JPH0195156A - ゴム用表面処理剤組成物 - Google Patents

ゴム用表面処理剤組成物

Info

Publication number
JPH0195156A
JPH0195156A JP62251362A JP25136287A JPH0195156A JP H0195156 A JPH0195156 A JP H0195156A JP 62251362 A JP62251362 A JP 62251362A JP 25136287 A JP25136287 A JP 25136287A JP H0195156 A JPH0195156 A JP H0195156A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
rubber
parts
component
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62251362A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2614462B2 (ja
Inventor
Isao Ona
小名 功
Tsutomu Osanawa
努 長縄
Toshio Suzuki
俊夫 鈴木
Sunao Okawa
直 大川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Toray Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Silicone Co Ltd filed Critical Toray Silicone Co Ltd
Priority to JP62251362A priority Critical patent/JP2614462B2/ja
Priority to US07/251,616 priority patent/US4889770A/en
Priority to CA000579244A priority patent/CA1311873C/en
Priority to DE8888116511T priority patent/DE3878627T2/de
Priority to EP88116511A priority patent/EP0311061B1/en
Publication of JPH0195156A publication Critical patent/JPH0195156A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2614462B2 publication Critical patent/JP2614462B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/62Releasing, lubricating or separating agents based on polymers or oligomers
    • B29C33/64Silicone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/10Isostatic pressing, i.e. using non-rigid pressure-exerting members against rigid parts or dies
    • B29C43/12Isostatic pressing, i.e. using non-rigid pressure-exerting members against rigid parts or dies using bags surrounding the moulding material or using membranes contacting the moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2030/00Pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901Room temperature curable silicon-containing polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31859Next to an aldehyde or ketone condensation product
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、ゴム用表面処理剤組成物に関し、詳しくはゴ
ムの表面に耐久性のある離型性、潤滑性を付与する処理
剤組成物に間する。
[従来の技術] 従来、ゴム用表面処理剤としては、特開昭57−111
394号公報に、ポリジメチルシロキサン、アルコキシ
シラン、亜鉛系触媒からなるタイヤ成形用ブラダ−潤滑
剤組成物が開示されている。
また特開昭60−179211号公報ではアルコキシシ
ランと両末端水酸基封鎖のジオルガノポリシロキサンと
の乳化重合物からなるタイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成
物が開示されている。
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、特開昭57−111394号公恨に記載
された組成物中のジメチルボリシロキサンは、片末端が
ヒドロキシ基もしくはアルコキシ基で封鎖され、もう一
方の末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖されたジメチ
ルポリシロキサンでないので、ゴム表面に対する反応性
が弱いために接着力が弱く、また潤滑性が乏しいという
欠点があった。
また特開昭60−179211号公報に記載される組成
物は触媒を使用しないため、架橋密度が低く耐久性のあ
る潤滑性が得られないという欠点があった。
本発明はこれらの欠点を解消することを目的とし、ゴム
表面と反応し、かつ架橋硬化して、耐久性のある離型性
、潤滑性を付与するゴム用表面処理剤組成物を提供する
ものである。
[問題点を解決するための手段] すなわち前記した目的は、 (A)  一般式 (式中、Rは一価炭化水素基、R1は水素原子もしくは
炭素数1〜6のアルキル基、Xは1〜1000の整数で
ある)で表されるジオルカッポリシロキサン 100重量部 ([i)オルガノトリアルコキシシラン、オルガノトリ
アシロキシシラン、オルガノトリオキシムシランおよび
テトラアルキルシリケートから選択され た少なくとも1種 0.1〜30重Φ部 および (C)縮合反応用触媒 0、 1〜20重酢部 からなることを特徴とするゴム周表面処理剤組成物によ
り達成される。
これを説明するに、本発明で使用される(A)成分は、
片末端がヒドロキシ基もしくはアルコキシ基で封鎖され
、もう一方の末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖され
たジオルガノポリシロキサンであり、本成分はゴム表面
で(B)成分と反応して、耐久性のある離型性、潤滑性
を付与する作用がある。
前記した式中、Rは一価炭化水素基であり、これにはメ
チル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基; ビ
ニル基、アリル基、ブタジェニル基なとのアルケニル基
; フェニル基、キセニル基、ナフチル基なとのアリー
ル基; シクロアルキル基なとのシクロアルキル基; 
シクロへキセニル基なとのシクロアルケニル基;ベンジ
ル基なとのフルアルキル基; トリル基、キシリル基な
とのアラルアリール基およびそれらの置換体が例示され
るが、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール
基である。Rは同種でよく・ また異種でよい。
R+は水素原子もしくは炭素数1〜6のアルキル基てあ
り、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソブチル基が例示される。
またXは1〜1000の整数であり、これはXが1未満
では特に平滑性と離型性が不十分となり、またXが10
00を越えると(B)成分との反応性が劣るためである
。好ましくは、×はlO〜500の整数である。
本成分のジオルガノポリシロキサンは、例えばシクロオ
ルガノシロキサン、テトラヒドロフランおよびアルキル
リチウムを用いて、室温で約2〜3時間反応後、酢酸等
で触媒を中和し、テトラヒドロフランを減圧除去し、ろ
過することにより得られる。なお、シクロオルガノシロ
キサンおよびアルキルリチウムの比率を変えることによ
り所望の重合度のジオルガノポリシロキサンを得ること
ができる。
(8)成分の、オルガノトリアルコキシシラン、  −
オルガノトリアシロキシシラン、オルガノトリオキシム
シランおよびテトラアルキルシリケートから選択された
1種は、(A)成分と縮合反応し、さらにゴム表面、特
にゴム組成物中のフィラー等と反応する作用がある。
本成分のうちオルガノシランは、代表例として一般式 %式% (式中、Vは一価有機基、Zはアシロキシ基、アシロキ
シ基またはオキシム基である)で表されるものがあり、
Yの一価有機基の例としては、アミノプロピル基、エチ
ルアミノプロピル基、n−プチルアミノエチル基、シク
ロヘキシルアミノプロビル基、フェニルアミノエチル基
、N−アミノエチルアミノプロビル基、ジメチルアミノ
プロピル基、グリシジルオキシプロピル基、3,4−エ
ポキシシクロヘキシルエチル基、メルカプトプロピル基
、メタクリロキシプロピル基、メチル基、エチル基、ビ
ニル基がある。また2の例とし・では、メトキシ基、エ
トキシ基、ブロボギシ基、メトキシエトキシ基のような
アルコキシ基、アセトキシ基のようなアシロキシ基、オ
キシム基が例示される。
本成分の具体例としては、β−アミノエチルトリメトキ
シシラン、β−アミノエチルトリエトキシシラン、β−
アミノエチルトリイソブロボキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−7ミノブロビルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリ(n−プロポキ
シ)シラン、γ−アミノプロピルトリ(n−ブトキシ)
シラン、δ−アミノブチルトリメトキシシラン、ε−ア
ミノヘキシルトリエトキシシラン、4−7ミノシクロヘ
キシルトリエトキシシラン、4−アミノフェニルトリメ
トキシシラン、N−アミノエチル−r−アミノプロピル
トリメトキシシラン、N−アミノエチル−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシランのようなアミノ基含有!・リ
アルコキシシラン; β−グリシドキシエチルトリメト
キシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、β
−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリエトキシシラン、γ−(3,4−エポキシシ
クロヘキシル)プロピルトリエトキシシランのようなエ
ポキシ基含有トリアルコキシシラン; γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリエトキシシランのようなメルカプト基含有トリアル
コキシシラン; γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシブaピルトリエトキシ
シランのようなメタクリロキシ基含有トリアルコキシシ
ラン; メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシランのようなアルキルトリアルコキシシラン; ビ
ニルトリメトキシシラン、アリルトリメ!・キシシラン
のようなアルケニルトリアルコキシシラン; あるいは
前記したアルコキシシランのアルコキシ基を、アセトキ
シ基に変えたものまたはオキシム基に変えたもの;更に
テトラエチルシリケートがある。
好ましくは、ゴム基材に対する反応性の点からYの一価
イ1機基が、アミノプロピル基、エチルアミノプロピル
基、n−ブチルアミノエチル基、シクロへキシルアミノ
プロピル基、フェニルアミノエチル基、N−アミノエチ
ルアミノプロビル基、ジメチルアミノプロピル基、グリ
シジルオキシプロピル基、3,4−エポキシシクロヘキ
シルエチル基、メルカプトプロピル基、メタクリロキシ
プロピル基のような反応性官能基含有−価有機基である
オルガノシラン、またはアルキルシリケートである。
本成分の使用量としては、0.1〜30@量部とされ、
より好ましくは1〜10重頃部とされる。
(C)成分は縮合反応用触媒であり、(A)成分と(8
)成分を反応させる作用がある。縮合反応触媒としては
有機金属触媒、有機けい素を含まないアミン系触媒が例
示され、有機金属触媒としては有機酸の金属塩、例えば
ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジ
オクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、
ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛
、オクチル酸錫、オクチル酸コバルト、ジオクチル酸ジ
イソオクチルメルカプトアセテート、ナフテン酸ジルコ
ニウム、オクチル酸ジルコニウム、テトラブチルオルソ
チタネートが例示され、また有機けい素を含まないアミ
ン系触媒としては、ジあるいはトリエタノールアミンが
例示される。
本成分の使用はとしては0. 1〜20重量部とされ、
より好ましくは0.5〜15重員部とされる。
本発明の潤滑剤組成物は、上述した(A)成分および(
B>成分、または(A)成分、 (B)成分および(C
)成分を均一に混合後、ゴム表面に適用すればよい。適
用にあたっては、本発明組成物を有機溶媒により希釈し
てよく、またエマルジョンとしてよい。
有機溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘ
プタン、ゴム揮発油、パークロルエチレン、 1.1.
1−)リクロルエタンが例示され、これらのうち1種も
しくは2種以上を使用してよい。
またエマルジョンとするには、例えばポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキ
ルフェノールエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオ
キシアルキレンソルビタンアルキルエステル類のような
非イオン系界面活性剤;脂肪族アミン塩類、第4級アン
モニウム塩類、アルキルピリジニウム塩類のようなカチ
オン系界面活性剤の1種または2種以上と水を使用して
、常法により乳化させる。
この際、(A)成分と(B)成分の混合物をエマルジョ
ン化してよく、また(A)成分あるいは、(A)成分と
、(B)成分または(C)成分を別々にエマルジョン化
した後に混合してよい。また(C)成分のアミノ基含有
アルコキシシランのような水溶性または水分散性のシラ
ンを使用する場合には、(A)成分および/または(B
)成分のエマルジョンに直接添加するか、または(C)
成分のエマルジョンを(A)成分および/または(13
)成分のエマルジョンに添加してよい。またエマルジョ
ン安定1ヒ剤として、例えばポリビニルアルコール、メ
チルセルローズ等の保護コロイド剤を添加してよい。
本発明の組成物には、その他必要に応じ、本発明の目的
を損なわない範囲でシリカアエロゲル、ツユ−ムシリカ
およびこれらをアルコキシシラン、ハロゲノシランのよ
うなシラン類、シラザン類、低重合度オルガノポリシロ
キサン類で表面処理したもの; 酸化亜鉛、炭酸亜鉛、
炭酸カルシウムのような無8!質充填剤;顔料;両末端
をトリアルキルシロキシ基で1・j鎖したジオルガノポ
リシロキサン、例えば両末端をトリメチルシロキシ基で
封鎖したジメチルポリシロキサン;少量の両末端水酸基
封鎖のジオルガノポリシロキサンなどを添加してよい。
かくして得られた本発明の表面処理剤組成物を、ゴムの
表面に均一に吹き付け、または塗布後乾燥させ、室温で
10時間以上放置するか、または130〜200℃の温
度で加熱処理すると、本組成物中のオルガノポリシロキ
サンはゴム表面と反応し、強固な皮膜を形成し、ゴム表
面に耐久性のある離型性、潤滑性を付与する。
また、ゴム表面を予めシリコーンブライマーで前処理し
てよい。
本発明処理剤組成物の適用対象であるゴムは、天然ゴム
、合成ゴムのいずれでもよく、合成ゴムとしては、SB
R,NBR,クロロブレン、ブチルゴム、EPDM、ウ
レタンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、室温硬化
型シリコーンゴム、加熱硬化型シリコーンゴム、付加反
応硬化型シリコーンゴムが例示される。
[実施例] 次に、本発明の実施例について説明する。実施例中「部
」とあるのは「重量部」を、また「%」とあるのは「重
量%」を意味し、粘度は25℃における値である。
参考例1 攪拌art、温度計、および還流冷却機を4えた4つロ
フラスコにヘキサメチルシクロトリシロキサン300部
、テトラヒドロフラン300部、およびヘキサメチルシ
クロトリシロキサンIgに対して4.32X10−’モ
ルのブチルリチウムを加え、攪拌しながら1.5時間反
応させたく転化率80%)。次いて1・゛ライアイスの
小片10部を加えて触媒を中和し、ろ過して精製後、1
70℃、10mmHgの減圧下で揮発物を除去し、式 %式% で示されるジメチルポリシロキサン(A)を得た。
実施例1 参考例1により得られた式 て表されるジメチルポリシロキサン(A)10部、N−
アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
0.8部、ジブチル錫ジアセテート触媒0. 1部およ
びトルエン89.4部を均一に混合して本発明の組成物
を調製した(処理液ア)。
次に本処理液を、ブチルゴム製のタイヤ成形用ブラダ−
用ゴムシート(厚さ3mm、幅5cm、長さ15cm)
の表面をトルエンにより清浄にした後、簡易スプレーガ
ンを用いて約50mμの厚さに吹き付け、乾燥させたく
′20時間)。次に、150℃で5分間加熱処理して堅
固な離型性皮膜を形成させた。この処理シートに、幅5
cm、長さ12cmのガムテープ(積水化学社製)を切
って張り付けた後、25℃のプレス成形機を用い80k
g/cm2の圧力で30分間圧着した。これをプレス成
形機から取り出した後、東洋ボールドウィン社製のテン
シロンを用い、30cm/分の速度で剥離抵抗を測定し
た。
更に、ガムテープを同−張付部に、繰り返し張り付けて
同様に処理し剥離抵抗値の変化を測定した1合計20回
繰り返し測定した後、ゴムシート表面の平滑性を指先の
感応検査で調べ、次のように評価した。
O・・・表面が”つるつるシて平滑性は良好△・・・表
面がやや”ごつごつ”し、平滑性がやや劣る X・・・表面が″ごつごつパシ、平滑性は非常に悪い また、シリコーン被膜の付着耐久性を次のように評価し
た。
O・・・シリコーン離型潤滑被膜がそのまま残留 Δ・・・シリコーン離型潤滑被膜が部分的に消失 ×・・・シリコーン離型潤滑被膜がほぼ全面的に消失 次に比較用として、処理液アの組成中、ジメチルポリシ
ロキサン(A)の代わりに式%式%) で表され、25℃で45センチストークスの両末端水酸
基封鎖のジメチルポリシロキサンを使用した以外は全く
同様に処理液イを調製した。
また、処理液アの組成中、ジメチルポリシロキサン(A
)の代わりに式 で表され、25℃で55センチストークスの両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサンを使用
した以外は全く同様に処理液つを調製した。
これらの処理液を用い、処理液アと同様に試験した結果
を第1表に示した。
第1表に示したように本発明の処理液アで処理したもの
は、繰り返し剥!20回後も剥離抵抗は極端に低く、2
0回剥H爪抗測定後のシリコーン被膜も非常に平滑性良
好で、シリコーン被膜の耐久性も良好であった。
第1表 実施例2 ブチルゴム製のタイヤ成形用ブラダ−表面をトルエンお
よびアセトンを用いて清浄にした後、アセトン180部
、メチルトリメトキシシラン10部、N−アミノエチル
−γアミノプロピルトリメトキシシラン5部およびγ−
メルカプトプロとルトリメトキシシラン5部からなるブ
ライマー(ブライマーP)で予め表面処理した。
これを3時間室温で放置後、ブラダ−表面に実施例1て
?A製した処理)αアを簡易スプレーガンにより100
g(オルカッポリシロキサン分て約5g)吹き付け、溶
剤を揮発させ、熱風循環機(150°C)で30分間加
熱処理した。本発明の組成物はブラダ−表面に堅固に被
膜を形成しており、その表面は平滑性に富んでいた。
このブラダ−をBAG−0−MAT I C型加Ulに
セットして生タイヤを加硫して乗用車用タイヤを繰り返
し成形した。その結果、タイヤ成形は18本可能であり
、耐久性のある潤滑性、雛型性を有していることが確認
された。
なお比較例として、処理液イ及び処理液つを用いて同様
に行なった結果、処理)αイては6本、処理iαつては
2本しか成形できなかった。
実施例3 実施例1で使用したジメチルポリシロキサン(A)30
部、界面活性剤としてポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル(商品名エマルゲン10B  花王株式会社製)
3.3部、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル(商品名エマルゲン911  花王株式会社製)0
.7部を均一に混合後、水4.5部を加え、コロイドミ
ル型乳化機を用いて乳化し、水を更に61゜5部加えて
エマルジョンとした(処理液上)。
処理液上50部に水50部を加えてエマルジョンを希釈
後、N−7ミノエチルー2・−アミノプロピルトリメト
キシシラン2.5部を加えて均一に溶解分散した(処理
液オ)。水処理液オ全量に、Na−ポリオキシエチレン
ノニルフェノールエーテルサルフェート10部、ジブチ
ル錫ジオレエート30部および水60部からなるエマル
ジョン系触媒を0. 5部加え、本発明の処理i夜を調
製した。
本処理)夜を実施例2と同様にブチルゴム製ブラダ−表
面にスプレーし、加熱処理したところ(オルガノポリシ
ロキサン分で約8.5g/本)、タイヤ成形は13本可
能であり、耐久性のある離型性および潤滑性を有してい
ることが確認された。
参考例2 撹拌装置、温度計、および還流冷却機を備えた4つロフ
ラスコに・\キサメチルシクロトリシロキサン100部
、テトラヒドロフラン100部、およびヘキサメチルシ
クロトリシロキサン1gに対して5.71X10−5モ
ルのブチルリチウムを加え、攪拌しながら3時間反応さ
せた(転化率85%)。次いでドライアイスの小片5部
を加えて触媒を中和し、ろ過して精製後、170℃、5
mmHgの減圧下で揮発物を除去し、 式 で示されるジメチルポリシロキサンを得た。
実施例4 参考例2で調製した式 %式% て示されるジメチルポリシロキサン100部、式 %式%) で表されるビニルトリオキシムシラン3,5部、N−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン3
部およびジオクチル錫ジラウレート触媒0. 6部をn
−ヘキサン900部に均一に溶解させて本発明処理液を
調製した。
次に実施例2で使用したブライマーPをブチルゴム製タ
イヤ成形用ブラダ−表面に、予め処理して5時間室温で
乾燥させた後、先に調製した本発明処理液を簡易型スプ
レーカンを用いてオルガノポリシロキサン分として7g
/本吹き付け、室温で溶剤を除去後、170℃で15分
間熱風循環機中で処理した。本ブラダ−表面は平滑性に
富み、ぬるめるしており潤滑性は良好てあった・ この処理後のブラダ−をBAG−0−MATIC型加硫
機にセットして生タイヤを加硫して乗用車用タイヤを繰
り返し成形したところ、タイヤ成形は、15本可能であ
った。
比較のため、本実施例処理液中、ビニルトリオキシムシ
ランのみを添加配合しなかった処理液を用いて同様に処
理したところ、乗用車用タイヤは4本しか成形できなか
った。
参考例3 攪拌装着、温度計、および還流冷却機を備えた4つロフ
ラスコにヘキサメチルシクロトリシロキサン100部、
テトラヒドロフラン100部、およびヘキサメチルシフ
0トリシロキサン1gに対して1.12X10−’モル
のブチルリチウムを加え、攪拌しながら2時間反応させ
た(転化率82%)。次いでドライアイスの小片5部を
加えて触媒を中和し、ろ過して精製後、150℃、5m
mHgの減圧下で揮発物を除去し、 式 %式% で示されるジメチルポリシロキサンを得た。
実施例δ 参考例3により調製した式 で表されるジメチルポリシロキサン100部、テトラエ
チルシリケート2.5部、N−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン3.0部、ジブチル錫ジ
ラウレート3部を加え、本発明の処理液を調製した。
本処理液をスチレン−ブタジェン製の合成ゴムシート(
厚さ5mm、幅200mm、長さ200mm)の表面を
清浄にした後、実施例2で用いたブライマーPを刷毛で
上塗りし、乾燥iす、2時間室温で放置した。ついで、
50℃で10分間加熱して、離型性を有するシートを作
製しこの離型性シートに100mmX 100mmX 
3 m mの内側をくり抜いたステンレス製金型を東せ
、約;3.llnm厚さで10100cmX100の未
加硫のスチレン−ブタジェンゴムシートを切断し、型に
はめ込み、150℃で30k g / c mの圧力で
加圧成形機を用いて成形した。
離型剤を塗布した面は容易に型からはなれ、離型性の良
いことが証明された。同様な操作を繰り返し、25回ま
で実施したが、いずれも型離れは非常に良好で、部分的
な接着も認められなかった。
実施例6 参考例3により調製した式 %式% で示されるジメチルポリシロキサン208B、ビニルト
リアセトキシシラン0. 4部、ジブチル錫ジラウレー
ト触媒0.2部およびトルエン79.3部を均一に混合
して本発明の処理液組成物を調製した。
次に、実施例2で使用したブライマーPをブチルゴム性
タイヤ成形用ブラダ−表面に処理して2時間室温で乾燥
させた。これに、さきに調製した本発明処理液組成物を
簡易型スプレー眼を用いてオルガノポリシロキサン分と
して9g/本吹き付け、室温で溶剤を除去乾燥後、17
0℃で15分間熱風循環機中で処理した。
本ブラダ−表面は、平滑性に富み、ぬるめるしており潤
滑性は良好であった。
この処理後の7ラダーをB A’G −0−MA TI
C型加蹟機にセットして生タイヤを加硫して乗用車用タ
イヤを繰り返し成形したところ、タイヤ成形は、16本
可能であった。
比較のため、本実施例処理液中、ビニルトリアセトキシ
シランのみを添加配合しなかった処理液を用いて同様に
処理したところ、乗用車用タイヤは5本しか成形できな
かった。
[発明の効果] 本発明のゴム用表面処理剤絹酸物は、 (A)  一般式 R II R (式中、Rは一価炭化水素基、R1は水素原子もしくは
炭素数1〜6のアルキル基、Xは1〜1000の整数で
ある)で表されるジオルガノポリシロキサン 100重量部 (B)オルガノトリアルコキシシラン、オルガノトリア
シロキシシラン、オルガノトリオキシムシランおよびテ
トラアルキルシリケートから選択された少なくとも1種 0.1〜3Otim部 および (C)縮合反応用触媒 0、 1〜20重型部 からなるので、ゴム表面と反応し、かつ架橋硬化して耐
久性のある離型性、潤滑性、平滑性を付与することがで
きるという特徴がある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (A)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは一価炭化水素基、R^1は水素原子もしく
    は炭素数1〜6のアルキル基、xは1〜1000の整数
    である)で表されるジオルガノポリシロキサン 100重量部 (B)オルガノトリアルコキシシラン、オルガノトリア
    シロキシシラン、オルガノトリオキシムシランおよびテ
    トラアルキルシリケートから選択された少なくとも1種 0.1〜30重量部 および (C)縮合反応用触媒 0.1〜20重量部 からなることを特徴とするゴム用表面処理剤組成物。
JP62251362A 1987-10-05 1987-10-05 ゴム用表面処理剤組成物 Expired - Lifetime JP2614462B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62251362A JP2614462B2 (ja) 1987-10-05 1987-10-05 ゴム用表面処理剤組成物
US07/251,616 US4889770A (en) 1987-10-05 1988-09-29 Composition for the surface treatment of rubber
CA000579244A CA1311873C (en) 1987-10-05 1988-10-04 Composition for the surface treatment of rubber
DE8888116511T DE3878627T2 (de) 1987-10-05 1988-10-05 Zusammensetzung zur oberflaechenbehandlung von kautschuk.
EP88116511A EP0311061B1 (en) 1987-10-05 1988-10-05 Composition for the surface treatment of rubber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62251362A JP2614462B2 (ja) 1987-10-05 1987-10-05 ゴム用表面処理剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0195156A true JPH0195156A (ja) 1989-04-13
JP2614462B2 JP2614462B2 (ja) 1997-05-28

Family

ID=17221699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62251362A Expired - Lifetime JP2614462B2 (ja) 1987-10-05 1987-10-05 ゴム用表面処理剤組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4889770A (ja)
EP (1) EP0311061B1 (ja)
JP (1) JP2614462B2 (ja)
CA (1) CA1311873C (ja)
DE (1) DE3878627T2 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995014750A1 (fr) * 1993-11-22 1995-06-01 Daikin Industries, Ltd. Agent de demoulage, feuille de revetement durcie obtenue a partir de celui-ci, et procede de moulage a l'aide dudit agent
JPH07216229A (ja) * 1993-12-07 1995-08-15 Shin Etsu Chem Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品
JP2003002903A (ja) * 2001-06-20 2003-01-08 Fujikura Rubber Ltd ゴムの表面改質方法
JP2010241915A (ja) * 2009-04-02 2010-10-28 Yokohama Rubber Co Ltd:The 表面改質ゴム成形体の製造方法
JP2014140971A (ja) * 2013-01-22 2014-08-07 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法
JP2014162058A (ja) * 2013-02-22 2014-09-08 Inoac Gijutsu Kenkyusho:Kk 親水性ゴム成形体及びその製造方法
JP2018080291A (ja) * 2016-11-18 2018-05-24 石原ケミカル株式会社 水系塗料組成物
JPWO2021065737A1 (ja) * 2019-09-30 2021-04-08
WO2022091684A1 (ja) * 2020-10-27 2022-05-05 信越化学工業株式会社 プラスチック用離型剤

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5162429A (en) * 1988-08-05 1992-11-10 Dow Corning Corporation Silicone water based elastomers
JPH02311564A (ja) * 1989-05-25 1990-12-27 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd タイヤ成形用ブラダー潤滑剤組成物
US5321075A (en) * 1989-09-25 1994-06-14 Dow Corning Corporation Precured silicone emulsion
DE4113554A1 (de) * 1991-04-25 1992-10-29 Wacker Chemie Gmbh Organo(poly)siloxane, deren herstellung und verwendung
US5482656A (en) * 1993-03-04 1996-01-09 Kabushiki Kaisha Toshiba Non-linear optical devices employing a polysilane composition and a polysilane composition therefor
US5431832A (en) * 1993-07-23 1995-07-11 Crowe; Angela M. Non-hydrogen evolving siloxane-based lubricant composition
US5376738A (en) * 1993-09-22 1994-12-27 The University Of Akron Polymeric networks of polysiloxane with increased modulus
US5674937A (en) * 1995-04-27 1997-10-07 Dow Corning Corporation Elastomers from silicone emulsions having self-catalytic crosslinkers
GB9622072D0 (en) * 1996-10-23 1996-12-18 Dow Corning Sa Method for bonding silicone elastomer to a substrate
JPH10130504A (ja) * 1996-10-29 1998-05-19 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd シリコーンゴム組成物
JP4067718B2 (ja) * 1999-09-20 2008-03-26 Jsr株式会社 樹脂製型の処理法および樹脂製型
FR2801896B1 (fr) * 1999-12-03 2002-03-01 Rhodia Chimie Sa Composition lubrifiante a base de siloxane, ne degageant pas d'hydrogene, son procede de preparation et son utilisation
US7351477B2 (en) * 2004-04-07 2008-04-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Antifouling coating compositions and coated articles
MX2011001820A (es) * 2008-08-20 2011-03-29 Henkel Corp Metodo para preparar un sellador de molde, ensamble de sellador de molde y composiciones del mismo.
JP5459042B2 (ja) * 2010-04-23 2014-04-02 横浜ゴム株式会社 タイヤ製造用ブラダーの製造方法
JP7018619B2 (ja) * 2019-09-30 2022-02-14 株式会社朝日ラバー アミノ変性界面改質層を有する摺動性ゴム材、及びそれを製造する方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61220779A (ja) * 1985-03-27 1986-10-01 Toray Silicone Co Ltd 吸着剤廃棄物の固化処理剤
JPS62127348A (ja) * 1985-11-27 1987-06-09 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性シリコ−ンゴム組成物
JPS62218458A (ja) * 1986-03-19 1987-09-25 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ン水性エマルジヨン被覆材
JPS6339960A (ja) * 1986-08-05 1988-02-20 Nippon Mining Co Ltd 油付着防止用被膜形成剤

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1225861B (de) * 1962-09-04 1966-09-29 Dow Corning Unter Ausschluss von Feuchtigkeit lagerfaehige Formmassen auf Organopolysiloxangrundlage
JPS5711394A (en) * 1980-06-24 1982-01-21 Sharp Kk Device for driving electrochromatic display unit
US4359340A (en) * 1980-11-20 1982-11-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire curing bladder lubricant
FR2497517B1 (fr) * 1981-01-07 1985-08-09 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions organopolysiloxaniques pateuses durcissant a chaud en elastomeres
US4476155A (en) * 1983-04-18 1984-10-09 Dow Corning Corporation High voltage insulators
JPS60179211A (ja) * 1984-02-27 1985-09-13 Toray Silicone Co Ltd タイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61220779A (ja) * 1985-03-27 1986-10-01 Toray Silicone Co Ltd 吸着剤廃棄物の固化処理剤
JPS62127348A (ja) * 1985-11-27 1987-06-09 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性シリコ−ンゴム組成物
JPS62218458A (ja) * 1986-03-19 1987-09-25 Toray Silicone Co Ltd シリコ−ン水性エマルジヨン被覆材
JPS6339960A (ja) * 1986-08-05 1988-02-20 Nippon Mining Co Ltd 油付着防止用被膜形成剤

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995014750A1 (fr) * 1993-11-22 1995-06-01 Daikin Industries, Ltd. Agent de demoulage, feuille de revetement durcie obtenue a partir de celui-ci, et procede de moulage a l'aide dudit agent
US6074588A (en) * 1993-11-22 2000-06-13 Daikin Industries, Ltd. Mold releasing agent, cured film obtained therefrom and molding method using said mold releasing agent
JPH07216229A (ja) * 1993-12-07 1995-08-15 Shin Etsu Chem Co Ltd オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品
JP2003002903A (ja) * 2001-06-20 2003-01-08 Fujikura Rubber Ltd ゴムの表面改質方法
JP4671214B2 (ja) * 2001-06-20 2011-04-13 藤倉ゴム工業株式会社 ゴムの表面改質方法
JP2010241915A (ja) * 2009-04-02 2010-10-28 Yokohama Rubber Co Ltd:The 表面改質ゴム成形体の製造方法
JP2014140971A (ja) * 2013-01-22 2014-08-07 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法
JP2014162058A (ja) * 2013-02-22 2014-09-08 Inoac Gijutsu Kenkyusho:Kk 親水性ゴム成形体及びその製造方法
JP2018080291A (ja) * 2016-11-18 2018-05-24 石原ケミカル株式会社 水系塗料組成物
JPWO2021065737A1 (ja) * 2019-09-30 2021-04-08
WO2021065737A1 (ja) * 2019-09-30 2021-04-08 株式会社朝日Fr研究所 摺動性部材、及びその製造方法
US11787973B2 (en) 2019-09-30 2023-10-17 Asahi Fr R&D Co., Ltd. Sliding member and method for manufacturing same
WO2022091684A1 (ja) * 2020-10-27 2022-05-05 信越化学工業株式会社 プラスチック用離型剤
JP2022070338A (ja) * 2020-10-27 2022-05-13 信越化学工業株式会社 プラスチック用離型剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0311061A2 (en) 1989-04-12
EP0311061A3 (en) 1990-10-10
DE3878627D1 (de) 1993-04-01
DE3878627T2 (de) 1993-06-24
JP2614462B2 (ja) 1997-05-28
EP0311061B1 (en) 1993-02-24
US4889770A (en) 1989-12-26
CA1311873C (en) 1992-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0195156A (ja) ゴム用表面処理剤組成物
EP0186839B1 (en) Polyorganosiloxane compositions for surface treatment
JP2994699B2 (ja) 皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物
JP4768507B2 (ja) 架橋されたオルガノシロキサンの分散液の製造方法、かかる分散液、該分散液から得られる成形体、支持体の被覆方法並びに支持体の含浸もしくは浸透のための方法
JP4443643B2 (ja) 表面処理剤および表面処理されたepdm物品
JP3599358B2 (ja) コーティング用組成物
JPS6050226B2 (ja) 表面処理方法
JP2008540745A (ja) 架橋したオルガノポリシロキサン分散液の製法
JP2849044B2 (ja) 皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物
EP0399526B1 (en) Bladder lubricant composition for tire molding
JP2008121012A (ja) オルガノポリシロキサンの水性分散液の製造方法
US8685499B2 (en) Process for combating the appearance of haze during the coating of flexible supports with a crosslinkable liquid silicone composition, in a roll device
EP0482480B1 (en) Surface-treating agent and surface-treated EPDM article
JPH0333749B2 (ja)
KR0141075B1 (ko) 필름 형성용 실리콘 유제 조성물
JP3104545B2 (ja) オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品
JP3104567B2 (ja) オルガノポリシロキサン組成物及びゴム部品
JP3476368B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPS60229719A (ja) タイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物
JPH11349897A (ja) コーティング材組成物
KR100208416B1 (ko) 유기폴리실록산 조성물 및 그 도막을 갖는 고무부품
RU2080995C1 (ru) Способ получения кремнийорганического антиадгезионного покрытия холодного отверждения
JPH0362855A (ja) 皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物
JPH0715084B2 (ja) 表面処理方法
JPS62109895A (ja) ゴム用表面処理剤組成物