JP5296412B2 - 離型用シリコーンエマルジョン組成物及びそれを用いてなる離型性基体 - Google Patents

離型用シリコーンエマルジョン組成物及びそれを用いてなる離型性基体 Download PDF

Info

Publication number
JP5296412B2
JP5296412B2 JP2008113449A JP2008113449A JP5296412B2 JP 5296412 B2 JP5296412 B2 JP 5296412B2 JP 2008113449 A JP2008113449 A JP 2008113449A JP 2008113449 A JP2008113449 A JP 2008113449A JP 5296412 B2 JP5296412 B2 JP 5296412B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mpa
parts
mass
component
viscosity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2008113449A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2009263467A (ja
Inventor
謙児 山本
勉 中島
真治 入船
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP2008113449A priority Critical patent/JP5296412B2/ja
Priority to EP09251164.1A priority patent/EP2112191B1/en
Publication of JP2009263467A publication Critical patent/JP2009263467A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5296412B2 publication Critical patent/JP5296412B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、離型用シリコーンエマルジョン組成物に関し、特に、安全衛生上のみならず環境対策上有利な、付加反応型の離型用シリコーンエマルジョン組成物に関する。
紙、プラスチックフィルムなどの基材と粘着性物質との間の粘着や固着を防止するために、従来、離型用シリコーン組成物が使用されてきた。現在、離型用シリコーン組成物の主流をなすものは、有機溶剤溶液の形で提供され汎用されている。
しかしながら、この種の有機溶剤溶液タイプのものは、その主剤が、取り扱い難い高分子量の生ゴム状のオルガノポリシロキサンである上、多量の溶剤が使用されるために大気汚染の原因となるという不利があり、更に、安全衛生上でも好ましくないという欠点があった。かかる欠点に対する対応としては、離型用シリコーン組成物の使用時に溶剤を回収することも考えられるが、溶剤回収装置を設置するには多額の投資を必要とするという欠点がある。
また、溶剤を全く使用しない無溶剤型の離型用シリコーン組成物も知られているが、現在使用されている塗工装置を適用することができないために設備を更新することが必要となる上、均一な薄膜に塗工するためには、高度な技術が必要とされるという欠点があった。
かかる欠点を解決することのできる離型用シリコーン組成物して、従来、エマルジョンタイプのシリコーン組成物が知られており、この場合のシリコーン組成物の硬化型としては、縮合反応型と付加反応型が知られている。
このようなエマルジョンタイプのシリコーン組成物のうち、縮合反応型のシリコーン組成物は、前記した有機溶剤型の場合と同様に古くから使用されているが、ポットライフがきわめて短いという欠点があり、ごく特殊な用途にのみ使用されている。また、付加反応型のシリコーン組成物としては、２種類のエマルジョンを混合して離型用シリコーン組成物を製造するもの（特許文献１）、乳化重合法により離型紙用組成物を製造するもの（特許文献２）、及び、２液タイプの触媒を使用するもの（特許文献３）等が提案されている。
特公昭５７─５３１４３号 特開昭５４─５２１６０号 特公平６─４７６２４号
しかしながら、上記２種類のエマルジョンを混合して離型用シリコーン組成物を製造するものは、オルガノビニルポリシロキサン、白金化合物、乳化剤及び水からなるエマルジョン、及び、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、乳化剤及び水からなるエマルジョンという２種類のエマルジョンを混合して製造するものであるため、混合して得られる組成物の硬化速度が遅いという欠点がある。
また、前記乳化重合法により離型紙用組成物を製造するものは、特に、乳化重合法によって製造した組成物の残留接着率を改良したものであり、得られる特性が未だ機械的乳化法の場合に及ばない上、剥離力が相対的に重くなるという欠点があった。
一方、前記２液タイプの触媒を用いて製造したエマルジョンの場合には、オルガノビニルポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、乳化剤及び水とからなるエマルジョンと共に、白金系化合物、及び、乳化剤を混合した自己乳化型の触媒という２種類の触媒を用いる点に特徴があり、得られた離型用シリコーン組成物は、安定性に優れかつ剥離性に優れているものの、上記２種類の触媒を、使用時に予め攪拌して自己乳化させなければならない上、可使用時間も短いという欠点があった。更に、この場合には、全体としては３液構成となるために、主エマルジョンへの触媒の分散性が、得られる組成物の特性に大きく影響を与えるという欠点があった。また、一般的に、白金系化合物と乳化剤を混合すると、経時的に触媒能力が低下するという欠点があった。
自己乳化型の触媒を用いる場合の上記の欠点は、特定の乳化剤を用いた白金系触媒の乳化物をシリコーンエマルジョンの触媒として用いることにより克服され（特許文献４）、この方法によって、２液構成で使用し易いだけでなく、硬化性、剥離性及び残留接着性に優れた離型用シリコーンエマルジョン組成物が得られるようになった。
特開平８−２４５８８７
しかしながら、離型用組成物の硬化皮膜は、剥離特性に対する要求の異なる様々な用途に使用されるため、上記した剥離用組成物を構成するシリコーン組成物は、例えば、軽剥離力から重剥離力までの広い範囲の要求に対応して、適宜剥離特性を変更することのできる事が必要であるという一般的な要請に対し、上記従来の離型用シリコーンエマルジョン組成物は、未だ充分に対応することができなかった。
通常、離型用組成物の剥離特性は、主として、主成分であるオルガノビニルポリシロキサンによって決るので、このオルガノビニルポリシロキサンを任意に変更することができれば、対応可能な剥離特性の範囲を広げることができる。しかしながら、成分変更に有利な機械乳化によって、各種のオルガノビニルポリシロキサンを主成分とし、各種の離型用シリコーンエマルジョン組成物を実際に調製してみると、得られたエマルジョンの平均粒径及びその分布が異なるなど、乳化状態の差が大きく現れ、基材に対する濡れ性や塗工性の低下、保存中の乳化状態変化による性能の低下、あるいは、ポットライフが短いことに起因する、作業中における明らかな性能低下などが発生し、シリコーン本来の性能を十分に発揮することができず、目標とする剥離特性を安定して得ることは困難であった。
したがって本発明の第１の目的は、安定した良好な乳化状態が得られ、濡れ性、塗工性、及び保存安定性が良好で、ポットライフ、硬化性、剥離性及び残留接着性に優れる上、安全衛生上及び環境対策上からも優れた、離型用シリコーンエマルジョン組成物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、要求の異なる様々な用途に対応可能な、安定した剥離性能を有する離型性基材を提供することにある。
即ち本発明は、下記式（１）及び／又は（２）で表されるオルガノポリシロキサン１００質量部、
Ｂ）下記式（３）で表される、一分子中にケイ素原子に直結する水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン１〜５０質量部、
Ｃ）下記式（４）〜（６）で表される、フェニル基含有オルガノポリシロキサンから選択される少なくとも１種０．５〜５０質量部、
Ｄ)ＨＬＢが１０〜１５でｐＨが６．５以下、かつイオン電導度が３０μＳ／ｃｍ以下であるノニオン系界面活性剤０．５〜１０質量部、
Ｅ）ケン化度８６〜９８モル％で４％水溶液の２０℃における粘度が４〜１００ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール1〜２０質量部、
Ｆ)適量の水、
及び、
Ｇ)白金系錯体 白金として０．００１〜０．０５質量部、
の各成分を含有することを特徴とする、離型用シリコーンエマルジョン組成物、及び、該組成物を薄葉基材の少なくとも片面に塗布・硬化させてなる離型性基材である。
但し、（１）及び（２）式中のＲ１は、何れも同一であっても異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合と芳香族置換基を含まない炭素数１〜１０の一価の炭化水素基であり、ａ、ｂ及びｃはケイ素原子に直結した全置換基の０．２〜５モル％がビニル基であり、かつ２５℃における粘度が３０〜１０，０００ｍＰａ・ｓとなる整数を表す。
但し、（３）式中のＲ１は、前記Ｒ１と同じであり、Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は脂肪族不飽和結合と芳香族置換基を含まない炭素数１〜１０の一価の炭化水素基であり、ｄ及びｅはケイ素原子に直結する全置換基の１０〜５０モル％が水素基であり、かつ２５℃における粘度が５〜２００ｍＰａ・ｓとなる整数を表す。
但し、（４）、（５）及び（６）式中のＲ１及びＲ２は前記Ｒ１及びＲ２と同じであり、Ｐｈはフェニル基であり、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、及びｊはケイ素原子に直結した全置換基の０．２〜５モル％がビニル基、５〜５０モル％がフェニル基であり、かつ２５℃における粘度が３０〜１０，０００ｍＰａ・ｓとなる整数を表し、ｋ、ｌ及びｍはケイ素原子に直結する全置換基の１０〜５０モル％が水素基、５〜５０モル％がフェニル基であり、かつ２５℃における粘度が５〜２００ｍＰａ・ｓとなる整数を表す。
本発明においては、特に、前記Ｅ）成分のポリビニルアルコールとして、４％水溶液の２０℃における粘度が４〜２０ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコールと２１〜１００ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコールを併用することが好ましい。
また、前記Ｇ）成分の白金系錯体が、下記Ｇ１）〜Ｇ４）成分を主成分とするエマルジョン組成物として調製され、別に調製されたＡ）〜Ｆ）成分から成るエマルジョン組成物中に配合されてなるものであることが好ましい。
Ｇ１）２５℃における粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓの、白金系錯体含有ポリシロキサン１００質量部。
Ｇ２）ＨＬＢが１０〜１５でｐＨが６．５以下、かつイオン電導度が３０μＳ／ｃｍ以下であるノニオン系界面活性剤０．５〜１０質量部。
Ｇ３）４％水溶液の２０℃における粘度が４〜１００ｍＰａ・ｓである、ケン化度が８６〜９８モル％のポリビニルアルコール1〜２０質量部。
Ｇ４）水３７０〜３９９質量部。
更に、Ｇ３）成分のポリビニルアルコールは、４％水溶液の２０℃における粘度が４〜２０ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコールと２１〜１００ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコールを、４％水溶液の２０℃における全体の粘度が４〜１００ｍＰａ・ｓとなるように併用した混合物であることが好ましい。
本発明の離型用シリコーンエマルジョン組成物は、安定した良好な乳化状態を有するので、濡れ性、塗工性、及び保存安定性が良好で、ポットライフ、硬化性、剥離性及び残留接着性に優れるだけでなく、安全衛生上及び環境対策上からも優れた、離型用シリコーンエマルジョン組成物であり、この組成物を塗布・硬化させてなる本発明の離型性基材は、離型性能を容易に設計することができるので、広い用途に対応させることができる。
本発明で使用するＡ）成分である、前記（１）及び（２）式で表されるオルガノポリシロキサンにおける置換基Ｒ１は、脂肪族不飽和結合と芳香族置換基を含まない炭素数１〜１０の一価の炭化水素基であるが、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、及びこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基などで置換した一価の炭化水素基等が挙げられる。
Ａ）成分中において、上記の置換基Ｒ１は同一であっても異なっていてもよいが、実用上の観点から、１分子中の全Ｒ１の８０モル％以上がメチル基であり、かつ２５℃における粘度が３０〜１０，０００ｍＰａ・ｓとなるように、Ｒ１及び整数ａ、ｂ、ｃを選択する。この条件を満足するためには、ａあるいはｂ＋ｃは約２０〜６００の整数であり、特に５０〜３００の整数であることが好ましく、ｃは１〜６０の整数であることが好ましい。
本発明で使用するＡ）成分のオルガノポリシロキサンは直鎖状の分子構造を基本とするが、本発明の効果に影響しない範囲で、下記（７）式で示されるような、三官能性シロキサン単位を起点とした分岐状の構造を分子内に含んでいてもよい。
Ａ）成分の２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓを超えると、一般に知られている乳化技術を用いて乳化物を作製した場合、エマルジョンが分離し易く、安定性が低下するため好ましくない。またオルガノポリシロキサンのビニル基の含有量が０．２モル％未満であると硬化性が劣り、５モル％を超えると剥離力が不安定となる。
本発明で使用する前記Ｂ）成分としては、前記式（３）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１分子中に、ケイ素原子に直結する水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが使用される。
（３）式中の置換基Ｒ２は、水素原子、又は脂肪族不飽和結合と芳香族置換基を含まない炭素数１〜１０の一価の炭化水素基である。このような炭化水素基の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、及びこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基などで置換した一価の炭化水素基が挙げられる。本発明においては、Ｂ）成分中の上記Ｒ２もメチル基であることが好ましく、実用上からすれば、Ｒ２の少なくとも８０モル％がメチル基であることが特に好ましい。また、Ｒ１、Ｒ２及び整数ｄ並びにｅは、ケイ素原子に直結した全置換基の１０〜５０モル％が水素原子であり、かつ２５℃における粘度が５〜２００ｍＰａ・ｓとなるように選択される。
上記の条件を満足するためには、ｄ＋ｅは、約１０〜２００の整数であり、好ましくは２０〜１５０の範囲の整数である。更に、ｄ／（ｄ＋ｅ）は０．２〜０．９であり、好ましくは０．４〜０．８である。従って、ｅは１以上の整数でなければならない。ｅが０の場合には、乳化して得られるエマルジョンの安定性が極端に悪くなる。
本発明で使用するＢ）成分についても、Ａ）成分と同様に、（７）式で示されようなる三官能シロキサン単位を起点とした、分岐状の構造を分子内に含んでいてもよい。
本発明で使用するＣ）成分としては、式（４）〜（６）で表されるオルガノポリシロキサンがから選択される少なくとも１種が使用される。官能基がビニル基である場合の式（４）及び（５）で表されるオルガノポリシロキサンは、フェニル基を有するＡ）成分に相当し、官能基がケイ素原子に直結した水素原子である場合の式（６）で表されるオルガノポリシロキサンは、フェニル基を有するＢ）成分に相当する。
このような、フェニル基を有するオルガノポリシロキサンを含有する事により、機械乳化によって良好な乳化状態を得られ易く、これによって、エマルジョン組成物の安定性を更に向上することが可能となる場合がある。
本発明で使用するＣ）成分において、ケイ素原子に直結した全置換基に対するフェニル基の含有量は５〜５０モル％であることが必要である。５モル％未満ではエマルジョン組成物の安定性を向上させる効果が少なく、５０モル％を超えると組成物への均一混合が困難となり、製造上支障をきたす。本発明においては、上記のフェニル基であることが工業的に好ましいが、効果の観点からは、このフェニル基を、トリル基などの芳香族置換基を有する基に置き替えることが可能である。この場合、全置換基に対するこれらの基の含有量を適宜調整して用いる。
Ｒ１と整数ｆ、ｇ、ｈ及びｉは、全Ｒ１の８０モル％以上がメチル基であり、且つ２５℃における粘度が３０から１０，０００ｍＰａ・ｓとなるように実用上の観点から選択される。この条件を満足するためには、ｆ＋ｇ又はｈ＋ｉ＋ｊは２０〜６００の整数であることが必要であり、５０〜３００の整数であることが好ましい。また、ｉは１〜６０の整数、ｇ及びｊは１〜３００の整数である。
Ｒ１及びＲ２並びにｋ、ｌ及びｍは、全Ｒ１及びＲ２の８０モル％以上がメチル基であって、ケイ素に直結した全結合基の１０〜５０モル％が水素原子であり、且つ２５℃における粘度が５〜２００ｍＰａ・ｓとなるように、実用上の観点から選択される。この条件を満足するためには、ｋ＋ｌ＋ｍは１０〜２００の整数であることが必要であり、２０〜１５０の整数であることが好ましい。また、ｋ／（ｋ＋ｌ＋ｍ）は０．２〜０．９であり、好ましくは、０．４〜０．８である。
一般には、Ｃ）成分のようにシリコーンのフェニル基含有量が多くなるほど表面張力が高くなり、フェニル基を含まないＡ）及びＢ）成分に対する溶解性は低下していく。Ｃ）成分のフェニル基含有量が５０モル％を超えると分離傾向が顕著となり、乳化状態も悪くなる。したがって本発明においては、分離しない程度に表面張力の異なる成分が混合されている状態が乳化に有利であり、得られたエマルジョンの安定性も向上すると考えられる。実際、Ａ）成分とＢ）成分だけの液体と、これらにＣ）成分を加えた液体をそれぞれ撹拌して比較してみると、後者の方が、泡が立ち易く消えにくいという現象が観察されることから、Ｃ）成分が界面活性剤と似た働きをしていると考えることが合理的である。
本発明のエマルジョンになった状態についてみると、シリコーン粒子と水の境界付近にＤ）成分の界面活性剤やＥ）成分のＰＶＡ乳化助剤が存在することにより、乳化を促進されかつ良好な乳化状態が維持されている。したがって、シリコーンがフェニル基のような嵩高い疎水性有機基を適度に有する場合には、該フェニル基が界面活性剤の疎水性基との相互作用を強めて、シリコーン粒子表面付近に界面活性剤をより強く繋ぎとめる結果、乳化状態がより安定化すると考えられる。
Ｃ）成分は、ビニル基、又はケイ素原子に直結した水素基を官能基として持っている。これらの官能基を介して他のシロキサンと反応することにより、硬化皮膜となった時に被膜中に繋ぎとめられてブリードアウトする事が防止される。逆に言えば、これらの官能基を有さないフェニル基含有シロキサンでも、本発明のエマルジョン組成物の安定性を向上させる効果は得られるものの、硬化皮膜として実用上有用なレベルまでブリードアウトを減少させるためには、配合量を極端に減らさねばならないので、エマルジョン組成物の安定性向上に寄与することは望めない。Ｃ）成分における官能基の量や粘度は、相当するＡ）成分及びＢ）成分と同様の範囲である。
本発明においてＤ）成分として使用されるノニオン系界面活性剤は、ＨＬＢが１０〜１５でｐＨが６．５以下、且つイオン電導度が３０μＳ／ｃｍ以下であることが必要である。このＤ）成分は、前記したＡ）成分、Ｂ）成分、Ｃ）成分及びＦ）成分としての水との混合物を乳化するために使用される。Ｇ）成分をエマルジョン組成物として配合する際の、Ｇ１）白金系化合物を乳化させるために使用されるＧ２）成分も、実質的にこのＤ）成分と同一のものである。
本発明で使用されるノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル等のアルキルエーテル型のもの、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型のもの、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルアリルエーテル型のもの等が挙げられるが、乳化性や安全性の観点からはポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
本発明において、ＨＬＢが１０〜１５、及びｐＨが６．５以下で、かつイオン電導度が３０μＳ／ｃｍ以下のものでない界面活性剤を使用した場合には、調製したエマルジョン組成物は時間の経過により変質する。カチオン系やアニオン系界面活性剤も、本発明のエマルジョン組成物の効果に悪影響しない範囲で併用することができ、適宜使用することによって、エマルジョンの濡れ性やレベリング性の向上を図ることが可能である。
本発明でＥ）成分として使用するポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記）は、ケン化度が８６〜９８モル％で４％水溶液の２０℃における粘度が４〜１００ｍＰａ・ｓであることが必要である。このＰＶＡは、Ｄ）成分の界面活性剤とともに乳化を促進し、形成されたエマルジョンの状態を安定化させる助剤として必須の成分である。ケン化度が８５モル％以下或いは９９モル％以上では乳化安定化効果が不足する。また、４％水溶液の２０℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以下ではエマルジョンの安定化効果が小さく、１００ｍＰａ・を超えるとエマルジョンの塗工性が低下する。なお４％水溶液の２０℃における粘度が４〜１００ｍＰａ・ｓであるＰＶＡの重合度は、約５００〜４，０００の範囲に相当する。
本発明のエマルジョンを機械乳化法で調製する場合には、一種類のＰＶＡのみを用いるよりも４％水溶液の２０℃における粘度の異なる複数種のＰＶＡを併用する方が、安定したエマルジョンが得られ易い。本発明においては、特に、４％水溶液の２０℃における粘度が４〜２０ｍＰａ・ｓのＰＶＡと２１〜１００ｍＰａ・ｓのＰＶＡのように、低重合度と高重合度のＰＶＡを併用することが好ましい。本発明においては、主成分であるＡ）成分の構造によって乳化に最適なＰＶＡの重合度が変わるため、一種類のＰＶＡだけで乳化していてはＡ）成分の構造が変わるたびに乳化状態が変化し、安定性が影響を受ける。そこで、重合度の異なるＰＶＡを併用することによりＡ）成分の構造による乳化状態への影響を緩和し、安定性を向上することができるものと推測される。
本発明において、Ｇ）成分をエマルジョン組成物として配合する際に、Ｇ１）白金系化合物を乳化させるために使用するＧ３）成分も、実質的に上記したＥ）成分と同一のものである。また、Ｆ）成分としては、Ｇ４）成分と同様に水が使用される。
本発明で使用されるＧ）成分としては、白金系錯体（ポリシロキサンと、白金または白金系化合物との錯体、若しくは塩化白金酸と各種オレフィン類との錯塩等）が使用される。このＧ）成分は、前記したＡ）成分、Ｂ）成分及びＣ）成分を付加反応させるための触媒として使用されるものである。Ｇ１）、Ｇ２）、Ｇ３）及びＧ４）成分から成るエマルジョン組成物として配合する場合には、白金錯体含有ポリシロキサンとして使用する事が好ましい。このような白金錯体含有ポリシロキサンとしては、２５℃における粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
本発明においてＧ）成分をエマルジョン組成物として配合する事の利点は、Ａ）成分〜Ｆ）成分から成るエマルジョン組成物に、Ｇ）成分を容易且つ速やかに均一分散させることができ、その結果として、良好な硬化皮膜の性能を安定して得ることができるようになる点にある。また、本発明のエマルジョンのシェルフライフやポットライフの向上にも有効であるという利点もある。更に、Ａ）成分〜Ｆ）成分のエマルジョン組成物を調製するのに用いたと同じ種類と量から成るＧ２）成分の界面活性剤、及びＧ３）成分のＰＶＡを用いてＧ１）成分をエマルジョン組成物に調製する事もできるので、これによって製造適正も極めて良好となり、前記利点を更に生かすことができる
。
Ａ）成分を１００質量部とした場合のＢ）成分〜Ｇ）成分の配合量は、次の通りである。
Ｂ）成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、全組成物中に含有されるビニル基のモル数に対し、ケイ素原子に直結する水素のモル数が1から１０倍となる量であり、特に１〜５倍の量となる範囲であることが好ましく、硬化皮膜形成及び剥離性能の観点から、１〜５０質量部の範囲であることが好ましい。
本発明の離型用シリコーンエマルジョン組成物においては、乳化安定性を得るため、Ｃ）成分であるフェニル基を含むオルガノポリシロキサンを０．５〜５０質量部配合することが必要である。（Ｃ）成分が０．５質量部未満ではエマルジョン組成物を安定させる効果が低く、５０質量部を越えると硬化皮膜の離型性が低下する。
Ｄ）成分であるノニオン系界面活性剤の配合量は、０．５〜１０質量部であり、特に、１〜７質量部配合することが好ましい。配合量が０．５質量部未満では乳化が困難となる上、得られるエマルジョンの安定性が不十分となる。一方、配合量が１０質量部を超えると、エマルジョンの硬化性及び残留接着率が著しく低下するのみならず、この組成物から作られる硬化皮膜と接した接着物質に対して悪い影響を与える場合も生ずる。
本発明におけるＥ）成分であるＰＶＡの配合量は、１〜２０質量部の範囲内である。配合量が１質量部未満では乳化が難しくなるだけでなく、得られるエマルジョンの安定性が不十分となる。一方、配合量が２０質量部を超えると硬化皮膜の離型性が低下する。
Ｆ）成分である水の配合量は、発明の効果に直接影響するものではなく、この組成物中の固形分を所望の範囲に調整するのに必要な量添加すればよいが、特に８０〜１，０００質量部であることが好ましい。即ち、水は、前記したＡ）成分、Ｂ）成分及びＣ）成分としてのオルガノポリシロキサン、並びに、Ｄ）成分としての乳化剤の均質混合を可能にする量とすればよく、適宜設定することができる。
本発明におけるＧ）成分である白金系錯体の添加量は、白金の質量として０．００１から０．０５質量部に相当する量であり、白金錯体含有ポリシロキサンを用いる場合も同じ基準で配合量が決められる。Ｇ）成分の添加量が０．００１質量部未満では硬化性が低下し、０．０５質量部を超えるとポットライフが不十分となると共に、経済的にも不利となる。
Ｇ）成分をエマルジョン組成物とする場合には、Ｇ１）成分として白金錯体含有ポリシロキサンを用いることが好ましい。このＧ１）成分１００質量部に対するＧ２）成分であるノニオン系界面活性剤の配合量は０．５〜１０質量部であり、好ましくは１〜１０質量部である。Ｇ３）成分であるＰＶＡの配合量は１〜２０質量部であることが好ましい。水の配合量は、前記Ｇ１）成分としての白金系錯体含有ポリシロキサン、Ｇ２）成分としてのノニオン系界面活性剤及びＧ３）成分としてのＰＶＡの均質混合を可能とする量とすれば良いが、Ｇ４）成分である水の配合量として３７０〜３９９質量部であることが好ましい。この場合、前記白金錯体含有ポリシロキサンの有効成分量を、所望の範囲に調整することができるように添加すればよい。
本発明のエマルジョン組成物は、Ａ）成分〜Ｇ）成分の所定量を均一に混合したのち、ホモジナイザーなどで乳化することによって得られるが、取り扱いの面からは、Ｇ）成分以外の成分を予め乳化しておき、使用する直前にＧ）成分を添加する方法が便利である。更にＧ）成分の添加の際、分散性を良好なものとするために、同様の方法で乳化したＧ）成分のエマルジョン組成物として添加することが好ましい。
本発明のエマルジョン組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で各種の添加剤を配合してもよい。例えば、白金系錯体触媒の活性を抑制する目的で、必要に応じてポットライフ延長剤として、各種の有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン系化合物などの活性抑制剤を添加することができる。また、防腐を目的として、ソルビン酸、ソルビン酸塩、酢酸等を、ポーラスな基材への浸透性を防止し或いは剥離力を重くするために、メチルセルロース、ソジウムカルボキシメチルセルロース等の水溶性樹脂を、更に、塗布時のレベリングを改善するためのレベリング剤や少量の溶剤等の他、すべり性付与剤として少量の非反応性オルガノポリシロキサンを加える事もできる。
本発明のエマルジョン組成物を基材に塗布する方法は、例えばロール塗布、グラビヤ塗布、エアーナイフ塗布、ワイヤー塗布、ドクター塗布、ブラシ塗布などの、公知の方法によって行うことができる。
本発明のエマルジョン組成物を、紙、フィルム等の柔軟な薄膜材料に、固形分で０．１〜５ｇ／ｍ２の厚さに塗工し、加熱ロール、加熱ドラム又は循環熱風乾燥機を用いて、８０〜２００℃で５秒間〜３分間処理することにより所望の離型性を有する硬化皮膜を形成することができ、これによって本発明の離型性基材を製造することができる。
次に本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の粘度は、特に断らない限り２５℃における測定値を示す。また、実施例及び比較例において用いた本発明品及び比較品の乳化状態（外観、遠心分離試験）、シェルフライフ、ポットライフ、硬化性、離型性（剥離力）、並びに残留接着性（残留接着率）は、次に示す方法により評価した。結果を表１〜３に示す。
［外観］
調製した主剤Ｅｍ組成物及び白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物を目視で観察し、乳白色で均一状態であるものを○、オイル浮が見られるものを△、分離しているものを×とした。
［遠心分離試験］
調製した主剤エマルジョン組成物及び白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物を、それぞれ３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離機にかけ、それぞれについて上層と下層の不揮発分を１０５℃／３Ｈで測定した。上層と下層の差が５％以下でエマルジョンの安定性に優れるものを○、２％以下で特に優れるものを◎、５％を超え１０％以下であるものを△、１０％を超えるものを×として評価した。
［塗工性及び硬化性］
主剤エマルジョン組成物１００質量部と白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物２質量部を混合して得た離型用シリコーンエマルジョン組成物を、グラシン紙（秤量６０ｇ／ｍ２）の表面に、シリコーン固形分で約１．０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗布した後、１５０℃の熱風循環式乾燥炉中で２０秒間処理して硬化皮膜を形成させ、塗工性及び硬化性を次のようにして評価した。
塗工性：硬化皮膜の外観を目視で観察し、良好なものを○、特に滑らかで綺麗なものを◎、曇り、ハジキ、ゆず肌などの異常が見られるものを×とした。
硬化性：塗工面を指でこすったときに、塗工面が良好に保たれるものを○、脱落や曇りが見られるものを×とした。尚試験は、組成物の処理浴を調製してから１時間以内に行った。
［剥離力］
主剤エマルジョン組成物１００質量部と白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物２質量部を混合して得た離型用シリコーンエマルジョン組成物を、グラシン紙（秤量６０ｇ／ｍ２）の表面に、シリコーン固形分で約１．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、１７０℃の熱風循環式乾燥炉中で３０秒間処理し、硬化皮膜を形成させた。次いで、この硬化皮膜面にアクリル系溶剤型粘着剤ＢＰＳ−５１２７〔東洋インキ製造（株）製の商品名〕を塗布し、１００℃で３分間加熱処理した後、この処理面に６４ｇ／ｍ２の上質紙を貼り合わせた。得られたシートを２５℃で２０時間エイジングさせてから、５ｃｍ巾に切断して試験片を作製した。この試験片について、引っ張り試験機を用い、前記上質紙を１８０°の角度で、剥離速度０．３ｍ／分の条件で引っ張り、剥離に要する力（Ｎ）を測定した。
［残留接着率］
剥離力試験の場合と同様にして硬化性皮膜を形成させた。この硬化皮膜面にポリエステルテープ〔ニットー３１Ｂ：日東電工（株）製の商品名〕を貼り合わせ、７０℃で２０時間、２０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて加熱処理した後、ポリエステルテープ（２５ｍｍ巾）を剥がして前記硬化皮膜面をステンレス板に張りつけた。次いで、このテープを、１８０°の角度で剥離速度０．３ｍ／分の条件で剥がし、その剥離に要する力（Ｎ）を測定した。
一方、テフロン板にポリエステルテープ（ニットー３１Ｂ）を貼り合わせ、７０℃で２０時間、２０ｇ／ｍ２の荷重をかけて同様に加熱処理した後、ポリエステルテープ（２５ｍｍ巾）を剥がしてステンレス板に貼り付け、同様に、ステンレス板から剥離するのに要する力（Ｎ）を測定した。前者の力の、後者の力に対する百分率をもって残留接着率とした。
［ポットライフ］
主剤エマルジョン組成物１００質量部と白金系錯体シロキサンＥｍ組成物２質量部を混合して得た離型用シリコーンエマルジョン組成物を２５℃で２４時間放置した後、外観、塗工性、硬化性及び残留接着率の評価を行い、外観が○〜△、塗工性が◎〜○、硬化性が○、且つ残留接着率の低下が初期のものと比較して１割以内であるものを○とし、それ以外を×とした。
［シェルフライフ］
調製した主剤エマルジョン組成物及び白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物を、それぞれ密栓し、２５℃で６ヶ月放置した後、外観及び遠心分離試験による評価を行い、外観が○〜△且つ遠心分離試験が◎〜△であるものを○とし、それ以外を×とした。
○主剤エマルジョン組成物の調製
表１に、下記の各調製例に対応する配合と、得られた主剤エマルジョン組成物の外観、遠心分離機試験、及びシェルフライフの結果を示した。
＜調製例１（参考）＞
Ａ）成分として分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されていると共に側鎖がジメチルシロキサン単位のみである、粘度が５００ｍＰａ・ｓ（ビニル基含有量；０．６モル％）のメチルビニルポリシロキサン１００質量部、
Ｂ）成分として分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されていると共に側鎖がジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位から成る、粘度が５０ｍＰａ・ｓ（ケイ素原子に直結する水素基含有量；３５モル％）のメチルハイドロジェンポリシロキサン３質量部、
Ｃ）成分は使用せずに、Ｄ）成分としてポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤（ＨＬＢが１３．６、ＰＨが５．４、及びイオン電導度が９．８μＳ／ｃｍである。）２質量部、
Ｅ）成分として、ケン化度が９０モル％で、４％水溶液の２０℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールと５０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールをそれぞれ２．５質量部、
Ｆ）成分として水４１２質量部、
及び、反応抑制剤としてエチニルシクロヘキサノール０．５質量部とを容器に入れ、ホモミキサーで混合した後、ホモジナイザーを使用して均質なエマルジョン組成物を得た。この組成物のシリコーン含有量は２０質量％、粘度は５０ｍＰａ・ｓであった。
＜調製例２＞
主剤エマルジョン組成物の調製例１で使用しなかったＣ）成分として、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され且つ側鎖がジメチルシロキサン単位とジフェニルシロキサン単位で構成された、粘度が５０ｍＰａ・ｓ（ビニル基含有量；１モル％、フェニル基含有量４０モル％）のメチルビニルフェニルポリシロキサン１０質量部を使用すると共に、Ｅ）成分としてケン化度が９０モル％で、４％水溶液の２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールを５質量部、Ｆ）成分として水４１５質量部を使用したこと以外は、調製例１と同様にして調製例２を調製した。
＜調製例３＞
主剤エマルジョン組成物の調製例１で使用したＢ）成分の代わりに、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位からなる、粘度が５０ｍＰａ・ｓ（ケイ素原子に直結する水素基含有量；３５モル％）のメチルハイドロジェンポリシロキサンを１０質量部使用し、調製例では使用しなかったＣ）成分として、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位とジフェニルシロキサン単位で構成され、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ（ビニル基含有量；４モル％、フェニル基含有量７モル％）のメチルビニルフェニルポリシロキサン４０質量部、Ｅ）成分としてケン化度が９０モル％で、４％水溶液の２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールを５質量部、及びＦ）成分として水６００質量部を使用したこと以外は、調製例１と同様にして調製例３を調製した。
＜調製例４＞
主剤エマルジョン組成物の調製例１で使用したＢ）成分の代わりに、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位からなる、粘度が５０ｍＰａ・ｓ（ケイ素原子に直結する水素基含有量；３５モル％）のメチルハイドロジェンポリシロキサン２質量部、調製例１では使用しなかったＣ）成分として、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位、メチルハイドロジェンシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位で構成された、粘度が１００ｍＰａ・ｓ（ケイ素原子に直結する水素基含有量；２０モル％、フェニル基含有量２０モル％）のメチルハイドロジェンフェニルポリシロキサン２質量部を使用すると共に、Ｅ）成分として、ケン化度が９０モル％で、４％水溶液の２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールを５質量部、及び、Ｆ）成分として水４１６質量部を使用したこと以外は、調製例１と同様にして調製例４を調製した。
＜調製例５＞
主剤エマルジョン組成物の調製例１で使用したＡ）成分の代わりに、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位のみである、粘度が５０ｍＰａ・ｓ（ビニル基含有量；２．５モル％）のメチルビニルポリシロキサン４０質量部、及び、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位とメチルビニルシロキサン単位で構成された、粘度が８，０００ｍＰａ・ｓ（ビニル基含有量；1モル％）のメチルビニルフェニルポリシロキサン６０質量部を使用すると共に、Ｂ）成分として分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位からなる、粘度が５０ｍＰａ・ｓ（ケイ素原子に直結する水素基含有量；３５モル％）のメチルハイドロジェンポリシロキサン８質量部を使用し、調製例１で使用しなかったＣ）成分として、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位で構成された、粘度が２００ｍＰａ・ｓ（ビニル基含有量；１モル％、フェニル基含有量１０モル％）のメチルビニルフェニルポリシロキサン１０質量部、Ｆ）成分として水４７２質量部を使用したこと以外は、調製例１と同様にして調製例５を調製した。
＜調整例６（比較）＞
主剤エマルジョン組成物の調製例１で使用したＥ）成分を使用せず、Ｆ）成分として水４１７質量部を使用したこと以外は、調製例１と同様にして調製例６を調製した。
＜調製例７（比較）＞
主剤エマルジョン組成物の調製例１で使用したＥ）成分の代わりに、ケン化度７０モル％で、４％水溶液の２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールを５質量部使用すると共に、Ｆ）成分として水４１２質量部を使用したこと以外は、調製例１と同様にして調製例７を調製した。
＜調製例８（比較）＞
主剤エマルジョン組成物の調製例１で使用したＢ）成分の代わりに、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位からなる、粘度５０ｍＰａ・ｓ（ケイ素原子に直結する水素基含有量；３５モル％）のメチルハイドロジェンポリシロキサン５質量部を使用し、調製例１で使用しなかったＣ）成分として、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されかつ側鎖がジメチルシロキサン単位とジフェニルシロキサン単位で構成された、粘度が５０ｍＰａ・ｓ（ビニル基含有量；１モル％、フェニル基含有量４０モル％）のメチルビニルフェニルポリシロキサン６０質量部、Ｅ）成分として、ケン化度９０モル％で、４％水溶液の２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールを５質量部、Ｆ）成分として水６６０質量部を使用したこと以外は、調製例１と同様にして調製例８を調製した。
○白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物の調製
表２に、下記調製例９及び１０の配合と、得られた白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物の外観、遠心分離機試験、及びシェルフライフの結果を示した。
＜調製例９＞
Ｇ１）成分として、白金−ビニルシロキサンの錯塩（白金含有量は白金換算５，０００ｐｐｍ）１００質量部、
Ｇ２）成分としてポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤（ＨＬＢが１３．６、ＰＨが５．４、及びイオン電導度が９．８μＳ／ｃｍである。）２質量部、
Ｇ３）成分としてケン化度９０モル％、４％水溶液の２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールを５質量部、
及びＧ４）成分として水３９３質量部とをホモミキサーで混合した後、ホモジナイザーを使用して均質な白金系錯体含有エマルジョン組成物を得た。
＜調製例１０＞
白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物の調製例９で使用したＧ３）成分の代わりに、ケン化度が９０モル％で、４％水溶液の２０℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールと５０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコールをそれぞれ２．５質量部使用し、Ｇ４）成分として水３９３質量部を使用したこと以外は、調製例９と同様にして白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物の調製例１０を調製した。
○離型用シリコーンエマルジョン組成物の調製及び評価
実施例、参考例及び比較例に用いた離型用シリコーンエマルジョン組成物を、表３に示す組合せに従い、主剤エマルジョン組成物の１００質量部に白金系錯体含有ポリシロキサンエマルジョン組成物を２質量部配合し、均一に攪拌混合して調製した。得られた離型用シリコーンエマルジョン組成物について、ポットライフ、塗工性、硬化性、剥離特性、及び残留接着率を試験した。その結果は表３に示した通りである。

主剤Emは主剤エマルジョン、白金Emは白金エマルジョンを意味する。
注：剥離力が×であることは、剥離できないことを意味する。
表１〜３の結果から明らかなように、本発明に係る主剤のエマルジョン組成物及び白金系錯体ポリシロキサンエマルジョン組成物は何れも安定性が良好であるので、離型用シリコーンエマルジョン組成物の調製が容易である上、得られた本発明の離型用シリコーンエマルジョン組成物も安定した良好な乳化状態を有し、塗工性が良好で、ポットライフ、硬化性、剥離性及び残留接着性に優れることが実証された。
本発明の離型用シリコーンエマルジョン組成物は、安定した良好な乳化状態を有し、濡れ性、塗工性、及び保存安定性が良好で、ポットライフ、硬化性、剥離性及び残留接着性に優れるだけでなく、安全衛生上及び環境対策上からも優れているので、産業上極めて有意義である。

Claims (5)

  1. Ａ）下記式（１）及び／又は（２）で表されるオルガノポリシロキサン１００質量部、Ｂ）下記式（３）で表される、一分子中にケイ素原子に直結する水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン１〜５０質量部、
    Ｃ）下記式（４）〜（６）で表される、フェニル基含有オルガノポリシロキサンから選択される少なくとも１種０．５〜５０質量部、
    Ｄ)ＨＬＢが１０〜１５、ｐＨが６．５以下、かつイオン電導度が３０μＳ／ｃｍ以下であるノニオン系界面活性剤０．５〜１０質量部、
    Ｅ）ケン化度８６〜９８モル％で４％水溶液の２０℃における粘度が４〜１００ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール1〜２０質量部、
    Ｆ)適量の水、
    及び、
    Ｇ)白金系錯体 白金として０．００１〜０．０５質量部、
    の各成分を含有することを特徴とする、離型用シリコーンエマルジョン組成物；
    但し、（１）及び（２）式中のＲ１は、何れも同一であっても異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合と芳香族置換基を含まない炭素数１〜１０の一価の炭化水素基であり、ａ、ｂ及びｃはケイ素原子に直結した全置換基の０．２〜５モル％がビニル基であり、かつ２５℃における粘度が３０〜１０，０００ｍＰａ・ｓとなる整数を表す。
    但し、（３）式中のＲ１は、前記Ｒ１と同じであり、Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、水素基又は脂肪族不飽和結合と芳香族置換基を含まない炭素数１〜１０の一価の炭化水素基であり、ｄ及びｅはケイ素原子に直結する全置換基の１０〜５０モル％が水素基であり、かつ２５℃における粘度が５〜２００ｍＰａ・ｓとなる整数を表す。
    但し、（４）、（５）及び（６）式中のＲ１及びＲ２は前記Ｒ１及びＲ２と同じであり、Ｐｈはフェニル基であり、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、及びｊはケイ素原子に直結した全置換基の０．２〜５モル％がビニル基、５〜５０モル％がフェニル基であり、かつ２５℃における粘度が３０〜１０，０００ｍＰａ・ｓとなる整数を表し、ｋ、ｌ及びｍはケイ素原子に直結する全置換基の１０〜５０モル％が水素基、５〜５０モル％がフェニル基であり、かつ２５℃における粘度が５〜２００ｍＰａ・ｓとなる整数を表す。
  2. 前記Ｅ）成分のポリビニルアルコールとして、４％水溶液の２０℃における粘度が４〜２０ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコールと２１〜１００ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコールを併用する、請求項１に記載された離型用シリコーンエマルジョン組成物。
  3. 前記Ｇ）成分の白金系錯体が、下記Ｇ１）〜Ｇ４）成分を主成分とするエマルジョン組成物として調製され、別に調製されたＡ）〜Ｆ）成分から成るエマルジョン組成物中に配合されてなる、請求項１又は２に記載された離型用シリコーンエマルジョン組成物；
    Ｇ１）２５℃における粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓの、白金系錯体含有ポリシロキサン１００質量部、
    Ｇ２）ＨＬＢが１０〜１５でｐＨが６．５以下、かつイオン電導度が３０μＳ／ｃｍ以下であるノニオン系界面活性剤０．５〜１０質量部、
    Ｇ３）４％水溶液の２０℃における粘度が４〜１００ｍＰａ・ｓである、ケン化度が８６〜９８モル％のポリビニルアルコール1〜２０質量部、
    Ｇ４）水３７０〜３９９質量部。
  4. 前記Ｇ３）成分のポリビニルアルコールが、４％水溶液の２０℃における粘度が４〜２０ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコールと２１〜１００ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコールを、４％水溶液の２０℃における全体の粘度が４〜１００ｍＰａ・ｓとなるように併用した混合物である、請求項３に記載された離型用シリコーンエマルジョン組成物。
  5. 薄葉基材の少なくとも片面に、請求項１〜４のいずれかに記載された離型用シリコーンエマルジョン組成物の硬化皮膜を形成させてなることを特徴とする離型性基材。
JP2008113449A 2008-04-24 2008-04-24 離型用シリコーンエマルジョン組成物及びそれを用いてなる離型性基体 Active JP5296412B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008113449A JP5296412B2 (ja) 2008-04-24 2008-04-24 離型用シリコーンエマルジョン組成物及びそれを用いてなる離型性基体
EP09251164.1A EP2112191B1 (en) 2008-04-24 2009-04-23 Silicone emulsion releasing composition and releasing substrate using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008113449A JP5296412B2 (ja) 2008-04-24 2008-04-24 離型用シリコーンエマルジョン組成物及びそれを用いてなる離型性基体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009263467A JP2009263467A (ja) 2009-11-12
JP5296412B2 true JP5296412B2 (ja) 2013-09-25

Family

ID=40933297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008113449A Active JP5296412B2 (ja) 2008-04-24 2008-04-24 離型用シリコーンエマルジョン組成物及びそれを用いてなる離型性基体

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP2112191B1 (ja)
JP (1) JP5296412B2 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5569471B2 (ja) * 2011-05-26 2014-08-13 信越化学工業株式会社 剥離紙又は剥離フィルム用シリコーン組成物
US20150190516A1 (en) * 2012-08-01 2015-07-09 Dow Corning Corporation Aqueous Silicone Dispersions And Films And Their Preparation
JP6178108B2 (ja) * 2013-04-30 2017-08-09 帝人フィルムソリューション株式会社 シリコーン離型フィルム
JP6877819B2 (ja) * 2015-12-25 2021-05-26 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物及びこれを用いた剥離フィルム
JP6723934B2 (ja) * 2017-01-25 2020-07-15 信越化学工業株式会社 シリコーン組成物、剥離紙及び剥離フィルム
JP2022053604A (ja) * 2020-09-25 2022-04-06 ダウ・東レ株式会社 共変性オルガノポリシロキサンおよびその用途
KR20230140519A (ko) * 2022-03-22 2023-10-06 주식회사 엘지화학 이형 조성물

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3900617A (en) 1973-11-27 1975-08-19 Gen Electric Method of rendering flexible sheet material non-adherent and article produced thereby
NZ187298A (en) 1977-08-22 1980-09-12 Gen Electric Silicone composition comprising colloidal silica paper or textiles coating
JPS63314275A (ja) * 1987-04-22 1988-12-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 離型用シリコーンエマルジョンの製造方法
US4954554A (en) * 1989-02-27 1990-09-04 Dow Corning Corporation Silicone emulsions
JP2519571B2 (ja) * 1990-05-15 1996-07-31 信越化学工業株式会社 剥離性に優れたシリコ―ン組成物
CA2050258A1 (en) * 1990-10-31 1992-05-01 Dipak Narula Aqueous silicone emulsions
JPH0647624B2 (ja) * 1992-11-24 1994-06-22 信越化学工業株式会社 離型層を有する基材
JP3162259B2 (ja) * 1995-03-08 2001-04-25 信越化学工業株式会社 離型用シリコーンエマルジョン組成物
US6294608B1 (en) * 1995-05-11 2001-09-25 Wacker-Chemie Gmbh Emulsions of organosilicon compounds for imparting water repellency to building materials
US5616672A (en) * 1995-11-17 1997-04-01 General Electric Company Paper release compositions having improved release characteristics
FR2773166B1 (fr) * 1997-12-31 2000-03-24 Rhodia Chimie Sa Emulsion silicone aqueuse, utile comme base de preparation de revetement hydrofuge et antiadherent pour papier, procede de preparation d'une emulsion de ce type et de revetements antiadherents
JP3824072B2 (ja) * 2001-12-26 2006-09-20 信越化学工業株式会社 プラスチックフィルム基材に密着良好なシリコーンエマルジョン組成物及び剥離フィルム
JP4229850B2 (ja) * 2003-01-24 2009-02-25 信越化学工業株式会社 水分散型撥水撥油組成物及びそれを用いて処理された撥水撥油紙

Also Published As

Publication number Publication date
EP2112191A1 (en) 2009-10-28
EP2112191B1 (en) 2014-10-29
JP2009263467A (ja) 2009-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5025024B2 (ja) 離型用シリコーンエマルジョン組成物及びそれを用いてなる離型性基材
JP5434789B2 (ja) 付加硬化型シリコーンエマルジョン組成物
JP5296412B2 (ja) 離型用シリコーンエマルジョン組成物及びそれを用いてなる離型性基体
EP3281997B1 (en) Organopolysiloxane emulsion composition for release paper or release film, method for producing same, and release paper and release film
JP6839984B2 (ja) 剥離調整剤組成物
JP6435453B2 (ja) シリコーン剥離コーティング組成物、並びに硬化剥離コーティングを有するフィルム及び紙用低剥離力エマルジョンシリコーン剥離コーティング
EP0640664B1 (en) Silicone emulsion compositions
JP6559671B2 (ja) シリコーン剥離剤コーティング組成物用アンカー添加物エマルション
TWI534213B (zh) 加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物以及剝離膜
KR20130137547A (ko) 부가 경화형 실리콘 에멀전 조성물 및 박리 필름
JP4335370B2 (ja) 剥離調節剤組成物、シリコ−ン剥離被膜用組成物、及び硬化被膜の製造方法
JP2020070311A (ja) シリコーンエマルジョン組成物
JP3948807B2 (ja) 剥離紙用組成物
JP7106464B2 (ja) 剥離剤組成物及び剥離シート
JP6877819B2 (ja) 剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物及びこれを用いた剥離フィルム
JP7214592B2 (ja) オルガノハイドロジェンポリシロキサンのエマルション、及びこれを用いた付加硬化型シリコーンエマルション組成物
JP3162259B2 (ja) 離型用シリコーンエマルジョン組成物
TWI638859B (zh) 用於矽氧樹脂釋放塗層組成物的錨定添加物乳狀液
JP2846195B2 (ja) 硬化性シリコーンエマルジョン組成物
TWI435921B (zh) 用於高固含量溶劑塗覆方法之聚矽氧釋離塗層組合物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100521

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20111205

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111209

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120130

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120217

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130613

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5296412

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150