WO2021132073A1 - 水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜 - Google Patents

水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜 Download PDF

Info

Publication number
WO2021132073A1
WO2021132073A1 PCT/JP2020/047416 JP2020047416W WO2021132073A1 WO 2021132073 A1 WO2021132073 A1 WO 2021132073A1 JP 2020047416 W JP2020047416 W JP 2020047416W WO 2021132073 A1 WO2021132073 A1 WO 2021132073A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
parts
component
mass
group
treatment agent
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/047416
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
華子 多和田
Original Assignee
信越化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 信越化学工業株式会社 filed Critical 信越化学工業株式会社
Priority to EP20906582.0A priority Critical patent/EP4083138A1/en
Priority to CN202080089285.4A priority patent/CN114846200A/zh
Priority to KR1020227022806A priority patent/KR20220123407A/ko
Priority to US17/788,835 priority patent/US20230048808A1/en
Publication of WO2021132073A1 publication Critical patent/WO2021132073A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/65—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing epoxy groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/693—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural or synthetic rubber, or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5455—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent

Definitions

  • the present invention relates to a fiber treatment agent which is an aqueous dispersion of a silicone elastomer which can easily form a film when dried at room temperature, and a film formed by drying the fiber treatment agent.
  • Aqueous silicone dispersions that form an elastomeric film when dried have traditionally been composed of various compositions, and are used as fiber treatment agents, rubber coating agents, and building material coating agents for the purpose of imparting slipperiness, water repellency, and peelability. , Used as a coating agent for paper and plastic films, or as an additive thereof.
  • Patent Document 1 contains at least polydiorganosiloxane having both ends of the molecular chain sealed with hydroxyl groups and at least a hydrolyzable group.
  • Patent Document 1 contains at least polydiorganosiloxane having both ends of the molecular chain sealed with hydroxyl groups and at least a hydrolyzable group.
  • emulsion compositions containing three silanes and a curing catalyst are emulsion compositions containing three silanes and a curing catalyst.
  • heating at 100 to 300 ° C. is required, and the reaction rate may be slow or the reaction may not proceed when dried at room temperature. Treatment at high temperature can damage the fibers, so it is preferable to be able to treat at room temperature.
  • Patent Document 2 describes an organopolysiloxane latex composition obtained by emulsion polymerization of cyclic organosiloxane and organotrialkoxysilane.
  • a long-time polymerization step is required, so that the production cost is high.
  • products having a suppressed content of octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane have been demanded, whereas the above composition contains many cyclic siloxane oligomers. There is a problem of containing.
  • Patent Document 3 contains an alkoxy group or a hydroxyl group-containing chain organopolysiloxane and a Si—H bond. Described is an emulsion composition containing an organopolysiloxane, silica or polysilsesquioxane, an amide group- and carboxyl group-containing organoalkoxysilane, an epoxy group- or amino group-containing organoalkoxysilane, and a curing catalyst. Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • Patent Document 4 describes an organopolysiloxane having a hydroxyl group or an alkoxy group terminally blocked branched organopolysiloxane, an organopolysiloxane having a silicon atom in which two or three hydroxyl groups or alkoxy groups are bonded, and powdered silica. , And emulsion compositions containing a curing accelerator are described. Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • Patent Document 5 describes a vinyl-substituted siloxane unit-containing hydroxyl-terminated block polydiorganosiloxane emulsion composition treated so as to have a cross-linking action by forming radicals inside the siloxane. Has been done.
  • Patent Document 6 describes a silicone emulsion composition obtained by mixing and dispersing an amino group-containing organopolysiloxane emulsion and an epoxy group-containing hydrolyzable silane, or an epoxy group.
  • a silicone emulsion composition obtained by mixing and dispersing an emulsion of an organopolysiloxane containing the above and a hydrolyzable silane containing an amino group. These are cured by removing water, but in order to obtain a rubber film that is sufficiently cured in a short time, it is necessary to use an organic tin compound having high catalytic activity. However, in recent years, the use of tin compounds has been avoided due to their toxicity.
  • Patent Document 7 describes a molecular chain-terminated vinyl group-blocking polydi. Elastomers containing organosiloxanes, polyorganohydrogen polysiloxanes and platinum catalysts are described. Japanese Unexamined Patent Publication No.
  • Patent Document 8 describes polydiorganosiloxane having a vinyl group at the end of the molecular chain or on the side chain, polysiloxane having a hydrogen atom bonded to silicon, colloidal silica, and a platinum catalyst. Emulsions containing are listed. However, in this composition, if a siloxane containing a hydrosilyl group and a platinum catalyst are allowed to coexist, the reaction proceeds over time or hydrogen gas is generated. Therefore, a mixture of a silicone emulsion and a platinum catalyst is used. Must be done before. However, for general consumers who use fiber treatment agents, it is not easy to use after mixing the liquids.
  • Patent Document 9 a platinum catalyst is added to an emulsion containing polydiorganosiloxane and polyorganohydrogensiloxane in which both ends of the molecular chain are sealed with vinyl groups, and vinylsilyl groups and hydrosilyl groups are added.
  • a method for preparing an emulsion composition containing a silicone elastomer crosslinked by an addition reaction with and a method for further adding colloidal silica to the emulsion composition are described.
  • the addition reaction between the vinylsilyl group and the hydrosilyl group is completed, and an elastomer film is formed by drying.
  • the obtained film has the disadvantage that it does not stretch and is brittle.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a fiber treatment agent composed of an aqueous silicone dispersion capable of rapidly forming a stretchable and strong silicone elastomer film by drying at room temperature, and using the dried product.
  • the purpose is to provide a film.
  • the present inventor has one molecule of a hydrosilyl group as a raw material of the silicone elastomer which is an addition reaction in a fiber treatment agent which is an aqueous dispersion of a silicone elastomer capable of forming a film.
  • a fiber treatment agent which is an aqueous dispersion of a silicone elastomer capable of forming a film.
  • anionicity which is an elastomer contained in the aqueous dispersion. It has been found that the above object can be achieved by reducing the amount of the surfactant and / or the nonionic surfactant and by containing the colloidal silica in a specific amount.
  • the present invention (A) 100 parts by mass (A-1) alkenyl group of silicone elastomer, which is an addition reaction product of the following (A-1) component, the following (A-2) component and the following (A-3) component, per molecule.
  • Organopolysiloxane containing 2 or more alkenyl groups (A-2) Organohydrogenpolysiloxane having 3 or more hydrosilyl groups per molecule (A-3) Linear di-siloxane having hydrosilyl groups only at both ends of the molecular chain At least one surfactant selected from (B) anionic surfactants and (C) nonionic surfactants 0.1 to 8 parts by mass (D) colloidal silica 3 to 35 parts by mass, and (E) Water A fiber treatment agent containing 15 to 200 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (D) is provided. Furthermore, the present invention provides a film which is a dried product of the fiber treatment agent.
  • the fiber treatment agent of the present invention can quickly form a silicone elastomer film having appropriate elongation and strength by drying at room temperature. Therefore, a good fiber-treated film can be provided by drying at room temperature without using a highly active catalyst such as an organic tin compound.
  • the fiber treatment agent of the present invention is an aqueous silicone aqueous dispersion in which a silicone elastomer is dispersed in water.
  • aqueous means that it can be easily diluted with water.
  • the silicone elastomer (A) is an addition reaction product of an alkenyl group-containing organopolysiloxane and an organopolysiloxane having a hydrosilyl group.
  • the alkenyl group-containing organopolysiloxane is an alkenyl group-containing organopolysiloxane (A-1) having two or more alkenyl groups per molecule, and the organopolysiloxane having a hydrosilyl group has three or more hydrosilyls per molecule.
  • the hydrosilyl group of the components (A-2) and (A-3) and the alkenyl group of the component (A-1) are bonded by an addition reaction.
  • the component (A) needs to be in a lattice pattern.
  • the obtained siloxane has only a linear structure. Does not form a film.
  • the above component (A-1) and (A-2) an organopolysiloxane having three or more hydrosilyl groups may be used, but the structure derived from the above component (A-3) may be used.
  • the lattice density of the film can be adjusted. In order to provide a film having an appropriate elongation, it is preferable to reduce the lattice density to some extent.
  • the components (A-1) to (A-3) will be described in more detail below.
  • (A-1) Component As the alkenyl group-containing organopolysiloxane having two or more alkenyl groups per molecule, conventionally known ones may be used, and one kind alone or two or more kinds can be used as appropriate. .. For example, those represented by the following average composition formula (1) can be mentioned.
  • R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms independently of each other
  • R 2 is an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms independently of each other. is there.
  • a and b are positive numbers satisfying 0 ⁇ a ⁇ 3, 0 ⁇ b ⁇ 3, and 0.1 ⁇ a + b ⁇ 3, and preferably 0 ⁇ a ⁇ 2.295, 0.005 ⁇ b ⁇ 2. It is a positive number satisfying 3 and 0.5 ⁇ a + b ⁇ 2.3.
  • the viscosity of the organopolysiloxane is not particularly limited, and may include solid ones. Preferably, the kinematic viscosity at 25 ° C.
  • the organosiloxane 100,000 mm 2 / s or less, preferably less than or equal to 10,000 mm 2 / s, but the lower limit is not particularly limited, 10 mm 2 / s or more, preferably It is 50 mm 2 / s or more.
  • R 1 examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and heptadecyl.
  • Alkyl groups such as groups, octadecyl groups, nonadesyl groups, icosyl groups, henicosyl groups, docosyl groups, tricosyl groups, tetrasyl groups and triacontyl groups; aryl groups such as phenyl groups, tolyl groups and naphthyl groups; Aralkyl group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; and some or all of the hydrogen atom bonded to the carbon atom of these groups is a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom).
  • halogen atom fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom
  • R 2 examples include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group and the like, but industrially, a vinyl group is preferable.
  • the structure of the component (A-1) may be linear, cyclic, or branched.
  • Examples of the linear type include those represented by the following general formula (2).
  • R 1 and R 2 are as described above, c is a positive number, d is 0 or a positive number, e1 and e2 are independently of each other, 0 or 1, and the upper limit of c and d. is not limited, the equation (2) siloxanes less kinematic viscosity 100,000 mm 2 / s at 25 ° C. represented, preferably a value having the following 10,000 mm 2 / s. Further, d, e1 and e2 are values satisfying d + e1 + e2 ⁇ 2.
  • Examples of the branched structure include those represented by the following general formula (3), which are branched in units of R 1 SiO 3/2.
  • R 1 and R 2 are as described above, f is a positive number, g is 0 or a positive number, h is a positive number, i is a positive number, j is 0 or a positive number, and k1 and k2 are each other. independently 0 or 1, t is 0 or 1, provided that, g, j, and t has a kinematic viscosity at 25 ° C.
  • siloxane 100,000 mm 2 / s or less, preferably 10,000 mm 2 / It is a number that is less than or equal to s, and g, j, h, k1, k2, and t are numbers that satisfy g + h ⁇ (j + t) + k1 + k2 ⁇ 2).
  • Examples of the structure branched by the unit of SiO 4/2 include those represented by the following general formula (4).
  • R 1 and R 2 are as described above, m is a positive number, n is 0 or a positive number, o is a positive number, p1 is a positive number, p2 is a positive number, and q1 is 0 or a positive number.
  • q1 is 0 or a positive number, provided that, m, n, o, p1, p2, and q1 is the kinematic viscosity at 25 ° C.
  • r1 and r2 are 0 or 1 independently of each other, s1 and s2 are 0 or 1 independently of each other, but satisfy n + o ⁇ (q1 + q2 + s1 + s2) + r1 + r2 ⁇ 2) ..
  • the organopolysiloxane having 3 or more hydrosilyl groups per molecule may be a conventionally known one, and one type alone or two or more types can be used as appropriate.
  • those represented by the following average composition formula (6) can be mentioned.
  • R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, excluding the alkenyl group, independently of each other.
  • w and x are positive numbers satisfying 0 ⁇ w ⁇ 3, 0 ⁇ x ⁇ 3, and 0.1 ⁇ w + x ⁇ 3, preferably 0 ⁇ w ⁇ 2.295, 0.005 ⁇ x ⁇ 2.3. , And 0.5 ⁇ w + x ⁇ 2.3.
  • the viscosity of the organohydrogenpolysiloxane is not particularly limited, and may include solid ones. Preferably, the kinematic viscosity at 25 ° C.
  • the organohydrogenpolysiloxane may not more than 100,000 mm 2 / s, more preferably not more than 10,000 mm 2 / s, but the lower limit is not particularly limited It is 10 mm 2 / s or more, preferably 50 mm 2 / s or more.
  • R 3 include the same groups as those exemplified for R 1 above. It is preferably a methyl group.
  • the structure of the component (A-2) may be linear, cyclic, or branched.
  • Examples of the linear type include organohydrogenpolysiloxane represented by the following general formula (7).
  • R 3 is as described above, y is a positive number, z is a positive number, except that the siloxane has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 100,000 mm 2 / s or less, preferably 10,000 mm. It is a number that is 2 / s or less, and a1 and a2 are 0 or 1 independently of each other, where z and a1 are numbers that satisfy z + a1 + a2 ⁇ 3).
  • Examples of the branched structure include those represented by the following general formula, which are branched by the unit of R 3 SiO 3/2.
  • R 3 is as described above, b1 is a positive number, c1 is 0 or a positive number, d1 is a positive number, e1 is a positive number, and f1 is 0 or a positive number.
  • b1, c1, d1, e1, and f1 is 25 kinematic viscosity at °C is 100,000 mm 2 / s or less is a number preferably less than or equal to 10,000mm 2 / s, 0 g1 and g2, independently of one another Or 1, h1 is 0 or 1, where c1, d1, f1, g1, g2 and h1 are numbers satisfying c1 + d1 ⁇ (f1 + h1) + g1 + g2 ⁇ 3.
  • Examples of the structure branched by the unit of SiO 4/2 include those represented by the following general formula.
  • R 3 is as described above, i1 is a positive number, j1 is 0 or a positive number, k1 is a positive number, l1 is a positive number, and m1 is 0 or a positive number. , m2 is 0 or a positive number, provided that kinematic viscosity at 25 ° C.
  • n1 is 0 or 1 Yes
  • o1 is 0 or 1
  • j1, k1, m1, m2, n1, n2, o1 and o2 are numbers that satisfy j1 + k1 ⁇ (m1 + m2 + o1 + o2) + n1 + n2 ⁇ 3.
  • (A-3) Component As the linear diorganopolysiloxane having a hydrosilyl group at both ends of the molecule, any conventionally known diorganopolysiloxane may be used, and one type alone or two or more types may be used as appropriate. ..
  • a diorganohydrogenpolysiloxane represented by the following general formula (11) can be mentioned.
  • R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, excluding the alkenyl group, independently of each other.
  • S1 is a positive number of 5 to 1,000. It is preferably a positive number from 10 to 500
  • Examples of R 4 include the same groups as those exemplified for R 1 above. It is preferably a methyl group.
  • the component (A-3) preferably has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 10,000 mm 2 / s or less, preferably 5,000 mm 2 / s or less, and more preferably 1,000 mm 2 / s or less. It is good to have.
  • the lower limit is not particularly limited , but is preferably 10 mm 2 / s or more, and preferably 40 mm 2 / s or more.
  • the mixed solution of the component (A-1), the component (A-2), and the component (A-3) preferably has a kinematic viscosity of 10,000 mm 2 / s or less at 25 ° C., more preferably. Should be 1,000 mm 2 / s or less. If the kinematic viscosity of the mixed solution exceeds 10,000 mm 2 / s, it may be difficult to reduce the particle size in the production method described later. In the present invention, the kinematic viscosity is a value measured at 25 ° C. by an Ostwald viscometer.
  • the compounding ratio of the component (A-1) to the components (A-2) and (A-3) is the ratio of the component (A-2) and the component (A-3) to the number of alkenyl groups in the component (A-1). -3)
  • the ratio of the total number of hydrosilyl groups in the component is preferably 0.5 to 2.0, and more preferably 0.8 to 1.5.
  • the components (A-1), (A-2) and (A-3) may contain octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane as impurities.
  • the content is preferably 1000 mass ppm or less, particularly 500 mass ppm or less, with respect to the total mass of the components (A-1), (A-2) and (A-3), respectively. preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, and the smaller the value, the more preferable, and therefore 0 mass ppm may be used.
  • the silicone elastomer (A) in the present invention includes an alkenyl group-containing organopolysiloxane [(A-1) component] and an organopolysiloxane having a hydrosilyl group [(A-2) and (A-3) components]. It is an addition reaction product with.
  • a platinum group metal-based catalyst can be used for the addition reaction.
  • the platinum metal-based catalyst may be any known as an addition reaction catalyst.
  • platinum group metals such as platinum (including platinum black), rhodium, and palladium; H 2 PtCl 4 ⁇ kH 2 O, H 2 PtCl 6 ⁇ kH 2 O, NaHPtCl 6 ⁇ kH 2 O, KH PtCl 6 ⁇ kH 2 O, Na 2 PtCl 6 ⁇ kH 2 O, K 2 PtCl 4 ⁇ kH 2 O, PtCl 4 ⁇ kH 2 O, PtCl 2 , Na 2 HPtCl 4 ⁇ kH 2 O (However, in the formula, k is 0 to 6 Platinum chloride, platinum chloride and platinum chloride such as (integer, preferably 0 or 6); alcohol-modified platinum chloride (see US Pat.
  • the blending amount of the platinum group metal-based catalyst may be an effective amount (so-called catalyst amount) for advancing the addition reaction.
  • catalyst amount an effective amount for advancing the addition reaction.
  • the mass conversion amount of platinum in the catalyst with respect to the total mass of the components (A-1), (A-2) and (A-3) is 0.1 to 100 ppm ( The amount may be about (mass), preferably about 0.5 to 50 ppm, and more preferably about 1 to 30 ppm.
  • the (A) silicone elastomer may contain a silicone oil, a silicone resin, an organosilane, an inorganic powder, an organic powder, an antioxidant and the like in addition to the above addition reaction product.
  • the silicone elastomer (A) is an addition reaction product of the component (A-1), the component (A-2) and the component (A-3), and is an addition reaction product of the components (A-1) and (A-2). ) And (A-3), the structure of the obtained silicone elastomer can be appropriately determined depending on the type and blending ratio of the components.
  • the above-mentioned (A) silicone elastomer is obtained by addition-reacting the components (A-1) with the components (A-2) and (A-3) in the presence of a surfactant and water described later. Therefore, the obtained silicone elastomer is in a state of being dispersed in water and is in the form of particles.
  • the volume average particle diameter is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but may be 0.1 ⁇ m or more.
  • the volume average particle size is a value measured by a laser diffraction / scattering method particle size measuring device.
  • the silicone aqueous dispersion of the present invention contains at least one surfactant selected from (B) anionic surfactant and (C) nonionic surfactant as the dispersant of the above (A) silicone elastomer.
  • the amount of the surfactant is 0.1 to 8 parts by mass, preferably 0.5 to 7 parts by mass, and more preferably 1.0 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It should be parts by mass.
  • the component (A-1), the component (A-2), and the component (A-3) can be emulsified in water in the above-mentioned addition reaction.
  • the particle size of the obtained silicone elastomer can be sufficiently reduced.
  • the anionic surfactant of the component (B) functions as a dispersant of the (A) silicone elastomer in the aqueous silicone aqueous dispersion, while the above-mentioned component (A-1) and (A-2) and (A-3). It also functions as an emulsifier in the emulsification of ingredients.
  • the anionic surfactant may be used alone or in combination of two or more.
  • anionic surfactant examples include an alkyl sulfate ester salt such as sodium lauryl sulfate, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, a polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ester salt, a sulfate ester salt of fatty acid alkylolamide, and an alkylbenzene sulfone.
  • alkyl sulfate ester salt such as sodium lauryl sulfate, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, a polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ester salt, a sulfate ester salt of fatty acid alkylolamide, and an alkylbenzene sulfone.
  • alkyl sulfate ester salt is preferable from the viewpoint of elongation and tensile strength of the elastomer film.
  • the blending amount of the component (B) is 0 to 5 parts by mass, preferably 0 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). If it is more than 5 parts by mass, the obtained film becomes brittle without elongation.
  • the lower limit of the component (B) may be 0 parts by mass as long as the total amount of the component (B) and the component (C) is within the above-mentioned total amount, but when the component (B) is included, the mass is 0.05. It is preferable to have more than one part.
  • the (C) nonionic surfactant functions as a dispersant for the silicone elastomer of the component (A) in the aqueous silicone dispersion, and at the same time, contains an alkenyl group-containing organopolysiloxane and a hydrosilyl group which are raw materials for the component (A) described later. It is an emulsifier in the emulsification of an organopolysiloxane and a dispersant for a platinum group metal-based catalyst.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbit fatty acid ester.
  • the nonionic surfactant may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, a nonionic surfactant containing no polyether such as sorbitan fatty acid ester and glycerin fatty acid ester may also be used in combination.
  • the amount of nonionic surfactant is small because it lowers the film-forming property.
  • the blending amount of the component (C) is 0 to 8 parts by mass, preferably 0 to 6 parts by mass, and more preferably 0 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the lower limit of the component (C) may be 0 parts by mass, and the total amount of the component (B) and the component (C) may be in the range of the above-mentioned total amount, but the component (C) is preferably 0.05 mass by mass. It should be more than a part.
  • the component (B) and the component (C) may be used alone or in combination, and the ratio in the case of the combined use may be arbitrarily determined.
  • the ratio of the component (B) is high, the film-forming property is excellent, the tensile strength is good, and a film having particularly excellent elongation can be obtained.
  • the liquid property of the compounding system is basic, the stability may decrease, such as separation.
  • (C) is nonionic, it is stable regardless of whether it is anionic or cationic, and can be added to a desired liquid property.
  • the component (D) is colloidal silica, which has a function of improving the elongation and tensile strength of the obtained silicone elastomer film.
  • Colloidal silica is nano-sized silica, and its particle size is preferably 10 to 300 nm, more preferably 10 to 50 nm. The particle size is measured by observation with a transmission electron microscope.
  • colloidal silica is preferably blended as a so-called silica sol (coloidal silica aqueous dispersion) of a type dispersed in water.
  • concentration of colloidal silica in the aqueous dispersion is not particularly limited, and may be, for example, 10 to 60% by mass.
  • the pH is not particularly limited, but is preferably in the range of 4 to 10 from the viewpoint of safety in use.
  • the blending amount of the component (D) is 3 to 35 parts by mass, preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone elastomer (A). Below the above lower limit, the strength of the obtained film becomes weak, and above the above upper limit, the obtained film does not stretch.
  • (E) water is a dispersion medium of (A) silicone elastomer and (D) colloidal silica.
  • the blending amount of the component (E) is 15 to 200 parts by mass, preferably 25 to 150 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total of the component (A) and the component (D). If it is more than 200 parts by mass, the drying rate becomes slow and it takes time to form the film. On the other hand, if it is less than 15 parts by mass, the viscosity of the silicone aqueous dispersion becomes high, which makes it difficult to manufacture or handle.
  • the fiber treatment agent of the present invention may contain a water-soluble polymer compound for the purpose of improving the dispersibility of the (A) silicone elastomer.
  • the water-soluble polymer compound is not particularly limited, and examples thereof include a nonionic water-soluble polymer compound, an anionic water-soluble polymer compound, a cationic water-soluble polymer compound, and an amphoteric water-soluble polymer compound.
  • nonionic water-soluble polymer compound examples include a polymer of vinyl alcohol and vinyl acetate, a polymer of acrylamide, a polymer of vinylpyrrolidone, a copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, polyethylene glycol, and isopropylacrylamide.
  • examples thereof include polymers, polymers of methyl vinyl ether, starch, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, guar gum, and kitan sun gum.
  • anionic water-soluble polymer compound examples include a polymer of sodium acrylate, a copolymer of sodium acrylate and sodium maleate, a copolymer of sodium acrylate and acrylamide, and a polymer of sodium styrene sulfonate.
  • Copolymers of sodium polyisoprene sulfonate and styrene, polymers of sodium naphthalene sulfonate, carboxymethyl starch, starch phosphate, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, gum arabic, carrageenan, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, etc. Can be mentioned.
  • Examples of the cationic water-soluble polymer compound include a polymer of dimethyldiallylammonium chloride, a polymer of vinyl imidazoline, a polymer of methyl vinyl imidazolium chloride, a polymer of ethyltrimethylammonium chloride acrylate, and a polymer of ethyltrimethylammonium methacrylate.
  • Chloride polymer acrylamidepropyltrimethylammonium chloride polymer, methacrylicamidopropyltrimethylammonium chloride polymer, epichlorohydrin / dimethylamine polymer, ethyleneimine polymer, quaternary product of ethyleneimine polymer, allylamine hydrochloride
  • examples thereof include polymers of the above, polylysine, cationic starch, cationized cellulose, chitosan, and derivatives thereof obtained by copolymerizing a monomer having a nonionic group or an anionic group with them.
  • amphoteric water-soluble polymer compound examples include a copolymer of ethyltrimethylammonium chloride, acrylate and acrylamide, a copolymer of ethyltrimethylammonium chloride, acrylate and acrylamide, and a weight of acrylamide.
  • Examples include coalesced Hoffmann decomposition products.
  • the fiber treatment agent of the present invention may contain a cationic surfactant.
  • a cationic surfactant for example, surfactants including ammonium groups such as alkyl halide dimethyl ammonium, and formula R 4 R 5 R 6 R 7 N + X - a compound having a (wherein R 4, R 5 , R 6 and R 7 are independently selected from the group of alkyl group, aryl group, alkylalkoxy group, arylalkoxy group, alkoxy group and the like, and X is an anion such as halogen).
  • the fiber treatment agent of the present invention can appropriately contain a cationic surfactant in an amount that does not impair the effects of the present invention, but in a more preferable embodiment, it is desirable that the cationic surfactant is not contained.
  • the fiber treatment agent of the present invention may further contain an antibacterial preservative and an antibacterial agent.
  • Antibacterial preservatives include paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc.
  • Antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, phenolic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester. , Parachlormethacresol, hexachlorophene, benzalconium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.
  • the silicone aqueous dispersion of the silicone elastomer contains an alkenyl group-containing organopolysiloxane as a component (A-1) and an organopolysiloxane having a hydrosilyl group as a component (A-2) and (A-3).
  • a platinum group metal-based catalyst is added to carry out an addition reaction. Obtained by doing.
  • the colloidal silica of the component (D) is preferably blended as a colloidal silica dispersion using water as a dispersion medium as described above, and may be added to the aqueous dispersion after the emulsification step or the addition reaction step. preferable.
  • Emulsification may be performed using a general emulsification disperser.
  • the emulsification disperser include a high-speed rotary centrifugal radiation type agitator such as a homodisper, a high-speed rotary shear type agitator such as a homomixer, a high-pressure injection type emulsification / disperser such as a pressure homogenizer, a colloid mill, and an ultrasonic emulsification machine. Machines and the like can be mentioned.
  • silicone elastomer (A) contains silicone oil, silicone resin, organosilane, inorganic powder, organic powder or antioxidant, the raw material of component (A) and these are mixed in advance. Just leave it.
  • the platinum group metal-based catalyst may be added after the emulsification step as described above, but may be dissolved in advance in the raw material mixture of the component (A).
  • the platinum group metal-based catalyst When the platinum group metal-based catalyst is added after the emulsification step, it may be dissolved in a solvent and added. When the dispersibility in water is poor, it is preferable to add the platinum group metal-based catalyst in a state of being dissolved in the (C) nonionic surfactant.
  • the platinum group metal catalyst is previously dissolved in the raw material mixture of the component (A), it is cooled to a low temperature of, for example, 5 ° C. or lower so that an addition reaction does not occur until the emulsification step is completed. It is good to keep it.
  • the addition reaction can be carried out at room temperature, for example, 20 to 25 ° C. If the reaction is not complete, it may be carried out under heating below 100 ° C.
  • the stirring time for the reaction is not particularly limited, but is usually 1 to 24
  • the silicone elastomer obtained by the addition reaction of the component (A-1) with the components (A-2) and (A-3) is dispersed in the aqueous dispersion of the silicone elastomer obtained by the above method.
  • the aqueous dispersion of the silicone elastomer is aqueous and can be easily diluted with water.
  • the fiber treatment agent of the present invention is an aqueous dispersion of the silicone elastomer.
  • An elastomer film is formed by treating fibers with an aqueous dispersion of the silicone elastomer of the present invention (that is, a fiber treatment agent) and drying the fibers.
  • the elastomeric film may be sticky but not gel-like.
  • the drying temperature is appropriately selected from 1 to 250 ° C., and a film can be formed even at room temperature (normal temperature) such as 25 ° C.
  • the drying time is preferably several seconds to one week. Drying is most preferably performed at room temperature, as high temperature treatment can damage the fibers.
  • the fiber treatment agent of the present invention can impart good film physical characteristics to the fiber even when dried at room temperature. Drying at high temperature and for a long time is not preferable because the silicone elastomer may deteriorate.
  • the rubber hardness, elongation, and tensile strength of the film obtained from the fiber treatment agent of the present invention are as follows. If the rubber hardness is too low, the elongation is too low, or the tensile strength is too low, for example, after treating the fiber with a fiber treatment agent, the film may easily fall off from the fiber due to washing treatment or friction. is there.
  • the film (hereinafter, also referred to as an elastomer film or elastomer sheet) made of a dried product of the aqueous dispersion of the silicone elastomer of the present invention (that is, the fiber treatment agent) has a thickness of 1 mm and an Asker C rubber hardness of 5 or more. it can. In addition, it must have a thickness of 1 mm and a cutting elongation of 20% or more measured in accordance with JIS K 6251, and a cutting tensile strength of 0.05 MPa or more measured in accordance with JIS K 6251. it can.
  • a more detailed description will be given.
  • the method for producing the above film (elastomer sheet) is not particularly limited. For example, it can be obtained by pouring an amount of a fiber treatment agent having a thickness of about 1 mm after drying into a polypropylene tray and drying at 25 ° C. for 48 hours.
  • the rubber hardness of the film (elastomer sheet) can be measured using a type A durometer tester by the method specified in JIS K6249. If the rubber hardness of the type A durometer tester is less than 10, the rubber hardness of the Asker C tester measured in accordance with the Japan Rubber Association standard (SRIS-0101) should be 5 or more. It is preferable to have 10 or more. The upper limit is not particularly limited, but the rubber hardness of the type A durometer tester may be 60 or less (80 or less for Ascar C).
  • the elongation at the time of cutting of the dumbbell-shaped No. 3 test piece measured in accordance with JIS K6251 is preferably 20% or more, and more preferably 50% or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but may be 1,000% or less.
  • the cutting tensile strength of the elastomer sheet (test method specified in JIS K6251) is preferably 0.05 MPa or more, more preferably 0.10 MPa or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but may be 5.0 MPa or less.
  • the fiber treatment agent of the present invention can quickly form a stretchable and strong film by drying at room temperature.
  • the fiber treatment agent is, for example, an inorganic material such as a water repellent for paper, a waterproof agent, a release agent, a water repellent for textile products, a texture improver, a concrete, a mortar, a water repellent for wood, a waterproof agent, and titanium oxide particles. It is used as a binder for coating agents containing particles.
  • the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
  • the kinematic viscosity is a value measured at 25 ° C. with an Ostwald viscometer.
  • parts means parts by mass.
  • the content of each of siloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane is 100 ppm or less).
  • a is a number having a viscosity of 4,820 mm 2 / s at 25 ° C.
  • A-1 An alkenyl group-containing organopolysiloxane (octamethylcyclotetrasiloxane, represented by the above general formula (12), having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 126 mm 2 / s and a vinyl group amount of 0.035 mol / 100 g.
  • the content of each of decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane is 100 ppm or less).
  • a is a number having a viscosity of 126 mm 2 / s at 25 ° C.
  • a hydrosilyl group-containing organopolysiloxane (octamethylcyclotetra) represented by the following general formula (13), having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 3,450 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.013 mol / 100 g.
  • the content of each of siloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane is 100 ppm or less).
  • b and c are numbers having a viscosity of 3,450 mm 2 / s at 25 ° C.
  • (A-2 ) Hydrosilyl group-containing organopolysiloxane (octamethylcyclotetrasiloxane, represented by the following general formula (14), having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 369 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.04 mol / 100 g.
  • the content of each of decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane is 100 ppm or less).
  • b and c are numbers having a viscosity of 369 mm 2 / s at 25 ° C. and a hydrosilyl group amount of 0.04 mol / 100 g).
  • a hydrosilyl group-containing organopolysiloxane (octamethylcyclotetra) represented by the following general formula (15), having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 3,420 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.006 mol / 100 g.
  • the content of each of siloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane is 100 ppm or less).
  • d is a number having a viscosity of 3,420 mm 2 / s at 25 ° C.
  • A-3 Hydrosilyl group-containing organopolysiloxane (octamethylcyclotetrasiloxane, represented by the above general formula (15), having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 47 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.066 mol / 100 g.
  • the content of each of decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane is 100 ppm or less).
  • d is a number having a viscosity of 47 mm 2 / s at 25 ° C.
  • B Anionic Surfactant (B1) 30% Lauroyl Methylalanine Sodium Aqueous Solution (Product Name: NIKKOL Alaninate LN-30, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) (B2) Sodium lauryl phosphate (trade name: NIKKOL SLP-N, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) (B3) Dodecylbenzenesulfonic acid (trade name: Neoperex GS-P, manufactured by Kao Corporation) (B4) Sodium lauryl sulfate (trade name: NIKKOL SLS, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) (C) Nonionic surfactant polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emargen 109P, manufactured by Kao Corporation)
  • Emulsion Composition 1 (A-1') alkenyl group-containing organopolysiloxane 59.87 parts, (A-2') hydrosilyl group-containing organopolysiloxane 26.04 parts, and (A-3') hydrosilyl group-containing After 14.09 parts of organopolysiloxane was uniformly mixed by a homomixer, 5.0 parts of (C) nonionic surfactant and 6.67 parts of (E) water were added and emulsified by a homomixer.
  • Emulsion composition 1 containing a silicone elastomer obtained by subjecting the above (A-1') component, the above (A-2') and the above (A-3') component to an addition reaction by stirring at 25 ° C. for 2 hours.
  • Example 1 Preparation of Fiber Treatment Agent 1 (D) 31.0 parts of 20% colloidal silica aqueous dispersion, 2.56 parts of (F) component, 1.21 parts of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane at room temperature at a stirring rate of 150 rpm After stirring for 30 minutes, 100 parts by mass of the emulsion composition 1 was added, and the mixture was further stirred at room temperature at a stirring speed of 150 rpm for 30 minutes to obtain a fiber treatment agent 1 which is an aqueous dispersion of a silicone elastomer.
  • Emulsion Composition 2 (A-1') contains 55.65 parts of alkenyl group-containing organopolysiloxane, (A-2') contains 18.15 parts of hydrosilyl group-containing organopolysiloxane, and (A-3') contains hydrosilyl group. After 26.20 parts of organopolysiloxane were uniformly mixed by a homomixer, 5.0 parts of (C) nonionic surfactant and 6.67 parts of (E) water were added and emulsified by a homomixer.
  • Emulsion composition 2 containing a silicone elastomer obtained by subjecting the above (A-1') component, the above (A-2') and the above (A-3') component to an addition reaction by stirring at 25 ° C. for 2 hours.
  • Example 2 Preparation of Fiber Treatment Agent 2 (D) 31.0 parts of 20% colloidal silica aqueous dispersion, 2.56 parts of (F) component, 1.21 parts of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane at room temperature at a stirring rate of 150 rpm After stirring for 30 minutes, 100 parts by mass of the emulsion composition 2 was added, and the mixture was further stirred at room temperature at a stirring speed of 150 rpm for 30 minutes to obtain a fiber treatment agent 2 which is an aqueous dispersion of a silicone elastomer.
  • Emulsion Composition 3 (A-1') Contains 51.99 parts of alkenyl group-containing organopolysiloxane, (A-2') 11.31 parts of hydrosilyl group-containing organopolysiloxane, and (A-3') contains hydrosilyl group. After uniformly mixing 36.70 parts of the organopolysiloxane with a homomixer, 5.0 parts of (C) a nonionic surfactant and 6.67 parts of (E) water were added and emulsified by a homomixer.
  • Emulsion composition 3 containing a silicone elastomer obtained by subjecting the above (A-1') component, the above (A-2') and the above (A-3') component to an addition reaction by stirring at 25 ° C. for 2 hours.
  • Example 3 Preparation of Fiber Treatment Agent 3 (D) 31.0 parts of 20% colloidal silica aqueous dispersion, 2.56 parts of (F) component, 1.21 parts of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane at room temperature at a stirring rate of 150 rpm After stirring for 30 minutes, 100 parts by mass of the emulsion composition 3 was added, and the mixture was further stirred at room temperature at a stirring speed of 150 rpm for 30 minutes to obtain a fiber treatment agent 3 which is an aqueous dispersion of a silicone elastomer.
  • Emulsion Composition 4 (A-1') Contains 48.78 parts of alkenyl group-containing organopolysiloxane, (A-2') 5.30 parts of hydrosilyl group-containing organopolysiloxane, and (A-3') contains hydrosilyl group. After uniformly mixing 45.92 parts of the organopolysiloxane with a homomixer, 5.0 parts of (C) a nonionic surfactant and 6.67 parts of (E) water were added and emulsified by a homomixer.
  • Emulsion composition 4 containing a silicone elastomer obtained by subjecting the above (A-1') component, the above (A-2') and the above (A-3') component to an addition reaction by stirring at 25 ° C. for 2 hours.
  • Emulsion Composition 5 (A-1 ") alkenyl group-containing organopolysiloxane 57.76 parts, (A-2") hydrosilyl group-containing organopolysiloxane 17.44 parts, and (A-3 ") hydrosilyl group-containing After uniformly mixing 24.80 parts of organopolysiloxane with a homomixer, add 3.33 parts of (B1) anionic surfactant, 23.64 parts of (E) water, and 1.82 parts of phenoxyethanol to homomixer.
  • Example 5 Preparation of Fiber Treatment Agent 5 100 parts of the above emulsion composition 5 and 68.75 parts of (D) 20% colloidal silica aqueous dispersion are stirred at room temperature at a stirring speed of 150 rpm for 30 minutes to obtain an aqueous dispersion of a silicone elastomer. A fiber treatment agent 5 was obtained.
  • Example 6 Preparation of Fiber Treatment Agent 6 100 parts of the above emulsion composition 5 and 17.19 parts of (D) 20% colloidal silica aqueous dispersion are stirred at room temperature at a stirring speed of 150 rpm for 30 minutes to obtain an aqueous dispersion of a silicone elastomer. A fiber treatment agent 6 was obtained.
  • Emulsion Composition 6 (A-1 ") alkenyl group-containing organopolysiloxane 57.76 parts, (A-2") hydrosilyl group-containing organopolysiloxane 17.44 parts, and (A-3 ") hydrosilyl group-containing After uniformly mixing 24.80 parts of organopolysiloxane with a homomixer, 1.0 part of (B2) anionic surfactant, 25.96 parts of (E) water, and 1.82 parts of phenoxyethanol are added to the homomixer.
  • Example 7 Preparation of Fiber Treatment Agent 7 A fiber which is an aqueous dispersion of a silicone elastomer by stirring 100 parts of the above emulsion composition 6 and 68.75 parts of (D) colloidal silica aqueous dispersion at room temperature at a stirring speed of 150 rpm for 30 minutes. The treatment agent 7 was obtained.
  • Example 8 Preparation of Fiber Treatment Agent 8 100 parts of the above emulsion composition 6 and 17.19 parts of (D) colloidal silica aqueous dispersion are stirred at room temperature at a stirring speed of 150 rpm for 30 minutes to form a fiber which is an aqueous dispersion of a silicone elastomer. The treatment agent 8 was obtained.
  • Emulsion Composition 7 (A-1') alkenyl group-containing organopolysiloxane 59.87 parts, (A-2') hydrosilyl group-containing organopolysiloxane 26.04 parts, and (A-3') hydrosilyl group-containing After 14.09 parts of organopolysiloxane was uniformly mixed by a homomixer, 8.5 parts of (C) nonionic surfactant and 6.67 parts of (E) water were added and emulsified by a homomixer.
  • Emulsion composition 7 containing a silicone elastomer obtained by subjecting the above (A-1') component, the above (A-2') and the above (A-3') component to an addition reaction by stirring at 25 ° C. for 2 hours.
  • Emulsion Composition 8 After uniformly mixing 45.94 parts of (A-1') alkenyl group-containing organopolysiloxane and 54.06 parts of (A-3') hydrosilyl group-containing organopolysiloxane with a homomixer, 5.0 parts of (C) nonionic surfactant and 6.67 parts of (E) water were added and emulsified by a homomixer. After further stirring with a disper mixer, 87.14 parts by mass of (E) water was added, and the mixture was diluted and dispersed with a homomixer to obtain an emulsion.
  • a mixed solution of 0.16 parts of an isododecane solution (platinum content 0.5%) of a platinum-vinyl group-containing siloxane complex and 0.16 parts of (C) a nonionic surfactant was added to the obtained emulsion.
  • the emulsion composition 8 containing the silicone elastomer obtained by subjecting the above component (A-1') and the above component (A-3') to an addition reaction was obtained by stirring at 25 ° C. for 2 hours.
  • Emulsion Composition 9 Add 1.0 part of (B3) anionic surfactant to 8.97 parts of (C) water in a mixed solution of 99.64 parts of octamethylcyclotetrasiloxane and 0.36 parts of phenyltriethoxysilane. A diluted aqueous solution and an aqueous solution obtained by diluting 1.0 part of (B4) anionic surfactant with 8.97 parts of (C) water were added and emulsified by a homomixer.
  • (C) 79.35 parts of water was added, diluted and dispersed by a homomixer, and subjected to high-pressure treatment once at a treatment pressure of 100 MPa by a high-pressure emulsifier to obtain an emulsion.
  • the obtained emulsion was stirred at 50 ° C. for 2 hours and at 15 ° C. for 12 hours, and 2.07 parts of a 10% aqueous sodium carbonate solution was added to neutralize the emulsion, and 1.0 part of (B4) anionic surfactant was added. It was added and dissolved by stirring to obtain an emulsion composition 9.
  • Emulsion Composition 10 After uniformly mixing 50.98 parts of (A-1') alkenyl group-containing organopolysiloxane and 49.02 parts of (A-2') hydrosilyl group-containing organopolysiloxane with a homomixer, 3.33 parts of (B') anionic surfactant, 23.64 parts of (E) water, and 1.82 parts of phenoxyethanol were added and emulsified by a homomixer.
  • a polyester / cotton broad cloth (65% / 35%, manufactured by Tanito Shoten Co., Ltd.) was immersed in the test solution for 10 seconds, squeezed using a roll under the condition of a drawing ratio of 100%, and dried at 130 ° C. for 2 minutes.
  • the obtained treated cloth was washed once with a washing machine by a method according to JIS LO217 103.
  • the amount of silicon adhered to the fiber surface of the treated cloth when not washed and when washed once was measured with a fluorescent X-ray analyzer (manufactured by Rigaku), and the silicon residual ratio (%) was compared. ) was calculated.
  • the compounding composition shown in Table 1 above is a value (parts by mass) with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A). Further, in Comparative Example 4, the values for a total of 100 parts by mass of octamethylcyclotetrasiloxane and phenyltriethoxysilane are described. A 30% aqueous solution was used as the component (B1), and a 20% dispersion was used as the component (D). Table 1 shows the values of the active ingredients. D 4 is octamethylcyclotetrasiloxane, D 5 is decamethylcyclopentasiloxane, and D 6 is dodecamethylcyclohexasiloxane.
  • Comparative Example 1 had a large amount of (C) nonionic surfactant component, and tack derived from the component was observed, resulting in a film having many cracks.
  • Comparative Example 2 had a composition not containing (A-2) and did not form a film.
  • Comparative Example 3 has a composition that does not contain (D) colloidal silica, and a film that can be peeled off from the disposable tray but has a low hardness is obtained.
  • Comparative Example 4 was easily peeled off from the disposable tray and formed a uniform film, but contained a large amount of cyclic siloxane in the fiber treatment agent.
  • Comparative Example 5 has a composition that does not contain (A-3), and has a sufficient hardness but does not stretch.
  • the content of cyclic siloxane contained in the fiber treatment agent is less than 100 ppm. Further, a uniform film having a strength that can be easily peeled off from the disposable tray was formed by drying at room temperature.
  • the fiber treatment agent of the present invention can easily form a film by drying at room temperature. Therefore, it is not necessary to contain an organotin compound. Further, since the obtained film is excellent in hardness, tensile strength and elongation, it is useful as a fiber treatment agent or a coating agent to be applied to the surface of various base materials.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

[要約] [課題]　本発明は、伸び及び強度のあるシリコーンエラストマーの皮膜を、常温乾燥で速やかに形成できる水性シリコーン分散物からなる繊維処理剤を提供すること、及び、該乾燥物である皮膜を提供することを目的とする。さらには有機スズ化合物等の活性の高い触媒を使用せずに常温乾燥で皮膜を形成することを目的とする。 [解決手段]　（Ａ）下記（Ａ－１）成分と、下記（Ａ－２）成分及び下記（Ａ－３）成分との付加反応物であるシリコーンエラストマー　１００質量部　（Ａ－１）アルケニル基を１分子あたり２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン　（Ａ－２）ヒドロシリル基を１分子あたり３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン　（Ａ－３）分子鎖両末端のみにヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサン （Ｂ）アニオン性界面活性剤及び（Ｃ）ノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも一の界面活性剤　０．１～８質量部 （Ｄ）コロイダルシリカ　３～３５質量部、及び （Ｅ）水　前記（Ａ）成分及び前記（Ｄ）成分の合計１００質量部に対し１５～２００質量部 を含む繊維処理剤。 [選択図]なし

Description

水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜
　本発明は、常温乾燥で容易に皮膜を形成し得る、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び該繊維処理剤を乾燥させて成る皮膜に関するものである。
　乾燥時にエラストマー皮膜を形成する水性シリコーン分散物は、従来から種々の組成から成るものがあり、滑り性、撥水性、剥離性を付与する目的で繊維処理剤、ゴムのコーティング剤、建材のコーティング剤、紙やプラスチックフィルムのコーティング剤等又はそれらの添加剤として使用されている。
　乾燥によりエラストマー皮膜を形成する組成物として、例えば、特開昭５３－１３０７５２号公報（特許文献１）に、分子鎖両末端がヒドロキシル基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン、加水分解可能な基を少なくとも３個有するシラン及び硬化触媒を含むエマルジョン組成物がある。しかしながら、該組成物は乾燥と同時にシリコーンの縮合反応によりエラストマー皮膜を形成させるため、１００～３００℃の加熱が必要であり、常温乾燥では反応速度が遅かったり、反応が進行しなかったりする。高温での処理は繊維を傷める可能性があるため、室温で処理できることが好ましい。
　特開昭５４－１３１６６１号公報（特許文献２）に、環状オルガノシロキサンとオルガノトリアルコキシシランとを乳化重合してなるオルガノポリシロキサンラテックス組成物等が記載されている。しかしながら、該方法によれば、長時間の重合工程を要するため製造コストが高くなる。また、近年ではオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量を抑制した製品が求められるようになっているのに対し、上記組成物は環状シロキサンオリゴマーを多く含有するという問題がある。
　上記以外にも乾燥によりエラストマー皮膜を形成する組成物として、例えば、特開平８－８５７６０号公報（特許文献３）には、アルコキシ基又はヒドロキシル基含有鎖状オルガノポリシロキサン、Ｓｉ－Ｈ結合を含有するオルガノポリシロキサン、シリカ又はポリシルセスキオキサン、アミド基とカルボキシル基含有オルガノアルコキシシラン、エポキシ基又はアミノ基含有オルガノアルコキシシラン、及び硬化用触媒を含むエマルジョン組成物が記載されている。
　特開平１１－１５８３８０号公報（特許文献４）には、水酸基又はアルコキシ基末端封鎖分岐状オルガノポリシロキサン、水酸基又はアルコキシ基が２個又は３個結合した珪素原子を有するオルガノポリシロキサン、粉末状シリカ、及び硬化促進剤を含むエマルジョン組成物が記載されている。
　特表昭５６－５０１４８８号公報（特許文献５）には、シロキサン内部にラジカルを形成することにより架橋作用がなされるように処理したビニル置換シロキサン単位含有ヒドロキシル末端ブロックポリジオルガノシロキサンエマルジョン組成物が記載されている。
　特開平７－１９６９８４号公報（特許文献６）には、アミノ基を含有するオルガノポリシロキサンのエマルジョンとエポキシ基を含有する加水分解性シランとを混合分散してなるシリコーンエマルジョン組成物、又はエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンのエマルジョンとアミノ基を含有する加水分解性シランとを混合分散してなるシリコーンエマルジョン組成物が記載されている。これらは、水を除去することによって硬化されるが、短時間で十分に硬化したゴム皮膜を得るには、触媒活性の高い有機スズ化合物の使用が必要である。しかし近年、毒性の点からスズ化合物を使用することは敬遠されている。
　乾燥時にアルケニルシリル基とヒドロシリル基との付加反応によりシリコーンエラストマーの皮膜を形成する組成物としては、例えば、特開昭５０－９４０８２号公報（特許文献７）には、分子鎖末端ビニル基封鎖ポリジオルガノシロキサン、ポリオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び白金触媒を含むエマルジョンが記載されている。
　特開昭５４－５２１６０号公報（特許文献８）には、分子鎖末端又は側鎖上にビニル基を有するポリジオルガノシロキサン、ケイ素に結合した水素原子を有するポリシロキサン、コロイド状シリカ及び白金触媒を含むエマルジョンが記載されている。しかし、該組成物は、ヒドロシリル基を含有するシロキサンと白金触媒を共存させておくと、経時で反応が進行したり、水素ガスを発生したりするため、シリコーンのエマルジョンと白金触媒の混合は使用前に行う必要がある。しかし繊維処理剤を使用する一般消費者において、液を混合してから使用するのは、使い勝手が悪い。
　特開昭５６－３６５４６号公報（特許文献９）には、分子鎖両末端がビニル基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン及びポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含むエマルジョンに白金触媒を加え、ビニルシリル基とヒドロシリル基との付加反応により架橋したシリコーンエラストマーを含むエマルジョン組成物とする方法、及び、そのエマルジョン組成物にさらにコロイダルシリカを配合する方法が記載されている。該特許文献９記載のエマルション組成物においてビニルシリル基とヒドロシリル基との付加反応は完結しており、乾燥によりエラストマー皮膜を形成する。しかし、得られる皮膜は伸びがなく、脆いという欠点がある。
特開昭５３－１３０７５２号公報 特開昭５４－１３１６６１号公報 特開平８－８５７６０号公報 特開平１１－１５８３８０号公報 特表昭５６－５０１４８８号公報 特開平７－１９６９８４号公報 特開昭５０－９４０８２号公報 特開昭５４－５２１６０号公報 特開昭５６－３６５４６号公報
　本発明は上記事情に鑑みなされたもので、伸び及び強度のあるシリコーンエラストマーの皮膜を、常温乾燥で速やかに形成できる水性シリコーン分散物からなる繊維処理剤を提供すること、及び、該乾燥物である皮膜を提供することを目的とする。さらには有機スズ化合物等の活性の高い触媒を使用せずに常温乾燥で皮膜を形成することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、皮膜を形成可能なシリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤において、付加反応物であるシリコーンエラストマーの原料として、ヒドロシリル基を１分子あたり３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、分子鎖両末端のみにヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを必須に含むこと、水分散物に含まれる乳化剤であるアニオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤の量を少なくすること、及び、コロイダルシリカを特定量で含むことにより、上記目的を達成できることを見出した。
　即ち、本発明は、
（Ａ）下記（Ａ－１）成分と、下記（Ａ－２）成分及び下記（Ａ－３）成分との付加反応物であるシリコーンエラストマー　　１００質量部
　（Ａ－１）アルケニル基を１分子あたり２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン
　（Ａ－２）ヒドロシリル基を１分子あたり３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
　（Ａ－３）分子鎖両末端のみにヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｂ）アニオン性界面活性剤及び（Ｃ）ノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも一の界面活性剤　　　０．１～８質量部
（Ｄ）コロイダルシリカ　　３～３５質量部、及び
（Ｅ）水　　　前記（Ａ）成分及び前記（Ｄ）成分の合計１００質量部に対し１５～２００質量部
を含む繊維処理剤を提供する。
更に本発明は、該繊維処理剤の乾燥物である皮膜を提供する。
　本発明の繊維処理剤は、適度な伸び及び強度を有するシリコーンエラストマーの皮膜を、常温乾燥で速やかに形成することができる。従って、有機スズ化合物等の活性の高い触媒を使用せずに常温乾燥で、良好な繊維処理皮膜を与えることができる。
　本発明の繊維処理剤は、シリコーンエラストマーが水に分散された水性シリコーン水分散物である。なお、本発明において「水性」とは水で容易に希釈できるものであることを意味する。
　以下、本発明について詳細に説明する。
［（Ａ）シリコーンエラストマー］
　（Ａ）シリコーンエラストマーは、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンとの付加反応生成物である。アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、１分子当たり２個以上のアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－１）であり、ヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンは、１分子当たり３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ－２）及び分子両末端のみにヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノポリシロキサン（Ａ－３）である。該（Ａ）成分において、上記（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分のヒドロシリル基と（Ａ－１）成分のアルケニル基は付加反応により結合する。得られる繊維処理剤がシリコーンエラストマーの皮膜を形成するためには（Ａ）成分が格子状になる必要がある。しかし、（Ａ－１）アルケニル基を２つ有するオルガノポリシロキサンと（Ａ－３）分子両末端にヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンだけでは、得られるシロキサンは直鎖構造にしかならず皮膜を形成しない。また、皮膜を形成するだけであれば上記（Ａ－１）成分と（Ａ－２）３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンだけでもよいが、上記（Ａ－３）成分由来の構造を組み込むことにより、皮膜の格子密度を調整することができる。適度な伸びを有する皮膜を提供するには、ある程度格子密度を下げることが好ましい。
　以下（Ａ－１）～（Ａ－３）成分について、より詳細に説明する。
（Ａ－１）成分
　１分子当たり２個以上のアルケニル基を有する、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとしては、従来公知のものでよく、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、下記平均組成式（１）で表されるものが挙げられる。
　Ｒ1 aＲ2 bＳｉＯ(4-a-b)/2　　　　　（１）
式中、Ｒ1は互いに独立に、アルケニル基を除く、置換又は非置換の炭素数１～３０の１価炭化水素基であり、Ｒ2は互いに独立に、炭素数２～６のアルケニル基である。ａ、ｂは、０＜ａ＜３、０＜ｂ≦３、及び０．１≦ａ＋ｂ≦３を満たす正数であり、好ましくは０＜ａ≦２．２９５、０．００５≦ｂ≦２．３、及び０．５≦ａ＋ｂ≦２．３を満たす正数である。該オルガノポリシロキサンの粘度は特に粘度は限定されず、また固体状のものも含んでいてもよい。好ましくは、該オルガノシロキサンの２５℃における動粘度は、１００，０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ２／ｓ以下であり、下限値は特に制限されないが、１０ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以上である。
　Ｒ1としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラシル基、トリアコンチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等の原子及び／又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。中でも、工業的には全Ｒ1基中の５０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
　Ｒ2としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、及びヘキセニル基等が挙げられるが、工業的にはビニル基であることが好ましい。
　（Ａ－１）成分の構造は、直鎖状、環状、及び分岐状のいずれであってもよい。直鎖状のものとしては、例えば、下記一般式（２）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
式中、Ｒ１及びＲ２は上記の通りであり、ｃは正数であり、ｄは０又は正数であり、ｅ１及びｅ２は互いに独立に、０又は１であり、ｃ及びｄの上限は制限されないが、上記式（２）で表されるシロキサンが２５℃における動粘度１００，０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ２／ｓ以下を有する値である。また、ｄ、ｅ１及びｅ２は、ｄ＋ｅ１＋ｅ２≧２を満たす値である。
　分岐構造としては、例えば、Ｒ1ＳｉＯ3/2の単位により分岐している下記一般式（３）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ１，Ｒ２は上記の通りであり、ｆは正数、ｇは０又は正数、ｈは正数、ｉは正数、ｊは０又は正数、ｋ１及びｋ２は互いに独立に０又は１であり、ｔは０又は１であり、但し、ｇ、ｊ、及びｔは、該シロキサンの２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ２／ｓ以下となる数であり、さらに、ｇ、ｊ、ｈ、ｋ１、ｋ２及びｔは、ｇ＋ｈ×（ｊ+ｔ）＋ｋ１＋ｋ２≧２を満たす数である）
　ＳｉＯ4/2の単位により分岐している構造としては、例えば、下記一般式（４）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  
（式中、Ｒ１及びＲ２は上記の通りであり、ｍは正数、ｎは０又は正数、ｏは正数、ｐ１は正数、ｐ２は正数、ｑ１は０又は正数であり、ｑ１は０又は正数であり、但し、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ１、ｐ２、及びｑ１は、該シロキサンの２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ２／ｓ以下となる数であり、ｒ１及びｒ２は互いに独立に０又は１であり、ｓ１及びｓ２は互いに独立に０又は１であり、ただしｎ＋ｏ×（ｑ１＋ｑ２＋ｓ１＋ｓ２）＋ｒ１＋ｒ２≧２を満たす数である）。
　また、下記の単位式（５）で表され、１分子当たり２個以上のアルケニル基を有するものも挙げられる。
［Ｒ1 3ＳｉＯ1/2］t［Ｒ2（Ｒ1）2ＳｉＯ1/2］u［ＳｉＯ4/2］v　　（５）
式中、Ｒ1及びＲ2は上記の通りであり、ｔは０又は３００以下の正数であり、ｕは３００以下の正数であり、ｖは３００以下の正数である。
（Ａ－２）成分
　１分子当たり３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンは従来公知のものでよく、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、下記平均組成式（６）で表されるものが挙げられる。
　Ｒ3 wＨxＳｉＯ(4-w-x)/2　　（６）
式中、Ｒ3は互いに独立に、アルケニル基を除く、置換又は非置換の炭素数１～３０の１価の炭化水素基である。ｗ、ｘは０＜ｗ＜３、０＜ｘ≦３、及び０．１≦ｗ＋ｘ≦３を満たす正数であり、好ましくは０＜ｗ≦２．２９５、０．００５≦ｘ≦２．３、及び０．５≦ｗ＋ｘ≦２．３を満たす正数である。該オルガノハイドロジェンポリシロキサンの粘度は特に粘度は限定されず、また固体状のものも含んでいてもよい。好ましくは、該オルガノハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における動粘度は、１００，０００ｍｍ２／ｓ以下であるのが良く、より好ましくは１０，０００ｍｍ２／ｓ以下であり、下限値は特に制限されないが、１０ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは５０ｍｍ２／ｓ以上である。Ｒ3としては上記Ｒ1の為に例示した基と同じ基が挙げられる。好ましくはメチル基である。
　（Ａ－２）成分の構造は、直鎖状、環状、及び分岐状のいずれであってもよい。直鎖状のものとしては、例えば、下記一般式（７）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ3は上記の通りであり、ｙは正数であり、ｚは正数であり、但し、該シロキサンが２５℃における動粘度１００，０００ｍｍ２／ｓ以下，好ましくは１０，０００ｍｍ２／ｓ以下となる数であり、ａ１及びａ２は互いに独立に０又は１であり、ただしｚ及びａ１は、ｚ＋ａ１＋ａ２≧３を満たす数である）
　分岐構造としては、例えば、Ｒ3ＳｉＯ3/2の単位により分岐している下記の一般式で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  式中、Ｒ３は上記の通りであり、ｂ１は正数であり、ｃ１は０又は正数であり、ｄ１は正数であり、ｅ１は正数であり、ｆ１は０又は正数であり、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ1、及びｆ１は、２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ２／ｓ以下となる数であり、ｇ１及びｇ２は互いに独立に０又は１であり、ｈ１は０又は１であり、ただしｃ１、ｄ１、ｆ１、ｇ１、ｇ２及びｈ１は、ｃ１＋ｄ１×（ｆ１＋ｈ１）＋ｇ１＋ｇ２≧３を満たす数である。
　ＳｉＯ4/2の単位により分岐している構造としては、例えば、下記の一般式で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式中、Ｒ3は上記の通りであり、ｉ１は正数であり、ｊ１は０又は正数であり、ｋ１は正数であり、ｌ１は正数であり、ｍ１は０又は正数であり、ｍ２は０又は正数であり、但し、該シロキサンの２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ２／ｓ以下となる数であり、ｎ１は０又は１であり、ｏ１は０又は１であり、ただしｊ１、ｋ１、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２、ｏ１及びｏ２は、ｊ１＋ｋ１×（ｍ１＋ｍ２＋ｏ１＋ｏ２）＋ｎ１＋ｎ２≧３を満たす数である。
　また、下記の単位式（１０）で表され、１分子当たり３個以上のヒドロシリル基を有するものも挙げられる。
［Ｒ3 3ＳｉＯ1/2］p1［Ｈ（Ｒ3）2ＳｉＯ1/2］q1［ＳｉＯ4/2］r1　　（１０）
式中、Ｒ３は上記の通りであり、ｐ１は０又は３００以下の正数であり、ｑ１は３００以下の正数であり、ｒ１は３００以下の正数である。
（Ａ－３）成分
　分子両末端にヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンとしては、従来公知のものであればよく、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、下記一般式（１１）で表されるジオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒ4は互いに独立に、アルケニル基を除く、置換又は非置換の炭素数１～３０の１価の炭化水素基である。ｓ１は、５～１，０００の正数であり、好ましくは１０～５００の正数である）
　Ｒ４としては、上記Ｒ1の為に例示した基と同じ基が挙げられる。好ましくはメチル基である。
　上記（Ａ－３）成分は、２５℃における動粘度１０，０００ｍｍ2／ｓ以下を有することが好ましく、好ましくは５,０００ｍｍ2／ｓ以下であり、より好ましくは１，０００ｍｍ2／ｓ以下を有するのがよい。下限値は特に制限されないが、１０ｍｍ２／ｓ以上であるのがよく、好ましくは４０ｍｍ２／ｓ以上である。
　また、上記（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ａ－３）成分の混合溶解液は、２５℃における動粘度１０，０００ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１，０００ｍｍ2／ｓ以下であるのがよい。混合溶液の動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓを超えると、後述する製造方法において、粒径を小さくすることが難しくなるおそれがある。なお、本発明において動粘度はオストワルド粘度計による２５℃の測定値である。
　上記（Ａ－１）成分と、（Ａ－２）成分及び（Ａ－３）成分との配合比は、（Ａ－１）成分中のアルケニル基の個数に対する（Ａ－２）成分及び（Ａ－３）成分中のヒドロシリル基合計個数の比が０．５～２．０となる量比が好ましく、より好ましくは０．８～１．５の範囲であるのがよい。
　上記（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分の質量比は、好ましくは（Ａ－２）：（Ａ－３）＝５：９５～９０：１０（質量比）の範囲が好ましく、１０：９０～８０：２０（質量比）がより好ましい。（Ａ－２）成分の質量に対し（Ａ－３）成分の質量比率が低くなりすぎると得られる皮膜は伸びがなく脆いものとなるおそれがある。また、（Ａ－３）成分の比率が高くなりすぎると皮膜が形成されず、ゲル状や液状体となるおそれがある。
　（Ａ－１）成分、（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分は、不純物としてオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンを含んでいてもよいが、その含有量は各々、（Ａ－１）成分、（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分の合計質量に対して１０００質量ｐｐｍ以下であるのがよく、特には５００質量ｐｐｍ以下であるのが好ましい。下限は特に限定されず、少なければ少ないほど好ましく、従って０質量ｐｐｍでもよい。
［白金族金属系触媒］
　本発明における（Ａ）シリコーンエラストマーは、上述した通りアルケニル基含有オルガノポリシロキサン［（Ａ－１）成分］と、ヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン［（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分］との付加反応物である。該付加反応には白金族金属系触媒を用いることができる。白金金属系触媒は、付加反応触媒として公知のものであればよい。例えば、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体；Ｈ2ＰｔＣｌ4・ｋＨ2Ｏ、Ｈ2ＰｔＣｌ6・ｋＨ2Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ6・ｋＨ2Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ6・ｋＨ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ6・ｋＨ2Ｏ、Ｋ2ＰｔＣｌ4・ｋＨ2Ｏ、ＰｔＣｌ4・ｋＨ2Ｏ、ＰｔＣｌ2、Ｎａ2ＨＰｔＣｌ4・ｋＨ2Ｏ（但し、式中、ｋは０～６の整数であり、好ましくは０又は６である）等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３，１５９，６０１号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，７７５，４５２号明細書参照）、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとのコンプレックス、白金とビニル基含有シロキサンとのコンプレックス；白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの；ロジウム－オレフィンコンプレックス；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）等が挙げられる。
　白金族金属系触媒の配合量は、付加反応を進行するための有効量（いわゆる、触媒量）でよい。例えば、白金を含有する触媒においては、（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分及び（Ａ－３）成分の合計質量に対する触媒中の白金の質量換算量が、０．１～１００ｐｐｍ（質量）程度、好ましくは０．５～５０ｐｐｍ程度、さらに好ましくは１～３０ｐｐｍ程度となる量であればよい。
　また、（Ａ）シリコーンエラストマーは、上記付加反応物の他に、シリコーンオイル、シリコーンレジン、オルガノシラン、無機系粉末、有機系粉末、及び酸化防止剤等を含有していてもよい。
　（Ａ）シリコーンエラストマーは、上記の通り、（Ａ－１）成分と、（Ａ－２）成分及び（Ａ－３）成分との付加反応物であり、（Ａ－１）、（Ａ－２）、及び（Ａ－３）成分の種類及び配合比率によって、得られるシリコーンエラストマーの構造を適宜決定することができる。
　上記（Ａ）シリコーンエラストマーは、後述する界面活性剤及び水の存在下に（Ａ－１）成分と（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分を付加反応させて得られる。従って、得られるシリコーンエラストマーは水に分散した状態であり、粒子状である。その体積平均粒径は１０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。下限は特に限定されないが、０．１μｍ以上にすることもできる。体積平均粒径が１０μｍより大きいと、形成される皮膜は伸びがなく、脆いものとなる。なお、本発明において、体積平均粒径はレーザー回折／散乱法粒径測定装置による測定される値である。
　本発明のシリコーン水分散物は、上記（Ａ）シリコーンエラストマーの分散剤として、（Ｂ）アニオン性界面活性剤及び（Ｃ）ノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１の界面活性剤を含む。該界面活性剤の量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～８質量部であり、好ましくは０．５～７質量部であり、より好ましくは１．０～６質量部であるのがよい。該界面活性剤の配合量が上記範囲内であれば、上述した付加反応において、水中に（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分、及び（Ａ－３）成分を乳化することができ、且つ、得られるシリコーンエラストマーの粒径を十分に小さくすることができる。
［（Ｂ）アニオン性界面活性剤］
　（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤は、水性シリコーン水分散物における（Ａ）シリコーンエラストマーの分散剤として機能する一方、上記（Ａ－１）成分と（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分の乳化における乳化剤としても機能する。アニオン性界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、Ｎ－アシルタウリン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、ジアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。エラストマー皮膜の伸びや引張強度の点から、アルキル硫酸エステル塩が好ましい。
　（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分１００質量部に対して、０～５質量部となる量であり、好ましくは０～２質量部である。５質量部より多いと、得られる皮膜は伸びのない脆いものとなる。（Ｂ）成分の下限値は０質量部でもよく（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計が上述した合計量となる範囲であればよいが、（Ｂ）成分を含む場合は０．０５質量部以上とするのが好ましい。
［（Ｃ）ノニオン性界面活性剤］
　（Ｃ）ノニオン性界面活性剤は、水性シリコーン分散物における（Ａ）成分のシリコーンエラストマーの分散剤として機能する一方、後記する（Ａ）成分の原料であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンの乳化における乳化剤や白金族金属系触媒の分散剤である。
　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。２種以上を併用する場合には、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等のポリエーテルを含有しないノニオン性界面活性剤も併用してもよい。
　ノニオン性界面活性剤は造膜性を低下させるため少ない方が好ましい。（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分１００質量部に対して０～８質量部であり、好ましくは０～６質量部であり、より好ましくは０～４質量部である。（Ｃ）成分の下限値は０質量部でもよく、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計が上述した合計量となる範囲であればよいが、好ましくは（Ｃ）成分が０．０５質量部以上であるのがよい。
　（Ｂ）成分と（Ｃ）成分はいずれか一方のみでも、併用でもよく、併用の場合の比率は任意に決めてよい。（Ｂ）成分の比率が高い方が造膜性に優れ、引張強さが良好であり、特に伸びに優れる皮膜を得ることができる。但し、配合系の液性が塩基性であった場合には分離する等、安定性が低下するおそれがある。一方、（Ｃ）は非イオン性のため、アニオン性及びカチオン性のいずれに混合しても安定であり、所望の液性に添加することができる。
［（Ｄ）コロイダルシリカ］
　（Ｄ）成分はコロイダルシリカであり、得られるシリコーンエラストマー皮膜の伸びや引張強度を向上させる機能がある。コロイダルシリカはナノサイズのシリカであり、その粒径は、１０～３００ｎｍが好ましく、より好ましくは１０～５０ｎｍである。なお、粒径の測定は、透過型電子顕微鏡観察によるものである。
　本発明において、コロイダルシリカは水に分散したタイプのいわゆるシリカゾル（コロイダルシリカ水分散物）として配合するのが良い。該水分散物中のコロイダルシリカの濃度は特に限定されず、例えば、１０～６０質量％であればよい。ｐＨは特に限定されないが、使用上の安全性から４～１０の範囲が好ましい。
　（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）シリコーンエラストマー１００質量部に対して、３～３５質量部であり、好ましくは５～２５質量部である。上記下限値未満では得られる皮膜の強度が弱くなり、上記上限値超では得られる皮膜は伸びのないものとなる。
［（Ｅ）水］
　本発明において（Ｅ）水は、（Ａ）シリコーンエラストマー及び（Ｄ）コロイダルシリカの分散媒である。（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｄ）成分との合計１００質量部に対し１５～２００質量部であり、２５～１５０質量部が好ましい。２００質量部より多いと、乾燥速度が遅くなり皮膜形成に時間がかかる。また、１５質量部より少ないとシリコーン水分散物の粘度が高くなり、製造が困難になったり取扱いにくくなったりする。
［その他成分］
　本発明の繊維処理剤には、（Ａ）シリコーンエラストマーの分散性を向上させる目的等で、水溶性高分子化合物を含んでいてもよい。水溶性高分子化合物は、特に限定されず、非イオン性水溶性高分子化合物、アニオン性水溶性高分子化合物、カチオン性水溶性高分子化合物、及び両イオン性水溶性高分子化合物が挙げられる。
　非イオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、ビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体、アクリルアミドの重合体、ビニルピロリドンの重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ポリエチレングリコール、イソプロピルアクリルアミドの重合体、メチルビニルエーテルの重合体、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、グアーガム、及びキタンサンガム等が挙げられる。
　アニオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、アクリル酸ナトリウムの重合体、アクリル酸ナトリウムとマレイン酸ナトリウムとの共重合体、アクリル酸ナトリウムとアクリルアミドの共重合体、スチレンスルホン酸ナトリウムの重合体、ポリイソプレンスルホン酸ナトリウムとスチレンとの共重合体、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの重合体、カルボキシメチルデンプン、リン酸デンプン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、カラギーナン、コンドロイチン硫酸ナトリウム、及びヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
　カチオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、ビニルイミダゾリンの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライドの重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、エピクロルヒドリン／ジメチルアミン重合体、エチレンイミンの重合体、エチレンイミンの重合体の４級化物、アリルアミン塩酸塩の重合体、ポリリジン、カチオンデンプン、カチオン化セルロース、キトサン、及びこれらに非イオン性基やアニオン性基を持つモノマーを共重合する等したこれらの誘導体等が挙げられる。
　両イオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体、メタアクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体、及びアクリルアミドの重合体のホフマン分解物等が挙げられる。
　また、本発明の繊維処理剤には、カチオン性界面活性剤を含んでいてもよい。カチオン性界面活性剤としては、例えば、ハロゲン化アルキルジメチルアンモニウムのようなアンモニウム基を含む界面活性剤、ならびに化学式Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｎ＋Ｘ－を有する化合物（式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は独立に、アルキル基、アリール基、アルキルアルコキシ基、アリールアルコキシ基、及びアルコキシ基等の群より選択され、Ｘはハロゲン等のアニオンである）が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の繊維処理剤はカチオン性界面活性剤を本発明の効果を阻害しない量で適宜含むことができるが、より好ましい態様ではカチオン性界面活性剤を含まないのが望ましい。
　本発明の繊維処理剤はさらに、防菌防腐剤や抗菌剤を含んでいてもよい。防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、及びフェノキシエタノール等が挙げられる。
［製造方法］
　上記シリコーンエラストマーのシリコーン水分散物は、（Ａ－１）成分であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分であるヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンとを、（Ｂ）アニオン性界面活性剤及び（Ｃ）ノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を用いて（Ｅ）水に乳化した後、白金族金属系触媒を添加して付加反応を行うことによって得られる。（Ｄ）成分のコロイダルシリカは、前記したように水を分散媒としたコロイダルシリカ分散物として配合するのが好ましく、上記乳化工程の後又は付加反応工程の後に上記水分散物に添加することが好ましい。
　乳化は一般的な乳化分散機を用いて行えばよい。該乳化分散機としては、例えば、ホモディスパー等の高速回転遠心放射型撹拌機、ホモミキサー等の高速回転剪断型撹拌機、圧力式ホモジナイザー等の高圧噴射式乳化分散機、コロイドミル、超音波乳化機等が挙げられる。
　また、上記（Ａ）シリコーンエラストマーに、シリコーンオイル、シリコーンレジン、オルガノシラン、無機系粉末、有機系粉末や酸化防止剤を含有させる場合には、予め（Ａ）成分の原料とこれらを混合しておけばよい。
　白金族金属系触媒は、前記したとおり乳化工程後に添加してもよいが、予め（Ａ）成分の原料混合物に溶解させておいてもよい。白金族金属系触媒を乳化工程後に添加する場合には、溶媒に溶解して添加してもよい。また、水に対する分散性が悪い場合には、白金族金属系触媒を（Ｃ）ノニオン性界面活性剤に溶解した状態で添加することがよい。白金族金属系触媒を予め（Ａ）成分の原料混合物に溶解させておく場合には、乳化工程が終了するまでの間に付加反応が起こらないように、例えば５℃以下の低温に冷却しておくのがよい。付加反応は、常温、例えば２０～２５℃で行うことができる。反応が完結しない場合には、１００℃未満の加熱下で行ってもよい。反応の為の撹拌時間は特に制限さないが、通常、１～２４時間である。
　上記方法にて得られるシリコーンエラストマーの水分散物には、上記（Ａ－１）成分と、（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分との付加反応にて得られるシリコーンエラストマーが分散されている。該シリコーンエラストマーの水分散物は水性であり、水で容易に希釈できる。本発明の繊維処理剤は、当該シリコーンエラストマーの水分散物である。本発明のシリコーンエラストマーの水分散物（すなわち、繊維処理剤）で繊維を処理し、乾燥することによりエラストマー皮膜を形成する。エラストマー皮膜は、べたつきがあってもよいが、ゲル状ではない。乾燥温度は１～２５０℃から適宜選定され、２５℃等の室温（常温）でも皮膜を形成できる。乾燥時間は数秒～１週間が好ましい。高温処理によって繊維を痛める可能性があることから、乾燥は常温で行うのが最も好ましい。上記の通り、本発明の繊維処理剤は、常温で乾燥しても、良好な皮膜物性を繊維に与えることができる。高温及び長時間で乾燥させることはシリコーンエラストマーが劣化するおそれがあるため好ましくない。特に、皮膜形成性を評価する際には、気泡の発生を防ぎ平滑な皮膜を得るために、水の沸点（１００℃）未満の温度で乾燥するのがよい。
　本発明の繊維処理剤から得られる皮膜のゴム硬さ、伸び、及び引張強さは以下の通りである。ゴム硬さが低すぎたり、伸びが低すぎたり、引張強さが低すぎたりすると、例えば、繊維処理剤で繊維に処理した後、洗濯処理や摩擦によって皮膜が容易に繊維から脱落する恐れがある。
　本発明のシリコーンエラストマーの水分散物（すなわち、繊維処理剤）の乾燥物から成る皮膜（以下、エラストマー皮膜又はエラストマーシートともいう）は、厚さ１ｍｍでアスカーＣゴム硬さ５以上を有することができる。また、厚さ１ｍｍでＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠して測定される切断時伸び２０％以上を有し、及びＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠して測定される切断時引張強さ０．０５ＭＰａ以上を有することができる。以下、より詳細に説明する。
　上記皮膜（エラストマーシート）の製造方法は特に制限されない。例えば、ポリプロピレン製トレイに、乾燥後の厚みが約１ｍｍとなる量の繊維処理剤を流し込み、２５℃にて４８時間乾燥することにより得られる。
　皮膜（エラストマーシート）のゴム硬さはＪＩＳ　Ｋ　６２４９に規定される方法にて、タイプＡのデュロメータ試験機を用いて測定することができる。また、タイプＡのデュロメータ試験機のゴム硬さが１０未満の場合には、日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ－０１０１）に準拠して測定されるアスカーＣ試験機のゴム硬さ５以上を有すればよく、好ましくは１０以上を有するのがよい。上限は特に限定されないが、タイプＡのデュロメータ試験機のゴム硬さにて６０以下（アスカーCなら８０以下）にすることもできる。
　また、上記エラストマーシートは、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠して測定されるダンベル形状３号形試験片の切断時伸びが２０％以上であるのが好ましく、５０％以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、１，０００％以下にすることもできる。エラストマーシートの切断時引張強さ（ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定された試験方法）は、０．０５ＭＰａ以上が好ましく、０．１０ＭＰａ以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、５．０ＭＰａ以下にすることもできる。
　本発明の繊維処理剤は、伸び及び強度のある皮膜を常温乾燥で速やかに形成できる。該繊維処理剤は、例えば、紙の撥水剤、防水剤、剥離剤、繊維製品の撥水剤、風合い改良剤、コンクリート、モルタル、木材の撥水剤、防水剤、酸化チタン粒子等の無機粒子を含有したコーティング剤のバインダー等として用いられる。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記において、動粘度はオストワルド粘度計により２５℃において測定した値である。下記において、「部」は質量部を意味する。
　下記実施例及び比較例で使用した各成分は以下の通りである。
 [（Ａ）シリコーンエラストマーの原料]
　（Ａ－１’）下記一般式（１２）で表され、２５℃における動粘度が４，８２０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．００６４ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン各々の含有量は１００ｐｐｍ以下）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （上記式において、ａは２５℃における粘度４，８２０ｍｍ２／ｓとなる数である）
　（Ａ－１”）上記一般式（１２）で表され、２５℃における動粘度が１２６ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン各々の含有量は１００ｐｐｍ以下）。
（上記式において、ａは２５℃における粘度１２６ｍｍ２／ｓとなる数である）
　（Ａ－２’）下記一般式（１３）で表され、２５℃における動粘度が３，４５０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０１３ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン各々の含有量は１００ｐｐｍ以下）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （上記式において、ｂ及びｃは２５℃における粘度３，４５０ｍｍ２／ｓとなり、かつヒドロシリル基量が０．０１３ｍｏｌ／１００ｇとなる数である）
　（Ａ－２”）下記一般式（１４）で表され、２５℃における動粘度が３６９ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン各々の含有量は１００ｐｐｍ以下）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （上記式において、ｂ及びｃは２５℃における粘度３６９ｍｍ２／ｓとなり、かつヒドロシリル基量が０．０４ｍｏｌ／１００ｇとなる数である）
　（Ａ－３’）下記一般式（１５）で表され、２５℃における動粘度が３，４２０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．００６ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン各々の含有量は１００ｐｐｍ以下）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （上記式において、ｄは２５℃における粘度３，４２０ｍｍ２／ｓとなる数である）
　（Ａ－３”）上記一般式（１５）で表され、２５℃における動粘度が４７ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０６６ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン各々の含有量は１００ｐｐｍ以下）。
（上記式において、ｄは２５℃における粘度４７ｍｍ２／ｓとなる数である）
［界面活性剤］
（Ｂ）アニオン性界面活性剤
（Ｂ１）３０％ラウロイルメチルアラニンナトリウム水溶液（商品名：ＮＩＫＫＯＬ　アラニネートＬＮ－３０、日光ケミカルズ（株）製）
（Ｂ２）ラウリルリン酸ナトリウム（商品名：ＮＩＫＫＯＬ　ＳＬＰ－Ｎ、日光ケミカルズ（株）製）
（Ｂ３）ドデシルベンゼンスルホン酸（商品名：ネオペレックスＧＳ－Ｐ、花王（株）製）
（Ｂ４）ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：ＮＩＫＫＯＬ　ＳＬＳ、日光ケミカルズ（株）製）
（Ｃ）ノニオン性界面活性剤
　ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製）
（Ｄ）コロイダルシリカ
　濃度２０％のコロイダルシリカ水分散物（シリカゾル）（商品名：スノーテックスＣ（日産化学工業（株）製、粒子径：１０～１５ｎｍ、ｐＨ：８．５～９．０）
その他成分
（Ｆ）マレイン酸無水物と３－アミノプロピルトリエトキシシランとの付加反応生成物のエタノール溶液。反応生成物は約６０％が下記式で示されるものの混合物であり、残りの約４０％がそれらから誘導されたオリゴマーである。
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６－ＮＨＣＯ－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨ３ ＋－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ５
　［調製例１］
　エマルション組成物１の調整
　（Ａ－１’）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン５９．８７部、（Ａ－２’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン２６．０４部、及び（Ａ－３’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン１４．０９部をホモミキサーにより均一に混合した後、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤５．０部、及び（Ｅ）水６．６７部を加えてホモミキサーにより乳化させた。さらにディスパーミキサーにより撹拌した後、（Ｅ）水８７．１４質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散し、エマルションを得た。
　得られたエマルションに白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．１６部と（Ｃ）ノニオン性界面活性剤０．１６部との混合溶解物を添加し、２５℃で２時間撹拌することにより上記（Ａ－１’）成分と上記（Ａ－２’）と上記（Ａ－３’）成分とを付加反応させて得られるシリコーンエラストマーを含むエマルション組成物１を得た。
　［実施例１］
　繊維処理剤１の調整
　（Ｄ）２０％コロイダルシリカ水分散物３１．０部、（Ｆ）成分２．５６部、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．２１部を室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌した後、上記エマルション組成物１を１００質量部添加し、さらに室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤１を得た。
　［調製例２］
　エマルション組成物２の調整
　（Ａ－１’）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン５５．６５部、（Ａ－２’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン１８．１５部、及び（Ａ－３’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン２６．２０部をホモミキサーにより均一に混合した後、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤５．０部、及び（Ｅ）水６．６７部を加えてホモミキサーにより乳化させた。さらにディスパーミキサーにより撹拌した後、（Ｅ）水８７．１４質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散し、エマルションを得た。
　得られたエマルションに白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．１６部と（Ｃ）ノニオン性界面活性剤０．１６部との混合溶解物を添加し、２５℃で２時間撹拌することにより上記（Ａ－１’）成分と上記（Ａ－２’）と上記（Ａ－３’）成分とを付加反応させて得られるシリコーンエラストマーを含むエマルション組成物２を得た。
　［実施例２］
　繊維処理剤２の調整
　（Ｄ）２０％コロイダルシリカ水分散物３１．０部、（Ｆ）成分２．５６部、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．２１部を室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌した後、上記エマルション組成物２を１００質量部添加し、さらに室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤２を得た。
　［調製例３］
　エマルション組成物３の調整
　（Ａ－１’）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン５１．９９部、（Ａ－２’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン１１．３１部、及び（Ａ－３’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン３６．７０部をホモミキサーにより均一に混合した後、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤５．０部、及び（Ｅ）水６．６７部を加えてホモミキサーにより乳化させた。さらにディスパーミキサーにより撹拌した後、（Ｅ）水８７．１４質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散し、エマルションを得た。
　得られたエマルションに白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．１６部と（Ｃ）ノニオン性界面活性剤０．１６部との混合溶解物を添加し、２５℃で２時間撹拌することにより上記（Ａ－１’）成分と上記（Ａ－２’）と上記（Ａ－３’）成分とを付加反応させて得られるシリコーンエラストマーを含むエマルション組成物３を得た。
　［実施例３］
　繊維処理剤３の調整
　（Ｄ）２０％コロイダルシリカ水分散物３１．０部、（Ｆ）成分２．５６部、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．２１部を室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌した後、上記エマルション組成物３を１００質量部添加し、さらに室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤３を得た。
　［調製例４］
　エマルション組成物４の調整
　（Ａ－１’）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン４８．７８部、（Ａ－２’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン５．３０部、及び（Ａ－３’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン４５．９２部をホモミキサーにより均一に混合した後、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤５．０部、及び（Ｅ）水６．６７部を加えてホモミキサーにより乳化させた。さらにディスパーミキサーにより撹拌した後、（Ｅ）水８７．１４質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散し、エマルションを得た。
　得られたエマルションに白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．１６部と（Ｃ）ノニオン性界面活性剤０．１６部との混合溶解物を添加し、２５℃で２時間撹拌することにより上記（Ａ－１’）成分と上記（Ａ－２’）と上記（Ａ－３’）成分とを付加反応させて得られるシリコーンエラストマーを含むエマルション組成物４を得た。
　［実施例４］
　繊維処理剤４の調整
　（Ｄ）２０％コロイダルシリカ水分散物３１．０部、（Ｆ）成分２．５６部、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．２１部を室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌した後、上記エマルション組成物４を１００質量部添加し、さらに室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤４を得た。
　［調製例５］
　エマルション組成物５の調整
　（Ａ－１”）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン５７．７６部、（Ａ－２”）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン１７．４４部、及び（Ａ－３”）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン２４．８０部をホモミキサーにより均一に混合した後、（Ｂ１）アニオン性界面活性剤３．３３部、（Ｅ）水２３．６４部、及びフェノキシエタノール１．８２部を加えてホモミキサーにより乳化させた。（Ｅ）水５２．７３質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散し、高圧乳化装置により処理圧力１００ＭＰａで１度高圧処理を行ってエマルションを得た。
　得られたエマルションに白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．１６部と（Ｃ）ノニオン性界面活性剤０．１６部との混合溶解物を添加し、２５℃で１２時間撹拌することにより上記（Ａ－１”）成分と上記（Ａ－２”）と上記（Ａ－３”）成分とを付加反応させて得られるシリコーンエラストマーを含むエマルション組成物５を得た。
　　［実施例５］
　繊維処理剤５の調整
　上記エマルション組成物５　１００部と（Ｄ）２０％コロイダルシリカ水分散物６８．７５部とを室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤５を得た。
　　［実施例６］
　繊維処理剤６の調整
　上記エマルション組成物５　１００部と（Ｄ）２０％コロイダルシリカ水分散物１７．１９部とを室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤６を得た。
　　［調製例６］
　エマルション組成物６の調整
　（Ａ－１”）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン５７．７６部、（Ａ－２”）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン１７．４４部、及び（Ａ－３”）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン２４．８０部をホモミキサーにより均一に混合した後、（Ｂ２）アニオン性界面活性剤１．０部、（Ｅ）水２５．９６部、及びフェノキシエタノール１．８２部を加えてホモミキサーにより乳化させた。（Ｅ）水５２．７３質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散し、高圧乳化装置により処理圧力１００ＭＰａで１度高圧処理を行ってエマルションを得た。
　得られたエマルションに白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．１６部と（Ｃ）ノニオン性界面活性剤０．１６部との混合溶解物を添加し、２５℃で１２時間撹拌することにより上記（Ａ－１”）成分と上記（Ａ－２”）と上記（Ａ－３”）成分とを付加反応させて得られるシリコーンエラストマーを含むエマルション組成物６を得た。
　　［実施例７］
　繊維処理剤７の調整
　上記エマルション組成物６　１００部と（Ｄ）コロイダルシリカ水分散物６８．７５部とを室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤７を得た。
　　［実施例８］
　繊維処理剤８の調整
　上記エマルション組成物６　１００部と（Ｄ）コロイダルシリカ水分散物１７．１９部とを室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤８を得た。
　　［比較調製例１］
　エマルション組成物７の調整
　（Ａ－１’）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン５９．８７部、（Ａ－２’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン２６．０４部、及び（Ａ－３’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン１４．０９部をホモミキサーにより均一に混合した後、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤８．５部、及び（Ｅ）水６．６７部を加えてホモミキサーにより乳化させた。さらにディスパーミキサーにより撹拌した後、（Ｅ）水８７．１４質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散し、エマルションを得た。
　得られたエマルションに白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．１６部と（Ｃ）ノニオン性界面活性剤０．１６部との混合溶解物を添加し、２５℃で２時間撹拌することにより上記（Ａ－１’）成分と上記（Ａ－２’）と上記（Ａ－３’）成分とを付加反応させて得られるシリコーンエラストマーを含むエマルション組成物７を得た。
　　［比較例１］
　繊維処理剤９の調整
　（Ｄ）コロイダルシリカ水分散物３１．０部、（Ｆ）成分２．５６部、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．２４部を室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌した後、上記エマルション組成物７を１００部添加し、さらに室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤９を得た。
　　［比較調製例２］
　エマルション組成物８の調整
　（Ａ－１’）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン４５．９４部、及び（Ａ－３’） ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン５４．０６部をホモミキサーにより均一に混合した後、（Ｃ）ノニオン性界面活性剤５．０部、及び（Ｅ）水６．６７部を加えてホモミキサーにより乳化させた。さらにディスパーミキサーにより撹拌した後、（Ｅ）水８７．１４質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散し、エマルションを得た。
　得られたエマルションに白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．１６部と（Ｃ）ノニオン性界面活性剤０．１６部との混合溶解物を添加し、２５℃で２時間撹拌することにより上記（Ａ－１’）成分と上記（Ａ－３’）成分とを付加反応させて得られるシリコーンエラストマーを含むエマルション組成物８を得た。
　　［比較例２］
　繊維処理剤１０の調整
　（Ｄ）コロイダルシリカ水分散物３１．０部、（Ｆ）成分２．５６部、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．２４部を室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌した後、上記エマルション組成物８を１００部添加し、さらに室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤１０を得た。
　　［比較例３］
　繊維処理剤１１の調整
　（Ｅ）水３１．０部、（Ｆ）成分２．５６部、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．２４部を室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌した後、上記エマルション組成物１を１００部添加し、さらに室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤１１を得た。
　　［比較調製例３］
　エマルション組成物９の調整
　オクタメチルシクロテトラシロキサン９９．６４部とフェニルトリエトキシシラン０．３６部の混合液に（Ｂ３）アニオン性界面活性剤１．０部を（Ｃ）水８．９７部で希釈した水溶液と（Ｂ４）アニオン性界面活性剤１．０部を（Ｃ）水８．９７部で希釈した水溶液とを添加し、ホモミキサーにより乳化させた。（Ｃ）水７９．３５部を加えてホモミキサーにより希釈分散し、高圧乳化装置により処理圧力１００ＭＰａで１度高圧処理を行ってエマルションを得た。得られたエマルションを５０℃で２時間、１５℃で１２時間撹拌し、１０％炭酸ナトリウム水溶液を２．０７部添加して中和し、さらに（Ｂ４）アニオン性界面活性剤１．０部を添加し、撹拌溶解してエマルション組成物９を得た。
　　［比較例４］
　繊維処理剤１２の調整
　　（Ｄ）コロイダルシリカ水分散物３１．０部、（Ｆ）成分２．５６部、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．２４部を室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌した後、上記エマルション組成物９を１００部添加し、さらに室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤１２を得た。
　　［比較調製例4］
　エマルション組成物１０の調整
　（Ａ－１’）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン５０．９８部、及び（Ａ－２’）ヒドロシリル基含有オルガノポリシロキサン４９．０２部をホモミキサーにより均一に混合した後、（Ｂ’）アニオン性界面活性剤３．３３部、（Ｅ）水２３．６４部、及びフェノキシエタノール１．８２部を加えてホモミキサーにより乳化させた。（Ｅ）水５２．７３質量部を添加し、ホモミキサーにより希釈分散し、高圧乳化装置により処理圧力１００ＭＰａで１度高圧処理を行ってエマルションを得た。
　得られたエマルションに白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．１６部と（Ｃ）ノニオン性界面活性剤０．１６部との混合溶解物を添加し、２５℃で１２時間撹拌することにより上記（Ａ－１”）成分と上記（Ａ－２”）とを付加反応させて得られるシリコーンエラストマーを含むエマルション組成物１０を得た。
　　[比較例５]
　繊維処理剤１３の調整
　上記エマルション組成物１０　１００部と（Ｄ）コロイダルシリカ水分散液１７．１９部とを室温において撹拌速度１５０ｒｐｍで３０分間撹拌することにより、シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤１３を得た。
　上記各繊維処理剤の物性及び特性を、以下に示す方法に従い測定又は評価した。結果を表１に示す。
［皮膜の物性］
　各繊維処理剤２０ｇをポリプロピレン樹脂性のディスポトレー（１５０ｍｍ×１０５ｍｍ×１０ｍｍ）に流し込み、２５℃にて４８時間乾燥し、厚さ約１ｍｍの皮膜を作製した。得られた皮膜について、硬さ、引張強さ（ＭＰａ・ｓ）、及び切断時伸び（％）をＪＩＳ　Ｋ６２４９に準じて測定した。尚、硬さは、タイプＡのデュロメータ試験機のゴム硬さである。比較例３は、タイプＡのデュロメータ試験機のゴム硬さが１０未満であったため、日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）に準拠して測定されるアスカーＣ試験機のゴム硬さを測定した。
［皮膜形成性］
　上記にて得られた皮膜の状態を、下記評価基準に基づき評価した。
○：均一な皮膜を形成し、ディスポトレーから容易に剥離できる強度を有する。
△：均一な皮膜を形成しているが、ディスポトレーから剥離ができない。
×：均一な皮膜を形成していない。
［洗濯耐久性］
　各繊維処理剤にイオン交換水を加え、固形分２％に希釈して試験液を調製した。該試験液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％、谷頭商店社製）を１０秒浸漬した後、絞り率１００％の条件でロールを用いて絞り、１３０℃で２分間乾燥した。得られた処理布をＪＩＳ　ＬＯ２１７　１０３に準じた手法により、洗濯機による洗濯を一回行った。洗濯を行なっていない場合及び洗濯を一回行った場合の処理布の繊維表面のケイ素付着量を蛍光Ｘ線分析装置（Ｒｉｇａｋｕ社製）にて測定し、それらを比較してケイ素残存率（％）を算出した。
［エマルジョン中の環状シロキサン含有量］
　各繊維処理剤０．１ｇを、テトラデカンを内部標準として２０ｐｐｍ（質量）含有するアセトン１０ｍｌで抽出（３時間振とう）した後、一晩放置した後にアセトン層を採取してガスクロマトグラフィー分析によりオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンを定量した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　上記表１記載の配合組成は（Ａ）成分の合計１００質量部に対する値（質量部）である。また、比較例４はオクタメチルシクロテトラシロキサンとフェニルトリエトキシシランの合計１００質量部に対する値を記載した。（Ｂ１）成分は３０％水溶液、（Ｄ）成分は２０％分散物を使用したが、各々、表１には有効成分値を記載した。Ｄ４はオクタメチルシクロテトラシロキサンであり、Ｄ５はデカメチルシクロペンタシロキサンであり、Ｄ６はドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。
　上記表１に示す通り、比較例１は（Ｃ）ノニオン界面活性剤成分量が多く該成分由来のタックが見られ、亀裂が多い皮膜となった。比較例２は（Ａ－２）を含まない組成であり、皮膜を形成しなかった。比較例３は（Ｄ）コロイダルシリカを含有しない組成であり、ディスポトレーから剥離はできるが、硬度が低い皮膜となった。比較例４はディスポトレーから容易に剥離でき、均一な皮膜を形成したが、繊維処理剤中に環状シロキサンを多量に含む。比較例５は（Ａ－３）を含まない組成であり、十分な硬度を有するが伸びのない皮膜となった。これに対し、実施例１～８は、いずれも繊維処理剤中に含まれる環状シロキサン含有量が１００ｐｐｍ未満である。また、ディスポトレーから容易に剥離できる強度を有する均一な皮膜を、室温乾燥により形成した。
　本発明の繊維処理剤は、室温乾燥により容易に皮膜を形成することができる。そのため、有機スズ化合物を含む必要がない。また、得られる皮膜は、硬さ、引張強さ、伸びに優れるため、各種基材表面に塗工する繊維処理剤、コーティング剤として有用である。
 

Claims (7)

  1. （Ａ）下記（Ａ－１）成分と、下記（Ａ－２）成分及び下記（Ａ－３）成分との付加反応物であるシリコーンエラストマー　　１００質量部
    　（Ａ－１）アルケニル基を１分子あたり２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン
    　（Ａ－２）ヒドロシリル基を１分子あたり３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
    　（Ａ－３）分子鎖両末端のみにヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサン
    （Ｂ）アニオン性界面活性剤及び（Ｃ）ノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも一の界面活性剤　　　０．１～８質量部
    （Ｄ）コロイダルシリカ　　３～３５質量部、及び
    （Ｅ）水　　　前記（Ａ）成分及び前記（Ｄ）成分の合計１００質量部に対し１５～２００質量部
    を含む繊維処理剤。
  2. 　前記（Ａ）成分において、（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分の質量比が（Ａ－２）：（Ａ－３）＝５：９５～９０：１０である、請求項１記載の繊維処理剤。
  3. 　（Ａ－１）成分が有するアルケニル基の個数に対する（Ａ－２）成分及び（Ａ－３）成分が有するヒドロシリル基の合計個数の比が０．５～２．０である、請求項１又は２記載の繊維処理剤。
  4. 　前記（Ｂ）アニオン界面活性剤の量が０～５質量部であり、前記（Ｃ）ノニオン界面活性剤の量が０～８質量部であり、但し（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計が０．１～８質量部である、請求項１～３のいずれか１項記載の繊維処理剤。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項記載の繊維処理剤の乾燥物である皮膜。
  6. 　日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）に準拠して測定される、厚さ１ｍｍでのアスカーＣゴム硬さ５以上を有する、請求項５記載の皮膜。
  7. 　ＪＩＳ　Ｋ　６２４９に準拠して測定される厚さ１ｍｍでの切断時伸び２０％以上を有し、及びＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠して測定される厚さ１ｍｍでの引張強さ０．０５ＭＰａ以上を有する、請求項５又は６記載の皮膜。
     
PCT/JP2020/047416 2019-12-27 2020-12-18 水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜 WO2021132073A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20906582.0A EP4083138A1 (en) 2019-12-27 2020-12-18 Fiber treatment agent composed of aqueous dispersion of aqueous silicone elastomer, and film
CN202080089285.4A CN114846200A (zh) 2019-12-27 2020-12-18 作为水性硅酮弹性体的水分散物的纤维处理剂、及皮膜
KR1020227022806A KR20220123407A (ko) 2019-12-27 2020-12-18 수성 실리콘 엘라스토머의 수분산물인 섬유 처리제 및 피막
US17/788,835 US20230048808A1 (en) 2019-12-27 2020-12-18 Fiber treatment agent comprising an aqueous dispersion of an aqueous silicone elastomer and a coating

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-238803 2019-12-27
JP2019238803A JP2021107487A (ja) 2019-12-27 2019-12-27 水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021132073A1 true WO2021132073A1 (ja) 2021-07-01

Family

ID=76574621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/047416 WO2021132073A1 (ja) 2019-12-27 2020-12-18 水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230048808A1 (ja)
EP (1) EP4083138A1 (ja)
JP (1) JP2021107487A (ja)
KR (1) KR20220123407A (ja)
CN (1) CN114846200A (ja)
TW (1) TW202124612A (ja)
WO (1) WO2021132073A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024135255A1 (ja) * 2022-12-19 2024-06-27 信越化学工業株式会社 撥水剤組成物及び繊維処理剤

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117166248B (zh) * 2023-07-11 2024-04-16 山东鲁纤建材科技有限公司 一种水分散纤维及其制备方法

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3159662A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
JPS5094082A (ja) 1973-11-27 1975-07-26
JPS53130752A (en) 1977-04-20 1978-11-15 Shin Etsu Chem Co Ltd Aqueous silicone emulsion composition
JPS5452160A (en) 1977-08-22 1979-04-24 Gen Electric Silicone composition* preparation and use therefor
JPS54131661A (en) 1978-04-05 1979-10-12 Toray Silicone Co Ltd Organopolysiloxane latex composition
JPS5636546A (en) 1979-08-31 1981-04-09 Dow Corning Production of silicon elastomer emulsion
JPS56501488A (ja) 1979-11-14 1981-10-15
JPH01221456A (ja) * 1987-12-18 1989-09-04 Dow Corning Fr Sa オルガノシロキサンゲル形成用組成物及びその使用方法
JPH07196984A (ja) 1993-08-23 1995-08-01 Toshiba Silicone Co Ltd 皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物
JPH0885760A (ja) 1994-09-16 1996-04-02 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーン水性エマルジョン組成物
JPH11158380A (ja) 1997-11-26 1999-06-15 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーン水性エマルジョン組成物
WO2004104105A1 (ja) * 2003-05-23 2004-12-02 Dow Corning Toray Co., Ltd. シリコーンゴム用エマルション組成物、その製造方法およびシリコーンゴムの製造方法
WO2018135369A1 (ja) * 2017-01-20 2018-07-26 信越化学工業株式会社 水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3159662A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
JPS5094082A (ja) 1973-11-27 1975-07-26
JPS53130752A (en) 1977-04-20 1978-11-15 Shin Etsu Chem Co Ltd Aqueous silicone emulsion composition
JPS5452160A (en) 1977-08-22 1979-04-24 Gen Electric Silicone composition* preparation and use therefor
JPS54131661A (en) 1978-04-05 1979-10-12 Toray Silicone Co Ltd Organopolysiloxane latex composition
JPS5636546A (en) 1979-08-31 1981-04-09 Dow Corning Production of silicon elastomer emulsion
JPS56501488A (ja) 1979-11-14 1981-10-15
JPH01221456A (ja) * 1987-12-18 1989-09-04 Dow Corning Fr Sa オルガノシロキサンゲル形成用組成物及びその使用方法
JPH07196984A (ja) 1993-08-23 1995-08-01 Toshiba Silicone Co Ltd 皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物
JPH0885760A (ja) 1994-09-16 1996-04-02 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーン水性エマルジョン組成物
JPH11158380A (ja) 1997-11-26 1999-06-15 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーン水性エマルジョン組成物
WO2004104105A1 (ja) * 2003-05-23 2004-12-02 Dow Corning Toray Co., Ltd. シリコーンゴム用エマルション組成物、その製造方法およびシリコーンゴムの製造方法
WO2018135369A1 (ja) * 2017-01-20 2018-07-26 信越化学工業株式会社 水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024135255A1 (ja) * 2022-12-19 2024-06-27 信越化学工業株式会社 撥水剤組成物及び繊維処理剤

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220123407A (ko) 2022-09-06
CN114846200A (zh) 2022-08-02
EP4083138A1 (en) 2022-11-02
US20230048808A1 (en) 2023-02-16
TW202124612A (zh) 2021-07-01
JP2021107487A (ja) 2021-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10385212B2 (en) Silicone emulsions
JP4857109B2 (ja) 水中シリコーン油型エマルジョンを製造するための機械的な反転プロセス
TWI567139B (zh) 加成硬化型聚矽氧乳膠組成物及剝離膜
JP6733562B2 (ja) 水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料
JP4371480B2 (ja) 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法
US20100112074A1 (en) Silicone microparticles comprising silicone elastomer spherical microparticles coated with polyorganosilsesquioxane, and method of producing same
EP3178916A1 (en) Defoaming agent for liquid detergent
EP3260262B1 (en) Release agent for tire bladder, tire bladder, and molding of pneumatic tire
TW552333B (en) Water based fiber treatment agent and method for treating fibers
JP2018115288A5 (ja)
JP2013040241A (ja) シリコーン微粒子及びその製造方法
WO2021132073A1 (ja) 水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜
JP3105912B2 (ja) 高強度シリコーンゴム粒状物およびその製造方法
WO2016111225A1 (ja) ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン化合物及びその製造方法並びにオルガノポリシロキサン乳化組成物
JP6711111B2 (ja) 皮膜形成性シリコーンエマルション組成物
KR20140128248A (ko) 실리콘 복합 입자 및 그의 제조 방법
WO2014185158A1 (ja) 硬化性シリコーンエマルション組成物
JPH10140480A (ja) 繊維処理剤
JP6631432B2 (ja) 皮膜形成性シリコーンエマルション組成物及び繊維処理剤
JPH0925412A (ja) 乳化組成物
JP2015508129A (ja) 粉末又は繊維形態の基材
JP2021028353A (ja) 縮合硬化型シリコーン水分散物及びその製造方法、並びにシリコーン皮膜
JP4455873B2 (ja) ジメチルポリシロキサンの水性エマルジョンの製造方法
JP2024010917A (ja) シリカ含有シリコーンゴム粒子の水分散物、およびシリカ含有シリコーンゴム粒子、並びにそれらの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20906582

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020906582

Country of ref document: EP

Effective date: 20220727