JPS6339960A

JPS6339960A - 油付着防止用被膜形成剤

Info

Publication number: JPS6339960A
Application number: JP18364286A
Authority: JP
Inventors: Kohei Matsuo; 浩平松尾; Kimitoku Saito; 斉藤　公徳; Yoshio Inoue; 井上　凱夫; Mitsuyoshi Osakabe; 長壁　充好
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Nippon Mining Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Eneos Corp
Priority date: 1986-08-05
Filing date: 1986-08-05
Publication date: 1988-02-20
Also published as: JPH0347672B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】皮呈上皇且里立艶本発明は、各種容器内壁又は透明壁等に油が付着するの
を防止するのに利用される１ａ油性を有する油付着防止
用被膜形成剤に関する。

′とその、　占重質燃料油、潤滑油、コールオイル混合物（ＣＯＭ）の
ごときスラリー状燃料油、エマルジョン形態の液状炭化
水素類等を、その貯蔵容器や計量容器等から取り出す際
、容器内壁に付着した油が速やかに油切れすることが望
まれる。また、上掲の油を使用する場合、その貯蔵容器
等に設けられた透視窓、液面計、流量計等に用いられて
いる透明ガラス、アクリル樹脂もしくは塩化ビニル樹脂
等へ油が付着するようになり、特に、油が着色や濁って
いたり、もしくは乳化していて不透明な場合には検視が
困難となって、作業上のみならず、保全管理上も困難な
事態となる問題が生じる。

従来、上述した油付着による問題の対策として、上記透
視窓のようなガラスや透明樹脂等に例えばフッ素樹脂の
コーティングやテフロンフィルムの接着等の施行が採用
されている。しかし、このような対策は、施行直後から
短期間では上記コーティングやフィルムが撥油機能を発
揮するものの、使用期間の経過に伴い、その撥油機能が
急速に低下するので、油付着に因る問題点の解消になら
ない。

因に、このような１油機能の経時的低下は、油が絶えず
上記コーティングやフィルムに接触するため、これらの
被膜が変質、膨潤もしくは溶出等を起すことによるもの
と考えられる。なお、上記テフロンフィルムの接着施行
には特殊な技術を要し、しかもその適用個所の形状によ
っては接着施行も困難となる場合もある。

■が　°　しようとする諜本発明は、叙上のごとき問題点を解消するためになされ
たものであって、液状油が絶えず接触すルする各種容器内面、液面計、流量、計並びに透視窓等にお
いて、油の接触面に塗布するのみでそれに付着した油を
直ちに排除する機能を呈する優れた撥油性を有する油付
着防止用被膜形成剤を提供することを課題とする。

以下本発明の詳細な説明する。

主豆立導底本発明の構成上の特徴は、ａ）分子鎖の両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポ
リシロキサン１００重量部、ｂ）分子中に珪素原子に結合する加水分解可能な基を少
な（とも２個有する有機珪素化合物０．１〜２５重量部
、Ｃ）充填剤０〜４００重量部及びｄ）硬化用触媒０〜５重量部　から成る油付着防止用被
膜形成剤にある。

量　を　”するための本発明に係る油付着防止用被膜形成剤は、上記ａ）乃至
ｄ）の成分から成るが、ここで用いるａ）成分のジオル
ガノポリシロキサンは、従来からシリコーンゴムの主原
料として用いられている公知の物質であって、下記−触
式（１）で表わされる、その両末端基が水酸基で封鎖さ
れたジオルガノポリシロキサンである。

Ｒ冨（式中、Ｒ１及びＲ１はメチル基、エチル基、プロピル
基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケ
ニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基或はこ
れらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換
された基を示し、Ｒ１とＲ８は同一もしくは異種の基で
あってもよい、ｎは５以上の整数を示す）、なお、この
ジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が２５
〜５００．０ＯＯｃｓの範囲、好ましくは１．０００〜
１００．０００ｃｓの範囲であるので、上記式中のｎは
５以上の整数とされる。

次に、上記ｂ）成分としての有機珪素化合物は、本発明
に係る被膜形成剤による被膜を硬化させるための必須成
分であって、１分子中に珪素原子に結合する加水分解可
能な基を少なくとも２個有することが必要である。

この加水分解可能な基としては、例えばアセトキシ基、
オクタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等のアシ
ロキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケト
オキシム基、ジエチルケトオキシム基等のケトオキシム
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコ
キシ基、イソプロペニルオキシ基、１−エチル−２−ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、
シクロへキシルアミノ基等のアミノ基、ジメチルアミノ
キシ基、ジエチルアミノキシ基等のアミノキシ基、Ｎ−
メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、ト
メチルベンズアミド基等のアミド基等をあげることがで
きる。

上記ｂ）成分である有機珪素化合物はその分子中に前記
したような加水分解可能な基を少な（とも２個有するこ
とが必須とされるほかは特に制限はなく、珪素原子には
加水分解可能な基以外の基が結合していても、またその
分子構造はシランまたはシロキサン構造のいずれであっ
てもよく、さらに、シロキサン構造のものにあっては直
鎖状、分枝鎖状あるいは環状いずれでもよい、上記した
加水分解可能な基以外の基としては、メチル基エチル基
、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル
基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基
、ナフチル基等のアリール基、２−フェニルエチル基等
のアラルキル基等のイミノアルキル基、あるいはこれら
の基の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子等のハロ
ゲン原子等で置換された基等を例示することができる。

なお、これらはその使用に際しては必ずしも１種類のみ
に限定されるものではな（，２種もしくはそれ以上を併
用してもよい、また、このｂ）成分の使用量は、前記し
たａ）成分１００重量部に対し０．１重量部未満では本
被膜形成剤の製造時あるいは保存時にゲル化がみられ目
的とする物性を有する硬化被膜が得られず、一方、２５
重量部を越えると硬化時の収縮率が大きくなるほか、硬
化がきわめて遅くなり、得られる被膜の弾性が低下する
よ　　　　　　。

うになるので０．１〜２５重量部の範囲とすることがよ
い。

本発明に係る被膜形成剤を構成する上記Ｃ）成分である
充填剤としては、煙霧質シリカ、このシリカの表面をヘ
キサメチルジシラザンあるいは環状ジメチルシロキサン
等で処理を施した処理シリカ、沈でんシリカ、石英、け
いそう土、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉛、カ
ーボンブラック、ベントナイト、グラファイト、炭酸カ
ルシウム、マイカ、クレイ、ガラスピーズ、ガラスマイ
クロバルーン、シラスバルーン、ガラス繊維、ポリ塩化
ビニルビーズ、ポリスチレンビーズ、アクリルビーズ等
を例示し得る。

このＣ）成分の使用量は、前記ａ）成分１００重量部に
対して１〜４００重量部、好ましくは５０〜１５０重量
部であって、その使用量が１重量部未満では、本被膜形
成剤が得られる硬化被膜の機械的強度が劣るものとなり
、一方４００重量部を越えると形成される被膜には所望
の弾性が得られなくなる。

しかし、本発明により形成される油付着防止のための硬
化被膜に余り機械的強度を必要としない場合には、上記
Ｃ）成分の充填剤は必ずしも用いなくともよい。

また、上記ｄ）成分である硬化用触媒としては、従来公
知のものを使用することができ、鉛−２−エチルオクト
エート、ジプチルすずオクトエート、ジプチルすずジア
セテート、ジプチルすずジラウレート、ブチルすず−２
−エチルヘキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート、
コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エ
チルヘキソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カ
プリル酸第−すず、ナフテン酸すず、オレイン酸すず、
ブチル酸すず、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナ
フテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カルボ
ン酸の金属塩、テトラブチルチタネート、テトラ、２−
エチルへキシルチタネート、トリエタノールアミンチタ
ネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネートな
どの有機チタン酸エステル、オルガノシロキシチタン、
β−カルボニルチタンなどの有機チタン化合物、アルコ
キシアルミニウム化合物、３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチ
レンジアミンなどのアミノアルキル基置換アルコキシシ
ラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミンなどのア
ミン化合物およびその塩、ベンジルトリエチルアンモニ
ウムアセテートなどの第４級アンモニウム塩、酢酸カリ
ウム、酢酸ナトリウム、しゆう酸リチウムなどのアルカ
リ金属塩の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン
、ジエチルヒドロキシルアミンなどのジアルキルヒドロ
キシアミン式などを有するグアニジン化合物およびグアニジル基含有
シランもしくはシロキサンなどを例示でき、またこれら
はその使用に際しては１種類に限定されず２種もしくは
それ以上の混合物として使用してもよい。

なお、このｄ）成分は、前記のｂ）成分である有機珪素
化合物の種類、特に、該化合物中の珪素原子に結合する
加水分解可能な基の種類によっては使用しなくてもよい
が、その使用を要する場合には、前記のａ）成分１００
重量部に対し、ｏ、ｏｉ〜５重量部、好ましくは０．１
〜３重量部の範囲で用いるとよい。

この場合、使用量が０．０１重量部より少ないと硬化に
長時間を要することに加えて、被膜に厚みのあるときは
その深部まで均一に硬化させることが困難となり、一方
、５重量部より多くなると被膜形成に要する時間が極端
に短くなりすぎて作業車種々の不都合をきたすようにな
り、また、得られる硬化被膜も耐熱性もしくは耐候性が
劣るようになる。

本発明に係る被膜形成剤は、前記のａ）乃至ｄ）の各成
分を乾燥雰囲気中で均一にこ混合することにより調製し
得るが、この混合に当っては従来公知の混合手段で行う
とよい、得られた混合物は通常カートリッジやチューブ
などの密閉容器中に充填しておき、使用時に容器から押
出して用いる、いわゆる−液量として用途に供するとよ
いが、硬化性のａ）成分であるオルガノシロキサン成分
と、硬化剤を含む他の成分とをそれぞれ別容器に充填し
て、使用直前にこれらを混合して用いる、二液型として
供してもよい。

なお、本発明では、必要に応じて可塑剤、顔料などの着
色剤、難燃性付与剤、チキソトロピー剤、防ぽい剤、さ
らにはアミノ基、エポキシ基、千オール基などを有する
、いわゆるカーボンファンクショナルシラン等の接着向
上剤等の所定量を本発明の目的を阻害しない範囲で適宜
添加配合することは何ら差支えない。

以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例中の「部」はすべて「重量部」を示したものであ
り、粘度は２５℃での測定値を示したものである。

実施例１分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、粘度５．２００ｃ
ｓを有するジメチルポリシロキサン１００部に、メチル
トリ　（メチルエチルケトオキシム）シラン８部、Ｔ−
７ミノブロビルトリメトキシシラン１．０部、煙霧質シ
リカ１５部及びジプチルすずジオクトエート０．２部を
無水の状態で混合して油付着防止用被膜形成剤を得た。

実施例２分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、粘度１９．６００
ｃｓを有するジメチルポリシロキサン１００部に、ビニ
ルトリ　（イソプノベノキシ）シラン６部、煙霧質シリ
カ１０部、カーボンブラック７．５部及び式グアニジル
基含有化合物０．５部を無水状態で混合して油付着防止
用被膜形成剤を得た。

実施例３本例は、実施例１及び実施例２で得られた各油付着防止
用被膜形成剤を用いて形成した被膜の撥油防止効果を示
したものである。

硬化被膜の形成：上記実施例１並びに実施例２で得られた各組成物の３０
部宛をトルエン１００ｇに加え混合して被膜形成液を調
製した。

次いで、５０　Ｘ　１２０　Ｘ　１．５（＋＊ｍ）のサ
イズのガラス板並びにアクリル樹脂板の各々をベンゼン
で洗浄、乾燥後、上記各液中に浸漬した後、引き上げ室
温下に１時間放置して乾燥し、硬化被膜を形成した。

撥油試験：上述のようにして表面に硬化被膜を形成したガラス板並
びにアクリル樹脂板の各々を市販のグラファイトを添加
したギヤ油（ＩＳＯＶＧ　１５０）に浸漬し、２４時間
毎に引き上げて油切れ状態を観察した。なお、比較とし
て、上記と同様の処理を施したガラス板並びにアクリル
樹脂板をシリコン樹脂溶液（Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｏｉｌ
　＆　Ｇｒｅｅｓｅ社製、ＲＤ　６６４０）に浸漬した
後、引き上げ室温（２０〜２２℃）に２４時間放置し、
乾燥被膜を形成したものを用い、上記同様の手順に従っ
て油切れ状態を観察゛した。

結果は表１に示すとおりである。

表１にみられるように、本発明の組成からなる被膜形成
剤は長時間に亙り優れた撥油効果を発揮する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ａ）分子鎖の両末端が水酸基で封鎖されたジオル
ガノポリシロキサン１００重量部、ｂ）分子中に珪素原子に結合する加水分解可能な基を少
なくとも２個有する有機珪素化合物０．１〜２５重量部
、ｃ）充填剤０〜４００重量部及びｄ）硬化用触媒０〜５重量部とから成ることを特徴とする油付着防止用被膜形成剤。