TWI534213B - 加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物以及剝離膜 - Google Patents

加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物以及剝離膜 Download PDF

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Description

加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物以及剝離膜
本發明係關於一種適合用於形成具有對壓感黏著劑呈現高剝離性同時具有對塑膠膜基材的良好黏著之剝離膜的加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物。本發明因此係關於一種藉由在塑膠膜上塗布且固化該組成物而製得之剝離膜。
各種聚矽氧組成物已被用於防止基材諸如紙張和塑料黏附和結合於壓感黏著材料的剝離紙。聚矽氧組成物中，溶劑型聚矽氧鑑於其剝離性質及基材的較廣泛選擇已被廣泛用。
然而，鑑於環境的污染、安全、衛生、等等，減少溶劑的使用量及回收溶劑而沒有排放到外部是最近的要求。關於溶劑減少，使用無溶劑聚矽氧是有效的。然而，該無溶劑聚矽氧均勻塗布在基材諸如紙、層壓紙或塑膠膜上，其厚度可達1μm，需要使用昂貴的塗布機和高技能且從溶劑型聚矽氧改變至無溶劑聚矽氧一般不能使用。
減少溶劑使用的另一個有效的方法為使用一種乳液型聚矽氧。該類型的聚矽氧已使用且示例性的該乳液型聚矽氧包括一種包含有機乙烯基聚矽氧烷、鉑化合物、乳化劑和水之乳液的混合物及一種包含有機氫聚矽氧烷、乳化劑和水的乳液(JP-B S57-53143)，藉由乳液聚合產生者(JP-A S54-52160)及有機乙烯基矽氧烷和有機氫矽氧烷，其已藉由使用特定乳化劑乳化，且其已與鉑化合物的乳液進一步混合(JP-A S63-314275)。
這些乳液型聚矽氧可用水稀釋到任何所要的程度且不需要在無溶劑聚矽氧的情況下所需要的昂貴塗布機和高技能。另一優點為該方法與溶劑型聚矽氧的相似性。
然而，目前，乳液型聚矽氧不普遍，因為，分散介質為水的缺點。該缺點為水汽化的高潛熱，其不可避免地導致在高溫度下固化，即，相較於溶劑型和無溶劑聚矽氧之較低固化性。另一缺點為水的大表面張力，其導致低劣的基材之潤濕性且因此導致不良的黏著。這些缺點特別是在塑膠膜基材的情況下是嚴重，且為罕用乳液型聚矽氧的原因。
已經提出許多改良以解決如上所述的問題。示例性的該改良包括使用在分子的終端具有烯基的有機聚矽氧烷(JP-A H06-57144)，和包括非聚矽氧聚合物之乳液摻合物(JP-A H11-222557)。然而，許多這些改良係針對紙基材，且很少有或沒有建議當乳液塗覆在塑膠膜基材上時呈現令人滿意的黏著之聚矽氧乳液。
鑑於如上所述的情況，本發明之發明人進行各種研究且報告主要包含有機聚矽氧烷之聚矽氧乳液組成物，其中三官能矽氧烷(T單元)構成整個矽氧烷單元之約35至60莫耳%和烯基構成整個有機基之至少20莫耳%，呈現對塑膠膜基材的良好黏著(JP 3824072)。雖然此組成物呈現對各種塑料基材的良好黏著，但有機聚矽氧烷含有大量的三官能矽氧烷單元且烯基構成至少50重量%組成物作為實現黏著的成分及其難以實現對丙烯系壓感黏著劑的足夠高之剝離性。
同時，用於塑膠膜基材諸如該等使用於光學應用中及電子和電氣元件應用中者之剝離膜傾向於需要較高剝離性。然而，一直沒有滿足該需求之塑膠膜用聚矽氧乳液剝離劑。
發明概述
本發明已鑑於如上所述之情況完成，且本發明之一目的為提供一種加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物，其適合用於形成呈現對壓感黏著劑之剝離性同時具有對塑膠膜基材之良好黏著的剝離膜。本發明之另一目的為提供一種藉由將該組成物塗布於塑膠膜上且固化塗布之組成物而製得的剝離膜。
為了達到如上所述之目的，和更具體地說，為了得到一種薄膜，其當為了實現黏著而加入之含有大量的三官能矽氧烷單元和烯基之有機聚矽氧烷的含量減少時不會遇到黏著損失，且其呈現對丙烯系壓感黏著劑之高剝離性，本發明之發明人進行深入研究且發現藉由固化含有下列成分作為其主要成分的加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物製備之聚矽氧膜，該組成物已藉由摻合預定比例之各含有特定比例的烯基和苯基之高分子量有機聚矽氧的混合物製得，呈現對基材的足夠黏著和高剝離性。本發明根據該發現而已完成。
因此，本發明提供一種如下所述之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物及剝離膜。
〔1〕一種加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物，其包含下列成分(A)至(E)：(A)10至40重量份的具有5至100mPa‧s之在25℃下的黏度之以下列平均組成式(1)表示的有機聚矽氧烷(I)：
其中R1獨立地為含有2至8個碳原子的烯基；R2獨立地為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子的單價烴基；R3獨立地為氫原子或經取代或未經取代之含有1至 10個碳原子且不含脂族不飽和鍵的單價烴基；及字母a和b為正數及字母c為0或正數，使得(b+c)/a=0.6至1.5及0c/(b+c)0.05；(B)20至70重量份的具有30至10,000mPa‧s之在25℃下的黏度之以下列平均組成式(2)表示的有機聚矽氧烷(II)：
其中R4獨立地為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子的單價烴基，其先決條件為至少二個R4為烯基；及d和g為正數及e和f為0或正數以致在25℃下之黏度為30至10,000mPa‧s，其先決條件為f係在0f10的範圍內；(C)1至10重量份的具有100,000至900,000之數目平均分子量且含具有至少0.01mol/100g的烯基值之烯基的有機聚矽氧烷(III)；(D)5至30重量份的具有在100,000至900,000的範圍內之數目平均分子量且具有至少0.0002mol/100g且小於0.01mol/100g之烯基值和0.5至10mol%之芳基在全部有機基的量之烯基和芳基的有機聚矽氧烷(IV)； 成分(A)之含量為高達成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)之總含量的40重量%，及成分(C)和成分(D)之含量係使得(C)/(D)=1/9至5/5(重量比)；及(E)每分子具有至少3個氫原子直接鍵結於矽原子且具有在25℃下的黏度為5至2,000mPa‧s之以下列平均組成式(3)表示的有機氫聚矽氧烷(V)：R5 hHkSiO(4-h-k)/2 (3)
其中R5為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子且不含脂族不飽和鍵的單價烴基；及h和k為符合h+k3之正數；成分(E)中的SiH基對成分(A)至(D)中的全部烯基之莫耳比(SiH基之量/烯基之量)為1.0至3.0。
〔2〕根據〔1〕項之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物，其另外包含(F)0.1至20重量份的界面活性劑；(G)催化量的鉑族金屬觸媒；及(H)50至100,000重量份的水，相對於100重量份的成分(A)至(E)的總和。
〔3〕一種剝離膜，其係藉由將〔1〕或〔2〕項之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物塗布在塑膠膜上，且固化該經塗布之組成物而製得。
本發明之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物實現良好對薄膜基材的黏著而不考慮塑膠膜基材的類型。此外，所形成之固化膜可用作剝離膜，因為其呈現對壓感黏著劑之高剝離性。
具體實例之說明
接著，詳細描述本發明。
本發明之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物主要包含如下所述之成分(A)至(E)。
(A)具有5至100mPa‧s之在25℃下的黏度之以下列平均組成式(1)表示的有機聚矽氧烷(I)：
其中R1獨立地為含有2至8個碳原子的烯基；R2獨立地為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子的單價烴基；R3獨立地為氫原子或經取代或未經取代之含有1至10個碳原子且不含脂族不飽和鍵的單價烴基；及字母a和b為正數及字母c為0或正數，使得(b+c)/a=0.6至1.5及0c/(b+c)0.05。
(B)具有30至10,000mPa‧s之在25℃下的黏度之以下列平均組成式(2)表示的有機聚矽氧烷(II)：
其中R4獨立地為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子的單價烴基，其先決條件為至少二個R4為烯基；及d和g為正數及e和f為0或正數以致在25℃下之黏度為30至10,000mPa‧s其先決條件為f係在0f10的範圍內。
(C)具有100,000至900,000之數目平均分子量且含具有至少0.01mol/100g的烯基值之烯基的有機聚矽氧烷(III)。
(D)具有在100,000至900,000的範圍內之數目平均分子量且具有具有至少0.0002mol/100g且小於0.01mol/100g之烯基值和0.5至10mol%之芳基在全部有機基的量之烯基和芳基的有機聚矽氧烷(IV)。
(E)每分子具有至少3個氫原子直接鍵結於矽原子且具有在25℃下的黏度為5至2,000mPa‧s之以下列平均組成式(3)表示的有機氫聚矽氧烷(V)：R5 hHkSiO(4-h-k)/2 (3)
其中R5為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子 且不含脂族不飽和鍵的單價烴基；及h和k為符合h+k3之正數。
該有機聚矽氧烷(I)(其為構成本發明之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物的成分(A)具有5至100mPa‧s之在25℃下的黏度且此有機聚矽氧烷(I)係以下列平均組成式(1)表示：
在式(1)中，R1為含有2至8個碳原子的烯基諸如乙烯基、烯丙基、丁烯基和戊烯基。較佳地，R1為乙烯基。
R2獨立地為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子(且特別地，1至6個碳原子)的單價烴基，其選自烷基(諸如甲基、乙基、丙基和丁基)、環烷基(諸如環己基)、烯基諸如(乙烯基、烯丙基、丁烯基和戊烯基)、芳基(諸如苯基和甲苯基)，且該等基之任何一者具有部分或全部之鍵結於碳原子的氫原子經羥基、氰基、或鹵素原子取代諸如羥丙基、氰乙基、1-氯丙基和3,3,3-三氟丙基；及R2較佳為甲基或乙烯基。R1和R2可為相同或不同。
R3為氫原子或經取代或未經取代之不含脂族不飽和鍵且含有1至10個碳原子(且特別地，1至6個碳原子)的單價烴基，其選自烷基(諸如甲基、乙基、丙基和丁 基)、環烷基(諸如環己基)、芳基(諸如苯基和甲苯基)且該等基之任何一者具有部分或全部之鍵結於碳原子的氫原子經羥基、氰基、或鹵素原子取代諸如羥丙基、氰乙基、1-氯丙基和3,3,3-三氟丙基；及R3較佳為甲基。
以工業的觀點看，有機聚矽氧烷(I)之烯基較佳為乙烯基。烯基在有機聚矽氧烷(I)中之量較佳為使得其烯基值為0.50至0.65mol/100g，且特別地0.53至0.62mol/100g之量。
字母a和b獨立為正數及字母c為0或正數。較佳地，字母a為0<a50之正數，字母b為0<b50之正數和字母c為0c5。
(b+c)/a比係在0.6至1.5，及較佳地0.8至1.3的範圍內。小於0.6之(b+c)/a比將導致對塑膠膜基材之黏著的損失，其為本發明特有的，而超過1.5之(b+c)/a比將導致R2SiO3/2和R2(R3O)SiO2/2之含量過度增加，其又導致合成有機聚矽氧烷(I)的困難。c/(b+c)比係在0至0.05，及較佳在0至0.03的範圍內。超過0.05之c/(b+c)比將導致烷氧基或羥基之含量過量，其又導致聚矽氧乳液剝離組成物的不良固化性。
有機聚矽氧烷(I)之在25℃下的黏度係在5至100mPa‧s，及較佳地20至80mPa‧s的範圍內。當黏度小於5mPa‧s時，所得聚矽氧乳液剝離組成物將具有不良儲存穩定性而黏度超過100mPa‧s將導致合成有機聚矽氧烷(I)之困難。在本發明中，黏度可藉由使用旋轉黏度計測量。
有機聚矽氧烷(I)也可含有沒有於對本發明之優點產生不利影響之量的烯基之單官能矽氧烷單元、二官能矽氧烷單元、或四官能矽氧烷單元。
成分(A)可以相對於100重量份的成分(A)至(D)之總量在10至40重量份的範圍內之量併入且該含量較佳為在10至30重量份的範圍內，以便實現足夠黏著同時容易剝離。為了實現容易剝離，成分(A)之含量應高達成分(A)至(D)的40重量%。過低含量之成分(A)導致不良黏著。
接著，成分(B)之有機聚矽氧烷(II)具有30至10,000mPa‧s之在25℃下的黏度且此有機聚矽氧烷(II)係以下列平均組成式(2)表示：
在式(2)中，R4獨立地為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子(且特別地，1至6個碳原子)的單價烴基，其選自烷基(諸如甲基、乙基、丙基和丁基)、環烷基(諸如環己基)、烯基諸如(乙烯基、烯丙基、丁烯基和戊烯基)、芳基(諸如苯基和甲苯基)，且該等基之任何一者具有部分或全部之鍵結於碳原子的氫原子經羥基、 氰基、或鹵素原子取代諸如羥丙基、氰乙基、1-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。至少2個，及較佳地2至6個之R4為烯基。R4較佳為甲基或乙烯基。
在有機聚矽氧烷(II)中，烯基之量較佳為使得其烯基值為0.003至0.1mol/100g，且特別地，0.005至0.05mol/100g之量。
有機聚矽氧烷(II)之在25℃下的黏度係在30至10,000mPa‧s，及較佳地50至500mPa‧s的範圍內。當黏度小於30mPa‧s時，聚矽氧乳液剝離組成物將具有不良儲存穩定性，而於超過10,000mPa‧s之黏度無法獲得充分固化膜。字母f係在0f10，及較佳地0至3的範圍內和d、e和g沒有特別限制且可選擇以使有機聚矽氧烷(II)具有在如上所述的範圍內之黏度。有機聚矽氧烷(II)，其中f超過10，將在合成過程中凝膠化，且製備該有機聚矽氧烷(II)將是困難的。
有機聚矽氧烷(II)為對本發明之聚矽氧乳液剝離組成物的剝離性有很大影響之成分。聚矽氧乳液剝離組成物之固化膜的剝離性質可藉由改變有機聚矽氧烷(II)的結構和取代基調整。有機聚矽氧烷(II)可不一定包含單一成分且其可為一些各自具有不同組成之有機聚矽氧的混合物，只要成分的平均組成式符合如上所述之要求。
成分(B)可以相對於100重量份的成分(A)至(D)之總量在20至70重量份的範圍內且較佳30至60重量份之量併入。當成分(B)之含量過低時，固化性將 不足且可靠性也將是不夠的，而過量併入將導致對薄膜基材的黏著不足。
接著，成分(C)之有機聚矽氧烷(III)具有100,000至900,000之數目平均分子量且此含有烯基沒有失效和烯基值為至少0.01mol/100g。
烯基可選自該等含有2至8個碳原子者諸如乙烯基、烯丙基、丁烯基和戊烯基。工業上較佳的烯基為乙烯基。
烯基值為至少0.01mol/100g，及較佳為至少0.02mol/100g。小於0.01mol/100g烯基值之將導致黏著之損失。烯基值較佳為至少0.1mol/100g。
不特別限制除烯基之外的直接鍵結於矽原子之單價烴基，且例子包括經取代或未經取代之含有1至10個碳原子(且特別地，1至6個碳原子)的單價烴基，其選自烷基(諸如甲基、乙基、丙基和丁基)、環烷基(諸如環己基)、芳基(諸如苯基和甲苯基)，且該等基之任何一者具有部分或全部之鍵結於碳原子的氫原子經羥基、氰基、或鹵素原子取代諸如羥丙基、氰乙基、1-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。當中，較佳者為甲基。
有機聚矽氧烷(III)不特別限制其分子結構，而其較佳可具有直鏈分子結構。數目平均分子量係在100,000至900,000，及較佳地200,000至700,000的範圍內。小於100,000之數目平均分子量導致黏著減少而數目平均分子量超過900,000導致不良之乳液穩定性。
本發明中所使用之數目平均分子量為藉由在如下所述 之條件下使用聚苯乙烯作為標準物進行之凝膠滲透層析法(GPC)測量的數目平均分子量。
〔測量條件〕
展開溶劑：甲苯
流速：0.35ml/min.
偵檢器：差示折射率偵檢器(RI)
管柱：產品名，TOSOH SuperHZ 4000、SuperHZ 3000、SuperHZ 2000(Tosoh製造)
管柱溫度：40℃
添加樣品量：20μL(0.5重量%濃度之甲苯溶液)
成分(C)使用量可為相對於成分(A)至(D)的總和在1至10重量份，及較佳地3至10重量份的範圍內。過低量之成分(C)導致不良黏著而過量使用也導致不良黏著。
成分(D)之有機聚矽氧烷(IV)具有在100,000至900,000的範圍內之數目平均分子量和此有機聚矽氧烷(IV)具有烯基和芳基而沒有失效和烯基值為至少0.0002mol/100g且小於0.01mol/100g和芳基為全部有機基之0.5至10mol%。
所使用之烯基為含有2至8個碳原子者諸如乙烯基、烯丙基、丁烯基和戊烯基且以工業觀點來看，較佳者為乙烯基。
烯基值為至少0.0002mol/100g且小於0.01mol/100 g，較佳為至少0.001mol/100g且小於0.01mol/100g和更較佳為0.0015至0.005mol/100g。小於0.0002mol/100g之值將導致不良固化性而0.01mol/100g或更大之值導致不良黏著。
所使用之芳基可為含有6至12碳原子者諸如苯基和甲苯基且以工業觀點來看，較佳者為苯基。
芳基之含量為使得芳基在整個有機基中之量為0.5至10mol%，及較佳地1至3mol%。小於0.5mol%或大於10mol%的芳基之量將導致不良黏著。
不特別限制除直接鍵結於矽原子的烯基和芳基之外的單價基且例子包括經取代或未經取代之含有1至10個碳原子(且特別地，1至6個碳原子)的單價烴基，不包括烯基和芳基，諸如烷基(諸如甲基、乙基、丙基和丁基)、環烷基(諸如環己基)且該等基之任何一者具有部分或全部之鍵結於碳原子的氫原子經羥基、氰基、鹵素原子或類似者取代諸如羥丙基、氰乙基、1-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。當中，較佳者為甲基。
有機聚矽氧烷(IV)不特別限制其分子結構，而其較佳可具有直鏈分子結構。數目平均分子量係在100,000至900,000，及較佳地200,000至700,000的範圍內。小於100,000之數目平均分子量導致黏著減少而數目平均分子量超過900,000導致不良之乳液穩定性。
成分(D)使用量可為相對於100重量份的成分(A)至(D)之總和在5至30重量份及較佳地7至25 重量份的範圍內。過低量之成分(D)導致不良黏著而過量使用也導致不良黏著。
在本發明中，黏著受到成分(C)對成分(D)之重量比很大影響且重要的是(C)/(D)為1/9至5/5(重量比)。(C)/(D)重量比更佳為2/8至4/6。足夠的黏著還沒有實現，則(C)/(D)比小於1/9或大於5/5。
成分(E)之有機聚矽氧烷(V)為以下列平均組成式(3)表示的有機聚矽氧烷：R5 hHkSiO(4-h-k)/2 (3)
其中每分子至少3個氫原子直接鍵結於的矽原子，且此有機聚矽氧烷(V)具有5至2,000mPa‧s之在25℃下的黏度。
在式(3)中，R5為為不含有脂族不飽和鍵的經取代或未經取代之含有1至10個碳原子(且特別地，1至6個碳原子)的單價烴基，其選自烷基(諸如甲基、乙基、丙基和丁基)、環烷基(諸如環己基)、芳基(諸如苯基和甲苯基)，且該等基之任何一者具有部分或全部之鍵結於碳原子的氫原子經羥基、氰基、鹵素原子或類似者取代諸如羥丙基、氰乙基、1-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。Rc較佳為甲基或乙基。
字母h和k為符合h+k3之正數。較佳地，h為0<h2之正數，k為0<k1之正數和h+k為2至3之正數。
有機氫聚矽氧烷(V)為每分子具有至少3個且較佳 地3至100個氫原子直接鍵結於矽原子且SiH基之量為0.2至1.6mol/100g及較佳地1至1.6mol/100g的有機氫聚矽氧烷。
有機氫聚矽氧烷(V)係以使得成分(E)中的SiH基對成分(A)至(D)中的全部烯基之莫耳比(SiH基之量/烯基之量)為1.0至3.0及更佳為1.2至2.0之量併入。當此比小於1.0，固化性將大大減少，而超過3.0的比例將導致過度增加之剝離力。
本發明之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物較佳進一步包含(F)界面活性劑，(G)鉑族金屬觸媒，及(H)水。
界面活性劑(F)之例子包括非離子界面活性劑諸如烷醚界面活性劑諸如聚氧乙烯月桂醚及聚氧乙烯十三烷醚和烷酯界面活性劑諸如聚氧乙烯油酸酯，聚氧乙烯月桂酸酯且這些非離子型乳化劑可單獨使用，或以二或多種的組合使用。鑑於製備穩定聚矽氧乳液剝離組成物，非離子型乳化劑或其混合物的HLB為較佳為10至15。
也可使用陰離子界面活性劑或陽離子界面活性劑。然而，考慮到聚矽氧乳液的穩定性及施用於基材的潤濕性，該界面活性劑較佳與非離子界面活性劑組合使用。
界面活性劑較佳使用於實現足夠聚矽氧乳液的穩定性和基材潤濕性所需的最小量。更具體地說，界面活性劑較 佳係使用於相對於100重量份的成分(A)至(E)的總和為0.1至20重量份和更佳為0.5至15重量份之量。使用於小於0.1重量份之量可導致乳化的困難，而使用於超過20重量份之量可導致聚矽氧乳液的不良固化性。
水溶性樹脂可與界面活性劑組合使用以改良所得乳液之乳化及穩定性。示例性的水溶性樹脂包括聚乙烯醇，且所選擇之水溶性樹脂應為呈現毒害鉑族金屬觸媒最少的觸媒者。水溶性樹脂在作為界面活性劑之情況下，較佳使用於實現足夠聚矽氧乳液的穩定性和基材潤濕性所需的最小量。更具體地說，水溶性樹脂較佳使用於相對於100重量份的成分(A)至(E)的總和之0.1至20重量份，更佳於1至10重量份的量。
鉑族金屬觸媒(G)為用於促進加成反應之觸媒且任何已知的加成觸媒可使用於此目的。鉑族金屬觸媒之例子包括觸媒諸如鉑、鈀和銠觸媒且當中，較佳者為鉑觸媒諸如氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液或醛溶液及氯鉑酸與各種烯烴或乙烯基矽氧烷的錯合物。
為了獲得良好的固化膜和以經濟角度來看，鉑族金屬觸媒可使用於催化量且較佳於相對於100重量份的成分(A)至(E)的總和為1至1,000ppm的鉑族金屬之量。
較佳地，鉑族金屬觸媒(G)不與其他成分同時乳化，且該鉑族金屬觸媒(G)可在製備成分(A)至(E)的乳液之後使用乳液之前立即添加。鉑族金屬觸媒較佳在其添加之前例如，藉由與界面活性劑預先混合製備成水分 散性形式。
本發明之聚矽氧乳液剝離組成物可藉由該技藝中已知的方法製備。例如，聚矽氧乳液剝離組成物可藉由如下製得：藉由使用高剪切攪拌器諸如行星式混合器或combi混合器混合預定量之成分(A)至(G)和部分的水(H)，藉由相轉移法乳化該混合物，加入剩餘部分的水(H)和稀釋乳液。這些成分各自可包含單一或二或多種成分。
不特別限制水(H)之量，只要水黏度適合於塗布中實際使用之塗布機及實現組成物在基材上的所要塗布重量即可。該使用量相對於100重量份的成分(A)至(E)的總和(有機聚矽氧(I)至(V))較佳為50至100,000重量份，且特別地，100至10,000重量份。在小於50重量份，O/W-型乳液之製備將為困難的且在超過100,000重量份之量，穩定性差。
不特別限制所使用之水，只要水中的雜質係於自來水之程度即可。被強酸、強鹼、大濃度醇、鹽或類似者污染的水是不適合使用的，因為所得到的乳液穩定性差。
除上述成分以外，組成物亦可包括其他隨意成分，例如，觸媒去活劑諸如有機氮化合物、有機膦化合物、乙炔衍生物、肟化合物、或用於抑制鉑族金屬觸媒之催化活性的有機鹵化物；用於控制剝離性之聚矽氧樹脂、二氧化矽或不含鍵結於矽原子的氫原子或烯基之有機聚矽氧烷；調平劑諸如以氟為主之界面活性劑；或增稠劑諸如水溶性聚合物，例如，甲基纖維素。該等隨意成分可以在該技藝中 常用而不抑制本發明之優點的量添加。
如此製得之聚矽氧乳液剝離組成物可藉由塗布在基材(其最佳為塑膠膜)上和熱固化而用作剝離膜。所使用之塑膠膜的例子包括聚烯烴膜諸如雙軸拉伸聚丙烯膜、聚乙烯膜和乙烯-丙烯共聚物膜和聚酯薄膜諸如聚對酞酸乙二酯膜。不特別限制薄膜基材之厚度。但是，基材通常可具有約5至100μm的厚度。
本發明之聚矽氧乳液剝離組成物可藉由使用凹版塗布機(Gravure coater)、氣刀塗布機、輥式塗布機、線棒或類似者塗布於基材至非限制的塗布重量，根據聚矽氧乳液剝離組成物之固體含量，一般為約0.1至2.0g/m2(厚度約0.1至2.0μm)。
當本發明之聚矽氧乳液剝離組成物塗布在基材上且例如在熱空氣循環乾燥器中於80℃至160℃下加熱約5秒至3分鐘時，在基材上形成聚矽氧乳液剝離組成物之固化膜且該膜將可被剝離。或者，該薄膜可藉由暴露於紅外或紫外光束而固化，或藉由組合使用這些方法從而改良固化效率。
如上所述，使用本發明之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物使能夠產生呈現對塑膠膜基材之良好黏著同時對各種壓感黏著劑具有高剝離性之可剝離塑膠膜。
實例
接著，藉由參考實例和比較例進一步詳細說明本發明，參考實例和比較例絕不是限制本發明之範圍。請注意：下列實例和比較例中之份和%為重量份和重量%，及表中的物理性質為藉由下列測試步驟所獲得之測量。
〔固化性〕
將聚矽氧乳液剝離組成物在製備之後立刻塗布在38μm PET(聚對酞酸乙二酯)膜基材上至0.3g/m2之固化聚矽氧塗層重量，且在熱空氣乾燥器中於120℃乾燥預定時間。將所得固化膜用手指摩擦幾次，並目視檢查該膜之混濁度和剝離。以固化所需時間(秒)指示固化性。
〔黏著〕
將聚矽氧乳液剝離組成物在製備之後立刻塗布在38μm PET膜基材上至0.3g/m2之固化聚矽氧塗層重量，且在熱空氣乾燥器中於120℃乾燥30秒。將所得固化膜在室溫下儲存1天，然後用手指摩擦幾次。目視檢查該膜之混濁度和剝離(起始黏著)。也將此剝離膜在恆溫浴烘箱中於50℃下儲存14天，並用手指摩擦固化膜幾次及目視檢查該膜之混濁度和剝離(長期黏著)。
〔剝離力〕
藉由與測量固化性相同之步驟將聚矽氧乳液剝離組成物在製備之後立刻在120℃下固化30秒以製備剝離膜。將 丙烯酸系感壓黏著劑BPS-5127(Toyo油墨股份有限公司)塗布在剝離膜之剝離表面上且在100℃下加熱3分鐘。接著，將相同剝離膜黏著在此經塗布的表面上，並將樣品切成5公分寬。在室溫下老化1天之後，使用拉伸試驗機，將膜以180°角、0.3米/分鐘的剝離速度從層合物剝離，及測量剝離所需之力(N/5 cm)。
〔殘留黏著〕
如在剝離力(release force)測量之情形中形成聚矽氧乳液剝離組成物的固化膜，並將聚酯膠帶31B號(Nitto Denko Corp.製造)黏著於其表面上。將1,976Pa負載於膠帶上，且將層合物在70℃下加熱20小時。將該膠帶剝離，且然後黏著於不銹鋼板上。然後將膠帶從鋼板剝離，及測量剝離所需之力(N/5 cm)。計算此力相對於剝離未經處理的標準膠帶所需之力的百分比(殘留黏著)。
聚矽氧乳液1
將配備能夠攪拌整個容器之錨式攪拌器和具有提出沿其圓周排列的小齒向上和向下交替升高的旋轉盤5-L組合乳化器(T.K.CombiMix Model M manufactured by Primix Corp.)進料200份的具有在25℃下為30mPa‧s的黏度及乙烯基含量為0.60mol/100g之以下列平均組成式表示的有機聚矽氧烷(a)：
(成分(A)之有機聚矽氧烷(I))；550份的於相對端含有乙烯基、具有400mPa‧s之黏度及0.02mol/100g之乙烯基含量的直鏈二甲基聚矽氧烷(b)(成分(B)之有機聚矽氧烷(II))；50份的於其末端及於其側鏈中含有乙烯基、具有約400,000的數目平均分子量及含有乙烯基作為烯基與0.04mol/100g之乙烯基值的二甲基聚矽氧烷(c)(成分(C)之有機聚矽氧烷(III))；200份的於其末端及於其側鏈中含有乙烯基作為烯基與0.002mol/100g之乙烯基值及苯基作為芳基與相對於總有機基之1.5mol%的苯基量、具有約400,000之數目平均分子量的含有乙烯基及苯基之二甲基聚矽氧烷(d)(成分(D)之有機聚矽氧烷(IV))；150份的具有40mPa‧s之在25℃下的黏度之及1.2mol/100g之SiH含量的甲基氫聚矽氧烷(e)(成分(E)之有機氫聚矽氧烷(V))；23份的具有13.6之HLB的聚氧乙烯月桂醚(成分(F)之界面活性劑(f))；1,150份的聚乙烯醇(增稠劑)之10%水溶液；及5份的乙炔基環己醇(觸媒活性抑制劑)；及將混合物攪拌均勻。對此混合物，添加150份的水用於相轉移，並繼續攪拌另外30分鐘。將此乳液轉移至具有攪拌器的15-L槽，及添加9,047份的水用於稀釋並攪拌之後，獲得具有10%之聚矽氧含量的O/W 乳液1。
聚矽氧乳液2
重複製備聚矽氧乳液1的步驟，除了使用350份的有機聚矽氧烷(a)作為成分(A)；550份的於相對端含有乙烯基之二甲基聚矽氧烷(b)作為成分(B)；10份的於其末端及於其側鏈中含有乙烯基之二甲基聚矽氧烷(c)作為成分(C)；200份的含有乙烯基和苯基之二甲基聚矽氧烷(d)作為成分(D)；250份的甲基氫聚矽氧烷(e)作為成分(E)；及25份的界面活性劑(f)作為成分(F)；及添加之後，添加9,920份的水用於稀釋之外。攪拌之後，獲得具有10%之聚矽氧含量的O/W乳液2。
聚矽氧乳液3
重複製備聚矽氧乳液1的步驟，除了使用500份的有機聚矽氧烷(a)作為成分(A)；350份的於相對端含有乙烯基之二甲基聚矽氧烷(b)作為成分(B)；50份的於其末端及於其側鏈中含有乙烯基之二甲基聚矽氧烷(c)作為成分(C)；100份的含有乙烯基和苯基之二甲基聚矽氧烷(d)作為成分(D)；350份的甲基氫聚矽氧烷(e)作為成分(E)；及27份的界面活性劑(f)作為成分(F)；及添加10,818份的水用於稀釋之外。攪拌之後，獲得具有10%之聚矽氧含量的O/W乳液3。
聚矽氧乳液4
重複製備聚矽氧乳液1的步驟，除了使用200份的有機聚矽氧莞(a)作為成分(A)；650份的於相對端含有乙烯基之二甲基聚矽氧烷(b)作為成分(B)；100份的其末端及於其側鏈中含有乙烯基之二甲基聚矽氧烷(c)作為成分(C)；50份的含有乙烯基和苯基之二甲基聚矽氧烷(d)作為成分(D)；150份的甲基氫聚矽氧烷(e)作為成分(E)；及23份的界面活性劑(f)作為成分(F)；及添加9,047份的水用於稀釋之外。攪拌之後，獲得具有10%之聚矽氧含量的O/W乳液4。
聚矽氧乳液5
重複製備聚矽氧乳液1的步驟，除了使用500份的有機聚矽氧烷(a)作為成分(A)；500份的於相對端含有乙烯基之二甲基聚矽氧烷(b)作為成分(B)；沒有對應於成分(C)和(D)之成分；150份的甲基氫聚矽氧烷(e)作為成分(E)；及27份的界面活性劑(f)作為成分(F)；及添加10,818份的水用於稀釋之外。攪拌之後，獲得具有10%之聚矽氧含量的O/W乳液5。
聚矽氧乳液6
重複製備聚矽氧乳液1的步驟，除了使用200份的有機聚矽氧烷(a)作為成分(A)；600份的於相對端含有乙烯基之二甲基聚矽氧烷(b)作為成分(B)；沒有對應 於成分(C)之成分；200份的含有乙烯基和苯基之二甲基聚矽氧烷(d)作為成分(D)；150份的甲基氫聚矽氧烷(e)作為成分(E)；及23份的界面活性劑(f)作為成分(F)；及添加之後，添加9,047份的水用於稀釋之外。攪拌之後，獲得具有10%之聚矽氧含量的O/W乳液6。
實例1
將100份的聚矽氧乳液1與1.5份的信越化學工業股份有限公司(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)製造之鉑觸媒乳液CAT-PM-10A摻合，並將摻合物充分混合供用作聚矽氧乳液剝離組成物。測定組成物之固化性、黏著、剝離力及殘留黏著。結果顯示於表2中。
實例2
重複實例1的步驟，除了使用聚矽氧乳液2代替聚矽氧乳液1之外。測定組成物之固化性、黏著、剝離力及殘留黏著。結果顯示於表2中。
比較例1
重複實例1的步驟，除了使用聚矽氧乳液3代替聚矽氧乳液1之外。測定組成物之固化性、黏著、剝離力及殘留黏著。結果顯示於表2中。
比較例2
重複實例1的步驟，除了使用聚矽氧乳液4代替聚矽氧乳液1之外。測定組成物之固化性、黏著、剝離力及殘留黏著。結果顯示於表2中。
比較例3
重複實例1的步驟，除了使用聚矽氧乳液5代替聚矽氧乳液1之外。測定組成物之固化性、黏著、剝離力及殘留黏著。結果顯示於表2中。
比較例4
重複實例1的步驟，除了使用聚矽氧乳液6代替聚矽氧乳液1之外。測定組成物之固化性、黏著、剝離力及殘留黏著。結果顯示於表2中。
實例1和2證明：本發明之聚矽氧乳液剝離組成物呈現對薄膜基材的良好黏著和高剝離性。
比較例1和3證明：當有機聚矽氧成分(I)在有機聚矽氧成分(I)至(IV)中之含量為50重量%或更高時，剝離力(release force)增加。
實例1和2及比較例2和4證明：當本發明之成分(C)和(D)以特定比率併入時，同時實現強黏著與高剝離性。
〔產業利用性〕
本發明可使用於剝離紙之領域。

Claims (3)

  1. 一種加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物，其包含下列成分(A)至(E)：(A)10至40重量份的具有在25℃下為5至100mPa‧s的黏度之以下列平均組成式(1)表示的有機聚矽氧烷(I)： 其中R1獨立地為含有2至8個碳原子的烯基；R2獨立地為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子的單價烴基；R3獨立地為氫原子或經取代或未經取代之含有1至10個碳原子且不含脂族不飽和鍵的單價烴基；及字母a和b為正數及字母c為0或正數，使得(b+c)/a=0.6至1.5及0c/(b+c)0.05；(B)20至70重量份的具有在25℃下為30至10,000mPa‧s的黏度之以下列平均組成式(2)表示的有機聚矽氧烷(II)： 其中R4獨立地為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子的單價烴基，其先決條件為至少二個R4為烯基；及d和g為正數及e和f為0或正數以致在25℃下的黏度為30至10,000mPa‧s，其先決條件為f係在0f10的範圍內；(C)1至10重量份的具有100,000至900,000之數目平均分子量且含具有至少0.01mol/100g的烯基值之烯基的有機聚矽氧烷(III)；(D)5至30重量份的具有在100,000至900,000的範圍內之數目平均分子量且具有具有至少0.0002mol/100g且小於0.01mol/100g之烯基值和0.5至10mol%之芳基在全部有機基的量之烯基和芳基的有機聚矽氧烷(IV)；成分(A)之含量為高達成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)之總含量的40重量%，及成分(C)和成分(D)之含量係使得(C)/(D)=1/9至5/5(重量比)；及(E)每分子具有至少3個氫原子直接鍵結於矽原子 且具有在25℃下的黏度為5至2,000mPa‧s之以下列平均組成式(3)表示的有機氫聚矽氧烷(V)：R5 hHkSiO(4-h-k)/2 (3)其中R5為經取代或未經取代之含有1至10個碳原子且不含脂族不飽和鍵的單價烴基；及h和k為符合h+k3之正數；成分(E)中的SiH基對成分(A)至(D)中的全部烯基之莫耳比(SiH基之量/烯基之量)為1.0至3.0。
  2. 根據申請專利範圍第1項之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物，其另外包含(F)0.1至20重量份的界面活性劑；(G)催化量的鉑族金屬觸媒；及(H)50至100,000重量份的水，相對於100重量份的成分(A)至(E)的總和。
  3. 一種剝離膜，其係藉由將根據申請專利範圍第1或2項之加成可固化之聚矽氧乳液剝離組成物塗布在塑膠膜上，且固化該經塗布之組成物而製得。
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