TWI828754B - 矽氧乳化液組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明是一種加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，其包含水溶性矽烷偶合劑(I)及有機聚矽氧烷(II)，該有機聚矽氧烷(II)在一分子中具有至少2個烯基，該加成反應硬化型矽氧乳化液組成物的特徵在於：前述水溶性矽烷偶合劑(I)具有琥珀酸酐基、四級銨基及脲基之中的至少1種，並且，相對於前述有機聚矽氧烷(II)100質量份，該加成反應硬化型矽氧乳化液組成物包含1質量份以上的前述水溶性矽烷偶合劑(I)。藉此，提供一種矽氧乳化液組成物及形成有該矽氧乳化液組成物的硬化皮膜而成之剝離膜，該矽氧乳化液組成物能夠得到一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠良好地密合，而無關該塑膠膜基材的種類，另一方面對於黏著劑具有適度的剝離性。

Description

矽氧乳化液組成物
本發明有關一種加成反應硬化型矽氧乳化液組成物及使用該矽氧乳化液組成物而得的剝離膜，該矽氧乳化液組成物能夠良好地密合在塑膠膜基材上。
以往，作為用於紙、塑膠等的基材上的剝離紙用矽氧組成物，已知各種矽氧組成物，其中溶劑型聚矽氧由於剝離特性的方面和能夠用於較多的基材，因此廣泛地被使用。
然而，近年來從環境汙染、安全、衛生等方面來看，變得需要下述對策：減少溶劑的使用量、或回收所使用的溶劑而不排放到外部等。其中，作為減少溶劑使用量的方法，使用無溶劑型聚矽氧是有效的，但是要以0.1～1.0g/m2 的膜厚來將這些無溶劑型聚矽氧均勻地塗佈在紙、層壓紙、塑膠膜基材上，需要昂貴的塗佈裝置與技術，並且，從溶劑型變更成無溶劑型聚矽氧，一般而言並非是能夠容易採用的方法。當以1.0g/m2 以上的條件來進行塗佈時，生產成本會上升，因此不佳。
作為減少溶劑使用量的其他有效方法，可列舉使用乳化液型聚矽氧。以往就已利用此種聚矽氧，已知：一種聚矽氧，其是將由有機乙烯基聚矽氧烷、鉑化合物、乳化劑及水所組成之乳化液與由有機氫聚矽氧烷、乳化劑及水所組成之乳化液混合而得 (專利文獻1)；一種聚矽氧，其是藉由乳化聚合來製造(專利文獻2)；一種聚矽氧，其是使用特定的乳化劑來將有機乙烯基矽氧烷、有機氫矽氧烷乳化後，對其混合鉑化合物的乳化液而得(專利文獻3)等。
這些聚矽氧能夠以水來任意地稀釋，因此具有下述優點：不像無溶劑型那樣需要用以塗佈薄膜的昂貴的塗佈裝置或技術，使用便利性亦接近溶劑型。
然而，乳化液型聚矽氧由於分散介質為水所致的缺點，現狀則是還未普及化。作為缺點之一，可列舉：由於水的蒸發潛熱較大，因此需要高溫硬化，與溶劑型或無溶劑型相比，硬化性不良。作為另一缺點，可列舉：由於水的表面張力較大，因此對於基材的濕潤性較差，且密合性不良。這些缺點，尤其對於塑膠膜基材成為重大的問題，可說是幾乎未被利用的原因。
為了解決這些問題，已提案許多改良，可列舉例如：使用一種在分子末端具有烯基之有機聚矽氧烷(專利文獻4)、一種摻合由非矽氧系聚合物所組成之乳化液(專利文獻5)等。然而，這些大多是以紙基材作為對象的改良，當塗佈在塑膠膜基材上時，無法獲得充分的密合性。
作為改善密合性的方法，已報告一種方法(專利文獻6)，是使基底聚合物具有分支結構，該分支結構含有RSiO3/2 單元。此方法，雖然能夠良好地密合在各種塑膠基材上，但是作為顯現密合的成分需要包含大量的3官能矽氧烷單元和烯基等之有機聚矽氧烷占50質量%以上，如果欲更提高密合性，則難以使其從黏著劑充分輕易剝離(使其容易剝離)。
作為使用矽烷偶合劑來改善密合性的方法，存在一種方法，是使用環氧丙氧基矽烷(專利文獻7)，但是主要應用於線內塗佈(in-line coating)。又，已報告一種方法，是藉由底塗層來提升密合性，該底塗層是使用含有矽烷偶合劑之塗佈液所形成，但是形成底塗層後要實行延伸，因此步驟數增加。進一步，已報告下述方法：使用包含環氧基環己基之矽烷(專利文獻9)的方法；或，使用液體聚有機矽氧烷與水解性矽烷的反應產物作為添加劑的方法，該液體有機聚矽氧烷包含至少1個烯基與至少1個矽烷醇基，該水解性矽烷包含至少1個環氧基(專利文獻10)；但是矽烷偶合劑大多限於含有環氧基之矽烷偶合劑。
如以上所述，幾乎未見到一種矽氧乳化液的提案，該矽氧乳化液能夠獲得滿足塗佈在塑膠膜基材上的情況之密合性，因而是可謂完全沒有能夠供作實用的矽氧乳化液的狀況。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1：日本特公昭57-53143號公報 專利文獻2：日本特開昭54-52160號公報 專利文獻3：日本特開昭63-314275號公報 專利文獻4：日本特開平6-57144號公報 專利文獻5：日本特開平11-222557號公報 專利文獻6：日本特許第3824072號公報 專利文獻7：日本特公平7-57862號公報 專利文獻8：日本專利第6130230號公報 專利文獻9：日本專利第5074682號公報 專利文獻10：日本特表2017-504674號公報
[發明所欲解決的問題] 本發明是為了解決上述問題而完成，其目的在於提供一種矽氧乳化液組成物及形成有該矽氧乳化液組成物的硬化皮膜而成之剝離膜，該矽氧乳化液組成物能夠得到一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠良好地密合，而無關該塑膠膜基材的種類，另一方面對於黏著劑具有適度的剝離性。 [解決問題的技術手段]
為了達成上述目的，本發明提供一種加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，其包含水溶性矽烷偶合劑(I)及有機聚矽氧烷(II)，該有機聚矽氧烷(II)在一分子中具有至少2個以上的烯基，該加成反應硬化型矽氧乳化液組成物的特徵在於：前述水溶性矽烷偶合劑(I)具有琥珀酸酐基、四級銨基及脲基之中的至少1種以上，並且，相對於前述有機聚矽氧烷(II)100質量份，該加成反應硬化型矽氧乳化液組成物包含1質量份以上的前述水溶性矽烷偶合劑(I)。
若是本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，則能夠得到一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠良好地密合，而無關該塑膠膜基材的種類，另一方面對於黏著劑具有適度的剝離性。
此時，較佳是前述水溶性矽烷偶合劑(I)是由以下的通式(Ia)表示： 式(Ia)中，R1 是碳數為1～10的一價烴基，n是2或3，X是碳數為1～4的一價烴基，k是2～20的整數。
若是這樣的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，則對於塑膠膜基材的密合性更提升。
又，本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，較佳是含有以下(1)～(6)構成： (1)1～20質量份的前述水溶性矽烷偶合劑(I)； (2)100質量份的前述有機聚矽氧烷(II)，其是由下述通式(II-1)表示，且25℃時的絕對黏度在10mPa･s至30%甲苯稀釋黏度為50000mPa･s的範圍內， R2 是從可相同亦可不同且不具有脂肪族不飽和鍵之碳數為1～20的未被取代或經取代的一價烴基、及碳數為2～12且可介置有氧原子之烯基中選出來的基團，R2 之中的至少2個以上是烯基，p、q、r1、r2、s、t，在10≦p≦30000，0≦q、r1、r2≦500，且0≦s＋t≦20的範圍內； (3)1～30質量份的有機氫聚矽氧烷(III)，其在一分子中具有至少2個以上的與矽原子直接鍵結的氫原子； (4)界面活性劑(IV)，其相對於前述有機聚矽氧烷(II)、前述有機氫聚矽氧烷(III)合計100質量份，為0.1～20質量份； (5)觸媒量的鉑族金屬系觸媒(V)； (6)100～10000質量份的水(VI)。
若是這樣的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，則能夠得到一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠更良好地密合，且對於黏著劑具有優異的剝離性。
又，本發明提供一種剝離膜，其是在塑膠膜上形成上述加成反應硬化型矽氧乳化液組成物的硬化皮膜而成。
若是這種剝離膜，則形成有一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠良好地密合，另一方面對於黏著劑具有適度的剝離性，因此實用性高。 [發明的功效]
如以上所述，若是本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，則能夠使其硬化來製成一種硬化皮膜，該硬化皮膜能夠良好地密合在膜基材上，而無關該塑膠膜基材的種類。進一步，此硬化皮膜對於黏著劑具有適度的剝離性，因此能夠利用在剝離膜。進一步，將上述矽氧乳化液組成物塗佈在塑膠膜上並加以硬化，藉此所獲得的剝離膜形成有一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠良好地密合，另一方面對於黏著劑具有適度的剝離性，因此實用性高。
如上所述，要求開發一種矽氧乳化液組成物，其能夠得到一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠良好地密合，而無關該塑膠膜基材的種類，另一方面對於黏著劑具有適度的剝離性。
因此，本發明人為了解決上述問題而專心研究，結果發現一種矽氧乳化液組成物，其是在含烯基有機聚矽氧烷中添加水溶性矽烷偶合劑而得，該矽氧乳化液組成物對於塑膠膜基材能夠良好地密合，從而完成本發明。
亦即，本發明是一種加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，其包含水溶性矽烷偶合劑(I)及有機聚矽氧烷(II)，該有機聚矽氧烷(II)在一分子中具有至少2個烯基，該加成反應硬化型矽氧乳化液組成物的特徵在於：前述水溶性矽烷偶合劑(I)具有琥珀酸酐基、四級銨基及脲基之中的至少1種，並且，相對於前述有機聚矽氧烷(II)100質量份，該加成反應硬化型矽氧乳化液組成物包含1質量份以上的前述水溶性矽烷偶合劑(I)。
以下，詳細地說明本發明，但是本發明不限定於這些說明。
[矽氧乳化液組成物] 本發明的矽氧乳化液組成物，能夠藉由加成反應來硬化(加成反應硬化型)，且包含水溶性矽烷偶合劑(I)及有機聚矽氧烷(II)，該有機聚矽氧烷(II)在一分子中具有至少2個烯基，其中，前述水溶性矽烷偶合劑(I)具有琥珀酸酐基、四級銨基及脲基之中的至少1種以上，並且，相對於前述有機聚矽氧烷(II)100質量份，該矽氧乳化液組成物包含1質量份以上的前述水溶性矽烷偶合劑(I)。
本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，包含上述水溶性矽烷偶合劑(I)，因此即便是添加以往所使用的含環氧基矽烷偶合劑時無法獲得充分的密合性的塑膠膜基材，亦能夠獲得良好的密合性。又，使本發明的組成物硬化而成的硬化皮膜，對於塑膠基材能夠維持充分的密合性，並且能夠從黏著劑充分輕易剝離(使其容易剝離)。
本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，除了上述水溶性矽烷偶合劑(I)及一分子中具有至少2個烯基之有機聚矽氧烷(II)以外，還能夠包含有機氫聚矽氧烷(III)、界面活性劑(IV)、觸媒量的鉑族金屬系觸媒(V)、及水(VI)，該有機氫聚矽氧烷(III)在一分子中具有至少2個的與矽原子直接鍵結的氫原子。以下，詳細地說明上述各成分。
[水溶性矽烷偶合劑(I)] 本發明的水溶性矽烷偶合劑(I)，只要具有琥珀酸酐基、四級銨基及脲基之中的至少1種，並無特別限定，作為上述基團以外的基團，可包含羥基、羧酸基、胺基等。可列舉例如由以下通式表示的水溶性矽烷偶合劑。 上述式中，B是經取代或未被取代的碳數為1～10的一價烴基，m是2或3。A是經取代或未被取代的碳數為1～4的一價烴基。l是2～20的整數。Z是琥珀酸酐基、四級銨基或脲基。
又，上述水溶性矽烷偶合劑(I)，可以是水解而得的結構的水溶性矽烷偶合劑或縮合而得的結構的水溶性矽烷偶合劑，可列舉例如：環氧丙氧烷基三烷氧基矽烷與以三烷氧基矽烷進行取代而得的四烷基銨鹽的共水解產物、或胺基烷基三烷氧基矽烷與脲基烷基三烷氧基矽烷的共水解產物。
前述水溶性矽烷偶合劑(I)，較佳是由以下通式(Ia)表示。
上述式(Ia)中，R1 是碳數為1～10的一價烴基，較佳是碳數為1～6的一價烴基，具體而言，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基、戊基、新戊基、己基、辛基等的烷基；環己基等的環烷基；乙烯基、烯丙基、丁烯基等的烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等的芳基；苯甲基、苯乙基、苯丙基等的芳烷基等；其中，較佳是甲基、乙基、苯基。又，n是2或3。若是n為2或3的矽烷偶合劑，則藉由水解所產生的矽烷醇的數量變得充分，因此水溶性較高，水溶液的穩定性充分，並且與無機材料的反應效率亦較高，因而較佳。
X是碳數為1～4的一價烴基，具體而言，可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基等的烷基；其中，較佳是甲基、乙基。
上述式(Ia)中，k是2～20的整數，較佳是2～10，從工業上的觀點來看，更佳是k＝3。
作為含琥珀酸酐基矽烷偶合劑的具體例，可列舉：三甲氧基矽基丙基琥珀酸酐、三乙氧基矽基丙基琥珀酸酐、甲基二甲氧基矽基丙基琥珀酸酐、甲基二乙氧基矽基丙基琥珀酸酐等；但是不限於此處所例示的含琥珀酸酐基矽烷偶合劑。
又，水溶性矽烷偶合劑(Ia)中，亦包含水解而得的結構的水溶性矽烷偶合劑或縮合而得的結構的水溶性矽烷偶合劑。
本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物能夠得到一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠良好地密合，而無關該塑膠膜基材的種類，關於其理由並未完全清楚，但是被認為藉由前述水溶性矽烷偶合劑(I)具有琥珀酸酐基、四級銨基及脲基之中的至少1種以上，從而這些基團能夠對膜表面顯示親和性，並且矽基側能夠與矽氧層結合，因此密合性提升。
尤其，被認為藉由添加上述水溶性矽烷偶合劑(Ia)，從而琥珀酸酐基能夠對膜表面顯示較強的親和性，並且烷氧基矽基能夠與矽氧層結合，因此膜密合性提升。
相對於有機聚矽氧烷(II)100質量份，本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物包含1質量份以上的水溶性矽烷偶合劑(I)。如果少於1質量份，則無法獲得一種硬化皮膜，其對於塑膠膜基材具有充分的密合性。另一方面，水溶性矽烷偶合劑(I)的摻合量的上限值，只要根據基材來設定即可，並無特別限定，較佳是30質量份以下，更佳是20質量份以下。
[含烯基有機聚矽氧烷(II)] 本發明的矽氧乳化液組成物的主成分也就是含烯基有機聚矽氧烷，只要滿足一分子中具有至少2個烯基、不會妨礙乳化及所獲得的乳化液的穩定性，並無特別限定。如果烯基少於2個，則無法硬化。
為了對於藉由本發明的矽氧乳化液組成物所獲得的剝離膜賦予更理想的性能，較佳是使用由下述通式(II-1)表示的有機聚矽氧烷。
上述(II-1)中，R2 是從可相同亦可不同且不具有脂肪族不飽和鍵之碳數為1～20的未被取代或經取代的一價烴基、及碳數為2～12且可介置有氧原子之烯基中選出來的基團，R2 之中的至少2個是烯基。
作為上述不具有脂肪族不飽和鍵之碳數為1～20的未被取代或經取代的一價烴基，具體而言，可列舉：甲基、乙基、丙基、丁基等的較佳是碳數為1～6的烷基；環己基等的較佳是碳數為5～8的環烷基；苯基、甲苯基等的較佳是碳數為6～10的芳基；苯甲基等的較佳是碳數為7～10的芳烷基；或，以羥基、烷氧基、聚醚基、烷氧烷基、環氧基、鹵素原子等來取代這些基團的鍵結於碳原子上的氫原子的一部分或全部而得的取代烴基(例如，羥丙基、氯丙基、3,3,3-三氟丙基等)；尤其從剝離性的觀點來看，較佳是烷基、芳基，更佳是甲基、乙基、丙基、苯基。
作為碳數為2～12且可介置有氧原子之烯基，較佳是由-(CH2 )x -CH=CH2 (x是0或1～10的整數)表示的基團，具體而言，可列舉：乙烯基、丙烯基、丁烯基、己烯基、辛烯基、癸烯基。又，其亞甲基鏈中可包含醚鍵，氧原子介置的位置(醚鍵的位置)並無特別限定，可列舉例如：-(CH2 )2 -O-CH2 -CH=CH2 、-(CH2 )3 -O-CH2 -CH=CH2 等。其中，較佳是乙烯基。
又，有機聚矽氧烷(II-1)的黏度，較佳是25℃時的絕對黏度在10mPa･s至30%甲苯稀釋黏度為50000mPa･s的範圍內，更佳是在50mPa･s至30%甲苯稀釋黏度為30000mPa･s的範圍內。若絕對黏度為10mPa･s以上，則矽氧乳化液組成物的保存穩定性變高；若絕對黏度在30%甲苯稀釋黏度為50000mPa･s以下，則變得容易乳化。
s、t在0≦s＋t≦20的範圍內，且p、q、r1、r2是10≦p≦30000，0≦q、r1、r2≦500，只要以有機聚矽氧烷(II-1)落入上述黏度範圍內的方式來選擇即可。若是s＋t為20以下的有機聚矽氧烷(II-1)，則能夠在合成中沒有膠化的情形下獲得。
本發明的有機聚矽氧烷(II-1)，能夠藉由製造有機聚矽氧烷的公知的方法來獲得。例如，使用酸觸媒，在醇類溶劑中使三烷氧基甲基矽烷與二烯基四甲基二矽氧烷或六甲基二矽氧烷共水解。作為酸觸媒，可列舉：硫酸、鹽酸、磷酸、活性黏土、氯化鐵、硼酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸等。中和反應物後，去除副產物的醇，並進行水洗，然後經由去除未反應物的步驟，而能夠獲得目標的有機聚矽氧烷。又，可將觸媒設為鹼觸媒。作為鹼觸媒，可列舉：KOH、CsOH、NaOH、(CH3 )4 NOH、(n-C4 H9 )4 POH；及，鉀或磷等的金屬矽酸鹽等。
有機聚矽氧烷(II)，是在本發明的矽氧乳化液組成物中對剝離力造成很大的影響的成分，能夠藉由對有機聚矽氧烷(II)的結構或取代基進行各種改變，來改變此矽氧乳化液組成物的硬化皮膜的剝離特性。
有機聚矽氧烷(II)，不需要是單一組成，例如，在有機聚矽氧烷(II-1)的情況下，只要作為複數種成分的平均滿足上述通式的要件，可以是數種的不同組成的有機聚矽氧烷之混合物。作為有機聚矽氧烷(II)的具體例，可列舉以下的有機聚矽氧烷，但是不限定於這些有機聚矽氧烷。再者，下述式中的Me、Vi、Ph分別表示甲基、乙烯基、苯基。
150≦p1≦2500 150≦p1≦10000 150≦p1≦19000，2≦p2≦500 150≦p1≦19000，2≦p2≦500
150≦p1≦19000，1≦p2≦500，1≦p3≦500 150≦p1≦5000，1≦p2≦5000，0≦q≦500，1≦s≦20 150≦p1≦5000，1≦p2≦5000，0≦q≦500，1≦s≦20 150≦p1≦5000，1≦p2≦5000，0≦q≦500，1≦s≦20
150≦p1≦5000，0≦p2≦5000，0≦q≦500，0≦r1≦500，0≦r2≦500，1≦s＋t≦20 150≦p1≦5000，1≦p2≦500，150≦p3≦5000，0≦q≦500，0≦r1≦500，0≦r2≦500，1≦s＋t≦20
[有機氫聚矽氧烷(III)] 本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，能夠包含有機氫聚矽氧烷(III)。有機氫聚矽氧烷(III)，在一分子中具有至少2個以上的與矽原子直接鍵結的氫原子(SiH基)。此SiH基，能夠與有機聚矽氧烷(II)所具有的烯基進行加成反應，而作為用以形成硬化皮膜的交聯劑來發揮作用，當一分子中具有2個以上時，具有該基團之矽氧烷單元的結構是由下述式表示。 R3 a Hb SiO(4 － a － b) ／ 2 (III)
上述式(III)中，R3 是未被取代或經取代的一價烴基，具體而言，可例示：甲基、乙基、丙基、丁基等的較佳是碳數為1～6的烷基；環己基等的較佳是碳數為5～8的環烷基；3,3,3-三氟丙基等的鹵素取代烷基；苯基、甲苯基等的較佳是碳數為6～10的芳基；苯甲基等的較佳是碳數為7～10的芳烷基；或，以羥基、氰基、鹵素原子等來取代這些基團的鍵結於碳原子上的氫原子的一部分或全部而得的羥丙基、氰乙基、3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基等。其中，較佳是烷基、芳基；從提升加成反應速率的觀點來看，進一步更佳是甲基。a和b是滿足a＋b≦3的正數。
有機氫聚矽氧烷(III)的摻合量，能夠根據有機聚矽氧烷(II)中含有的烯基量來調整，較理想是SiH基與烯基的莫耳比(H/Vi比)較佳地達到0.40～11.0的範圍。考慮到硬化皮膜形成及其剝離特性，只要相對於有機聚矽氧烷(II)100質量份，有機氫聚矽氧烷(III)的摻合量設在1～30質量份的範圍內即可。若是1質量份以上，則硬化性提升；若是30質量份以下，則剝離力不會超過實用性的限度。更佳是設在1～15質量份的範圍內即可。
[界面活性劑(IV)] 本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，能夠包含界面活性劑(IV)。作為本發明的界面活性劑(IV)，可列舉非離子系界面活性劑，例如：聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、聚氧乙基十三烷基醚等的烷基醚型界面活性劑；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯等的烷酯型界面活性劑；較佳是聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚。這些非離子系乳化劑，能夠使用單獨1種或將2種以上組合使用。要獲得穩定的矽氧乳化液組成物，較理想是單獨的這些非離子系乳化劑的親水親油均衡(HLB)值或混合後的HLB值為10～15。
又，亦能夠使用陰離子系界面活性劑或陽離子系界面活性劑，從矽氧乳化液的穩定性或對於基材的濕潤性的方面來看，較理想是與非離子系界面活性劑併用。作為陰離子系界面活性劑，可列舉例如：高級醇硫酸酯鹽、烷基苯基醚硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、高級醇磷酸酯鹽、乙氧基化高級醇硫酸酯、乙氧基化高級醇磷酸酯等。作為陽離子系界面活性劑，可列舉例如：氯化烷基三甲基銨、烷基胺鹽酸鹽、烷基胺乙酸鹽、氯化烷基苯二甲基銨等。
界面活性劑的摻合量，較理想是設為能夠充分獲得矽氧乳化液的穩定性與對於基材的濕潤性的最少量。具體而言，相對於有機聚矽氧烷(II)、有機氫聚矽氧烷(III)合計100質量份，是0.1～20質量份，較佳是0.5至15質量份。若是0.1質量份以上，則變得容易乳化；若是20質量份以下，則矽氧乳化液的硬化性提升。
為了幫助乳化並提升穩定性，亦能夠併用界面活性劑以及水溶性樹脂。作為水溶性樹脂，可列舉：聚乙烯醇、纖維素衍生物、卡波普(Carbopol)等；更佳是聚乙烯醇。此水溶性樹脂，可作為增稠劑來發揮功能。較佳是選擇對於鉑族金屬系觸媒(V)的觸媒中毒(catalyst poisoning)作用盡可能較少的水溶性樹脂。摻合量，與界面活性劑同樣地，較理想是設為能夠充分獲得矽氧乳化液的穩定性與對於基材的濕潤性的最少量。具體而言，相對於有機聚矽氧烷(II)、有機氫聚矽氧烷(III)合計100質量份，較佳是設為1～10質量份。
[鉑族金屬系觸媒(V)] 本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，能夠包含鉑族金屬系觸媒(V)。鉑族金屬系觸媒(V)，是一種用以促進加成反應的觸媒，能夠使用公知的鉑族金屬系觸媒作為加成反應觸媒。作為這種鉑族金屬系觸媒，可列舉例如：鉑系、鈀系、銠系、釕系等的觸媒；其中，能夠特佳地使用鉑系觸媒。作為此鉑系觸媒，可列舉例如：氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液或醛溶液、氯鉑酸與各種烯烴或乙烯基矽氧烷之錯合物等。
這些鉑族金屬觸媒的添加量，是觸媒量，從獲得良好的硬化皮膜並且經濟上的觀點來看，相對於有機聚矽氧烷(II)、有機氫聚矽氧烷(III)的總質量，較佳是設在以鉑族金屬量計為1～1000ppm的範圍內。
[水(VI)] 本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，能夠包含水(VI)。水(VI)的量，是調整成滿足適合實際所使用的塗佈裝置的黏度、及對於目標的基材的聚矽氧塗佈量，並無特別限定，相對於有機聚矽氧烷(II)100質量份，較佳是100至10000質量份。若是100質量份以上，則能夠容易獲得水包油(O/W)型乳化液；若是10000質量份以下，則能夠維持乳化液的穩定性。
作為能夠使用的水，只要是自來水程度的雜質濃度就足夠，不含強酸、強鹼、大量醇類、鹽類等之水能夠維持乳化液的穩定性，因此較佳。
[其他成分] 本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，能夠包含除了以上各成分以外的任意成分。作為其他任意成分，例如為了抑制鉑族金屬系觸媒的觸媒活性的目的，可列舉從各種有機氮化合物、有機磷化合物、乙炔系化合物、肟化合物、有機氯化合物等之中選出來的觸媒活性抑制劑(控制劑)。可列舉例如：3-甲基-1-丁炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、苯基丁炔醇等的乙炔系醇類；3-甲基-3-1-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-1-己炔-3-炔等的乙炔系化合物；這些乙炔系化合物與烷氧基矽烷、矽氧烷或氫矽烷的反應物；四甲基乙烯基矽氧烷環狀物等的乙烯基矽氧烷；苯并三唑等的有機氮化合物；及，其他有機磷化合物、肟化合物、有機鉻化合物等。
又，為了控制剝離性的目的，能夠根據需要來添加：矽氧樹脂、二氧化矽、或不具有鍵結於矽原子上的氫原子或烯基之有機聚矽氧烷、氟系界面活性劑等的整平劑；水溶性高分子，例如甲基纖維素、聚乙烯醇等的增稠劑等。再者，任意成分的添加量，能夠根據需要來設定。
[矽氧乳化液組成物的製造方法] 製造本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物時，能夠使用公知的方法。當組成物含有上述(I)～(VI)成分時，例如可使用行星式攪拌器、聯合攪拌器、高壓均質機等的能夠進行高剪切的攪拌裝置，來混合規定量的上述(I)～(VI)成分及部分的水(VI)，並根據相轉換法來加以乳化，然後添加剩餘的水(VI)來加以稀釋。各成分可使用單1種，亦可併用2種以上。
上述水溶性矽烷偶合劑(I)，能夠採取下述各種添加方法：添加至包含上述(II)～(IV)成分之乳化液溶液的方法；添加至包含上述(II)～(VI)成分之乳化液溶液的方法；先添加水來製成水溶液，再進行添加的方法；自身乳化配方；製造包含上述(II)～(IV)成分之乳化液溶液時，作為原料來摻合的方法。
上述鉑族金屬系觸媒(V)，較理想是：不與其他成分同時乳化，而將上述(I)～(IV)成分製成乳化液後，在即將使用此乳化液前進行添加。鉑族金屬系觸媒，較佳是在添加之前使其能夠進行水分散，例如下述方法是有效的：先藉由上述預先與界面活性劑(IV)混合的方法來製成乳化劑。
[剝離膜] 如此一來，調整後的矽氧乳化液組成物，能夠藉由塗佈在塑膠膜上並加以熱硬化，來製成剝離膜使用。
此處，作為塑膠膜，可列舉：雙軸延伸聚丙烯膜、聚乙烯膜、乙烯-丙烯共聚合膜等的聚烯烴系膜；或，聚對苯二甲酸乙二酯等的聚酯膜。這些膜基材的厚度沒有限制，通常能夠使用5～100μm左右的膜基材。
為了將本發明的組成物塗佈在基材上，能夠使用凹版塗佈機、氣刀式塗佈機、輥式塗佈機、線棒(wire bar)等。塗佈量，並無特別限制，以聚矽氧的固體成分計，通常只要0.1～2.0g/m2 左右即可，更佳是0.1～1.0g/m2 。
塗佈本發明的組成物後，只要使用例如熱風循環式乾燥機等，以80℃～160℃對塗佈後的基材加熱3分鐘～5秒左右，便能夠在基材上形成聚矽氧的硬化皮膜，並賦予剝離性。可藉由照射紅外線、紫外線來實行皮膜的硬化，亦能夠藉由併用這些方法來提升硬化效率。
如此一來，若是本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，則能夠製成一種硬化皮膜，該硬化皮膜的固化性優異，並且能夠良好地密合在膜基材上，而無關該塑膠膜基材的種類。進一步，此硬化皮膜對於黏著劑具有適度的剝離性，因此能夠利用在剝離膜。進一步，將上述矽氧乳化液組成物塗佈在塑膠膜上並加以硬化，藉此所獲得的剝離膜形成有一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠良好地密合，另一方面對於黏著劑具有適度的剝離性，因此實用性高。而且，塗佈本發明的組成物後，只要以80℃～160℃對塗佈後的基材加熱3分鐘～5秒左右，便能夠在基材上形成聚矽氧的硬化皮膜，因此能夠在不使用昂貴的裝置且不經由複雜的步驟的情形下，容易製造一種被賦予剝離性的剝離膜。 [實施例]
以下，使用實施例及比較例來具體地說明本發明，但是本發明不限定於這些例子。
繼而，列舉本發明的實施例、比較例，例中的份表示質量份，例中、表中的物性值表示根據下述試驗法而得的測定值。又，只要未特別說明，黏度意指絕對黏度。
[硬化性] 硬化性，是在製備矽氧乳化液組成物後，立即以成為0.25g/m2 的方式將矽氧組成物塗佈在聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(DIAFOIL 38μm，三菱化學股份有限公司製造的商品名)基材上，並在150℃的熱風式乾燥機中加熱規定時間，然後對所形成的硬化皮膜，以手指刮擦數次，然後藉由目視判斷有無混濁和脫落並加以評估，以硬化所需要的時間(秒)來表示硬化性。
[密合性] 製備矽氧乳化液組成物後，立即以成為0.25g/m2 的方式將矽氧烷組成物塗佈在各種膜基材上，並在150℃的熱風式乾燥機中加熱規定時間，然後對所形成的硬化皮膜，以手指刮擦數次，然後藉由目視判斷有無混濁和脫落，並將其設為密合性。
[剝離力] 製備矽氧乳化液組成物後，立即藉由與硬化性測定相同的方法，進行150℃×30秒的硬化，並貼合寬度為25mm的黏著膠帶(Tesa7475 tape，Tesa Tape. Inc製造的商品名)，然後進行室温×1天的老化後，使用拉伸試驗機，以1800.3m/分鐘的條件來剝除已貼合在試料上的黏著膠帶，並測定剝離所需要的力量(N/2.5cm)。
[殘留黏結率] 與剝離力的情況同樣地進行，來形成矽氧乳化液組成物的硬化皮膜，並在其表面上貼合聚酯黏著膠帶(Nitto 31B，日東電工股份有限公司製造的商品名)，然後放置1976Pa的荷重，並以70℃進行加熱處理20小時，然後剝除膠帶，並貼附在不鏽鋼板上，繼而剝除此處理膠帶，並測定從不鏽鋼板剝除所需要的力量(N/2.5cm)，將相對於剝除此未處理的標準膠帶所需要的力量之百分率設為殘留黏結率。
[製備乳化液組成物] (矽氧乳化液1) 在具有能夠攪拌整個容器內的錨型攪拌裝置及邊緣上下交互地設置有小齒型突起的能夠旋轉的圓板之5公升的複合乳化裝置(TK CombiMix Model M，Primix股份有限公司的產品名)中，投入：作為有機聚矽氧烷(II)的100質量份的黏度為252mPa･s且乙烯基含量為0.027mol/100g的矽氧烷(IIa)，其由1.9莫耳%的由(CH3 )2 (CH2 =CH)SiO1/2 表示的二甲基乙烯基矽氧烷單元、97.5莫耳%的由(CH3 )2 SiO2/2 表示的二甲基矽氧烷單元、0.6莫耳%的由CH3 SiO3/2 表示的甲基矽氧烷所構成；作為有機氫聚矽氧烷(III)的3.58質量份的黏度為122.2mPa･s且H基含量為1.080mol/100g的甲基氫聚矽氧烷(IIIa)，其由2莫耳%的由(CH3 )3 SiO1/2 表示的三甲基矽氧烷單元、28莫耳%的由(CH3 )2 SiO2/2 表示的二甲基矽氧烷單元、70莫耳%的由(CH3 )HSiO2/2 表示的甲基氫矽氧烷單元所構成；作為界面活性劑(IV)的0.78質量份的聚氧乙烯月桂基醚(HLB為13.6)；作為水溶性樹脂(增稠劑)的51.95質量份的10%聚乙烯醇水溶液；作為觸媒活性抑制劑的0.39質量份的乙炔基環己醇；然後均勻地攪拌、混合，使其相轉換，接著攪拌15分鐘。繼而，加入作為稀釋水的103.04份的水(VI)，並加以攪拌，而獲得聚矽氧組分為40%的O/W型乳化液1。
(矽氧乳化液2) 藉由與上述矽氧乳化液1相同的方法，投入：作為有機聚矽氧烷(II)的46.45質量份的黏度為30mPa･s且乙烯基含量為0.60mol/100g的矽氧烷(IIb)、15.83質量份的30%甲苯稀釋黏度為5000mPa･s且乙烯基含量為0.070mol/100g的在末端和支鏈含有乙烯基之矽氧烷(IIc)、37.72質量份的黏度為400mPa･s且乙烯基含量為0.02mol/100g的在兩末端含有乙烯基之二甲基聚矽氧烷(IId)，該矽氧烷(IIb)由50莫耳%的由(CH3 )2 (CH2 =CH)SiO1/2 表示的二甲基乙烯基矽氧烷單元、50莫耳%的由CH3 SiO3/2 表示的甲基矽氧烷所構成，該矽氧烷(IIc)由0.03莫耳%的由(CH3 )2 (CH2 =CH)SiO1/2 表示的二甲基乙烯基矽氧烷單元、93.2莫耳%的由(CH3 )2 SiO2/2 表示的二甲基矽氧烷單元、1.80莫耳%的由(C6 H5 )2 SiO2/2 表示的二苯基矽氧烷單元、4.97莫耳%的由(CH3 )(CH2 =CH)SiO2/2 表示的甲基乙烯基矽氧烷單元所構成，該二甲基聚矽氧烷(IId)由1.4莫耳%的由(CH3 )2 (CH2 =CH)SiO1/2 表示的二甲基乙烯基矽氧烷單元、98.6莫耳%的由(CH3 )2 SiO2/2 表示的二甲基矽氧烷所構成；作為有機氫聚矽氧烷(III)的20.95質量份的122.2mPa･s且H基含量為1.08mol/100g的甲基氫聚矽氧烷(IIIa)、16.34質量份的黏度為20.13mPa･s且H基含量為1.6mol/100g的矽氧烷(IIIb)，該甲基氫聚矽氧烷(IIIa)由2莫耳%的由(CH3 )3 SiO2/2 表示的三甲基矽氧烷單元、28莫耳%的由(CH3 )2 SiO2/2 表示的二甲基矽氧烷單元、70莫耳%的由(CH3 )HSiO2/2 表示的甲基氫矽氧烷單元所構成，該矽氧烷(IIIb)由5莫耳%的由(CH3 )3 SiO2/2 表示的三甲基矽氧烷單元、95莫耳%的由(CH3 )HSiO2/2 表示的甲基氫矽氧烷單元所構成；作為界面活性劑(IV)的1.34質量份的聚氧乙烯月桂基醚(HLB為13.6)；作為水溶性樹脂(增稠劑)的67.4質量份的10%聚乙烯醇水溶液；作為觸媒活性抑制劑的0.84質量份的乙炔基環己醇；然後均勻地攪拌、混合。在此混合物中加入作為稀釋水的190.56質量份的水，並加以攪拌，而獲得聚矽氧組分為41%的O/W型乳化液2。
(鉑觸媒乳化液3) 藉由與上述矽氧乳化液1相同的方法，來使氯鉑酸的乙烯基矽氧烷錯合物乳化，而獲得鉑質量相對於聚矽氧組分為150ppm的O/W型乳化液3。
[水溶性矽烷偶合劑的合成] 再者，在下文中，黏度是藉由奧士瓦黏度計(Ostwald viscometer)所測得的25℃時的測定值，非揮發成分是在鋁皿上根據105℃加熱乾燥3小時後的加熱殘量法所測得的測定值。
[合成例1](水溶性矽烷偶合劑(Ic)的合成) 在具備攪拌機、回流冷卻器、酯接液管及溫度計之300mL可分離式燒瓶中，饋入200g的水、1.0g的乙酸、28.5g的3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷及50.0g的氯化正十八烷基二甲基[3-(三甲氧基矽基)丙基]銨的50質量%甲醇溶液，並加熱至120℃。在常壓下餾除95g的藉由水解所產生的甲醇和水之混合物，而獲得水溶性矽烷偶合劑(Ic)。 所獲得的反應產物，相當於黏度為17.4mm2 /s、非揮發成分為31質量%且含有四級銨基和羥基之水溶性矽烷偶合劑。
[合成例2](水溶性矽烷偶合劑(Id)的合成) 在具備攪拌機、回流冷卻器、酯接液管及溫度計之500mL可分離式燒瓶中，饋入300g的水、55.3g的3-胺基丙基三乙氧基矽烷及132g的3-脲基丙基三乙氧基矽烷的50質量%甲醇溶液，並加熱至120℃。在常壓下餾除230g的藉由水解所產生的甲醇、乙醇及水之混合物，而獲得水溶性矽烷偶合劑(Id)。 所獲得的反應產物，相當於黏度為15.7mm2 /s、非揮發成分為29質量%且含有脲基和胺基之水溶性矽烷偶合劑。
>實施例1> 以水稀釋矽氧乳化液1，並摻合1.0份的鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)及信越化學股份有限公司製造的由下述式表示的水溶性矽烷偶合劑(Ib)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表3所示。
>實施例2> 以水稀釋矽氧乳化液1，並摻合5.0份的鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)及矽烷偶合劑(Ib)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表3所示。
>實施例3> 以水稀釋矽氧乳化液1，並摻合12.0份的鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)及矽烷偶合劑(Ib)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表3所示。
>實施例4> 以水稀釋矽氧乳化液1，並摻合20.0份的鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)及矽烷偶合劑(Ib)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表3所示。
>實施例5> 以水稀釋矽氧乳化液1，並摻合5.0份的鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)及矽烷偶合劑(Ic)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表3所示。
>實施例6> 以水稀釋矽氧乳化液1，並摻合12.0份的鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)及矽烷偶合劑(Ic)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表3所示。
>實施例7> 以水稀釋矽氧乳化液1，並摻合5.0份的鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)及矽烷偶合劑(Id)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表4所示。
>實施例8> 以水稀釋矽氧乳化液1，並摻合12.0份的鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)及矽烷偶合劑(Id)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表4所示。
>比較例1> 以水稀釋矽氧乳化液1，並摻合鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表4所示。
>比較例2> 以水稀釋矽氧乳化液1，並以由下述式表示的矽烷偶合劑(e)成為5.0份的方式來摻合鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)及矽烷偶合劑(e)／1.0mol/L乙酸水溶液＝2/0.16(質量比)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表4所示。
>比較例3>(參考專利文獻6) 以水稀釋矽氧乳化液2，並摻合鉑觸媒乳化液3(鉑重量相對於聚矽氧組分為150ppm)，然後均勻地混合後，將其作為矽氧乳化液組成物來使用，並測定硬化性、密合性、剝離力、殘留黏結率，其結果如表4所示。 實施例、比較例的組成如表1、2所示。
[表1]
成分 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6
有機聚矽氧烷(II) 100 100 100 100 100 100
水溶性矽烷偶合劑(I) (Ib) 1 (Ib) 5 (Ib) 12 (Ib) 20 (Ic) 5 (Ic) 12
有機氫聚矽氧烷(III) 3.58 3.58 3.58 3.58 3.58 3.58
界面活性劑(IV) (註1) 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
鉑族金屬系觸媒(V) (註2) 150 150 150 150 150 150
水(VI) 1968 1968 1968 1968 1968 1968
水溶性樹脂 聚乙烯醇 (註1) 5.02 5.02 5.02 5.02 5.02 5.02
乙炔基環己醇 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39 0.39
註1：相對於100質量份(II)＋(III)的質量份 註2：相對於(II)＋(III)的質量的ppm
[表2]
成分 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2 比較例3
有機聚矽氧烷(II) 100 100 100 100 100
水溶性矽烷偶合劑(I) (Id) 5 (Id) 12 － (e) 5 (註3) －
有機氫聚矽氧烷(III) 3.58 3.58 3.58 3.58 37.29
界面活性劑(IV) (註1) 0.75 0.75 0.75 0.75 1.34
鉑族金屬系觸媒(V) (註2) 150 150 150 150 150
水(VI) 1968 1968 1968 1968 769
水溶性樹脂 聚乙烯醇 (註1) 5.02 5.02 5.02 5.02 6.74
乙炔基環己醇 0.39 0.39 0.39 0.39 0.84
註1：相對於100質量份(II)＋(III)的質量份 註2：相對於(II)＋(III)的質量的ppm 註3：製成(e)／1.0mol/L乙酸水溶液＝2/0.16(質量比)的水溶液來添加。
[表3]
測定項目 基材 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6
硬化性(秒) PET (註1) 30 30 30 30 30 30
密合性 (註2) ○ ○ ○ ○ ○ ○
剝離力(N/2.5cm) 0.11 0.13 0.13 0.13 0.09 0.10
殘留黏結率(%) 98 98 99 100 94 98
註1：PET＝聚酯膜 註2：密合性的表記是以○表示無脫落，以×表示有脫落。
[表4]
測定項目 基材 (註1) 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2 比較例3
硬化性(秒) PET (註1) 30 30 30 30 30
密合性 (註2) ○ ○ × × ○
剝離力(N/2.5cm) 0.10 0.06 0.12 0.17 0.22
殘留黏結率(%) 83 81 100 93 100
註1：PET＝聚酯膜 註2：密合性的表記是以○表示無脫落，以×表示有脫落。
由實施例1～8可知，使本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物硬化而成的硬化皮膜，能夠良好地密合在膜基材上。亦即，由實施例1～8與比較例1可知，藉由添加矽烷偶合劑(Ib)、(Ic)、(Id)，能夠獲得更良好的密合性；由實施例1～8與比較例2可知，若添加含環氧基矽烷偶合劑，則無法獲得充分的密合性。又，由實施例1～8與比較例3(參考專利文獻6)可知，以往的技術中，作為顯現密合的成分含有較多的包含大量3官能矽氧烷單元或烯基之有機聚矽氧烷，如果欲更提高密合性，則難以使其從黏著劑充分輕易剝離(使其容易剝離)，但是使添加有矽烷偶合劑(Ib)、(Ic)、(Id)之本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物硬化而成的硬化皮膜，對於塑膠基材能夠維持充分的密合性，並且能夠從黏著劑充分輕易剝離。
如以上所述，若是本發明的加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，能夠製成一種硬化皮膜，該硬化皮膜的固化性優異，並且能夠良好地密合在膜基材上，而無關該塑膠膜基材的種類。進一步，此硬化皮膜對於黏著劑具有適度的剝離性，因此能夠利用在剝離膜。進一步，將上述矽氧乳化液組成物塗佈在塑膠膜上並加以硬化，藉此所獲得的剝離膜形成有一種硬化皮膜，該硬化皮膜對於塑膠膜基材能夠良好地密合，另一方面對於黏著劑具有適度的剝離性，因此實用性高。而且，塗佈本發明的組成物後，只要以相對和緩的條件對塗佈後的基材加熱，便能夠在基材上形成聚矽氧的硬化皮膜，因此能夠在不使用昂貴的裝置且不經由複雜的步驟的情形下，容易製造一種被賦予剝離性的剝離膜。
再者，本發明並不限定於上述實施形態。上述實施形態為例示，任何具有實質上與本發明的申請專利範圍所記載的技術思想相同的構成且發揮相同功效者，皆包含在本發明的技術範圍內。
無
無
國內寄存資訊 (請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無
國外寄存資訊 (請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無

Claims (5)

  1. 一種加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，其包含水溶性矽烷偶合劑(I)、有機聚矽氧烷(II)及有機氫聚矽氧烷(III)，該有機聚矽氧烷(II)在一分子中具有至少2個以上的烯基，該有機氫聚矽氧烷(III)在一分子中具有至少2個以上的與矽原子直接鍵結的氫原子，該加成反應硬化型矽氧乳化液組成物的特徵在於：前述水溶性矽烷偶合劑(I)具有琥珀酸酐基及脲基之中的至少1種以上、或是具有四級銨基及羥基，並且，相對於前述有機聚矽氧烷(II)100質量份，該加成反應硬化型矽氧乳化液組成物包含1質量份以上的前述水溶性矽烷偶合劑(I)，且相對於前述有機聚矽氧烷(II)與前述有機氫聚矽氧烷(III)合計100質量份，該加成反應硬化型矽氧乳化液組成物進一步包含1~10質量份的聚乙烯醇。
  2. 如請求項1所述之加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，其中，前述水溶性矽烷偶合劑(I)是由以下的通式(Ia)表示：
    Figure 108133198-A0305-02-0039-1
     式(Ia)中，R1是碳數為1~10的一價烴基，n是2 或3，X是碳數為1~4的一價烴基，k是2~20的整數。
  3. 如請求項1所述之加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，其中，含有：(1)1~20質量份的前述水溶性矽烷偶合劑(I)；(2)100質量份的前述有機聚矽氧烷(II)，其是由下述通式(II-1)表示，且25℃時的絕對黏度在10mPa．s至30%甲苯稀釋黏度為50000mPa．s的範圍內，
    Figure 108133198-A0305-02-0040-4
     R2是從可相同亦可不同且不具有脂肪族不飽和鍵之碳數為1~20的未被取代或經取代的一價烴基、及碳數為2~12且可介置有氧原子之烯基中選出來的基團，R2之中的至少2個以上是烯基，p、q、r1、r2、s、t，在10≦p≦30000，0≦q、r1、r2≦500，且0≦s+t≦20的範圍內；(3)1~30質量份的有機氫聚矽氧烷(III)，其在一分子中具有至少2個以上的與矽原子直接鍵結的氫原子； (4)界面活性劑(IV)，其相對於前述有機聚矽氧烷(II)、前述有機氫聚矽氧烷(III)合計100質量份，為0.1~20質量份；(5)觸媒量的鉑族金屬系觸媒(V)；(6)聚乙烯醇，其相對於前述有機聚矽氧烷(II)與前述有機氫聚矽氧烷(III)合計100質量份，為1~10質量份；及(7)100~10000質量份的水(VI)。
  4. 如請求項2所述之加成反應硬化型矽氧乳化液組成物，其中，含有：(1)1~20質量份的前述水溶性矽烷偶合劑(I)；(2)100質量份的前述有機聚矽氧烷(II)，其是由下述通式(II-1)表示，且25℃時的絕對黏度在10mPa．s至30%甲苯稀釋黏度為50000mPa．s的範圍內，
    Figure 108133198-A0305-02-0041-3
     R2是從可相同亦可不同且不具有脂肪族不飽和鍵之碳數為1~20的未被取代或經取代的一價烴基、及碳數 為2~12且可介置有氧原子之烯基中選出來的基團，R2之中的至少2個以上是烯基，p、q、r1、r2、s、t，在10≦p≦30000，0≦q、r1、r2≦500，且0≦s+t≦20的範圍內；(3)1~30質量份的有機氫聚矽氧烷(III)，其在一分子中具有至少2個以上的與矽原子直接鍵結的氫原子；(4)界面活性劑(IV)，其相對於前述有機聚矽氧烷(II)、前述有機氫聚矽氧烷(III)合計100質量份，為0.1~20質量份；(5)觸媒量的鉑族金屬系觸媒(V)；(6)聚乙烯醇，其相對於前述有機聚矽氧烷(II)與前述有機氫聚矽氧烷(III)合計100質量份，為1~10質量份；及(7)100~10000質量份的水(VI)。
  5. 一種剝離膜，其是在塑膠膜上形成請求項1~4中任一項所述之加成反應硬化型矽氧乳化液組成物的硬化皮膜而成。
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