JPS5845298A

JPS5845298A - 金型離型剤

Info

Publication number: JPS5845298A
Application number: JP14166881A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Fukui; 善啓福井
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1981-09-10
Filing date: 1981-09-10
Publication date: 1983-03-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は金型離型剤に関し、詳しくはシリコーン樹脂組
成物に特定範囲の粒子径を有する無機粉体を添加するこ
とによって、離型性、耐久性に唆れ、かつゴム流れを改
良したゴム製品の加硫金型に塗布される金型離型剤に関
する。

従来、ゴム製品、特にタイヤの加硫金型に用いら゛れる
離型剤としては、シリコーンエマルジョン、ワノクスエ
マルノヨン、ポリエーテルの水溶液等が一般に用いられ
、毎加硫時に金型に吹付けられる。しかし、これらはい
ずれも金型上で液状であシ、加硫初期に、未加硫コ゛ム
が金型に押しつけられた時、金型とゴムとの間に捕捉さ
れた空気を逃がすよシはむしろ、シールをする効果が強
くこのため、型流れ不良の発生をまねくという欠点があ
った。一方、特開昭５５−５３５４６号には硬化可能な
シリコーンと、ゴムを膨潤させな１油を七〜ルドに処理
し、耐久性のある離型被膜を得ることが、又、特開昭５
５−４８２４５号には硬化が室温で達成されるシリコー
ン硬化離型剤が提案されている。

しかし、これらのいずれにつｂてもコ゛ム流れについて
は依然上記と同様に金型とゴムとの間の空気をシールす
ることから生ずる不良の発生が起る。

また、これらとは逆に自動車チー−ブ、コンベアーベル
トの様に未加硫ゴムにメルク等の粉体を散布したシ、自
動車タイヤの様に成型未加硫タイヤにタルク、カーがン
を含むペイントをスプレーしたシしてゴム流れを良くす
る方法が一般に行われているが、この場合には＠厘の発
生による環境汚染や、毎加硫毎にゴム側に処理をするこ
とが必要なため工程が繁雑とな多経済的負担をも増大さ
せている。

このように、ゴム流れを良くしかつ他の弊害も生じない
ゴム用の金型離型剤はいまだ得られていな−。

本発明は、従来から用いられていた未加硫タイヤ外面ペ
イント等を使用することな、くゴムと金型との間に捕捉
された空気によって生じるゴム流れの不良を防止、する
と共に離型性、耐久性にも優れた金型離型剤を提供する
ことを目的とし、特にタイヤ加硫時に好適に利用される
。

本発明の前記目的は、シリコーン樹脂組成物に平均粒子
径０．１〜５０μの無機粉体を特定量添加することによ
って達成される。

すなわち本発明は、シリコーン樹脂、架橋剤、硬化触媒
を含有する硬化可能なシリコーン樹脂組成物に平均粒子
径０．１〜５０μの無機粉体を該シリコーン樹脂１００
重量部に対し５〜８０乗積部添加したことを特徴とする
金型離型剤である。

本発明に用いられるシリコーン樹脂とは平均単位式、Ｒ’ｎ　Ｓ　ｌ０４−ｎ　ｍ　（ＯＨ）ｍ（式中、Ｒは
置換または非置換の一価炭化水素基、ｎは０．８０〜１
，８０の数、ｍは化合物に対して水酸基凝度が０．０１
〜３．２重量係となる値）で表わされるオルガノポリシ
ロキサ／でＲ（−価の炭化水素基〕としてはメチル、エ
チル、プロピル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのアルキル基、
ビニル、アリルなどのアルケニル基、アリール基、置換
アルキル基などであシ、メチル基が特に好ましい。この
シリコーン樹脂は添加される無機粉体ヲ釜型に固定する
と共に、金型のゴムに対する離型性を付与している。シ
リコーン樹脂は架橋剤、硬化触媒と組合せて用いること
が耐久性を有する離型性皮膜形成の観点から必要である
。

架橋剤としては、一般式％式％）（式中、Ｒは一価炭化水素基、ｋは０．１または２のい
ずれかの整数、Ｘは加水分解可能な官能基）で表わされ
るシランが用いられ、具体的なＲ（−価炭化水素基）と
してはアルキル基、アリール基、アルケニＪし基等また
はそれらのエポキシ、アミン、メルカプト、メタクリ口
、ハロゲン置換の炭化水素基である。また、具体的なＸ
としてはオキシム、アルコキシ、アセトキシ、ハロケ中
ン等が挙ケラレる。この架橋剤はシリコーン樹脂を硬化
させる役目をはたす。架橋剤の配合量はシリコーン樹脂
１００重量部、に対して０．１〜５０重量部である。

本発明においては、離型性能を向上させるために両末端
にケイ素結合水酸基を含有するノオルガノポリシロキサ
ンを添加したシ、硬化反応を促進するため有機スズ、有
機チタン化合物等の触媒を添加することは好ましいこと
である。

本発明に使用される無機粉体は、硬化したシリコーン樹
脂の表面を粗面化し未加硫ゴムが離型面に圧着された時
の通気性を与える。無機粉体としてはシリコーン樹脂に
分散可能で、硬化シリコーン面を粗面化できるものなら
いずれも使用・・可能である。このような粉体としては
クレー、タルク、硅石粉、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
７ウム、ケイ藻土、軽石粉、黒鉛等が挙げられるが、中
でもシリコーン樹脂と強く結合できるシラノール基を有
する硅酸塩基粉体またはシラン処理をした粉体が硬化樹
脂強度の点で好ましい。また、有機アミン処理したベン
トナイトクレーのように溶剤中で膨潤する粉体もよい結
果を与える。しかしながら、この無機粉体の平均粒子径
が小さすぎると通気性を与えることが困難となり、また
平均粒子径が大きすきると強度を損ってしまう。このこ
とから無機粉体の平均粒子径は０．１〜５０μ、好まし
くは０．５〜２０μである。また、添加量は樹脂の平滑
さを押え粗面にすることができるだけの量を添加するこ
とが必要で、また添加量が多すぎると通気性は得られる
ものの離型膜の強度を損い持続性を低下させる。このこ
とから無機粉体の添加量はシリコーン樹脂１００重量部
に対し５〜８０重量部、好ましくは１０〜６０重量部で
ある。

本発明の金型離型剤は・・ケ、スプレー等で金型表面に
塗布されるが、その際塗布作業を容易にするため゛ベン
ゼン、トルエン、シクロヘキセン等の有機溶剤に希釈し
て塗布することも可能である。

また、塗布量のフントロール、再処理タイミング決定の
ため、当該金型離型剤に顔料を添加してもよい。

以下、実施例および比較例に基づｂて本発明を具体的に
説明する。

実施例１〜６および比較例１〜３シリコン樹、脂としてメチルシロキサン単位９０モル係
とジメチルシロキサン単位１０モル％からなシ、ケイ素
結合の水酸基２．０重量係含有するメチルポリシロキサ
ン樹脂の５０チトル工ン溶液１００重量部に対し、架橋
剤としてメチルトリ（ジメチルケトキシム）シラン２０
重量部と、ノリコーンオイルとして０．２重量係のケイ
素に結合した水酸基を有しかつ粘度が２０００セン・チ
ストークスのα、ω−ジヒドロキシノメチルポリンロキ
゛サン１０重量部、硬化触媒としてノブチルチンジアセ
テート０．５重量部および前記シリコーン樹脂と金属と
の密着性を向上させる成分としてγ−グリンドキシプロ
ピルトリメトキシシラン１重量部に、有機アミン処理ベ
ントナイト（平均粒子径０．５μ、「オルベン」、白石
工業（株）製）を第１表に示す量加え、更にトルエンを
加えて全量を５００重量部とし十分混合して離型剤を得
た。この離型剤を２４０番エメリー４−パーで研磨した
軟鋼板にスプレーガンで４００　ｆ／　ｍ２の割合で塗
布し、その後室温にて１２時間放置して硬化させた。次
いで第２表に示す配合のゴムシートを用いてゴム流れ率
および膜強度を測定して第１表に示した。

なお、ゴム流れ率（％）は１５　Ｘ　１０　’Ｘ　Ｏ，
６ｍの第２表の配合の未加硫ゴムシートに直径１５ｍｍ
、曲率半径１５ｍの凹部を６ケ所設け、この面に離型剤
を塗布した鉄板を描て、１６０℃、１５分、５９　Ｋ１
７ｃｍ２でプレス加硫後、この穴のうまシ具合でゴム流
れの良否を判定した。連続５枚を加硫し、穴が完全にう
まりた割合で判定した。また膜強度は、ゴム流れ率の測
定に用いたシートを５枚加硫した後の離型膜の脱落の有
無で判定した。

第　　２　　表＊ｌ：Ｎ−イソプロピルーＮ′−フェニル−ｐ−フェニ
レンノアミン＊２ニジクロへキンルーベンゾチアノル　
スルフェンアミド第１表の結果から明らかなように、無
機粉体を含有しない離型剤を用いた比較例１はゴム流れ
率に劣る。また、逆に無機粉体を多量に添加した比較例
２は膜強度が省る。このことがら無機粉体の好丑しい添
加量はシリコーン樹脂１００Ｍ量部に対し５〜６０重量
部である。

実施例７〜１ｏおよび比較ｆｌＩ　４〜５実施例１で使
用したシリコーン樹脂の５０％トルエン溶液１００］ｉ
ｆｔ部に、架橋剤としてエチルポリシリケート２５重量
部およびメチルトリメトキシンラン５Ｍ、置部、シリコ
ーンオイルとして両末端に水酸基を有しかつ粘度が１０
０センチストークスのジメチルポリシロキサン２重量部
、硬化８％媒としてジブチルチンノア七テート２重Ｉｔ
　Ｓに各無機粉末を第３表に示す量加え、さらにトルエ
／を加えて全量を５００重量部とし十分混合して離型剤
を得た。この離型剤を実施例１と同様に軟鋼板に塗布、
硬化し第２表の配合のゴムシートを用いてコゝム流れ率
および膜強度を測定して′＃Ｚ３表に示した。

第３表に示されるように無機粉体を含有しない離型剤を
用いた比較例５はゴム流れ率に劣る。１だ、粒子径の小
さい無機粉体を含有した比較例４においても同様にゴム
流れ率が悪い。このことがら各無機粉体はいずれもゴム
流れを改良するがある程度粒子径が大きいものでなりと
効果がないことがわかる。

実施例４で用いた離型剤を、１６５ＳＲ１３サイズの清
浄にしたタイヤ金型に３００　Ｐ／ｍ２の割合で塗布し
乾燥後、金型を１６０℃に加温し１０分以上放置して硬
化させた。この金型を用いて１０００本のタイヤを加硫
してゴム流れ不良本数を測定した（実施例１１）。比較
として従来用いられている未加硫タイヤ外面ペイントを
塗布したもの（比較例６）および未加硫タイヤおよび金
型共に無処理のもの（比較例７〕についてもタイヤを加
硫してゴム流れ不良本数を測定した。それぞれの結果を
第４表に示す。

第　　４　　表第４表に示されるように離型剤を使用した実施例１１は
離型剤またはタイヤ外面ペイントを用いない比較例７に
比べてゴム流れ不良本数が著しく少ない。比較例６はタ
イヤ外面ペイントを未加硫タイヤに塗布したものである
が、実施例１０に比べて幾分劣シ、しかも加硫毎に未加
硫タイヤに外面被インドを塗布することが必要であるた
め工程が複雑となるにかシか経済的にも好ましくない。

以上説明したように、本発明のシリコーン樹脂組成物に
特定範囲の無機粉体を添加した金型離型剤はゴムと金属
の間に捕捉された空気によって生ｔ、ゴム流れの不良を
防止するのみならず離型性、耐久性にも優れていること
から、ゴム製品特にタイヤの加硫金型の離型剤として利
用される。

特許出願人　横浜ゴム株式会社代理人　弁理士　伊　東　辰　雄代理人　弁理士　伊　東　哲　也手続補正書昭和５７年２月１９日特許庁長官　　島　１）春　樹　　殿１、　事件の表示昭和５６年特許願第１４１６６８号２、発明の名称　　　金型離型剤５、　補正をする者事件との関係　　　特許出願人居　所　　東京都港区新橋五丁目３６番ｌ１号名称　（
６７１）　　横浜ゴム株式会社代表者　鈴木久章４、代理人　〒１０５住　所　　東京都港区虎ノ門二丁目８番１号Ｚ　補正の
内容（１）明細書第４頁下から第３行の”Ｋ１１０．１また
は２″を「ＫはＯ，ｌまたは２」と訂正する。

（２）同書第１Ｏ頁第２表中、酸化亜鉛（３号）の配合
量を°′２″′から１５」に訂正する。

（３）　　同書同頁同表中、ステアリン酸の配合量を“
３”かβ「２」に訂正する。

（４）同書第１４頁下から第７行の”実施例１Ｏ”′を
「実施例１１」に訂正する。

７Ｃ

Claims

【特許請求の範囲】

シリコーン樹脂、架橋剤、硬化触媒を含有する硬化可能
なシリコーン樹脂組成物に、平均粒子径０．１〜５０μ
の無機粉体を該シリコーン樹脂１００重量部に対し５〜
８ＯＮ量部添加したことを特徴とする金型離型剤。