JPH08245887A - 離型用シリコーンエマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】２液性で使用し易いにもかかわらず、硬化性、
剥離性及び残留接着性に優れる上、安全衛生上及び環境
対策上からも優れた、付加反応型の離型用シリコーンエ
マルジョン組成物を提供する。 【構成】成分〜成分からなる組成物Ａ及び成分〜
からなる組成物Ｂの所定量を組合せてなる離型用シリ
コーンエマルジョン組成物。 ：下記式（Ｉ）で表されるオルガノポリシロキサン又
は該オルガノポリシロキサンの１部が下記式（II）で表
されるオルガノポリシロキサンで置換されたオルガノポ
リシロキサン混合物：１００重量部； ：下記式IIIで表される一分子中にけい素原子に直結
する水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン１〜５０重量部、 ：ノニオン系界面活性剤、：水、：白金系錯体含
有ポリシロキサン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、離型用シリコーンエマ
ルジョン組成物に関し、特に、安全衛生上のみならず環
境対策上有利な、付加反応型の離型用シリコーンエマル
ジョン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、紙、プラスチックフィルムな
どの基材と粘着性物質との間の粘着や固着を防止するた
めに、離型用シリコーン組成物が使用されてきた。現
在、離型用シリコーン組成物の主流をなすものは、有機
溶剤溶液の形で提供され汎用されている。

【０００３】しかしながら、この種の有機溶剤溶液タイ
プのものは、その主剤が、取り扱い難い高分子量の生ゴ
ム状のオルガノポリシロキサンである上、多量の溶剤が
使用されるために大気汚染の原因となるという不利があ
り、更に、安全衛生上でも好ましくないという欠点があ
った。かかる欠点に対する対応として、離型用シリコー
ン組成物の使用時に溶剤を回収することも考えられる
が、回収装置を設置するには多額の投資を必要とすると
いう欠点がある。

【０００４】また、溶剤を全く使用しない無溶剤型の離
型用シリコーン組成物も知られているが、現在使用され
ている塗工装置を適用することができないために設備を
更新することが必要となる上、均一に薄膜塗工するため
には高度な技術が必要とされるという欠点があった。か
かる欠点を解決することのできるものとしてエマルジョ
ンタイプの離型用シリコーン組成物が知られており、こ
の場合のシリコーン組成物の硬化タイプとしては、縮合
反応型と付加反応型が知られている。

【０００５】これらのうち、縮合反応型のものは、前記
の有機溶剤型の場合と同様に古くから使用されている
が、ポットライフがきわめて短いという欠点があり、ご
く特殊な用途にのみ使用されている。また、付加反応型
のものは、特公昭第５７─５３１４３号、特開昭第５４
─５２１６０号及び特公平第６─４７６２４号等に開示
されている。

【０００６】特公昭第５７─５３１４３号に開示された
エマルジョンは、オルガノビニルポリシロキサン、白金
化合物、乳化剤及び水からなるエマルジョン、並びに、
オルガノハイドロジェンポリシロキサン、乳化剤及び水
からなるエマルジョンを製造し、この２種類のエマルジ
ョンを混合して離型用シリコーン組成物を製造するもの
であるが、混合して得られる組成物の硬化速度が遅いと
いう欠点がある。

【０００７】また、特開昭第５４─５２１６０号に開示
されたエマルジョンは、乳化重合法により離型紙用組成
物を製造するものであり、特に、乳化重合法によって製
造した組成物の残留接着率を改良したものであるが、こ
の方法によって得られる特性は、未だ機械的乳化法の場
合に及ばない上、剥離力が相対的に悪くなるという欠点
があった。

【０００８】一方、特公平第６─４７６２４号に記載さ
れたエマルジョンの場合には、オルガノビニルポリシロ
キサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、乳化
剤及び水とからなるエマルジョン、並びに、白金系化合
物と乳化剤を混合した自己乳化型の触媒を用いることに
特徴があり、本方法により製造した離型用シリコーン組
成物は、安定性に優れかつ剥離性に優れている。

【０００９】しかしながら、この場合に使用する触媒は
２液タイプであり、使用時に予め攪拌して自己乳化させ
なければならない上、可使用時間も短いという欠点があ
った。更に、この場合には、全体としては３液構成とな
るために、主エマルジョンへの触媒の分散性が、得られ
る組成物の特性に大きく影響を与えるという欠点があっ
た。また、一般的に、白金系化合物と乳化剤を混合した
ものは、経時的に触媒能力が低下するという欠点があっ
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、保存安定性が良好である上、硬化性、剥離性、残留
接着性に優れる離型用シリコーンエマルジョン組成物に
ついて鋭意検討した結果、オルガノビニルポリシロキサ
ン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、界面活性
剤、触媒等として特定のものを使用すると共に、特定の
乳化剤を用いた白金系触媒の乳化物をシリコーンエマル
ジョンの触媒として用いることにより、上記の不利益を
克服することができることを見出し本発明に到達した。
従って、本発明の目的は、２液性で使用し易いにもかか
わらず、硬化性、剥離性及び残留接着性に優れる上、安
全衛生上及び環境対策上からも優れた、付加反応型の離
型用シリコーンエマルジョン組成物を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
次に示す成分〜成分を含有する組成物Ａ及び成分
〜を含有する組成物Ｂとからなり、使用時に組成物Ａ
及び組成物Ｂを、成分が成分１００重量部に対し
て、０．５〜５重量部となるように混合して使用するこ
とによって達成された。

【００１２】（組成物Ａ） 下記化４で表されるオルガノポリシロキサン１００重
量部、

【化４】 （式中、Ｒ² は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族
不飽和結合を含まない一価の炭化水素基、ｂ及びｃは、
全有機基の１〜１０モル％がビニル基であり、かつ２５
℃における粘度が３０〜１０，０００ｃｓとなる整数を
示す。）

【００１３】下記化６で表される一分子中にけい素原
子に直結する水素原子を少なくとも３個有するオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン １〜５０重量部、

【化５】 （式中、Ｒ³ は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族
不飽和結合を含まない一価の炭化水素基、Ｒ⁴ は、水素
原子又は脂肪族不飽和結合を含まない一価の炭化水素
基、ｄ及びｅは、けい素原子に直結する全基の２０〜９
５モル％が水素基であり、かつ２５℃における粘度が５
〜２００ｃｓとなる整数を示す。） ＨＬＢが１０〜１５、ｐＨが６．５以下、かつイオン
電導度が３０μモー／ｃｍ以下であるノニオン系界面活
性剤 １〜１０重量部、 水 ８０〜２３０重量部；

【００１４】（組成物Ｂ） ２５℃における粘度が１０〜５００ｃｓの白金系錯体
含有ポリシロキサン１００重量部、 ＨＬＢが１０〜１５、ｐＨが６．５以下、かつイオン
電導度が３０μモー／ｃｍ以下であるノニオン系界面活
性剤 １０〜１００重量部、 水 ３００〜３９０重量部。

【００１５】前記組成物Ａの第１成分の一部は、下記化
６で表されるオルガノポリシロキサンで置換することが
できる。

【化６】 （式中、Ｒ¹ は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族
不飽和結合を含まない一価の炭化水素基であって、全Ｒ
¹ の少なくとも８０モル％がメチル基であり、ａは２５
℃における粘度が２５〜２，０００ｃｓとなる整数を示
す。）

【００１６】化６で表されるオルガノポリシロキサン
は、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され
ている。置換基Ｒ¹ は、脂肪族不飽和結合を含まない一
価の炭化水素基であり、その具体例としては、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、シクロ
ヘキシル基などのシクロアルキル基、およびこれらの基
の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基、アルコシキ基などで置換した
一価の炭化水素基等が挙げられる。

【００１７】置換基Ｒ¹ は、同一であっても異なってい
てもよいが、Ｒ¹ と整数ａは、実用上の観点から、全Ｒ
¹ の８０％以上がメチル基であり、かつ２５℃における
粘度が２５〜２，０００ｃｓとなるように選択される。
この条件を満足するａは、およそ１０〜３００の範囲の
整数である。

【００１８】また、化４で表されるオルガノポリシロキ
サンは、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖
されており、かつ側鎖にビニル基を有するものである。
置換基Ｒ² は、化６における置換基Ｒ¹ の場合と同様
に、脂肪族不飽和結合を含まない一価の炭化水素基であ
り、その具体例としても、Ｒ¹ の場合と全く同様のもの
を挙げることができる。

【００１９】置換基Ｒ² は、同一であっても異なってい
てもよいが、Ｒ² と整数ｂ及びｃは、全有機基の１〜１
０モル％がビニル基であり、かつ２５℃における粘度が
３０〜１０，０００ｃｓとなるように選択される。この
条件を満足するｂ＋ｃは、およそ２０〜６００の範囲の
整数、好ましくは、５０〜３００の整数であり、ｃは１
〜６０の整数である。

【００２０】化４で表されるオルガノポリシロキサン
は、両末端にビニル基を有する他、側鎖にもビニル基を
有しているため、１００ｃｓ以上の粘度であっても硬化
性がよく、残留接着率も良好であり、被粘着物質にも悪
い影響を与えない。更に、驚くことに、このオルガノポ
リシロキサンを、第２成分であるオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンと共に界面活性剤を用いて水中に乳化
したとき、そのエマルジョンの安定性が優れていること
が判明した。

【００２１】なお、２５℃での粘度が１０，０００ｃｓ
を超えると、一般に知られている乳化技術を用いて乳化
物を作製した場合、エマルジョンは二層分離し易く、安
定性が低下するため好ましくない。また、化４で表され
るオルガノポリシロキサンのビニル基の含有量が１モル
％未満であると硬化性が劣り、１０モル％を超えると剥
離力が不安定となる。

【００２２】組成物Ａの第２成分としては、前記化５で
表される１分子中にけい素原子に直結する水素原子を少
なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンが使用される。置換基Ｒ³ は、前記置換基Ｒ¹ の場
合と同様に、脂肪族不飽和結合を含まない一価の炭化水
素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基、およびこれらの基の炭素原子に結合している水素原
子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基、アルコ
シキ基などで置換した一価の炭化水素基が挙げられる。

【００２３】置換基Ｒ⁴ は、水素原子または脂肪族不飽
和結合を含まない一価の炭化水素基であり、置換基Ｒ³
と同種の炭化水素基を例示することができるが、特にメ
チル基が好ましく、実用上からすれば、少なくとも８０
モル％がメチル基であることが好ましい。置換基Ｒ
³ は、同一であっても異なっていてもよいが、Ｒ³ 並び
に整数ｄ及びｅは、全有機基の２０〜９５モル％が水素
原子であり、かつ２５℃における粘度が５〜２００ｃｓ
となるように選択される。

【００２４】上記の条件を満足するｄ＋ｅは、およそ１
０〜２００の範囲の整数であり、特に好ましくは、２０
〜１５０までの整数である。更に、ｄ／（ｄ＋ｅ）は
０．２〜０．９であり、好ましくは０．４〜０．８であ
る。従って、ｅは１以上の整数でなければならない。ｅ
が０の場合には、第１成分及び第２成分を乳化剤を用い
て水に乳化した場合に得られるエマルジョンの安定性が
極端に悪くなる。

【００２５】組成物Ａの第３成分としては、ＨＬＢが１
０〜１５でｐＨが６．５以下、且つイオン電導度が３０
μモー／ｃｍ以下であるノニオン系界面活性剤が使用さ
れる。この第３成分は、前記した第１成分、第２成分、
および水との混合物を乳化するために使用され、組成物
Ｂにおける白金系化合物を乳化させるために使用される
第６成分と実質的に同一のものである。

【００２６】本発明で使用されるノニオン系界面活性剤
としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等の
アルキルアリルエーテル型のもの、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエー
テル等のアルキルエーテル型のもの、ポリオキシエチレ
ンオレエート、ポリオキシエチレンラウレート等のアル
キルエステル型のもの等が挙げられる。

【００２７】ＨＬＢが１０〜１５、及びｐＨが６．５以
下で、かつイオン電導度が３０μモー／ｃｍ以下のもの
でない界面活性剤を使用した場合には、第１成分、第２
成分及び水との乳化物は、時間の経過により脱水素反応
を起こして変質する。また、組成物Ａに使用される第４
成分、及び組成物Ｂで使用される第７成分としては水が
使用される。

【００２８】組成物Ｂの第５成分としては、白金系錯体
（ポリシロキサンと白金または白金系化合物との錯体、
塩化白金酸と各種オレフィン類との錯塩等）含有ポリシ
ロキサンが使用される。この第５成分は、前記した第１
成分と第２成分を付加反応させるための触媒として使用
されるものであり、２５℃における粘度が１０〜５００
ｃｓであることが必要であるが、特に５０〜４００ｃｓ
であることが好ましい。粘度が１０ｃｓ未満の場合に
は、第６成分の乳化剤による乳化が不完全となるので、
保存安定性及びポットライフの面で不満足となり、ひい
ては使用時の硬化が不十分なものとなる。

【００２９】第１成分を１００重量部とした場合の第２
成分〜第７成分の配合量は、次の通りである。第２成分
であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量
は、第１成分中に含有されるビニル基の量に応じたもの
とすればよく、通常は、硬化皮膜形成及び剥離性能から
みて１〜５０重量部の範囲である。

【００３０】第３成分であるノニオン系界面活性剤の配
合量は、１〜１０重量部、特に好ましくは３〜７重量部
である。配合量が１重量部未満では乳化が難しくなり、
かつ得られるエマルジョンが安定性に欠けるものとな
る。一方、配合量が１０重量部を超えると硬化性及び残
留接着率が著しく低下するのみならず、この組成物から
作られる硬化皮膜と接した接着物質に対して悪い影響を
与える場合も生ずる。

【００３１】第４成分である水の配合量は、８０〜２３
０重量部であることが好ましい。水の配合量は、前記し
た第１成分及び第２成分としてのオルガノポリシロキサ
ン、並びに、第３成分としての乳化剤の均質混合を可能
にする量とすればよい。従って、この配合量は臨界的な
ものではなく、この組成物中の固形分を所望の範囲に調
整するのに必要な量添加すればよい。

【００３２】また、第５成分である白金系錯体含有ポリ
シロキサンの添加量は、０．５〜５重量部である。第５
成分の添加量が０．５重量部未満では、秤量のばらつき
が実際の使用時に大きく影響する上、使用時に組成物Ｂ
を組成物Ａに加えた時に、分散不良が生ずる。また５重
量部を超えるとポットライフが不十分となると共に、経
済的にも不利となる。第６成分であるノニオン系界面活
性剤の配合量は、０．０５〜５重量部（第５成分の１０
０重量部に対して１０〜１００重量部）、好ましくは
０．０７５〜２．５重量部（第５成分の１００重量部に
対して１５〜５０重量部）である。

【００３３】第７成分である水の配合量は、１．５〜１
９．５重量部（第５成分の１００重量部に対して３００
〜３９０重量部）であることが好ましい。水の配合量
は、前記第５成分としての白金系錯体含有ポリシロキサ
ン及び第６成分としてのノニオン系界面活性剤の均質混
合を可能とする量とすれば良いので、この配合量は臨界
的なものではなく、この組成物Ｂ中の有効成分を、所望
の範囲に調整することができるように添加すればよい。

【００３４】水系のエマルジョン組成物Ａは、第１成分
〜第４成分の所定量を均一に混合したのち、ホモジナイ
ザーなどで乳化することによって得られる。なお、この
組成物には、白金系錯体触媒の活性を抑制する目的で、
必要に応じてポットライフ延長剤として、各種の有機窒
素化合物、有機りん化合物、アセチレン系化合物などの
活性抑制剤を添加しても良い。

【００３５】防腐を目的として、ソルビン酸、ソルビン
酸塩、酢酸等を添加することも、また、ポーラスな基材
への浸透性を防止したり剥離力を重くするために、例え
ば、メチルセルロース、ソジウムカルボキシメチルセル
ロース、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を添加す
ることもできる。更に、使用目的に応じて、塗布時のレ
ベリングを改善するためのレベリング剤や少量の溶剤等
の他、すべり性付与剤として少量の非反応性オルガノポ
リシロキサンを加えてもよい。

【００３６】本発明における水系エマルジョン組成物Ａ
は、性能的に極めて安定であり、４０℃で１か月間放置
した後、あるいは、一度凍結や解凍した後であっても、
組成物Ｂを添加することにより、充分な硬化皮膜を形成
する能力を有する。次に、水系のエマルジョン組成物Ｂ
の製造方法であるが、これは、組成物Ａの場合と同様
に、第５成分〜第７成分の所定量を均一に混合した後、
ホモジナイザー等を用いて乳化することによって得られ
る。この組成物Ｂの性能及び保存性は極めて安定してい
る。

【００３７】本発明のシリコーン組成物は、使用直前
に、第１成分〜第４成分からなる水系のエマルジョン組
成物Ａに、第５成分〜第７成分からなる所定量の水系の
エマルジョン組成物Ｂを添加し、混合攪拌して使用され
る。本発明のシリコーン組成物の基材に対する塗布は、
任意の方法、例えばロール塗布、グラビヤ塗布、エアー
ナイフ塗布、ワイヤー塗布、ドクター塗布、ブラシ塗布
などで行えばよい。

【００３８】本発明のシリコーン組成物を、紙、フィル
ム等の柔軟な薄膜材料に、固形分で０．１〜５ｇ／ｍ²
の厚さに塗工し、加熱ロール、加熱ドラム又は循環熱風
乾燥機を用いて、８０〜２００℃で５秒間〜３分間処理
することにより硬化皮膜が形成される。

【００３９】

【発明の効果】本発明のシリコーンエマルジョン組成物
は、有機溶剤がないため安全衛生上のみならず環境対策
上有利である上に、保存安定性が良好であるにもかかわ
らず硬化性が良好である。また、硬化後の皮膜は、剥離
性及び残留接着性に優れている。更に、従来の塗工機を
そのまま使える二液タイプであるので、作業性にも優
れ、経済的でもある。また、水溶性樹脂と併用して、ポ
ーラスな基材へ適用することもできる。

【００４０】

【実施例】次に本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。な
お、実施例及び比較例中の粘度は、全て２５℃における
測定値を示す。また、実施例及び比較例において用いた
本発明品及び比較品の硬化性、離型性（剥離抵抗）、並
びに残留接着性（残留接着率）は、次に示す方法により
評価した。

【００４１】〔硬化性〕離型用組成物を、ＰＥ（ポリエ
チレン）ラミネート紙（秤量９０ｇ／ｍ² ）の表面に、
シリコーン固形分で約１．０ｇ／ｍ² になるようにワイ
ヤーバーを用いて塗布した後、１５０℃の熱風循環式乾
燥炉中で処理して硬化皮膜を形成させた。硬化性の判定
は、塗工面を指でこすっても塗工面が脱落せず、かつ曇
らない状態が維持できる程度に硬化するまでの時間（秒
数）を測定して行った。なお、試験は、組成物処理浴を
調製してから１時間以内の組成物と、この処理浴を２５
℃で１日保存した後の組成物について行った。

【００４２】〔剥離抵抗〕離型用組成物をＰＥラミネー
ト紙（秤量９０ｇ／ｍ² ）の表面に、シリコーン固形分
で約１．０ｇ／ｍ² になるように塗布したのち、１５０
℃の熱風循環式乾燥炉中で処理して硬化皮膜を形成させ
た。硬化時間は、各組成物の最低硬化秒数とした。

【００４３】次いで、この硬化皮膜面にアクリル系溶剤
型粘着剤ＢＰＳ−５１２７〔東洋インキ製造（株）製の
商品名〕を塗布して１００℃で３分間加熱処理した後、
この処理面に６４ｇ／ｍ² の上質紙を貼り合わせた。得
られたシートを２５℃で２０時間エイジングさせてから
５ｃｍ巾に切断して試験片を作製した。この試験片につ
いて、引っ張り試験機を用い、上質紙を１８０°の角度
で、剥離速度０．３ｍ／分の条件で引っ張り、剥離に要
する力（ｇ）を測定した。

【００４４】〔残留接着率〕剥離抵抗試験の場合と同様
にして、ＰＥラミネート紙上に硬化性皮膜を形成させ
た。この硬化皮膜面にポリエステルテープ〔ルミラー３
１Ｂ：日東電工（株）製の商品名〕を貼り合わせ、７０
℃で２０時間、２０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけて加熱処理
してから、ポリエステルテープ（２５ｍｍ巾）を剥がし
て前記硬化皮膜面をステンレス板に張りつけた。

【００４５】次いで、このテープを、１８０°の角度で
剥離速度０．３ｍ／分の条件で剥がし、その剥離に要す
る力（ｇ）を測定した。一方、テフロン板にポリエステ
ルテープ（ルミラー３１Ｂ）を貼り合わせ、７０℃で２
０時間、２０ｇ／ｍ² の荷重をかけて同様に加熱処理し
てから、ポリエステルテープ（２５ｍｍ巾）を剥がして
ステンレス板に貼り付け、同様に、ステンレス板から剥
離するのに要する力（ｇ）を測定した。前者の力の後者
の力に対する百分率をもって残留接着率とした。

【００４６】実施例１．分子鎖両末端がジメチルビニル
シリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位
のみである、粘度１，０００ｃｓ（ビニル基含有量；
０．７モル％）のメチルビニルポリシロキサン１００部
と、メチルシロキサン単位が７０モル％で粘度が５０ｃ
ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン３重量部、下
記化７で示される反応抑制剤１重量部、防腐剤としてソ
ルビン酸０．２重量部とポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル〔日本乳化剤（株）製の商品名：ニュー
コール８６５：ＨＬＢ１３．６、ＰＨ５．４、イオン電
導度９．８μモー／ｃｍ〕７重量部、及び、水２４０重
量部とを容器に入れ、各成分をホモミキサーで混合した
後、ホモジナイザーを使用して均質なエマルジョン組成
物（組成物Ａ）を得た。

【００４７】

【化７】 組成物Ａの粘度は８０ｃｓであった。次に、３８０ｃｓ
の粘度を持つ白金−ビニルシロキサンの錯塩（白金換算
で５，０００ｐｐｍ含有）２０重量部と、４重量部のニ
ューコール８６５及び水７６重量部とを、組成物Ａの場
合と同様に、ホモミキサー及びホモジナイザーを用いて
乳化し、組成物Ｂを得た。

【００４８】組成物Ａの１００重量部に組成物Ｂの２重
量部を加え、均一に攪拌混合し、乳白色のエマルジョン
組成物（本発明品１）を得た。なお、ここで得られた組
成物Ａ及びＢは安定であり、２５℃で１年間経っても何
ら変化することなく、初期の特性を維持することが確認
された。本発明品１について、その硬化性、剥離抵抗、
および残留接着率を試験した結果は表１に示した通りで
ある。

【００４９】実施例２．実施例１の組成物Ｂで使用した
乳化剤ニューコール８６５を１０重量部に増量する一
方、組成物Ｂで使用した水を７０重量部に減少させた他
は、実施例１の組成物Ｂの調製の場合と全く同様に乳化
を行い、組成物Ｃを得た。得られた組成物Ｃの２重量部
を、実施例１で使用した組成物Ａの１００重量部に加
え、充分攪拌して本発明品２を得た。本発明品２につい
て、その硬化性、剥離抵抗、および残留接着率を試験し
た結果は表１に示した通りである。

【００５０】比較例１．実施例１の組成物Ｂで使用した
白金−ビニルシロキサンの錯塩の代わりに、粘度が１．
５ｃｓで白金含量が１，０００ｐｐｍのものを用いた他
は、実施例１の組成物Ｂの調製の場合と全く同様にして
乳化を試みたが、全く乳化することができなかった。

【００５１】比較例２．実施例１の組成物Ｂで使用した
白金−ビニルシロキサンの錯塩（粘度３８０ｃｓ、白金
含量５，０００ｐｐｍ）の代わりに、粘度が６００ｃｓ
の白金−シロキサン錯体（白金含量５，０００ｐｐｍ）
を使用した他は、実施例１の組成物Ｂの調製の場合と全
く同様に乳化を行って乳化物（組成物Ｄ）を得たが、こ
の場合には粘度が非常に高くなった。得られた組成物Ｄ
の２重量部を実施例１で得た組成物Ａの１００重量部に
加え、攪拌混合して比較品２を得たが、分散が悪く均質
なエマルジョンを得ることはできなかった。

【００５２】比較例３．３８０ｃｓの白金−ビニルシロ
キサン錯体２０重量部（白金含量５，０００ｐｐｍ）
と、３重量部のニューコール８６５及び水７７重量部と
を、実施例１の組成物Ｂの場合と全く同様にホモミキサ
ー及びホモジナイザーを用いて乳化し、組成物Ｅを得
た。この組成物Ｅの２重量部を実施例１の組成物Ａの１
００重量部に加え、充分攪拌して比較品３を得た。比較
品２及び３について、その硬化性、剥離抵抗、および残
留接着率を試験した結果は表１に示した通りである。

【００５３】実施例３．分子鎖両末端がジメチルビニル
シリル基で封鎖されていると共に側鎖がジメチルシロキ
サン単位のみである、粘度が９５ｃｓ（ビニル基が約
３．０モル％）のメチルビニルシロキサン８０重量部；
分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されると
共に、側鎖が、メチルビニルシロキサン単位が２．０モ
ル％、ジメチルシロキサン単位が９８モル％であり、粘
度が５５０ｃｓのメチルビニルシロキサン２０重量部；
分子鎖末端がジメチルハイドロシリル基で封鎖され、メ
チルハイドロジェンシロキサン単位が６０モル％、ジメ
チルシロキサン単位が４０モル％で粘度が２０ｃｓであ
るメチルハイドロジェンポリシロキサン１５重量部；

【００５４】及び下記化８で表される制御剤０．２重量
部、並びにポリオキシエチレントリデシルエーテル（日
本乳化剤（株）製の商品名：ニューコールＮ−１３０
５：ＨＬＢが１０．５、ｐＨが６．０、イオン電導度が
１４．５μモー／ｃｍ）７重量部と、水３００重量部と
をホモミキサーで混合した後、ホモジナイザーを使用し
て均質な組成物Ｆを得た。

【００５５】

【化８】 次に、実施例１で作製した組成物Ｂの２重量部をこの組
成物Ｆの１００重量部に添加して均一なエマルジョン組
成物（本発明品３）を得た。本発明品３について、その
硬化性、剥離抵抗、および残留接着率を試験した結果
は、表１に示した通りである。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１から分かる様に、本発明品１、２及び
３は、比較品２、３に比べてはるかに優れた特性を有す
ることが確認された。尚、表中の保存安定性は、実施例
については、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＦの組成物についてのもの
であり、比較例については、組成物Ｄ及び組成物Ｅにつ
いての結果である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分〜成分を含有する組成物
   Ａ、及び、下記成分〜を含有する組成物Ｂとからな
   ることを特徴とする離型用シリコーンエマルジョン組成
   物; （組成物Ａ） 下記化１で表されるオルガノポリシロキサン１００重
   量部、 【化１】 （式中、Ｒ² は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族
   不飽和結合を含まない一価の炭化水素基であって、ｂ及
   びｃは、全有機基の１〜１０モル％がビニル基であり、
   かつ２５℃における粘度が３０〜１０，０００ｃｓとな
   る整数を表す。） 下記化２で表される一分子中にけい素原子に直結する
   水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェ
   ンポリシロキサン１〜５０重量部、 【化２】 （式中、Ｒ³ は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族
   不飽和結合を含まない一価の炭化水素基、Ｒ⁴ は、水素
   原子又は脂肪族不飽和結合を含まない一価の炭化水素
   基、ｄ及びｅは、けい素原子に直結する全基の２０〜９
   ５モル％が水素基であり、かつ２５℃における粘度が５
   〜２００ｃｓとなる整数を表す。）、 ＨＬＢが１０〜１５、ｐＨが６．５以下、かつイオン
   電導度が３０μモー／ｃｍ以下であるノニオン系界面活
   性剤１〜１０重量部、 水 ８０〜２３０重量部; （組成物Ｂ） ２５℃における粘度が１０〜５００ｃｓの白金系錯体
   含有ポリシロキサン１００重量部、 ＨＬＢが１０〜１５、ｐＨが６．５以下、かつイオン
   電導度が３０μモー／ｃｍ以下であるノニオン系界面活
   性剤１０〜１００重量部、 水３００〜３９０重量部。
2. 【請求項２】 化１で表されるオルガノポリシロキサン
   の一部が、下記化３で表されるオルガノポリシロキサン
   で置換されている、請求項１に記載された離型性用シリ
   コーンエマルジョン組成物。 【化３】 （式中、Ｒ¹ は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族
   不飽和結合を含まない一価の炭化水素基であって、全Ｒ
   ¹ の少なくとも８０モル％がメチル基であり、ａは２５
   ℃における粘度が２５〜２, ０００ｃｓとなる整数を表
   す。）
3. 【請求項３】 請求項１に記載された組成物Ａ及び組成
   物Ｂを、組成物Ａ中の成分１００重量部に対して組成
   物Ｂ中の成分が０．５〜５重量部となるように混合し
   てなる離型用シリコーンエマルジョン組成物。