JP2022070338A - プラスチック用離型剤 - Google Patents

プラスチック用離型剤 Download PDF

Info

Publication number
JP2022070338A
JP2022070338A JP2020179356A JP2020179356A JP2022070338A JP 2022070338 A JP2022070338 A JP 2022070338A JP 2020179356 A JP2020179356 A JP 2020179356A JP 2020179356 A JP2020179356 A JP 2020179356A JP 2022070338 A JP2022070338 A JP 2022070338A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
release agent
component
plastics
mass
plastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2020179356A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7181915B2 (ja
Inventor
華子 多和田
Hanako Tawada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP2020179356A priority Critical patent/JP7181915B2/ja
Priority to KR1020237012275A priority patent/KR20230095067A/ko
Priority to PCT/JP2021/036029 priority patent/WO2022091684A1/ja
Priority to CN202180070886.5A priority patent/CN116490553A/zh
Priority to TW110136824A priority patent/TW202219129A/zh
Publication of JP2022070338A publication Critical patent/JP2022070338A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7181915B2 publication Critical patent/JP7181915B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/62—Releasing, lubricating or separating agents based on polymers or oligomers
    • B29C33/64—Silicone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/80—Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

【課題】遠心分離安定性、希釈安定性、機械安定性に優れ、プラスチックに塗工するときのはじきが少なく、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいオルガノポリシロキサンのエマルジョンであるプラスチック用離型剤を提供する。【解決手段】下記（Ａ）～（Ｃ）成分、並びに（Ｅ）成分を含有し、平均粒径が２００ｎｍを超えて３５０ｎｍ以下のエマルジョンであることを特徴とするプラスチック用離型剤。（Ａ）２５℃における動粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、（Ｂ）アニオン性界面活性剤：０．１～１８．０質量部、（Ｃ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．１～１０．０質量部、（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。【選択図】なし

Description

本発明は、オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物であるプラスチック用離型剤に関するものである。
鮮度や衛生面の観点から、食品はプラスチックのトレー、シート、フィルム等で保護をして販売している。食品の種類や保管温度によりポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリプロピレン（ＰＰ），ポリスチレン（ＰＳ）等の種々の食品容器包装用のプラスチックが使用されている。
食品容器包装用のプラスチックはその製造工程においてシートやフィルムに成型した後ロール状に巻き取っている。通常ロールに巻き取る際は、シートやフィルムの表面に離型剤を塗布し、シートやフィルム同士が接着しないようにしている。
また、シートやフィルムを成形する際、金型に離型剤を塗布することで金型から成形品をスムーズに離型させられるため、安定した連続生産が可能となる。
さらに、シートやフィルムを成型したケース、トレー、カップなどの成形品は重ねて保管されるが、そこに離型剤を塗工すると、ブロッキングすることなく１つ１つスムーズに取り外すことができる。
離型性およびすべり性の観点から、食品容器包装用の合成樹脂の離型剤としては、２５℃における動粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物が好適である。オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物を離型剤としてプラスチックに塗布する場合は、オルガノポリシロキサンの濃度を０．１～５．０質量％になるように水で希釈し、ロータリーダンプニング、グラビア方式もしくはスプレー方式で塗工する。
ロータリーダンプニングのような強い攪拌を伴う塗工方法では、エマルジョン自体が破壊され、ゲルやオイル浮き等を生じるおそれがある。ゲルやオイル浮きが発生している状態でエマルジョンをプラスチックに塗工すると、濡れムラが生じ、プラスチック同士の接着や、外観の不均一といった問題が生じる。
また、プラスチックにノニオン界面活性剤を多く含むオルガノポリシロキサンのエマルジョンを塗布すると、ノニオン界面活性剤がプラスチックに含浸することでクラックが生じ、成形体にひびが入るといった問題が生じることがある。このようなクラックはプラスチックの中でも、特に二軸延伸ポリスチレンやポリスチレン（ＰＳ）で生じやすい。
従って、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、濡れ性が良好、かつプラスチックに対してクラックを生じないオルガノポリシロキサンのエマルジョン型離型剤が求められている。
日本では、２０２０年６月１日に施行された改正食品衛生法により食品用容器包装に使用できる原料の化学構造が定められている。さらに、ポリオレフィン等衛生協議会が、食品に直接接触する容器包装等に使用できるプラスチック原料を製品ごとに登録しており（ポジティブリスト制）、食品に直接接触する容器包装の用途では安全性が確認されている原料製品を使用することが推奨されている。
従って、食品容器包装向けプラスチック用離型剤には食品衛生法で使用が認可された化学構造を有し、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに登録された原料製品を使用し、かつ上記の目的課題を解決しうるオルガノポリシロキサンのエマルジョンが望まれている。
これまでに上記問題を解決するために様々な方法が検討されている。
特許文献１は環状シロキサンオリゴマーを乳化した状態で強酸によって開環重合を行なうことによって安定性良好なオルガノポリシロキサンエマルジョンが得られる。しかしながら、このような方法で得られるオルガノポリシロキサンエマルジョンはオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサンを多く含有する。近年では、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサンが欧州のＲＥＡＣＨ規制が定めた高懸念物質の候補となったことで上記環状シロキサンオリゴマーの含有量の低減が求められている。また、上記環状シロキサンオリゴマーを多量に含むことにより、プラスチックに塗工した際にクラックが生じやすくなる恐れがある。
特許文献２は優れた濡れ性であり透明性も良好であるオルガノポリシロキサンエマルジョン離型剤組成物である。実施例ではノニオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどが使用されているが、配合量が１．０％以上と多いためＰＳや二軸延伸ポリスチレンの離型剤として使用した場合にクラックを発生させる恐れがある。また、実施例ではアニオン界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムが使用されているが、その分解物であるノニルフェノールが生物や生態系への環境負荷物質として懸念されているので、食品容器包装に用いるプラスチック用離型剤としての使用は推奨されない。
特許文献３はフィルムの白化が少ないシリコーン離型剤組成物である。特許文献３の組成にはプロピレングリコールが含まれる。また、実施例ではノニオン系乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルを単独で使用しているが、ノニオン系乳化剤を単独で使用した場合、平均粒径は細かくならず、また安定性が悪い恐れがある。また、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの中でも、ポリオキシエチレン鎖が１～６のものは、合成樹脂、特にＰＳや二軸延伸ポリスチレンに対してクラックを生じさせる恐れがあるため、特許文献３の実施例のエマルジョンでもＰＳや二軸延伸ポリスチレンの離型剤として使用した場合にクラックを発生させる恐れがある。
特許文献４は乳化する際にフェノキシエタノール類を配合した、粒度分布が狭く、安定性の優れたエマルジョンであるが、実施例の平均粒径はすべて１μｍ以上と大きく、希釈安定性や機械安定性が低いことが予想される。
特許文献５はアルミダイキャスト向けアルキルアラルキル共変性シリコーンエマルジョン離型剤である。アルキルアラルキル共変性シリコーンは、プラスチックに対してジメチルポリシロキサンより離型性が低く、プラスチック用離型剤には適していない。
特許文献６はアクリルゴムの加硫成型時に好適に用いられるソルビタン高級アルキルエステルおよびその他のノニオン界面活性剤を併用したシリコーン水分散型離型剤組成物である。シリコーンエマルジョンではアニオン界面活性剤を配合すると、エマルジョンのゼータ電位のマイナスの値が大きくなり、エマルジョン粒子同士の電子反発が強くなるため凝集しにくく、機械安定性が向上すると言われている。特許文献６ではアニオン界面活性剤の配合はなく、機械安定性が低いことが予想される。
特許文献７はＨＬＢ１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルによりオルガノポリシロキサンを乳化したエマルジョンである。特許文献６と同様にアニオン界面活性剤の配合はなく、機械安定性が低いことが予想される。
特許文献８はオルガノポリシロキサンとアルキル鎖の炭素数が８～１１であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとアニオン界面活性剤と水からなるシリコーンエマルジョン組成物である。炭素数が８～１１であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むエマルジョンではプラスチックに塗工するとクラックを生じる恐れがある。
特許文献９はオルガノポリシロキサンをポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびショ糖脂肪酸エステルで乳化したシリコーンエマルジョン組成物である。実施例にはポリオキシエチレンアルキルエーテルとしてポリオキシエチレン（３）デシルエーテルを使用しているが、アルキル基の炭素数が１０以下のポリオキシエチレンアルキルエーテルはプラスチックに対してクラックを生じさせる恐れがある。
特許文献１０はオルガノポリシロキサンをポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルまたはポリオキシエチレンイソステアリルエーテルにより乳化したシリコーンエマルジョンである。実施例では平均粒径が約４００ｎｍであり比較的大きく、希釈安定性や機械安定性が悪い恐れがある。
特許文献１１はオルガノポリシロキサンをアニオン界面活性剤および多価アルコールにより乳化したエマルジョンである。一般的にアニオン界面活性剤や多価アルコールは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤より表面張力を下げる機能は低い。特許文献１１のエマルジョンは５０倍に水で希釈したものの表面張力（２５℃）が４５ｍＮ／ｍ以上と高く、また、ノニオン界面活性剤を含まないため、プラスチックに塗布した場合、濡れ性が悪くハジキを生じる恐れがある。
特公昭４１－１３９９５号公報 特開平８－１８８７４４号公報 特開２００５－２８１４０９号公報 特開２０００－１６９７０５号公報 特開２００６－３０７００９号公報 特開平８－２８３７７１号公報 特開２０００－１４３８１４号公報 特開２００４－３３１７８４号公報 特開２００４－０３５８２０号公報 特開２００３－０７３５４６号公報 特開平１１－１４８０１２号公報
本発明は、上記事情を鑑みなされたもので、遠心分離安定性、希釈安定性、機械安定性に優れ、プラスチックに塗工するときのはじきが少なく、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいオルガノポリシロキサンのエマルジョンであるプラスチック用離型剤を提供することを目的とする。
上記課題を達成するために、本発明は、下記（Ａ）～（Ｃ）成分、並びに（Ｅ）成分を含有し、平均粒径が２００ｎｍを超えて３５０ｎｍ以下のエマルジョンであることを特徴とするプラスチック用離型剤を提供する。
（Ａ）下記一般式（１）で表され、２５℃における動粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓであって、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ１質量％未満であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
Figure 2022070338000001
 （式中、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１～３２の非置換の直鎖アルキル基、フェニル基のいずれかであり、Ｌは６０から１，５００の整数である。）
（Ｂ）アニオン性界面活性剤：０．１～１８．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．１～１０．０質量部、
Figure 2022070338000002
 （Ｒ２は炭素数８から２４のアルキル基である。ａ、ｂ、及びｃは独立して０以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は８～３０である。）
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
本発明のプラスチック用離型剤であれば、遠心分離安定性、希釈安定性、機械安定性に優れ、プラスチックに塗工するときのはじきが少なく、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいオルガノポリシロキサンのエマルジョンであるプラスチック用離型剤を提供することが可能となる。
また、本発明のプラスチック用離型剤には、更に（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０質量部未満、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （３）
（ｍは１２～２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。）
を添加してもよく、前記（Ｃ）成分および前記（Ｄ）成分の含有量の合計が０．１～１０．０質量部であることが好ましい。
前記（Ｃ）成分および前記（Ｄ）成分の含有量の合計がこの範囲内にあると、本発明のプラスチック用離型剤の平均粒径が細かくなり、希釈安定性や機械安定性が良好となりやすく、かつクラックが生じにくい傾向がある。
また、（Ｄ）成分を含むことで本発明のプラスチック用離型剤の保存安定性、機械安定性、希釈安定性や濡れ性が高くなる傾向がある。一方で、プラスチックに対してクラックの発生を防止する観点から、（Ｄ）成分の含有量は少ないほど好ましい。
さらに、前記（Ｃ）成分のＨＬＢが１２～１８であることが好ましい。
前記（Ｃ）成分のＨＬＢがこの範囲にあると、本発明のプラスチック用離型剤の平均粒径が細かくなり、希釈安定性や機械安定性が良好となる傾向がある。
さらに、前記（Ｂ）成分が、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩から選択される１種又は２種以上のアニオン性界面活性剤であることが好ましい。
上記アニオン性界面活性剤は２０２０年６月１日に施行された食品衛生法により食品用容器包装の原料として認可されているからである。従って、本発明のプラスチック用離型剤は、食品容器包装等として使用される場合の安全性の面で好ましい。
また、前記プラスチック用離型剤は２５℃のｐＨが４．０～１０．０であることが好ましい。
このようなプラスチック用離型剤であれば、高温で保管しても、前記（Ａ）成分の構造が変化し、プラスチックに対する離型性に与える影響が少ないからである。
前記プラスチック用離型剤は食品容器包装用のプラスチックに特に好適に用いることができる。
本発明のプラスチック用離型剤はノニルフェノールやオクチルフェノールといった、その分解物が生物や生態系への環境負荷物質となることが懸念される物質を含んでおらず、また、２０２０年６月１日に施行された食品衛生法のポジティブリストに記載された構造を有し、かつ「ポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包装等に関する自主基準」に認可された原料のみで本発明のプラスチック用離型剤の組成を構成することが可能であり、そのようなプラスチック用離型剤は食品トレーや弁当、卵のパックなど、食品に直接接触する容器包装用の離型剤として好適だからである。
本発明によれば、エマルジョンの粒径が十分に細かいため、希釈安定性、機械安定性、保存安定性（遠心分離安定性）が良好であり、プラスチックに対する濡れ性に優れ、プラスチックに対しストレスクラックが生じにくいプラスチック用離型剤を提供できる。また本発明のプラスチック用離型剤はポリオレフィン等衛生協議会が提供するポジティブリストに記載された原料で構成することが可能であり、食品容器包装向けに好適である。
上述のように、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、濡れ性が良好、かつプラスチックに対してクラックを生じないオルガノポリシロキサンのエマルジョン型離型剤の開発が求められていた。
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、２５℃における動粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサンを、アニオン性界面活性剤および特定の構造を有するポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを用いて平均粒径が２００ｎｍを超えて３５０ｎｍ以下のエマルジョンにすることで、希釈安定性、機械安定性、保存安定性（遠心分離安定性）に優れ、濡れ性が良好で、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいプラスチック用離型剤を調製できることを見出し、本発明を成すに至った。
以下、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［プラスチック用離型剤］
本発明のプラスチック用離型剤は、下記（Ａ）～（Ｃ）成分、並びに（Ｅ）成分を含有し、平均粒径が２００ｎｍを超えて３５０ｎｍ以下のエマルジョンであることを特徴とするプラスチック用離型剤である。
（Ａ）下記一般式（１）で表され、２５℃における動粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓであって、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ１質量％未満であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
Figure 2022070338000003
 （式中、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１～３２の非置換の直鎖アルキル基、フェニル基のいずれかであり、Ｌは６０から１，５００の整数である。）
（Ｂ）アニオン性界面活性剤：０．１～１８．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．１～１０．０質量部、
Figure 2022070338000004
 （Ｒ２は炭素数８から２４のアルキル基である。ａ、ｂ、及びｃは独立して０以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は８～３０である。）
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
［（Ａ）オルガノポリシロキサン］
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における動粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部。
Figure 2022070338000005
上記式（１）において、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、炭素数１～３２の非置換の直鎖アルキル基、フェニル基、ヒドロキシ基、および水素原子のいずれかである。炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基が挙げられる。Ｒ１として好ましくは炭素数１～２０の直鎖の非置換のアルキル基、又はフェニル基であり、汎用性の観点からより好ましくはメチル基もしくはフェニル基である。また、離型性の観点から１分子中のＲ１の数の５０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
また、Ｌは６０から１，５００の整数であり、好ましくは、１５０から１，２００である。
上記（Ａ）オルガノポリシロキサン中のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量はそれぞれ１質量％未満であり、好ましくはそれぞれ０．１質量％未満である。（Ａ）オルガノポリシロキサン中にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンが多く含まれると、乳化しにくくなる、もしくは平均粒径が大きくなる、もしくは保存安定性、希釈安定性、機械安定性が低下する、もしくはプラスチック塗工時にクラックが生じやすくなる恐れがある。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの２５℃における動粘度は１００～１００，０００ｍｍ２／ｓである。動粘度が１００ｍｍ２／ｓより低いと、得られる組成物は充分な離型性を示さない。また、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに登録されているジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサンの最低動粘度は１００ｍｍ２／ｓである。一方で、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの動粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓよりも大きいと、フィルム等に塗布した場合、該表面にベタツキが生じる恐れがある。好ましくは２００～５０，０００ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは３００～１５，０００ｍｍ２／ｓである。
なお、上記動粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１記載のキャノン－フェンスケ粘度計によって測定した、２５℃における動粘度の値を指すものとする。ただし、前記動粘度の値が２０，０００ｍｍ２／ｓを超える場合は、上記ＪＩＳ規格に記載の単一円筒型回転粘度計によって測定した２５℃における粘度の値を、１５／４℃の密度の測定値で除した値を採用する。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは２５℃における動粘度が上記の範囲であればよく、１種を単独で用いても２種以上混合しても良い。
［（Ｂ）アニオン性界面活性剤］
（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩等のアルキルリン酸塩、ジアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、α－スルホ脂肪酸エステル塩、Ｎ－アシルタウリン酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩等が挙げられる。塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
日本では、本発明のプラスチック用離型剤を食品容器包装用のプラスチックに使用する場合は、２０２０年６月１日に施行された食品衛生法のポジティブリストに記載されている構造を有する物質を使用する必要がある。例えば、以下の構造のアニオン性界面活性剤等が挙げられる。アルキル硫酸エステル塩はアルキル基の炭素数が８～２２であり、塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウムである。アルキルスルホン酸塩はアルキル基の炭素数が８～２２であり、塩としてはナトリウム、カリウム、カルシウム、アンモニウムである。アルキルベンゼンスルホン酸塩はアルキル基の炭素数が８～２２であり、塩としてはナトリウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、アンモニウムである。アルキルナフタレンスルホン酸塩はアルキル基が１０～２０であり、塩としてはナトリウムである。アルキルスルホコハク酸塩はアルキル基の炭素数が４～２２であり、塩としてはナトリウム、マグネシウム、カリウム、カルシウム塩である。アルキルリン酸エステル塩はアルキル基の炭素数が８～２２であり、塩としてはカリウム、トリエタノールアミン塩である。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩はアルキル基の炭素数が１０～２０であり、塩としてはナトリウムまたはアンモニウム塩である。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩はアルキル基の炭素数が１２～１８であり、塩としてはジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンである。
また、食品衛生法では容器包装の原材料ごとに合成樹脂区分が定められており、ポジティブリストに記載された物質は合成樹脂区分ごとにそれぞれ使用制限量が定められている。したがって、本発明のプラスチック用離型剤を食品容器包装用のプラスチックに使用する場合は、上記使用制限量を超えない量で配合する必要がある。
上記の食品衛生法に適合するアニオン性界面活性剤のうちポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに記載された界面活性剤を選択することがより好ましい。
例えば、ポリプロピレンやポリスチレンへの塗布用途として、アルキルスルホン酸塩（炭素数は１０～２０、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（炭素数は９～２０、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩）、アルキルスルホコハク酸塩（炭素数は４～１６、塩としてはナトリウム塩）、アルキル硫酸エステル塩（炭素数は８～２０、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム塩）等が挙げられる。
また、例えば、ポリエチレンテレフタレートへの塗布用途として、アルキルスルホン酸塩（炭素数は１０～２０、塩としてはナトリウム塩）やアルキルベンゼンスルホン酸塩（炭素数は９～２０、塩としてはナトリウム塩）、アルキルスルホコハク酸塩（炭素数は４～１６、塩としてはナトリウム塩）、アルキル硫酸エステル塩（炭素数は４～１６、塩としてはナトリウム塩）等が挙げられる。
乳化剤である（Ｂ）成分アニオン性界面活性剤は（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１～１８．０質量部である。好ましくは０．１５～１５．０質量部、より好ましくは０．２～１２．０質量部である。０．１質量部より少ないと、本発明のプラスチック用離型剤の機械安定性が低下する恐れがある。一方で、１８．０質量部より多いと、離型性が低下する恐れがある。
（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
［（Ｃ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル］
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．１～１０．０質量部。
Figure 2022070338000006
 （Ｒ２は炭素数８から２４のアルキル基である。ａ、ｂ、及びｃは独立して０以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は８～３０である。）
前述と同様に、本発明のプラスチック用離型剤を食品容器包装用のプラスチックに使用する場合は、食品衛生法のポジティブリストに記載されているものを使用する必要があり、上記式（２）のＲ２の炭素数が８～２４、ａ＋ｂ＋ｃの合計が４以上の構造が該当する。また、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに記載された界面活性剤を選択することがより好ましく、ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンへの塗布用途として炭素数が１２～１８、ａ＋ｂ＋ｃの合計が２０の構造が該当する。
その中でもａ＋ｂ＋ｃの合計が２０であり、かつアルキル基Ｒ２の炭素数が１２であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、１６であるポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、１８であるポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートは食品添加物としての使用が認められていることから、本発明のプラスチック用離型剤を食品容器包装用のプラスチックに使用する場合に好適である。
なお、ａ＋ｂ＋ｃの合計が８未満では乳化性が不十分で安定性が不良となる。一方、３０より大きいと粘度が高く、または固体状となり取り扱い性が低下する。
（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤だけでは（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに対する乳化力が弱く、十分な保存安定性、機械安定性、希釈安定性を得られないが、ノニオン性界面活性剤を配合することで保存安定性、機械安定性、希釈安定性を向上させることができる。また、ノニオン性界面活性剤はプラスチックに塗工した際にクラックが生じやすいとされるが、その中でも（Ｃ）成分のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは比較的生じにくいという特長がある。
（Ｃ）成分のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて使用してもよい。（Ｃ）成分のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルのＨＬＢは１２～１８とすることができ、好ましくは１４～１８である。ＨＬＢがこれらの範囲内であれば、乳化力が良く、安定性良好なプラスチック用離型剤を得られるため好ましい。
（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの配合量は０．１～１０．０質量部である。好ましくは０．２～８．０質量部、より好ましくは０．５～６．０質量部である。（Ｃ）成分の配合量が０．１質量部より少ないと、（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンを乳化したエマルジョンの安定性が低下する恐れがある。一方で、１０．０質量部より多いと、本発明のプラスチック用離型剤をプラスチックに塗工した際にクラックが生じる恐れがある。
［（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル］
本発明では前記（Ａ）～（Ｃ）成分、並びに（Ｅ）成分に加え、更に（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０質量部未満。
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （３）
（ｍは１２～２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。）
を添加してもよい。
上記式（３）のｍは１２～２０の整数であり、好ましくは１３～１８の整数であり、より好ましくは１３～１６の整数である。ｍが１２以上であれば、本発明のプラスチック用離型剤を塗工したプラスチックにクラックが生じにくくなる。一方で、２０以下であれば、本発明のプラスチック用離型剤の粒径が細かくなりやすく、保存安定性、希釈安定性、機械安定性、濡れ性が高くなる傾向がある。また、アルキル基は分岐でも直鎖でもどちらでも使用可能であり、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの乳化のしやすさやプラスチックに塗工した際のクラックの生じにくさにより選択すればよい。
上記式（３）のｎは４～５０の整数である。好ましくは４～３０であり、より好ましくは４～２５である。ｎが４以上であれば、本発明のプラスチック用離型剤を塗工したプラスチックにクラックが生じにくい。一方で、ｎが５０以下であれば、上記式（３）のポリオキシエチレンアルキルエーテルが固体とならず、取扱いが容易である。
また、アルキル基が短く、かつポリオキシエチレン鎖が短いと、プラスチックにクラックが生じやすくなる。従って、アルキル基の短いポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用する際は、ポリオキシエチレン鎖の短いものは避けるべきである。具体的には、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０の整数が好ましく、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数が好ましい。
前記（Ｄ）成分は１種を単独で使用しても２種類以上併用してもよい。前記（Ｄ）成分のＨＬＢは８～１８とすることができ、好ましくは１０～１７であり、より好ましくは１３～１６である。良好な保存安定性、機械安定性、希釈安定性が得られない場合はＨＬＢの１５～１８の高いものとＨＬＢの８～１２の低いものをＨＬＢ１３～１６になるように組み合わせて使用することにより、保存安定性、機械安定性、希釈安定性が向上する。一方で、ＨＬＢの８～１２の（Ｄ）成分を多く含む場合、本発明のプラスチック用離型剤は、プラスチックにクラックを生じさせることを防止するため、そのような構造の（Ｄ）成分の配合量は少ない方が好ましい。
ノニオン性界面活性剤の中でも前記（Ｄ）成分は前記（Ｃ）成分よりもプラスチックに塗工した際にクラックを生じやすいという特徴がある。したがって、例えば、前記（Ｃ）成分を配合することで安定性良好なプラスチック用離型剤が得られた場合には、前記（Ｄ）成分は配合しない方が好ましい。また、配合する場合にはクラックの発生を抑えるために上限を１．０質量部とすることが好ましい。
前期（Ｄ）成分の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されない。
前述と同様に、本発明のプラスチック用離型剤を食品容器包装用のプラスチックに使用する場合は、食品衛生法のポジティブリストに記載されているものを使用する必要があり、ｍが６～２０、ｎが４以上の構造が該当する。さらに、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに記載された界面活性剤を選択することがより好ましく、ポリプロピレンやポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートへの塗布用途として炭素数ｍが１２～２０の構造が該当する。
ノニオン界面活性剤である（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分の合計は（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～１０．０質量部とすることができる。好ましくは、０．２～８．０質量部、より好ましくは０．５～６．０質量部である。０．１質量部以上であれば、良好な保存安定性、機械安定性、希釈安定性が得られ、かつプラスチックに塗工した際にハジキが生じにくくなる。一方で、１０．０質量部以下であることが、プラスチック離型剤を塗工した際にクラックを防止する観点から好ましい。
［（Ｅ）水］
本発明のプラスチック用離型剤はオルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物であるが、（Ｅ）水を分散媒とすることを特徴とする。
（Ｅ）成分である水の配合量は５０～１００，０００質量部である。好ましくは５００～２０，０００質量部、より好ましくは２，０００～１０，０００質量部である。（Ｅ）水が５０質量部未満であると、本発明のプラスチック用離型剤をプラスチックに塗工した際にべたつき、塗工ムラ、クラックが生じる恐れがある上に、エマルジョン組成物の粘度が高くなってしまい好ましくない。一方で、（Ｅ）水が１００，０００質量部より多いと、機械安定性が低下し、希釈、攪拌後にオイル浮き等が生じる恐れがある上に、希釈倍率が高いと必要なエマルジョン組成物の量が増えてしまい、経済的に好ましくない状況となる。
［その他成分］
本発明のプラスチック用離型剤には、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分散性を向上させる目的等で、水溶性高分子を含んでいてもよい。水溶性高分子化合物は、特に限定されず、非イオン性水溶性高分子化合物、アニオン性水溶性高分子化合物、カチオン性水溶性高分子化合物、及び両イオン性水溶性高分子化合物が挙げられる。
非イオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、ビニルアルコールの重合体、ビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体、アクリルアミドの重合体、ビニルピロリドンの重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ポリエチレングリコール、イソプロピルアクリルアミドの重合体、メチルビニルエーテルの重合体、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム等が挙げられる。
アニオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、アクリル酸ナトリウムの重合体、アクリル酸ナトリウムとマレイン酸ナトリウムとの共重合体、アクリル酸ナトリウムとアクリルアミドの共重合体、スチレンスルホン酸ナトリウムの重合体、ポリイソプレンスルホン酸ナトリウムとスチレンとの共重合体、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの重合体、カルボキシメチルデンプン、リン酸デンプン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、カラギーナン、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
カチオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、ビニルイミダゾリンの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライドの重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、エピクロルヒドリン／ジメチルアミン重合体、エチレンイミンの重合体、エチレンイミンの重合体の４級化物、アリルアミン塩酸塩の重合体、ポリリジン、カチオンデンプン、カチオン化セルロース、キトサン、及びこれらに非イオン性基やアニオン性基を持つモノマーを共重合する等したこれらの誘導体等が挙げられる。
両イオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体、メタアクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体、アクリルアミドの重合体のホフマン分解物等が挙げられる。
本発明のプラスチック用離型剤には、防菌防腐剤や抗菌剤を含んでいてもよい。防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イソチアゾリノン誘導体等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、フェノール、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、ｐ－クロロ－ｍ－クレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。また、この他にも香料、酸化防止剤、防錆剤、染料、充填剤、硬化触媒、有機粉体、無機粉体などを配合してもよい。
［組成物の調製］
本発明のプラスチック用離型剤は（Ａ）オルガノポリシロキサンを（Ｂ）アニオン性界面活性剤、（Ｃ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、および必要に応じて（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いて（Ｅ）水に乳化することで得ることができる。乳化は一般的な乳化分散機を用いて行えばよい。該乳化分散機としては、例えば、ホモディスパー等の高速回転遠心放射型攪拌機、ホモミキサー等の高速回転剪断型攪拌機、圧力式ホモジナイザー等の高圧噴射式乳化分散機、コロイドミル、超音波乳化機等が挙げられる。
乳化する際の温度について、好ましくは０～８０℃、より好ましくは１０～６０℃である。１０℃～８０℃の温度では乳化しやすく、製造した乳化物がより安定になる傾向がある。乳化する際、圧力は常圧だけでなく減圧もしくは加圧でもよい。減圧もしくは加圧下で乳化する場合、泡が混入しにくくなり効果的に乳化できることがある。減圧にする場合の圧力は、原料が揮発しないよう原料の蒸気圧より高いことが好ましい。また、乳化時間は、特に指定はなく目的の粒径になった時間とすればよいが、一般的には３６０分間以下とすることが好ましい。
本発明のプラスチック用離型剤の平均粒径は２００ｎｍを超えて３５０ｎｍ以下である。好ましくは２００ｎｍを超えて３００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍを超えて２５０ｎｍ以下である。
３５０ｎｍより平均粒径が大きいと、希釈安定性および機械安定性が低下し、希釈や攪拌の際にオイル浮き等が生じる恐れがある。また、長期に保存した場合、濃淡分離を生じる恐れもある。他方、平均粒径が２００ｎｍ以下のエマルジョンを製造するためには、一般に（Ａ）オルガノポリシロキサンに対する（Ｃ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルや（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどに代表されるノニオン性界面活性剤の含有量が多くなる傾向がある。このため、前記（Ｃ）及び／又は（Ｄ）の本発明の範囲内で平均粒径２００ｎｍ以下を達成することは難しく、また本発明の範囲を超えて前記（Ｃ）や前記（Ｄ）を配合すると、離型性の低下やプラスチックに塗工した際にクラックが生じる恐れがある。
なお、本明細書において平均粒径とはレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した体積基準の粒度分布における積算値５０％での粒径を示している。
本発明のプラスチック用離型剤のｐＨは２５℃において４．０～１０．０であることが望ましい。好ましくは４．５～９．０、より好ましくは４．５～８．０である。ｐＨが４．０～１０．０の範囲内であれば、高温で保管した際に、（Ａ）成分の構造が変化し、プラスチックに対する離型性に与える影響が少ない。
上記により得られたエマルジョンは、食品包装用のプラスチックシートやその成形品等の離型剤、また金型成形時に用いる離型剤として極めて有用である。例えば（Ａ）成分の含有量が０．１～２．０質量％である本発明のプラスチック用離型剤をローターダンプニング、グラビア方式もしくはスプレー方式で塗工できる。その塗布量は一般に乾燥基準で０．０１～１．０ｇ／ｍ２、特に０．０２～０．２ｇ／ｍ２が好適である。０．０１ｇ／ｍ２以上であれば十分な離型性が得られ、また、１．０ｇ／ｍ２以下であれば、透明性およびベタつき感の観点から好ましい。
食品容器包装用のプラスチックとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン・テトラシクロドデセンコポリマー、エチレン・２－ノルボルネンコポリマー、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレンコポリマー、アクリロニトリル・スチレン・ブタジエンコポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリルスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリ塩化ビニル等が挙げられる。
本発明によれば、オルガノポリシロキサンをアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、および必要に応じてポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いて水に乳化することで、優れた離型性を有し、かつ希釈安定性、機械安定性、保存安定性、濡れ性が良好で、さらにストレスクラックを生じにくいプラスチック用離型剤を提供することができる。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
下記実施例、および比較例で使用した各成分は以下の通りである。
［成分（Ａ）、および比較用オルガノポリシロキサン］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン：下記一般式（４）で表され、２５℃における動粘度９，９８０ｍｍ２／ｓ、Ｌ１は５５０であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量は各１００ｐｐｍ以下である。
Figure 2022070338000007
（Ａ２）オルガノポリシロキサン：上記一般式（４）で表され、２５℃における動粘度１，０１０ｍｍ２／ｓ、Ｌ１は２００であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量は各１００ｐｐｍ以下である。
（Ａ３）オルガノポリシロキサン：上記一般式（４）で表され、２５℃における動粘度７，４２０ｍｍ２／ｓ、Ｌ１は５５０であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量はそれぞれ約２質量％である。（Ａ３）成分のオルガノポリシロキサンは（Ａ１）成分のオルガンポリシロキサンにオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサンが各２質量％となるように配合したものである。
［成分（Ｂ）］
（Ｂ１）６５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（商品名：ネオペレックスＧ－６５、花王（株）製）
（Ｂ２）ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＳＬＳ、日光ケミカルズ（株）製）
（Ｂ３）７０％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液
［成分（Ｃ）、および比較用ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル］
（Ｃ１）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（商品名：レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ、花王（株）製）：下記一般式（２）で表され、Ｒ２は炭素数１８のアルキル基であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は２０、ＨＬＢは１５．０である。
（Ｃ２）モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（商品名：レオドールＴＷ－Ｌ１２０、花王（株）製）：下記一般式（２）で表され、Ｒ２は炭素数１２のアルキル基であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は２０、ＨＬＢは１６．７である。
（Ｃ３）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（商品名：レオドールＴＷ－Ｏ１０６Ｖ、花王（株）製）：下記一般式（２）で表され、Ｒ２は炭素数１８のアルキル基であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は６、ＨＬＢは１０．０である。
Figure 2022070338000008
［成分（Ｄ）］
（Ｄ）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１２３Ｐ、花王（株）製）：一般式ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨで表され、ｍは１２、ｎは２３であり、ＨＬＢは１６．９である。
［成分（Ｅ）］
（Ｅ）水
［その他成分］
安息香酸ナトリウム、クエン酸
［実施例１］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル２ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２７．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物１を調製した。
［実施例２］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｃ２）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル２ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２７．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物２を調製した。
［実施例３］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル２ｇ、（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２７ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物３を調製した。
［実施例４］
（Ａ２）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤０．４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤０．２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤０．２ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル０．２ｇ、および（Ｅ）水４ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してから（Ｂ１）アニオン性界面活性剤３．６ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤１．８ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤１．８ｇ、および（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル１．８ｇを加えてホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いてさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２５．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物４を調製した。
［実施例５］
（Ａ２）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤０．４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤０．２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤０．２ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル０．２ｇ、および（Ｅ）水４ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してから（Ｂ１）アニオン性界面活性剤３．６ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤１．８ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤１．８ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル１．８ｇ、（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５ｇを加えてホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いてさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物５を調製した。
［比較例１］
（Ａ３）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル２ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２７．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物６を調製した。
［比較例２］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル６ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１３１．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物７を調製した。
［比較例３］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤８ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル２ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１１９．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物８を調製した。
［比較例４］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２９．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物９を調製した。
［比較例５］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５ｇおよび（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２９ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物１０を調製した。
［比較例６］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル２ｇおよび（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２７．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物１１を調製した。
［比較例７］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｃ３）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル２ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２７．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物１２を調製した。
［比較例８］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｃ３）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル２ｇ、（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル０．５ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２７ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物１３を調製した。
［比較例９］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル７ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２２．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物１４を調製した。
［比較例１０］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル２ｇ、および（Ｅ）水４ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２５．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物１５を調製した。
［比較例１１］
（Ａ１）オルガノポリシロキサン６０ｇ、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤４ｇ、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｂ３）アニオン性界面活性剤２ｇ、（Ｃ１）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル５ｇ、（Ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル４ｇ、および（Ｅ）水２ｇを容量３００ｍＬのプラスチック容器に入れ、ホモディスパー（プライミクス（株）製、ホモディスパー２．５型）を用いて２，０００ｒｐｍで攪拌することで乳化し、全体が乳化してからさらに２，０００ｒｐｍで５分間攪拌した。この乳化物に更に（Ｅ）水１２０．５ｇを加えてホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより希釈し、安息香酸ナトリウム０．４ｇ、およびクエン酸０．１ｇを加え、さらにホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて１，０００ｒｐｍで１分間攪拌することにより溶解し、乳化組成物１６を調製した。
上記実施例、比較例について、平均粒径、ｐＨ、遠心分離安定性、水希釈安定性、機械安定性、ＰＥＴフィルムに対する濡れ性、二軸延伸ポリスチレンフィルムに対するストレスクラックの評価を行った。評価方法の詳細を以下に説明する。
［平均粒径］
乳化組成物１～１６をイオン交換水で１０倍に希釈し、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ－９６０）を用いて測定した体積基準の粒度分布における積算値５０％での粒径である。
［ｐＨ］
乳化組成物１～１６をｐＨメータ（（株）堀場製作所製、ＬＡＱＵＡ Ｆ－５２）、および電極（（株）堀場製作所製、９６１５Ｓ－１０Ｄ）を用いて測定した２５℃におけるｐＨ値である。
［遠心分離安定性］
乳化組成物１～１６を容量約１５ｍＬのポリプロピレン製遠沈管（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ， Ｉｎｃ．製）に入れて、小型卓上遠心機（（株）コクサン製、Ｈ－１９ＦＭ）で３，０００ｒｐｍ（遠心力は約１，０００×ｇ）、１５分間回転させた後、遠沈管の上層部、および下層部から各１．０ｇずつ採取し、アルミシャーレに入れて１０５℃で３時間加熱し、不揮発分を下記式（５）より算出した。
不揮発分（％）＝（１－乾燥減量（ｇ）／採取量（ｇ））×１００ （５）
上層部の不揮発分を下層部の不揮発分で除した値が１に近いほど、経時での濃淡分離が生じにくく、保存安定性が高いと考えられるため、下記基準で評価した。
○：０．９５≦上層部の不揮発分／下層部の不揮発分≦１．０５
×：上層部の不揮発分／下層部の不揮発分＜０．９５
１．０５＜上層部の不揮発分／下層部の不揮発分
本明細書においては「○」を良好、「×」を不良と判断する。
［水希釈安定性］
乳化組成物１～１６を容量２００ｍＬのガラスビーカーに２ｇ入れ、さらに水９８ｇを加えて希釈した。室温で２２時間静置した後の外観を確認し、下記の基準で評価した。
○：濃淡分離することなく、均一な外観を示す。
表面にオイルスポットや干渉膜を生じない、または１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、均一な外観を示す。
表面に僅かにオイルスポットが生じる、または３～６割程度干渉膜が生じる。
×：濃淡分離が生じ、不均一な外観を示す。
表面にオイルスポットが生じる、または６割以上干渉膜が生じる。
本明細書においては「○」および「△」を良好、「×」を不良と判断する。
［機械安定性］
乳化組成物１～１６を容量２００ｍｌのプラスチック容器に１０ｇ入れ、さらに水９０ｇを加え、ホモミクサー（プライミクス（株）製、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）を用いて３，０００ｒｐｍで１０分間攪拌した。室温で２２時間静置した後の外観を確認し、下記の基準で評価した。
○：濃淡分離することなく、均一な外観を示す。
表面にオイルスポットや干渉膜を生じない、または１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、均一な外観を示す。
表面に僅かにオイルスポットが生じる、または３～６割程度干渉膜が生じる。
×：濃淡分離が生じ、不均一な外観を示す。
表面にオイルスポットが生じる、または６割以上干渉膜が生じる。
本明細書においては「○」および「△」を良好、「×」を不良と判断する。
［濡れ性］
乳化組成物１～１６をイオン交換水で１０倍に希釈し、ワイヤーバーＮｏ．３（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ製）によりＰＥＴフィルム（商品名：ルミラーＳ－１０（厚さ５０μｍ）、東レ（株）製）に塗工する。目視ではじきの発生の有無を確認する。
○：全体に濡れる
△：一部にはじきを生じる
×：塗工後すぐに全体にはじきを生じる
本明細書においては「○」および「△」を良好、「×」を不良と判断する。
［クラック性］
乳化組成物１～１６をイオン交換水で２０倍に希釈し、ガーゼで二軸延伸ポリスチレンフィルム（商品名：ＯＰＳシート、旭化成製）に塗工する。直径４０ｍｍの円筒に乳化組成物を塗布したＯＰＳシートを巻き付け、目視でクラックの発生の有無を確認する。
○：筒に巻き付け後３００秒以内にクラックが生じない
×：筒に巻き付け後３００秒以内にクラックが生じる
本明細書においては「○」を良好、「×」を不良と判断する。
評価結果を表１に記載する。下記において、「部」は質量部を意味する。なお、成分（Ｂ１）、および成分（Ｂ３）の組成については、製品としての配合部数に加えて括弧内に有効成分としての配合部数を記載する。例えば、成分（Ｂ１）は有効成分６５％であるため、２部配合した場合には「２（１．３）」と記載する。
Figure 2022070338000009
以上の評価結果から、本発明のプラスチック用離型剤は遠心分離安定性、希釈安定性、機械安定性に優れ、濡れ性が比較的良好で、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいことがわかる。
成分（Ａ）中にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンをそれぞれ約２％含有する比較例１では機械安定性等がやや低下し、およびクラック性が不良となった。
成分（Ｂ）を含まず、成分（Ｃ）のみで成分（Ａ）を乳化した比較例２では濡れ性が向上したが、遠心分離安定性、水希釈安定性、機械安定性、およびクラック性が不良となった。一方で、過剰量の成分（Ｂ）で乳化した比較例３ではクラック性は良好であるが、遠心分離安定性、および濡れ性が不良となった。
成分（Ｂ）のみで成分（Ａ）を乳化した比較例４、および成分（Ｂ）と成分（Ｄ）で成分（Ａ）を乳化した比較例５では粒径が大きくなり、遠心分離安定性、水希釈安定性、機械安定性、および濡れ性が不良となった。また、成分（Ｂ）と比較例５よりも多量の成分（Ｄ）で成分（Ａ）を乳化した比較例６では粒径が細かくなり、遠心分離安定性、水希釈安定性、機械安定性、および濡れ性が改善したがクラック性が不良となった。
成分（Ｂ）、および本発明の成分（Ｃ）とは異なり、下記一般式（２）で表され、Ｒ２が炭素数１８のアルキル基、ａ＋ｂ＋ｃの合計が６であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルで成分（Ａ）を乳化した比較例７では、粒径が大きくなり、遠心分離安定性が不良となった。また、比較例７で使用した界面活性剤に加え、成分（Ｄ）で成分（Ａ）を乳化した比較例８では、粒径が細かくなったが、遠心分離安定性は不良となった。
Figure 2022070338000010
成分（Ｂ）、および過剰量の成分（Ｃ）で成分（Ａ）を乳化した比較例９では、クラック性が不良となった。
実施例１と同様の配合組成であるが、成分（Ｅ）の配合部数を増量することで平均粒径を３５０ｎｍより大きくした比較例１０では、遠心分離安定性、機械安定性が不良となった。一方で、成分（Ｄ）の配合部数を増量することで平均粒径を２００ｎｍより小さくした比較例１１では、クラック性が不良となった。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの２５℃における動粘度は１００～１００，０００ｍｍ２／ｓである。動粘度が１００ｍｍ２／ｓより低いと、得られる組成物は充分な離型性を示さない。また、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに登録されているジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサンの最低動粘度は１００ｍｍ２／ｓである。一方で、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの動粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓよりも大きいと、フィルム等に塗布した場合、該表面にベタツキが生じる恐れがある。好ましくは２００～５０，０００ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは３００～１５，０００ｍｍ２／ｓである。
なお、上記動粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１記載のキャノン－フェンスケ粘度計によって測定した、２５℃における動粘度の値を指すものとする。ただし、前記動粘度の値が２０，０００ｍｍ２／ｓを超える場合は、上記ＪＩＳ規格に記載の単一円筒型回転粘度計によって測定した２５℃における粘度の値を、２５℃の密度の測定値で除した値を採用する。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは２５℃における動粘度が上記の範囲であればよく、１種を単独で用いても２種以上混合しても良い。
［（Ｂ）アニオン性界面活性剤］
（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、ジアルキルリン酸エステル塩等のアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、α－スルホ脂肪酸エステル塩、Ｎ－アシルタウリン酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩等が挙げられる。塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。

Claims (6)

  1. 下記（Ａ）～（Ｃ）成分、並びに（Ｅ）成分を含有し、平均粒径が２００ｎｍを超えて３５０ｎｍ以下のエマルジョンであることを特徴とするプラスチック用離型剤。
    （Ａ）下記一般式（１）で表され、２５℃における動粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓであって、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ１質量％未満であるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
    Figure 2022070338000011
     （式中、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１～３２の非置換の直鎖アルキル基、フェニル基のいずれかであり、Ｌは６０から１，５００の整数である。）
    （Ｂ）アニオン性界面活性剤：０．１～１８．０質量部、
    （Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．１～１０．０質量部、
    Figure 2022070338000012
     （Ｒ２は炭素数８から２４のアルキル基である。ａ、ｂ、及びｃは独立して０以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は８～３０である。）
    （Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
  2. 更に、（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０質量部未満、
    ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （３）
    （ｍは１２～２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。）
    を含むプラスチック用離型剤であって、前記（Ｃ）成分および前記（Ｄ）成分の含有量の合計が０．１～１０．０質量部であることを特徴とする請求項１に記載のプラスチック用離型剤。
  3. 前記（Ｃ）成分のＨＬＢが１２～１８であることを特徴とする請求項１又は２に記載のプラスチック用離型剤。
  4. 前記（Ｂ）成分が、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩から選択される１種又は２種以上のアニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載のプラスチック用離型剤。
  5. 前記プラスチック用離型剤の２５℃におけるｐＨが４．０～１０．０であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載のプラスチック用離型剤。
  6. 前記プラスチックが食品容器包装用であることを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載のプラスチック用離型剤。
JP2020179356A 2020-10-27 2020-10-27 プラスチック用離型剤 Active JP7181915B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020179356A JP7181915B2 (ja) 2020-10-27 2020-10-27 プラスチック用離型剤
KR1020237012275A KR20230095067A (ko) 2020-10-27 2021-09-30 플라스틱용 이형제
PCT/JP2021/036029 WO2022091684A1 (ja) 2020-10-27 2021-09-30 プラスチック用離型剤
CN202180070886.5A CN116490553A (zh) 2020-10-27 2021-09-30 塑料用脱模剂
TW110136824A TW202219129A (zh) 2020-10-27 2021-10-04 塑膠用脫模劑

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020179356A JP7181915B2 (ja) 2020-10-27 2020-10-27 プラスチック用離型剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022070338A true JP2022070338A (ja) 2022-05-13
JP7181915B2 JP7181915B2 (ja) 2022-12-01

Family

ID=81383694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020179356A Active JP7181915B2 (ja) 2020-10-27 2020-10-27 プラスチック用離型剤

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7181915B2 (ja)
KR (1) KR20230095067A (ja)
CN (1) CN116490553A (ja)
TW (1) TW202219129A (ja)
WO (1) WO2022091684A1 (ja)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63153108A (ja) * 1986-07-22 1988-06-25 Toray Silicone Co Ltd 離型剤
JPH0195156A (ja) * 1987-10-05 1989-04-13 Toray Silicone Co Ltd ゴム用表面処理剤組成物
JPH0770547A (ja) * 1993-12-27 1995-03-14 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd エマルジョン型離型剤
JPH08188744A (ja) * 1995-01-09 1996-07-23 Shin Etsu Chem Co Ltd 合成樹脂フィルムないしシートのコーティング用シリコーン乳化組成物
JPH11140191A (ja) * 1997-11-07 1999-05-25 Shin Etsu Chem Co Ltd 球状シリコーンゴムの水性分散液
JP2002086639A (ja) * 2000-09-18 2002-03-26 Asahi Kasei Corp スチレン系樹脂防曇シート
JP2016102205A (ja) * 2014-11-14 2016-06-02 ダイセルポリマー株式会社 水性表面処理剤及び被覆シート並びに塗布性改善方法
WO2016132834A1 (ja) * 2015-02-20 2016-08-25 信越化学工業株式会社 タイヤブラダー用離型剤、タイヤブラダー及び空気タイヤ
WO2016163219A1 (ja) * 2015-04-06 2016-10-13 信越化学工業株式会社 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサンエマルション組成物及びその製造方法、並びに剥離紙及び剥離フィルム
JP2017119852A (ja) * 2015-12-25 2017-07-06 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物及びこれを用いた剥離フィルム

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4113995Y1 (ja) 1964-01-27 1966-06-29
JPH08283771A (ja) 1995-04-07 1996-10-29 Nok Corp 水分散型離型剤組成物
JP3835646B2 (ja) 1997-11-17 2006-10-18 信越化学工業株式会社 シリコーン乳化物
JP3638087B2 (ja) 1998-11-11 2005-04-13 ライオン株式会社 オルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造方法
JP2000169705A (ja) 1998-12-11 2000-06-20 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーンオイルエマルジョン、およびその製造方法
JP4828054B2 (ja) 2001-08-31 2011-11-30 東レ・ダウコーニング株式会社 水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョン
JP2004035820A (ja) 2002-07-05 2004-02-05 Ge Toshiba Silicones Co Ltd シリコーンエマルジョン組成物および離型剤
JP2004331784A (ja) 2003-05-07 2004-11-25 Ge Toshiba Silicones Co Ltd シリコーンエマルジョン組成物
JP2005281409A (ja) 2004-03-29 2005-10-13 Ge Toshiba Silicones Co Ltd シリコーン離型剤組成物
JP4722542B2 (ja) 2005-04-28 2011-07-13 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 シリコーンエマルジョン組成物

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63153108A (ja) * 1986-07-22 1988-06-25 Toray Silicone Co Ltd 離型剤
JPH0195156A (ja) * 1987-10-05 1989-04-13 Toray Silicone Co Ltd ゴム用表面処理剤組成物
JPH0770547A (ja) * 1993-12-27 1995-03-14 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd エマルジョン型離型剤
JPH08188744A (ja) * 1995-01-09 1996-07-23 Shin Etsu Chem Co Ltd 合成樹脂フィルムないしシートのコーティング用シリコーン乳化組成物
JPH11140191A (ja) * 1997-11-07 1999-05-25 Shin Etsu Chem Co Ltd 球状シリコーンゴムの水性分散液
JP2002086639A (ja) * 2000-09-18 2002-03-26 Asahi Kasei Corp スチレン系樹脂防曇シート
JP2016102205A (ja) * 2014-11-14 2016-06-02 ダイセルポリマー株式会社 水性表面処理剤及び被覆シート並びに塗布性改善方法
WO2016132834A1 (ja) * 2015-02-20 2016-08-25 信越化学工業株式会社 タイヤブラダー用離型剤、タイヤブラダー及び空気タイヤ
WO2016163219A1 (ja) * 2015-04-06 2016-10-13 信越化学工業株式会社 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサンエマルション組成物及びその製造方法、並びに剥離紙及び剥離フィルム
JP2017119852A (ja) * 2015-12-25 2017-07-06 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物及びこれを用いた剥離フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
TW202219129A (zh) 2022-05-16
CN116490553A (zh) 2023-07-25
JP7181915B2 (ja) 2022-12-01
KR20230095067A (ko) 2023-06-28
WO2022091684A1 (ja) 2022-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5794207B2 (ja) 付加硬化型シリコーンエマルジョン組成物及び剥離フィルム
TW406090B (en) Aqueous dispersions of olefin copolymers
JP2011522106A (ja) 新規なワックス分散液配合物、その製造方法、及び使用
JP2013539485A (ja) シリコーンゴムエマルション
KR102560797B1 (ko) 수성 실리콘 분산액, 피막 및 화장료
JP2018115288A5 (ja)
WO2010065712A1 (en) Multiple emulsions containing silicone resin
WO2021132073A1 (ja) 水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜
JP2022070338A (ja) プラスチック用離型剤
JP7142163B2 (ja) プラスチック用離型剤
EP3866751A1 (en) Silicone gum emulsion
JP2024090425A (ja) プラスチック用離型剤および食品容器包装用プラスチックの製造方法
JP3106079B2 (ja) 合成樹脂フィルムないしシートのコーティング用シリコーン乳化組成物
JP2004331784A (ja) シリコーンエマルジョン組成物
WO2019082911A1 (ja) 水中油型乳化組成物及び化粧料
WO2023238715A1 (ja) 水中油型エマルション組成物
CA2431814A1 (fr) Procede de lutte contre l'apparition de brouillard lors de l'enduction de supports flexibles avec une composition silicone liquide reticulable, dans un dispositif a cylindres
JP2005281409A (ja) シリコーン離型剤組成物
WO2024195607A1 (ja) 無機スズエマルション組成物及びその製造方法
JPH1017725A (ja) 油脂食品包装用ポリオレフィン系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210930

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20221024

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20221115

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20221118

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7181915

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150