JP2522722B2 - 圧縮抵抗性シリコ―ンゴム組成物 - Google Patents

圧縮抵抗性シリコ―ンゴム組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物に関するも
のである。詳しくは、硬化後圧縮に対して高い抵抗力を
有するシリコーンゴム成形品となり得るシリコーンゴム
組成物に関する。
[従来の技術] ビニル基含有オルガノポリシロキサンとケイ素原子結
合水素原子含有オルガノハイドロジエンポリシロキサン
と無機質充填剤と白金系触媒からなり、ビニル基とケイ
素原子結合水素原子との付加反応により硬化するシリコ
ーンゴム組成物は、成形性に優れ、成形後は耐熱性、電
気絶縁性等に優れた特性を有するシリコーンゴム成形品
となるので、これらの特性を要求される分野で多量に使
用されている。
ところが、この種のシリコーンゴム成形品は、圧縮に
対する抵抗力が低く、圧縮抵抗性を要求される用途にお
いてはそのままでは使用できなかった。そこで、従来、
プレス成形,射出成形,トランスファー成形等により成
形して得たシリコーンゴム成形品を、さらに150℃〜250
℃といった高温度条件下で加熱処理(2次加硫)するこ
とにより、その圧縮抵抗性を向上する方法が行われてい
た。この方法は、シリコーンゴム成形品中に残存する未
反応の官能基の量を減少させ、シリコーンゴム成形品の
圧縮抵抗性を向上させるという考えに基づいて行われて
いるのであるが、一旦成形したシリコーンゴム成形品を
高温度のオーブン中に入れ、長時間加熱するという工程
が必要であり、作業効果率が低く、得られる最終成形品
についてはコスト的に不利であった。そこで、かかる問
題点のない圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物、すなわ
ち、2次加硫の必要のない圧縮抵抗性シリコーンゴム組
成物の出現が望まれていた。
本願発明者らは、上記問題点を解決するため鋭意検討
した結果本発明に到達した。
本願発明の目的は、硬化後は2次加硫しなくても高い
圧縮抵抗性を有するシリコーンゴム成形品となり得る圧
縮抵抗性シリコーンゴム組成物を提供することにある。
[課題の解決手段とその作用] かかる本発明は 1(A)一般式 (式中、Rは1価炭化水素基、R1はアルケニル基を含ま
ない1価炭化水素基、R2はアルケニル基、mは3以上の
整数、nは0または1以上の整数である。)で表わされ
るジオルガノポリシロキサン100重量部、 (B)一般式 (式中、R1は前記と同じであり、pは0または1以上の
整数である。)で表わされるケイ素原子結合水素原子を
有するジオルガノポリシロキサン (B)成分の添加量は、(B)成分のケイ素原子結合水
素原子のモル数と(A)成分のケイ素原子結合アルケニ
ル基のモル数の比が、(0.5:1)〜(3:1)となる量であ
る。
(C)無機質充填剤 5〜500重量部、 および (D)白金系触媒 触媒量 からなる圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物に関する。
これを説明すると、本発明に使用される(A)成分は
本発明組成物の主成分であり、上式中、Rはメチル基,
エチル基,プロピル基,ブチル基,オフチル基等のアル
キル基;フェニル基;ビニル基,アリル基等のアルケニ
ル基で例示される1価炭化水素基であり、R1はこれらの
1価炭化水素基の内、ビニル基、アリル基等のアルケニ
ル基を除いた1価炭化水素基である。RおよびR1はこれ
らの中でもメチル基が好ましい。R2はビニル基、アリル
基で例示されるアルケニル基である。mは3以上の整
数、nは0また1以上の整数である。このジオルガノポ
リシロキサンの分子構造は、直鎖状であるが、若干分枝
した分子構造を有するものを含んでいてもよい。
本成分の具体例としては、例えば両末端トリメチルシ
ロキン基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキ
サン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニ
ルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキサ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体とが挙げられる。
(B)成分は(A)成分の架橋剤であり、(A)成分
と付加反応して、本発明組成物を硬化させ圧縮抵抗性に
優れたゴム状弾性体とならしめるものであり、上式中、
R1は上記(A)成分のR1と同様なアルケニル基を含まな
い1価炭化水素基であり、Pは0または1以上の整数で
ある。このようなジオルガノポリシロキサンとしては両
末端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、両末端ジメチルハイドロジエンシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン
共重合体が挙げられる。
本成分の添加量は、本成分のケイ素原子結合水素原子
のモル数と(A)成分のケイ素原子結合アルケニル基の
モル数の比が(0.5:1)〜(3:1)となる範囲の量であ
り、好ましくは、(1:1)〜(2:1)となる範囲である。
これは、この値が0.5未満あるいは3より大きい値とな
ると本発明組成物を硬化させたときに硬化が不十分とな
り、圧縮抵抗性に優れたシリコーンゴム成形品となり得
ないからである。
(C)成分の無機質充填剤は、主として本発明組成物
の機械的強度を高めるために使用されるものであり、こ
のような無機質充填剤としては、沈澱シリカ、煙霧状シ
リカ、焼成シリカ、煙霧状酸化チタン、カーボンブラッ
ク等の補強性充填剤が挙げられる。また補強性は差程強
くはないが、シリコーンゴム組成物の各種特性のために
増量充填剤も使用可能である。このような充填剤として
は、粉砕石英、ケイ藻土、アスベスト、アルミ・ケイ
酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられ
る。これらの充填剤はそのままでも使用されるが、ヘキ
サメチルジシラザン、トリメチルクロロシラン、オルガ
ノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理した
ものを使用してもよい。
(D)成分の白金系触媒は(A)成分のジオルガノポ
リシロキサンと(B)成分のジオルガノポリシロキサン
とを付加反応させるための付加反応触媒である。かかる
白金系触媒としては、微粒子白金、塩化白金酸、塩化白
金酸のアルコール変性物、白金のキレート化合物、塩化
白金酸とオレフィン類の配位化合物が例示される。本成
分の添加量は、本発明の組成物を硬化させうる量であ
り、通常は(A)成分と(B)成分の合計量に対して、
白金金属として0.1〜100ppmの範囲内である。
本発明の組成物は、上記(A)〜(D)成分を均一に
混合することによって容易に得られるが、架橋反応加速
度を調節するための添加剤としてアセチレン系化合物、
ヒドラジン化合物、トリアゾール系化合物、フォスフィ
ン系化合物、メルカプタン系化合物等を、所望の付加反
応速度が得られるように調節して添加できる。その他必
要に応じて顔料,耐熱材料,難燃材料,可塑剤等を配合
してもよい。
以上のような本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム組成
物は、硬化後、圧縮に対する抵抗力が高いので、例え
ば、定着ロール、紙送りロール、クリーニングロール、
転写ロール等の各種ロール用シリコーンゴム組成物とし
て有用である。
[実施例] 次に実施例を挙げて本発明を説明する。実施例中、部
とあるものは重量部、%とあるものは重量%、Viはビニ
ル基、cpはセンチポイズを意味し、粘度は25℃における
値を示す。
尚、圧縮永久歪の測定はJIS K6301に準じて行った
が、熱風温度は180℃、処理時間は22時間とした。また
硬度の測定はJIS C2123に準じて行った。そして測定用
の試験片は、シリコーンゴム組成物を温度150℃の金型
の間にはさみ5分間プレス硬化させたものを使用した。
実施例1 粘度30000cpの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体(ケ
イ素原子結合Vi基含有量0.12%)100部に、ジメチルジ
クロロシランで処理された比表面積130m2/gのヒューム
ドシリカ20部を均一になるまで混合し、さらに真空下
で、170℃、2時間の条件下で加熱処理した。次に粘度1
0cpの両末端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子含有量
0.17%)2.6部およびモノメチルトリス(メチルブチノ
キシ)シラン0.06部を加えて均一に混合した。次に、こ
の混合物に塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキ
サンとの錯体を白金量にして10ppmとなる量を加え均一
に混合し、シリコーンゴム組成物を得た(試料1)。こ
のシリコーンゴム組成物を加熱硬化させ得た試験片を用
いて、圧縮永久歪と硬度を測定した。これらの測定結果
は第1表に示す通りであった。
また、比較のために上記において、両末端ジメチルハ
イドロジエンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの
代わりに、粘度5cpの両末端トリメチルシリルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジエンシロ
キサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量0.75
%)0.6部を添加配合して製造したシリコーンゴム組成
物(試料2)の圧縮永久歪、硬度を上記と同様にして測
定した。これらの測定結果を比較例1として第1表に併
記した。
実施例2 粘度30000cpの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体(ケ
イ素原子結合Vi基含有量0.5%)100部に、ジメチルジク
ロロシランで処理された比表面積130m2/gのヒュームド
シリカ20部を均一になるまで混合し、さらに真空下で、
170℃、2時間の条件下で加熱処理した。次に粘度10cp
の両末端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子含有量0.17
%)11部およびモノメチルトリス(メチルブチノキシ)
シラン0.06部を加えて均一に混合した。次に、この混合
物に塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の錯体を白金量にして10ppmとなる量を加え均一に混合
して、シリコーンゴム組成物を得た(試料3)。このシ
リコーンゴム組成物を加熱硬化させて得た試験片を用い
て、圧縮永久歪と硬度を測定した。これらの測定結果は
第2表に示す通りであった。
また、比較のために上記において両末端ジメチルハイ
ドロジエンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの代
わりに、粘度5cpの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジエンシロキサン共
重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量0.74%)2.5部
を添加配合して製造したシリコーンゴム組成物(試料
4)の圧縮永久歪と硬度を上記と同様にして測定した。
これらの測定結果を比較例2として第2表に併記した。
実施例3 円筒状の鉄製ロール芯金を準備し、その表面にメチル
ビニルポリシロキサンガム、メチルフェニルポリシロキ
サンレジン、エチルシリケート、メチルハイドロジエン
ポリシロキサンおよびチタンアセチルアセトネートを主
成分とする液状プライマーをロール芯金表面に塗布し、
これを硬化させた。次いで、ロール成形用金型内部にこ
の鉄製ロール芯金を載置した。次いで、この金型キャビ
ディ内部に実施例2で得られたシリコーンゴム組成物を
注入し、150℃にして10分間加熱硬化させた。冷却後得
られたシリコーンゴム被覆ロールを取り出しその内部を
ナイフで切断して各部分の硬度(JIS−A)を測定した
ところ、いずれの部分も硬度は44度であった。また圧縮
永久歪は9%であった。
このシリコーンゴム被覆ロールを電子写真複写機に使
用される定着ロールの加圧ロールとして使用したとこ
ろ、圧縮永久歪の発生は認められず、複写された画像は
鮮明であった。
比較例3 実施例1において、両末端ジメチルハイドロジェンシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの代わりに粘度10
cpの両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体(SiH基含有量1.0重量%)を配合した以外は実施例
1と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。この
シリコーンゴム組成物の特性を実施例1と同様にして測
定した。これらの測定結果は次の通りであった。
硬度(JIS−A) 15 圧縮永久歪 15 [発明の効果] 本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物は、(A)
成分〜(D)成分からなり、特に(A)成分の1分子中
にアルケニル基を3個以上含有するジオルガノポリシロ
キサンと(B)成分の両末端に水素原子の直結したジオ
ルガノポリシロキサン所定量を架橋剤として含有してい
るので、硬化後は2次加硫しなくとも高い圧縮抵抗性を
有するシリコーンゴム成形品になり得るという特徴を有
する。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)一般式 (式中、Rは1価炭化水素基、R1はアルケニル基を含ま
    ない1価炭化水素基、R2はアルケニル基、mは3以上の
    整数、nは0または1以上の整数である。)で表わされ
    るジオルガノポリシロキサン100重量部、 (B)一般式 (式中、R1は前記と同じであり、pは0または1以上の
    整数である。)で表わされるケイ素原子結合水素原子を
    有するジオルガノポリシロキサン (B)成分の添加量は、(B)成分のケイ素原子結合水
    素原子のモル数と(A)成分のケイ素原子結合アルケニ
    ル基のモル数の比が、(0.5:1)〜(3:1)となる量であ
    る。 (C)無機質充填剤 5〜500重量部、 および (D)白金系触媒 触媒量 からなる圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物。
  2. 【請求項2】ロール用シリコーンゴム組成物である特許
    請求の範囲第1項記載の圧縮抵抗性シリコーンゴム組成
    物。
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