JPS60179211A - タイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物 - Google Patents
タイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物Info
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- JPS60179211A JPS60179211A JP59035818A JP3581884A JPS60179211A JP S60179211 A JPS60179211 A JP S60179211A JP 59035818 A JP59035818 A JP 59035818A JP 3581884 A JP3581884 A JP 3581884A JP S60179211 A JPS60179211 A JP S60179211A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、タイヤ成形用プラグ−潤滑剤組成物に関する
。未加硫の生タイヤを加硫成形する際に、生タイヤの内
部にブラダ−と称する袋を挿入し、それを熱水もしくは
蒸気で膨張させてから金型に入れて成形することが通常
行なわれているが、ブラダ−を膨張させる際には生タイ
ヤの内部とブラダ−との間の良好な潤滑性を必要とする
。また加硫終了後ブラダ−を収縮させる際にブラダ−と
加硫したタイヤ内面との離型性を必要とする。そのため
シリコーンオイル離型剤、雲母粉末、タルク粉末の混合
物を（通常、内面離型剤、内面ペイント、グリーンイン
ナーペイントまたはＢＰＬと称される）をゴム揮発油等
に溶解分散したものを生タイヤ１本１本の内面に噴霧し
乾燥させてから、ブラダ−を挿入等して加硫機で加硫し
てタイヤを成形している。
。未加硫の生タイヤを加硫成形する際に、生タイヤの内
部にブラダ−と称する袋を挿入し、それを熱水もしくは
蒸気で膨張させてから金型に入れて成形することが通常
行なわれているが、ブラダ−を膨張させる際には生タイ
ヤの内部とブラダ−との間の良好な潤滑性を必要とする
。また加硫終了後ブラダ−を収縮させる際にブラダ−と
加硫したタイヤ内面との離型性を必要とする。そのため
シリコーンオイル離型剤、雲母粉末、タルク粉末の混合
物を（通常、内面離型剤、内面ペイント、グリーンイン
ナーペイントまたはＢＰＬと称される）をゴム揮発油等
に溶解分散したものを生タイヤ１本１本の内面に噴霧し
乾燥させてから、ブラダ−を挿入等して加硫機で加硫し
てタイヤを成形している。
しかし、雲母粉末やタルク粉末が生タイヤの表面から脱
落し、これがタイヤの外表面に付着して汚れやシミとな
ったり、１本１本のタイヤの内面に噴霧後乾燥しなけれ
ばならないので工程が複雑となり生産性が低下するとい
う問題がある。そのため特開昭５７−１１９９９２号、
特開昭５７−１１１３９３号あるいは特開昭５７−１１
１３９４号ではブラダ−の表面に離型剤または潤滑剤を
塗布し、従来から使用されて来た内面ペイントを生タイ
ヤの内面に塗布しない方法または組成物が提案されてい
る。しかし、特開昭５７−１１１３９４号の潤滑剤組成
物はポリジメチルシロキサン、アルコキシシラン類、亜
鉛系触媒からなるため混合物の作業可能時間（ポットラ
イフ）が短かく、しかもブラダ−への接着力が弱くて耐
久性に欠けるという欠点があった。また、特開昭５？−
１１９９９２号およびリエチレングリコールおよび／ま
たはポリプロピレングリコール等を含有しているため耐
熱性が劣り、この熱分解物のためブラダ−表面に付着し
たポリジメチルシロキサンやベントナイトクレーが容易
に脱落してしまい、耐久性に欠けるという欠点が有った
。
落し、これがタイヤの外表面に付着して汚れやシミとな
ったり、１本１本のタイヤの内面に噴霧後乾燥しなけれ
ばならないので工程が複雑となり生産性が低下するとい
う問題がある。そのため特開昭５７−１１９９９２号、
特開昭５７−１１１３９３号あるいは特開昭５７−１１
１３９４号ではブラダ−の表面に離型剤または潤滑剤を
塗布し、従来から使用されて来た内面ペイントを生タイ
ヤの内面に塗布しない方法または組成物が提案されてい
る。しかし、特開昭５７−１１１３９４号の潤滑剤組成
物はポリジメチルシロキサン、アルコキシシラン類、亜
鉛系触媒からなるため混合物の作業可能時間（ポットラ
イフ）が短かく、しかもブラダ−への接着力が弱くて耐
久性に欠けるという欠点があった。また、特開昭５？−
１１９９９２号およびリエチレングリコールおよび／ま
たはポリプロピレングリコール等を含有しているため耐
熱性が劣り、この熱分解物のためブラダ−表面に付着し
たポリジメチルシロキサンやベントナイトクレーが容易
に脱落してしまい、耐久性に欠けるという欠点が有った
。
本発明者らはこれら従来公知のタイヤ成形用ブラダ−潤
滑剤組成物の持つ前記欠点を解消したタイヤ成形用ブラ
ダ−潤滑剤組成物を開発すべく鋭意研究した結果、水分
の蒸発後自己架橋してゴム化し、ブラダ−の表面に強固
に接着しタイヤとの潤滑性にすぐれたタイヤ成形用ブラ
ダ−潤滑剤組成物を見い出し、本発明に到達した。
滑剤組成物の持つ前記欠点を解消したタイヤ成形用ブラ
ダ−潤滑剤組成物を開発すべく鋭意研究した結果、水分
の蒸発後自己架橋してゴム化し、ブラダ−の表面に強固
に接着しタイヤとの潤滑性にすぐれたタイヤ成形用ブラ
ダ−潤滑剤組成物を見い出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、（Ａ）環状ジオルガノポリシロキ
サンまたは２５℃で５００センチストークス以下の粘度
を有する両末端シラノール基封鎖ジオル〃７ポリシロキ
サンと（Ｂ）官能基結合オルガ／トリアルコキシシラン
または官能基結合オルが７ジアルコキシシランとを、（
Ｃ）スルホン酸系界輿活性剤、硫酸エステル系界面活性
剤または第４級アンモニウム塩系界面活性剤および（Ｄ
）水の存在下に乳化重合してなるオルガノポリシロキサ
ンラテックス組成物であることを特徴とするタイヤ成形
用ブラダ−潤滑剤組成物に関する。
サンまたは２５℃で５００センチストークス以下の粘度
を有する両末端シラノール基封鎖ジオル〃７ポリシロキ
サンと（Ｂ）官能基結合オルガ／トリアルコキシシラン
または官能基結合オルが７ジアルコキシシランとを、（
Ｃ）スルホン酸系界輿活性剤、硫酸エステル系界面活性
剤または第４級アンモニウム塩系界面活性剤および（Ｄ
）水の存在下に乳化重合してなるオルガノポリシロキサ
ンラテックス組成物であることを特徴とするタイヤ成形
用ブラダ−潤滑剤組成物に関する。
本発明に使用される（Ａ）成分のジオルガフポリシロキ
サンは一般に式 （式中、ＲおよびＲ１はそれぞれ同種もしくは異種の置
換または非置換の一価炭化水素基であり、１１は３〜６
の整数である）で示され、ＲおよびＲ１の例としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；ビニ
ル基、アリル基、ブタジェニル基などのアルケニル基；
フェニル基、キセニル基、す７チル基などのアリール基
；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；シクロヘ
キセニル基などのシクロアルケニル基；ベンジル基など
のアルアルキル基；トリル基、キシリル基などのアラル
アリール基およびそれらの置換体などがあげられる。こ
れには、ジメチルシロキサン環状三量体、ジメチルシロ
キサン環状四量体、メチルプロピルシロキサン環状四量
体、メチルビニルシロキサン環状四量体、メチルフェニ
ルシロキサン環状四量体、メチル（３・３・３−トリフ
ルオロプロピル）シロキサン環状四量体、これらシロキ
サンの環状玉量体が例示される。これら環状ジオルガノ
ポリシロキサンは１種だけ使用してもよいし、２種以上
を混合して使用してもよい。両末端シラノール基封鎖シ
゛オルガノポリシロキサンに結合する有機基は上記Ｒや
Ｒ１と同様なものが例示され、同一分子内に異なった有
機基が存在してもよい。粘度が高すぎると乳化が困難と
なるため、２５℃において５００センチストークス以下
である必要か゛ある。このジオルガノポリシロキサンも
１種だけ使用してもよいし、２種以上を混合して使用し
てもよい。また、上記環状のものと直鎖状のものを混合
して使用してもよい。
サンは一般に式 （式中、ＲおよびＲ１はそれぞれ同種もしくは異種の置
換または非置換の一価炭化水素基であり、１１は３〜６
の整数である）で示され、ＲおよびＲ１の例としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；ビニ
ル基、アリル基、ブタジェニル基などのアルケニル基；
フェニル基、キセニル基、す７チル基などのアリール基
；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；シクロヘ
キセニル基などのシクロアルケニル基；ベンジル基など
のアルアルキル基；トリル基、キシリル基などのアラル
アリール基およびそれらの置換体などがあげられる。こ
れには、ジメチルシロキサン環状三量体、ジメチルシロ
キサン環状四量体、メチルプロピルシロキサン環状四量
体、メチルビニルシロキサン環状四量体、メチルフェニ
ルシロキサン環状四量体、メチル（３・３・３−トリフ
ルオロプロピル）シロキサン環状四量体、これらシロキ
サンの環状玉量体が例示される。これら環状ジオルガノ
ポリシロキサンは１種だけ使用してもよいし、２種以上
を混合して使用してもよい。両末端シラノール基封鎖シ
゛オルガノポリシロキサンに結合する有機基は上記Ｒや
Ｒ１と同様なものが例示され、同一分子内に異なった有
機基が存在してもよい。粘度が高すぎると乳化が困難と
なるため、２５℃において５００センチストークス以下
である必要か゛ある。このジオルガノポリシロキサンも
１種だけ使用してもよいし、２種以上を混合して使用し
てもよい。また、上記環状のものと直鎖状のものを混合
して使用してもよい。
本発明に使用される（Ｂ）成分の官能基結合オルガノト
リアルフキジシランは、通常一般式％式％） （式中、又は官能基であり、Ｒ２は二価炭化水素基であ
り、Ｒ３はアルキル基である。）で示される。
リアルフキジシランは、通常一般式％式％） （式中、又は官能基であり、Ｒ２は二価炭化水素基であ
り、Ｒ３はアルキル基である。）で示される。
Ｘの例としては、アミ７基、エチルアミ／基。
Ｉ】−ブチルアミ７基、シクロヘキシルアミ７基。
フェニルアミ７基、Ｎ−（β−アミノエチル）アミ７基
、ジメチルアミ７基、グリシツル基、３．４−エポキシ
シクロヘキシル基、メルカプト基。
、ジメチルアミ７基、グリシツル基、３．４−エポキシ
シクロヘキシル基、メルカプト基。
メタクリロキシ基がある。Ｒ２の例としては、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレ
ン基、フェニレン基、キセニレン基、ナフチレン基、シ
クロヘキシレン基、ペンルン基、トリレン基、キシレン
基がある。Ｒ３の例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基。
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレ
ン基、フェニレン基、キセニレン基、ナフチレン基、シ
クロヘキシレン基、ペンルン基、トリレン基、キシレン
基がある。Ｒ３の例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基。
ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、エトキシメ
チル基がある。また、（Ｂ）成分の官能基結合オルガノ
シアルフキジシランは通常一般式％式％） （式中、Ｒ４は一価炭化水素基であり、Ｘ、Ｒ２゜Ｒ３
は前記どおりである）で示される。（Ｂ）成分の具体例
としては、β−アミ７エチルトリメトキシシラン、β−
アミノエチルトリエトキシシラン、β−アミノエチルト
リイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン。
チル基がある。また、（Ｂ）成分の官能基結合オルガノ
シアルフキジシランは通常一般式％式％） （式中、Ｒ４は一価炭化水素基であり、Ｘ、Ｒ２゜Ｒ３
は前記どおりである）で示される。（Ｂ）成分の具体例
としては、β−アミ７エチルトリメトキシシラン、β−
アミノエチルトリエトキシシラン、β−アミノエチルト
リイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン。
γ−アミ７プロピルトリエトキシシラン、ンーアミノプ
ロビルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、γ−アミ７プロ
ピルトリ（１１−ブトキシ）シラン、δ−７ミノブチル
トリメトキシシラン、ε−アミ／ヘキシルトリエトキシ
シラン、４−アミ／シクロヘキシルトリエトキシシラン
、４−アミノフェニルトリメトキシシラン、Ｎ−７ミ７
エチルーγ−アミ７プロピルトリメトキシシラン。
ロビルトリ（ｎ−プロポキシ）シラン、γ−アミ７プロ
ピルトリ（１１−ブトキシ）シラン、δ−７ミノブチル
トリメトキシシラン、ε−アミ／ヘキシルトリエトキシ
シラン、４−アミ／シクロヘキシルトリエトキシシラン
、４−アミノフェニルトリメトキシシラン、Ｎ−７ミ７
エチルーγ−アミ７プロピルトリメトキシシラン。
Ｎ−アミノエチル−γ−アミ７ブロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリシク
ロへキシロキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメ
トキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、
７−ゲリシドキシプロピルトリエトキシシラン。
ラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリシク
ロへキシロキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメ
トキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、
７−ゲリシドキシプロピルトリエトキシシラン。
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル
）エチルトリエトキシシラン、χ−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、χ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピル（メチル）ジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル（メチル）
ジェトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチル（メチル）ノエトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピル（フェニル）ジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル（エチル）ジメトキシシランがある
。上記した（Ｂ）成分のうちでは官能基結合オルガノト
リアルコキシシランの方が水分蒸発時の硬化性、ゴム形
成性の点ですぐれているので好ましく使用される。本成
分も単独で使用してもよいし、２種類以上を併用しても
よい。
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル
）エチルトリエトキシシラン、χ−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、χ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピル（メチル）ジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル（メチル）
ジェトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチル（メチル）ノエトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピル（フェニル）ジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピル（エチル）ジメトキシシランがある
。上記した（Ｂ）成分のうちでは官能基結合オルガノト
リアルコキシシランの方が水分蒸発時の硬化性、ゴム形
成性の点ですぐれているので好ましく使用される。本成
分も単独で使用してもよいし、２種類以上を併用しても
よい。
本成分は本発明の組成物を、ブラダ−表面に強固に接着
させるのに必須の成分であり、アミ７基、エポキシ基、
メルカプト基などの官能基を有しない通常のオルガノト
リアルコキシシランによっては、弱い接着・結合力しか
発現しないのに対し、本発明のアミ７基、エポキシ基な
どの官能基を有するオルガノトリアルコキシシランまた
はオルガノシアルフキジシラン きわめて強い接着・結合力が発現される。
させるのに必須の成分であり、アミ７基、エポキシ基、
メルカプト基などの官能基を有しない通常のオルガノト
リアルコキシシランによっては、弱い接着・結合力しか
発現しないのに対し、本発明のアミ７基、エポキシ基な
どの官能基を有するオルガノトリアルコキシシランまた
はオルガノシアルフキジシラン きわめて強い接着・結合力が発現される。
本成分は、（Ａ）成分の環状シ゛オルガノポリシロキサ
ンまたは２５℃で５ ０ ０センチストークス以下の粘
度を有する両末端シラ７−ル基封鎖ノオルガノポリシロ
キサンを（Ｃ）成分のスルホン酸系界面活性剤、硫酸エ
ステル系界面活性剤または第４級アンモニウム塩系界面
活性剤により（Ｄ）成分の水中に乳化させ、重合させる
際にあらかじめ（Ｂ）成分を添加しておくところに意味
があり、乳化重合後に添加したのでは本発明の目的とす
る強力な接着・結合力が得られにくい。その理由として
は、（イ）成分の環状ジオルガノポリシロキサンが開環
重合して生じた直鎖状のジオルガノポリシロキサンまた
は２５°Ｃで５００センチストークス以下の粘度を有す
る両末端シラノール基封鎖ジオルガフポリシロキサンの
両末端シラノール基と本成分のアルコキシ基の１個また
は２個が脱アルコール縮合して、両末端に１末端当り１
個の官能基と１個または２個のアルコキシが結合したジ
オルガノポリシロキサン、または両末端に１末端当り１
個の官能基と１個または２個のアルコキシ基が結合し、
しかもジオルガノポリシロキサン主鎖中に１箇所当り１
個の官能基のみまたは１個の官能基と１個のアルコキシ
基の結合した変性ジオル〃／ポリシロキサンが生じてい
るためと考えられる。
ンまたは２５℃で５ ０ ０センチストークス以下の粘
度を有する両末端シラ７−ル基封鎖ノオルガノポリシロ
キサンを（Ｃ）成分のスルホン酸系界面活性剤、硫酸エ
ステル系界面活性剤または第４級アンモニウム塩系界面
活性剤により（Ｄ）成分の水中に乳化させ、重合させる
際にあらかじめ（Ｂ）成分を添加しておくところに意味
があり、乳化重合後に添加したのでは本発明の目的とす
る強力な接着・結合力が得られにくい。その理由として
は、（イ）成分の環状ジオルガノポリシロキサンが開環
重合して生じた直鎖状のジオルガノポリシロキサンまた
は２５°Ｃで５００センチストークス以下の粘度を有す
る両末端シラノール基封鎖ジオルガフポリシロキサンの
両末端シラノール基と本成分のアルコキシ基の１個また
は２個が脱アルコール縮合して、両末端に１末端当り１
個の官能基と１個または２個のアルコキシが結合したジ
オルガノポリシロキサン、または両末端に１末端当り１
個の官能基と１個または２個のアルコキシ基が結合し、
しかもジオルガノポリシロキサン主鎖中に１箇所当り１
個の官能基のみまたは１個の官能基と１個のアルコキシ
基の結合した変性ジオル〃／ポリシロキサンが生じてい
るためと考えられる。
（Ｂ）成分は、（イ）成分１００重量部当り好ましくは
０．１重量部〜３０重量部、特に好ましくは１重量部〜
１５重量部を使用する。あまり少なすぎては本発明組成
物のプラグ−表面への接着・結合力が小さく、多すぎる
と遊離したアルコールがエマルジョンの安定性を損ねる
からである。
０．１重量部〜３０重量部、特に好ましくは１重量部〜
１５重量部を使用する。あまり少なすぎては本発明組成
物のプラグ−表面への接着・結合力が小さく、多すぎる
と遊離したアルコールがエマルジョンの安定性を損ねる
からである。
（Ｃ）成分は（Ａ）成分を重合させた１）、あるいは（
Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共重合させるための触媒の働
きをすると同時に乳化重合に必要な界面活性剤としての
役目を果すものである。但し、（Ｃ）成分のうち第４級
アンモニウム塩系界面活性剤は種類によっては触媒作用
が低いので水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの通
常環状ジオルガノポリシロキサンの開環重合に使用され
るアルカリ触媒を加える必要がある。
Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共重合させるための触媒の働
きをすると同時に乳化重合に必要な界面活性剤としての
役目を果すものである。但し、（Ｃ）成分のうち第４級
アンモニウム塩系界面活性剤は種類によっては触媒作用
が低いので水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの通
常環状ジオルガノポリシロキサンの開環重合に使用され
るアルカリ触媒を加える必要がある。
スルホン酸系界面活性剤は、たとえば長鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸があり、具体例としてヘキシルベンゼン
スルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベン
ゼンスルホン酸、ドデシルベンセ′ンスルホン酸、セチ
ルベンセ゛ンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン
酸がある。さらには長鎖アルキル基の結合したす７タレ
ンスルホン酸も使用することができる。
ゼンスルホン酸があり、具体例としてヘキシルベンゼン
スルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベン
ゼンスルホン酸、ドデシルベンセ′ンスルホン酸、セチ
ルベンセ゛ンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン
酸がある。さらには長鎖アルキル基の結合したす７タレ
ンスルホン酸も使用することができる。
硫酸エステル系界面活性剤は、たとえば、長鎖フルキル
７エ７−ルＥＯ付加物硫酸エステル、高級アルコール硫
酸エステル、高級アルコールＥＯ付加物硫酸エステルが
あり、具体例としてＣＨ３（ＣＨ２）６Ｃ）１２０（Ｃ
２Ｈ，０）２Ｓ○３ ＨＩＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ２０
（Ｃ２Ｈ４０）、５Ｏ３Ｈ。
７エ７−ルＥＯ付加物硫酸エステル、高級アルコール硫
酸エステル、高級アルコールＥＯ付加物硫酸エステルが
あり、具体例としてＣＨ３（ＣＨ２）６Ｃ）１２０（Ｃ
２Ｈ，０）２Ｓ○３ ＨＩＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ２０
（Ｃ２Ｈ４０）、５Ｏ３Ｈ。
０Ｈ１（ＣＨ２）、、ＣＨ２０（Ｃ２Ｈ，Ｏ）、ＳＯ，
Ｈ。
Ｈ。
ＣＨ３（ＣＨ２） Ｓ ＣＨ２Ｃｂ Ｈ−０（Ｃ２Ｈ−
０２） ２ＳＯ，Ｈがあげられる。
０２） ２ＳＯ，Ｈがあげられる。
第４級アンモニウム塩系界面活性剤は、例えばオクチル
トリメチルアンモニウムクロライド。
トリメチルアンモニウムクロライド。
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド。
ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オク
チルジメチルペンシルアンモニウムクロライド、デシル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジドデシル
ジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチル
アンモニウムクロライドが例示される。
チルジメチルペンシルアンモニウムクロライド、デシル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジドデシル
ジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチル
アンモニウムクロライドが例示される。
（Ｃ）成分は（Ａ）成分および（Ｂ）Ｉ＆分を乳化する
に必要な量であり、通常（Ａ）１＆分１００重量部に対
して０．５〜２０重量部の範囲で使用される。
に必要な量であり、通常（Ａ）１＆分１００重量部に対
して０．５〜２０重量部の範囲で使用される。
（Ｄ）成分としての水は乳化重合するために必要であっ
て、その使用量は特に限定されるものではないが、通常
（Ａ）成分１００重量部に対して１００〜５００重量部
である。
て、その使用量は特に限定されるものではないが、通常
（Ａ）成分１００重量部に対して１００〜５００重量部
である。
本発明の組成物を製造するには、例えば（Ｄ）成分の水
に（Ｃ）成分のスルホン酸系界面活性剤、硫酸エステル
系界面活性剤または第４級アンモニウム塩系界面活性剤
と必要に応して水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を添
加溶解し、次いで（Ａ）成分の環状ジオルガノポリシロ
キサンまたは２５°Ｃで５００センチストークスの粘度
を有する両末端シラノール基封鎖ジオル〃ノボリシロキ
サンと（Ｂ＞成分のシランを攪拌しながら添加する。こ
れをホモデナイザー、コロイドミル、ラインミキサー等
の乳化機に通して乳濁液としたものを、７０〜９０℃で
１〜１０時間加熱下混合すると高分子量オルガノポリシ
ロキサンラテックス組成物が得られる。次いで１０〜４
０℃に冷却してから、（Ｃ）成分としてスルホン酸系界
面活性剤または硫酸エステル系界面活性剤を用いた場合
はアルカリで中和し、第４級アンモニウム塩系界面活性
剤を用いた場合は酸で中和しておくことが望ましい。
に（Ｃ）成分のスルホン酸系界面活性剤、硫酸エステル
系界面活性剤または第４級アンモニウム塩系界面活性剤
と必要に応して水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を添
加溶解し、次いで（Ａ）成分の環状ジオルガノポリシロ
キサンまたは２５°Ｃで５００センチストークスの粘度
を有する両末端シラノール基封鎖ジオル〃ノボリシロキ
サンと（Ｂ＞成分のシランを攪拌しながら添加する。こ
れをホモデナイザー、コロイドミル、ラインミキサー等
の乳化機に通して乳濁液としたものを、７０〜９０℃で
１〜１０時間加熱下混合すると高分子量オルガノポリシ
ロキサンラテックス組成物が得られる。次いで１０〜４
０℃に冷却してから、（Ｃ）成分としてスルホン酸系界
面活性剤または硫酸エステル系界面活性剤を用いた場合
はアルカリで中和し、第４級アンモニウム塩系界面活性
剤を用いた場合は酸で中和しておくことが望ましい。
本発明の組成物には、両末端をトリオルガノシリル基で
封鎖したジオル〃／ポリシロキサン、例えば両末端をト
リメチルシリル基で封鎖したジメチルポリシロキサンオ
イル、トリメチルシ向上させるため、本発明で使用した
以外の界面活性剤を副次的に添加してもよい。あるいは
、染料、防腐剤、合成ゴム乳液、増稠剤などを添加して
もよい。
封鎖したジオル〃／ポリシロキサン、例えば両末端をト
リメチルシリル基で封鎖したジメチルポリシロキサンオ
イル、トリメチルシ向上させるため、本発明で使用した
以外の界面活性剤を副次的に添加してもよい。あるいは
、染料、防腐剤、合成ゴム乳液、増稠剤などを添加して
もよい。
かくして得られた高分子量オルガノポリシロキサンラテ
ックス組成物をブラダ−表面に均一に吹き付は乾燥後１
３０〜２００℃で５〜１０分間加熱処理すると自己架橋
してゴム皮膜となリブラダー表面に強固に接着・結合す
る。このゴム皮膜は非常に良好な潤滑性、離型性を有す
る。このシリコーンゴム皮膜を形成させたブラダ−を用
いて生タイヤを成形すると一度の処理で繰り返しタイヤ
の成形ができ、ブラダ−の寿命が伸びる事は勿論、表面
汚れがなく、タイヤコードの露出やビード曲りという欠
点が少ないタイヤの成形が可能となる。もし、繰り返し
タイヤを成形したため、離型性または潤滑性が低下して
きたときは、そのブラダ−表面に本発明の潤滑剤組成物
を再処理すれば、同一ブラダ−で繰り返して成形が可能
となる。本発明のブラダ−潤滑剤組成物は自転車、モー
ターサイクル、農薪車、航空機、乗用車、軽トラツク、
トラック、バス、トレーラ、フォークリフト等のあらゆ
る車輌のタイヤに適用可能であり、バイヤスタイヤ、ラ
ジアルタイヤ、スノータイヤ等タイヤの種類に関係なく
有用である。
ックス組成物をブラダ−表面に均一に吹き付は乾燥後１
３０〜２００℃で５〜１０分間加熱処理すると自己架橋
してゴム皮膜となリブラダー表面に強固に接着・結合す
る。このゴム皮膜は非常に良好な潤滑性、離型性を有す
る。このシリコーンゴム皮膜を形成させたブラダ−を用
いて生タイヤを成形すると一度の処理で繰り返しタイヤ
の成形ができ、ブラダ−の寿命が伸びる事は勿論、表面
汚れがなく、タイヤコードの露出やビード曲りという欠
点が少ないタイヤの成形が可能となる。もし、繰り返し
タイヤを成形したため、離型性または潤滑性が低下して
きたときは、そのブラダ−表面に本発明の潤滑剤組成物
を再処理すれば、同一ブラダ−で繰り返して成形が可能
となる。本発明のブラダ−潤滑剤組成物は自転車、モー
ターサイクル、農薪車、航空機、乗用車、軽トラツク、
トラック、バス、トレーラ、フォークリフト等のあらゆ
る車輌のタイヤに適用可能であり、バイヤスタイヤ、ラ
ジアルタイヤ、スノータイヤ等タイヤの種類に関係なく
有用である。
次に、本発明の実施例について説明する。実施例中「部
」とあるのは「重量部」を意味し、粘度は２５℃におけ
る値である。
」とあるのは「重量部」を意味し、粘度は２５℃におけ
る値である。
実施例１
水５５部にドデシルベンゼンスルホン酸３部を均一に溶
解してから別に用意しておいたオクタメチルシクロテト
ラシロキサン４０部とγ−グリシドオキシプロビルトリ
メトキシシラン２部との混合物を攪拌しながら添加した
。これをホモデナイザー乳化機を用いて４５０ｋｇ／ｃ
ｍ２で２回通過させて乳濁液としたものを８０℃で２時
間加熱後１０℃で一夜保持してから水酸化カリウム水溶
液で中和した。このオルガノポリシロキサンラテックス
組成物は、１力月放置しても安定であった。１力月間放
置したこの乳濁液の一部をアルミ皿にとって１００℃で
乾燥させてから１５０℃で１００分間加熱たところ、弾
性に富んだシリコーンゴム状物となった・上記オルガノ
ポリシロキサンラテックス組成物を水で５倍に希釈した
後、その表面をトルエンを含ませた布切れで十分ふき取
ったブチルゴム製ブラダ−に簡易型スプレーで均一に吹
外付け、乾燥させた。ついで１７０℃で１０分間硬化さ
せた。オルガノポリシロキサンラテックス組成物はブラ
ダ−表面でシリコーンゴム皮膜を形成し、ブラダ−に強
固に接着していた。このブラダ−をＢＡＧ−０−ＭＡＴ
ＩＣ型加硫機にセットして生タイヤを加硫して乗用車
用ラジアルタイヤを繰り返し成形した。１５本目までは
内面ペイント（ＢＰＬまたはグリーンインナペイントと
も称される）なしに成形できたが、離型性が低下したた
め再度前述したオルガノポリシロキサンラテックス組成
物でブラダ−表面を処理した。成形は１７本可能であっ
た。
解してから別に用意しておいたオクタメチルシクロテト
ラシロキサン４０部とγ−グリシドオキシプロビルトリ
メトキシシラン２部との混合物を攪拌しながら添加した
。これをホモデナイザー乳化機を用いて４５０ｋｇ／ｃ
ｍ２で２回通過させて乳濁液としたものを８０℃で２時
間加熱後１０℃で一夜保持してから水酸化カリウム水溶
液で中和した。このオルガノポリシロキサンラテックス
組成物は、１力月放置しても安定であった。１力月間放
置したこの乳濁液の一部をアルミ皿にとって１００℃で
乾燥させてから１５０℃で１００分間加熱たところ、弾
性に富んだシリコーンゴム状物となった・上記オルガノ
ポリシロキサンラテックス組成物を水で５倍に希釈した
後、その表面をトルエンを含ませた布切れで十分ふき取
ったブチルゴム製ブラダ−に簡易型スプレーで均一に吹
外付け、乾燥させた。ついで１７０℃で１０分間硬化さ
せた。オルガノポリシロキサンラテックス組成物はブラ
ダ−表面でシリコーンゴム皮膜を形成し、ブラダ−に強
固に接着していた。このブラダ−をＢＡＧ−０−ＭＡＴ
ＩＣ型加硫機にセットして生タイヤを加硫して乗用車
用ラジアルタイヤを繰り返し成形した。１５本目までは
内面ペイント（ＢＰＬまたはグリーンインナペイントと
も称される）なしに成形できたが、離型性が低下したた
め再度前述したオルガノポリシロキサンラテックス組成
物でブラダ−表面を処理した。成形は１７本可能であっ
た。
比較のため、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシ
ランのみを添加しない以外、同様の条件で調製したオル
ガノポリシロキサンラテックス組成物を用いた成形試験
ではタイヤ成形４同目でブラダ−を収縮させてもブラダ
−表面とラジアルタイヤの内面（インナライナー）とが
接着して離型が困難となった。
ランのみを添加しない以外、同様の条件で調製したオル
ガノポリシロキサンラテックス組成物を用いた成形試験
ではタイヤ成形４同目でブラダ−を収縮させてもブラダ
−表面とラジアルタイヤの内面（インナライナー）とが
接着して離型が困難となった。
実施例２
水６７部にヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロラ
イド５部を溶解した。別の容器１こＮ−（β−アミノエ
チル）−７−７ミノプロビルトリメトキシシラン２部、
Ｎ−（β−７ミノエチル）−γ−アミノプロピル（メチ
ル）ジメトキシシラン１部とオクタメチルシクロテトラ
シロキサン２５部を予め混合しておき、攪拌しながら両
者を混合した。混合液のＰＨを水酸化カリウムで１３に
調整した後、コロイドミル乳化機を却して１０時間保持
したものを塩酸を用いて中和し、オルガノポリシロキサ
ンラテックス組成物を得た。この組成物の一部をアルミ
皿にとって１００℃で乾燥させ、次いで１５０℃で５分
間加熱したところ、弾性に富んだシリコーンゴム状物と
なった。
イド５部を溶解した。別の容器１こＮ−（β−アミノエ
チル）−７−７ミノプロビルトリメトキシシラン２部、
Ｎ−（β−７ミノエチル）−γ−アミノプロピル（メチ
ル）ジメトキシシラン１部とオクタメチルシクロテトラ
シロキサン２５部を予め混合しておき、攪拌しながら両
者を混合した。混合液のＰＨを水酸化カリウムで１３に
調整した後、コロイドミル乳化機を却して１０時間保持
したものを塩酸を用いて中和し、オルガノポリシロキサ
ンラテックス組成物を得た。この組成物の一部をアルミ
皿にとって１００℃で乾燥させ、次いで１５０℃で５分
間加熱したところ、弾性に富んだシリコーンゴム状物と
なった。
本ラテックス組成物１００部と、粘度か３５０センチス
トークスであり、両末端がトリメチルシリル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサンオイル３５部をポリオキシ
エチレン７ニルフエノールエーテル型非イオン界面活性
剤５部により水中に乳化したジメチルポリシロキサン乳
濁液（ジメチルポリシロキサン含有量４０重量％）２０
部とを配合し、この配合物を水５００部で希釈した。こ
の希釈液を実施例１と同様にブラダ−表面に処理して生
タイヤを成形した。１４木目までは容易に成形できた。
トークスであり、両末端がトリメチルシリル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサンオイル３５部をポリオキシ
エチレン７ニルフエノールエーテル型非イオン界面活性
剤５部により水中に乳化したジメチルポリシロキサン乳
濁液（ジメチルポリシロキサン含有量４０重量％）２０
部とを配合し、この配合物を水５００部で希釈した。こ
の希釈液を実施例１と同様にブラダ−表面に処理して生
タイヤを成形した。１４木目までは容易に成形できた。
比較のため、上記のジメチルポリシロキサン乳濁液をブ
ラダ−表面に処理してタイヤ成形したが、タイヤを２本
しか成形で外なかった。
ラダ−表面に処理してタイヤ成形したが、タイヤを２本
しか成形で外なかった。
実施例３
水６８部にオクチルベンゼンスルホン酸２部を溶解して
おぎ、別の容器に９０センチストークスの両末端シラノ
ール基封鎖ジメチルポリシロキサン２５部、テトラメチ
ルテトラビニルシクロテトラシロキサン２部、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン２部を混合物したも
のをつくっておき、攪拌しながら両者を混合した。この
混合物をホモデナイザー乳化機を用いて４５０ ｋｇ／
ｃｍ２で２回通過させた。次いでこの液を８５℃で９０
分間加熱後２０℃に冷却して７時間保持した後水酸化ナ
トリウムで中和してオルガノポリシロキサンラテックス
組成物を得た。このオルガノポリシロキサンラテックス
組成物の一部をアルミ皿にとり１００℃で乾燥後１５０
℃で１０分間加熱したところ、弾性に富んだシリコーン
ゴム皮膜となった。予め加熱型加圧プレス機で成形して
おいたブラダ−用ゴム平板に、このラテックス組成物を
１０倍量の水で希釈したものを吹き付けて乾燥後熱風循
環式オーブン中で５０℃で１５分間熱処理した。
おぎ、別の容器に９０センチストークスの両末端シラノ
ール基封鎖ジメチルポリシロキサン２５部、テトラメチ
ルテトラビニルシクロテトラシロキサン２部、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン２部を混合物したも
のをつくっておき、攪拌しながら両者を混合した。この
混合物をホモデナイザー乳化機を用いて４５０ ｋｇ／
ｃｍ２で２回通過させた。次いでこの液を８５℃で９０
分間加熱後２０℃に冷却して７時間保持した後水酸化ナ
トリウムで中和してオルガノポリシロキサンラテックス
組成物を得た。このオルガノポリシロキサンラテックス
組成物の一部をアルミ皿にとり１００℃で乾燥後１５０
℃で１０分間加熱したところ、弾性に富んだシリコーン
ゴム皮膜となった。予め加熱型加圧プレス機で成形して
おいたブラダ−用ゴム平板に、このラテックス組成物を
１０倍量の水で希釈したものを吹き付けて乾燥後熱風循
環式オーブン中で５０℃で１５分間熱処理した。
この平板上に、未加硫の生ゴム板を重ね合せて加圧プレ
ス磯を用い、１６０℃で１５分間、５０ｋｇ／ａｍ２の
圧力で生ゴム板を硬化させた。次いで、２枚のゴム板の
離型性を調べたが、離型性は良好であった。
ス磯を用い、１６０℃で１５分間、５０ｋｇ／ａｍ２の
圧力で生ゴム板を硬化させた。次いで、２枚のゴム板の
離型性を調べたが、離型性は良好であった。
Claims (4)
- （１） （Ａ）環状ジオルガノポリシロキサンまたは２
５℃で５００センチストークス以下の粘度を有する両末
端シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサンと（Ｂ）
官能基結合オルガノトリアルコキシシランまたは官能基
結合オルガノジアルコキシシランとを、（Ｃ）スルホン
酸系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤または第４
級アンモニウム塩系界面活性剤および（Ｄ）水の存在下
に乳化重合してなるオルガノポリシロキサンラテックス
組成物であることを特徴とするタイヤ成形用ブラダ−潤
滑剤組成物。 - （２）（Ｂ）成分の官能基がアミノ基、エポキシ基およ
びメルカプト基から選ばれたものである特許請求の範囲
第１項記載のタイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物。 - （３） オルガノポリシロキサンラテックスが（Ａ）成
分１００重量部、（Ｂ）成分０．１〜３０重量部、（Ｃ
）成分０．５〜２０重量部。 （Ｄ）成分任意量の存在下に乳化重合してなるものであ
る特許請求の範囲第１項または第２項記載のタイヤ成形
用ブラダ−潤滑剤組成物。 - （４） オルガノポリシロキサンラテックス組成物が乳
化重合後、アルカリまたは酸で中和してなるものである
特許請求の範囲第１項〜第３項記載のタイヤ成形用プラ
グ−潤滑剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59035818A JPS60179211A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | タイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59035818A JPS60179211A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | タイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60179211A true JPS60179211A (ja) | 1985-09-13 |
| JPH0443764B2 JPH0443764B2 (ja) | 1992-07-17 |
Family
ID=12452519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59035818A Granted JPS60179211A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | タイヤ成形用ブラダ−潤滑剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60179211A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62109895A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-21 | Toray Silicone Co Ltd | ゴム用表面処理剤組成物 |
| JPS63277299A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-11-15 | ワツカー シリコンス コーポレーシヨン | ブラダー潤滑剤としてのケイ素含有乳濁液 |
| US4889770A (en) * | 1987-10-05 | 1989-12-26 | Toray Silicone Company Limited | Composition for the surface treatment of rubber |
| JP2003020443A (ja) * | 2001-07-05 | 2003-01-24 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | コーティング剤組成物 |
| JP2011251463A (ja) * | 2010-06-02 | 2011-12-15 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | タイヤ成形加硫用離型剤組成物及びタイヤ成形用ブラダー |
| JP2014140971A (ja) * | 2013-01-22 | 2014-08-07 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法 |
| WO2016035865A1 (ja) * | 2014-09-05 | 2016-03-10 | 東ソー株式会社 | ポリウレタンエラストマー形成性組成物、及びそれを用いた産業機械部品、並びに樹脂成型に用いられる離型剤組成物、及びそれを用いて成型されるポリウレタン樹脂成型物 |
| US10434685B2 (en) | 2015-02-20 | 2019-10-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Release agent for tire bladder, tire bladder, and pneumatic tire |
| WO2020213250A1 (ja) | 2019-04-15 | 2020-10-22 | 信越化学工業株式会社 | タイヤ成型用離型剤組成物およびタイヤ成型用ブラダー |
-
1984
- 1984-02-27 JP JP59035818A patent/JPS60179211A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62109895A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-21 | Toray Silicone Co Ltd | ゴム用表面処理剤組成物 |
| JPS63277299A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-11-15 | ワツカー シリコンス コーポレーシヨン | ブラダー潤滑剤としてのケイ素含有乳濁液 |
| US4889770A (en) * | 1987-10-05 | 1989-12-26 | Toray Silicone Company Limited | Composition for the surface treatment of rubber |
| JP2003020443A (ja) * | 2001-07-05 | 2003-01-24 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | コーティング剤組成物 |
| JP2011251463A (ja) * | 2010-06-02 | 2011-12-15 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | タイヤ成形加硫用離型剤組成物及びタイヤ成形用ブラダー |
| JP2014140971A (ja) * | 2013-01-22 | 2014-08-07 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物およびゴム製品の製造方法 |
| WO2016035865A1 (ja) * | 2014-09-05 | 2016-03-10 | 東ソー株式会社 | ポリウレタンエラストマー形成性組成物、及びそれを用いた産業機械部品、並びに樹脂成型に用いられる離型剤組成物、及びそれを用いて成型されるポリウレタン樹脂成型物 |
| US10434685B2 (en) | 2015-02-20 | 2019-10-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Release agent for tire bladder, tire bladder, and pneumatic tire |
| WO2020213250A1 (ja) | 2019-04-15 | 2020-10-22 | 信越化学工業株式会社 | タイヤ成型用離型剤組成物およびタイヤ成型用ブラダー |
| KR20210154970A (ko) | 2019-04-15 | 2021-12-21 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 타이어성형용 이형제 조성물 및 타이어성형용 블래더 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0443764B2 (ja) | 1992-07-17 |
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