチルアセトネート、２−エチルカプロン酸亜鉛、二酢酸亜鉛、ビス（２−エチルヘキサノイル）亜鉛、ジネオデカン酸亜鉛、ジウンデセン酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛、テトラキス（２−エチルヘキサノイル）ジルコニウムジクロリド、テトラキス（メタクリロイル）ジルコニウムジクロリド、および二酢酸コバルトなどの金属−脂肪族化合物。さらに、ビスマス触媒、鉄（ＩＩ）および鉄（ＩＩＩ）化合物、例えば、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートまたは二酢酸鉄、アルミニウム化合物、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、カルシウム化合物、例えば、エチレンジアミン四酢酸カルシウム、およびマグネシウム化合物、例えば、エチレンジアミン四酢酸マグネシウムも使用され得る。

例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジンまたは１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノエチル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアミン、Ｎ−エチルモルホリンなどのアミン、および／またはそれらの無機塩、ブレンステッド酸塩、ルイス酸塩またはカルボン酸塩も使用される。同様に、触媒活性があるのは、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムヒドロキシド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム２−エチルヘキサノエートまたはコリン２−エチルヘキサノエートなどのテトラアルキルアンモニウム化合物である。メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、カンファースルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸または塩化ベンゾイル、塩酸、リン酸などの有機または無機ブレンステッド酸、それらのモノエステルおよび／またはジエステル（例えば、リン酸ブチル、リン酸（イソ）プロピル、リン酸ジブチルなど）も触媒として好適である。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化カリウムまたは水酸化テトラブチルアンモニウムなどの無機および有機ブレンステッド塩基も触媒として好適である。当然ながら、２つ以上の触媒の組合せを用いることも可能である。

国際公開第２００５／１００４８２号に記載される種類の、いわゆる光潜在性塩基も硬化触媒として公知である。光潜在性塩基は、好ましくは、１個以上の塩基性窒素原子を有する有機塩基であり、これは、最初は、ブロックされた形態で存在し、紫外線、可視光または赤外線を照射すると、分子の分割によって、塩基形態のみを放出する。

Tyzor（登録商標）の商標でDuPontによって販売されている触媒も触媒活性がある。同じことが、Kenreact（登録商標）（Kenrich）、Borchi Kat（登録商標）（Borchers）およびK-Cure（登録商標）／Nacure（登録商標）（King Industries）タイプの触媒にも当てはまる。

国際公開第２０１０／１１７７４４号（米国特許出願公開第２０１２０２２２１０号）には、ＰＤＭ−ＯＨシロキサンの縮合のための超塩基性ホスファゼン触媒の使用が開示されている。しかしながら、超塩基性ホスファゼン触媒は、好ましくない毒性プロファイルを示し、不経済であるため、多くの用途において、使用することができないか、または面倒な分離および／または後処理を必要とする。

強塩基性窒素部分、すなわち、グアニジン官能基として知られている官能基は、例えば、アミノ酸アルギニンの形態で、自然界によく見られる。グアニジン構造への１つの簡単な到達経路は、アンモニア、アミンまたはアミン誘導体などの窒素化合物と、Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ部分の構造的特徴を含むカルボジイミドとの反応である。このようなカルボジイミドは、例えば、シアナミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド、ビスイソプロピルカルボジイミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩、１，３−ジ−ｐ−トリルカルボジイミドおよび他のカルボジイミド誘導体の形態で、市販品として容易に入手可能である。

カルボジイミドの反応の多様性は、当業者に公知であり、例えば、酸素含有基または窒素含有基などの求核剤との反応のように、文献において広範に記載されている。このような反応は、例えば、Frederick,Kurzer,K.Douragh-Zader - “Advances in the Chemistry of Carbodiimides”(Chemical Reviews,vol.67,No.2,1967,p.99以降）およびHenri Ulrich - “Chemistry and Technology of Carbodiimides”(John Wiley & Sons Ltd.,ISBN 978-0-470-06510-5,2007）に見られる。

グアニジン構造の調製は、第一級アミンの反応の場合、選択的な１，３水素移動をもたらす、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム（Ｙｂ（ＯＴｆ）_３）による触媒作用を用いた、アミンとカルボジイミドとの反応によって可能である。ランタン、ネオジム、サマリウム、ユウロピウムまたはエルビウムなどの他の金属トリフレートを用いた反応を行うことも可能である。Qi Shenらによって記載される反応は、さらに、高い生成物収率を得るために、非常に緩やかな反応条件下で行われてもよく（J.Org.Chem.2009,74,6347-6349）；引用される文献は、完全に、本発明の一部である。

グアニジン構造は、例えば、テトラメチルグアニジンなどのグアニジンによる、ハロアルキル基を有する化合物の置換によっても得られる。クロロプロピルシランにおけるこのような置換が、例えば、米国特許第４ ２４８ ９９２号に記載されている。

半有機ポリマーグアニジン構造への到達経路は、欧州特許第１ ８４４ １０６ Ｂ号（米国特許第７，８２５，２０７号）によって開示されている。アミノ基を有するグアニジン化合物によるエポキシ官能性シロキサンの開環によって、グアニジン官能性シロキサンが得られ、例えば、化粧品配合物に使用するのに好適である。

欧州特許第１９８５６６６号（米国特許出願公開第２００９／１８２０９１号）には、アミジンが記載されており、欧州特許第２１２３７２０号（米国特許出願公開第２０１０／００４３６７号）には、末端にシリル基を有するポリエーテルの硬化のための有機基を有するグアニジンが記載されている。これらの出願に使用される有機低分子量グアニジン誘導体は、それらを硬化されるポリマーマトリックスにより相溶性にするはずである有機修飾にもかかわらず、不十分な硬化速度を示し、および／または前の処理工程において、溶解または分散されなければならず、コストがかかり、不便である。このように調製される触媒調製物は、それらの分散性質のため、組み込むのも難しく、これは、性能上の大きな欠点である。使用される助剤さらには触媒も、最終生成物中で移動し、このことは、それらが表面に拡散し（「浸出」として知られている）、この表面を不都合に変化させ得ることを意味している。これらの変化は、例えば、感触の変化につながり、特に、シーラントの場合、表面の膜の形成につながり、これは、ひいては、例えば、充填された目地材の汚れの増加につながる。

オキシプロピレンを含有するポリエーテルが、シランおよび／またはシロキサンとそれほど混和性でないことは、当業者の一般的な知識である。したがって、触媒活性のあるグアニジン官能基におけるシリル修飾が、ポリエーテルへの相溶性の低下、ひいては低下した硬化速度をもたらすことが想定され得る。この概念に続いて、グアニジン官能基を有する半有機ポリジメチルシロキサン誘導体が、同様にこの欠点を有するか、またはそれをさらに強く示すことがさらに予測され得る。

シランまたはシロキサン基が、シロキサンとの相溶性が高いため、欧州特許第２１８２０３１号にも示されるように、テトラメチルグアニジン基を有するシランをベースとする硬化触媒を用いて、アルコキシシリル末端基を有するシロキサンを硬化することが可能であることは意外ではない。

先行技術において記載される、アルコキシシリル化合物の触媒作用への取り組みの多くは、好ましくない品質が目立つため、幅広い適用性の妨げとなっている。したがって、それらは不経済であり、不十分な硬化速度を示し、硬化組成物の不十分な表面画像をもたらす好ましくない移動効果を示し、または毒性学的に好ましくない。

したがって、上記の欠陥を有さない触媒に対する必要性があった。

したがって、本発明の目的は、アルコキシシリル基を含有する化合物の硬化を促進する、重金属を含まないまたは全く金属を含まない硬化触媒を発見することおよび先行技術の欠点の少なくとも１つを克服することである。

発明の説明
意外にも、この目的は、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物によって達成することができたことが分かった。

したがって、本発明の主題は、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物であり、これらの化合物は、以下に説明される。

グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物、またはグアニジン基を有するシロキサンの利点は、それらの高い貯蔵安定性である。

同様に、本発明の主題は、アルコキシシリル基を含有する化合物のための硬化触媒としての、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物の使用である。

硬化触媒としての、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物の本発明に係る使用の利点は、生成物の機械的特性が、組成物中の触媒の広い濃度範囲に対して、ほんのわずかな依存性を示すかまたは全く依存性を示さないことである。

本発明に係る使用のさらなる利点は、高い製品安全性である。

本発明に係る使用の別の利点は、先行技術において公知の他の触媒系と比較してより良好な毒性学的な適合性である。

本発明のさらなる主題は、成分（ａ）グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する少なくとも１つの化合物と、成分（ｂ）アルコキシシリル基を含有する少なくとも１つの化合物とを含む組成物である。

本発明の組成物は、アルコキシシリル基を含有する化合物の硬化の際、有機的に修飾されたグアニジン誘導体と比較してかなり良好な硬化の結果を示し、また、他の大きな性能上の利点を示すという利点を有する。

本発明のさらなる主題は、アルコキシシリル基を含有する化合物を硬化するための方法であり、ここで、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の化合物は、アルコキシシリル基を含有するポリマーを硬化させて、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する。

本発明の方法は、金属触媒が硬化のために加えられないため、有利である。

本方法はまた、硬化が室温で行われるため、有利である。したがって、本方法は、よりエネルギー効率が高い。

本発明の方法は、毒性学的に好ましくない金属化合物が硬化のために加えられないため、有利である。

グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の好ましい化合物は、半有機ケイ素基を含有する化合物がシロキサンであることを特徴とする。

グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物、またはグアニジン基を有するシロキサンは、好ましくは、アルコキシシリル基を含まない。これにより、貯蔵安定性が向上される。

グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明のより好ましい化合物、またはグアニジン基を有するシロキサンは、式（Ｉ）のものであり、
Ｍ_ａＭ^Ｇ _ｂＤ_ｃＤ^Ｇ _ｄＴ_ｅＱ_ｆ （Ｉ）
ａ＝０〜１０、好ましくは、０〜５、より好ましくは、０超〜４、特に好ましくは、１超〜３未満であり、
ｂ＝０〜１０、好ましくは、０〜５、より好ましくは、０超〜４、特に好ましくは、１超〜３未満であり、
ｃ＝０〜３５０、好ましくは、１〜１５０、より好ましくは、１超〜１５、非常に好ましくは、２〜１０、特に好ましくは、２超〜５であり、
ｄ＝０〜５０、好ましくは、１〜２５、より好ましくは、１超〜１０、非常に好ましくは、２〜８、特に好ましくは、２超〜５であり、
ｅ＝０〜５０、好ましくは、０超〜３０、より好ましくは、０〜１０、非常に好ましくは、１超〜５、特に好ましくは、２〜４未満であり、
ｆ＝０〜１０、好ましくは、０超〜５、より好ましくは、０〜５未満、特に好ましくは、１超〜３未満であり、
ここで、指数ｂおよびｄの合計が、１以上〜２０、好ましくは、１超〜１５、特に好ましくは、２〜１０であり、
ただし、指数ａが２であると同時に、指数ｂ、ｃ、ｅおよびｆの合計が０である場合、指数ｄは１以外であり、
またはただし、指数ａ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの合計が０である場合、指数ｂは、１を超え、好ましくは、２、特に好ましくは、２を超え、
Ｍ＝［Ｒ_３ＳｉＯ_１／２］であり、
Ｍ^Ｇ＝［Ｒ^ＧＲ_２ＳｉＯ_１／２］であり、
Ｄ＝［Ｒ_２ＳｉＯ_２／２］であり、
Ｄ^Ｇ＝［Ｒ^ＧＲＳｉＯ_２／２］であり、
Ｔ＝［ＲＳｉＯ_３／２］であり、
Ｑ＝［ＳｉＯ_４／２］であり、
Ｒが、互いに独立して、同一であるかまたは異なり、ＯＲ^ａ基および／または直鎖状または分枝鎖状の、飽和または一価不飽和もしくは多価不飽和炭化水素基であり、この炭化水素基は、ヘテロ原子によって介在されていてもよく、および／またはヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基またはアリール基で１回以上置換されていてもよく、好ましくは、アミノ基で置換され、ヒドロキシル基およびアミノ基で任意に置換され得る好ましい炭化水素基が、ポリエーテル、アルキル基またはアリール基、より好ましくは、アルキル基またはアリール基、さらにより好ましくは、アルキル基、特に、メチル基またはプロピル基であり、アリール基が、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基で置換されることも可能であり、
Ｒ^ａが、同一であるかまたは異なり、水素および／または１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、より特定的には、メチルまたはエチルであり、
Ｒ^Ｇが、グアニジン基を含有する、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩｃ）の基、それらの互変異性体および／または塩であり、

Ｒ^３が、二価基であり、この二価基は、互いに独立して、１〜５０個の炭素原子、好ましくは、２〜２０個、より好ましくは、３〜１０個、特に好ましくは、３超〜８個を含有する、同一であるかまたは異なる、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基であり、酸素、窒素、または硫黄であるのが好ましいヘテロ原子によって介在されていてもよく、および／またはヒドロキシル基またはアミノ基で１回以上置換されていてもよく、より好ましくは、この炭化水素基は、プロピレン基であり；
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１、Ｒ^２２およびＲ^３１が、互いに独立して、同一であるかまたは異なり、水素、１〜１５個の炭素原子、好ましくは、１超〜１０個、特に、２〜７個を含有する直鎖状または分枝鎖状または環状の炭化水素基であり、この炭化水素基は、１個または２個のヘテロ原子を含有することも可能であり、好ましいヘテロ原子は、窒素、酸素およびケイ素である。

式（Ｉ）によって表される、グアニジン基を有する特に好ましいシロキサンにおいて、式（ＩＩｃ）のＲ^Ｇ中の基Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１およびＲ^２２は、全て水素またはメチルであり、より好ましくは、全てメチルである。

グアニジン基を有する式（Ｉ）のさらに特に好ましいシロキサンにおいて、式（ＩＩｃ）中の基Ｒ^１２およびＲ^２２は、基Ｒ^１１およびＲ^２１が両方とも水素であり、かつＲ^３１が存在しない場合のみ、同一である。

式（ＩＩｃ）中の好ましい基Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１およびＲ^２２は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、フェニル、４−ニトロフェニル、ｐ−トリル、トリメチルシリル、２−モルホリノエチル、３−ジメチルアミノプロピルまたは水素である。特に好ましい基は、エチル、イソプロピルまたはシクロヘキシルであり、特に好ましくは、メチルおよびシクロヘキシルである。

さらに好ましくは、式（ＩＩｃ）中の基Ｒ^１２およびＲ^２２は、同一である。

より好ましくは、式（ＩＩｃ）中の基Ｒ^１２およびＲ^２２は、同一であり、エチル、イソプロピルまたはシクロヘキシルであり；特に好ましくは、基Ｒ^１２およびＲ^２２は、同一であり、シクロヘキシルである。

グアニジン基を含有する式（Ｉ）のシロキサンが好ましく、ここで、指数ａ、ｂ、ｅおよびｆが、０の値をとり、指数ｃ＋ｄの合計が、３〜８、好ましくは、３超〜６、より好ましくは、４〜６未満、特に好ましくは、４〜５である。

グアニジン基を含有する式（Ｉ）のシロキサンが好ましく、ここで、指数ａ、ｂ、ｅおよびｆが、０の値をとり、指数ｄが、１〜４、好ましくは、１超〜４未満である。

式（Ｉ）の化合物の様々な断片は、統計的に分布され得る。

本明細書において再現される指数および示される指数の値の範囲は、実際に存在する構造および／またはその混合物の可能な統計的分布の平均値として理解され得る。これは、例えば、式（Ｉ）および（ＩＩＩ）などの、それ自体正確にそのまま再現される構造式にも同様に当てはまる。統計的分布は、任意の所望の数のブロックおよび任意の所望の順序でブロック状であり得、またはランダムな分布であり得；それらはまた、交互の構造を有するかあるいは鎖にわたって勾配を成していてもよく；特に、それらはまた、任意に、異なる分布の群が互いに後続し得る全ての混合形態を形成し得る。特定の実施形態が、実施形態により限定される統計的分布をもたらし得る。限定によって影響されない全ての領域では、統計的分布が変化されない。

本発明に係るグアニジン基は、例えば、下式によって表され得る互変異性体の形態で存在し得る：

例えば、“Organische Chemie:Grundlagen,Stoffklassen,Reaktionen,Konzepte,Molekuelstruktur”(Eberhard Breitmaier,Guenther Jung;Thieme Verlag,2009,6th.Edn.,section 25.7.1)に記載されるように、全てのメソメリー型（mesomeric）および互変異性型の種、さらにはラジカル種が特に含まれる。

上記の構造において、好ましくは、基ＲＡ、ＲＢまたはＲＣのうちの１つが、式（Ｉ）からのシロキサン基を有する基を表す。

全ての二重結合は、それらが好ましい構造を表すとしても、ＥおよびＺ配置の両方を示し、またはシスおよびトランス配置の両方を示す。

グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物は、酸、例えば、ブレンステッド酸またはルイス酸の添加によって正に帯電され得る。特に、グアニジン基は、正に帯電され得る。酸の添加は、グアニジン基の数に対して、化学量論量でまたは化学量論量未満で行われ得る。化学量論量未満の導入の場合、グアニジン基の全てが正に帯電されるとは限らない。

好ましいブレンステッド酸は、鉱酸またはカルボン酸である。好適な鉱酸は、塩化水素酸または塩酸、硫酸、リン酸または硝酸である。好ましいカルボン酸は、脂肪族の、飽和および不飽和モノカルボン酸、ジカルボン酸およびトリカルボン酸である。

好ましいルイス酸は、例えば、ボランなどの、ホウ素の化合物である。

本発明に関連する用語の一部「ポリ」は、分子中に１つ以上のモノマーの少なくとも３つの繰返し単位を有する化合物のみでなく、より特定的には、分子量分布を示し、少なくとも２００ｇ／モルの平均分子量を有する化合物の組成物も包含する。この定義は、当該技術分野において、ＯＥＣＤまたはＲＥＡＣＨガイドラインによるポリマーの定義を満たさないようであっても、このような化合物をポリマーとみなすことが一般的であることを考慮したものである。

グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の化合物、およびグアニジン基を有するシロキサンは、先行技術から公知の技術にしたがって調製され得る。

それらは、例えば、置換によって調製される。この目的のために、ハロアルキル基を含有するシロキサンは、グアニジンと反応される。グアニジンは、有利には、過剰に用いられる。グアニジンの未反応の量は、熱分離方法によって、反応の終了時に除去され；１つの好ましい熱分離方法は、蒸留である。

さらに好ましいのは、アミノアルキル基を含有するシロキサンと、例えば、ジエチルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、メチルプロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ヘキサメチレンカルボジイミド、ヘプタメチレンカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミドメソ−ｐ−トルエンスルホネート、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、４，４’−ジニトロジフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−トリルカルボジイミドおよびビス（トリメチルシリル）カルボジイミドなどのカルボジイミドとの反応である。カルボジイミドは、化学量論当量までの量で有利に使用され；カルボジイミド対アミノ基の比率は、好ましくは、０．５〜１、より好ましくは、０．７〜０．９５、特に好ましくは、０．７５〜０．８５である。したがって、例における換算数は、カルボジイミドに基づいており、これは、おそらく不足の割合に使用される。

アルコキシシリル基を含有する化合物の硬化のための、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の化合物の使用。

アルコキシシリル基を含有する化合物は、好ましくは、アルコキシシリル基を含有するポリマーである化合物である。

より好ましくは、アルコキシシリルを含有する化合物またはアルコキシシリル基を含有するポリマーは、式（ＩＩＩ）
Ｐ（ＳｉＸ_ｗＹ_{（３−ｗ）}）_ｐ （ＩＩＩ）
（式中、
Ｐが、任意の所望のポリマー、好ましくは、アルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、飽和または不飽和ポリエステル、天然油、エポキシド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびその塩、フェノール樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリスルフィドゴム、ニトロセルロース、酪酸ビニル、ビニルポリマー、エチルセルロース、酢酸セルロースおよび／または酪酸セルロース、レーヨン、シェラック、ワックス、エチレンコポリマー、有機ゴム、ポリシロキサン、ポリエーテルシロキサン、シリコーン樹脂、ポリエーテル、ポリエーテルエステルおよび／またはポリエーテルカーボネートからなる群から選択されるポリマーラジカルであってもよく、
Ｘが、それぞれ独立して、同一であるかまたは異なり、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、好ましくは、エトキシおよび／またはメトキシであり、
Ｙが、それぞれ独立して、同一であるかまたは異なり、アルキル基、好ましくは、１〜２０個の炭素原子、より好ましくは、１超〜１０個の炭素原子、特に好ましくは、２〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｗが、それぞれ独立して、同一であるかまたは異なり、１〜３、好ましくは、１超〜３以下、より好ましくは、１超〜３未満の指数であり、
ｐが、１〜１００、好ましくは、１超〜５０、より好ましくは、２〜２５、さらにより好ましくは、２超〜１０である）
のポリマーである。

アルコキシシリル基を含有する好ましいポリマーまたは式（ＩＩＩ）のポリマーは、ポリエーテルである。

アルコキシシリル基を含有する式（ＩＩＩ）の好ましいポリマーは、オキシプロピレン単位を含む。より好ましくは、式（ＩＩＩ）のポリマーは、全ポリマー分子を基準にして、５０重量％超のオキシプロピレン単位、より特定的には、８０重量％超を含む。

オキシプロピレン単位に加えて、アルコキシシリル基を含有する式（ＩＩＩ）の好ましいポリマーは、酸素は別としてさらなるヘテロ原子を含み、これらのヘテロ原子は、好ましくは、窒素および硫黄から選択され、より特定的には、窒素である。式（ＩＩＩ）のさらにより好ましいポリマーは、アミン基、アミド基、チオアミド基、カルバメート基、チオカルバメート基、ウレタン基およびチオウレタン基から選択される官能基の一部として窒素を有し、複数の窒素原子が、異なる官能基の一部であることが可能である。

アルコキシシリル基を含有する式（ＩＩＩ）の好ましいポリマーは、ポリマーの主鎖を基準にして、櫛形の位置におよび／または末端にアルコキシシリル基を有する。

本発明の組成物の特徴は、この組成物が、成分（ａ）として、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の化合物と、成分（ｂ）として、アルコキシシリル基を含有する少なくとも１つの化合物とを含むことである。

成分（ａ）として、本発明の組成物は、好ましくは、グアニジン基を含有するシランまたはシロキサン、より好ましくは、シロキサンを含む。さらにより好ましくは、シロキサンは、上記の式（Ｉ）のシロキサンである。さらに好ましくは、本発明の組成物は、成分（ｂ）として、アルコキシシリル含有ポリマーを含む。より好ましくは、ポリマーは、上記の式（ＩＩＩ）のポリマーである。

さらに好ましいのは、グアニジン基を含有する本発明のシランまたはシロキサンと、さらには（ｂ）少なくとも１つのアルコキシシリル含有ポリマーとを含む本発明の組成物である。

さらに好ましいのは、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の式（Ｉ）の化合物と、さらには（ｂ）少なくとも１つのアルコキシシリル含有化合物とを含む本発明の組成物である。

さらに好ましいのは、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の化合物と、さらには（ｂ）上記の式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのポリマーとを含む本発明の組成物である。

特に好ましいのは、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する式（Ｉ）の本発明の化合物と、さらには（ｂ）上記の式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアルコキシシリル含有ポリマーとを含む本発明の組成物である。

さらに好ましいのは、成分（ａ）がアルコキシシリル基を含まない本発明の組成物である。

アルコキシシリル基を含有するポリマーの本発明に係る例が、国際公開第２００２／０３４８３８号、米国特許出願公開第２０１０／０６８５３４号、国際公開第１９９６／０３３２４９号、国際公開第２０１１／０８００３４号、欧州特許第１０８１１９１号、米国特許第７０５３１３５号、国際公開第２０１２／０２０５６０号、国際公開第２０１０／０７０６６６号、国際公開第２０１１／０４６２３５号、欧州特許第２３８８２９７号、国際公開第２０１０／０７０８９４号、欧州特許第２３３８９３８号、欧州特許第２２８９９９７号、欧州特許第２２６７０８３号、国際公開第２００９／０２００４０号、国際公開第２００８／１３３２６５号、国際公開第２００６／１３４９９５号、米国特許出願公開第２００６／２４１２４９号、米国特許第６５４１５９３号、国際公開第２０１２／０８１４８３号、欧州特許第１１４６０６２号、欧州特許第１６１４７１７号、国際公開第２０１１／０３２９１４号、国際公開第２０１２／０８４７６２号、国際公開第２０１２／０８４７６０号、国際公開第２００３／００６５３４号、国際公開第２０１１／０２６６５８号、国際公開第２００５／０７８０３６号、米国特許出願公開第２００２／１１５８１１号、米国特許出願公開第２０１２／０６５３０８号、米国特許出願公開第２００８／１１１１０３号、米国特許出願公開第２００７／０６６７６８号、米国特許第７３６５１４５号、米国特許出願公開第２００７／１７９２３６号、米国特許出願公開第２００９／００５４９８号、国際公開第００３７５３３号、欧州特許第１２６４８５４号、国際公開第２００８／００１７８４号、国際公開第２００９／０２２７４３号、米国特許第５８４０８０６号、欧州特許第１２２９０９２号、国際公開第２００２／０５３６６４号、米国特許第５９６８６８１号、欧州特許第０８８５９１３号、米国特許第３２０１０７１号、米国特許第６１５９３８９号、米国特許第６１６２５６３号、米国特許出願公開第２００３／１２４４３２号、米国特許出願公開第２００３／１１０９４７号、欧州特許第０８１９７４９号、米国特許出願公開第２０１１／１５４７７２号、欧州特許第２２８９９８８号、米国特許第５７０５５９０号、欧州特許第２０３６９４４号、国際公開第２０１１／０５４７８２号、米国特許出願公開第２０１１／２３２８２５号、独国実用新案第２０２００６０１００３５Ｕ号、国際公開第２００８／０１４２２４号、欧州特許第１７３８７３７号、国際公開第２００８／０６４８７２号、ＤＥ１０２００４０４５３５８号、欧州特許第１５６３８２２号、欧州特許第１６５０２５７号、国際公開第２０１２／０９５８２６号、欧州特許第１８６７６９３号、米国特許出願公開第２００５／１１３５４７号、欧州特許第２００３１５５号、欧州特許第１３８０６２５号、米国特許出願公開第２００２０１６４１８号、欧州特許第１４５７５２７号、独国実用新案第２０２０１１０００１０Ｕ号、国際公開第２０１２／０９８１１５号、国際公開第２００９／１４５２４５号、米国特許出願公開第２００８／３１２３６９号、米国特許第７６０５２０３号、欧州特許第２３８６２８７号、米国特許第３３８８０７９号、米国特許第５８８０２４５号に見られる。

本発明の組成物の成分としてアルコキシシリル基を含有する特に好ましいポリマーは、TEGOPAC（登録商標）シリーズのもの（TEGOPACは、Evonik Industries AG,Essenの商標である）、ＭＳポリマー（商標）シリーズのもの（ＭＳポリマーは、日本のカネカの商標である）、例えば、ＭＳポリマーＳ２０３Ｈ、〜Ｓ３０３Ｈ、〜Ｓ２２７および〜Ｓ３２７、ＭＳシリル（商標）シリーズのもの（ＭＳシリルは、カネカの商標である）、例えば、規格〜０１０（ＭＳシリルＳＡＴ０１０）および〜１４５を有する、例えば、サブシリーズ〜ＳＡＴのＭＳシリル、例えば、規格〜０１５（ＭＳシリルＳＡＸ０１５）、〜２２０、〜２６０、〜３５０、〜４００、〜５１０、〜５２０、〜５３０、〜５８０および〜５９０を有する、サブシリーズ〜ＳＡＸのもの、例えば、規格〜４５１（ＭＳシリルＭＡ４５１）、〜８５０および〜４８０を有する、サブシリーズ〜ＭＡのもの、例えば、規格〜６０２（ＭＳシリルＭＡＸ６０２）、〜９２３および〜９５１を有する、サブシリーズ〜ＭＡＸのもの、Desmoseal（登録商標）シリーズのもの（Desmosealは、Bayer MaterialScience,Germanyの商標である）、例えば、規格〜2458（Desmoseal S XP 2458）、〜2636、〜2774および〜2749を有する、サブシリーズ〜S XPのDesmoseal、Genioseal（登録商標）シリーズのもの（Geniosealは、Wacker Chemie AG,Burghausenの商標である）、例えば、規格〜35（Genioseal N35）、〜35C、〜45、〜45-HAT、〜70および〜70-HATを有する、例えば、サブシリーズ〜NのGenioseal、例えば、規格〜1（Genioseal WP1）および〜2を有する、サブシリーズ〜WPのもの、例えば、規格〜502を有する、サブシリーズXBのもの（Genioseal XB 502）、例えば、規格〜10（Genioseal STP-E10）、〜15、〜30および〜35を有する、サブシリーズ〜STP-Eのもの、SPUR+シリーズのもの（SPUR+は、Momentive Performance Materials Inc.,Leverkusenの商標である）、例えば、SPUR+ 1015LM、〜1050MM、〜3100HMおよび〜3200HM、ならびにEvonik Industries AG製のPolymer STシリーズのもの、例えば、Polymer ST 47、〜48、〜61、〜61LV、〜75、〜77、〜80および〜81である。

本発明の組成物は、さらなる添加剤を含み得る。

本発明の組成物への好ましい添加剤が、希釈剤、共触媒、可塑剤、充填剤、溶媒、乳化剤、接着促進剤、レオロジー添加剤、化学的乾燥のための添加剤、ならびに／あるいは熱への曝露および／または化学薬品への曝露および／または紫外線および可視光への曝露に対応する安定剤、チキソトロープ剤、難燃剤、発泡剤または消泡剤、脱気剤、塗膜形成ポリマー、抗菌剤および防腐剤、酸化防止剤、染料、着色剤および顔料、不凍剤、殺真菌剤、反応性希釈剤、錯化剤、湿潤剤、共架橋剤、噴霧助剤、ビタミン、成長物質、ホルモン、有効な薬理学的成分、香料、ラジカル捕捉剤ならびに／あるいは他の補助剤の群から選択され得る。

より好ましくは、この組成物は、さらなる添加剤ならびに成分（ａ）および（ｂ）を含む。

本発明の組成物は、組成物の成分の全ての合計質量を基準にして、０．５〜４％、より特定的には、１〜２％の、グアニジン基を含有する本発明のシロキサンを含有する。

本発明の組成物は、好ましくは、粒子状物質またはシート状物質の接着結合および／または封止に好適である。使用のさらなる可能性は、建設業または車両組み立てにおける使用、構造要素および構成要素の封止および結合のための使用、さらには多孔質または非多孔質の、粒子状物質またはシート状物質のコーティングのための使用である。本発明に使用されるアルコキシ化生成物は、表面および繊維のコーティングおよび変性のための硬化性組成物のベースとして、極めて良好に使用され得る。本明細書に示され得るさらなる例は、金属への適用であり、その場合、特に、鉄、鋼、ステンレス鋼および鋳鉄などの建設材料、鉄材料、アルミニウム、石材、スクリード、モルタルおよびコンクリートなどの鉱物基材、セラミック、ガラス、特に、固体金属酸化物または非金属酸化物または炭化物、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムまたは酸化カルシウム、さらには鉱物基材または有機基材をベースとするセラミック材料、ポリエステル、ガラス繊維強化ポリエステル、ポリアミド、綿とポリエステルとから作製される織物および布帛、コルクおよび／または木材である。この組成物は、同様に、例えば、鉱物基材などの不均一な多孔質または脆い基材、木材またはコルクで作製されたチップボードおよびファイバボードパネル、例えば、ＭＤＦボード（中密度のファイバボード）、ＷＰＣ物品（木材プラスチック複合材）などの木材複合材などの複合材料、チップボードパネル、コルク物品、積層物品、セラミック、また、天然繊維および合成繊維を、結合し、強化し、平滑化するのに用いられ得る。

この広範な接着の結果として、この組成物は、記載される基材を含む材料の組合せの結合にも好適である。これに関して、表面が平滑であるかまたは粗いかまたは多孔質であるかは重要ではない。粗い表面または多孔質の表面が、接着剤と接触する面積が大きくなるため、好ましい。

本発明の組成物は、さらに好ましくは、コーティングに好適である。

本発明のコーティング材料の塗布は、一般に、スプレー塗布によって行われるが、例えば、刷毛塗り、ロール塗り、流し塗り、浸漬、塗り付けおよび流し込みなどの他の塗布技術によって塗布されてもよい。

コーティングされる物品は、平滑な表面を有していてもよく、あるいは、例えば織物の場合のように、不均一な表面を有していてもよい。

好適な基材としては、例えば、鋼、鋳鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、鋳造アルミニウムまたは溶融亜鉛めっき鋼などの金属基材が挙げられる。接着性の向上のために、基材は、サンドブラストまたは研磨によって粗面化されてもよい。

ガラス、セラミックおよび布帛、より特定的には、織物などの非金属基材も、用いられ得る。

本発明に係る使用の特別な製品安全性は、組成物における触媒の誤った計量、より特定的には、過剰な計量からの保護を特徴とする。例えば、完全硬化速度、破断応力、破断点伸びまたは引張せん断強度などの機械的特性が、概して、組成物における広範囲の触媒濃度にわたって、極めて影響を受けない。例えば、Ｓ２ダンベル状試験片は、わずか２５％の破断応力の最大の相対的変動を特徴とする。この変動は、値との差を形成することによって計算され、それぞれ最高値に基づいている。さらに、接着剤結合は、わずか２０％以下までの引張せん断強度の最大の変動を示す。

対照的に、例えば、スズ触媒を用いて生成される生成物は、一般に変動が大きい。したがって、触媒の量が２倍になると、引張せん断強度は、２５％超、好ましくは、３０％超だけ低下する。特に、触媒の量が、全組成物の質量を基準にして、約０．５重量％から約１重量％に増加されると、引張せん断強度は、４０％超低下する。

さらに、本発明に係る使用の特別な製品安全性は、有機スズ含有または有機ビスマス含有触媒系、より特定的には、有機スズ含有触媒系を含む、先行技術から公知の多数の重金属含有触媒系と比較して、触媒の向上した毒性学的プロファイルを特徴とする。

硬化触媒としての、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の少なくとも１つの化合物によって、アルコキシシリル基を含有する化合物を硬化して、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成するための本発明の方法は、好ましくは、室温で行われる。

本発明の好ましい方法は、アルコキシシリル基を含有する化合物が金属化合物を加えずに硬化される方法である。

好ましい金属触媒は、例えば、二酢酸スズ、ジオクタン酸スズ、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジラウレート、四酢酸スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジメトキシジブチルスズ、ジメチルスズ、ジブチルスズベンジルマレエート、ビス（トリエトキシシロキシ）ジブチルスズ、ジフェニルスズジアセテートなどのスズ化合物、および例えば、カルボン酸ビスマスなどのビスマス化合物、さらにはテトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセタト）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトネート）チタン、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、ジブトキシビス（アセチルアセトナト）チタン、トリイソプロポキシアリルチタンアセテート、イソプロポキシオクチレングリコールまたはビス（アセチルアセトナト）チタンオキシドなどのチタン化合物、および例えば、二酢酸鉛、ジ−２−エチルヘキサン酸鉛、ジネオデカン酸鉛、四酢酸鉛、テトラプロピオン酸鉛などの鉛化合物、および例えば、亜鉛アセチルアセトネート、２−エチルカプロン酸亜鉛、二酢酸亜鉛、ビス（２−エチルヘキサノイル）亜鉛、ジネオデカン酸亜鉛、ジウンデセン酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛などの亜鉛化合物、さらには例えば、テトラキス（２−エチルヘキサノイル）ジルコニウムジクロリド、テトラキス（メタクリロイル）ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物、および二酢酸コバルトである。さらに、ビスマス触媒、さらには鉄（ＩＩ）および鉄（ＩＩＩ）化合物、例えば、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートまたは二酢酸鉄、さらにはアルミニウム化合物、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、およびカルシウム化合物、例えば、エチレンジアミン四酢酸カルシウム、さらにはマグネシウム化合物、例えば、エチレンジアミン四酢酸マグネシウムも使用され得る。

特に好ましいのは、アルコキシシリル基を含有する化合物が、スズ化合物および／またはビスマス化合物を加えずに硬化される方法である。

本発明の方法を用いて硬化され得るアルコキシシリル基を含有する好ましい化合物が、上述されている。

本発明の方法の生成物は、触媒の誤った計量に関して上記の利点を有する。より特定的には、本方法に係る生成物は、上記の機械的利点を有する。

さらに、液体および貯蔵安定性のある触媒の取り扱いやすさが、加水分解に対して不安定な従来の金属触媒と比べてさらなる利点であることが分かった。例えば、チタネートまたはジルコネートなどの触媒は、加水分解およびその後の自己縮合によって失活されるため、加水分解に対する安定性は、本明細書において特に強調されるべきである。本発明の触媒は、この欠点を有さず；活性が低下しない。

グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の化合物、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する少なくとも１つの化合物を含む本発明の組成物、さらにはグアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物、およびそれらの組成物の本発明に係る使用、さらに、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する本発明の化合物を使用する本発明の方法が、以下に例として記載されるが、本発明が、これらの例示的実施形態に限定されることは意図されない。化合物の範囲、一般式または種類への以下の言及は、明示されている化合物の該当する範囲または群だけでなく、個々の値（範囲）または化合物を取り出すことによって得られる全ての部分的な範囲および部分群も包含するものと解釈されるべきである。本明細書に関連して文献が引用される場合、それらの内容は全体が、本発明の開示内容の一部を形成することが意図される。％の数値が以下に示される場合、それらは、特に示されない限り、重量％の数値である。組成物の場合、％の数値は、特に示されない限り、全組成物を基準にしている。平均値が以下に報告される場合、該当する平均値は、特に示されない限り、質量平均値（重量平均値）である。測定値が以下に報告される場合、これらの測定値は、特に示されない限り、１０１３２５Ｐａの圧力および２５℃の温度で確認された。

粘度：
示される場合、Brookfield LV-DV-I+スピンドル粘度計によって、粘度を測定した。Brookfield粘度計は、回転体として規定のスピンドルセットを有する回転式粘度計である。使用される回転体は、ＬＶスピンドルセットのものであった。粘度の温度依存性のため、粘度計および測定液体の温度を、±０．５℃の精度で、測定の間、一定に保った。ＬＶスピンドルセットに加えて使用されるさらなる材料は、熱安定性の水浴、０〜１００℃の温度計（１℃以下の目盛り分割）およびタイマー（０．１秒以下の目盛り）であった。測定を行うために、１００ｍｌの試料を、広口瓶中に導入し、校正後、気泡の非存在下で、温度制御された条件下で測定した。粘度を測定するために、スピンドルがマークまで生成物中に浸漬するように、粘度計を試料に対して位置決めした。開始ボタンの作動によって、測定を開始する一方、最大の測定可能トルクの５０％（±２０％）の最も好ましい範囲内で測定が確実に行われるように注意した。測定の結果が、ｍＰａｓで粘度計によって示された一方、密度（ｇ／ｍｌ）で除算して、粘度（ｍｍ^２／ｓ）を求める。

分光分析：
ＮＭＲスペクトルの記録および解釈は、当業者に公知である。参照文献としては、書籍“NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives”,A.Brandolini and D.Hills,2000,Marcel Dekker,Inc.が挙げられる。３９９．９ＭＨｚの陽子スペクトルを記録するとき、１００．６ＭＨｚの^１３Ｃスペクトルを記録するときおよび７９．５ＭＨｚの^２９Ｓｉスペクトルを記録するときの測定周波数で、Bruker Spectrospin分光計を用いて、室温でスペクトルを記録した。調製されたグアニジノシロキサンの塩基性度を考慮して、塩素を含有する重水素化溶媒の使用を止め、その代わりに、アセトン−ｄ６またはメタノール−ｄ４（Sigma-Aldrich）を使用した。^１３Ｃ ＮＭＲで生成物の形成を監視することによって、グアニジンを確認した。ここで、例えば、カルボジイミド炭素（ＲＮ＝Ｃ＝ＮＲ）のシグナルはδ＝１４０ｐｐｍであり、グアニジン基のシグナルは、グアニジンＨＲＮ−Ｃ（＝ＮＲ）−ＮＲＨの置換パターンに応じて、δ＝１５０〜１６０ｐｐｍにおけるシグナルである。また、Xuehua Zhu、Zhu Du、Fan XuおよびQi Shenによる刊行物（J.Org.Chem.2009,74,6347-6349）およびFrederick Kurzer、K.Douragh-Zaderによるテキスト−“Advances in the Chemistry of Carbodiimides”(Chemical Reviews,Vol.67,No.2,1967,p.99以降）およびHenri Ulrich - “Chemistry and Technology of Carbodiimides”(John Wiley & Sons Ltd.,ISBN 978-0-470-06510-5,2007)が現時点で参照され得る。

全窒素含量の測定：
非水性媒体中の過塩素酸を用いた電位差滴定によって、塩基性窒素を測定した。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリマー試料の相対モル質量の測定：
ＳＤＶカラムの組合せ（１０００／１００００Å、それぞれ６５ｃｍ、内径０．８ｃｍ、温度３０℃）、１ｍｌ／分の流量で移動相としてのＴＨＦおよびＲＩ検出器（Hewlett-Packard）を用いて、Hewlett-Packard 1100機器を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー分析（ＧＰＣ）を行った。このシステムを、１６２〜２５２００００ｇ／モルの範囲でポリスチレン標準に対して校正した。

不活性方法：
「不活性」条件下で、装置中のガス空間を、不活性ガス、例えば、窒素またはアルゴンで充填することを意味する。これは、装置のフラッディングによって行われ、継続的な不活性化は、不活性ガスの持続的な穏やかな流れを加えることによって確実にされる。

実施例１：合成実施例
Ｓ１（Ｅ６）：アミノプロピルメチルジメトキシシラン縮合物の調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた２５０ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、１００ｇ（５２０ミリモル）のアミノプロピルメチルジエトキシシラン（Dynasylan（登録商標）1505）を充填し、この初期充填物を８０℃まで加熱した。次に、１８．８ｇ（１．０４モル）の脱イオン水を何回かに分けて加え、混合物を、７５〜８５℃で２時間維持した。加水分解の終了後、８０℃および１０〜２５ミリバールで、ロータリーエバポレータで濃縮を行った。これにより、一般式ＨＯ−［Ｓｉ^{（ＣＨ２）３ＮＨ２}Ｍｅ］_ｎ−ＯＨ（ｎ＝１１〜１６）の、反応剤の粘度よりはるかに高い粘度を有する透明の生成物が得られた。

Ｓ２（Ｅ１）：ＨＭＤＳによるＳ１にしたがって調製された縮合物の平衡化による直鎖状アミノシロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた２５０ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、Ｎ_ｔｏｔ．＝１１．５重量％の窒素値および８０７ｍＰａｓの粘度（Brookfield）を有する、７５．０８ｇのＳ１に係る縮合物を充填し、７４．９ｇのヘキサメチルジシロキサンを加えた。反応混合物を撹拌しながら、次に、０．０８ｇ（＝０．０５重量％）の水酸化テトラメチルアンモニウムを加え、９０℃まで加熱を行った。濁った相および無色の相の２相の反応混合物は、１時間の反応時間の後、均一で透明になったが、６．５時間の全反応時間にわたって再度わずかに濁った。反応時間の終了後、１５０℃および１ミリバールで３時間、ロータリーエバポレータで触媒を破壊した。３１．８重量％の揮発性成分の画分が確認された。最終生成物の^２９Ｓｉ ＮＭＲ分析により、Ｍ−［Ｄ^{（ＣＨ２）３ＮＨ２}］_３．３−Ｍの構造を確認し、Ｎ_ｔｏｔ＝８．５重量％の窒素値が見られた。

Ｓ３（Ｈ１）：櫛形水素シロキサンによるアリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサー、滴下漏斗および加熱フードを備えた１０００ｍｌの複数口フラスコに、不活性条件下で、９５．４ｇ（０．８４モル）のアリルグリシジルエーテルを充填し、この初期充填物を７０℃まで加熱した。その後、窒素の向流流れ中で、１９８ｍｇのカールシュテット触媒調製物（５ｐｐｍのＰｔ^０に相当する）を加えた。次に、３０分間かけて、３００ｇのペンダント水素シロキサン（２．２３モルのＳｉＨ／ｋｇ）を滴下漏斗から加えた。９０℃以下の反応温度が得られるように、滴下速度を調節した。３時間後、ガスの容積測定によって、ＳｉＨ転化率が８２％であることが分かった。反応を完了させるために、さらに２０ｇ（０．１８モル）のアリルグリシジルエーテルおよび９９ｍｇのカールシュテット触媒調製物（２．５ｐｐｍのＰｔ^０に相当する）を加え、ここで、反応を、さらに７時間以内で、７０℃で９９％を超えるＳｉＨ転化率になるようにした。得られた生成物を、１３０℃および１ミリバール未満の圧力で、数時間にわたってロータリーエバポレータで蒸留した。これにより、エポキシ官能性シロキサンが透明の淡黄色の液体として得られた。^２９Ｓｉ ＮＭＲによる検査により、目的とする構造を確認した。

Ｓ４（Ｎ１）：アンモニアによるエポキシドＳ３の開環
得られた生成物Ｓ３を、国際公開第２０１１０９５２６１号（米国特許出願公開第２０１２／２８２２１０号）と同様に、アンモニアによるエポキシドの開環にかけた。５０ｇのエポキシシロキサンを１００ｇのイソプロパノールに取り込み、混合物をオートクレーブ管に移すことによって、これを行った。エタノールとドライアイスとの混合物を用いて、３０分間にわたるガラスフリットを用いた簡単な導入によって、１０．９ｇのアンモニアを凝縮するように、オートクレーブ管の外壁を冷却した。この管を閉鎖し、１００℃で４時間加熱した。次に、イソプロパノールおよび過剰なアンモニアを、６０℃および１ミリバール未満で、１時間以内で、ロータリーエバポレータで蒸留して取り除いた。初期窒素値の湿式化学測定により２．８重量％が示され、これは、理論値と一致している。

Ｓ５（Ｇ１）：合成生成物Ｓ４の反応によるグアニジンの調製
ＫＰＧ撹拌器、真空アタッチメント付きの蒸留ブリッジ、窒素ブランケット、温度センサーおよび加熱フードを備えた２５０ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、前の段階からの７１．１３ｇ（１４７．３４ミリモル／−ＮＨ_２）のアミノ官能性シロキサン、および２８．８７ｇ（１３９．９２ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを充填し、これらの成分を、９０℃で１０時間、互いに反応させた。反応時間の終了後、揮発性成分の全てを、ダイヤフラムポンプ真空下で、９０℃および２０ミリバールで、１時間以内で、蒸留して取り除いた。^２９Ｓｉおよび^１３Ｃ ＮＭＲによる検査により、透明の淡黄色の生成物の目的とする構造を確認した。

Ｓ６（Ｈ２）：環状水素シロキサンによるアリルグリシジルエーテルのヒドロシリル化
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサー、滴下漏斗および加熱フードを備えた１０００ｍｌの複数口フラスコに、不活性条件下で、９３．３ｇ（０．８２モル）のアリルグリシジルエーテルを充填し、この初期充填物を７０℃まで加熱した。その後、窒素の向流流れ中で、１９７ｍｇのカールシュテット触媒調製物（５ｐｐｍのＰｔ^０に相当する）を加えた。次に、３０分間かけて、３００ｇの環状水素シロキサン（２．１８モルのＳｉＨ／ｋｇ）を滴下漏斗から加えた。９０℃以下の反応温度が得られるように、滴下速度を調節した。３．５時間後、ガスの容積測定によって、ＳｉＨ転化率が７４％であることが分かった。反応を完了させるために、さらに１９ｇ（０．１７モル）のアリルグリシジルエーテルおよび１９７ｍｇのカールシュテット触媒調製物（５ｐｐｍのＰｔ^０に相当する）を加え、次に、反応を、さらに７時間以内で、７０℃で９９％を超えるＳｉＨ転化率になるようにした。得られた生成物を、１００℃および１５ミリバールの圧力で、数時間にわたってロータリーエバポレータで蒸留した。これにより、エポキシ官能性シロキサンが透明の淡黄色の液体として得られた。^２９Ｓｉ ＮＭＲによる検査により、２．７９％のエポキシの理論値を有する目的とする構造を確認した。

Ｓ７（Ｎ２）：アンモニアによるエポキシドＳ６の開環
得られた生成物（Ｓ６）を、国際公開第２０１１０９５２６１号（米国特許出願公開第２０１２／２８２２１０号）と同様に、アンモニアによるエポキシドの開環にさらにかけた。このために、２５０ｇのエポキシシロキサン（エポキシの理論値２．７９％）を５００ｇのイソプロパノールに取り込み、オートクレーブ管に移した。エタノールとドライアイスとの混合物を用いて、３０分間にわたるガラスフリットを用いた簡単な導入によって、６０ｇ（７１０％過剰）のアンモニアを凝縮するように、オートクレーブ管の外壁を冷却した。この管を閉鎖し、１００℃で４時間加熱し、その間、２２バールまでの圧力上昇を記録した。反応時間の終了後、混合物を室温に冷却し、圧力容器を解放した。次に、イソプロパノールおよび過剰なアンモニアを、６０℃および１ミリバール未満で、１時間以内で、ロータリーエバポレータで蒸留して取り除いた。初期窒素値の湿式化学測定により２．８重量％が示され、これは、理論値と一致している。

Ｓ８（Ｇ２）：グアニジン基を有する環状シロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、真空アタッチメント付きの蒸留ブリッジ、窒素ブランケット、温度センサーおよび加熱フードを備えた２５０ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、前の段階Ｓ７からの７５．７２ｇ（１５６．８４ミリモル／−ＮＨ_２）のアミノ官能性シロキサンおよび２４．２８ｇ（１１７．６７ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを充填し、これらの成分を、９０℃で１０時間、反応させた。反応時間の終了後、揮発性成分の全てを、ダイヤフラムポンプ真空下で、９０℃および２０ミリバールで、１時間以内で、蒸留して取り除いた。^２９Ｓｉおよび^１３Ｃ ＮＭＲによる検査により、透明の薄いオレンジ色の生成物の目的とする構造を確認した。

Ｓ９（Ｅ３）：環状アミノプロピルシロキサンを形成するための縮合物Ｓ１の平衡化
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサー、滴下漏斗および加熱フードを備えた１０００ｍｌの複数口フラスコに、不活性条件下で、６１．２ｇ（５２２ミリモル／−ＮＨ_２）のＳ１にしたがって調製された縮合物、および３８．８ｇ（５２２ミリモル／Ｄ）のオクタメチルシクロテトラシロキサンを充填し、４００ｇのキシレンおよび２．５ｇの水酸化テトラメチルアンモニウム^＊五水和物（ＴＭＡＨ^＊５Ｈ_２Ｏ）を加えた。反応混合物を、９０℃で６時間加熱し、次に、８時間にわたって還流状態で加熱して、触媒を破壊した。この手順中のアミンレベルの連続的な減少を、窒素流れ中で、ｐＨ試験紙を用いて測定した。触媒の破壊が終了したとき、溶媒をロータリーエバポレータで除去し、１００℃および１ミリバール未満で１時間、ロータリーエバポレータで徹底的な蒸留を行った。わずかに濁った生成物を、最後に、ひだ付きろ紙に通してろ過したところ、無色透明の生成物が得られた。

Ｓ１０（Ｇ３）：環状アミノシロキサンとＤＣＣとの反応による環状グアニジンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサー、滴下漏斗および加熱フードを備えた２５０ｍｌの複数口フラスコに、不活性条件下で、８０ｇの環状アミノプロピルシロキサンＳ９を充填し、８２．６ｇ（４００ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）と混合した。混合物を、９０℃で６時間反応させ、その後、揮発性成分を、１５ミリバール未満で１時間、蒸留によって除去した。生成物が、透明のわずかに黄色がかった生成物として得られ、これは、室温で固体であった。^１３Ｃ ＮＭＲ分光法による分析により、カルボジイミドの完全な転化が示された。

Ｓ１１（Ｅ４）：環状アミノプロピルフェニルメチルシロキサンを形成するための縮合物Ｓ１の平衡化
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサー、滴下漏斗および加熱フードを備えた２５０ｍｌの複数口フラスコに、不活性条件下で、１１．６ｇ（９９ミリモル／−ＮＨ_２）のＳ１にしたがって調製された縮合物、および１３．５ｇ（９９ミリモル／Ｄ^ＰｈＭｅ）のフェニルメチルシクロテトラシロキサン（ＣＡＳ ５４６−４５−２）を充填し、１００ｇのキシレンおよび０．６ｇの水酸化テトラメチルアンモニウム五水和物（ＴＭＡＨ^＊５Ｈ_２Ｏ）を加えた。反応混合物を、９０℃で６時間加熱し、次に、８時間にわたって還流状態で加熱して、触媒を破壊した。この手順中のアミンレベルの連続的な減少を、窒素流れ中で、ｐＨ試験紙を用いて測定した。触媒の破壊が終了したとき、溶媒をロータリーエバポレータで除去し、１００℃および１ミリバール未満で１時間、ロータリーエバポレータで徹底的な蒸留を行った。わずかに濁った生成物を、最後に、ひだ付きろ紙に通してろ過したところ、無色透明の生成物が得られた。

Ｓ１２（Ｇ４）：環状アミノプロピルフェニルメチルシロキサンとＤＣＣとの反応によるグアニジン基を含有する環状シロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた１００ｍｌの複数口フラスコに、不活性条件下で、２１．４ｇ（８４．５ミリモル／−ＮＨ_２）の環状アミノプロピルフェニルメチルシロキサン（Ｓ１１）を充填し、１６．６ｇ（８０．５モル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）と混合した。混合物を、９０℃で６時間反応させ、その後、揮発性成分を、１５ミリバール未満で１時間、蒸留によって除去した。生成物が、透明のわずかに黄色がかった生成物として得られ、これは、室温で固体であった。^１３Ｃ ＮＭＲ分光法による分析により、カルボジイミドの完全な転化が示された。

Ｓ１３（Ｇ５）：テトラ（クロロプロピル）テトラメチルシクロシロキサンとテトラメチルグアニジンとの反応によるグアニジノ基を含有するシクロテトラシロキサンの合成
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた５００ｍｌの複数口フラスコに、不活性条件下で、クロロプロピルジクロロメチルシランの先行する水性加水分解／縮合によって得られた、５０ｇ（０．３７モル）のテトラ（クロロプロピル）テトラメチルシクロシロキサンＤ_４ ^{（ＣＨ２）３Ｃｌ}を充填し、この初期充填物を６０℃まで加熱し、１２６．４ｇ（１．１モル）の量のテトラメチルグアニジンを３０分間かけて加えた。反応温度を１３０℃まで上昇させ、６時間維持したところ；反応時間が進行するにつれて、塩の多量の形成が観察された。反応時間の終了後、生成物を室温に冷却し、１００ｍｌのトルエンで希釈した。次に、生成物を、フィルタプレス（Seitz K300）で塩から取り出し、その後、１００℃で、１ミリバール未満の圧力下で、１時間にわたって、ロータリーエバポレータで、それを未反応のテトラメチルグアニジンから取り出した。蒸留により、環状テトラグアニジノプロピルテトラシロキサンが濁ったわずかに黄色がかった生成物として得られた。^１Ｈおよび^２９Ｓｉ ＮＭＲによる分析により、構造を確認した。

Ｓ１４（Ｇ６）：２，４，６，８−テトラキス（３−クロロプロピル）−２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン［Ｄ_４ ^{（Ｃ３Ｈ６Ｃｌ）}］とＴＭＧとの反応による環状グアニジノシロキサンの合成
ＫＰＧ撹拌器、滴下漏斗、内部温度測定センサーおよび不活性ガス供給ラインを備えた５００ｍｌの複数口フラスコを、窒素を用いて大いに不活性化し、次に、それに、１００ｇ（１８３ミリモル＝７３２ミリモル／−Ｃ_３Ｈ_６Ｃｌ）の２，４，６，８−テトラキス（３−クロロプロピル）−２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン［ＣＡＳ ９６３２２−８７−１］を充填し、それを６０℃まで加熱した。次に、２５２．８ｇ（２．２モル）のテトラメチルグアニジンを計り入れ、混合物を１３０℃で６時間加熱した。塩の大量の沈殿が発生した後、バッチを撹拌可能に保つように、２００ｍｌのトルエンを加えた。反応の終了後、Seitz K300フィルタ上でフィルタプレスを用いて、塩を分離した。その後、未反応のテトラメチルグアニジンを、高強度の油ポンプ真空（１ミリバール未満）下で、１００℃で１時間にわたる蒸留によって、ろ液から除去した。粘性のわずかに黄色がかった濁った生成物が得られ、これを不活性ガス下で排出した。

Ｓ１５（Ｅ５）：フェニルメチルシクロシロキサンおよび２，４，６，８−テトラキス（３−クロロプロピル）−２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサンの平衡化
ＫＰＧ撹拌器、滴下漏斗、内部温度測定センサーおよび不活性ガス供給ラインを備えた２５０ｍｌの複数口フラスコを、窒素を用いて大いに不活性化し、次に、それに、２０ｇ（１４７ミリモル）のフェニルメチルシクロシロキサン（ＣＡＳ ５４６−４５−２）を充填した。次に、２０ｇ（３６．６ミリモル＝１４７ミリモル／−Ｃ_３Ｈ_６Ｃｌ）のテトラキス（３−クロロプロピル）−２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１６０ｇのトルエンおよび１２ｇのLewatit（登録商標）K2621を加えた。次に、６０℃で６時間、平衡化を行い、Lewatit（登録商標）触媒をひだ付きろ紙で分離して取り除いた。ろ液を、ロータリーエバポレータで、トルエンから取り出し、次に、７０℃で、１ミリバール未満で、１時間にわたって完全に蒸留した。このように得られた無色透明の生成物を、不活性ガス下で排出した。

Ｓ１６（Ｇ７）：Ｓ１５とテトラメチルグアニジンとの反応による環状グアニジノシロキサンの合成
ＫＰＧ撹拌器、滴下漏斗、内部温度測定センサーおよび不活性ガス供給ラインを備えた５００ｍｌの複数口フラスコを、窒素を用いて大いに不活性化し、次に、それに、３０ｇ（５５ミリモル＝１１０ミリモル／−Ｃ_３Ｈ_６Ｃｌ）の平衡化されたＳ１５を充填し、３８ｇ（３３０ミリモル）のテトラメチルグアニジンおよび４０ｇのキシレンを加えた。反応混合物を加熱し、１３０℃の反応温度で６時間保持した。反応の終了後、フィルタプレス中のSeitz K300フィルタを用いて、沈殿したテトラメチル塩酸塩を分離して取り除いた。その後、未反応のテトラメチルグアニジンおよび溶媒を、高強度の油ポンプ真空（１ミリバール未満）下で、１００℃で１時間にわたる蒸留によって、ろ液から除去した。得られた高度に粘性のわずかに黄色がかった透明の生成物を、不活性ガス下で排出した。

Ｓ１７（Ｇ８）：２’，２’−（（１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１，３−ジイル）ビス（プロパン−３，１−ジイル）ビス（１，３−ジシクロヘキシルグアニジン）の合成
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素ブランケット、温度センサーおよび加熱フードを備えた２５０ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、２４．８５ｇ（１００ミリモル）の１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンを充填し、４０．４４ｇ（１９６ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを加えた。連続して撹拌しながら、反応混合物を、９０℃で６時間反応させ、その後、揮発性成分の全てを、ダイヤフラムポンプ真空下で、３０分間にわたって蒸留して取り除いた。これにより、透明の粘性の生成物が得られ、これは、^１３Ｃ ＮＭＲによる分析後、カルボジイミドの完全な転化を示した。

Ｓ１８（Ｇ９）：縮合物Ｓ１とＤＣＣとの反応
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素ブランケット、温度センサーおよび加熱フードを備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、１２８．０９ｇのＳ１に係る縮合物（Ｎ値＝１１．３重量％、１２２．５ｇ／当量−ＮＨ_２、＝１．０５モル−ＮＨ_２）を充填し、７１．９１ｇ（３４８．５２ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを加えた。連続して撹拌しながら、反応混合物を、９０℃で６時間反応させ、その後、揮発性成分の全てを、ダイヤフラムポンプ真空下で、３０分間にわたって蒸留して取り除いた。これにより、透明の粘性の生成物（Ｓ１８）が得られ、これは、^１３Ｃ ＮＭＲによる分析後、カルボジイミドの完全な転化を示した。

Ｓ１９（Ｇ１０）：縮合物Ｓ１とＤＣＣとの反応
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素ブランケット、温度センサーおよび加熱フードを備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、９４．２１ｇのＳ１に係る縮合物（Ｎ値＝１１．３重量％、１２２．５ｇ／当量−ＮＨ_２、＝７６９．１ミルモル）を充填し、１０５．７９ｇ（５１２．７２ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを加えた。連続して撹拌しながら、反応混合物を、９０℃で６時間反応させ、その後、揮発性成分の全てを、ダイヤフラムポンプ真空下で、３０分間にわたって蒸留して取り除いた。これにより、高温状態で非常に粘性の透明の生成物が得られ、これは、^１３Ｃ ＮＭＲによる分析後、カルボジイミドの完全な転化を示した。室温に冷却した後、生成物が固化して、透明の塊が形成されたが、これは、可逆的に溶融可能であった。

Ｓ２０（Ｅ７）：式ＭＤ_３Ｄ^{Ｃ３Ｈ６Ｃｌ}Ｍの直鎖状シロキサンの調製
２５０ｍｌの一つ口フラスコに、３９．３ｇ（２８８ミリモル／Ｄ^{Ｃ３Ｈ６Ｃｌ}）のクロロプロピルジクロロメチルシラン加水分解縮合物、６４ｇ（８６３ミリモル／Ｄ）のデカメチルシクロペンタシロキサンおよび４６．７ｇ（２８８ミリモル／ＭＭ）のヘキサメチルジシロキサンを充填した。磁気撹拌しながら、０．１５ｇのトリフルオロメタンスルホン酸を加え、バッチを一晩撹拌した。翌日、９０℃で４時間、ロータリーエバポレータで、平衡化を完成させ、その後、８ｇの炭酸水素ナトリウムの添加によって、酸を不活性化した。ひだ付きろ紙におけるろ過により、１５８ｇの無色透明の液体が得られた。^２９Ｓｉ ＮＭＲ分光法による分析により、構造［ＭＤ_３Ｄ^{Ｃ３Ｈ６Ｃｌ}Ｍ］を確認した。

Ｓ２１（Ｇ１１）：グアニジノプロピル基を含有する直鎖状シロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた２５０ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、８０ｇ（１５３ミリモル／Ｄ^{Ｃ３Ｈ６Ｃｌ}）のＳ２０を充填し、この初期充填物を１００℃まで加熱した。次に、５３ｇ（４６０ミリモル）のテトラメチルグアニジンを、１時間かけて滴下漏斗を介して計り入れ、混合物を１３０℃でさらに８時間保持した。反応の終了後、沈殿したテトラメチルグアニジン塩酸塩をろ過して取り除き、生成物を、６ミリバールおよび１３０℃で１時間、油ポンプ真空下で蒸留した。さらなるろ過により、５５ｇの透明の生成物が得られた。^２９Ｓｉおよび^１３Ｃ ＮＭＲ分析により、構造を確認した。

Ｓ２２（Ｅ８）：式ＭＤ_３Ｄ^{Ｃ３Ｈ６ＮＨ２}Ｍの直鎖状シロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサー、滴下漏斗および加熱フードを備えた２５０ｍｌの複数口フラスコに、不活性条件下で、Ｎ_ｔｏｔ．＝１１．５重量％の窒素値および８０７ｍＰａｓの粘度（Brookfield）を有する、３５ｇ（３００ミリモル／−ＮＨ_２）のＳ１に係る縮合物、および６６．５８ｇ（９００ミリモル／Ｄ）のオクタメチルシクロテトラシロキサンを充填し、４８．５ｇ（３００ミリモル／ＭＭ）のヘキサメチルジシロキサンおよび６０ｍｇの水酸化テトラメチルアンモニウム^＊五水和物（ＴＭＡＨ^＊５Ｈ_２Ｏ）を加えた。反応混合物を、９０℃で６時間加熱し、次に、触媒を破壊するために、１３０℃で３時間、ロータリーエバポレータで加熱した。触媒の破壊が終了したとき、溶媒をロータリーエバポレータで除去し、１００℃および１ミリバール未満で１時間、ロータリーエバポレータで徹底的な蒸留を行った。最後に、わずかに濁った生成物を、ひだ付きろ紙に通してろ過したところ、無色透明の生成物が得られ、これは、^２９Ｓｉ ＮＭＲにより、Ｍ（ＤＤ^{Ｃ３Ｈ６ＮＨ２}）_７．４Ｍの適切な構造を有していた。

Ｓ２３（Ｇ１２）：式ＭＤ_３Ｄ^{Ｃ３Ｈ６−ＧＵＡ}Ｍの、グアニジン基を有する直鎖状シロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた１００ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、５０ｇ（１３５ミリモル／−ＮＨ_２）の上で調製された直鎖状アミノシロキサン（Ｓ２２）（Ｎ_{ｔｈｅｏｒ．}＝３．７８７％）を充填し、この初期充填物を、２６．５ｇ（１２８ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドと混合した。得られた反応混合物を、９０℃で６時間反応させたところ、無色のわずかに濁った生成物が得られた。^１３Ｃ ＮＭＲ分光法による分析により、カルボジイミドの完全な転化が示された。その後、^２９Ｓｉ ＮＭＲ分光法により、Ｎ＝５．６のシロキサン鎖長が判明し、これは、Ｍ（ＤＤ^{Ｃ３Ｈ６ＧＵＡ}）_３．６Ｍの構造を示している。

Ｓ２４（Ｅ９）：ＨＭＤＳによるＳ１の平衡化による直鎖状アミノプロピルシロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた２５０ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、Ｎ_ｔｏｔ．＝１１．５重量％の窒素値および８０７ｍＰａｓの粘度（Brookfield）を有する、９０ｇのＳ１に係る縮合物を充填し、６０ｇのヘキサメチルジシロキサンを加えた。次に、撹拌しながら、反応混合物を、０．０８ｇ（＝０．０５重量％）の水酸化テトラメチルアンモニウムと混合し、９０℃まで加熱した。１時間の反応時間の後、濁った相および無色の相の２相の反応混合物は、均一で透明になった。反応時間の終了後、１５０℃および１ミリバールで３時間、ロータリーエバポレータで触媒を破壊した。揮発性成分の画分が２０重量％であることが分かった。最終生成物の^２９Ｓｉ ＮＭＲ分析により、Ｍ−［Ｄ^{（ＣＨ２）３ＮＨ２}］_３．５−Ｍの構造を確認し、Ｎ_ｔｏｔ＝８．７重量％の窒素値が見られた。

Ｓ２５（Ｇ１４）：グアニジノプロピル基を含有する直鎖状シロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた２５０ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、１０４．０５ｇ（６４６ミリモル／−ＮＨ_２）の上記のＳ２４−調製された直鎖状アミノシロキサン（Ｎ_{ｔｈｅｏｒ．}＝８．７％）を充填し、１２６．８ｇ（６１４ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを加えた。得られた反応混合物を、９０℃で６時間反応させたところ、高温状態で無色の、わずかに黄色がかった生成物が得られ、これは、冷却すると固体になったが、可逆的に溶融可能であった。^１３Ｃ ＮＭＲ分光法による分析により、カルボジイミドの完全な転化が示された。さらに、^２９Ｓｉ ＮＭＲ分光法により、Ｎ＝５．５のシロキサン鎖長が判明し、これは、Ｍ（Ｄ^{Ｃ３Ｈ６ＧＵＡ}）_３．５Ｍの構造を示唆している。

Ｓ２６（Ｇ１４）：グアニジノプロピル基およびアミノプロピル基を含有する直鎖状シロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた１００ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、Ｎ_{ｔｈｅｏｒ．}＝８．５重量％の窒素値を有する、Ｓ２４と類似の４８．１９ｇ（２９９ミリモル／−ＮＨ_２）の直鎖状アミノシロキサンを充填し、３０．８ｇ（１４９ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを加えた。このように得られた反応混合物を、９０℃で６時間反応させたところ、無色透明の生成物が得られた。^１３Ｃ ＮＭＲ分光法による分析により、カルボジイミドの完全な転化が示された。さらに、^２９Ｓｉ ＮＭＲ分光法により、Ｎ＝５．６のシロキサン鎖長が判明し、これは、Ｍ（Ｄ^{Ｃ３Ｈ６ＮＨ２}）_〜１．８（Ｄ^{Ｃ３Ｈ６−ＧＵＡ}）_〜１．８Ｍの構造を示唆している。

Ｓ２７（Ｇ１５）：グアニジノプロピル基を含有する直鎖状シロキサンの調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサーおよび加熱フードを備えた１００ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、Ｓ２４と同様に上で調製された３７．７ｇ（２１５ミリモル／−ＮＨ_２）の直鎖状アミノシロキサン（Ｎ＝８．７重量％）を充填し、４２．２ｇ（２０４ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを加えた。このように得られた反応混合物を、９０℃で８時間反応させたところ、わずかに黄色がかった透明で粘性の生成物が得られた。^１３Ｃ ＮＭＲ分光法による分析により、カルボジイミドの完全な転化が示された。さらに、^２９Ｓｉ ＮＭＲ分光法により、Ｎ＝４．７のシロキサン鎖長が判明し、これは、Ｍ（ＤＤ^{Ｃ３Ｈ６ＧＵＡ}）_２．７Ｍの構造を示唆している。

Ｓ２８：グアニジン基を含有する直鎖状のヒドロキシル末端シロキサン縮合物の調製
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素ブランケット、温度センサーおよび加熱フードを備えた２５０ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、プロピル基およびアミノプロピル基を有し、ヒドロキシ末端である、１０２．０８ｇ（２３２．２４ミリモル−ＮＨ_２）の直鎖状シロキサン縮合物（Ｎ_{ｐｒｉｍ．}＝３．６４重量％、Ｍ_ｗ＝約７３０ｇ／モル）を充填し、４７．９２ｇ（２３２．２４ミリモル）のＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミドを加えた。連続して撹拌しながら、反応混合物を、９０℃で６時間反応させ、その後、揮発性成分の全てを、ダイヤフラムポンプ真空下で、３０分間にわたって蒸留して取り除いた。これにより、透明の粘性の生成物が得られ、これは、^１３Ｃ ＮＭＲによる分析により、カルボジイミドの完全な転化を示した。

Ｓ２９（Ｈ３）：環状水素シロキサン上のＮ−エチルメタアリルアミン（ＮＥＭＡＬＡ）のヒドロシリル化
ＫＰＧ撹拌器、還流凝縮器、窒素入口、温度センサー、滴下漏斗および加熱フードを備えた２０００ｍｌの複数口フラスコに、不活性条件下で、７５６．３ｇの環状水素シロキサン（０．１３３２重量％、７５６．３ｇ／当量のＳｉＨに相当する）を充填し、４．４３ｇの炭酸ナトリウムを加え、混合物を、１３０℃の反応温度まで加熱した。反応温度に達する直前に、４８ｇのジ−μ−クロロジクロロビス（シクロヘキセン）二白金（ＩＩ）触媒を加え、次に、反応温度が１４５℃を超えないように、何回かに分けて、８８５．２５ｇのＮ−エチルメタアリルアミン（ＮＥＭＡＬＡ）を、滴下漏斗を介して加えた。反応を、１３０℃で７時間にわたって、ＳｉＨ転化率が９９％を超えるまで行い、この反応を、ガスの容積測定による測定によって１時間ごとに監視した。得られた反応混合物を室温に冷却し、一晩ろ過したところ、８８１．５０ｇ（理論値８８５．２５ｇ）が得られた。１３０℃および１ミリバール未満における油ポンプ真空下でのその後の複数時間の蒸留により、４０３．５ｇ（理論値４０６．２４ｇ）の生成物が得られ、液体窒素で冷却しながら、４７４ｇ（理論値４７８．９６ｇ）の揮発性化合物を凝縮した。アミノ官能性環状シロキサンが、透明のわずかに黄色がかった液体として得られた。^１Ｈ、^１３Ｃおよび^２９Ｓｉ ＮＭＲによる分析により、目的とする構造を確認した。

Ｓ３０（Ｇ１６）：合成生成物Ｓ２９の反応によるグアニジンの調製
ＫＰＧ撹拌器、真空アタッチメント付きの蒸留ブリッジ、窒素ブランケット、温度センサーおよび加熱フードを備えた５００ｍｌの四つ口フラスコに、不活性条件下で、前の段階Ｓ２９からの２０３．１２ｇ（５００ｍミリモル／−ＮＨ−）のアミノ官能性シロキサン、および５９．９５ｇ（４７５ミリモル）のＮ，Ｎ−ジイソプロピルカルボジイミドを充填し、この混合物を、９０℃で１０時間反応させた。反応時間の終了後、揮発性成分の全てを、ダイヤフラムポンプ真空下で、１００℃および２０ミリバールで、さらに１時間にわたって蒸留して取り除いた。^２９Ｓｉおよび^１３Ｃ ＮＭＲによる分析により、透明のわずかに黄色がかった生成物の目的とする構造を確認した。

実施例２：組成物／配合物
以下の組成物において、「部」の単位の量データは、任意の単位の質量部を基準にしており、合計して１００にならない。

組成物Ｚ１：
アルコキシシリル基を有する２５．９部のポリマーを、１８．１〜１８．６部のフタル酸ジイソウンデシル、５０．５部の沈降炭酸カルシウム（Socal（登録商標）U1S2,Solvay）および０．５部の二酸化チタン顔料（Kronos（登録商標）2310,Kronos）と混合し、この混合物を、Speedmixer（Speedmixer（登録商標）FVS 600,Hausschild）（２３００ｒｐｍ、４分間）を用いて均質化した。この後、混合物を約３０℃に冷却し、１．４部の接着促進剤（Dynasylan（登録商標）AMMO,Evonik）、１．１部の乾燥剤（Dynasylan（登録商標）VTMO,Evonik）、１．５部の酸化防止剤／安定剤混合物（Irganox（登録商標）1135：Tinuvin（登録商標）1130：Tinuvin（登録商標）292＝１：２：２の比率）および０．５〜２．０部の硬化触媒を加えた。混合物を、Speedmixer（２３００ｒｐｍ、１分間）を用いて再度均質化した。

組成物Ｚ２：
アルコキシシリル基を有する２５．９部のポリマーを、２０．１部のフタル酸ジイソウンデシル、５０．５部の沈降炭酸カルシウム（Socal（登録商標）U1S2,Solvay）および０．５部の二酸化チタン（Kronos（登録商標）2310,Kronos）と混合し、この混合物を、Speedmixer（Speedmixer（登録商標）FVS 600,Hausschild）（２３００ｒｐｍ、４分間）を用いて均質化した。この後、混合物を約３０℃に冷却し、１．４部の接着促進剤（Dynasylan（登録商標）AMMO,Evonik）、１．１部の乾燥剤（Dynasylan（登録商標）VTMO,Evonik）、および０．５部の硬化触媒を加えた。混合物を、Speedmixer（２３００ｒｐｍ、１分間）を用いて再度均質化した。

組成物Ｚ３：
アルコキシシリル基を有する２５．９部のポリマーを、１７．１〜１８．１部の可塑剤（フタル酸ジイソウンデシル）および充填剤としての５０．５部の沈降炭酸カルシウム（Socal（登録商標）U1S2,Solvay）と混合し、この混合物を、Speedmixer（Speedmixer（登録商標）FVS 600,Hausschild）（２３００ｒｐｍ、４分間）を用いて均質化した。この後、混合物を約３０℃に冷却し、１．４部の接着促進剤（Dynasylan（登録商標）AMMO,Evonik）、１．１部の乾燥剤（Dynasylan（登録商標）VTMO,Evonik）、１．５部の酸化防止剤／安定剤混合物（Irganox（登録商標）1135：Tinuvin（登録商標）1130：Tinuvin（登録商標）292＝１：２：２の比率）および０．５〜２．０部の硬化触媒を加えた。混合物を、Speedmixer（２３００ｒｐｍ、１分間）を用いて再度均質化した。

組成物Ｚ４：
アルコキシシリル基を有する３６．１部のアルコキシ化生成物を、１１．０部のフタル酸ジイソウンデシル、４４．８部の沈降炭酸カルシウム（Socal（登録商標）U1S2,Solvay）、３．５重量％のシリカ（Aerosil（登録商標）R 974,Evonik）および０．４部の二酸化チタン（Kronos（登録商標）2310,Kronos）と混合し、この混合物を、Speedmixer（Speedmixer（登録商標）FVS 600,Hausschild）（２３００ｒｐｍ、４分間）を用いて均質化した。この後、混合物を約３０℃に冷却し、１．７部の接着促進剤（Dynasylan（登録商標）1146,Evonik）、１．５部の乾燥剤（Dynasylan（登録商標）VTMO,Evonik）、０．５部のIrganox（登録商標）1135および０．５部の硬化触媒を加えた。混合物を、Speedmixer（２３００ｒｐｍ、１分間）を用いて再度均質化した。

組成物Ｚ５：
アルコキシシリル基を有する３６．８部のポリマーを、４４．２部の沈降炭酸カルシウム（Socal（登録商標）U1S2,Solvay）、１１部のレオロジー添加剤（Vestinol 9(DINP),Evonik）、０．４部の二酸化チタン（Kronos（登録商標）2310,Kronos）および３．５部のレオロジー添加剤（Aerosil（登録商標）R202）と混合し、この混合物を、Speedmixer（Speedmixer（登録商標）FVS 600,Hausschild）（２３００ｒｐｍ、４分間）を用いて均質化した。この後、混合物を約３０℃に冷却し、１．０部の乾燥剤（Dynasylan（登録商標）VTMO,Evonik）、１．７部の接着促進剤（Dynasylan（登録商標）AMMO,Evonik）、０．５部の安定剤（Irganox（登録商標）1135,BASF）および０．５〜２．０部の硬化触媒を加えた。混合物を、Speedmixer（２３００ｒｐｍ、１分間）を用いて再度均質化した。

実施例３：使用
完成した配合物の全てを、ＰＥカートリッジに移し、適用前に、室温で少なくとも２４時間貯蔵した。

破断応力および破断点伸びの測定：
配合物を、ＰＥ表面に２ｍｍの塗膜厚でナイフ塗布した。塗膜を、２３℃および５０％の相対湿度で、７日間貯蔵した。次に、切断器およびトグルプレスを用いて、Ｓ２ダンベル状試験片を、塗膜から切り取った。このように形成したダンベル状試験片を、試験のために万能試験機（島津製）中に固定し、試験片が一定速度（２００ｍｍ／分）で伸張したとき、破断応力および破断点伸びを測定した。DIN 53504に準拠して、この測定を行った。

引張せん断強度の測定：
調製した配合物を用いて、重なった結合を形成した。これらの結合のために、２つのステンレス鋼基材（V2A,1.4301）を使用した。重なった結合の領域は、５００ｍｍ^２になった。結合を、２３℃および５０％の相対湿度で硬化した。２１日後、結合を、万能試験機（島津製）中に固定し、結合が破損するまで一定速度（１０ｍｍ／分）で、接着結合に力を加えた。DIN EN 1465に準拠して、この測定を行った。

完全硬化速度の測定：
方法１：接着剤またはシーラントのビーズを、ＰＥ表面に適用した（高さ：１０ｍｍ、幅：２０ｍｍ）。２３℃および５０％の相対湿度で２４時間貯蔵した後、ビーズから一部を切り取り、はさみ尺を用いて、硬化された塗膜の厚さを測定する。

方法２：Teflonブロックから作製されたウェッジコーターを用いて、硬化速度を測定した。ブロックに切削されたウェッジを、硬化性組成物で充填し、ブロックの縁部の高さになるまで平滑にする。これにより、０〜１０ｍｍの硬化性組成物のブロックの長さにわたって、塗膜厚の分布が形成される。充填されたウェッジを、２３℃および５０％の相対湿度で貯蔵する。硬化された塗膜の測定時に、ウェッジの尖った先端から、硬化材料を持ち上げ、硬化された塗膜の厚さを確認する。塗膜は、液体またはゼラチン状部分をさらに含まず、硬化表面との直接の機械的粘着を有するその厚さにわたって硬化されるものと考えられる。

表４に示される結果は、良好な完全硬化の結果、さらには良好な機械的特性が、接着剤およびシーラント配合物におけるグアニジン基を含有するシロキサンの使用によって得られることを示す。得られる特性は、スズ触媒を含む組成物の特性と同等であるかまたはそれより良好である。

ＴＰ−１：硬化性ポリマー
欧州特許第２ ４１５ ７９７号（米国特許出願公開第２０１２／００２９０９０号）にあるような調製および以下の配合にしたがった欧州特許第２ ０９３ ２４４号（米国特許出願公開第２０１０／００４９１０号）によるアルコキシ化：
欧州特許第２ ０９３ ２４４号に開示されている方法による、ＤＭＣ触媒によるアルコキシシリル基を有するアルコキシ化生成物の調製。最終生成物のエポキシド酸素含量を、水酸化ナトリウム水溶液を用いた逆滴定法の原理に基づいて、濃ＨＣｌの存在下で測定した。５リットルのオートクレーブに、窒素下で、１４１２ｇのポリプロピレングリコール（平均モル質量８０００ｇ／モル）および０．３８ｇの亜鉛ヘキサシアノコバルテート−ＤＭＣ触媒を充填し、この初期充填物を、撹拌しながら１３０℃まで加熱する。存在する揮発性成分の蒸留除去を行うために、反応器を、３０ミリバールの内圧になるまで排気する。ＤＭＣ触媒を活性化するために、少量のプロピレンオキシドを加え、１５分後に反応が開始した後、さらに、７０６ｇのプロピレンオキシドを、冷却しながら、５０分以内に、１３０℃で供給する。続いて、同時に、１２３ｇの３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（DYNASYLAN（登録商標）GLYEO）および７６０ｇのプロピレンオキシドを、１００℃で１．５時間かけて、冷却しながら、連続して計量する。その後の１００℃で９０分間の反応の後、脱気段階が続く。完成したアルコキシ化生成物を、８０℃未満に冷却し、反応器から排出する。

得られたアルコキシ化生成物は、平均して、分子当たり２．５個のトリアルコキシシリル単位を含有し、１７０００ｇ／モルの平均モル質量を有する。遊離エポキシド基は、最終生成物中に検出されない。校正された流量計を用いて測定されたアルコキシ化生成物の粘度は、１０（１／ｓ）のせん断速度で、２５℃で、約１３〜１７Ｐａ^＊ｓである。

ＴＰ−２：硬化性ポリマー
ＴＰ−１と同じであるが、以下の変更を含む：出発アルコールは、２０００ｇ／モルの平均モル質量Ｍｎを有し、これを、同じ反応器中で同じ量で使用した。触媒活性化の後、８０００ｇ／モルのモル質量増加まで１３０℃で、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの等モル混合物の計量添加、続いて、５モル％の３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（DYNASYLAN（登録商標）GLYEO）を含有するプロピレンオキシドの計量添加を行った。ポリエーテルは、１５０００ｇ／モルの平均モル質量を有し、平均して、４つのトリアルコキシシリル単位を有していた。その後、８０℃で６０ｐｐｍのジオクチルスズジラウレートを加えながら、ポリエーテルを、（理論的官能性に基づいておよびポリエーテルの上に示される計量の量に基づいて）等モル量のイソホロンジイソシアネートと反応させた。３０分後、モノヒドロキシ官能性ポリエーテル（ブタノールから出発して調製されたＰＰＧ、Ｍｎ４００ｇ／モル）の添加によって、反応を停止した。混合物を、８０℃でさらに１時間撹拌した。

生成物は、４５０００ｍＰａｓの粘度を有し、無色透明である。

Ｒ１１ 基
Ｒ１２ 基
ＲＡ 基
ＲＢ 基
Ｓ１ 縮合物
Ｓ３ エポキシド
Ｓ４ 合成生成物
Ｓ６ エポキシド
Ｓ７ 段階
Ｓ９ 環状アミノプロピルシロキサン
Ｚ１ 組成物
Ｚ２ 組成物
Ｚ３ 組成物
Ｚ４ 組成物
Ｚ５ 組成物

Claims (16)

1. グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する式（Ｉ）
   Ｍ_ａＭ^Ｇ _ｂＤ_ｃＤ^Ｇ _ｄＴ_ｅＱ_ｆ （Ｉ）
   （式中
   ａ＝０〜１０であり、
   ｂ＝０〜１０であり、
   ｃ＝０〜３５０であり、
   ｄ＝０〜５０であり、
   ｅ＝０〜５０であり、
   ｆ＝０〜１０であり、
   前記指数ｂおよびｄの合計が、１以上〜２０であり、
   ただし、前記指数ａが２であると同時に、前記指数ｂ、ｃ、ｅおよびｆの合計が０である場合、前記指数ｄは１以外であるか、
   または、前記指数ａ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの合計が０である場合、指数ｂは、１超であり、
   Ｍ＝［Ｒ_３ＳｉＯ_１／２］であり、
   Ｍ^Ｇ＝［Ｒ^ＧＲ_２ＳｉＯ_１／２］であり、
   Ｄ＝［Ｒ_２ＳｉＯ_２／２］であり、
   Ｄ^Ｇ＝［Ｒ^Ｇ _２ＲＳｉＯ_２／２］であり、
   Ｔ＝［ＲＳｉＯ_３／２］であり、
   Ｑ＝［ＳｉＯ_４／２］であり、
   Ｒは、互いに独立して、同一であるかまたは異なり、そしてＯＲ^ａ基および／または直鎖状または分枝鎖状の、飽和または一価不飽和もしくは多価不飽和炭化水素基であり、前記炭化水素基は、ヘテロ原子によって介在されていてもよく、および／またはヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基またはアリール基で１回以上置換されていてもよく、好ましくは、アミノ基で置換され、
   Ｒ^ａは、同一であるかまたは異なり、そして水素および／または１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、
   Ｒ^Ｇは、グアニジン基を含有する、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）または（ＩＩｃ）の基、それらの互変異性体および／または塩であり、
   

   

   
   Ｒ^３は、二価基であり、前記二価基は、互いに独立して、１〜５０個の炭素原子を含有する、同一であるかまたは異なる、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基であり、酸素、窒素、または硫黄であるのが好ましいヘテロ原子によって介在されていてもよく、および／またはヒドロキシル基またはアミノ基で１回以上置換されていてもよく、
   Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１、Ｒ^２２およびＲ^３１は、互いに独立して、同一であるかまたは異なり、そして水素、１〜１５個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝鎖状または環状の炭化水素基であり、前記炭化水素基は、１個または２個のヘテロ原子を含有することも可能であり、好ましいヘテロ原子は、窒素、酸素およびケイ素である）の化合物。
2. 前記指数ａ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの合計が０である場合、前記指数ｂは、２超であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
3. 式（Ｉ）中、前記指数ａ、ｂ、ｅおよびｆが、０の値をとり、その場合、前記指数ｃ＋ｄの合計が、３〜８であることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
4. 前記指数ｄが、１〜４、好ましくは、１超〜４未満であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
5. アルコキシシリル基を含有する化合物を硬化するための、請求項１〜４のいずれか一項に記載の、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する化合物の使用。
6. アルコキシシリル基を含有する前記化合物が、式（ＩＩＩ）
   Ｐ（ＳｉＸ_ｗＹ_{（３−ｗ）}）_ｐ （ＩＩＩ）
   （式中、
   Ｐは、任意の所望のポリマーであってもよく、
   Ｘは、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、
   Ｙは、アルキル基であり、
   ｗは、１〜３の指数であり、
   ｐは、１〜１００である）
   のポリマーであることを特徴とする、請求項５に記載の使用。
7. グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する少なくとも１つの化合物である成分（ａ）と、アルコキシシリル基を含有する少なくとも１つの化合物である成分（ｂ）とを含む組成物。
8. 成分（ａ）の前記化合物が、グアニジン基を有するシランおよび／またはシロキサンであり、成分（ｂ）の前記化合物が、アルコキシシリル基を含有するポリマーであることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
9. 成分（ａ）の前記シロキサンが、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する式（Ｉ）の化合物であり、成分（ｂ）のアルコキシシリル基を含有する前記ポリマーが、アルコキシシリル基を含有する式（ＩＩＩ）のポリマーであることを特徴とする、請求項７または８に記載の組成物。
10. アルコキシシリル基を含有する式（ＩＩＩ）の前記ポリマーが、オキシプロピレン単位を含むことを特徴とする、請求項７〜９のいずれか一項に記載の組成物。
11. さらなる添加剤ならびに前記成分（ａ）および前記成分（ｂ）を含むことを特徴とする、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. アルコキシシリル基を含有する化合物を硬化して、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成するための方法であって、グアニジン基を有し、半有機ケイ素基を含有する少なくとも１つの化合物が使用されることを特徴とする方法。
13. アルコキシシリル基を含有する化合物の前記硬化が、室温で行われることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
14. 前記硬化のために、金属触媒が加えられないことを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
15. 接着剤およびシーラントとしての、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
16. コーティング材料としての、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。