JP7142163B2 - プラスチック用離型剤 - Google Patents
プラスチック用離型剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7142163B2 JP7142163B2 JP2021522732A JP2021522732A JP7142163B2 JP 7142163 B2 JP7142163 B2 JP 7142163B2 JP 2021522732 A JP2021522732 A JP 2021522732A JP 2021522732 A JP2021522732 A JP 2021522732A JP 7142163 B2 JP7142163 B2 JP 7142163B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- parts
- component
- release agent
- plastics
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 115
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 115
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 81
- -1 alkylbenzene sulfonates Chemical class 0.000 claims description 181
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 72
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 70
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 56
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 36
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 30
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 25
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 20
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 20
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 17
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N Dodecamethylcyclohexasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 13
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 claims description 5
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 5
- QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-M alaninate Chemical compound CC(N)C([O-])=O QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 49
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 42
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 39
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 32
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 24
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 15
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 15
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 13
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 13
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 11
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 9
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 9
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 9
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 8
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 8
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 6
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 6
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 6
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 6
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 4
- DRLFMBDRBRZALE-UHFFFAOYSA-N melatonin Chemical compound COC1=CC=C2NC=C(CCNC(C)=O)C2=C1 DRLFMBDRBRZALE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- ONBWNNUYXGJKKD-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC ONBWNNUYXGJKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQXBZWFNAKZUNM-UHFFFAOYSA-N 16-methyl-1-(16-methylheptadecoxy)heptadecane Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C LQXBZWFNAKZUNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N [(2r)-2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 2
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 2
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 2
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- MZEKAHGOAYZCSP-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-dodecamethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)C1(C)C MZEKAHGOAYZCSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTSWUFKUZPPYEG-UHFFFAOYSA-N 1-decoxydecane Chemical compound CCCCCCCCCCOCCCCCCCCCC LTSWUFKUZPPYEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEFAJZOBODPHBG-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxyethanol Chemical class CC(O)OC1=CC=CC=C1 XEFAJZOBODPHBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical class O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000282322 Panthera Species 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920001123 polycyclohexylenedimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 239000001818 polyoxyethylene sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000010989 polyoxyethylene sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 1
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 1
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/62—Releasing, lubricating or separating agents based on polymers or oligomers
- B29C33/64—Silicone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1545—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明は、オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物であるプラスチック用離型剤に関するものである。
鮮度や衛生面の観点から、食品はプラスチックのトレー、シート、フィルム等で保護をして販売している。食品の種類や保管温度によりＰＥＴ，ＰＰ，ＰＳ等の種々の食品容器包装用のプラスチックが使用されている。
食品容器包装用のプラスチックはその製造工程においてシートやフィルムに成型した後ロール状に巻き取っている。通常ロールに巻き取る際は、シートやフィルムの表面に離型剤を塗布し、シートやフィルム同士が接着しないようにしている。
また、シートやフィルムを成型したケース、トレー、カップなどの成形品は重ねて保管されるが、そこに離型剤を塗工すると、ブロッキングすることなく１つ１つスムーズに取り外すことができる。
離型性およびすべり性の観点から、食品容器包装用の合成樹脂の離型剤としては、粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物が好適である。オルガノポリシロキサンのエマルジョン組成物を離型剤としてプラスチックに塗布する場合は、オルガノポリシロキサンの濃度を０．１～５．０％になるように水で希釈し、ロータリーダンプニング、グラビア方式もしくはスプレー方式で塗工する。
ロータリーダンプニングのような強い撹拌を伴う塗工方法では、エマルジョン自体が破壊され、ゲルやオイル浮き等を生じるおそれがある。ゲルやオイル浮きが発生している状態でエマルジョンをプラスチックに塗工すると、濡れムラが生じ、プラスチック同士の接着や、外観の不均一といった問題が生じる。
また、プラスチックにノニオン界面活性剤を多く含むオルガノポリシロキサンのエマルジョンを塗布すると、ノニオン界面活性剤がプラスチックに含浸することでクラックが生じ、成形体にひびが入るといった問題が生じることがある。このようなクラックはプラスチックの中でも、特にＯＰＳやＰＳで生じやすい。
従って、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、濡れ性が良好、かつプラスチックに対してクラックが生じないオルガノポリシロキサンのエマルジョン型離型剤が求められている。
従って、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、濡れ性が良好、かつプラスチックに対してクラックが生じないオルガノポリシロキサンのエマルジョン型離型剤が求められている。
日本では、ポリオレフィン等衛生協議会が食品に直接接触する容器包装等のプラスチックに使用できる原料を定めており（ポジティブリスト制）、食品に直接接触する容器包装の用途では安全性が確認されている原料を使用することが推奨されている。
従って、食品容器包装向けプラスチック用離型剤にはポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに掲載された原料を使用し、かつ上記の目的課題を解決しうるオルガノポリシロキサンのエマルジョンが望まれている。
従って、食品容器包装向けプラスチック用離型剤にはポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに掲載された原料を使用し、かつ上記の目的課題を解決しうるオルガノポリシロキサンのエマルジョンが望まれている。
これまでに上記問題を解決するために様々な方法が検討されている。
特許文献１は優れた濡れ性であり透明性も良好であるオルガノポリシロキサンエマルジョン離型剤組成物である。実施例では平均粒径がすべて２００ｎｍ以上と大きいため、希釈安定性や機械安定性で劣る可能性がある。また、実施例ではアニオン界面活性剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムが使用されているが、それは環境負荷物質として懸念されているので、食品容器包装に用いるプラスチック用離型剤としての使用は推奨されない。
特許文献２はフィルムの白化が少ないシリコーン離型剤組成物である。特許文献２の組成にはプロピレングリコールが含まれる。また、実施例ではノニオン系乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルを単独で使用しているが、ノニオン系乳化剤を単独で使用した場合、平均粒径は細かくならず、また安定性が悪い恐れがある。また、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの中でも、ポリオキシエチレン鎖が１～６のものは、合成樹脂、特にＰＳやＯＰＳに対してクラックを生じさせる恐れがあるため、特許文献２の実施例のエマルジョンでもＰＳやＯＰＳの離型剤として使用した場合にクラックを発生させる恐れがある。
特許文献３は乳化する際にフェノキシエタノール類を配合した、粒度分布が狭く、安定性の優れたエマルジョンであるが、実施例の平均粒径はすべて１μｍ以上と大きく、希釈安定性や機械安定性が低いことが予想される。
特許文献４はアルミダイキャスト向けアルキルアラルキル共変性シリコーンエマルジョン離型剤である。アルキルアラルキル共変性シリコーンは、プラスチックに対してジメチルポリシロキサンより離型性が低く、プラスチック用離型剤には適していない。
特許文献５はアクリルゴムの加硫成型時に好適に用いられるソルビタン高級アルキルエステルおよびその他のノニオン界面活性剤を併用したシリコーン水分散型離型剤組成物である。シリコーンエマルジョンではアニオン界面活性剤を配合すると、エマルジョンのゼータ電位のマイナスの値が大きくなり、エマルジョン粒子同士の電子反発が強くなるため凝集しにくく、機械安定性が向上すると言われている。特許文献５ではアニオン界面活性剤の配合はなく、機械安定性が低いことが予想される。
特許文献６はＨＬＢ１０以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルによりオルガノポリシロキサンを乳化したエマルジョンである。特許文献５と同様にアニオン界面活性剤の配合はなく、機械安定性が低いことが予想される。
特許文献７はオルガノポリシロキサンをアルキル鎖の炭素数が８～１１であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとアニオン界面活性剤からなるシリコーンエマルジョン組成物である。炭素数が８～１１であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むエマルジョンではプラスチックに塗工するとクラックを生じる恐れがある。
特許文献８はオルガノポリシロキサンをポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびショ糖脂肪酸エステルで乳化したシリコーンエマルジョン組成物である。実施例にはポリオキシエチレンアルキルエーテルとしてポリオキシエチレン（３）デシルエーテルを使用しているが、アルキル基の炭素数が１０以下のポリオキシエチレンアルキルエーテルはプラスチックに対してクラックを生じさせる恐れがある。
特許文献９はオルガノポリシロキサンをポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテルまたはポリオキシエチレンイソステアリルエーテルにより乳化したシリコーンエマルジョンである。実施例では平均粒径が約４００ｎｍであり比較的大きく、希釈安定性や機械安定性が悪い恐れがある。
特許文献１０はオルガノポリシロキサンをアニオン界面活性剤および多価アルコールにより乳化したエマルジョンである。一般的にアニオン界面活性剤や多価アルコールは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤より表面張力を下げる機能は低い。特許文献１０のエマルジョンは５０倍に水で希釈したものの表面張力（２５℃）が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上と高く、また、ノニオン界面活性剤を含まないため、プラスチックに塗布した場合、濡れ性が悪くハジキを生じる恐れがある。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、希釈安定性、機械安定性に優れ、濡れ性が良好で、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいオルガノポリシロキサンのエマルジョンであるプラスチック用離型剤を提供することを目的とする。
上記課題を達成するために、本発明では、下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、平均粒径２００ｎｍ以下であるものであることを特徴とするプラスチック用離型剤を提供する。
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（式中、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基、フェニル基のいずれかであり、Ｌは６０から１５００の整数である。また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンのそれぞれの含有量は（Ａ）オルガノポリシロキサン中で３％未満である。）
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
（Ｒ２は炭素数１２から１８のアルキル基である。ａ＋ｂ＋ｃの合計は２０である。）
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
本発明のプラスチック用離型剤であれば、希釈安定性、機械安定性に優れ、濡れ性が良好で、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいオルガノポリシロキサンのエマルジョンであるプラスチック用離型剤を提供することが可能となる。
本発明のプラスチック用離型剤は、さらに、（Ｆ）下記一般式（４）で表されるソルビタン脂肪酸エステルを、前記（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して５．０質量部以下含有することが好ましい。
（Ｒ３は炭素数１２から２２のアルキル基である。）
上記のようなソルビタン脂肪酸エステルを配合することにより、プラスチックに対してストレスクラックを更に生じさせにくくすることができる。また、プラスチック用離型剤の安定性が向上し、起泡性が低下し、取扱いが容易になるといった効果を得ることができる。
前記（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステルの含有量が０．１～５．０質量部であることが好ましい。
（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステルの含有量がこの範囲内であると、本発明のプラスチック用離型剤を塗工した際にクラックがより生じにくくなる。
（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステルの含有量がこの範囲内であると、本発明のプラスチック用離型剤を塗工した際にクラックがより生じにくくなる。
また、前記（Ｂ）アニオン界面活性剤の含有量が０．１～１０．０質量部であることが好ましい。
前記（Ｂ）アニオン界面活性剤の含有量がこの範囲内であると、本発明のプラスチック用離型剤の機械安定性や離型性がより高くなる傾向がある。
前記（Ｂ）アニオン界面活性剤の含有量がこの範囲内であると、本発明のプラスチック用離型剤の機械安定性や離型性がより高くなる傾向がある。
また、前記プラスチック用離型剤の平均粒径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。
このようなプラスチック用離型剤であれば、希釈安定性および機械安定性がともに良好となる傾向があり、希釈や撹拌の際にオイル浮き等が生じにくくなる。
このようなプラスチック用離型剤であれば、希釈安定性および機械安定性がともに良好となる傾向があり、希釈や撹拌の際にオイル浮き等が生じにくくなる。
また、前記プラスチック用離型剤は２５℃のｐＨが４．０～１０．０であることが好ましい。
このようなプラスチック用離型剤であれば、高温で保管しても、（Ａ）成分の構造が変化し、プラスチックに対する離型性に与える影響が少ないからである。
このようなプラスチック用離型剤であれば、高温で保管しても、（Ａ）成分の構造が変化し、プラスチックに対する離型性に与える影響が少ないからである。
前記プラスチック用離型剤は食品容器包装用のプラスチックに特に好適に用いることができる。
本発明のプラスチック用離型剤はノニルフェノールやオクチルフェノールといった環境負荷物質を含んでおらず、また、「ポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包装等に関する自主基準」に認可された原料のみで本発明のプラスチック用離型剤の組成を構成することが可能であり、そのようなプラスチック用離型剤は食品トレーや卵のパック用の離型剤として好適だからである。
本発明のプラスチック用離型剤はノニルフェノールやオクチルフェノールといった環境負荷物質を含んでおらず、また、「ポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包装等に関する自主基準」に認可された原料のみで本発明のプラスチック用離型剤の組成を構成することが可能であり、そのようなプラスチック用離型剤は食品トレーや卵のパック用の離型剤として好適だからである。
以上のように、本発明によれば、エマルジョンの粒径が細かいため希釈安定性、機械安定性、保存安定性が良好であり、プラスチックに対する濡れ性に優れ、プラスチックに対しストレスクラックが生じにくいプラスチック用離型剤を提供できる。また本発明のプラスチック用離型剤はポリオレフィン等衛生協議会が提供するポジティブリストに記載された原料で構成することが可能であり、食品容器包装向けに好適である。
上述のように、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、濡れ性が良好、かつプラスチックに対してクラックが生じないオルガノポリシロキサンのエマルジョン型離型剤が求められている。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサンを、アニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよび必要によりソルビタン脂肪酸エステルで乳化することにより平均粒径２００ｎｍ以下のエマルジョン型のプラスチック用離型剤を調製することが可能であり、得られた離型剤は、希釈安定性、機械安定性、保存安定性に優れ、プラスチックに対する濡れ性が良好であり、またストレスクラックが生じにくい特長を有することを見出し、本発明を完成させた。また、本発明のプラスチック用離型剤はポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに掲載された原料で構成することが可能であり、食品に直接接触する容器包装等にも安心して使用することができるものである。
以下、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［プラスチック用離型剤］
本発明のプラスチック用離型剤は、下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、平均粒径２００ｎｍ以下であるものであることを特徴とするプラスチック用離型剤である。
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（式中、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基、フェニル基のいずれかであり、Ｌは６０から１５００の整数である。また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンのそれぞれの含有量は（Ａ）オルガノポリシロキサン中で３％未満である。）
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
（Ｒ２は炭素数１２から１８のアルキル基である。ａ＋ｂ＋ｃの合計は２０である。）
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
［プラスチック用離型剤］
本発明のプラスチック用離型剤は、下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、平均粒径２００ｎｍ以下であるものであることを特徴とするプラスチック用離型剤である。
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
［（Ａ）オルガノポリシロキサン］
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部。
（式中、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基、フェニル基のいずれかであり、Ｌは６０から１５００の整数である。また、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンのそれぞれの含有量は（Ａ）オルガノポリシロキサン中で３％未満である。）
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部。
上記式（１）において、Ｒ１は同一もしくは異なってもよく、炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基、フェニル基、ヒドロキシ基、および水素原子のいずれかである。Ｌは６０から１５００の整数であり、好ましくは、１５０から１２００である。炭素数１～３２の直鎖の非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基が挙げられる。好ましくは炭素数１～２０の直鎖の非置換のアルキル基、又はフェニル基であり、汎用性の観点からより好ましくはメチル基もしくはフェニル基である。また、離型性の観点から１分子中のケイ素原子に結合する有機基の少なくとも５０モル％がメチル基であることが好ましい。
（Ａ）オルガノポリシロキサン中にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンが多く含まれると、乳化しにくくなる、もしくは平均粒径が大きくなる、もしくは保存安定性、希釈安定性、機械安定性が低下する恐れがある。（Ａ）オルガノポリシロキサン中のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量はそれぞれ３％未満である。好ましくはそれぞれ１％未満、より好ましくはそれぞれ０．１％未満である。なお、各含有量の下限に制限はないが、例えば、０．００１％とすることができる。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は１００～１００，０００ｍｍ２／ｓである。粘度が１００ｍｍ２／ｓより低いと、得られる組成物は充分な離型性を示さない。また、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに登録されているジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサンの最低粘度は１００ｍｍ２／ｓである。一方で、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓよりも大きいと、フィルム等に塗布した場合、該表面にベタツキが生じる恐れがある。好ましくは２００～５０，０００ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは３００～１０，０００ｍｍ２／ｓである。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは２５℃における粘度が上記の範囲であればよく、単独で用いても２種類以上混合しても良い。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは２５℃における粘度が上記の範囲であればよく、単独で用いても２種類以上混合しても良い。
［（Ｂ）アニオン界面活性剤］
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部。
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部。
上記のアニオン界面活性剤のうち以下の構造のものは、ポリオレフィン等衛生協議会のポジティブリストに記載されたものである。本発明のプラスチック用離型剤を食品容器包装用のプラスチックに使用する場合は、以下の構造のものから選択することがより好ましい。アルキルスルホン酸塩はアルキル基の炭素数が１０～２０であり、塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウムである。炭素数としては好ましくは１０～１５である。炭素数が１０～１５の範囲だと本発明のプラスチック用離型剤であるエマルジョンが小粒径化しやすく、保存安定性が良好である。アルキルベンゼンスルホン酸塩はアルキル基の炭素数が９～２０であり、塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウムである。炭素数としては好ましくは９～１５である。炭素数が９～１５の範囲だと本発明のプラスチック用離型剤は小粒径化しやすく、保存安定性が良好である。アルキルエーテル硫酸塩はアルキル基の炭素数が１２～１６であり、塩としてはナトリウム塩である。アルキルスルホコハク酸塩はアルキル基の炭素数が４～１６である。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩はアルキル基の炭素数が１２～２０であり、塩としてはナトリウムおよびアンモニウムである。炭素数としては好ましくは１２～１６である。炭素数が１２～１６の範囲だと本発明のプラスチック用離型剤は小粒径化しやすく、保存安定性が良好である。ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩はアルキル基の炭素数が１２～１３であり、ポリオキシエチレン基の炭素数が４～１０である。アルキル酢酸塩はアルキル基の炭素数が８～２２であり、塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウムである。
乳化剤である（Ｂ）成分アニオン界面活性剤は（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１～１５．０質量部である。好ましくは０．１～１０．０質量部、より好ましくは０．１～８．０質量部である。０．１質量部より少ないと、本発明のプラスチック用離型剤の機械安定性が低下する恐れがある。一方で、１５．０質量部より多いと、離型性が低下する恐れがある。
［（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル］
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）。
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である。）
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）。
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である。）
上記式（２）の（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル基のｍは１２～２０の整数であり、好ましくは１３～１８の整数であり、より好ましくは１３～１６の整数である。ｍが１２より小さいと、本発明のプラスチック用離型剤を塗工したプラスチックにクラックが生じる恐れがある。一方で、２０より大きいと本発明のプラスチック用離型剤の粒径が細かくなりにくく、保存安定性、希釈安定性、機械安定性が低下する恐れがある。また、アルキル基は分岐でも直鎖でもどちらでも使用可能であり、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの乳化のしやすさやプラスチックに塗工した際のクラックの生じにくさにより選択すればよい。
上記式（２）の（Ｃ）成分ポリオキシエチレンアルキルエーテルのｎは４～５０の整数である。好ましくは４～３０であり、より好ましくは４～２５である。ｎが４より小さいと、本発明のプラスチック用離型剤を塗工したプラスチックにクラックが生じる恐れがある。一方で、ｎが５０より大きいと上記式（２）のポリオキシエチレンアルキルエーテルが固体となり、取扱いが難しくなる。
また、アルキル基が短く、かつポリオキシエチレン鎖が短いと、プラスチックにクラックがより生じやすくなる。従って、アルキル基の短いポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用する際は、ポリオキシエチレン鎖の短いものは避けるべきである。具体的には、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０の整数が好ましく、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数が好ましい。
また、アルキル基が短く、かつポリオキシエチレン鎖が短いと、プラスチックにクラックがより生じやすくなる。従って、アルキル基の短いポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用する際は、ポリオキシエチレン鎖の短いものは避けるべきである。具体的には、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０の整数が好ましく、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数が好ましい。
（Ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルは単独で使用しても２種類以上使用してもよい。（Ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢは８～１８とすることができ、好ましくは１０～１７であり、より好ましくは１３～１６である。保存安定性、機械安定性、希釈安定性が得られない場合はＨＬＢの１５～１８の高いものとＨＬＢの８～１２の低いものをＨＬＢ１３～１６になるように組み合わせて使用することにより、保存安定性、機械安定性、希釈安定性が向上する。一方で、ＨＬＢの８～１２の（Ｃ）成分ポリオキシエチレンアルキルエーテルを多く含む場合、本発明のプラスチック用離型剤はプラスチックにクラックを生じさせる恐れがあるため、そのような構造の（Ｃ）成分の配合量は少ない方が好ましい。
（Ｃ）成分ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量は１．０～３０．０質量部である。好ましくは２．０～２５．０質量部であり、より好ましくは３．０～２１．０質量部である。１．０質量部より少ないと本発明のプラスチック用離型剤の保存安定性、希釈安定性、機械安定性の低下およびプラスチックに対する濡れ性の低下の恐れがある。一方で、３０．０質量部より多いと、本発明のプラスチック用離型剤をプラスチックに塗工した際にクラックが生じる恐れがある。
成分（Ｃ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、下記で表されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル。
［（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル］
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部。
（Ｒ２は炭素数１２から１８のアルキル基である。ａ＋ｂ＋ｃの合計は２０である。）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部。
Ｒ２は炭素数１２から１８のアルキル基であり、かつａ＋ｂ＋ｃの合計は２０である。その中でも炭素数が１２、１６、１８であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートは食品添加物として認められていることから、本発明の食品容器包装用のプラスチック離型剤への使用に好適である。
（Ｄ）成分であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンに対し、比較的高い乳化力を示す一方で、プラスチックに塗工した際にクラックが生じにくいといった特長がある。また、（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと成分（Ｄ）であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよび後述する成分（Ｆ）であるソルビタン脂肪酸エステルを併用することで、（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンを乳化したエマルジョンの安定性を向上することができるといった特長がある。
（Ｄ）成分であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの配合量は０．５～１５．０質量部である。好ましくは０．５～１０．０質量部、より好ましくは２．０～１０．０質量部である。（Ｄ）成分の配合がない又は（Ｄ）成分の配合量が０．５質量部より少ないと、（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンを乳化したエマルジョンの安定性が低下する恐れがある。一方で、１５．０質量部より多いと、本発明のプラスチック用離型剤をプラスチックに塗工した際にクラックが生じる恐れがある。
［（Ｅ）水］
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。
（Ｅ）成分である水の配合量は５０～１００，０００質量部である。好ましくは５００～２０，０００質量部、より好ましくは２，０００～１０，０００質量部である。（Ｅ）水が５０質量部未満であると、本発明のプラスチック用離型剤をプラスチックに塗工した際にべたつき、塗工ムラ、クラックが生じる恐れがある。一方で、（Ｅ）水が１００，０００質量部より多いと、機械安定性が低下し、希釈、撹拌後にオイル浮き等が生じる恐れがある。
［（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステル］
本発明のプラスチック用離型剤は、さらに、（Ｆ）下記一般式（４）で表されるソルビタン脂肪酸エステルを、前記（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して５．０質量部以下含有することが好ましい。
（Ｒ３は炭素数１２から２２のアルキル基である。）
本発明のプラスチック用離型剤は、さらに、（Ｆ）下記一般式（４）で表されるソルビタン脂肪酸エステルを、前記（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して５．０質量部以下含有することが好ましい。
Ｒ３は炭素数１２から２２のアルキル基である。乳化性の観点から、好ましくは１２～２０であり、より好ましくは１２～１８である。Ｒ３のアルキル基の炭素数が１２以上であると、合成樹脂に塗工した際にクラックが生じる恐れがない。一方で、Ｒ３のアルキル基の炭素数が２２以下であると、塗工した合成樹脂が白化することもない。ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート等のソルビタン脂肪酸エステルは食品添加剤としても使用を認可されおり、かつポリオレフィン等衛生協議会の食品容器包装等に関する自主基準のポジティブリストに認可されている化合物であり、本発明の用途に最適である。
（Ｆ）成分であるソルビタン脂肪酸エステルの配合量は０．１～５．０質量部とすることができる。好ましくは０．１～３．０質量部、より好ましくは０．２～３．０質量部である。（Ｆ）成分であるソルビタン脂肪酸エステルが５．０質量部以下であれば、本発明のプラスチック用離型剤を塗工した際にクラックが生じにくくなる。
前述した通り、本発明のプラスチック用離型剤の保存安定性、機械安定性、希釈安定性を向上するためには高ＨＬＢと低ＨＬＢの（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを組み合わせて使用することが有効であるが、一方で８～１２のＨＬＢの（Ｃ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを多く含むプラスチック用離型剤はプラスチックにストレスクラックを生じさせる恐れがある。（Ｆ）成分であるソルビタン脂肪酸エステルのＨＬＢは一般的に３．０～１０．０と低いが、同程度のＨＬＢの（Ｃ）成分よりもプラスチックに対してストレスクラックを生じさせにくく、また、（Ｄ）成分と（Ｆ）成分を組み合わせてプラスチック用離型剤のＨＬＢを１３～１６とすることで、プラスチック用離型剤の安定性が一層向上する。また、（Ｆ）成分を配合することで起泡性が低下し、取扱いが容易になる場合がある。
ノニオン界面活性剤である（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、および（Ｆ）成分の合計は（Ａ）成分１００質量部に対して２．５～５０．０質量部とすることができる。好ましくは、２．５～３５．０質量部、より好ましくは３．０～３０．０質量部である。２．５質量部以上であれば、本発明のプラスチック用離型剤の安定性が低下せず、濃淡分離やオイル浮き等を生じにくい。また、プラスチックに塗工した際に、ハジキが発生しにくくなる。一方で、５０．０質量部以下であれば、プラスチック離型剤を塗工した際に、プラスチックにストレスクラックが生じにくい。
［組成物の調製］
本発明のプラスチック用離型剤の具体的な調製方法の一例は、主に以下に示す通りである。
（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）アニオン界面活性剤、（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、必要に応じて（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステル、および（Ｅ）水の一部を撹拌し、乳化した後に、残りの（Ｅ）水で希釈する。（Ａ）成分の乳化が起こりにくい場合は、（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分のそれぞれの一部と（Ｅ）成分の一部を加えて撹拌した後、残りの（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を加えてさらに撹拌することにより、容易に乳化をすることができる。特に（Ａ）成分の粘度が１，０００ｍｍ２／ｓ未満の場合、（Ａ）成分の乳化が起こりにくくなる場合がある。そのような場合は上述したように（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を分割して加えることで、容易に乳化することができる。乳化処方の詳細の一例は以下の通りである。
本発明のプラスチック用離型剤の具体的な調製方法の一例は、主に以下に示す通りである。
（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）アニオン界面活性剤、（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、必要に応じて（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステル、および（Ｅ）水の一部を撹拌し、乳化した後に、残りの（Ｅ）水で希釈する。（Ａ）成分の乳化が起こりにくい場合は、（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分のそれぞれの一部と（Ｅ）成分の一部を加えて撹拌した後、残りの（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を加えてさらに撹拌することにより、容易に乳化をすることができる。特に（Ａ）成分の粘度が１，０００ｍｍ２／ｓ未満の場合、（Ａ）成分の乳化が起こりにくくなる場合がある。そのような場合は上述したように（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分を分割して加えることで、容易に乳化することができる。乳化処方の詳細の一例は以下の通りである。
コンビミックス（プライミクス社）に（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）アニオン界面活性剤、（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及び必要に応じて（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステル、および（Ｅ）水の一部を配合し、ホモミキサー（ステーター内のローターの回転による攪拌機）２，０００ｒｐｍもしくはディスパー（歯形の羽根の回転による攪拌機）２，０００ｒｐｍ、およびアンカー２０ｒｐｍで乳化する。全体が乳化した後、ディスパー２，０００ｒｐｍ、アンカー３０ｒｐｍで所定の粒径になるまで１５～１８０分攪拌した後、残りの（Ｅ）水を加えてホモミキサー２，０００～３，０００ｒｐｍにより希釈し、本発明のプラスチック用離型剤を調製する。
乳化する際の温度について、好ましくは０～８０℃、より好ましくは１０～６０℃である。１０℃～８０℃の温度では乳化しやすく、製造した乳化物がより安定になる傾向がある。乳化する際、圧力は常圧だけでなく減圧もしくは加圧でもよい。減圧もしくは加圧下で乳化する場合、泡が混入しにくくなり効果的に乳化できることがある。減圧にする場合の圧力は、原料が揮発しないよう原料の蒸気圧より高いことが好ましい。また、乳化時間は、特に指定はなく目的の粒径になった時間とすればよいが、一般的には３０～３６０分間とすることが好ましい。
乳化する際の乳化機は、原料や乳化組成物を攪拌することができるものであれば、特に制限はない。ローターとステーターからなる攪拌部を有するコロイドミル（ＩＫＡ社、ＰＵＣ社、日本精機製作所、イワキ社）やハイシェアミキサー（ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ社、プライミクス社）、ホモディスパー（プライミクス社）、アジホモミキサー（プライミクス社）、ホモミキサーとホモディスパーとアンカーミキサーを組み合わせた３軸型分散混練機であるコンビミックス（プライミクス社）、同方向スクリューもしくは異方向スクリューを有する２軸混合機であるＨＡＡＫＥ Ｍｉｎｉ ＬａｂＩＩ（Ｔｈｅｒｍｏ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社）やＭＣ１５、ＭＣ５（レオ・ラボ社）等を使用することが可能である。
本発明のプラスチック用離型剤には、本発明の目的に応じて、界面活性剤の他に保護コロイド剤ないし増粘剤としてポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、アルギン酸塩、キサンタン・ガム、アクリル酸重合体などの水溶性高分子を配合してもよい。さらにオキサゾリン系化合物や芳香族カルボン酸塩などの抗菌剤ないし防腐剤、香料、酸化防止剤、防錆剤、染料、充填剤、硬化触媒、有機粉体、無機粉体などを配合してもよい。
本発明のプラスチック用離型剤の平均粒径は２００ｎｍ以下である。好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。２００ｎｍより平均粒径が大きいと、希釈安定性および機械安定性が低下し、希釈や撹拌の際にオイル浮き等が生じる恐れがある。また、長期に保存した場合、濃淡分離を生じる恐れもある。なお、平均粒径の下限としては特に制限はないが、例えば、１０ｎｍとすることができる。（株）堀場製作所製ＬＡ９２０もしくはＬＡ９６０、又はベックマンコールター社製Ｎ４ ＰＬＵＳにより測定することができるが、本明細書においてはＬＡ９６０で測定した平均粒径を示している。
本発明のプラスチック用離型剤のｐＨは２５℃において４．０～１０．０であることが望ましい。好ましくは４．５～９．０、より好ましくは４．５～８．０である。ｐＨが４．０～１０．０の範囲内であれば、高温で保管した際に、（Ａ）成分の構造が変化し、プラスチックに対する離型性に与える影響は少ない。
上記の如くして得られたエマルジョンは、食品包装用のプラスチックシート等に用いる離型剤として極めて有用である。例えば（Ａ）成分の含有量が０．１～２．０重量％である本発明のプラスチック用離型剤をローターダンプニング、グラビア方式もしくはスプレー方式で塗工できる。その塗布量は一般に乾燥基準で０．０１～１．０ｇ／ｍ２、特に０．０２～０．２ｇ／ｍ２が好適である。０．０１ｇ／ｍ２以上であれば十分な離型性が得られ、また、１．０ｇ／ｍ２以下であれば、透明性およびベタつき感の観点から好ましい。
食品容器包装用のプラスチックとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレンテトラシクロドデセン、エチレン２－ノルボルネン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリルスチレン、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、および塩化ビニル等が挙げられる。
本発明によれば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよび必要に応じてソルビタン脂肪酸エステルを特定の割合で配合し、オルガノポリシロキサンを乳化することで、優れた離型性を有し、かつ希釈安定性、機械安定性が良好で、さらにストレスクラックを生じにくいプラスチック用離型剤を提供することができる。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度はＢＭ型もしくはＢＨ型回転粘度計又はオストワルド粘度計により測定した２５℃における値である。
［実施例１］
上記式で示される（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）０．２質量部（０．６ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６０．１５質量部（１８０．４５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１を調製した。
［実施例２］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物２を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物２を調製した。
［実施例３］
上記式で示される（Ａ）成分［２］オルガノポリシロキサン（１ｂ）（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し全体が乳化したら、ホモディスパーＩＩ１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物３を調製した。
［実施例４］
（Ａ）成分［２］オルガノポリシロキサン（１ｂ）（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｂ）成分［２］ニューコール２９１Ｍ（日本乳化剤製、ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム ７０％水溶液）１．０質量部（３．０ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）１．２５質量部（３．７５ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、ホモディスパーＩＩ、１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６２．８質量部（１８８．４ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物４を調製した。
（Ａ）成分［２］オルガノポリシロキサン（１ｂ）（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｂ）成分［２］ニューコール２９１Ｍ（日本乳化剤製、ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム ７０％水溶液）１．０質量部（３．０ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）１．２５質量部（３．７５ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、ホモディスパーＩＩ、１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６２．８質量部（１８８．４ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物４を調製した。
［実施例５］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）２．０質量部（６．０ｇ）、および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物５を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）２．０質量部（６．０ｇ）、および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物５を調製した。
［実施例６］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物６を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．５５質量部（１７８．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物６を調製した。
［比較例１］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）および（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）８．５質量部（２５．５ｇ）、（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５８．５５質量部（１７５．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物７を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）および（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）８．５質量部（２５．５ｇ）、（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５８．５５質量部（１７５．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物７を調製した。
［比較例２］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［２］エマルゲン１０４Ｐ（２ｂ）（花王製、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル）４．８質量部（１４．４ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．０質量部（６．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．７５質量部（１７９．２５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物８を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［２］エマルゲン１０４Ｐ（２ｂ）（花王製、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル）４．８質量部（１４．４ｇ）、（Ｄ）成分［２］レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．０質量部（６．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．７５質量部（１７９．２５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物８を調製した。
［比較例３］
成分［３］オルガノポリシロキサン（１ｃ）（Ｌ１は約５５０、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は３．３％、粘度７，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８．０ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．０質量部（６．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで１５分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５８．５５質量部（１７５．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物９を調製した。
成分［３］オルガノポリシロキサン（１ｃ）（Ｌ１は約５５０、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は３．３％、粘度７，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８．０ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．０質量部（６．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで１５分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５８．５５質量部（１７５．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物９を調製した。
［比較例４］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６０．３５質量部（１８１．０５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１０を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）６．０質量部（１８ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．５質量部（４．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を６０．３５質量部（１８１．０５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１０を調製した。
［比較例５］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［３］ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｄ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは３）２．０質量部（６．０ｇ）、界面活性剤［４］ポリオキシエチレンアルキルエーテル６５％水溶液（２ｅ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは４０）４．３質量部（１２．９ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．２５質量部（１７７．７５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１１を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［３］ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｄ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは３）２．０質量部（６．０ｇ）、界面活性剤［４］ポリオキシエチレンアルキルエーテル６５％水溶液（２ｅ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは４０）４．３質量部（１２．９ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．２５質量部（１７７．７５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１１を調製した。
［比較例６］
オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．９１４質量部（８９．７４２ｇ）、ヘキサメチルジシロキサン０．０８６質量部（０．２５８ｇ）の混合物に、（Ｂ）成分［３］エマール２ＦＧ １質量部（３ｇ）を（Ｅ）－１成分である水９質量部（２７ｇ）に溶解した水溶液を配合し、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、５，０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌した後、（Ｅ）－２成分である水４９．３５質量部（１４８．０５ｇ）を加えてホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した。次いでこのエマルジョンを高圧ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で二次乳化した後、５０℃で２０時間加熱した後、約１５℃で１０時間冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２質量部（６ｇ）を加えて中和し、ジメチルポリシロキサンのエマルジョンを得た。このエマルジョン１００質量部に対して、同量のイソプロピルアルコールを添加してジメチルポリシロキサンの抽出を行ない、抽出油を水洗後、１０５℃で乾燥して得たジメチルポリシロキサンの粘度は２５℃において約１０，０００ｍｍ２／ｓであった。また、このエマルジョン中にはオクタメチルシクロテトラシロキサンが１．９％、デカメチルシクロペンタシロキサンが０．８％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが０．１５％含まれていた。この乳化重合したエマルジョン９１．３５質量部（２７４．０５ｇ）に対して（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）８．５質量部（２５．５ｇ）および安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、碇型の撹拌棒で１００ｒｐｍ、３０分混合し、乳化組成物１２を調製した。
オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．９１４質量部（８９．７４２ｇ）、ヘキサメチルジシロキサン０．０８６質量部（０．２５８ｇ）の混合物に、（Ｂ）成分［３］エマール２ＦＧ １質量部（３ｇ）を（Ｅ）－１成分である水９質量部（２７ｇ）に溶解した水溶液を配合し、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、５，０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌した後、（Ｅ）－２成分である水４９．３５質量部（１４８．０５ｇ）を加えてホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した。次いでこのエマルジョンを高圧ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で二次乳化した後、５０℃で２０時間加熱した後、約１５℃で１０時間冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２質量部（６ｇ）を加えて中和し、ジメチルポリシロキサンのエマルジョンを得た。このエマルジョン１００質量部に対して、同量のイソプロピルアルコールを添加してジメチルポリシロキサンの抽出を行ない、抽出油を水洗後、１０５℃で乾燥して得たジメチルポリシロキサンの粘度は２５℃において約１０，０００ｍｍ２／ｓであった。また、このエマルジョン中にはオクタメチルシクロテトラシロキサンが１．９％、デカメチルシクロペンタシロキサンが０．８％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが０．１５％含まれていた。この乳化重合したエマルジョン９１．３５質量部（２７４．０５ｇ）に対して（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）８．５質量部（２５．５ｇ）および安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、碇型の撹拌棒で１００ｒｐｍ、３０分混合し、乳化組成物１２を調製した。
［比較例７］
オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．９１４質量部（８９．７４２ｇ）、ヘキサメチルジシロキサン０．０８６質量部（０．２５８ｇ）の混合物に、（Ｂ）成分［３］エマール２ＦＧ １質量部（３ｇ）を（Ｅ）－１成分である水９質量部（２７ｇ）に溶解した水溶液を配合し、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、５，０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌した後、（Ｅ）－２成分である水５４．８５質量部（１６４．５５ｇ）を加えてホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した。次いでこのエマルジョンを高圧ホモジナイザーにより、３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で二次乳化した後、５０℃で２０時間加熱した後、約１５℃で１０時間冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２質量部（６ｇ）を加えて中和し、ジメチルポリシロキサンのエマルジョンを得た。このエマルジョン１００質量部に対して、同量のイソプロピルアルコールを添加してジメチルポリシロキサンの抽出を行ない、抽出油を水洗後、１０５℃で乾燥して得たジメチルポリシロキサンの粘度は２５℃において約１０，０００ｍｍ２／ｓであった。また、このエマルジョン中にはオクタメチルシクロテトラシロキサンが１．９％、デカメチルシクロペンタシロキサンが０．８％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが０．１５％含まれていた。この乳化重合したエマルジョン９６．９５質量部（２９０．８５ｇ）に対してグリセリン３質量部（９ｇ）および安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、碇型の撹拌棒で１００ｒｐｍ、３０分混合し、乳化組成物１３を調製した。
オクタメチルシクロテトラシロキサン２９．９１４質量部（８９．７４２ｇ）、ヘキサメチルジシロキサン０．０８６質量部（０．２５８ｇ）の混合物に、（Ｂ）成分［３］エマール２ＦＧ １質量部（３ｇ）を（Ｅ）－１成分である水９質量部（２７ｇ）に溶解した水溶液を配合し、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら、５，０００ｒｐｍに上げて約１５分間高速攪拌した後、（Ｅ）－２成分である水５４．８５質量部（１６４．５５ｇ）を加えてホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した。次いでこのエマルジョンを高圧ホモジナイザーにより、３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で二次乳化した後、５０℃で２０時間加熱した後、約１５℃で１０時間冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２質量部（６ｇ）を加えて中和し、ジメチルポリシロキサンのエマルジョンを得た。このエマルジョン１００質量部に対して、同量のイソプロピルアルコールを添加してジメチルポリシロキサンの抽出を行ない、抽出油を水洗後、１０５℃で乾燥して得たジメチルポリシロキサンの粘度は２５℃において約１０，０００ｍｍ２／ｓであった。また、このエマルジョン中にはオクタメチルシクロテトラシロキサンが１．９％、デカメチルシクロペンタシロキサンが０．８％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが０．１５％含まれていた。この乳化重合したエマルジョン９６．９５質量部（２９０．８５ｇ）に対してグリセリン３質量部（９ｇ）および安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、碇型の撹拌棒で１００ｒｐｍ、３０分混合し、乳化組成物１３を調製した。
［比較例８］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）１２．０質量部（３６ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５３．５５質量部（１６０．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１４を調製した。
［比較例９］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［５］ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｆ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは２２、ｎは２０）４．８質量部（１４．４ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．５質量部（７．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．２５質量部（１７７．７５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１５を調製した。
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、（Ｃ）成分［１］レオコールＴＤＮ９０－８０（２ａ）（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８０％水溶液）１２．０質量部（３６ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水１．０質量部（３．０ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５３．５５質量部（１６０．６５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１４を調製した。
［比較例９］
（Ａ）成分［１］オルガノポリシロキサン（１ａ）（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）３０質量部（９０ｇ）、（Ｂ）成分［１］エマール２７０Ｊ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム ７０％水溶液）１．３質量部（３．９ｇ）、界面活性剤［５］ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｆ）（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは２２、ｎは２０）４．８質量部（１４．４ｇ）、（Ｄ）成分［１］ノニオンＬＴ－２２１（日油製、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン）１．６質量部（４．８ｇ）、（Ｆ）成分ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製、モノラウリン酸ソルビタン）０．４質量部（１．２ｇ）および（Ｅ）－１成分である水２．５質量部（７．５ｇ）をホモディスパー２．５型（プライミクス製）５００ｒｐｍで撹拌し、全体が乳化したら１，５００ｒｐｍで２０分撹拌した後、（Ｅ）－２成分である水を５９．２５質量部（１７７．７５ｇ）加え、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで３分撹拌し希釈した後に安息香酸ナトリウム０．１質量部（０．３ｇ）、クエン酸０．０５質量部（０．１５ｇ）を加え、さらにホモミクサーＭＡＲＫＩＩ ２．５型（プライミクス製）１，５００ｒｐｍで１分撹拌し、乳化組成物１５を調製した。
上記実施例、比較例について、平均粒径、ｐＨ、遠心分離安定性、水希釈安定性、機械安定性、プラスチック（ＰＥＴ）に対する濡れ性、プラスチック（ＯＰＳ）に対するストレスクラックの評価を行った。これらの結果を表１～３に示す。
平均粒径：
乳化組成物１～１５を水で約１０倍に希釈し、ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ９６０で測定した値である。
乳化組成物１～１５を水で約１０倍に希釈し、ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ９６０で測定した値である。
ｐＨ：
乳化組成物１～１５を２５℃でｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ＬＡＱＵＡ）にて測定した値である。
乳化組成物１～１５を２５℃でｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ＬＡＱＵＡ）にて測定した値である。
遠心分離安定性：
乳化組成物１～１５を約１５ｍＬ専用のチューブに入れて、遠心分離器Ｈ－１９ＦＭ（コクサン社製）で３，０００ｒｐｍ、１５分間回転させた後、チューブの上層部１．０ｇと下層部１．０ｇの不揮発分（１０５℃×３時間）を測定する。
上層部の不揮発分／下層部の不揮発分＝０．９５～１．０５を合格とする。それ以外の場合は、経時で保管した際に濃淡分離する可能性がある。
乳化組成物１～１５を約１５ｍＬ専用のチューブに入れて、遠心分離器Ｈ－１９ＦＭ（コクサン社製）で３，０００ｒｐｍ、１５分間回転させた後、チューブの上層部１．０ｇと下層部１．０ｇの不揮発分（１０５℃×３時間）を測定する。
上層部の不揮発分／下層部の不揮発分＝０．９５～１．０５を合格とする。それ以外の場合は、経時で保管した際に濃淡分離する可能性がある。
水希釈安定性：
各乳化組成物１～１５の２ｇと水９８ｇを混合し、それぞれプラスチック用離型剤１を調製した。２００ｍＬビーカーに全量入れて、１日静置し、プラスチック用離型剤１の表面を観察した。
○：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に３～６割程度干渉膜が生じる。
×：プラスチック用離型剤が不均一に分散。
もしくは、表面に６割以上の干渉膜もしくはオイルスポットが生じる。
○および△を合格とする。
各乳化組成物１～１５の２ｇと水９８ｇを混合し、それぞれプラスチック用離型剤１を調製した。２００ｍＬビーカーに全量入れて、１日静置し、プラスチック用離型剤１の表面を観察した。
○：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に３～６割程度干渉膜が生じる。
×：プラスチック用離型剤が不均一に分散。
もしくは、表面に６割以上の干渉膜もしくはオイルスポットが生じる。
○および△を合格とする。
機械安定性：
各乳化組成物１～１５の１０ｇと水９０ｇを混合し、それぞれプラスチック用離型剤２を調製した。プラスチック用離型剤２を２００ｍＬビーカーに入れ、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩで３，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌した後１日静置し、液面を観察した。
○：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に３～６割程度干渉膜が生じる。
×：プラスチック用離型剤が濃淡分離する。
もしくは、表面に６割以上の干渉膜もしくはオイルスポットが生じる。
○および△を合格とする。
各乳化組成物１～１５の１０ｇと水９０ｇを混合し、それぞれプラスチック用離型剤２を調製した。プラスチック用離型剤２を２００ｍＬビーカーに入れ、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩで３，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌した後１日静置し、液面を観察した。
○：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に１～３割程度干渉膜が生じる。
△：濃淡分離することなく、プラスチック用離型剤が分散。
表面にオイルスポットや干渉膜なし、もしくは表面に３～６割程度干渉膜が生じる。
×：プラスチック用離型剤が濃淡分離する。
もしくは、表面に６割以上の干渉膜もしくはオイルスポットが生じる。
○および△を合格とする。
濡れ性：
上記プラスチック用離型剤２をワイヤーバーＮＯ．３（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ製）によりＰＥＴフィルムに塗工する。目視ではじきを観察する。
○：全体に濡れる
△：一部にはじきを生じる
×：塗工後すぐに全体がはじく
○および△を合格とする。
上記プラスチック用離型剤２をワイヤーバーＮＯ．３（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ製）によりＰＥＴフィルムに塗工する。目視ではじきを観察する。
○：全体に濡れる
△：一部にはじきを生じる
×：塗工後すぐに全体がはじく
○および△を合格とする。
クラック性：
上記プラスチック用離型剤１をガーゼでＯＰＳシートに塗工する。直径３７ｍｍの筒にＯＰＳシートを巻き付け、クラックが生じるか目視で確認する。
○：筒に巻き付け後７５秒以内にクラックは生じない
×：筒に巻き付け後７５秒以内にクラックが生じる
○を合格とする。
上記プラスチック用離型剤１をガーゼでＯＰＳシートに塗工する。直径３７ｍｍの筒にＯＰＳシートを巻き付け、クラックが生じるか目視で確認する。
○：筒に巻き付け後７５秒以内にクラックは生じない
×：筒に巻き付け後７５秒以内にクラックが生じる
○を合格とする。
（成分（Ａ）および比較用オルガノポリシロキサン）
成分（Ａ）［１］：オルガノポリシロキサン（１ａ）
（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）
成分（Ａ）［２］：オルガノポリシロキサン（１ｂ）
（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）
上記成分（Ａ）［１］，［２］のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は０．１％未満である。
成分［３］：オルガノポリシロキサン（１ｃ）
（Ｌ１は約５５０、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は３．３％、粘度７，０００ｍｍ２／ｓ）
オルガノポリシロキサン（１ｃ）は成分（Ａ）オルガノポリシロキサン（１ａ）にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ３．３％になるように配合したものである。
成分［４］：オルガノポリシロキサン（１ｄ）
（Ｌ１は約５５０）
オルガノポリシロキサン（１ｄ）は乳化重合により調製したものであり、オルガノポリシロキサン（１ｄ）１００質量部中にオクタメチルシクロテトラシロキサン６．３％、デカメチルシクロペンタシロキサン２．７％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン０．５％含まれている。
成分（Ａ）［１］：オルガノポリシロキサン（１ａ）
（Ｌ１は約５５０、粘度１０，０００ｍｍ２／ｓ）
成分（Ａ）［２］：オルガノポリシロキサン（１ｂ）
（Ｌ２は約２００、粘度１，０００ｍｍ２／ｓ）
上記成分（Ａ）［１］，［２］のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は０．１％未満である。
成分［３］：オルガノポリシロキサン（１ｃ）
（Ｌ１は約５５０、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンそれぞれの含有量は３．３％、粘度７，０００ｍｍ２／ｓ）
オルガノポリシロキサン（１ｃ）は成分（Ａ）オルガノポリシロキサン（１ａ）にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ３．３％になるように配合したものである。
成分［４］：オルガノポリシロキサン（１ｄ）
（Ｌ１は約５５０）
オルガノポリシロキサン（１ｄ）は乳化重合により調製したものであり、オルガノポリシロキサン（１ｄ）１００質量部中にオクタメチルシクロテトラシロキサン６．３％、デカメチルシクロペンタシロキサン２．７％、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン０．５％含まれている。
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）［１］：エマール２７０Ｊ（花王製）
ポリオキシエチレン（２）アルキルエーテル硫酸ナトリウム７０％水溶液
成分（Ｂ）［２］：ニューコール２９１Ｍ（日本乳化剤製）
ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム７０％水溶液
成分（Ｂ）［３］：エマール２ＦＧ（花王製）
ラウリル硫酸Ｎａ
成分（Ｂ）［１］：エマール２７０Ｊ（花王製）
ポリオキシエチレン（２）アルキルエーテル硫酸ナトリウム７０％水溶液
成分（Ｂ）［２］：ニューコール２９１Ｍ（日本乳化剤製）
ジオクチルスルホサクシネート・ナトリウム７０％水溶液
成分（Ｂ）［３］：エマール２ＦＧ（花王製）
ラウリル硫酸Ｎａ
（成分（Ｃ）および比較用界面活性剤）
成分（Ｃ）［１］：レオコールＴＤＮ９０－８０（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル ８０％水溶液）（２ａ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨの８０％水溶液、ｍは１３、ｎは９）
界面活性剤［２］：エマルゲン１０４Ｐ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）（２ｂ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１２、ｎは４）
界面活性剤［３］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｄ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは３）
界面活性剤［４］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル ６５％水溶液（２ｅ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは４０）
界面活性剤［５］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｆ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは２２、ｎは２０）
成分（Ｃ）［１］：レオコールＴＤＮ９０－８０（ライオン製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル ８０％水溶液）（２ａ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨの８０％水溶液、ｍは１３、ｎは９）
界面活性剤［２］：エマルゲン１０４Ｐ（花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）（２ｂ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１２、ｎは４）
界面活性剤［３］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｄ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは３）
界面活性剤［４］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル ６５％水溶液（２ｅ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは１０、ｎは４０）
界面活性剤［５］：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（２ｆ）
（ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍは２２、ｎは２０）
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）［１］：ノニオンＬＴ－２２１（日油製）
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
成分（Ｄ）［２］：レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製）
モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン
成分（Ｄ）［１］：ノニオンＬＴ－２２１（日油製）
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
成分（Ｄ）［２］：レオドールＴＷ－Ｏ１２０Ｖ（花王製）
モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン
（成分（Ｅ））
成分（Ｅ）－１、成分（Ｅ）－２：水
成分（Ｅ）－１、成分（Ｅ）－２：水
（成分（Ｆ））
成分（Ｆ）：ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製）モノラウリン酸ソルビタン
成分（Ｆ）：ノニオンＬＰ－２０Ｒ（日油製）モノラウリン酸ソルビタン
表１から、本発明のプラスチック用離型剤は希釈安定性、機械安定性に優れ、濡れ性が良好で、かつプラスチックに対してクラックが生じにくいオルガノポリシロキサンのエマルジョンであるプラスチック用離型剤であることがわかる。
これに対して、本発明における成分（Ｄ）も（Ｆ）も含有しない比較例１、６では、機械安定性とクラック性が劣っていた。
また、比較例２、６、７では、離型剤の平均粒径が２００ｎｍより大きく、このため機械安定性が低下したとも考えられる。
また、比較例２、６、７では、離型剤の平均粒径が２００ｎｍより大きく、このため機械安定性が低下したとも考えられる。
本発明の成分（Ｃ）と異なり、ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｍは１２であるがｎが４である比較例２においては、クラックが生じやすくなった。
また、本発明の成分（Ｃ）におけるＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｍもｎも下限を下回る界面活性剤［３］を使用した比較例５でも、クラックが生じやすくなった。
さらに、本発明の成分（Ｃ）と異なり、ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｎは２０であるがｍが２２である比較例９においては、機械安定性が低下した。
また、本発明の成分（Ｃ）におけるＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｍもｎも下限を下回る界面活性剤［３］を使用した比較例５でも、クラックが生じやすくなった。
さらに、本発明の成分（Ｃ）と異なり、ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ中、ｎは２０であるがｍが２２である比較例９においては、機械安定性が低下した。
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ３％を超える比較例３では、機械安定性が低下した。
本発明の成分（Ｂ）を含有しない比較例４では、機械安定性が低下した。
本発明における成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）を含有していない比較例７では、ノニオン界面活性剤は使用されてなく、はじきが発生し、濡れ性が劣る結果となった。
また、成分（Ｃ）を、本発明における成分（Ａ）に対する配合量の範囲の上限を超えて含有した比較例８では、クラックが生じやすくなった。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
Claims (5)
- 下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有し、平均粒径１００ｎｍ以下かつ２５℃のｐＨが４．５～８．０であるものであることを特徴とするプラスチック用離型剤。
（Ａ）下記一般式（１）で表される、２５℃における粘度が１００～１００，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、メチルタウリン酸、アラニネートおよびその塩から選択される１種又は２種以上のアニオン界面活性剤：０．１～１５．０質量部、
（Ｃ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル：１．０～３０．０質量部、
ＣｍＨ２ｍ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ （２）
（ｍは１２から２０の整数であり、ｎは４～５０の整数である。ただし、ｍが１２～１５の場合、ｎは８～５０であり、ｍが１６～２０の場合、ｎは４～５０の整数である）
（Ｄ）下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル：０．５～１５．０質量部、
（Ｅ）水：５０～１００，０００質量部。 - さらに、（Ｆ）下記一般式（４）で表されるソルビタン脂肪酸エステルを、前記（Ａ）オルガノポリシロキサン１００質量部に対して５．０質量部以下含有するものであることを特徴とする請求項１に記載のプラスチック用離型剤。
- 前記（Ｆ）ソルビタン脂肪酸エステルの含有量が０．１～５．０質量部であることを特徴とする請求項２に記載のプラスチック用離型剤。
- 前記（Ｂ）アニオン界面活性剤の含有量が０．１～１０．０質量部であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のプラスチック用離型剤。
- 前記プラスチック用離型剤は食品容器包装用のプラスチックに用いられるものであることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載のプラスチック用離型剤。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019097409 | 2019-05-24 | ||
| JP2019097409 | 2019-05-24 | ||
| PCT/JP2020/018204 WO2020241164A1 (ja) | 2019-05-24 | 2020-04-29 | プラスチック用離型剤 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2020241164A1 JPWO2020241164A1 (ja) | 2020-12-03 |
| JPWO2020241164A5 JPWO2020241164A5 (ja) | 2022-03-17 |
| JP7142163B2 true JP7142163B2 (ja) | 2022-09-26 |
Family
ID=73554058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021522732A Active JP7142163B2 (ja) | 2019-05-24 | 2020-04-29 | プラスチック用離型剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220234257A1 (ja) |
| EP (1) | EP3978558B1 (ja) |
| JP (1) | JP7142163B2 (ja) |
| KR (1) | KR20220013366A (ja) |
| CN (1) | CN113853287A (ja) |
| TW (1) | TWI848108B (ja) |
| WO (1) | WO2020241164A1 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002086639A (ja) | 2000-09-18 | 2002-03-26 | Asahi Kasei Corp | スチレン系樹脂防曇シート |
| JP2004018797A (ja) | 2002-06-20 | 2004-01-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 金型用離型剤組成物 |
| JP2010505970A (ja) | 2006-06-20 | 2010-02-25 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 水素を放出しないシロキサン系潤滑組成物、その製造方法及びその使用 |
| JP2011032586A (ja) | 2009-07-29 | 2011-02-17 | Seiko Pmc Corp | クレープ用剥離剤、紙の製造方法及びクレープ紙 |
| WO2016132834A1 (ja) | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 信越化学工業株式会社 | タイヤブラダー用離型剤、タイヤブラダー及び空気タイヤ |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4722542Y1 (ja) | 1967-12-05 | 1972-07-21 | ||
| DE1914629A1 (de) | 1969-03-22 | 1970-10-01 | Bayer Ag | 1,3,4-Thiadiazolin-5-(thi)onyl-(thio)-harnstoffe |
| GB8406677D0 (en) * | 1984-03-14 | 1984-04-18 | Ici Plc | Polyol compositions |
| JPH0712835B2 (ja) | 1986-06-30 | 1995-02-15 | ヤマハ発動機株式会社 | ハンドルバ−の防振装置 |
| JPS63153108A (ja) * | 1986-07-22 | 1988-06-25 | Toray Silicone Co Ltd | 離型剤 |
| JPS62161725A (ja) | 1986-07-29 | 1987-07-17 | Noboru Iijima | 悪性腫瘍防止剤 |
| JPH0791529B2 (ja) * | 1993-12-27 | 1995-10-04 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | エマルジョン型離型剤 |
| JP3290540B2 (ja) * | 1994-05-23 | 2002-06-10 | 信越化学工業株式会社 | 離型剤組成物 |
| JP3106079B2 (ja) * | 1995-01-09 | 2000-11-06 | 信越化学工業株式会社 | 合成樹脂フィルムないしシートのコーティング用シリコーン乳化組成物 |
| JPH08283771A (ja) | 1995-04-07 | 1996-10-29 | Nok Corp | 水分散型離型剤組成物 |
| JP3916740B2 (ja) * | 1997-11-07 | 2007-05-23 | 信越化学工業株式会社 | 球状シリコーンゴムの水性分散液 |
| JP3835646B2 (ja) | 1997-11-17 | 2006-10-18 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン乳化物 |
| JP2000169705A (ja) | 1998-12-11 | 2000-06-20 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | シリコーンオイルエマルジョン、およびその製造方法 |
| JP2004035820A (ja) | 2002-07-05 | 2004-02-05 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | シリコーンエマルジョン組成物および離型剤 |
| JP2004331784A (ja) | 2003-05-07 | 2004-11-25 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | シリコーンエマルジョン組成物 |
| US20040235683A1 (en) * | 2003-05-23 | 2004-11-25 | Moffett Robert Harvey | Mold release composition and process therewith |
| JP2005281409A (ja) | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | シリコーン離型剤組成物 |
| JP3106079U (ja) | 2004-06-21 | 2004-12-16 | 株式会社オートウェーブ | 広告表示具 |
| JP4722542B2 (ja) | 2005-04-28 | 2011-07-13 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | シリコーンエマルジョン組成物 |
| JP2018203892A (ja) * | 2017-06-06 | 2018-12-27 | 信越化学工業株式会社 | オルガノシリコーンエマルジョン組成物 |
| JP6863463B2 (ja) * | 2017-08-29 | 2021-04-21 | 信越化学工業株式会社 | 水中油型乳化組成物及びその製造方法、ならびに化粧料 |
-
2020
- 2020-04-29 CN CN202080037028.6A patent/CN113853287A/zh active Pending
- 2020-04-29 JP JP2021522732A patent/JP7142163B2/ja active Active
- 2020-04-29 EP EP20814858.5A patent/EP3978558B1/en active Active
- 2020-04-29 WO PCT/JP2020/018204 patent/WO2020241164A1/ja unknown
- 2020-04-29 KR KR1020217038255A patent/KR20220013366A/ko active Search and Examination
- 2020-04-29 US US17/612,597 patent/US20220234257A1/en active Pending
- 2020-05-07 TW TW109115187A patent/TWI848108B/zh active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002086639A (ja) | 2000-09-18 | 2002-03-26 | Asahi Kasei Corp | スチレン系樹脂防曇シート |
| JP2004018797A (ja) | 2002-06-20 | 2004-01-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 金型用離型剤組成物 |
| JP2010505970A (ja) | 2006-06-20 | 2010-02-25 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 水素を放出しないシロキサン系潤滑組成物、その製造方法及びその使用 |
| JP2011032586A (ja) | 2009-07-29 | 2011-02-17 | Seiko Pmc Corp | クレープ用剥離剤、紙の製造方法及びクレープ紙 |
| WO2016132834A1 (ja) | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 信越化学工業株式会社 | タイヤブラダー用離型剤、タイヤブラダー及び空気タイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20220234257A1 (en) | 2022-07-28 |
| EP3978558A1 (en) | 2022-04-06 |
| JPWO2020241164A1 (ja) | 2020-12-03 |
| WO2020241164A1 (ja) | 2020-12-03 |
| TW202103887A (zh) | 2021-02-01 |
| EP3978558B1 (en) | 2024-07-24 |
| CN113853287A (zh) | 2021-12-28 |
| EP3978558A4 (en) | 2023-06-28 |
| KR20220013366A (ko) | 2022-02-04 |
| TWI848108B (zh) | 2024-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8779074B2 (en) | Addition cure silicone emulsion composition and release film | |
| US8877293B2 (en) | Silicone gum emulsions | |
| DE2455483A1 (de) | Verfahren zur behandlung von flexiblem folienmaterial | |
| JPH0338888B2 (ja) | ||
| US20160376475A1 (en) | Anchorage additive emulsion for silicone release coating composition | |
| JP7142163B2 (ja) | プラスチック用離型剤 | |
| WO2021132073A1 (ja) | 水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜 | |
| JP7181915B2 (ja) | プラスチック用離型剤 | |
| CA3117008A1 (en) | Silicone gum emulsion | |
| CN114144455B (zh) | 有机氢聚硅氧烷的乳液和使用其的加成固化型硅酮乳液组合物 | |
| JP3106079B2 (ja) | 合成樹脂フィルムないしシートのコーティング用シリコーン乳化組成物 | |
| JP2004331784A (ja) | シリコーンエマルジョン組成物 | |
| JP2024090425A (ja) | プラスチック用離型剤および食品容器包装用プラスチックの製造方法 | |
| JP3305092B2 (ja) | ポリウレタン成形品製造用離型剤組成物 | |
| JPS63309565A (ja) | 潤滑・離型剤 | |
| JPH11148012A (ja) | シリコーン乳化物 | |
| JP2005281409A (ja) | シリコーン離型剤組成物 | |
| JPH08245887A (ja) | 離型用シリコーンエマルジョン組成物 | |
| JP2846195B2 (ja) | 硬化性シリコーンエマルジョン組成物 | |
| JP2023180413A (ja) | 水中油型エマルション組成物 | |
| FR2479836A1 (fr) | Procede pour la diminution de la degradation de polymeres par incorporation d'un antioxydant | |
| JPH08337752A (ja) | 離型剤組成物 | |
| FR2479802A1 (fr) | Composition d'ensimage pour le traitement de fibres de verre contenant une emulsion d'un antioxydant, fibres de verre traitees et leur procede d'obtention |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211112 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211112 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220621 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220808 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220906 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220912 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7142163 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |