JP4828054B2 - 水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョン - Google Patents
水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョン Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンに関し、詳しくは、安定性に優れ、かつ、環境に対する負荷が小さい水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンは、潤滑性，離型性，撥水性などの優れた効果を発揮することから、綿や羊毛などの天然繊維や合成繊維の柔軟仕上げ剤として、またプラスチック製品成型時の離型剤として、さらには毛髪用化粧料や皮膚用化粧料の原料として広く用いられている。これらの用途においてシリコーンは、水系での処理が可能で、他の有機成分との配合安定性が良好であり、安全性に優れているという点から、エマルジョンの形態で広く使用されている。
【０００３】
シリコーンエマルジョンに使用される乳化剤には、非イオン性界面活性剤，アニオン性界面活性剤，カチオン性界面活性剤，両イオン性界面活性剤またはこれらの混合物からなる界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、化粧料に使用されるシリコーンエマルジョンには、他の化粧料配合成分、例えば水，アルコール類，鉱物油，ワックス類，脂肪酸エステル等にオルガノポリシロキサンを安定に分散するために、エーテル型の非イオン性界面活性剤が好適に用いられている。
【０００４】
しかし近年、環境に対する負荷の少ない界面活性剤の選択が求められており、例えば、炭素原子数１２〜１５のアルキル基を有するアルキルポリエーテルは環境への影響が懸念される化学物質として、ＰＲＴＲ(Pollutant Release and Transfer Register)の排出量等が義務付けられた指定化学物質に認定され、その使用が制限されるようになった。また、原料が牛脂等の獣脂由来の界面活性剤は、厚生省医薬安全局長の「ウシ等由来物を原料として製造される医薬品等の品質及び安全性確保について(平成１２年１２月１２日付)」の通達により、化粧品等への使用が制限されつつある。このような制限に対応する界面活性剤として、植物由来のポリオキシエチレンｎ−セチルエーテルやポリオキシエチレンｎ−ステアリルエーテルが知られているが、これらの界面活性剤は高融点であったり、水との配合時に凝集する性質を有するため、エマルジョンのクリーミングやオイル分離，水分離といった乳化不良を引き起こすという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは鋭意検討した結果、界面活性剤として炭素原子数が１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物を用いれば、上記課題を解決できることを見出して、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち、本発明の目的は、安定性に優れ、しかも、環境に対する負荷が小さい水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、(Ａ)オルガノポリシロキサン、(Ｂ)炭素原子数が１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物および(Ｃ)水を主成分とすることを特徴とする、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンに関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
(Ａ)オルガノポリシロキサンは本発明エマルジョンの主剤であり、例えば、平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2で表すことができる。式中、Ｒは同一もしくは異種の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基，アリル基，ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フェニル基，トリル基，ナフチル基などの芳香族炭化水素基；これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子またはエポキシ基，カルボキシル基，メタクリル基，ポリオキシアルキレン基などを含む有機基で置換された基が例示される。これらの中でも、非置換の一価炭化水素基が好ましい。さらにこのＲの一部が水素原子、水酸基またはアルコキシ基で置換されたものであってもよい。ａは０を越え３未満の数であり、好ましくは１．０〜２．５であり、より好ましくは１．８〜２．２である。分子構造は、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐状、環状が挙げられる。(Ａ)成分としては、分子鎖末端が、トリメチルシロキシ基，シラノール基，アルコキシ基，Ｓｉ−Ｈ基等で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましく、ジオルガノポリシロキサンとして、例えば、ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，メチルエチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。これらのジオルガノポリシロキサン中、ジメチルシロキサン単位は７０モル％以上であることが好ましい。(Ａ)成分としては１種類のオルガノポリシロキサンを単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。２５℃における粘度は、通常、２０mPa・s以上であるが、２０〜５,０００,０００mPa・sの範囲が好ましく、５０〜３,０００,０００mPa・sの範囲がより好ましい。尚、ここでいう粘度は(Ａ)成分としての粘度であるので、この範囲外の粘度のオルガノポリシロキサンであっても、異なる粘度のオルガノポリシロキサンと混合して粘度を調整することにより、(Ａ)成分として使用することができる。例えば、５,０００,０００〜２０,０００,０００mPa・sの高粘度オルガノポリシロキサンに、希釈剤として２０mPa・s以下のオルガノポリシロキサンや、ヘキサメチルジシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性の低分子量オルガノポリシロキサンを配合した混合物が挙げられる。この混合物において、希釈剤の配合量は高粘度オルガノポリシロキサン１００重量部に対して、１０〜１０００重量部であることが好ましい。
【０００９】
(Ｂ)炭素原子数が１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物は本発明エマルジョンの特徴的な成分である。この(Ｂ)成分は(Ａ)成分の乳化剤であり、本発明エマルジョンの安定性を向上させ、環境や人体に対する負荷が小さいという利点を有する。さらに、本発明エマルジョンを他の成分に配合した際の分散性や安定性を向上させる働きをする。(Ｂ)成分としては、式（１）：
【化２】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ、炭素原子数２〜１６の直鎖状アルキル基である。）で示されるものが好ましく、具体的には、式：
【化３】
で表されるポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル，式：
【化４】
で表されるポリオキシエチレンイソステアリルエーテル，式：
【化５】
で表されるポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテルが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルが好ましい。式中のｎ、即ち、エチレンオキサイド（Ｅ.Ｏ）の付加モル数は限定されないが、好ましくは２〜４０であり、特に好ましくは２〜３０である。これは、炭素原子数およびエチレンオキサイドの付加モル数がこの範囲から外れると、エマルジョンの安定性が低下するためである。平均ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）は１０以上であることが好ましい。尚、本発明でいうＨＬＢとは、下記式で示されるGriffin式で算出された値を言う。
【化６】
(Ｂ)成分は１種類のオキシエチレン付加物を単独で使用してもよく、２種以上の混合物でもよい。例えば、エチレンオキサイドの付加モル数が２〜１０モルのオキシエチレン付加物と、エチレンオキサイドの付加モル数が１５〜３０モルのオキシエチレン付加物を混合して平均ＨＬＢが１０以上になるように調整した混合物が挙げられる。両者の配合量は、前者のオキシエチレン付加物１０重量部に対して後者のオキシエチレン付加物１〜１００重量部であることが好ましい。このような炭素原子数が１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物は市販されており、例えば、日光ケミカルズ株式会社製の商品名：ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−２，ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−５，ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−７，ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−１０，ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−１５，ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−２０，ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−２５，ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−３０や、日本エマルジョン株式会社製の商品名：ＥＭＡＬＥＸ １６０５，ＥＭＡＬＥＸ １６１０，ＥＭＡＬＥＸ １６１５，ＥＭＡＬＥＸ １６２０，ＥＭＡＬＥＸ １６２５，ＥＭＡＬＥＸ １８０５，ＥＭＡＬＥＸ １８１０，ＥＭＡＬＥＸ １８１５，ＥＭＡＬＥＸ １８２０，ＥＭＡＬＥＸ １８２５，ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ−５，ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ−１０，ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ−１６，ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ−２０，ＥＭＡＬＥＸ ＯＤ−２５がある。
【００１０】
(Ｂ)成分の配合量は限定されないが、好ましくは(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜３０重量部であり、特に好ましくは０.１〜２０重量部である。これは、０.０１重量部未満であるとエマルジョンそのものの安定性や水への希釈安定性や他の成分への分散性が低下する傾向があり、３０重量部を超えると用途が限定される懸念があるためである。
【００１１】
(Ｃ)水は(Ａ)成分の分散媒であり、例えば、純水、イオン交換水を用いることができる。(Ｃ)成分の含有量は限定されないが、好ましくは(Ａ)成分１００重量部に対して５〜２０００重量部であり、特に好ましくは１０〜１０００重量部である。これは、５重量部未満であるとエマルジョンそのものの安定性や他の成分への分散性が低下する傾向があり、２０００重量部を超えると長期の保存安定性が悪くなる場合があるためである。
【００１２】
本発明エマルジョンは、本質的に上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなるが、(Ａ)成分の希釈剤として炭化水素系溶剤を使用することができる。その配合量は(Ａ)成分１００重量部に対して、１０〜１０００重量部が好ましい。さらに、他の成分への配合安定性をより一層向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲であれば、オルガノポリシロキサンエマルジョンの添加剤として公知である他の成分を添加配合することができる。このような添加剤としては、アニオン系界面活性剤，カチオン系界面活性剤，両性界面活性剤，(Ｂ)成分以外のノニオン系界面活性剤，アルコール類，水溶性高分子，防腐剤，防カビ剤，防錆剤が例示される。尚、これらの界面活性剤は非シリコーン系の界面活性剤であることが好ましい。これらの成分は単独で使用してもよく、複数組み合わせてもよい。またその配合手順は特に限定されない。
【００１３】
アニオン系界面活性剤の具体例としては、Ｎ−アシル−サルコシン塩類，Ｎ−アシルグルタミン酸及びその塩類，アルカンスルホン酸及びその塩類，αオレフィンスルホン酸及びその塩類，アルキル硫酸及びその塩類，高級脂肪酸エステルのスルホン酸及びその塩類，ジアルキルスルホコハク酸及びその塩類，アシルメチルタウリン及びその塩類，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及びその塩類，脂肪酸塩類，アルキルポリエーテルカルボン酸及びその塩類，アルキルリン酸及びその塩類，ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩類，アルキルアリルスルホン酸及びその塩類，アシル化加水分解コラーゲンペプチド塩類が挙げられる。
【００１４】
カチオン系界面活性剤の具体例としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム，塩化アルキルトリメチルアンモニウム，塩化アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム，塩化γ−グルコンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム，塩化ジアルキルジメチルアンモニウム，塩化ジ（ポリオキシエチレン）アルキルメチルアンモニウム，塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム，塩化セチルピリジニウム，塩化アルキルジメチルエチルアンモニウム，塩化トリ（ポリオキシエチレン）アルキルアンモニウム，塩化ベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジエチルメチルアンモニウム，塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム，塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム，臭化アルキルイソキノリニウム液，臭化アルキルトリメチルアンモニウム，アルキルトリメチルアンモニウムサッカリンが挙げられる。
【００１５】
(Ｂ)成分以外のノニオン系界面活性剤の具体例としては、エチレングリコール脂肪酸エステル類，ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類，プロピレングリコール脂肪酸エステル類，ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル類，グリコール脂肪酸エステル類，トリメチロールプロパン脂肪酸エステル類，ペンタエリスリット脂肪酸エステル類，グルコシド誘導体類，グリセリンアルキルエーテル脂肪酸エステル類，トリメチロールプロパンオキシエチレンアルキルエーテル類，脂肪酸アミド類，アルキロールアミド類，アルキルアミンオキシド類，ラノリンおよびその誘導体類，ヒマシ油誘導体類，硬化ヒマシ油誘導体類，ステロールおよびその誘導体類，ポリオキシエチレンアルキルエーテル類，ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類，ポリオキシエチレンアルキルアミン類，ポリオキシエチレン脂肪酸アミド類，ポリオキシエチレンアルキロールアミド類，ポリオキシエチレンジエタノールアミン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレントリメチロールプロパン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール類，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン多価アルコールエーテル類，グリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類，ソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類が挙げられる。
【００１６】
両性界面活性剤の具体例としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン，アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム，塩酸アルキルジアミノエチルエチルグリシン液，ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン，ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体，アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド，ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸，アルキルベタイン，ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン，β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム，ラウリル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン，ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム，ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン，ラウリン酸アミドプロピルベタイン液が挙げられる。
【００１７】
防腐剤、防カビ剤、防錆剤の具体例としては、安息香酸，安息香酸アルミニウム，安息香酸ナトリウム，イソプロピルメチルフェノール，エチルヘキサンジオール，塩化リゾチーム，塩酸クロルヘキシジン，オクチルフェノキシエタノール，オルトフェニルフェノール，過ホウ酸ナトリウム，感光素１０１号，感光素２０１号，感光素３０１号，感光素４０１号，グルコン酸クロルヘキシジン液，クレゾール，クロラミンＴ，クロルキシレノール，クロルクレゾール，クロルフェネシン，クロルヘキシジン，クロロブタノール，酢酸レゾルシン，サリチル酸，サリチル酸ナトリウム，臭化ドミフェン，ジンクピリチオン，ジンクピリチオン液，ソルビン酸，サオルビン酸カリウム，チアントール，チオキソロン，チモール，チラム，デヒドロ酢酸，デヒドロ酢酸ナトリウム，トリクロロカルバニリド，トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル，パラオキシ安息香酸イソブチル，パラオキシ安息香酸イソプロピル，パラオキシ安息香酸エチル，パラオキシ安息香酸ブチル，パラオキシ安息香酸プロピル，パラオキシ安息香酸ベンジル，パラオキシ安息香酸メチル，パラオキシ安息香酸メチルナトリウム，パラクロルフェノール，パラフェノールスルホン酸ナトリウム（二水和物），ハロカルバン，フェノキシエタノール，フェノール，ヘキサクロロファン，モノニトログアヤコール，モノニトログアヤコールナトリウム，ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチルリアゾリニウム，ラウリルトリメチルアンモニウムトリクロロフェノキサイド，硫酸オキシキノリン，リン酸オキシキノリン，レゾルシンが挙げられる。
【００１８】
水溶性高分子の具体例としては、カルボキシビニルポリマー，カルボキシメチルセルロースナトリウム，アラビアゴム，アルギン酸塩，アルギン酸プロピレングリコール，エチルセルロース，カラヤガム，カルボキシメチルキチン液，カルボキシメチルデキストラン，カルボキシメチルデキストランナトリウム，カンテン，キサンタンガム，球状セルロース，グァーガム，結晶セルロース，デンプン，コンドロイチン硫酸ナトリウム，β−シクロデキストリン，ステアリン酸デキストリン，繊維素グリコール酸ナトリウム，デキストラン硫酸ナトリウム，デキストリン，天然ゴムラテックス，デンプングリコール酸エステル，ニトロセルロース，パルミチン酸デキストリン，ビスコースレーヨン，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド，ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル，ヒドロキプロピルセルロース，ペクチン，メチルセルロース，ヤシ油脂肪酸デキストリン，ラウリン酸デキストリン，ロジンが挙げられる。
【００１９】
本発明エマルジョンを調製する方法は特に限定されないが、一般的に、(Ａ)成分、(Ｂ)成分および(Ｃ)成分を均一に混合した後、高せん断をかけて乳化する方法が使用される。本発明エマルジョンの平均粒子径は、通常、０．１５μm以上であるが、好ましくは０．１５〜１００μmであり、より好ましくは０．１５〜５０μmである。
【００２０】
以上のような本発明の水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンは安定性に優れ、即ち、機械的安定性および高温安定性が良好であり、しかも、環境に対する負荷や人体に対する問題が少ないという特徴を有する。さらには他の成分に配合した場合の分散性が良好であり、配合物へのオルガノポリシロキサンの添加効果を十分に発揮することができる。このような本発明エマルジョンは、化粧料原料として好適に使用される。また、離型剤や繊維処理剤としても有用である。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明の水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを、実施例により詳細に説明する。粘度は２５℃における値である。エマルジョンの特性は下記の方法に従って評価した。尚、実施例で使用したポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルは、式：
【化７】
で表されるものであり、Ｃ6Ｈ13、Ｃ8Ｈ17ともに直鎖状である。
【００２２】
［エマルジョンの平均粒子径］
オルガノポリシロキサンエマルジョンをレーザー回折式粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製；ＬＡ−５００)により測定して、得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径：５０％粒径)を平均粒子径とした。
【００２３】
［エマルジョンの機械的安定性］
オルガノポリシロキサンエマルジョンを、目盛付きの３０ccガラス製遠心分離管に２５cc注入して遠心分離機に装着し、２５００rpmで３０分間遠心分離を行った。遠心分離によって分離したオイル層、クリーム層、水層各々の厚みを測定して、全量に対する割合（％）に換算した。尚、この割合が大きいほど、安定性が乏しいことを示している。
【００２４】
[エマルジョンの高温安定性]
オルガノポリシロキサンエマルジョンを１００ｃｃのガラスビンに入れて密栓し、５０℃の恒温槽中にて１ヶ月間静置した。１ヶ月後のエマルジョンの外観を目視にて測定し、以下の基準にて評価した。
◎：調製直後と全く変化なく均一であり、高温安定性は非常に良好であった。
○：上部に若干のクリーミングが認められた。
△：かなりの層のクリーミングが認められ、高温安定性は不十分であった。
×：２層に分離していた。
【００２５】
【実施例１】
粘度５００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン４００重量部と、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−７，ＨＬＢ＝１１．２）２５重量部を混合した後、純水３５重量部を加えてコロイドミルで乳化した。さらに純水５４０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＡとした。得られたエマルジョンＡについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００２６】
【実施例２】
粘度５００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン４００重量部と、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６１０、ＨＬＢ＝１２．９）２５重量部を混合した後、純水３５重量部を加えてコロイドミルで乳化した。さらに純水５４０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＢとした。得られたエマルジョンＢについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００２７】
【実施例３】
粘度５００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン４００重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６１０、ＨＬＢ＝１２．９）１５重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６２５、ＨＬＢ＝１６．４）１０重量部を混合した後、純水３５重量部を加えてコロイドミルで乳化した。さらに純水５４０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＣとした。得られたエマルジョンＣについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００２８】
【比較例１】
実施例１において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７）の代わりに、ポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−７、ＨＬＢ＝１１．２）を用いた以外は実施例１と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＤとした。得られたエマルジョンＤについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００２９】
【比較例２】
実施例１において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７）の代わりに、ポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−１０ＴＸ、ＨＬＢ＝１２．９）を用いた以外は実施例１と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＥとした。得られたエマルジョンＥについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００３０】
【比較例３】
実施例１において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７）の代わりに、ポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−１０ＴＸ、ＨＬＢ＝１２．９）１５重量部とポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−２５ＴＸ，ＨＬＢ＝１６．４）１０重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＦとした。得られたエマルジョンＦについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【実施例４】
粘度１００,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５００重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６１０，ＨＬＢ＝１２．９）２４重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−２５，ＨＬＢ＝１６．４）１６重量部を混合した後、純水３０重量部を加えて、ホモミックラインミル（特殊機化株式会社製）により乳化した。さらに純水４３０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＧとした。得られたエマルジョンＧについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３３】
【実施例５】
粘度２０,０００,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１５０重量部と粘度１０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３５０重量部を均一に混合して、粘度１５０,０００mPa・sの混合物を調製した。次いでこれに、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６１０，ＨＬＢ＝１２．９）２４重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−２５，ＨＬＢ＝１６．４）１６重量部を加えて混合し、純水３０重量部を加えてホモミックラインミル（特殊機化株式会社製）により乳化した。さらに純水４３０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＨとした。得られたエマルジョンＨについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３４】
【実施例６】
粘度２０,０００,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１５０重量部と粘度１０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３５０重量部を均一に混合して、粘度１５０,０００mPa・sの混合物を調製した。次いでこれに、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数５，日本エマルジョン株式会社製；商品名ＥＭＡＬＥＸ１８０５，ＨＬＢ＝９．０）１６重量部、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２０，日本エマルジョン株式会社製；商品名ＥＭＡＬＥＸ １８２０，ＨＬＢ＝１５．３）２４重量部を混合し、純水３０重量部を加えてホモミックラインミル（特殊機化株式会社製）により乳化した。さらに純水４３０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＩとした。得られたエマルジョンＩについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３５】
【比較例４】
実施例４において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０）の代わりにポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−１０ＴＸ，ＨＬＢ＝１２．９）を用い、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５）の代わりにポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数＝２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−２５ＴＸ，ＨＬＢ＝１６．４）を用いた以外は実施例４と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＪとした。得られたエマルジョンＪについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３６】
【比較例５】
実施例５において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０）の代わりにポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−１０ＴＸ，ＨＬＢ＝１２．９）を用い、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５）の代わりにポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−２５ＴＸ，ＨＬＢ＝１６．４）を用いた以外は実施例５と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＫとした。得られたエマルジョンＫについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３７】
【比較例６】
実施例６において、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数５）の代わりにポリオキシエチレンｎ−ステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数４，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−４，ＨＬＢ＝７．９）を用い、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２０）の代わりにポリオキシエチレンｎ−ステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−２０，ＨＬＢ＝１５．３）を用いた以外は実施例６と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＬとした。得られたエマルジョンＬについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】
本発明の水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンは、上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなり、乳化剤として特に(Ｂ) 炭素原子数が１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物を使用しているので、安定性に優れ、かつ、環境に対する負荷が小さいという特徴を有する。
【発明の属する技術分野】
本発明は水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンに関し、詳しくは、安定性に優れ、かつ、環境に対する負荷が小さい水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンは、潤滑性，離型性，撥水性などの優れた効果を発揮することから、綿や羊毛などの天然繊維や合成繊維の柔軟仕上げ剤として、またプラスチック製品成型時の離型剤として、さらには毛髪用化粧料や皮膚用化粧料の原料として広く用いられている。これらの用途においてシリコーンは、水系での処理が可能で、他の有機成分との配合安定性が良好であり、安全性に優れているという点から、エマルジョンの形態で広く使用されている。
【０００３】
シリコーンエマルジョンに使用される乳化剤には、非イオン性界面活性剤，アニオン性界面活性剤，カチオン性界面活性剤，両イオン性界面活性剤またはこれらの混合物からなる界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、化粧料に使用されるシリコーンエマルジョンには、他の化粧料配合成分、例えば水，アルコール類，鉱物油，ワックス類，脂肪酸エステル等にオルガノポリシロキサンを安定に分散するために、エーテル型の非イオン性界面活性剤が好適に用いられている。
【０００４】
しかし近年、環境に対する負荷の少ない界面活性剤の選択が求められており、例えば、炭素原子数１２〜１５のアルキル基を有するアルキルポリエーテルは環境への影響が懸念される化学物質として、ＰＲＴＲ(Pollutant Release and Transfer Register)の排出量等が義務付けられた指定化学物質に認定され、その使用が制限されるようになった。また、原料が牛脂等の獣脂由来の界面活性剤は、厚生省医薬安全局長の「ウシ等由来物を原料として製造される医薬品等の品質及び安全性確保について(平成１２年１２月１２日付)」の通達により、化粧品等への使用が制限されつつある。このような制限に対応する界面活性剤として、植物由来のポリオキシエチレンｎ−セチルエーテルやポリオキシエチレンｎ−ステアリルエーテルが知られているが、これらの界面活性剤は高融点であったり、水との配合時に凝集する性質を有するため、エマルジョンのクリーミングやオイル分離，水分離といった乳化不良を引き起こすという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは鋭意検討した結果、界面活性剤として炭素原子数が１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物を用いれば、上記課題を解決できることを見出して、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち、本発明の目的は、安定性に優れ、しかも、環境に対する負荷が小さい水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、(Ａ)オルガノポリシロキサン、(Ｂ)炭素原子数が１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物および(Ｃ)水を主成分とすることを特徴とする、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンに関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
(Ａ)オルガノポリシロキサンは本発明エマルジョンの主剤であり、例えば、平均単位式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2で表すことができる。式中、Ｒは同一もしくは異種の置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基，アリル基，ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基；フェニル基，トリル基，ナフチル基などの芳香族炭化水素基；これらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子またはエポキシ基，カルボキシル基，メタクリル基，ポリオキシアルキレン基などを含む有機基で置換された基が例示される。これらの中でも、非置換の一価炭化水素基が好ましい。さらにこのＲの一部が水素原子、水酸基またはアルコキシ基で置換されたものであってもよい。ａは０を越え３未満の数であり、好ましくは１．０〜２．５であり、より好ましくは１．８〜２．２である。分子構造は、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐状、環状が挙げられる。(Ａ)成分としては、分子鎖末端が、トリメチルシロキシ基，シラノール基，アルコキシ基，Ｓｉ−Ｈ基等で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましく、ジオルガノポリシロキサンとして、例えば、ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体，メチルエチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。これらのジオルガノポリシロキサン中、ジメチルシロキサン単位は７０モル％以上であることが好ましい。(Ａ)成分としては１種類のオルガノポリシロキサンを単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。２５℃における粘度は、通常、２０mPa・s以上であるが、２０〜５,０００,０００mPa・sの範囲が好ましく、５０〜３,０００,０００mPa・sの範囲がより好ましい。尚、ここでいう粘度は(Ａ)成分としての粘度であるので、この範囲外の粘度のオルガノポリシロキサンであっても、異なる粘度のオルガノポリシロキサンと混合して粘度を調整することにより、(Ａ)成分として使用することができる。例えば、５,０００,０００〜２０,０００,０００mPa・sの高粘度オルガノポリシロキサンに、希釈剤として２０mPa・s以下のオルガノポリシロキサンや、ヘキサメチルジシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性の低分子量オルガノポリシロキサンを配合した混合物が挙げられる。この混合物において、希釈剤の配合量は高粘度オルガノポリシロキサン１００重量部に対して、１０〜１０００重量部であることが好ましい。
【０００９】
(Ｂ)炭素原子数が１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物は本発明エマルジョンの特徴的な成分である。この(Ｂ)成分は(Ａ)成分の乳化剤であり、本発明エマルジョンの安定性を向上させ、環境や人体に対する負荷が小さいという利点を有する。さらに、本発明エマルジョンを他の成分に配合した際の分散性や安定性を向上させる働きをする。(Ｂ)成分としては、式（１）：
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【００１０】
(Ｂ)成分の配合量は限定されないが、好ましくは(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜３０重量部であり、特に好ましくは０.１〜２０重量部である。これは、０.０１重量部未満であるとエマルジョンそのものの安定性や水への希釈安定性や他の成分への分散性が低下する傾向があり、３０重量部を超えると用途が限定される懸念があるためである。
【００１１】
(Ｃ)水は(Ａ)成分の分散媒であり、例えば、純水、イオン交換水を用いることができる。(Ｃ)成分の含有量は限定されないが、好ましくは(Ａ)成分１００重量部に対して５〜２０００重量部であり、特に好ましくは１０〜１０００重量部である。これは、５重量部未満であるとエマルジョンそのものの安定性や他の成分への分散性が低下する傾向があり、２０００重量部を超えると長期の保存安定性が悪くなる場合があるためである。
【００１２】
本発明エマルジョンは、本質的に上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなるが、(Ａ)成分の希釈剤として炭化水素系溶剤を使用することができる。その配合量は(Ａ)成分１００重量部に対して、１０〜１０００重量部が好ましい。さらに、他の成分への配合安定性をより一層向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲であれば、オルガノポリシロキサンエマルジョンの添加剤として公知である他の成分を添加配合することができる。このような添加剤としては、アニオン系界面活性剤，カチオン系界面活性剤，両性界面活性剤，(Ｂ)成分以外のノニオン系界面活性剤，アルコール類，水溶性高分子，防腐剤，防カビ剤，防錆剤が例示される。尚、これらの界面活性剤は非シリコーン系の界面活性剤であることが好ましい。これらの成分は単独で使用してもよく、複数組み合わせてもよい。またその配合手順は特に限定されない。
【００１３】
アニオン系界面活性剤の具体例としては、Ｎ−アシル−サルコシン塩類，Ｎ−アシルグルタミン酸及びその塩類，アルカンスルホン酸及びその塩類，αオレフィンスルホン酸及びその塩類，アルキル硫酸及びその塩類，高級脂肪酸エステルのスルホン酸及びその塩類，ジアルキルスルホコハク酸及びその塩類，アシルメチルタウリン及びその塩類，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸及びその塩類，脂肪酸塩類，アルキルポリエーテルカルボン酸及びその塩類，アルキルリン酸及びその塩類，ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩類，アルキルアリルスルホン酸及びその塩類，アシル化加水分解コラーゲンペプチド塩類が挙げられる。
【００１４】
カチオン系界面活性剤の具体例としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム，塩化アルキルトリメチルアンモニウム，塩化アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム，塩化γ−グルコンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム，塩化ジアルキルジメチルアンモニウム，塩化ジ（ポリオキシエチレン）アルキルメチルアンモニウム，塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム，塩化セチルピリジニウム，塩化アルキルジメチルエチルアンモニウム，塩化トリ（ポリオキシエチレン）アルキルアンモニウム，塩化ベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジエチルメチルアンモニウム，塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム，塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム，臭化アルキルイソキノリニウム液，臭化アルキルトリメチルアンモニウム，アルキルトリメチルアンモニウムサッカリンが挙げられる。
【００１５】
(Ｂ)成分以外のノニオン系界面活性剤の具体例としては、エチレングリコール脂肪酸エステル類，ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類，プロピレングリコール脂肪酸エステル類，ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル類，グリコール脂肪酸エステル類，トリメチロールプロパン脂肪酸エステル類，ペンタエリスリット脂肪酸エステル類，グルコシド誘導体類，グリセリンアルキルエーテル脂肪酸エステル類，トリメチロールプロパンオキシエチレンアルキルエーテル類，脂肪酸アミド類，アルキロールアミド類，アルキルアミンオキシド類，ラノリンおよびその誘導体類，ヒマシ油誘導体類，硬化ヒマシ油誘導体類，ステロールおよびその誘導体類，ポリオキシエチレンアルキルエーテル類，ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類，ポリオキシエチレンアルキルアミン類，ポリオキシエチレン脂肪酸アミド類，ポリオキシエチレンアルキロールアミド類，ポリオキシエチレンジエタノールアミン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレントリメチロールプロパン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール類，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン多価アルコールエーテル類，グリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類，ソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類が挙げられる。
【００１６】
両性界面活性剤の具体例としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン，アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム，塩酸アルキルジアミノエチルエチルグリシン液，ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン，ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体，アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド，ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸，アルキルベタイン，ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン，β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム，ラウリル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン，ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム，ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン，ラウリン酸アミドプロピルベタイン液が挙げられる。
【００１７】
防腐剤、防カビ剤、防錆剤の具体例としては、安息香酸，安息香酸アルミニウム，安息香酸ナトリウム，イソプロピルメチルフェノール，エチルヘキサンジオール，塩化リゾチーム，塩酸クロルヘキシジン，オクチルフェノキシエタノール，オルトフェニルフェノール，過ホウ酸ナトリウム，感光素１０１号，感光素２０１号，感光素３０１号，感光素４０１号，グルコン酸クロルヘキシジン液，クレゾール，クロラミンＴ，クロルキシレノール，クロルクレゾール，クロルフェネシン，クロルヘキシジン，クロロブタノール，酢酸レゾルシン，サリチル酸，サリチル酸ナトリウム，臭化ドミフェン，ジンクピリチオン，ジンクピリチオン液，ソルビン酸，サオルビン酸カリウム，チアントール，チオキソロン，チモール，チラム，デヒドロ酢酸，デヒドロ酢酸ナトリウム，トリクロロカルバニリド，トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル，パラオキシ安息香酸イソブチル，パラオキシ安息香酸イソプロピル，パラオキシ安息香酸エチル，パラオキシ安息香酸ブチル，パラオキシ安息香酸プロピル，パラオキシ安息香酸ベンジル，パラオキシ安息香酸メチル，パラオキシ安息香酸メチルナトリウム，パラクロルフェノール，パラフェノールスルホン酸ナトリウム（二水和物），ハロカルバン，フェノキシエタノール，フェノール，ヘキサクロロファン，モノニトログアヤコール，モノニトログアヤコールナトリウム，ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチルリアゾリニウム，ラウリルトリメチルアンモニウムトリクロロフェノキサイド，硫酸オキシキノリン，リン酸オキシキノリン，レゾルシンが挙げられる。
【００１８】
水溶性高分子の具体例としては、カルボキシビニルポリマー，カルボキシメチルセルロースナトリウム，アラビアゴム，アルギン酸塩，アルギン酸プロピレングリコール，エチルセルロース，カラヤガム，カルボキシメチルキチン液，カルボキシメチルデキストラン，カルボキシメチルデキストランナトリウム，カンテン，キサンタンガム，球状セルロース，グァーガム，結晶セルロース，デンプン，コンドロイチン硫酸ナトリウム，β−シクロデキストリン，ステアリン酸デキストリン，繊維素グリコール酸ナトリウム，デキストラン硫酸ナトリウム，デキストリン，天然ゴムラテックス，デンプングリコール酸エステル，ニトロセルロース，パルミチン酸デキストリン，ビスコースレーヨン，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド，ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル，ヒドロキプロピルセルロース，ペクチン，メチルセルロース，ヤシ油脂肪酸デキストリン，ラウリン酸デキストリン，ロジンが挙げられる。
【００１９】
本発明エマルジョンを調製する方法は特に限定されないが、一般的に、(Ａ)成分、(Ｂ)成分および(Ｃ)成分を均一に混合した後、高せん断をかけて乳化する方法が使用される。本発明エマルジョンの平均粒子径は、通常、０．１５μm以上であるが、好ましくは０．１５〜１００μmであり、より好ましくは０．１５〜５０μmである。
【００２０】
以上のような本発明の水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンは安定性に優れ、即ち、機械的安定性および高温安定性が良好であり、しかも、環境に対する負荷や人体に対する問題が少ないという特徴を有する。さらには他の成分に配合した場合の分散性が良好であり、配合物へのオルガノポリシロキサンの添加効果を十分に発揮することができる。このような本発明エマルジョンは、化粧料原料として好適に使用される。また、離型剤や繊維処理剤としても有用である。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明の水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを、実施例により詳細に説明する。粘度は２５℃における値である。エマルジョンの特性は下記の方法に従って評価した。尚、実施例で使用したポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルは、式：
【化７】
【００２２】
［エマルジョンの平均粒子径］
オルガノポリシロキサンエマルジョンをレーザー回折式粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製；ＬＡ−５００)により測定して、得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径：５０％粒径)を平均粒子径とした。
【００２３】
［エマルジョンの機械的安定性］
オルガノポリシロキサンエマルジョンを、目盛付きの３０ccガラス製遠心分離管に２５cc注入して遠心分離機に装着し、２５００rpmで３０分間遠心分離を行った。遠心分離によって分離したオイル層、クリーム層、水層各々の厚みを測定して、全量に対する割合（％）に換算した。尚、この割合が大きいほど、安定性が乏しいことを示している。
【００２４】
[エマルジョンの高温安定性]
オルガノポリシロキサンエマルジョンを１００ｃｃのガラスビンに入れて密栓し、５０℃の恒温槽中にて１ヶ月間静置した。１ヶ月後のエマルジョンの外観を目視にて測定し、以下の基準にて評価した。
◎：調製直後と全く変化なく均一であり、高温安定性は非常に良好であった。
○：上部に若干のクリーミングが認められた。
△：かなりの層のクリーミングが認められ、高温安定性は不十分であった。
×：２層に分離していた。
【００２５】
【実施例１】
粘度５００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン４００重量部と、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−７，ＨＬＢ＝１１．２）２５重量部を混合した後、純水３５重量部を加えてコロイドミルで乳化した。さらに純水５４０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＡとした。得られたエマルジョンＡについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００２６】
【実施例２】
粘度５００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン４００重量部と、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６１０、ＨＬＢ＝１２．９）２５重量部を混合した後、純水３５重量部を加えてコロイドミルで乳化した。さらに純水５４０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＢとした。得られたエマルジョンＢについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００２７】
【実施例３】
粘度５００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン４００重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６１０、ＨＬＢ＝１２．９）１５重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６２５、ＨＬＢ＝１６．４）１０重量部を混合した後、純水３５重量部を加えてコロイドミルで乳化した。さらに純水５４０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＣとした。得られたエマルジョンＣについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００２８】
【比較例１】
実施例１において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７）の代わりに、ポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−７、ＨＬＢ＝１１．２）を用いた以外は実施例１と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＤとした。得られたエマルジョンＤについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００２９】
【比較例２】
実施例１において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７）の代わりに、ポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−１０ＴＸ、ＨＬＢ＝１２．９）を用いた以外は実施例１と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＥとした。得られたエマルジョンＥについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００３０】
【比較例３】
実施例１において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数７）の代わりに、ポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−１０ＴＸ、ＨＬＢ＝１２．９）１５重量部とポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−２５ＴＸ，ＨＬＢ＝１６．４）１０重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＦとした。得られたエマルジョンＦについて、平均粒子径および機械的安定性を測定した。その結果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
【実施例４】
粘度１００,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５００重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６１０，ＨＬＢ＝１２．９）２４重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−２５，ＨＬＢ＝１６．４）１６重量部を混合した後、純水３０重量部を加えて、ホモミックラインミル（特殊機化株式会社製）により乳化した。さらに純水４３０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＧとした。得られたエマルジョンＧについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３３】
【実施例５】
粘度２０,０００,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１５０重量部と粘度１０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３５０重量部を均一に混合して、粘度１５０,０００mPa・sの混合物を調製した。次いでこれに、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日本エマルジョン株式会社製；製品名ＥＭＡＬＥＸ１６１０，ＨＬＢ＝１２．９）２４重量部、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＨ−２５，ＨＬＢ＝１６．４）１６重量部を加えて混合し、純水３０重量部を加えてホモミックラインミル（特殊機化株式会社製）により乳化した。さらに純水４３０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＨとした。得られたエマルジョンＨについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３４】
【実施例６】
粘度２０,０００,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１５０重量部と粘度１０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３５０重量部を均一に混合して、粘度１５０,０００mPa・sの混合物を調製した。次いでこれに、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数５，日本エマルジョン株式会社製；商品名ＥＭＡＬＥＸ１８０５，ＨＬＢ＝９．０）１６重量部、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２０，日本エマルジョン株式会社製；商品名ＥＭＡＬＥＸ １８２０，ＨＬＢ＝１５．３）２４重量部を混合し、純水３０重量部を加えてホモミックラインミル（特殊機化株式会社製）により乳化した。さらに純水４３０重量部を加えて、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＩとした。得られたエマルジョンＩについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３５】
【比較例４】
実施例４において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０）の代わりにポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−１０ＴＸ，ＨＬＢ＝１２．９）を用い、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５）の代わりにポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数＝２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−２５ＴＸ，ＨＬＢ＝１６．４）を用いた以外は実施例４と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＪとした。得られたエマルジョンＪについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３６】
【比較例５】
実施例５において、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０）の代わりにポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数１０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−１０ＴＸ，ＨＬＢ＝１２．９）を用い、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５）の代わりにポリオキシエチレンｎ−セチルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２５，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ−２５ＴＸ，ＨＬＢ＝１６．４）を用いた以外は実施例５と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＫとした。得られたエマルジョンＫについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３７】
【比較例６】
実施例６において、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数５）の代わりにポリオキシエチレンｎ−ステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数４，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−４，ＨＬＢ＝７．９）を用い、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２０）の代わりにポリオキシエチレンｎ−ステアリルエーテル（エチレンオキサイドの付加モル数２０，日光ケミカルズ株式会社製；製品名ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−２０，ＨＬＢ＝１５．３）を用いた以外は実施例６と同様にして、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンを調製した。これをエマルジョンＬとした。得られたエマルジョンＬについて、平均粒子径および高温安定性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３８】
【表２】
【発明の効果】
本発明の水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンは、上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなり、乳化剤として特に(Ｂ) 炭素原子数が１６〜２０の長鎖分岐型アルコールのオキシエチレン付加物を使用しているので、安定性に優れ、かつ、環境に対する負荷が小さいという特徴を有する。
Claims (5)
- (Ａ)２５℃における粘度が５０〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサン、(Ｂ)ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルまたはポリオキシエチレンイソステアリルエーテルおよび(Ｃ)水を主成分とすることを特徴とする、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョン。
- （Ｂ）成分が、エチレンオキサイドの付加モル数２〜１０モルのポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルおよびエチレンオキサイドの付加モル数が１５〜３０モルのポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルの混合物、または、エチレンオキサイドの付加モル数２〜１０モルのポリオキシエチレンイソステアリルエーテルおよびエチレンオキサイドの付加モル数が１５〜３０モルのポリオキシエチレンイソステアリルエーテルの混合物であって式：（（ポリオキシエチレン部分の分子量）／（界面活性剤の分子量））×（１００／５）で表されるＨＬＢが平均で１０以上であることを特徴とする請求項１記載の水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョン。
- (Ｂ)成分が式：
- エマルジョンの平均粒子径が０．１５μｍ以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョン。
- (Ａ)２５℃における粘度が５０〜３，０００，０００ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサン、(Ｂ)ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルまたはポリオキシエチレンイソステアリルエーテルおよび(Ｃ)水を均一に混合した後、乳化することを特徴とする、水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法。
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