JPS63205359A - 硬化性フツ素シリコ−ン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は硬化性のフッ素シリコーン組成物に関し、更に
詳述すれば、優れた硬化速度を有し、硬さ及び物性が短
時間で安定するフッ素シリコーン組成物に関する。

従来■挟末 従来より、フッ素シリコーンエラストマー組成物は耐ガ
ソリン性、耐油性に優れていることから航空機用ゴム部
品等に有用であることが知られており、このような用途
に使用される付加反応型の硬化性液状フッ素シリコーン
エラストマー組成物としては、特公昭６０−２７６９１
号、同５９−３１５４２号、同５３−３５９０３号、特
開昭５６−８２９号、同５７−１８２３５３号、同５９
−８０４６４号等に種々提案されている。

一般に、このような付加反応型フッ素シリコーンエラス
トマー組成物中にはＳｉＨ基を含む架橋使用することが
提案されており、また、架橋剤１分子当りのＳｉＨ基を
３個以上にするために、４官能のしかしながら、これら
の従来のフッ素シリコーンエラストマー組成物は、硬化
させる場合、硬化の開始から終了迄比較的長い時間を要
し、短時間で一定の硬さになり難い欠点を有している。

例えば、ゲル状のエラストマーにおいては、自動車等に
積載される各種ハイブリッドＩＣやセンサー類に塗布又
は埋込みして使用されることが多いが、耐ガソリン性を
有するフッ素シリコーンエラストマー組成物をこれらの
用途に使用した場合、一定の硬さく針入度）になるのに
１５０°Ｃで数時間加熱しなければならず、硬化に長時
間を要するという問題点を有している。

また、前記のようにフッ素シリコーンエラストマー組成
物は付加反応速度が遅いため、主官能基としてビニル側
、Ｈ８ｉ側とも一番反応性の優れた末端基を使うのが一
般的傾向であり、従って架橋剤としては多官能にするた
めのポリマー構造をいかにするかが大きな問題となって
いる。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、優れた硬化速
度を有し、短時間で硬化して迅速に一定の硬さ及び物性
に安定するゲル状乃至ゴム状の状態を示す付加反応型の
硬化性フッ素シリコーン組成物を提供することを目的と
する。

問題点を解決するための手段及び作 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を進め
た結果、付加反応型フッ素シリコーン組成物中のＳｉＨ
基を含む架橋剤の官能基として、より一層官能度の高い
シロキサン骨格を導入すると硬化性が改善されることを
知見した。即ち、架橋剤オルガノハイドロジエンポリシ
ロキサンの骨格に下記のシロキサン単位： （但し、Ｒは炭素数１〜８の一価の炭化水素基、ｃ＝Ｏ
〜３．ｄ＝３〜０．ｃ＋ｄ＝０〜３である）を導入する
ことにより、最大６官能迄官能度を上げることができ、
その結果、このオルガノハイドロジエンポリシロキサン
、即ち、下記シロキサン単位： （但し、Ｑは分子量２００以下の有機基、Ｒ２，Ｒ３゜
Ｒ４はそれぞれ炭素数１〜８の一価炭化水素基、Ｒ５は
炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を表わす。また
、ｃ　＝　Ｏ〜３　、　ｄ　＝　３−０　、　ｃ　＋　
ｄ　＝Ｏ〜３である） からなる１分子当り３個を超えるＳｉＨ基を有するオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンと、下記平均式： ％式％ ］ （但し、Ｒ１は炭素数１〜８の一価炭化水素基であるが
、少なくとも０．０５モル％はビニル基及び／又はアリ
ル基を表わす。また、ａ＝０．１〜１　、　Ｏ、ｂ　＝
　２　、５〜１　、　Ｏ、ａ　十ｂ　＝　１　、８−３
　、０である） で示されるオルガノポリシロキサンとを含有する付加反
応型フッ素シリコーン組成物は、硬化する際に極めてシ
ャープな硬化性を与え、短時間に硬化が完了してその硬
度及び物性が安定することを知見し、本発明をなすに至
った。

従って、本発明は （１）平均式： ％式％ （但し、Ｒ１は炭素数１〜８の一価炭化水素基であるが
、少なくとも０．０５モル％はビニル基及び／又はアリ
ル基を表わす。また、ａ＝０．１〜１　、　Ｏ、ｂ　＝
　２　、５〜１　、　Ｏ、ａ　十ｂ　＝　１　、８−３
　、０である） （２）下記シロキサン単位： （但し、Ｑは分子量２００以下の有機基、Ｒ２，Ｒ”。

Ｒ４はそれぞれ炭素数１〜８の一価炭化水素基、Ｒ５は
炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を表わす。また
、ｃ　＝　Ｏ〜３　、　ｄ　＝　３〜Ｏ、ｃ　＋ｄ　＝
０〜３である） からなる１分子当り３個を超えるＳｉＨ基を有するオル
ガノハイドロジエンポリシロキサン（但し、Ｒ４とＲ゛
は前記と同じ意味を表わし、またｅ＝Ｏ〜１００．ｆ＝
１００−０．ｅ＋ｆ＝０〜１００である） で示されるオルガノポリシロキサン ０〜３０重量部、 （４）白金系化合物　　　　　　　　　触媒量を含有し
、かつ上記各成分（１）〜（４）が互に均一に相溶して
いることを特徴とする硬化性フッ素シリコーン組成物を
提供するものである。

なお、（３）の成分は物性、特に伸びを改善するために
必要により配合されるものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明において使用する成分（１）のオルガノポリシロ
キサンは、上述したように下記平均式（１）％式％ ゛（但し、Ｒ１は炭素数１〜８の一価炭化水素基である
が、少なくとも０．０５モル％はビニル基及び／又はア
リル基を表わす。また、ａ＝０．１〜１　、　Ｏ、ｂ　
＝　２　、５〜１　、　Ｏ、ａ　十ｂ　＝　１　、８−
３　、０である） を有するものである。この場合、Ｒ１としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、フェニル基等が例示される
。

このようなオルガノポリシロキサンとしては、例えば下
記式（１ａ）〜（１ｄ）、即ち、（但し、ｇは正の整数
） で示されるもの等を挙げることができ、これらの１種又
は２種以上を使用することができる。

サンオリゴマーをＫＯＨ，Ｃ５ＯＨの如きアルカリ触媒
あるいはＣＦ３５０３Ｈのような酸触媒の存在下で室温
〜１８０℃の適温に加熱して平衡反応を行なわせ、その
後触媒を中和するという一般に行なわれている方法によ
り調製することができる。

これらオルガノポリシロキサンの重合度は、必ずしも制
限されないが、低すぎるとニジストマー強度が劣り、高
すぎると液状ポリマーとして取扱い性は難しくなるため
、通常粘度が２５℃で１００〜２００，０００センチス
トークスの範囲のものを用い、ることが好ましい。また
、適切な炭また、本発明で用いる成分（２）のオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンは、下記シロキサン単位 （但し、Ｑは分子量２００以下の有機基、Ｒ２，Ｒ３，
Ｒ’はそれぞれ炭素数１〜８の一価炭化水素基、ＲＥは
炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を表わす。また
、ｃ＝０〜３．ｄ−３〜０．Ｃ＋ｄ＝０〜３である）か
らなる１分子当り３個を超えるＳｉＨ基を有するもので
ある。この場合Ｑとしては−ＣＲ２−ＣＲ２−。

−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−〇−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ
２−，（（防などを例示することができる。

このようなオルガノハイドロジエンポリシロキサンとし
ては、具体的に下記式（２ａ）〜（２ｅ）、即ち一１２
＝ 等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使
用することができる。

このようなオルガノハイドロジエンシロキサンば例えば
（２ａ）のものはＸ３ＳｉＨとＣＨ２＝　ＣＨＳ　１Ｘ
３（ＸはＣＱ等のハロゲン原子又は−０ＣＨ３等の加数
時間平衡反応させることにより、（２ｂ）のオルガノハ
イドロジエンポリシロキサンを調製することができる。

なお、成分（２）のオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンとしては、成分（１）のオルガノポリシロキサンと
相溶する構造のものを選ぶことが好ましく、一般的に成
分（１）のフッ素含有量に応じ。

そのフッ素含有量が多くなる程成分（２）のフッ素含有
量を増加させることが好ましい。

また、（２）成分の添加量は少なすぎると、架橋が不十
分で硬化し難くなり、多すぎると例えば硬化時に発泡等
の不都合が生ずることがあるため、成分（２）のオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンの使用量は成分（１）
のオルガノポリシロキサン１００重量部当り０．１〜３
０重量部とすることが必要で、特に０．５〜１０重量部
が好ましい。

本発明においては、必要により成分（３）として下記平
均式 （但し、Ｒ４とＲ５は前記と同じ意味を表わし、またｅ
　＝　Ｏ〜１００　、　ｆ　＝　１００〜Ｏ、ｅ　＋　
ｆ　＝　０〜１００である） で示されるポリシロキサンを配合する。

この成分（３）のオルガノポリシロキサンは成分（２）
のオルガノハイドロジエンポリシロキサンと共に使用さ
れ、本発明組成物の物性、特に伸びを改善するものであ
り、低粘度でも大きな伸びを付与するために有効な成分
である。この場合、このようなポリシロキサンとしては
下記式（３ａ）〜（３Ｃ）、即ち、 等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を配
合することができる。

このような成分（３）のポリシロキサンは、一般で平衡
反応を行なわせることにより調製することができる。

なお、この成分（３）のポリシロキサンを使用するに当
り、成分（２）の場合と同様に成分（１）　、　（２）
　。

（３）が互に相溶するように適宜フッ素含有量を調節す
ることが必要である。

また、その使用量は成分（１）のオルガノポリシロキサ
ン１００重量部当り０〜３０重量部、特に１〜１０重量
部が好ましい。

更に、本発明においては、成分（４）として白金系化合
物を触媒として配合する。このような白金系化合物とし
ては、通常ハイドロシレーションに使用される公知の白
金系触媒を挙げることができ、例えば塩化白金酸、アル
コール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとのコ
ンプレックス、白−１６＝ 金具あるいはアルミナ、シリカなどの担体に固体白金を
担持させたものなどを使用することができる。なお、上
記の塩化白金酸或いはそのオレフィンとのコンプレック
スはアルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤
、炭化水素系溶剤などに溶解した後、使用することが好
ましい。また、固体触媒では、分散性を上げるため、細
く砕いたり、或いは使用する担体も粒径が小さく、比表
面積の大きいものが望ましい。

この成分（４）の白金系化合物触媒の使用量は触媒量で
あり、所望の硬化速度に応じて適宜調節すればよいが、
経済的見地或いは良好な硬化を得るために、塩化白金酸
などのシロキサンに相溶するものについては前記成分（
１）　、　（２）　、　（３）の合計量に対して白金と
して１〜３０ｐｐｍ、白金黒などの固体触媒については
２０〜５００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。

なお、本発明の組成物には上記成分（１）〜（４）に加
えて更に種々の添加剤を添加することができ、具体的に
は、硬化物として得られる弾性体の強度を補強するため
に添加するＳｉ○２単位、ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ：）Ｓｉｎ
ｏ、、単位、ＲＩＳｉＯｏ、ｓ単位、（Ｈ５ＣＨ２ＣＲ
２）ＣＨ３Ｓ　ｉｏ単位又は（Ｈ５ＣＨ２ＣＲ２）（Ｃ
Ｒ３）２Ｓ　ｉｏｏ、、単位からなるレジン構造のオル
ガノポリシロキサン（但し、Ｒ１゜Ｒ４，Ｒ５は前記と
同じ意味を有する）（特公昭３８−２６７７１号、同４
５−９４７６号）、組成物ロキサン（特公昭４８−１０
９４７号）及びアセチレン化合物（米国特許３，４４５
，４２０号）などを配合することができる。また、耐熱
衝撃性、可撓性などを向上させる目的で無官能のオルガ
ノポリシロキサンを適量添加しても差支えない。なお、
これらの添加剤を添加した場合も全組成物中のけい素原
子に直結したビニル基及びエチニル基の合計量の不飽和
結合１個に対してけい素原子に直結した水素原子０．４
〜５個を存在させる必要がある。

更に、本発明の組成物には、硬化時における熱収縮の減
少、硬化して得られる弾性体の熱膨張率の低下、熱安定
性、耐候性、耐薬品性、難燃性或いは機械的強度を向上
させたりガス透過率を下げる目的で充填剤、例えばフユ
ームドシリ力、石英粉末、ガラス繊維、カーボン、酸化
セリウム、酸化鉄、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属炭酸塩を配合
することもでき、更にまた、必要に応じて適当な顔料、
染料或いは酸化防止剤などを添加することも可能である
。

なおまた、本発明の組成物を使用するに際し、用途、目
的等に応じて適当な有機溶媒１例えばトルエン、キシレ
ン、ハロゲン化溶剤などに本発明の組成物を所望の濃度
に溶解して使用しても差支えない。

本発明の組成物は前記成分（１）〜（４）、更に任意成
分を単に混合し、これを室温に放置するだけで硬化する
が、硬化を促進するためには加温することが良＜、１０
０℃以上、好ましくは１２０℃以上の温度で加熱硬化さ
せるのが良い。この場合、白金系触媒の添加量が多い程
遠やかに硬化するが、例えば液状ゴムの押し出し成型シ
ステムでは１５０〜２００℃で６０秒以内で硬化し、そ
の成型物を必要に応じ１５０〜２００℃で数時間アフタ
キュアするようにしても良い。

発明の詳細 な説明したように、本発明の組成物は、硬化性に優れ、
短時間で硬化して硬度及び物性が速やかに安定し、物性
に優れたゲル状物からゴム状物までのフッ素シリコーン
エラストマーを与え、種々の用途に好適に用いられる。

次に、本発明で使用する成分（２）の−製造例を示す。

〔製造例〕

トリメトキシビニルシラン８９０ｇと塩化白金酸のアル
コール溶液（白金含有量２重量％）１．２ｇとの混合溶
液を約９０℃に加熱し、発熱に注意しながらトリメトキ
シシラン７３０ｇを３時間かけて滴下した。滴下終了後
、直ちに蒸留し、沸点９６℃１５’ｍｎＨｇの１，２−
ビス（トリメトキシシリル）エタン１４６０ｇ（収率９
０％）を得た（Ｉ　Ｒ。

ＨｌＮＭＲ及び元素分析によって構造を確認した）。

次に、水８６．４ｇ、３５％塩酸１１５ｇ、テトラメチ
ルジシロキサン６０３ｇ及びイソプロピルエーテル７５
０ｇの混合溶液を０〜５℃に冷却し、１，２−ビス（ト
リメトキシシリル）エタン２７０ｇを滴下した。滴下終
了後、直ちに蒸留し、沸点１１０°Ｃ／　３　ｎｎＨｇ
の液体３２０ｇ（収率６０％）を得た。この得られた液
体は、ＩＲ，ＨｌＮＭＲ及び元素分析によって、下記の
構造式（１）を有するシロキサンであることを確認した
。

更に、この式（１）のシロキサン８０ｇと２，４゜６−
ドリメチルー２．４．６−トリス（３，３，３−トリフ
ルオロプロピル）シクロトリシロキサン１４０ｇとをト
リフルオロメタンスルホン酸０．２ｇを触媒として使用
し、２５℃で５時間平衡化反応を行なった。次いで、炭
酸水素ナトリウム１．０ｇを得られた反応混合物中に攪
拌しながら添加し、酸を中和した。２時間後、反応混合
物を濾過し、メチル−３，３，３−１−リフルオロプロ
ピルシロキサン単位が実質上不規則に入ったジメチル水
素シロキシ末端のコポリマーを回収した。

このポリマーは２５℃で約２０センチストークスの粘度
を有し、ＳｉＨ量は０．００５９ｍｏｌ／ｇであった。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。

なお、下記例において部は重量部を示す。

〔実施例１．比較例１〕 ２５℃で１０００センチストークスの粘度を有し、その
末端基が５０モル％のビニルジメチルシロキサン単位及
び５０モル％のトリメチルシロキサン単位よりなり、ジ
メチルシロキサン単位とメチル−３，３，３−トリフル
オロプロピルシロキサン単位とのモル比が３ニアのコポ
リマー（ビニル基量：　０．０１６ｍｏｌ／　１００ｇ
）１００部、上記製造例で得たハイドロジエンコポリマ
ー２．１部、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシ
ロキサン０．０５部を均一に混合した後、これに２重量
％白金を含有するオクタツール変性塩化白金酸触媒０．
０３部を加えて均一に混合し、硬化性フッ素シリコーン
組成物Ａ（実施例１）を調製した。

また比較のため、上記のハイドロジエンコポリマーの代
わりに末端基がジメチルハイドロジエンシロキサン単位
よりなり、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピル
シロキサン単位とメチルハイドロジエンシロキサン単位
とのモル比が７：２のコポリマー（粘度：１８０センチ
ストークス、ＳｉＨ量：０．００２３４ｒｎｏｌ／　ｇ
）５部を使用した以外は組成物Ａと同様にして組成物Ｂ
（比較例１）を調製した。

次に、これらのシリコーン組成物Ａ及びＢをそれぞれ１
５０℃で３０分間加熱した。その結果、いずれの組成物
Ａ、Ｂも硬化し、透明なゲル状物が得られた。これらの
ゲル状物にっきＡＳＴＭ１／４スケールで針入度を測定
してこれらゲル状物の硬さを調べた。その結果を第１表
に示す。

第　　１　　表 第１表の結果より、組成物Ｂのゲルは硬さが安定するま
でに１５０℃で４時間以上加熱する必要があったが、組
成物Ａのゲルは１５０℃、３０分加熱で硬さが安定し、
本発明に従った組成物Ａは優れた硬化速度を有している
ことが知見された。

〔実施例２〕 下記式（ｎ） 一２４＝ で示される分子鎖末端ビニルジメチルシリル基で（粘度
５０００センチス１ヘークス）１００部にヘキサメチル
ジシラザンで表面処理をされた比表面積が１８０　ｍ　
／　ｇの乾式微粉シリカ３０部を加え、ニーダ−混線機
で混練して均一化し、混合物を得た。

次に、この混合物を２分割し、その一方に反応抑制剤と
してテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン
を０．５部、２重量％白金を含有する２−エチルヘキサ
ノール変性塩化白金酸触媒０．１部、着色顔料として酸
化鉄（ベンガラ）０．５部を添加混合した後、３本ロー
ルで均一化して組成物Ｃを得た。

また、残りの混合物に下記式（ＩＩＩ）ンボリシロキサ
ン（粘度２０センチストークス）３部、耐熱添加剤とし
て酸化セリウム０．３部を添加混合した後、３本ロール
で均一化して組成物りを得た。

次に、上記の組成物Ｃ及びＤをＣ／Ｄ＝１／１の混合比
で混合し、この混合組成物の硬化性をディスクレオメー
タ−ＡＳＴＭ１００型（東洋精機（株）製）を用いて温
度１５０℃、振り角±３°、スウイープタイム３分の条
件で測定し、これをスウィープタイム３分後のトルクを
最高値とした時の９０％トルクの所要時間として求めた
。

また、この混合組成物を液状射出成型機（山域精機（株
）製）にセットし、射出圧９０ｋｇ／ｃＪ、射出時間５
秒、温度１５０　’Ｃで４０秒の成型条件を採用し、１
５０Ｘ１５０Ｘ２ａｍのシートを作製し、これを１５０
℃で１時間ポストキュアーし、得られたシートについて
の物性をＪＩＳ−に−６３０１に準じた方法で測定する
と共に、ガソリン（レギュラー）、トルエン、スカイト
ロールオイル（モンサンド社製ＬＤ−４）に温度２５℃
で２４時間浸漬した後の体積変化を測定した。

〔実施例３〕 下記式（ＩＶ） で示される分子鎖末端ビニルジメチルシリル基で（粘度
２５０００センチストークス）１００部に比表面積１１
５♂／ｇの湿式微粉シリカ４０部、ヘキサメチルジシラ
ザン２部をニーダ−混線機で１３０〜１５０℃において
６時間加熱混練して均一化し、混合物を得た。

次に、この混合物を２分割し、その一方にテトラメチル
テトラビニルシクロテトラシロキサン１．０部、２−エ
チルヘキサノール変性塩化白金酸触媒０．１部、酸化鉄
０．５部を添加混合した後、３本ロールで均一化して組
成物Ｅを得た。

また、残りの混合物に実施例２で用いたものと同じ末端
ハイドロジエンポリシロキサン４部、酸化セリウム０．
３部を添加混合した後、３本ロールで均一化し、組成物
Ｆを得た。

次に、組成物Ｅと組成物Ｆとを１：１の割合で混合して
混合組成物を製造し、実施例２と同様にして各種試験を
実施した。

〔実施例４〕 実施例３で調製した組成物Ｆにおいて、実施例２で用い
た末端ハイドロジエンポリシロキサン３部に加えて下記
式（Ｖ） で示される末端ハイドロジエンポリシロキサン１．５部
を併用した以外は実施例３と同様の方法で組成物Ｇを得
た。

この組成物Ｇと実施例３の組成物Ｅとを１：１の割合で
混合し、得られた組成物につき実施例２と同様にして各
種試験を実施した。

〔比較例２〕 実施例２の組成物りにおいて、末端ハイドロジエンポリ
シロキサンの代わりに下記式（ＶＩ）ンボリシロキサン
（粘度１８０センチストークス）１０部を用いた以外は
実施例２と同様にして組成物Ｈを製造し、これを組成物
Ｃと１＝１の割合で混合し、得られた混合組成物につい
て前記実施例と同様に各種試験を行なった。

〔比較例３〕 実施例３の組成物Ｆにおいて、末端ハイドロジエンポリ
シロキサンの代わりに比較例２で用いた側鎖ハイドロジ
エンポリシロキサン１０部を使用した以外は実施例３と
同様にして組成物工を製造し、これを組成物Ｅと１：１
の割合で混合し、得られた組成物について前記実施例と
同様に各種試験を行なった。

〔比較例４〕 下記式（■） で示される分子鎖末端ビニルジメチルシリル基でン（粘
度１００００センチストークス）１００部に実施例２で
使用したシリカ３０部を加え、ニーダ−混線機で混練し
て均一化し、混合物を得た。

次に、この混合物を２分割し、その一方にテトラメチル
テトラビニルシクロテトラシランを０．５部、２重量％
白金を含有する２−エチルヘキサノール変性塩化白金酸
触媒０．１部、着色顔料として酸化鉄（ベンガラ）０．
５部を添加した後、３本ロールで均一化して組成物Ｊを
得た。

また、残りの混合物に下記式（■） エンポリシロキサン（粘度１００センチストークス）３
部、耐熱添加剤として酸化セリウム０．３部を添加混合
した後、３本ロールで均一化して組成物Ｋを得た。組成
物Ｊと組成物にとを１＝１の割合で混合し、得られた混
合物について前記実施例と同様に各種試験を行なった。

以上の測定結果を第２表に示す。

一３１＝ 第　　２　　表 第２表の結果から、本発明の組成物はいずれも良好な硬
化性とバランスのとれた耐溶剤性を示したが、比較例の
組成物は硬化性や耐溶剤性のバランスに問題点のあるこ
とが認められた。

出願人　　信越化学工業　株式会社 代理人　　弁理士　　小　島　隆　司 手続補正書（自発） １、事件の表示 昭和６２年特許願第３７６５３号 ２、発明の名称 硬化性フッ素シリコーン組成物 ４、代理人 住　　所　　東京都中央区銀座３丁目１１番１４号明細
書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説明」
の欄。

６、補正の内容 （１）　　別紙の通り特許請求の範囲を訂正する。

（２）明細書の第６頁最終行、第７頁第１３行目及び第
９頁第１３行目に をそれぞれ する。

（３）明細書第９頁第１５行目のｒｏ、０５モル％」の
次に「、好ましくは０．１〜２モル％」を挿入する。

（４）明細書第１０頁第８行目に とあるのを と訂正する。

（５）明細書第１２頁下から第１ｏ行目の「２００以下
」の次に「、好ましくは１０から１００」を挿入する。

（６）明細書第１５頁第４行目の「ことが好ましい。

」の次に改行して「成分（２）のオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンは粘度が１０〜３００センチストーク
ス（２５℃）であることが好ましい。」を挿入する。

（７）明細書第１７頁第７行目の「ができる。ｊの次に
改行して「成分（３）は５〜２００センチストークスの
粘度（２５℃）を有することが好ましい。」を挿入する
。

以上 −３〜 特許請求の範囲 ｒｌ、（１）平均式： ％式％ （但し、Ｒ１は炭素数１〜８の一価炭化水素基であるが
、少なくとも０．０５モル％はビニル基及び／又はアリ
ル基を表わす。また、ａ＝０．１〜１　、　Ｏ、ｂ　＝
　２　、５−１　、０　、　ａ　＋　ｂ　＝　１　、８
〜３．０である） で示されるオルガノポリシロキサン １００重量部、 （２）下記シロキサン単位： （但し、Ｑは分子量２００以下の有機基、Ｒ２゜Ｒ３、
Ｒ４はそれぞれ炭素数１〜８の一価炭化水素基、Ｒ５は
炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を表わす。また
、ｃ　＝　Ｏ〜３　、　ｄ　＝　３〜Ｏ。

ｃ＋ｄ＝０〜３である） からなる１分子当り３個を超えるＳｉＨ基を有するオル
ガノハイドロジエンポリシロキサン０．１〜３０重量部
、 （３）平均式： （但し、只４とＲ５は前記と同じ意味を表わし、またｅ
＝ｏ〜１００．ｆ＝１００−０．ｅ＋ｆ＝０〜１００で
ある）で示されるオルガノポリシロキサン ０〜３０重量部、 （４）白金系化合物　　　　　　　　　触媒量を含有し
、かつ上記各成分（１）〜（４）が互に均一に相溶して
いることを特徴とする硬化性フッ素シリコーン組成物。

」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）平均式： （ＣＦ＿３ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ａＲ＾１＿ｂＳｉ＿（
   ＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）＿／＿２（但し、Ｒ＾１は炭
   素数１〜８の一価炭化水素基であるが、少なくとも０．
   ０５モル％はビニル基及び／又はアリル基を表わす。ま
   た、ａ＝０．１〜１．０、ｂ＝２．５〜１．０、ａ＋ｂ
   ＝１．８〜３．０である） で示されるオルガノポリシロキサン １００重量部、 （２）下記シロキサン単位： 〔▲数式、化学式、表等があります▼…０．０１〜３３
   モル％ ▲数式、化学式、表等があります▼…０．０２〜８５モ
   ル％ ▲数式、化学式、表等があります▼…０〜９６モル％ Ｒ＾４＿ｚＳｉＯ…０〜９０モル％〕 （但し、Ｑは分子量２００以下の有機基、Ｒ＾２、Ｒ＾
   ３、Ｒ＾４はそれぞれ炭素数１〜８の一価炭化水素基、
   Ｒ＾５は炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を表わ
   す。また、ｃ＝０〜３、ｄ＝３〜０、ｃ＋ｄ＝０〜３で
   ある） からなる１分子当り３個を超えるＳｉＨ基を有するオル
   ガノハイドロジエンポリシロキサン ０．１〜３０重量部、 （３）平均式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾４とＲ＾５は前記と同じ意味を表わし、ま
   たｅ＝０〜１００、ｆ＝１００−０、ｅ＋ｆ＝０〜１０
   ０である）で示されるオルガノポリシロキサン　０〜３
   ０重量部、 （４）白金系化合物　触媒量 を含有し、かつ上記各成分（１）〜（４）が互に均一に
   相溶していることを特徴とする硬化性フッ素シリコーン
   組成物。