JPH0711140A - 液状の射出成形性シリコーン組成物 - Google Patents
液状の射出成形性シリコーン組成物Info
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- JPH0711140A JPH0711140A JP9111494A JP9111494A JPH0711140A JP H0711140 A JPH0711140 A JP H0711140A JP 9111494 A JP9111494 A JP 9111494A JP 9111494 A JP9111494 A JP 9111494A JP H0711140 A JPH0711140 A JP H0711140A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Abstract
(57)【要約】
【目的】 改善された流動特性をもつ液状の射出成形性
シリコーン組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ビニル基含有オルガノポリシロキサ
ン；（Ｃ）シラン又はオルガノポリシロキサンのような
ＳｉＨ含有ケイ素化合物；及び、（Ｄ）有効量の白金族
金属ヒドロシリル化触媒；を含む液状の射出成形性シリ
コーン組成物：に於いて、（Ｂ）オルガノシラザンのよ
うなオルガノケイ素物質でその場で処理された約０．１
２ミクロン乃至約０．６ミクロンの範囲の平均凸面周長
をもつヒュームドシリカ凝集体を使用する。
シリコーン組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ビニル基含有オルガノポリシロキサ
ン；（Ｃ）シラン又はオルガノポリシロキサンのような
ＳｉＨ含有ケイ素化合物；及び、（Ｄ）有効量の白金族
金属ヒドロシリル化触媒；を含む液状の射出成形性シリ
コーン組成物：に於いて、（Ｂ）オルガノシラザンのよ
うなオルガノケイ素物質でその場で処理された約０．１
２ミクロン乃至約０．６ミクロンの範囲の平均凸面周長
をもつヒュームドシリカ凝集体を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】１９９３年４月３０日出願の米国
特許出願第08/054,477号に対応すると共に、本願と同時
に提出された特願平 号（出願人処理番
号：RD-22,511;V925）を参照されたい。本発明は改善さ
れた流動特性をもつ熱硬化し得る白金触媒含有液状射出
成形性（ｌｉｑｕｉｄ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｍｏｌｄ
ａｂｌｅ；ＬＩＭと略称される）シリコーン組成物に関
する。特に本発明は、約０．６ミクロンまでの範囲の平
均凸面周長(average convex perimeter)をもつヒューム
ドシリカ凝集体の使用及び白金触媒含有の熱硬化し得る
液状シリコーンと組み合わせたかゝるヒュームドシリカ
凝集体の使用に関するものである。
特許出願第08/054,477号に対応すると共に、本願と同時
に提出された特願平 号（出願人処理番
号：RD-22,511;V925）を参照されたい。本発明は改善さ
れた流動特性をもつ熱硬化し得る白金触媒含有液状射出
成形性（ｌｉｑｕｉｄ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｍｏｌｄ
ａｂｌｅ；ＬＩＭと略称される）シリコーン組成物に関
する。特に本発明は、約０．６ミクロンまでの範囲の平
均凸面周長(average convex perimeter)をもつヒューム
ドシリカ凝集体の使用及び白金触媒含有の熱硬化し得る
液状シリコーンと組み合わせたかゝるヒュームドシリカ
凝集体の使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｊｅｒａｍの米国特許第３，８８４，８
６６号及び同第３，９５７，７１３号明細書に示される
ごとく、本発明以前において、液状の射出成形し得る高
強度の付加硬化性シリコーン組成物は既に提供されてい
る。これらのシリコーン組成物は高粘度のビニル末端オ
ルガノポリシロキサン、低粘度のビニル基含有オルガノ
ポリシロキサン、充填剤及び白金触媒を含有する第一の
ビニル基含有シリコーン成分を含んでなる。該ビニル基
含有シリコーン成分の硬化は該成分をシラン又はＳｉＨ
含有シロキサン（ｓｉｌｉｃｏｎ ｈｙｄｒｉｄｅ ｓ
ｉｌｏｘａｎｅ；すなわち水素化ケイ素シロキサン、以
下ＳｉＨ含有シロキサン又はＳｉＨ含有シリコーン又は
ＳｉＨ含有ケイ素化合物という）の形の第二のＳｉＨ含
有シリコーン成分と混合することによって行なわれる。
別のシリコーン（ＬＩＭ）組成物はＬｅｅらの米国特許
第４，１６２，２４３号及びＳｗｅｅｔの米国特許第
４，４２７，８０１号明細書に示されている。
６６号及び同第３，９５７，７１３号明細書に示される
ごとく、本発明以前において、液状の射出成形し得る高
強度の付加硬化性シリコーン組成物は既に提供されてい
る。これらのシリコーン組成物は高粘度のビニル末端オ
ルガノポリシロキサン、低粘度のビニル基含有オルガノ
ポリシロキサン、充填剤及び白金触媒を含有する第一の
ビニル基含有シリコーン成分を含んでなる。該ビニル基
含有シリコーン成分の硬化は該成分をシラン又はＳｉＨ
含有シロキサン（ｓｉｌｉｃｏｎ ｈｙｄｒｉｄｅ ｓ
ｉｌｏｘａｎｅ；すなわち水素化ケイ素シロキサン、以
下ＳｉＨ含有シロキサン又はＳｉＨ含有シリコーン又は
ＳｉＨ含有ケイ素化合物という）の形の第二のＳｉＨ含
有シリコーン成分と混合することによって行なわれる。
別のシリコーン（ＬＩＭ）組成物はＬｅｅらの米国特許
第４，１６２，２４３号及びＳｗｅｅｔの米国特許第
４，４２７，８０１号明細書に示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前述したシリコーンＬ
ＩＭ組成物から満足な強度、伸び及び引裂強さをもつエ
ラストマーを製造することができるが、ヘキサメチルジ
シラザンのようなオルガノケイ素化合物で処理されたヒ
ュームドシリカの使用はしばしば未硬化の状態で最適の
流動特性をもたないシリコーンＬＩＭ組成物の形成をも
たらす。
ＩＭ組成物から満足な強度、伸び及び引裂強さをもつエ
ラストマーを製造することができるが、ヘキサメチルジ
シラザンのようなオルガノケイ素化合物で処理されたヒ
ュームドシリカの使用はしばしば未硬化の状態で最適の
流動特性をもたないシリコーンＬＩＭ組成物の形成をも
たらす。
【０００４】以下において使用する用語“流速（ｆｌｏ
ｗ ｒａｔｅ）”、“注入速度（ｉｎｆｕｓｉｏｎ ｒ
ａｔｅ）”、又は“施用速度（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｒａｔｅ）”は加圧下における押出体の１分当たりの
ｇ数で表わした流量を意味する。典型的な流動試験は６
オンスのセムコ（Ｓｅｍｃｏ）カートリッジから供試物
質１−１０ｇを９０ｐｓｉの圧力の適用後に１／８イン
チの直径をもつオリフィスを通じて押し出すに要する時
間を測定することからなる。
ｗ ｒａｔｅ）”、“注入速度（ｉｎｆｕｓｉｏｎ ｒ
ａｔｅ）”、又は“施用速度（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｒａｔｅ）”は加圧下における押出体の１分当たりの
ｇ数で表わした流量を意味する。典型的な流動試験は６
オンスのセムコ（Ｓｅｍｃｏ）カートリッジから供試物
質１−１０ｇを９０ｐｓｉの圧力の適用後に１／８イン
チの直径をもつオリフィスを通じて押し出すに要する時
間を測定することからなる。
【０００５】液状射出成形性シリコーン組成物の改善さ
れた施用速度はシリコーンＬＩＭ組成物がＫｒａｔｅｌ
らの米国特許第３，９５３，４８７号明細書の方法によ
って製造された疎水性二酸化ケイ素で強化される場合に
得ることができる。Ｋｒａｔｅｌらの特許明細書によれ
ば、疎水性二酸化ケイ素は５０ｍ2 ／ｇ乃至６００ｍ 2
／ｇの表面積をもつ二酸化ケイ素を水中のトリメチルエ
トキシシランのようなオルガノケイ素化合物で処理する
ことによって製造される。その際、得られる処理された
充填剤は同時にボールミル処理される。かく得られる処
理された二酸化ケイ素生成物はヒュームドシリカのよう
な商業的に入手し得る二酸化ケイ素と比較して低減され
た平均凸面周長を有する。用語“凸面周長（ｃｏｎｖｅ
ｘ ｐｅｒｉｍｅｔｅｒ）”は二酸化ケイ素の凝集一次
粒子からなるシリカ凝集体の大きさ（ｍａｇｎｉｔｕｄ
ｅ）を規定するために使用されるものである。凸面周長
は該凝集体のまわりの高点（ｈｉｇｈ ｐｏｉｎｔ）か
ら高点までの平均円周方向間隔を測定することによって
決定される。改善された流動特性はヒュームドシリカ充
填剤をＫｒａｔｅｌらの方法に従ってボールミル処理す
ることによって製造されたヒュームドシリカを使用する
ことにより達成された。しかしながら、Ｋｒａｔｅｌら
の方法は必然的に大型の反応釜中でバッチ条件下で実施
しなければならず、かつその後に揮発性オルガノシラン
を追い出すために２５０℃に加熱しなければならない点
で厄介なものであり、しかも環境保護の観点からも魅力
のないものである。
れた施用速度はシリコーンＬＩＭ組成物がＫｒａｔｅｌ
らの米国特許第３，９５３，４８７号明細書の方法によ
って製造された疎水性二酸化ケイ素で強化される場合に
得ることができる。Ｋｒａｔｅｌらの特許明細書によれ
ば、疎水性二酸化ケイ素は５０ｍ2 ／ｇ乃至６００ｍ 2
／ｇの表面積をもつ二酸化ケイ素を水中のトリメチルエ
トキシシランのようなオルガノケイ素化合物で処理する
ことによって製造される。その際、得られる処理された
充填剤は同時にボールミル処理される。かく得られる処
理された二酸化ケイ素生成物はヒュームドシリカのよう
な商業的に入手し得る二酸化ケイ素と比較して低減され
た平均凸面周長を有する。用語“凸面周長（ｃｏｎｖｅ
ｘ ｐｅｒｉｍｅｔｅｒ）”は二酸化ケイ素の凝集一次
粒子からなるシリカ凝集体の大きさ（ｍａｇｎｉｔｕｄ
ｅ）を規定するために使用されるものである。凸面周長
は該凝集体のまわりの高点（ｈｉｇｈ ｐｏｉｎｔ）か
ら高点までの平均円周方向間隔を測定することによって
決定される。改善された流動特性はヒュームドシリカ充
填剤をＫｒａｔｅｌらの方法に従ってボールミル処理す
ることによって製造されたヒュームドシリカを使用する
ことにより達成された。しかしながら、Ｋｒａｔｅｌら
の方法は必然的に大型の反応釜中でバッチ条件下で実施
しなければならず、かつその後に揮発性オルガノシラン
を追い出すために２５０℃に加熱しなければならない点
で厄介なものであり、しかも環境保護の観点からも魅力
のないものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本出願人自身の上記同時
出願に示される如く、バッチ条件下でボールミル処理す
る必要のない約０．１２ミクロン乃至約０．６ミクロン
の範囲の平均凸面周長をもつヒュームドシリカを製造し
得ることが認められた。この方法では、Ｋｒａｔｅｌら
のボールミル処理法とは異なり、予め定められた範囲の
オルガノシラン、酸素、及び随意に水素を含有し、しか
も酸素を元素態で、又は酸素及び実質的に不活性のガス
の混合物として使用し得る、酸素含有シラン又はオルガ
ノシラン混合物が使用される。この混合物を燃焼室中で
燃焼させる。断熱的に計算する場合、約１４００℃乃至
２０００℃の範囲である火炎温度が達成される。
出願に示される如く、バッチ条件下でボールミル処理す
る必要のない約０．１２ミクロン乃至約０．６ミクロン
の範囲の平均凸面周長をもつヒュームドシリカを製造し
得ることが認められた。この方法では、Ｋｒａｔｅｌら
のボールミル処理法とは異なり、予め定められた範囲の
オルガノシラン、酸素、及び随意に水素を含有し、しか
も酸素を元素態で、又は酸素及び実質的に不活性のガス
の混合物として使用し得る、酸素含有シラン又はオルガ
ノシラン混合物が使用される。この混合物を燃焼室中で
燃焼させる。断熱的に計算する場合、約１４００℃乃至
２０００℃の範囲である火炎温度が達成される。
【０００７】本発明は上記同時出願に記載された方法に
従って製造されるヒュームドシリカ、以下“ヒュームド
シリカ凝集体”という、を高粘度のビニル末端オルガノ
ポリシロキサン、低粘度のビニル基含有オルガノポリシ
ロキサン、白金触媒及びＳｉＨ含有シロキサンのような
熱硬化し得るシリコーン物質と組み合わせることによっ
て押出条件下で改善された流速をもつシリコーンＬＩＭ
組成物を製造し得るとの知見に基づくものである。さら
に、随意に水の存在におけるオルガノシラザン、好まし
くはヘキサメチルジシラザンのようなオルガノケイ素物
質によるヒュームドシリカ凝集体のその場での処理はヒ
ュームドシリカ凝集体及びオルガノシラザン物質をＬＩ
Ｍ組成物のシリコーン成分、たとえば高粘度ビニル末端
オルガノポリシロキサン、に漸増的に添加し、ついで混
合物の揮発分をストリッピングにより除去することによ
って行ない得ることも認められた。ヒュームドシリカ凝
集体のその場での処理が完了した後、得られるシリコー
ン混合物は他のＬＩＭ物質と組み合わせ得る。
従って製造されるヒュームドシリカ、以下“ヒュームド
シリカ凝集体”という、を高粘度のビニル末端オルガノ
ポリシロキサン、低粘度のビニル基含有オルガノポリシ
ロキサン、白金触媒及びＳｉＨ含有シロキサンのような
熱硬化し得るシリコーン物質と組み合わせることによっ
て押出条件下で改善された流速をもつシリコーンＬＩＭ
組成物を製造し得るとの知見に基づくものである。さら
に、随意に水の存在におけるオルガノシラザン、好まし
くはヘキサメチルジシラザンのようなオルガノケイ素物
質によるヒュームドシリカ凝集体のその場での処理はヒ
ュームドシリカ凝集体及びオルガノシラザン物質をＬＩ
Ｍ組成物のシリコーン成分、たとえば高粘度ビニル末端
オルガノポリシロキサン、に漸増的に添加し、ついで混
合物の揮発分をストリッピングにより除去することによ
って行ない得ることも認められた。ヒュームドシリカ凝
集体のその場での処理が完了した後、得られるシリコー
ン混合物は他のＬＩＭ物質と組み合わせ得る。
【０００８】ヒュームドシリカ凝集体を使用して改善さ
れたＬＩＭ流速が認められる特定の場合において、時に
物理的性質の低下が経験されることがある。これは、お
そらくは、ヒュームドシリカ凝集体の表面積が１２５−
５００ｍ2 ／ｇの好ましい範囲から外れたためであると
考えられる。低下した物理的性質をもつシリコーンＬＩ
Ｍ組成物の形成を最小限にするためには、断熱的に計算
して約１６００℃乃至約１９００℃の範囲の火炎温度を
使用する前記同時出願に記載の方法によって製造された
ヒュームドシリカ凝集体を使用し得る。
れたＬＩＭ流速が認められる特定の場合において、時に
物理的性質の低下が経験されることがある。これは、お
そらくは、ヒュームドシリカ凝集体の表面積が１２５−
５００ｍ2 ／ｇの好ましい範囲から外れたためであると
考えられる。低下した物理的性質をもつシリコーンＬＩ
Ｍ組成物の形成を最小限にするためには、断熱的に計算
して約１６００℃乃至約１９００℃の範囲の火炎温度を
使用する前記同時出願に記載の方法によって製造された
ヒュームドシリカ凝集体を使用し得る。
【０００９】したがって、本発明は、重量基準で、つぎ
の成分： （Ａ）（ｉ）炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結
合されたビニル基をもつ末端ビニルジオルガノシロキシ
単位を有しかつ２５℃で約２，０００乃至約１，００
０，０００センチポイズの粘度をもつ線状ポリジオルガ
ノシロキサン７０−９８部、たゞし３５モル％を超えな
いシロキシ単位がケイ素に結合されたフェニル基をもつ
ものとする； （ii）炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合され
たビニル基をもつ少なくとも１個の末端シロキシ単位、
炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合されたビニ
ル基をもつシロキシ単位０．０１モル％乃至６０モル
％、炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合された
フェニル基をもつシロキシ単位０−２５モル％を有しか
つ２５℃で５０乃至約５，０００センチポイズの粘度を
もつポリジオルガノシロキサン１−１５部；及び（iii)
炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合されたビニ
ル基をもつオルガノシロキシ単位約０．１乃至約２５モ
ル％、炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合され
たフェニル基をもつシロキシ単位約０乃至約２５モル％
を有しかつ２５℃で約５０乃至約５，０００センチポイ
ズの粘度をもつオルガノポリシロキサン１−１５部；を
含んでなるビニル基含有オルガノポリシロキサン１００
部；及び （Ｂ）シラン、オルガノシラン又はそれらの混合物から
なる群から選んだケイ素化合物及び約１，４００℃−
２，０００℃の範囲の計算上の断熱的火炎温度をもつ火
炎を生ずるに足る酸素を含有してなるガス状可燃性混合
物、たゞし該ガス状可燃性混合物は該ケイ素化合物と
（ｉ）酸素及び水素の混合物及び（ii）酸素、水素及び
窒素の混合物からなる群から選んだ混合物中の元素との
該可燃性混合物中の全モル数に基づいて約０．０５−
２．５モル％の該ケイ素化合物を含有するものとする、
を燃焼室中に供給することによって形成される７５−５
００ｍ2 ／ｇの範囲の表面積及び約０．１２ミクロン乃
至約０．６０ミクロンの範囲の平均凸面周長をもつヒュ
ームドシリカ凝集体約５乃至約７０部； （Ｃ）シラン及びオルガノポリシロキサンからなる群か
ら選んだＳｉＨ含有ケイ素化合物０．１−１０部；及び （Ｄ）白金族金属ヒドロシリル化触媒の有効量；を含有
してなる改善された流動性をもつ熱硬化し得る押出可能
なシリコーン組成物を提供するものである。
の成分： （Ａ）（ｉ）炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結
合されたビニル基をもつ末端ビニルジオルガノシロキシ
単位を有しかつ２５℃で約２，０００乃至約１，００
０，０００センチポイズの粘度をもつ線状ポリジオルガ
ノシロキサン７０−９８部、たゞし３５モル％を超えな
いシロキシ単位がケイ素に結合されたフェニル基をもつ
ものとする； （ii）炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合され
たビニル基をもつ少なくとも１個の末端シロキシ単位、
炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合されたビニ
ル基をもつシロキシ単位０．０１モル％乃至６０モル
％、炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合された
フェニル基をもつシロキシ単位０−２５モル％を有しか
つ２５℃で５０乃至約５，０００センチポイズの粘度を
もつポリジオルガノシロキサン１−１５部；及び（iii)
炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合されたビニ
ル基をもつオルガノシロキシ単位約０．１乃至約２５モ
ル％、炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合され
たフェニル基をもつシロキシ単位約０乃至約２５モル％
を有しかつ２５℃で約５０乃至約５，０００センチポイ
ズの粘度をもつオルガノポリシロキサン１−１５部；を
含んでなるビニル基含有オルガノポリシロキサン１００
部；及び （Ｂ）シラン、オルガノシラン又はそれらの混合物から
なる群から選んだケイ素化合物及び約１，４００℃−
２，０００℃の範囲の計算上の断熱的火炎温度をもつ火
炎を生ずるに足る酸素を含有してなるガス状可燃性混合
物、たゞし該ガス状可燃性混合物は該ケイ素化合物と
（ｉ）酸素及び水素の混合物及び（ii）酸素、水素及び
窒素の混合物からなる群から選んだ混合物中の元素との
該可燃性混合物中の全モル数に基づいて約０．０５−
２．５モル％の該ケイ素化合物を含有するものとする、
を燃焼室中に供給することによって形成される７５−５
００ｍ2 ／ｇの範囲の表面積及び約０．１２ミクロン乃
至約０．６０ミクロンの範囲の平均凸面周長をもつヒュ
ームドシリカ凝集体約５乃至約７０部； （Ｃ）シラン及びオルガノポリシロキサンからなる群か
ら選んだＳｉＨ含有ケイ素化合物０．１−１０部；及び （Ｄ）白金族金属ヒドロシリル化触媒の有効量；を含有
してなる改善された流動性をもつ熱硬化し得る押出可能
なシリコーン組成物を提供するものである。
【００１０】
【実施例】本発明の線状高粘度ビニル末端オルガノポリ
シロキサン、（Ａ）（ｉ）、は０乃至約３５モル％のフ
ェニルシロキシ単位をもちかつ２５℃で約２，０００乃
至約１，０００，０００センチポイズ、好ましくは２５
℃で約１０，０００乃至約５００，０００センチポイズ
の粘度をもつ。これらの高粘度のオルガノポリシロキサ
ンは一般式：
シロキサン、（Ａ）（ｉ）、は０乃至約３５モル％のフ
ェニルシロキシ単位をもちかつ２５℃で約２，０００乃
至約１，０００，０００センチポイズ、好ましくは２５
℃で約１０，０００乃至約５００，０００センチポイズ
の粘度をもつ。これらの高粘度のオルガノポリシロキサ
ンは一般式：
【００１１】
【化１】
【００１２】（式中、Ｒは１−２０個の炭素原子をもつ
一価炭化水素基及びハロゲン化一価炭化水素基からなる
群から選んだ基であり、そしてｘは約１００乃至約１
０，０００，好ましくは５００−２，０００の整数であ
る）によって表わし得る。別の高粘度ビニル末端オルガ
ノポリシロキサンはこゝに参考文献として引用する米国
特許第３，８８４，８６６号明細書に開示されている。
一価炭化水素基及びハロゲン化一価炭化水素基からなる
群から選んだ基であり、そしてｘは約１００乃至約１
０，０００，好ましくは５００−２，０００の整数であ
る）によって表わし得る。別の高粘度ビニル末端オルガ
ノポリシロキサンはこゝに参考文献として引用する米国
特許第３，８８４，８６６号明細書に開示されている。
【００１３】本発明の線状低粘度オルガノポリシロキサ
ン、（Ａ）（ii）、は分子当たり少なくとも一個の末端
ビニル基、約０．０１モル％乃至約６０モル％のビニル
シロキシ単位、好ましくは０．０５乃至約１０モル％の
ビニルシロキシ単位の範囲で変動し得るビニル基含量を
もち；２５℃で約５０乃至約５，０００センチポイズ、
好ましくは２５℃で約５０乃至約１，０００センチポイ
ズの範囲で変動し得る粘度をもつことができ；かつ０乃
至約２５モル％のフェニル基を有し得る。これらの低粘
度オルガノポリシロキサンは式：
ン、（Ａ）（ii）、は分子当たり少なくとも一個の末端
ビニル基、約０．０１モル％乃至約６０モル％のビニル
シロキシ単位、好ましくは０．０５乃至約１０モル％の
ビニルシロキシ単位の範囲で変動し得るビニル基含量を
もち；２５℃で約５０乃至約５，０００センチポイズ、
好ましくは２５℃で約５０乃至約１，０００センチポイ
ズの範囲で変動し得る粘度をもつことができ；かつ０乃
至約２５モル％のフェニル基を有し得る。これらの低粘
度オルガノポリシロキサンは式：
【００１４】
【化２】
【００１５】（式中、Ｒは前記の意義を有し、Ｒ1 はＲ
基又はビニル基であり、そしてｙは１乃至約７５０の整
数である）によって表わすことができる。これらの低粘
度オルガノポリシロキサンのあるものはこゝに参考文献
として引用する米国特許第３，８８４，８６６号明細書
に示されている。本発明の連鎖上にビニル基をもつオル
ガノポリシロキサン、（Ａ）(iii) 、は約０．１乃至約
２５モル％のビニルシロキシ単位、好ましくは約０．２
乃至約５モル％のビニルシロキシ単位をもち；２５℃で
約５０乃至約５，０００センチポイズの範囲の粘度；及
び０乃至約２５モル％のフェニルシロキシ単位を有す
る。これらの連鎖上にビニル基をもつオルガノポリシロ
キサンは式： Ｒa Ｒ2 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （３） （式中、Ｒは前記の意義を有し、Ｒ2 はＣ−Ｓｉ結合に
よってケイ素に結合された１−２０個の炭素原子、好ま
しくは１−１２個の炭素原子をもつ直鎖又は分枝鎖状ア
ルケニル基であり、ａ及びｂは０−２の範囲の数であり
かつａ及びｂの合計は０．８−３．０に等しいものとす
る）をもつアルケニルシロキシ単位；及び式： Ｒc ＳｉＯ(4-c)/2 （４） （式中、Ｒは前記の意義を有しそしてｃは０．８−２．
５の範囲の数である）の構造をもつオルガノシロキシ単
位；の共重合体として特徴付けることができる。Ｒ2 は
ビニル、アリル、メタリル、ブテニル、ペンテニル及び
エテニル基から選定することができ、好ましくはビニル
基である。該共重合体は一般に０．５−９９．５モル％
の式（３）の単位及び０．５−９９．５モル％の式
（４）の単位を含有する。これらの共重合体はこゝに参
考文献として引用する米国特許第３，３４４，１１１号
（Ｃｈａｌｋ）及び同第３，４３６，３６６号（Ｍｏｄ
ｉｃ）明細書に記載されている。
基又はビニル基であり、そしてｙは１乃至約７５０の整
数である）によって表わすことができる。これらの低粘
度オルガノポリシロキサンのあるものはこゝに参考文献
として引用する米国特許第３，８８４，８６６号明細書
に示されている。本発明の連鎖上にビニル基をもつオル
ガノポリシロキサン、（Ａ）(iii) 、は約０．１乃至約
２５モル％のビニルシロキシ単位、好ましくは約０．２
乃至約５モル％のビニルシロキシ単位をもち；２５℃で
約５０乃至約５，０００センチポイズの範囲の粘度；及
び０乃至約２５モル％のフェニルシロキシ単位を有す
る。これらの連鎖上にビニル基をもつオルガノポリシロ
キサンは式： Ｒa Ｒ2 b ＳｉＯ(4-a-b)/2 （３） （式中、Ｒは前記の意義を有し、Ｒ2 はＣ−Ｓｉ結合に
よってケイ素に結合された１−２０個の炭素原子、好ま
しくは１−１２個の炭素原子をもつ直鎖又は分枝鎖状ア
ルケニル基であり、ａ及びｂは０−２の範囲の数であり
かつａ及びｂの合計は０．８−３．０に等しいものとす
る）をもつアルケニルシロキシ単位；及び式： Ｒc ＳｉＯ(4-c)/2 （４） （式中、Ｒは前記の意義を有しそしてｃは０．８−２．
５の範囲の数である）の構造をもつオルガノシロキシ単
位；の共重合体として特徴付けることができる。Ｒ2 は
ビニル、アリル、メタリル、ブテニル、ペンテニル及び
エテニル基から選定することができ、好ましくはビニル
基である。該共重合体は一般に０．５−９９．５モル％
の式（３）の単位及び０．５−９９．５モル％の式
（４）の単位を含有する。これらの共重合体はこゝに参
考文献として引用する米国特許第３，３４４，１１１号
（Ｃｈａｌｋ）及び同第３，４３６，３６６号（Ｍｏｄ
ｉｃ）明細書に記載されている。
【００１６】連鎖上にビニル基をもつ好ましいオルガノ
ポリシロキサンは線状であり、一般式：
ポリシロキサンは線状であり、一般式：
【００１７】
【化３】
【００１８】（式中、Ｒ及びＲ2 は前記の意義を有し、
そしてｄ及びｅは該重合体が約２０モル％までのＲ2 シ
ロキシ単位を含み得るような正の整数である）を有す
る。好ましくはＲ2 はビニル基であり、そして該重合体
は約０．０５−１０モル％のＲ2シロキシ単位を含有し
得るものでありかつその粘度は２５℃で約３００乃至約
１０００センチポイズの範囲であり得る。
そしてｄ及びｅは該重合体が約２０モル％までのＲ2 シ
ロキシ単位を含み得るような正の整数である）を有す
る。好ましくはＲ2 はビニル基であり、そして該重合体
は約０．０５−１０モル％のＲ2シロキシ単位を含有し
得るものでありかつその粘度は２５℃で約３００乃至約
１０００センチポイズの範囲であり得る。
【００１９】式（１）−（６）においてＲはフェニル、
トリル、キシリル及びナフチル；クロルフェニル及びク
ロルナフチルのようなハロゲン化アリール基；ベンジル
及びフェニルエチルのようなアラルキル基；メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオク
チルのような１−８個の炭素原子をもつアルキル基；ビ
ニル、アリル及び１−プロペニルのような２−８個の炭
素原子をもつアルケニル基；クロルプロピル及びトリフ
ルオルプロピルのような１−８個の炭素原子をもつハロ
ゲン化アルキル基；及びシクロブチル、シクロペンチル
及びシクロヘキシルのようなシクロアルキル基からなる
群から選定し得る。Ｒはメチル、エチル、フェニル又は
トリフルオルプロピル基であることが好ましい。
トリル、キシリル及びナフチル；クロルフェニル及びク
ロルナフチルのようなハロゲン化アリール基；ベンジル
及びフェニルエチルのようなアラルキル基；メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオク
チルのような１−８個の炭素原子をもつアルキル基；ビ
ニル、アリル及び１−プロペニルのような２−８個の炭
素原子をもつアルケニル基；クロルプロピル及びトリフ
ルオルプロピルのような１−８個の炭素原子をもつハロ
ゲン化アルキル基；及びシクロブチル、シクロペンチル
及びシクロヘキシルのようなシクロアルキル基からなる
群から選定し得る。Ｒはメチル、エチル、フェニル又は
トリフルオルプロピル基であることが好ましい。
【００２０】本発明のＳｉＨ含有シリコーン成分は架橋
剤として作用するもので、水素含有シラン及び水素含有
オルガノポリシロキサンからなる群から選定し得る。水
素含有オルガノポリシロキサンが好ましい。本発明の水
素含有オルガノポリシロキサンは分子当たり少なくとも
一個の式： Ｒ3 f Ｈg ＳｉＯ(4-f-g)/2 （６） （式中、Ｒ3 は脂肪族不飽和分を含まないＣ(1-8) 一価
炭化水素基であり；ｆは０−２の範囲の数であり；ｇは
１−３の範囲の数であり；そしてｆ及びｇの合計は１−
３の範囲に等しいものとする）をもつシロキシ単位をも
つ共重合体として特徴付けることができる。該水素含有
オルガノポリシロキサンの粘度は２５℃で約５乃至約１
０００、好ましくは約５乃至約１００センチポイズの範
囲であるべきである。
剤として作用するもので、水素含有シラン及び水素含有
オルガノポリシロキサンからなる群から選定し得る。水
素含有オルガノポリシロキサンが好ましい。本発明の水
素含有オルガノポリシロキサンは分子当たり少なくとも
一個の式： Ｒ3 f Ｈg ＳｉＯ(4-f-g)/2 （６） （式中、Ｒ3 は脂肪族不飽和分を含まないＣ(1-8) 一価
炭化水素基であり；ｆは０−２の範囲の数であり；ｇは
１−３の範囲の数であり；そしてｆ及びｇの合計は１−
３の範囲に等しいものとする）をもつシロキシ単位をも
つ共重合体として特徴付けることができる。該水素含有
オルガノポリシロキサンの粘度は２５℃で約５乃至約１
０００、好ましくは約５乃至約１００センチポイズの範
囲であるべきである。
【００２１】上記した水素含有オルガノポリシロキサン
の範囲内には、Ｈ（Ｒ）2 ＳｉＯ1/ 2 及びＳｉＯ2 のよ
うな単位をもつＭＱ樹脂が包含される。さらに、縮合さ
れたジオルガノシロキシ単位及びモノオルガノシロキシ
単位をもつ置換された水素ＭＱ樹脂も包含される。これ
らの共重合体は一般に０．５−９９．５モル％の式
（６）の単位及び０．５−９９．５モル％の式（４）の
単位を含有する。
の範囲内には、Ｈ（Ｒ）2 ＳｉＯ1/ 2 及びＳｉＯ2 のよ
うな単位をもつＭＱ樹脂が包含される。さらに、縮合さ
れたジオルガノシロキシ単位及びモノオルガノシロキシ
単位をもつ置換された水素ＭＱ樹脂も包含される。これ
らの共重合体は一般に０．５−９９．５モル％の式
（６）の単位及び０．５−９９．５モル％の式（４）の
単位を含有する。
【００２２】好ましいＳｉＨ含有シロキサンは式：
【００２３】
【化４】
【００２４】（式中、Ｒ及びＲ3 は前記の意義を有し、
ｊは１−１０００の範囲の数であり、そしてｉは５−２
００の範囲の数である）の線状オルガノポリシロキサン
重合体である。より好ましくは、ｊは１０−５００の範
囲の数そしてｉは５−２００の範囲の数であり得る。Ｓ
ｉＨ含有シロキサンはビニル基含有オルガノポリシロキ
サン１００重量部当たり約０．５−２５重量部、好まし
くは０．５−１０重量部の範囲の任意の濃度で使用され
る。シリコーンＬＩＭ組成物中のビニルシロキシ単位当
たり少なくとも一個の水素シロキシ単位、好ましくはビ
ニルシロキシ単位当たり平均で約１．０乃至約１．７５
個の水素シロキシ単位が存在し得る。
ｊは１−１０００の範囲の数であり、そしてｉは５−２
００の範囲の数である）の線状オルガノポリシロキサン
重合体である。より好ましくは、ｊは１０−５００の範
囲の数そしてｉは５−２００の範囲の数であり得る。Ｓ
ｉＨ含有シロキサンはビニル基含有オルガノポリシロキ
サン１００重量部当たり約０．５−２５重量部、好まし
くは０．５−１０重量部の範囲の任意の濃度で使用され
る。シリコーンＬＩＭ組成物中のビニルシロキシ単位当
たり少なくとも一個の水素シロキシ単位、好ましくはビ
ニルシロキシ単位当たり平均で約１．０乃至約１．７５
個の水素シロキシ単位が存在し得る。
【００２５】このＳｉＨオレフィン付加反応のための多
数の型の白金触媒が知られておりそしてかゝる白金触媒
は本発明の場合の反応についても使用し得る。特に光学
的透明度が要求される場合に好ましい白金触媒はこの反
応混合物中に可溶であるこれらの白金化合物触媒であ
る。該白金化合物はＡｓｈｂｙの米国特許第３，１５
９，６０１号明細書に記載されるごとき式（ＰｔＣｌ2
オレフィン）2 及びＨ（ＰｔＣｌ3 オレフィン）をもつ
白金化合物から選定し得る。前記した二つの式中に示さ
れたオレフィンはほとんどすべての型のオレフィンであ
り得るが、２−８個の炭素原子をもつアルケン、５−７
個の炭素原子をもつシクロアルケン又はスチレンである
ことが好ましい。上記の式中において使用し得る特定の
オレフィンはエチレン、プロピレン及びブチレン、オク
チレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプ
テン、等の種々の異性体である。
数の型の白金触媒が知られておりそしてかゝる白金触媒
は本発明の場合の反応についても使用し得る。特に光学
的透明度が要求される場合に好ましい白金触媒はこの反
応混合物中に可溶であるこれらの白金化合物触媒であ
る。該白金化合物はＡｓｈｂｙの米国特許第３，１５
９，６０１号明細書に記載されるごとき式（ＰｔＣｌ2
オレフィン）2 及びＨ（ＰｔＣｌ3 オレフィン）をもつ
白金化合物から選定し得る。前記した二つの式中に示さ
れたオレフィンはほとんどすべての型のオレフィンであ
り得るが、２−８個の炭素原子をもつアルケン、５−７
個の炭素原子をもつシクロアルケン又はスチレンである
ことが好ましい。上記の式中において使用し得る特定の
オレフィンはエチレン、プロピレン及びブチレン、オク
チレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプ
テン、等の種々の異性体である。
【００２６】本発明の実施に有用な別の白金触媒はＡｓ
ｈｂｙの米国特許第３，１５９，６６２号明細書に記載
される塩化白金シクロプロパン錯体（ＰｔＣｌ2 Ｃ3 Ｈ
6 ） 2 である。白金含有触媒はまたＬａｍｏｒｅａｕｘ
の米国特許第３，２２０，９７２号明細書に示されるご
とき塩化白金酸と白金１ｇ当たり２モルまでのアルコー
ル、エーテル、アルデヒド及びそれらの混合物からなる
群から選んだ一員とから形成された錯体の形でも使用し
得る。
ｈｂｙの米国特許第３，１５９，６６２号明細書に記載
される塩化白金シクロプロパン錯体（ＰｔＣｌ2 Ｃ3 Ｈ
6 ） 2 である。白金含有触媒はまたＬａｍｏｒｅａｕｘ
の米国特許第３，２２０，９７２号明細書に示されるご
とき塩化白金酸と白金１ｇ当たり２モルまでのアルコー
ル、エーテル、アルデヒド及びそれらの混合物からなる
群から選んだ一員とから形成された錯体の形でも使用し
得る。
【００２７】この好ましい白金触媒はまた難燃化用添加
剤としても使用し得る。それはＫａｒｓｔｅｄｔのフラ
ンス国特許第１，５４８，７７５号明細書に開示されて
いる。この触媒は４モルの水和水を含む塩化白金酸とテ
トラビニルシクロテトラシロキサンとをエタノール溶液
中で炭酸水素ナトリウムの存在下で反応させることによ
って製造し得る。
剤としても使用し得る。それはＫａｒｓｔｅｄｔのフラ
ンス国特許第１，５４８，７７５号明細書に開示されて
いる。この触媒は４モルの水和水を含む塩化白金酸とテ
トラビニルシクロテトラシロキサンとをエタノール溶液
中で炭酸水素ナトリウムの存在下で反応させることによ
って製造し得る。
【００２８】本発明の実施において使用される実質的に
低減された凸面周長をもつヒュームドシリカ凝集体はヒ
ュームド二酸化ケイ素の一次粒子から形成し得る。ヒュ
ームド二酸化ケイ素の一次粒子は発明の概要の項におい
て既に示したごとくオルガノシラン混合物を燃焼させる
ことによって製造し得る。該二酸化ケイ素凝集体はその
形成後に焼成することが望ましいことも認められた。残
留ＨＣｌのような副生成物を実質的に排除するために４
００℃−６００℃の範囲の焼成温度を使用することがで
きる。
低減された凸面周長をもつヒュームドシリカ凝集体はヒ
ュームド二酸化ケイ素の一次粒子から形成し得る。ヒュ
ームド二酸化ケイ素の一次粒子は発明の概要の項におい
て既に示したごとくオルガノシラン混合物を燃焼させる
ことによって製造し得る。該二酸化ケイ素凝集体はその
形成後に焼成することが望ましいことも認められた。残
留ＨＣｌのような副生成物を実質的に排除するために４
００℃−６００℃の範囲の焼成温度を使用することがで
きる。
【００２９】ヒュームドシリカ凝集体の製造に使用し得
るオルガノシランの例はＣＨ3 ＳｉＣｌ3 、ＣＨ3 Ｓｉ
ＨＣｌ2 、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＣｌ2 、（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ
Ｃｌ、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＨ、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＨ2 及び
ＣＨ3 ＳｉＨ3 を包含する。さらに、ＳｉＣｌ4 、ＨＳ
ｉＣｌ3 及びＳｉＨ4 のようなハロシラン及びシランを
使用し得る。
るオルガノシランの例はＣＨ3 ＳｉＣｌ3 、ＣＨ3 Ｓｉ
ＨＣｌ2 、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＣｌ2 、（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ
Ｃｌ、（ＣＨ3 ）3 ＳｉＨ、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＨ2 及び
ＣＨ3 ＳｉＨ3 を包含する。さらに、ＳｉＣｌ4 、ＨＳ
ｉＣｌ3 及びＳｉＨ4 のようなハロシラン及びシランを
使用し得る。
【００３０】つぎに、本発明を当業者によりよく実施せ
しめ得る一助として、本発明の実施態様を例証する実施
例を示すが、これは何等本発明を限定するものではな
い。実施例中、特に示さない限りすべての部は重量部で
ある。実施例１ ２５℃で４０，０００センチポイズの粘度をもつジメチ
ルビニル末端ポリジメチルシロキサンの使用量の７０重
量％に水３部を添加し、得られる混合物を１５分間混和
処理した。ついで、約０．３８ミクロンの平均凸面周長
をもつヒュームドシリカ凝集体２５部を添加した。この
ヒュームドシリカ凝集体は１／３量ずつに分けてヘキサ
メチルジシラザンとともに添加し、その各添加後に３０
分間混合した。このヒュームドシリカ凝集体のその場で
の処理はそのバッチを７０−９０℃で２時間混合するこ
とによって完結された。ヘキサメチルジシラザン及びア
ンモニアのような揮発分は真空下で１４５℃で２時間か
けて除去した。
しめ得る一助として、本発明の実施態様を例証する実施
例を示すが、これは何等本発明を限定するものではな
い。実施例中、特に示さない限りすべての部は重量部で
ある。実施例１ ２５℃で４０，０００センチポイズの粘度をもつジメチ
ルビニル末端ポリジメチルシロキサンの使用量の７０重
量％に水３部を添加し、得られる混合物を１５分間混和
処理した。ついで、約０．３８ミクロンの平均凸面周長
をもつヒュームドシリカ凝集体２５部を添加した。この
ヒュームドシリカ凝集体は１／３量ずつに分けてヘキサ
メチルジシラザンとともに添加し、その各添加後に３０
分間混合した。このヒュームドシリカ凝集体のその場で
の処理はそのバッチを７０−９０℃で２時間混合するこ
とによって完結された。ヘキサメチルジシラザン及びア
ンモニアのような揮発分は真空下で１４５℃で２時間か
けて除去した。
【００３１】ヒュームドシリカ凝集体の製造に使用され
た供給物の流速及びモル％組成を次表に示す。表中、
“Ｍｔｒｉ”はメチルトリクロルシランである。
た供給物の流速及びモル％組成を次表に示す。表中、
“Ｍｔｒｉ”はメチルトリクロルシランである。
【００３２】
【表１】 表 Ｍｔｒｉ Ｈ2 Ｏ2 Ｎ2 流速（ｇ／分） 1.000 0.402 4.497 14.803 モル％ 0.76% 22.99% 16.03% 60.311% ヒュームドシリカ凝集体はつぎの方法で製造した。
【００３３】約５５℃に予熱された空気と、水素及びメ
チルトリクロルシランとの混合物を３．１８ｍｍの直径
をもつ下向きバーナー中に供給した。すべてのガスの流
速は米国、マサチューセッツ州、アンドバー在、ＭＫＳ
インスツルメント・インコーポレイテッド製のＭＫＳ流
量計を用いてモニターしかつ制御した。液体クロルシラ
ン供給物はマイクロ作動流量計を用いてモニターした。
この流量計はその下端０−５０ｇ／分の範囲について較
正されたものである。内側バーナー管を包囲する同心環
状体中に水素を供給することによって環状にガードされ
た火炎を保持した。バーナー先端の約２０ｃｍ上流に冷
却用空気を導入した。燃焼生成物は内径（ＩＤ）４．０
８ｃｍのハステロイ製反応器の内部に保有されそして反
応器の下流にあるジェットエジェクター真空装置によっ
て移送された。このジェットエジェクターはＨＣｌスク
ラバーとしても作動した。試料採取の目的で、焼結金属
フィルター含有容器（直径３．５ｃｍ×長さ３０ｃｍ）
−−この容器はＨＣｌスクラバーとしても作動した−−
を該反応器及びジェットエジェクターの間に直列に配置
した。このフィルターはヒュームドシリカを蓄積しそし
て副生成物であるガスを通過せしめた。ついでこの試料
をフィルター部材から掻き取りそして別のオーブン中で
空気を通送しながら５００℃で焼成して試料（Ａ）を製
造した。分析により、この試料は約１５０ｐｐｍのＦ
ｅ、約８０ｐｐｍのＮｉおよび約１０ｐｐｍのＭｎの表
面不純物を含有することが認められた。
チルトリクロルシランとの混合物を３．１８ｍｍの直径
をもつ下向きバーナー中に供給した。すべてのガスの流
速は米国、マサチューセッツ州、アンドバー在、ＭＫＳ
インスツルメント・インコーポレイテッド製のＭＫＳ流
量計を用いてモニターしかつ制御した。液体クロルシラ
ン供給物はマイクロ作動流量計を用いてモニターした。
この流量計はその下端０−５０ｇ／分の範囲について較
正されたものである。内側バーナー管を包囲する同心環
状体中に水素を供給することによって環状にガードされ
た火炎を保持した。バーナー先端の約２０ｃｍ上流に冷
却用空気を導入した。燃焼生成物は内径（ＩＤ）４．０
８ｃｍのハステロイ製反応器の内部に保有されそして反
応器の下流にあるジェットエジェクター真空装置によっ
て移送された。このジェットエジェクターはＨＣｌスク
ラバーとしても作動した。試料採取の目的で、焼結金属
フィルター含有容器（直径３．５ｃｍ×長さ３０ｃｍ）
−−この容器はＨＣｌスクラバーとしても作動した−−
を該反応器及びジェットエジェクターの間に直列に配置
した。このフィルターはヒュームドシリカを蓄積しそし
て副生成物であるガスを通過せしめた。ついでこの試料
をフィルター部材から掻き取りそして別のオーブン中で
空気を通送しながら５００℃で焼成して試料（Ａ）を製
造した。分析により、この試料は約１５０ｐｐｍのＦ
ｅ、約８０ｐｐｍのＮｉおよび約１０ｐｐｍのＭｎの表
面不純物を含有することが認められた。
【００３４】上記のジメチルビニルシロキサン重合体の
残部３０重量％をこのバッチに、８０℃に冷却しなが
ら、添加した。ついでこの混合物に、２５℃で５００セ
ンチポイズの粘度をもちかつトリメチルシロキシ単位及
びジメチルビニルシロキシ単位で末端置換された低粘度
のビニル基含有ポリジメチルシロキサン４部、２５℃で
５００センチポイズの粘度をもち、炭素−ケイ素結合に
よってケイ素に結合された約１．６５重量％のビニル基
をもちかつ本質的にジメチルシロキシ単位、メチルビニ
ルシロキシ単位からなり、末端にジメチルビニルシロキ
シ単位をもつビニル基含有ポリジメチルシロキサン４部
を添加した。これに加えて、シラノール含有ＭＱ樹脂の
形の離型剤１部をさらに添加し、それぞれの添加後に得
られる混合物を１０分間混合処理した。ついで、Ｋａｒ
ｓｔｅｄｔのフランス国特許第１，５４８，７７５号明
細書に示される白金錯体の形の白金２０ｐｐｍを添加し
た。得られる組成物を“部分Ａ”と命名した。
残部３０重量％をこのバッチに、８０℃に冷却しなが
ら、添加した。ついでこの混合物に、２５℃で５００セ
ンチポイズの粘度をもちかつトリメチルシロキシ単位及
びジメチルビニルシロキシ単位で末端置換された低粘度
のビニル基含有ポリジメチルシロキサン４部、２５℃で
５００センチポイズの粘度をもち、炭素−ケイ素結合に
よってケイ素に結合された約１．６５重量％のビニル基
をもちかつ本質的にジメチルシロキシ単位、メチルビニ
ルシロキシ単位からなり、末端にジメチルビニルシロキ
シ単位をもつビニル基含有ポリジメチルシロキサン４部
を添加した。これに加えて、シラノール含有ＭＱ樹脂の
形の離型剤１部をさらに添加し、それぞれの添加後に得
られる混合物を１０分間混合処理した。ついで、Ｋａｒ
ｓｔｅｄｔのフランス国特許第１，５４８，７７５号明
細書に示される白金錯体の形の白金２０ｐｐｍを添加し
た。得られる組成物を“部分Ａ”と命名した。
【００３５】シリコーン組成物“部分Ｂ”は上記ポリメ
チルシロキサン／充填剤基剤９６．７部を、縮合ジメチ
ルシロキシ単位及びメチル水素シロキシ単位から本質的
になり、かつジメチル水素シロキシ単位で末端置換され
た水素含有ポリジメチルシロキサンと配合された縮合ジ
メチル水素シロキシ単位及びテトラシロキシ単位の樹脂
から本質的になるＳｉＨ含有シロキサン架橋剤３．３部
と混合することによって製造した。このＳｉＨ含有シロ
キサン架橋剤及びポリメチルシロキサン／充填剤基剤を
１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．２部と１０
分間混合処理した。得られるＳｉＨ含有シロキサン組成
物を“部分Ｂ”と命名した。ついで、“部分Ａ”及び
“部分Ｂ”のそれぞれの混合物をスクリーンパックを通
じて濾過した。
チルシロキサン／充填剤基剤９６．７部を、縮合ジメチ
ルシロキシ単位及びメチル水素シロキシ単位から本質的
になり、かつジメチル水素シロキシ単位で末端置換され
た水素含有ポリジメチルシロキサンと配合された縮合ジ
メチル水素シロキシ単位及びテトラシロキシ単位の樹脂
から本質的になるＳｉＨ含有シロキサン架橋剤３．３部
と混合することによって製造した。このＳｉＨ含有シロ
キサン架橋剤及びポリメチルシロキサン／充填剤基剤を
１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．２部と１０
分間混合処理した。得られるＳｉＨ含有シロキサン組成
物を“部分Ｂ”と命名した。ついで、“部分Ａ”及び
“部分Ｂ”のそれぞれの混合物をスクリーンパックを通
じて濾過した。
【００３６】“部分Ａ”１００部と“部分Ｂ”１００部
とを混合することによって液状の射出成形性シリコーン
組成物を製造した。５分後に、得られた液状の射出成形
性シリコーン組成物を６オンスの“セムコ”カートリッ
ジ中に装入した。この混合物に９０ｐｓｉの圧力を加え
て該組成物を直径１／８インチのオリフィスを通じて押
し出してその流速を測定した。この組成物の流速は３０
０ｇ／分であった。
とを混合することによって液状の射出成形性シリコーン
組成物を製造した。５分後に、得られた液状の射出成形
性シリコーン組成物を６オンスの“セムコ”カートリッ
ジ中に装入した。この混合物に９０ｐｓｉの圧力を加え
て該組成物を直径１／８インチのオリフィスを通じて押
し出してその流速を測定した。この組成物の流速は３０
０ｇ／分であった。
【００３７】０．３８ミクロンの凸面周長をもつヒュー
ムドシリカ凝集体の代わりに、それぞれ０．３４ミクロ
ン及び０．５８ミクロンの凝集体凸面周長をもつ商業的
に入手し得るシラザン処理されたヒュームドシリカ凝集
体を使用した以外は上記と同一の“部分Ａ”及び“部分
Ｂ”の同一重量割合の混合物を用いて上記の方法を反復
して液状の射出成形性シリコーン組成物を製造した。凸
面周長０．５８ミクロンをもつヒュームドシリカ凝集体
はＬｅｅの米国特許第４，０４８，２９０号明細書の記
載に従って製造した。凸面周長０．３４ミクロンをもつ
ヒュームドシリカ凝集体はＫｒａｔｅｌらの米国特許第
３，９５３，４８７号明細書の記載に従って製造した。
ムドシリカ凝集体の代わりに、それぞれ０．３４ミクロ
ン及び０．５８ミクロンの凝集体凸面周長をもつ商業的
に入手し得るシラザン処理されたヒュームドシリカ凝集
体を使用した以外は上記と同一の“部分Ａ”及び“部分
Ｂ”の同一重量割合の混合物を用いて上記の方法を反復
して液状の射出成形性シリコーン組成物を製造した。凸
面周長０．５８ミクロンをもつヒュームドシリカ凝集体
はＬｅｅの米国特許第４，０４８，２９０号明細書の記
載に従って製造した。凸面周長０．３４ミクロンをもつ
ヒュームドシリカ凝集体はＫｒａｔｅｌらの米国特許第
３，９５３，４８７号明細書の記載に従って製造した。
【００３８】ついで、上記で得られた物質の形態学的及
び物理的特性を評価した。Ｋｒａｔｅｌらの方法によっ
て製造されたシラザン処理されたヒュームドシリカを含
有するＬＩＭ組成物は２３０ｇ／分の流速をもち、一方
Ｌｅｅの方法によって製造されたシラザン処理されたヒ
ュームドシリカを含有するＬＩＭ組成物は７０ｇ／分の
流速をもつことが認められた。これに対し、本発明に従
ってその場でシラザン処理されたヒュームドシリカ凝集
体を含有するシリコーンＬＩＭ組成物については３００
ｇ／分の流速が得られたが、その物理的性質はショアＡ
硬度３５、引張強さ６００ｐｓｉ、引張り伸び４４０％
及び引裂強さ６０ポンド／インチであった。これらの性
質は、多くの場合、商業的に入手し得るヒュームドシリ
カを使用したＬＩＭ組成物の物理的性質よりも実質的に
低かった。これに関してなし得る説明は、本発明のＬＩ
Ｍ組成物の製造に使用されたヒュームドシリカ凝集体の
表面積は１３２ｍ2 ／ｇであり、これは最適の物理的性
質のために必要とされる１２５ｍ2 ／ｇ−５００ｍ2 ／
ｇの範囲内の下の方に位置し、しかもＬｅｅの方法で使
用された表面積の範囲２００−４００ｍ2 よりも低かっ
たということである。
び物理的特性を評価した。Ｋｒａｔｅｌらの方法によっ
て製造されたシラザン処理されたヒュームドシリカを含
有するＬＩＭ組成物は２３０ｇ／分の流速をもち、一方
Ｌｅｅの方法によって製造されたシラザン処理されたヒ
ュームドシリカを含有するＬＩＭ組成物は７０ｇ／分の
流速をもつことが認められた。これに対し、本発明に従
ってその場でシラザン処理されたヒュームドシリカ凝集
体を含有するシリコーンＬＩＭ組成物については３００
ｇ／分の流速が得られたが、その物理的性質はショアＡ
硬度３５、引張強さ６００ｐｓｉ、引張り伸び４４０％
及び引裂強さ６０ポンド／インチであった。これらの性
質は、多くの場合、商業的に入手し得るヒュームドシリ
カを使用したＬＩＭ組成物の物理的性質よりも実質的に
低かった。これに関してなし得る説明は、本発明のＬＩ
Ｍ組成物の製造に使用されたヒュームドシリカ凝集体の
表面積は１３２ｍ2 ／ｇであり、これは最適の物理的性
質のために必要とされる１２５ｍ2 ／ｇ−５００ｍ2 ／
ｇの範囲内の下の方に位置し、しかもＬｅｅの方法で使
用された表面積の範囲２００−４００ｍ2 よりも低かっ
たということである。
【００３９】上記の実施例は本発明の熱硬化し得る押出
可能なシリコーン組成物の製造において使用し得る極め
て多数の変数のうちの若干についてのみ示したものであ
るが、本発明はこの実施例に先立つ詳細な説明に示した
著しくより広範な液状の射出成形性シリコーン組成物を
意図するものであることを理解すべきである。
可能なシリコーン組成物の製造において使用し得る極め
て多数の変数のうちの若干についてのみ示したものであ
るが、本発明はこの実施例に先立つ詳細な説明に示した
著しくより広範な液状の射出成形性シリコーン組成物を
意図するものであることを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83:05）
Claims (7)
- 【請求項１】 重量基準で、つぎの成分： （Ａ）（ｉ）炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結
合されたビニル基をもつ末端ビニルジオルガノシロキシ
単位を有しかつ２５℃で約２，０００乃至約１，００
０，０００センチポイズの粘度をもつ線状ポリジオルガ
ノシロキサン７０−９８部、たゞし３５モル％を超えな
いシロキシ単位がケイ素に結合されたフェニル基をもつ
ものとする； （ii）炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合され
たビニル基をもつ少なくとも１個の末端シロキシ単位、
炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合されたビニ
ル基をもつシロキシ単位０．０１モル％乃至６０モル
％、炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合された
フェニル基をもつシロキシ単位０−２５モル％を有しか
つ２５℃で５０乃至約５，０００センチポイズの粘度を
もつポリジオルガノシロキサン１−１５部；及び（iii)
炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合されたビニ
ル基をもつオルガノシロキシ単位約０．１乃至約２５モ
ル％、炭素−ケイ素結合によってケイ素原子に結合され
たフェニル基をもつシロキシ単位約０乃至約２５モル％
を有しかつ２５℃で約５０乃至約５，０００センチポイ
ズの粘度をもつオルガノポリシロキサン１−１５部；を
含んでなるビニル基含有オルガノポリシロキサン１００
部；及び （Ｂ）シラン、オルガノシラン又はそれらの混合物から
なる群から選んだケイ素化合物及び約１，４００℃−
２，０００℃の範囲の計算上の断熱的火炎温度をもつ火
炎を生ずるに足る酸素を含有してなるガス状可燃性混合
物、たゞし該ガス状可燃性混合物は該ケイ素化合物と
（ｉ）酸素及び水素の混合物及び（ii）酸素、水素及び
窒素の混合物からなる群から選んだ混合物中の元素との
該可燃性混合物中の全モル数に基づいて約０．０５−
２．５モル％の該ケイ素化合物を含有するものとする、
を燃焼室中に供給することによって形成される７５−５
００ｍ2／ｇの範囲の表面積及び約０．１２ミクロン乃
至約０．６０ミクロンの範囲の平均凸面周長をもつヒュ
ームドシリカ凝集体約５乃至約７０部； （Ｃ）シラン及びオルガノポリシロキサンからなる群か
ら選んだＳｉＨ含有ケイ素化合物０．１−１０部；及び （Ｄ）白金族金属ヒドロシリル化触媒の有効量；を含有
してなる改善された流動性をもつ熱硬化し得る押出可能
なシリコーン組成物。 - 【請求項２】 ビニル基含有オルガノポリシロキサンが
ビニル基含有ポリジメチルシロキサンである請求項１記
載の熱硬化し得る押出可能なシリコーン組成物。 - 【請求項３】 ＳｉＨ含有ケイ素化合物がＳｉＨ含有メ
チルポリシロキサンである請求項１記載の熱硬化し得る
押出可能なシリコーン組成物。 - 【請求項４】 ヒュームドシリカ凝集体がオルガノシラ
ザンで処理される請求項１記載の熱硬化し得る押出可能
なシリコーン組成物。 - 【請求項５】 ヒュームドシリカ凝集体がヘキサメチル
ジシラザンでその場で処理される請求項１記載の熱硬化
し得る押出可能なシリコーン組成物。 - 【請求項６】 ヒュームドシリカ凝集体が１２５ｍ2 ／
ｇ乃至５００ｍ2 ／ｇの範囲の表面積をもつ請求項１記
載の熱硬化し得る押出可能なシリコーン組成物。 - 【請求項７】 ヒュームドシリカ凝集体が断熱的に計算
上の１６００℃乃至１９００℃の範囲の温度で形成され
る請求項１記載の熱硬化し得る押出可能なシリコーン組
成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US054475 | 1987-05-26 | ||
| US5447593A | 1993-04-30 | 1993-04-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711140A true JPH0711140A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=21991345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9111494A Pending JPH0711140A (ja) | 1993-04-30 | 1994-04-28 | 液状の射出成形性シリコーン組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0622421B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0711140A (ja) |
| DE (1) | DE69421312T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003192900A (ja) * | 2001-11-06 | 2003-07-09 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | 耐流体性シリコーン封入剤 |
| JP2011236350A (ja) * | 2010-05-12 | 2011-11-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | シリコーンゴム組成物 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0731131B1 (en) * | 1994-10-17 | 2001-01-31 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat-curable silicone rubber compositions |
| GB2284609B (en) * | 1993-12-10 | 1998-04-15 | Gen Electric | High application rate extrudable polymers |
| US5559183A (en) * | 1995-06-07 | 1996-09-24 | General Electric Company | Silicone oil-silica filler paste useful in liquid injection molding applications, method for making, and use |
| US5623028A (en) * | 1995-12-01 | 1997-04-22 | General Electric Company | Heat cured rubbers |
| DE19653992A1 (de) * | 1996-12-21 | 1998-06-25 | Huels Silicone Gmbh | Verfahren zum Deaggregieren von Kieselsäure |
| DE69827751T2 (de) | 1997-12-22 | 2005-12-01 | General Electric Co. | Dauerhafte hydrophile Beschichtung für Textilien |
| US5998515A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silicone elastomers having primerless adhesion |
| US5998516A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silcone elastomers having low compression set |
| US5977220A (en) * | 1997-12-29 | 1999-11-02 | General Electric Company | Process for imparting low compression set to liquid injection moldable silicone elastomers |
| US7271215B2 (en) | 2004-06-15 | 2007-09-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Addition reaction-curable liquid silicone rubber compositions and process of preparing same |
| DE102005009066A1 (de) | 2005-02-28 | 2006-09-07 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines optischen und eines strahlungsemittierenden Bauelementes und optisches sowie strahlungsemittierendes Bauelement |
| DE102005045336A1 (de) * | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Wacker Chemie Ag | Siliconmassen mit hervorragender Viskositätsstabilität |
| JP4684860B2 (ja) * | 2005-11-11 | 2011-05-18 | 信越化学工業株式会社 | 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及び該組成物の流動性調整方法並びにシリコーンゴム組成物の射出成形方法 |
| CN103421327B (zh) * | 2013-08-16 | 2015-12-02 | 卢儒 | 一种用于有机硅玻纤套管的混炼胶组合物及其合成工艺 |
| JP2022096453A (ja) * | 2020-12-17 | 2022-06-29 | マツダ株式会社 | 遮熱フィルム作製用の付加硬化型シリコーン樹脂、それを用いてエンジンの燃焼室の内面に遮熱フィルムを形成する方法、遮熱フィルム、およびそれを用いてエンジンの燃焼室から外部への放熱を防ぐ遮蔽方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1200635A (en) * | 1982-04-14 | 1986-02-11 | Randall P. Sweet | Extrudable silicone elastomer compositions |
| US5110845A (en) * | 1990-12-03 | 1992-05-05 | Dow Corning Corporation | Extrudable curable organosiloxane compositions |
| DE69125106T2 (de) * | 1990-12-05 | 1997-09-11 | Dow Corning | Extrudierbare, härtbare Organosiloxanzusammensetzungen mit reduziertem Druckverformungsrest |
-
1994
- 1994-04-28 DE DE1994621312 patent/DE69421312T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-28 JP JP9111494A patent/JPH0711140A/ja active Pending
- 1994-04-28 EP EP19940303124 patent/EP0622421B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003192900A (ja) * | 2001-11-06 | 2003-07-09 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | 耐流体性シリコーン封入剤 |
| JP2011236350A (ja) * | 2010-05-12 | 2011-11-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | シリコーンゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0622421B1 (en) | 1999-10-27 |
| EP0622421A3 (en) | 1994-11-17 |
| EP0622421A2 (en) | 1994-11-02 |
| DE69421312T2 (de) | 2000-07-13 |
| DE69421312D1 (de) | 1999-12-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030708 |