JPH10130504A - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物Info
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- JPH10130504A JPH10130504A JP8303737A JP30373796A JPH10130504A JP H10130504 A JPH10130504 A JP H10130504A JP 8303737 A JP8303737 A JP 8303737A JP 30373796 A JP30373796 A JP 30373796A JP H10130504 A JPH10130504 A JP H10130504A
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- rubber composition
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化前は吐出性（流れ特性）に優れ、硬化後
は透明性に優れたシリコーンゴムになり得るシリコーン
ゴム組成物を提供する。 【解決手段】 (Ａ)オルガノポリシロキサン、(Ｂ)微粉
末状シリカ、(Ｃ)分子鎖片末端がシラノール基で封鎖さ
れもう一方の片末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され
たメチルオリゴシロキサン、(Ｄ)硬化剤からなるシリコ
ーンゴム組成物。
は透明性に優れたシリコーンゴムになり得るシリコーン
ゴム組成物を提供する。 【解決手段】 (Ａ)オルガノポリシロキサン、(Ｂ)微粉
末状シリカ、(Ｃ)分子鎖片末端がシラノール基で封鎖さ
れもう一方の片末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され
たメチルオリゴシロキサン、(Ｄ)硬化剤からなるシリコ
ーンゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーンゴム組成
物に関する。詳しくは、硬化前は吐出性（流れ特性）に
優れ、硬化後は透明性に優れたシリコーンゴムになり得
るシリコーンゴム組成物に関する。
物に関する。詳しくは、硬化前は吐出性（流れ特性）に
優れ、硬化後は透明性に優れたシリコーンゴムになり得
るシリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴム組成物の貯蔵安定性を向
上させるために低分子量オルガノシリコン化合物を用い
ることは知られている。このようなオルガノシリコン化
合物は、一般に可塑剤と呼ばれている。例えば、米国特
許第２８９０１８８号公報には両末端シラノール基封鎖
ジオルガノオリゴシロキサンが可塑剤として記載されて
いる。これらの中でα，ω−ジメチルオリゴシロキサン
ジオールがシリコーンゴム組成物用可塑剤として幅広く
使用されている また、特公平４−２２１７９号公報に
はヘキサオルガノジシラザンが、特開平５−１４０４５
７号公報には、ジフェニルシロキサン単位含有片末端シ
ラノール基封鎖オルガノオリゴシロキサンが可塑剤とし
て記載されている。しかし、α，ω−ジメチルオリゴシ
ロキサンジオールを可塑剤として添加配合したシリコー
ンゴム組成物は、硬化前のシリコーンゴム組成物の吐出
性あるいは流動性に劣り、また硬化後のシリコーンゴム
の透明性が低下するという欠点があった。シラザンを可
塑剤として用いる方法は、シリコーンゴムの透明性は低
下しないが、成形時にシリコーンゴムが黄変するという
問題点があった。また、ジフェニルシロキシ単位含有片
末端シラノール基封鎖オリゴシロキサンを可塑剤として
添加配合したシリコーンゴム組成物は透明性に劣るとい
う問題点があった。
上させるために低分子量オルガノシリコン化合物を用い
ることは知られている。このようなオルガノシリコン化
合物は、一般に可塑剤と呼ばれている。例えば、米国特
許第２８９０１８８号公報には両末端シラノール基封鎖
ジオルガノオリゴシロキサンが可塑剤として記載されて
いる。これらの中でα，ω−ジメチルオリゴシロキサン
ジオールがシリコーンゴム組成物用可塑剤として幅広く
使用されている また、特公平４−２２１７９号公報に
はヘキサオルガノジシラザンが、特開平５−１４０４５
７号公報には、ジフェニルシロキサン単位含有片末端シ
ラノール基封鎖オルガノオリゴシロキサンが可塑剤とし
て記載されている。しかし、α，ω−ジメチルオリゴシ
ロキサンジオールを可塑剤として添加配合したシリコー
ンゴム組成物は、硬化前のシリコーンゴム組成物の吐出
性あるいは流動性に劣り、また硬化後のシリコーンゴム
の透明性が低下するという欠点があった。シラザンを可
塑剤として用いる方法は、シリコーンゴムの透明性は低
下しないが、成形時にシリコーンゴムが黄変するという
問題点があった。また、ジフェニルシロキシ単位含有片
末端シラノール基封鎖オリゴシロキサンを可塑剤として
添加配合したシリコーンゴム組成物は透明性に劣るとい
う問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記問題点
を解消するために鋭意検討した結果、シリコーンゴム組
成物に特定のメチルオリゴシロキサンを添加配合すれば
上記問題点は解消することを見出し、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、硬化前は吐出性（流れ特
性）に優れ、硬化後は透明性に優れたシリコーンゴムに
なり得るシリコーンゴム組成物を提供することにある。
を解消するために鋭意検討した結果、シリコーンゴム組
成物に特定のメチルオリゴシロキサンを添加配合すれば
上記問題点は解消することを見出し、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、硬化前は吐出性（流れ特
性）に優れ、硬化後は透明性に優れたシリコーンゴムに
なり得るシリコーンゴム組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題の解決手段】 本発明は、(Ａ)平均組成式；ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または非置 換の１価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示されるオ ルガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ ５〜１００重量部、 (Ｃ)一般式（１）：
【化２】 （式中、ｂは１〜５０である。）で示されるメチルオリゴシロキサン ０.０５〜２０重量部、 および (Ｄ)硬化剤 本発明の組成物を硬化させるに十分な量 からなるシリコーンゴム組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】これを説明すると、本発明に用い
られる(Ａ)成分は、一般式ＲａＳｉＯ(4-a)/ 2で表され
るオルガノポリシロキサンであり、上式中、Ｒはメチル
基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；
ビニル基，アリル基等のアルケニル基；フェニル基，ト
リル基等のアリ−ル基；シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、またはこれらの基の炭素原子結合水素原子の
一部または全部をハロゲン原子，シアノ基等で置換した
クロロメチル基，トリフルオロプロピル基，シアノメチ
ル基等から選択される同種または異種の非置換または置
換一価炭化水素基である。ａは、１.９０〜２.０５の数
である。このようなオルガノポリシロキサンとしては、
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルポリシロキ
サン，両末端ジメチルビニルシロキシ基基封鎖メチルビ
ニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルフェニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロ
キサン共重合体，両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサンの共重合体，
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチル（３,３,３
−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン，両末端ジメ
チルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・メチ
ル（３,３,３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重
合体等が例示される。(Ａ)成分の重合度の範囲は、１０
０から３０，０００が望ましく、更に望ましくは１，０
００から２０，０００である。本発明においては上述し
た各種オルガノポリシロキサンを組み合わせて使用して
もよい。
られる(Ａ)成分は、一般式ＲａＳｉＯ(4-a)/ 2で表され
るオルガノポリシロキサンであり、上式中、Ｒはメチル
基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；
ビニル基，アリル基等のアルケニル基；フェニル基，ト
リル基等のアリ−ル基；シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基、またはこれらの基の炭素原子結合水素原子の
一部または全部をハロゲン原子，シアノ基等で置換した
クロロメチル基，トリフルオロプロピル基，シアノメチ
ル基等から選択される同種または異種の非置換または置
換一価炭化水素基である。ａは、１.９０〜２.０５の数
である。このようなオルガノポリシロキサンとしては、
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルポリシロキ
サン，両末端ジメチルビニルシロキシ基基封鎖メチルビ
ニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルフェニルシロキサン共重合体，両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロ
キサン共重合体，両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサンの共重合体，
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチル（３,３,３
−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン，両末端ジメ
チルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・メチ
ル（３,３,３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重
合体等が例示される。(Ａ)成分の重合度の範囲は、１０
０から３０，０００が望ましく、更に望ましくは１，０
００から２０，０００である。本発明においては上述し
た各種オルガノポリシロキサンを組み合わせて使用して
もよい。
【０００６】本発明で用いられる(Ｂ)成分の微粉末状シ
リカは、硬化物の機械的強度を向上させるための補強性
充填剤である、かかる補強性充填剤としては、沈降シリ
カ，煙霧状シリカ，焼成シリカ等が例示される。これら
の充填剤はそのままでも使用できるが、ヘキサメチルジ
シラザン，トリメチルクロロシラン，ジメチルジクロロ
シラン等のオルガノシリコン化合物で部分的に表面処理
したものでもよい。尚、かかる微粉末状シリカはその比
表面積が５０ｍ2／ｇ以上であるものが好ましく、２０
０ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。また(Ｂ)成
分の添加量は、(Ａ)成分１００重量部に対して５〜１０
０重量部の範囲である。
リカは、硬化物の機械的強度を向上させるための補強性
充填剤である、かかる補強性充填剤としては、沈降シリ
カ，煙霧状シリカ，焼成シリカ等が例示される。これら
の充填剤はそのままでも使用できるが、ヘキサメチルジ
シラザン，トリメチルクロロシラン，ジメチルジクロロ
シラン等のオルガノシリコン化合物で部分的に表面処理
したものでもよい。尚、かかる微粉末状シリカはその比
表面積が５０ｍ2／ｇ以上であるものが好ましく、２０
０ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。また(Ｂ)成
分の添加量は、(Ａ)成分１００重量部に対して５〜１０
０重量部の範囲である。
【０００７】本発明で用いられる(Ｃ)成分は本発明を特
徴づける成分である。このものは(Ａ)成分のオルガノポ
リシロキサンと(Ｂ)成分の微粉末状シリカとの相互作用
による疑似架橋を防止する働きをし、特にシリコーンゴ
ムの透明性を著しく向上させる。また射出成型用や押出
成形用に用いられる場合には、その未加硫時のシリコー
ンゴム組成物の吐出性（流れ特性）を向上させる可塑剤
としての働きをする。かかる(Ｃ)成分は、一般式
（１）：
徴づける成分である。このものは(Ａ)成分のオルガノポ
リシロキサンと(Ｂ)成分の微粉末状シリカとの相互作用
による疑似架橋を防止する働きをし、特にシリコーンゴ
ムの透明性を著しく向上させる。また射出成型用や押出
成形用に用いられる場合には、その未加硫時のシリコー
ンゴム組成物の吐出性（流れ特性）を向上させる可塑剤
としての働きをする。かかる(Ｃ)成分は、一般式
（１）：
【化３】 で表わされるメチルオリゴシロキサン化合物である。
尚、上式中、ｂは１から５０であり、１〜２０が好まし
い。(Ｃ)成分の添加量は(Ａ)成分１００重量部に対して
０.０５〜２０重量部の範囲である。
尚、上式中、ｂは１から５０であり、１〜２０が好まし
い。(Ｃ)成分の添加量は(Ａ)成分１００重量部に対して
０.０５〜２０重量部の範囲である。
【０００８】本発明で用いられる(Ｄ)成分は、本発明組
成物を硬化させるための硬化剤である。代表的な硬化剤
としては有機過酸化物が挙げられる。より具体的には、
ジクミルパ−オキサイド，ジ−ｔ−ブチルパ−オキサイ
ド，ｔ−ブチルクミルパ−オキサイド，２,５−ジメチ
ル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキサン，２,
５−ジメチル−２,５−ジ（ベンゾイルパ−オキシ）ヘ
キサン，２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパ−
オキシ）３,３,５−トリメチルシクロヘキサン，ベンゾ
イルパ−オキサイド，ｏ−メチルベンゾイルパ−オキサ
イド，ｐ−メチルベンゾイルパ−オキサイドが例示され
る。有機過酸化物の添加量は、(Ａ)成分を硬化させるに
十分な量であり、通常(Ａ)成分１００重量部に対して、
０.１〜１５重量部の範囲が望ましい。また、(Ａ)成分
のオルガノポリシロキサンがビニル基等のアルケニル基
を有するものである場合には、一分子中にケイ素原子結
合水素原子を３ケ以上含有するオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンと付加反応用触媒が硬化剤として使用で
きる。かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと
してはメチルハイドロジェンポリシロキサン，ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
が例示さる。その重合度は３〜７００が望ましい。その
添加量は(Ｄ)成分中のケイ素原子結合水素原子の合計モ
ル数と、(Ａ)成分中のアルケニル基の合計モル数との比
が、（０.５：１）〜（２０：１）となるような量が必
要である。この場合、付加反応用触媒としては塩化白金
酸およびこれをアルコ−ル，ケトン，エ−テル等に溶解
させたもの、塩化白金酸とオレフィン類との錯化合物、
塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、白金
を担体に保持させたもの等が使用される。この触媒の添
加量は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の総量１００万重量部に対
して、０.１から５００重量部であることが望ましい。
このような硬化剤と共に作業時間確保のために、アルキ
ルアルコール，エンイン化合物，ヒドラジン化合物，ト
リアゾ−ル化合物，フォスフィン類，有機アミン類等を
硬化遅延剤として使用してもよい。
成物を硬化させるための硬化剤である。代表的な硬化剤
としては有機過酸化物が挙げられる。より具体的には、
ジクミルパ−オキサイド，ジ−ｔ−ブチルパ−オキサイ
ド，ｔ−ブチルクミルパ−オキサイド，２,５−ジメチ
ル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキサン，２,
５−ジメチル−２,５−ジ（ベンゾイルパ−オキシ）ヘ
キサン，２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパ−
オキシ）３,３,５−トリメチルシクロヘキサン，ベンゾ
イルパ−オキサイド，ｏ−メチルベンゾイルパ−オキサ
イド，ｐ−メチルベンゾイルパ−オキサイドが例示され
る。有機過酸化物の添加量は、(Ａ)成分を硬化させるに
十分な量であり、通常(Ａ)成分１００重量部に対して、
０.１〜１５重量部の範囲が望ましい。また、(Ａ)成分
のオルガノポリシロキサンがビニル基等のアルケニル基
を有するものである場合には、一分子中にケイ素原子結
合水素原子を３ケ以上含有するオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンと付加反応用触媒が硬化剤として使用で
きる。かかるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと
してはメチルハイドロジェンポリシロキサン，ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
が例示さる。その重合度は３〜７００が望ましい。その
添加量は(Ｄ)成分中のケイ素原子結合水素原子の合計モ
ル数と、(Ａ)成分中のアルケニル基の合計モル数との比
が、（０.５：１）〜（２０：１）となるような量が必
要である。この場合、付加反応用触媒としては塩化白金
酸およびこれをアルコ−ル，ケトン，エ−テル等に溶解
させたもの、塩化白金酸とオレフィン類との錯化合物、
塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、白金
を担体に保持させたもの等が使用される。この触媒の添
加量は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の総量１００万重量部に対
して、０.１から５００重量部であることが望ましい。
このような硬化剤と共に作業時間確保のために、アルキ
ルアルコール，エンイン化合物，ヒドラジン化合物，ト
リアゾ−ル化合物，フォスフィン類，有機アミン類等を
硬化遅延剤として使用してもよい。
【０００９】本発明の組成物は上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分
を均一に混合することによって容易に得られるが、必要
に応じて一般のシリコーンゴム組成物に添加配合するこ
とが公知とされる増量充填剤，顔料，耐熱剤，難燃剤，
接着付与剤，熱伝導性付与剤等を配合してもよい。
を均一に混合することによって容易に得られるが、必要
に応じて一般のシリコーンゴム組成物に添加配合するこ
とが公知とされる増量充填剤，顔料，耐熱剤，難燃剤，
接着付与剤，熱伝導性付与剤等を配合してもよい。
【００１０】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部のことである。尚、
シリコーンゴムの物理特性、透明性の測定およびシリコ
ーンゴム組成物の吐出性は下記の測定方法にしたがって
測定した。 ○シリコーンゴムの物性特性 ＪＩＳ Ｋ６３０１加硫ゴムの物理特性測定方法に規定
された方法にしたがって測定した。 ○可塑度 ＪＩＳ Ｃ２１２３に規定する方法に準じて次のように
して測定した。詳細は次の通りである。シリコーンゴム
コンパウンドの試験片を作成し、これを２枚のセロハン
紙の間にはさむ。ここで試験片は、２ccの円柱状とし
た。次いで、この試験片を２５℃に調製された平行板の
間に置きその上から荷重５Kgをかけ、３分後のダイヤル
ゲージの目盛りを１／１００ミリメートルまで読み、試
験片の高さを記録した。この値を可塑度（単位、mm×１
００）とした。 ○透明性の測定 ＪＩＳ Ｋ６７１４に規定する方法（航空機メタクリル
樹脂板の透明性の測定に用いられる）に準じて測定し
た。測定サンプルとしては厚さ６mmのシリコーンゴムブ
ロックを成形し用いた。測定値は全光透過率、平行光透
過率、散乱光透過率に分けて測定した。透明性は、平行
光透過率が大きいほど良好であるといえる。磨りガラス
状になれば散乱光透過率が大きくなる。全光透過率は、
平行光透過率と散乱光透過率の和である。 ○吐出性の測定 シリコーンゴム組成物を下記条件下で小型押出機に導入
して、１分間に吐出したシリコーンゴム組成物の重量
（ｇ／ｍｉｎ）を測定した。 ・スクリュー直径２０mm；Ｌ／Ｄ＝１０ ・ダイス直径１mm；Ｌ／Ｄ＝１０ ・バレル温度７０℃ ・ダイス温度７０℃ ・スクリュー回転数； ３０ｒｐｍ、５０ｒｐｍ、１０
０ｒｐｍ
る。実施例中、部とあるのは重量部のことである。尚、
シリコーンゴムの物理特性、透明性の測定およびシリコ
ーンゴム組成物の吐出性は下記の測定方法にしたがって
測定した。 ○シリコーンゴムの物性特性 ＪＩＳ Ｋ６３０１加硫ゴムの物理特性測定方法に規定
された方法にしたがって測定した。 ○可塑度 ＪＩＳ Ｃ２１２３に規定する方法に準じて次のように
して測定した。詳細は次の通りである。シリコーンゴム
コンパウンドの試験片を作成し、これを２枚のセロハン
紙の間にはさむ。ここで試験片は、２ccの円柱状とし
た。次いで、この試験片を２５℃に調製された平行板の
間に置きその上から荷重５Kgをかけ、３分後のダイヤル
ゲージの目盛りを１／１００ミリメートルまで読み、試
験片の高さを記録した。この値を可塑度（単位、mm×１
００）とした。 ○透明性の測定 ＪＩＳ Ｋ６７１４に規定する方法（航空機メタクリル
樹脂板の透明性の測定に用いられる）に準じて測定し
た。測定サンプルとしては厚さ６mmのシリコーンゴムブ
ロックを成形し用いた。測定値は全光透過率、平行光透
過率、散乱光透過率に分けて測定した。透明性は、平行
光透過率が大きいほど良好であるといえる。磨りガラス
状になれば散乱光透過率が大きくなる。全光透過率は、
平行光透過率と散乱光透過率の和である。 ○吐出性の測定 シリコーンゴム組成物を下記条件下で小型押出機に導入
して、１分間に吐出したシリコーンゴム組成物の重量
（ｇ／ｍｉｎ）を測定した。 ・スクリュー直径２０mm；Ｌ／Ｄ＝１０ ・ダイス直径１mm；Ｌ／Ｄ＝１０ ・バレル温度７０℃ ・ダイス温度７０℃ ・スクリュー回転数； ３０ｒｐｍ、５０ｒｐｍ、１０
０ｒｐｍ
【００１１】
【参考例１】 分子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方の片
末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルオリゴ
シロキサンの合成 窒素気流下、攪拌器、滴下ロート、温度計を備えた２リ
ットルの四つ口フラスコに、酢酸ナトリウム３９４ｇと
トルエン５００ｍｌを入れ、共沸脱水を行った。４０℃
まで温度を下げ、トリメチルクロルシラン４３５ｇを滴
下した。３時間攪拌して反応を終了させた。発生した塩
を濾過し、トルエンで洗浄した後、濾液を集めトリメチ
ルアセチルシランの５０％トルエン溶液を得た。窒素気
流下、攪拌器、滴下ロート、温度計を備えた５リットル
の四つ口フラスコに、ヘキサメチルシクロシロキサン８
０１ｇと上記で得られたトリメチルアセチルシランの５
０％トルエン溶液１０００ｇを入れた。これに塩化亜鉛
２５ｇを加えて１２時間加熱還流させた。反応終了後、
トリエチルアミン４０ｍｌを加えて塩化亜鉛を沈殿させ
た。溶液の上澄みを集め、これに酢酸３０ｍｌを加えて
水で２回洗浄した。しかる後、低沸点成分を留去して下
式のシロキサンを得た。
末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルオリゴ
シロキサンの合成 窒素気流下、攪拌器、滴下ロート、温度計を備えた２リ
ットルの四つ口フラスコに、酢酸ナトリウム３９４ｇと
トルエン５００ｍｌを入れ、共沸脱水を行った。４０℃
まで温度を下げ、トリメチルクロルシラン４３５ｇを滴
下した。３時間攪拌して反応を終了させた。発生した塩
を濾過し、トルエンで洗浄した後、濾液を集めトリメチ
ルアセチルシランの５０％トルエン溶液を得た。窒素気
流下、攪拌器、滴下ロート、温度計を備えた５リットル
の四つ口フラスコに、ヘキサメチルシクロシロキサン８
０１ｇと上記で得られたトリメチルアセチルシランの５
０％トルエン溶液１０００ｇを入れた。これに塩化亜鉛
２５ｇを加えて１２時間加熱還流させた。反応終了後、
トリエチルアミン４０ｍｌを加えて塩化亜鉛を沈殿させ
た。溶液の上澄みを集め、これに酢酸３０ｍｌを加えて
水で２回洗浄した。しかる後、低沸点成分を留去して下
式のシロキサンを得た。
【化４】 窒素気流下、攪拌器、滴下ロート、温度計を備えた５リ
ットルの四つ口フラスコに、上記のシロキサン１２５０
ｇと、トルエン１４００ｍｌ、水１５００ｍｌ、重曹４
１０ｇを入れた。これにトリエチルアミン２０ｍｌを滴
下し、更に室温で１６時間攪拌した。アセチル基の加水
分解終了後、水で２回洗浄し有機層を集め有機溶媒を留
去して下式のシラノール基とトリメチルシリル基で封鎖
されたジメチルオリゴシロキサン８３６ｇを得た。
ットルの四つ口フラスコに、上記のシロキサン１２５０
ｇと、トルエン１４００ｍｌ、水１５００ｍｌ、重曹４
１０ｇを入れた。これにトリエチルアミン２０ｍｌを滴
下し、更に室温で１６時間攪拌した。アセチル基の加水
分解終了後、水で２回洗浄し有機層を集め有機溶媒を留
去して下式のシラノール基とトリメチルシリル基で封鎖
されたジメチルオリゴシロキサン８３６ｇを得た。
【化５】
【００１２】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９.８６モル％
とメチルビニルシロキサン単位０.１４モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合生ゴ
ム（重合度３,０００）１００部と、比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ４０部、参考例１で得られた分
子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方の末端
がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルオリゴシロ
キサン８部をニーダーミキサーに投入して均一に混練し
た。次いで、１７５℃で６０分間加熱処理してシリコー
ンゴムベースコンパウンドを調製した。このシリコーン
ゴムベースコンパウンドの可塑度および吐出性を測定し
た。更に、このシリコーンゴムベース１００部に対し
て、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量部％シリコーンオイルのペース
ト状混合物を０.８部添加し均一に混練して熱硬化性シ
リコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組
成物を１７０℃／１０分間の条件下でプレス成形し、次
いで２００℃／２時間の条件下でオーブン中で加熱し
て、厚さ２mmおよび６mmのシリコーンゴムシートを作成
した。この２mmのシリコーンゴムシートについて物理特
性を測定し、６mmのシリコーンゴムシートについて透明
性の測定を行った。これらの測定結果を表１に示した。
とメチルビニルシロキサン単位０.１４モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合生ゴ
ム（重合度３,０００）１００部と、比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ４０部、参考例１で得られた分
子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、もう一方の末端
がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルオリゴシロ
キサン８部をニーダーミキサーに投入して均一に混練し
た。次いで、１７５℃で６０分間加熱処理してシリコー
ンゴムベースコンパウンドを調製した。このシリコーン
ゴムベースコンパウンドの可塑度および吐出性を測定し
た。更に、このシリコーンゴムベース１００部に対し
て、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量部％シリコーンオイルのペース
ト状混合物を０.８部添加し均一に混練して熱硬化性シ
リコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組
成物を１７０℃／１０分間の条件下でプレス成形し、次
いで２００℃／２時間の条件下でオーブン中で加熱し
て、厚さ２mmおよび６mmのシリコーンゴムシートを作成
した。この２mmのシリコーンゴムシートについて物理特
性を測定し、６mmのシリコーンゴムシートについて透明
性の測定を行った。これらの測定結果を表１に示した。
【００１３】
【比較例１】実施例１において、分子鎖片末端がシラノ
ール基で封鎖されもう一方の末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルオリゴシロキサンの替わりに、平
均重合度８の両末端シラノール基封鎖ジメチルオリゴシ
ロキサン８部を配合した以外は、実施例１と同様にして
シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の特性を
実施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に
示した。
ール基で封鎖されもう一方の末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルオリゴシロキサンの替わりに、平
均重合度８の両末端シラノール基封鎖ジメチルオリゴシ
ロキサン８部を配合した以外は、実施例１と同様にして
シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の特性を
実施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に
示した。
【００１４】
【比較例２】実施例１において、分子鎖片末端がシラノ
ール基で封鎖されもう一方の末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルオリゴシロキサンの替わりに、ヘ
キサメチルジシラザン８部と水２.０部を配合した以外
は、実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製
した。この組成物の特性を実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を後記する表１に示した。
ール基で封鎖されもう一方の末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルオリゴシロキサンの替わりに、ヘ
キサメチルジシラザン８部と水２.０部を配合した以外
は、実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製
した。この組成物の特性を実施例１と同様にして測定し
た。これらの結果を後記する表１に示した。
【００１５】
【実施例２】実施例１で得られたシリコ−ンゴムベース
コンパウンド１００部に、２５℃における粘度５センチ
スト−クスの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（ケイ素原子結合水素原子含有率０.８重量パ−セン
ト）０.７部と、硬化遅延剤としてのモノメチルトリス
（モノメチルブチノキシ）シラン０.０２部と、硬化触
媒としての塩化白金酸とテトラメチルビニルジシロキサ
ンとの錯体を、白金として総重量に対して５ppmになる
ように加えて二本ロ−ル上で均一に混練して熱硬化性シ
リコ−ンゴム組成物を調製した。このものを１５０℃／
５分間の条件下でプレス成形し、次いで２００℃／２時
間の条件下でオーブン中で加熱して硬化させ、厚さ２mm
および６mmのシリコーンゴムシートを作成した。これら
のシリコーンゴムシートの特性を実施例１と同様にして
測定した。これらの結果を表２に示した。
コンパウンド１００部に、２５℃における粘度５センチ
スト−クスの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（ケイ素原子結合水素原子含有率０.８重量パ−セン
ト）０.７部と、硬化遅延剤としてのモノメチルトリス
（モノメチルブチノキシ）シラン０.０２部と、硬化触
媒としての塩化白金酸とテトラメチルビニルジシロキサ
ンとの錯体を、白金として総重量に対して５ppmになる
ように加えて二本ロ−ル上で均一に混練して熱硬化性シ
リコ−ンゴム組成物を調製した。このものを１５０℃／
５分間の条件下でプレス成形し、次いで２００℃／２時
間の条件下でオーブン中で加熱して硬化させ、厚さ２mm
および６mmのシリコーンゴムシートを作成した。これら
のシリコーンゴムシートの特性を実施例１と同様にして
測定した。これらの結果を表２に示した。
【００１６】
【比較例３】実施例２において、分子鎖片末端がシラノ
ール基で封鎖されもう一方の末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルオリゴシロキサンの替わりに、平
均重合度８の両末端シラノール基封鎖ジメチルオリゴシ
ロキサン８部を配合した以外は、実施例１と同様にして
シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物から得ら
れたシリコーンゴムシートの特性を実施例２と同様にし
て測定した。これらの結果を表２に示した。
ール基で封鎖されもう一方の末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルオリゴシロキサンの替わりに、平
均重合度８の両末端シラノール基封鎖ジメチルオリゴシ
ロキサン８部を配合した以外は、実施例１と同様にして
シリコーンゴム組成物を調製した。この組成物から得ら
れたシリコーンゴムシートの特性を実施例２と同様にし
て測定した。これらの結果を表２に示した。
【００１７】
【比較例４】実施例２において、分子鎖片末端がシラノ
ール基で封鎖されもう一方の末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルオリゴシロキサンの替わりに、ヘ
キサメチルジシラザン８部と水２.０部を配合した以外
は、実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製
した。この組成物から得られたシリコーンゴムシートの
特性を実施例２と同様にして測定した。これらの結果を
表２に示した。
ール基で封鎖されもう一方の末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルオリゴシロキサンの替わりに、ヘ
キサメチルジシラザン８部と水２.０部を配合した以外
は、実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製
した。この組成物から得られたシリコーンゴムシートの
特性を実施例２と同様にして測定した。これらの結果を
表２に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は(Ａ)成
分〜(Ｄ)成分からなり、特に(Ｃ)成分の特殊なメチルオ
リゴシロキサンを含有しているので、硬化前は、吐出性
（流れ特性）に優れ、硬化後は、透明性に優れたシリコ
ーンゴムとなり得るという特徴を有する。
分〜(Ｄ)成分からなり、特に(Ｃ)成分の特殊なメチルオ
リゴシロキサンを含有しているので、硬化前は、吐出性
（流れ特性）に優れ、硬化後は、透明性に優れたシリコ
ーンゴムとなり得るという特徴を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】 (Ａ)平均組成式；ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換また は非置換の１価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示さ れるオルガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ ５〜１００重量部、 (Ｃ)一般式（１）： 【化１】 （式中、ｂは１〜５０である。）で示されるメチルオリゴシロキサン ０.０５〜２０重量部、 および (Ｄ)硬化剤 本発明の組成物を硬化させるに十分な量 からなるシリコーンゴム組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8303737A JPH10130504A (ja) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | シリコーンゴム組成物 |
| EP97118750A EP0839869A3 (en) | 1996-10-29 | 1997-10-28 | Silicone rubber composition |
| US09/351,976 US6111003A (en) | 1996-10-29 | 1999-07-12 | Silicone rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8303737A JPH10130504A (ja) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | シリコーンゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130504A true JPH10130504A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17924671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8303737A Pending JPH10130504A (ja) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | シリコーンゴム組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6111003A (ja) |
| EP (1) | EP0839869A3 (ja) |
| JP (1) | JPH10130504A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001139815A (ja) * | 1999-11-15 | 2001-05-22 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
| WO2002092693A1 (fr) * | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Composition de silicone thermoconductrice |
| JP2007131786A (ja) * | 2005-11-11 | 2007-05-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及び該組成物の流動性調整方法並びにシリコーンゴム組成物の射出成形方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030129397A1 (en) * | 2001-09-07 | 2003-07-10 | Wilson Daniel A. | Coated optical fibers using adhesion promoters, and methods for making and using same |
| JP4646496B2 (ja) * | 2003-02-13 | 2011-03-09 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 熱伝導性シリコーン組成物 |
| WO2009136865A1 (en) * | 2008-05-07 | 2009-11-12 | Gewinnen Polymers Pte Ltd | Synthetic rubber and/or thermoplastic elastomers containing additives and the products provided therewith and use thereof |
| JP5640021B2 (ja) * | 2009-03-12 | 2014-12-10 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 熱界面材料、並びに、その調製及び使用方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE793513A (fr) * | 1971-12-30 | 1973-06-29 | Stauffer Chemical Co | Alcoxysiloxanols |
| US4131588A (en) * | 1976-12-13 | 1978-12-26 | General Electric Company | Low vapor transmission rate silicone composition |
| JP2614462B2 (ja) * | 1987-10-05 | 1997-05-28 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ゴム用表面処理剤組成物 |
| JPH0816194B2 (ja) * | 1990-05-14 | 1996-02-21 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
| DE4116014A1 (de) * | 1991-05-16 | 1992-11-26 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organo(poly)siloxanen |
| JP2992153B2 (ja) * | 1991-11-26 | 1999-12-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | トリオルガノシロキシジフェニルシラノールおよびその製造方法 |
| JP3245258B2 (ja) * | 1993-04-27 | 2002-01-07 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 加熱硬化型シリコーンゴムコンパウンドの連続的製造方法 |
| JPH07179765A (ja) * | 1993-12-21 | 1995-07-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物及びその製造方法 |
| JPH09132718A (ja) * | 1995-11-08 | 1997-05-20 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 二液型硬化性液状シリコーン組成物 |
-
1996
- 1996-10-29 JP JP8303737A patent/JPH10130504A/ja active Pending
-
1997
- 1997-10-28 EP EP97118750A patent/EP0839869A3/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-07-12 US US09/351,976 patent/US6111003A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001139815A (ja) * | 1999-11-15 | 2001-05-22 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
| WO2002092693A1 (fr) * | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Composition de silicone thermoconductrice |
| JPWO2002092693A1 (ja) * | 2001-05-14 | 2004-08-26 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 熱伝導性シリコーン組成物 |
| KR100858836B1 (ko) * | 2001-05-14 | 2008-09-17 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 열전도성 실리콘 조성물 |
| JP2007131786A (ja) * | 2005-11-11 | 2007-05-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及び該組成物の流動性調整方法並びにシリコーンゴム組成物の射出成形方法 |
| JP4684860B2 (ja) * | 2005-11-11 | 2011-05-18 | 信越化学工業株式会社 | 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及び該組成物の流動性調整方法並びにシリコーンゴム組成物の射出成形方法 |
| US8173736B2 (en) | 2005-11-11 | 2012-05-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Addition curable liquid silicone rubber composition for injection molding, method of regulating fluidity of the composition, and method of injection molding silicone rubber composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6111003A (en) | 2000-08-29 |
| EP0839869A2 (en) | 1998-05-06 |
| EP0839869A3 (en) | 1998-07-22 |
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